JPH1184734A - トナー母粒子、及びトナー並びに現像剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】 フルカラー画像を形成した時に、鮮明で十分
な色再現性、発色性が得られる静電荷像現像用マゼンタ
トナー母粒子、及びマゼンタトナー並びにマゼンタ現像
剤を提供する。 【解決手段】 ナフトールＡＳ類とアニリン誘導体とを
カップリングする際、下記一般式（１）又は一般式
（２）で示される化合物を添加して得られるナフトール
顔料（Ａ）、水溶性の無機塩（Ｂ）、及び水溶性の溶剤
（Ｃ）の３つの成分からなる混合物を機械的に混練して
ナフトール顔料（Ａ）を微細化し、その後無機塩（Ｂ）
及び溶剤（Ｃ）を除去して得られるナフトール顔料
（Ａ）の水性ペースト（Ｄ）と、常温固体の樹脂（Ｅ）
とを加熱混練した後に、水分を除去して得られる樹脂被
覆顔料（Ｆ）と、結着樹脂（Ｇ）とを加熱混練して成る
ことを特徴とする。 一般式（１） （式中、Ｒ₁ 〜Ｒ₃ は、Ｈ、ＣＨ₃ 、ＯＣＨ₃ などを表
す。） 一般式（２） （式中、Ｒ₄ 〜Ｒ₆ は、Ｈ、ＣＨ₃ 、ＯＣＨ₃ などを表
す。）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真、静電記
録、静電印刷等に於ける静電潜像を現像する時に使用さ
れる静電荷像現像用マゼンタトナー母粒子、及び該トナ
ー母粒子を使用して形成される現像剤に関する。詳しく
は複写等を行った時に、鮮明で十分な色再現性、発色性
が得られる静電荷像現像用マゼンタトナー母粒子、及び
該マゼンタトナー母粒子を使用して形成されたマゼンタ
トナー並びにマゼンタ現像剤に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、複写機及びプリンター等に於いて
フルカラー画像への展開が急速に進みつつあり、その実
用化も大きくなされている。しかし写真や印刷物等と比
較すると、現在実用化されているフルカラー電子写真画
像は、必ずしも満足し得る画質まで到達しているとは言
い難い。また近年、コンピュータやハイビジョン等の進
歩発展により、更に高精細なフルカラー画像を形成する
方法が強く要望されている。この為に、フルカラー電子
写真画像を更に高品質化することが強く求められてい
る。

【０００３】電子写真法は、一般に静電潜像をトナーを
用いて現像する。その方法には大きく分類して、トナー
をキャリアと呼ばれる媒体に少量分散させた二成分系現
像剤を用いる方法と、キャリアを用いない一成分系現像
剤を用いる方法がある。フルカラーの電子写真の場合、
キャリアとトナーを混合攪拌して用いる二成分系現像剤
がしばしば使用される。

【０００４】フルカラー電子写真法によるカラー画像形
成は、一般に３原色であるマゼンタ、シアン、イエロー
の３色、好ましくは墨入れ用としてブラックの４色のカ
ラートナーを用いて全ての色の再現を行うものである。
その方法は例えば、先ず原稿からの光をアナログ又はデ
ジタル的に色分解し、感光体の光導電層に導き、１色目
の静電潜像を形成する。続いて現像、転写工程を経てト
ナーは、紙等の被記録体上に保持される。更に２色目以
降についても前述の工程を順次複数回行い、同一被記録
体上に複数色のトナーが重ね合わせられ、一回の定着に
よって最終のフルカラー画像が得られる。

【０００５】フルカラー複写機やフルカラープリンター
等を使用して、オーバー・ヘッド・プロジェクター（以
下、ＯＨＰと省略する。）用シートの様な透明基材上に
フルカラー画像を形成することも増加してきた今日、フ
ルカラーの画像形成に供されるトナーには、従来の最も
一般的な黒色のトナーの場合と同様に、種々の特性、例
えば安定した帯電性や良好な流動性が求められる他に、
透明性、鮮明性、色再現性等がさらに要求される。即
ち、フルカラー画像は、上記したように被転写材上に複
数色のトナーが重ね合わせられる事によって得られる為
に、個々のトナーの光透過性が不足すると、色再現性が
悪化し、鮮明な画像を得ることが困難となる。特にＯＨ
Ｐ用シートの様な透明基材上にフルカラー画像を形成し
た時にこの現象は著しく、良好な透明画像が得難い。

【０００６】その対策として顔料の分散の程度を上げ
る、即ちトナー中の顔料粒径をより小さくすることが考
えられる。一般に顔料の粒子径を小さくして分散度を上
げていくと顔料分散体の透明性が向上する。しかし、サ
ンドミル、３本ロールミル、ボールミル、エクストルー
ダー等の通常の分散機は、主に顔料の二次粒子（一次粒
子が弱く凝集している）を壊して一次粒子にするだけで
あり、これら通常の分散機では顔料をより微細化するこ
とは困難である。高速のサンドミル等を用いることによ
って、顔料の種類によってはさらに顔料を微細化するこ
とも可能ではあるが、非常に多大なエネルギーを必要と
する。

【０００７】顔料を微細化する他の方法として、顔料と
固形樹脂を加熱しながら２本ロールやバンバリーミキサ
ー等で強力に練り込む方法も知られている。しかし、顔
料は一般に高温下では結晶成長するので、かかる方法で
は機械的な破砕と結晶成長とが平衡状態になった時に終
点となり、顔料の微細化には限界がある。

【０００８】更に顔料の一次粒子を細かくする方法とし
て、顔料と食塩等の水溶性無機塩の混合物を少量の溶剤
で湿潤したものを、ニーダー等で強く練り込んだ後、無
機塩と溶剤を水洗除去、乾燥して一次粒子の細かい顔料
を得る方法（以下、この方法をソルトミリングという）
がある。しかしこの方法でも塩による破砕の為に高温に
成り易く、耐熱性の劣るナフトール顔料は容易に結晶成
長して大きな粒子に成り易い。また、冷却を十分に行
い、熱の発生を防ぎ細かい粒子を形成し得ても、乾燥の
際に顔料が強く二次凝集し易く、顔料粒径が大きくなっ
てしまうという問題があった。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記した従
来の方法の問題点を解決し、フルカラーの複写機やプリ
ンター等を使用してフルカラー画像を形成した時に、鮮
明で十分な色再現性、発色性が得られる静電荷像現像用
マゼンタトナー母粒子、及び該マゼンタトナー母粒子を
用いて成るマゼンタトナー並びに該マゼンタトナーとキ
ャリアを含有するマゼンタ現像剤を提供することを目的
とする。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明は、ナフトールＡ
Ｓ類とアニリン誘導体とをカップリングする際、下記一
般式（１）又は一般式（２）で示される化合物を添加し
て得られるナフトール顔料（Ａ）、水溶性の無機塩
（Ｂ）、及び水溶性の溶剤（Ｃ）少なくとも３つの成分
からなる混合物を機械的に混練してナフトール顔料
（Ａ）を微細化し、その後水溶性の無機塩（Ｂ）及び水
溶性の溶剤（Ｃ）を水洗除去して得られるナフトール顔
料（Ａ）の水性ペースト（Ｄ）と、常温固体の樹脂
（Ｅ）とを加熱混練した後に、水分を除去して得られる
樹脂被覆顔料（Ｆ）と、結着樹脂（Ｇ）とを加熱混練し
て成ることを特徴とする静電荷像現像用トナー母粒子で
ある。

【００１１】一般式（１）

【化３】

【００１２】（式中、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ は、それぞれ独
立に、Ｈ、ＣＨ₃ 、ＯＣＨ₃ 、ＯＣ ₂Ｈ ₅、Ｃｌ、ＮＯ
₂ 、ＳＯ₃ Ｈ、ＳＯ₃ Ｍ、ＣＯＯＨ、ＣＯＯＭを表し、
但し、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ の少なくとも１つは、ＳＯ
₃ Ｈ、ＳＯ₃ Ｍ、ＣＯＯＨ、ＣＯＯＭを表し、Ｍは金属
又はアミンを表す。）

【００１３】一般式（２）

【化４】

【００１４】（式中、Ｒ₄ 、Ｒ₅ 、Ｒ₆ は、それぞれ独
立に、Ｈ、ＣＨ₃ 、ＯＣＨ₃ 、ＯＣ ₂Ｈ ₅、Ｃｌ、ＮＯ
₂ 、ＳＯ₃ Ｈ、ＳＯ₃ Ｍ、ＣＯＯＨ、ＣＯＯＭを表し、
但し、Ｒ₄ 、Ｒ₅ 、Ｒ₆ の少なくとも１つはＳＯ₃ Ｈ、
ＳＯ₃ Ｍ、ＣＯＯＨ、ＣＯＯＭを表し、Ｍは金属又はア
ミンを表す。）

【００１５】第２の発明は、水溶性の溶剤（Ｃ）に対し
て、水溶性の無機塩（Ｂ）を重量比で２〜２０倍使用す
ることを特徴とする第１の発明記載の静電荷像現像用ト
ナー母粒子である。

【００１６】第３の発明は、第１又は第２の発明記載の
静電荷像現像用トナー母粒子と、外添剤とを混合して成
ることを特徴とする静電荷像現像用トナーである。

【００１７】第４の発明は、第３の発明記載の静電荷像
現像用トナーと、キャリアとを混合して成ることを特徴
とする現像剤である。

【００１８】

【発明の実施の形態】本発明のナフトール顔料（Ａ）の
カップラー成分であるナフトールＡＳ類は、例えば、下
記一般式（３）で表されるものである。

【００１９】一般式（３）

【化５】

【００２０】（式中、Ｒ₁₁、Ｒ₁₂、Ｒ₁₃は、それぞれ独
立に、Ｈ、ＣＨ₃ 、ＯＣＨ₃ 、ＯＣ ₂Ｈ ₅、Ｃｌ、ＮＯ
₂ を表す。）

【００２１】ナフトールＡＳ類の具体例としては、２−
ヒドロキシ−ナフタレン−３−カルボイル−アニリド、
２−ヒドロキシ−ナフタレン−３−カルボイル−２’−
メチル−アニリド、２−ヒドロキシ−ナフタレン−３−
カルボイル−３’−ニトロ−アニリド、２−ヒドロキシ
−ナフタレン−３−カルボイル−４’−メトキシ−アニ
リド、２−ヒドロキシ−ナフタレン−３−カルボイル−
２’−エトキシ−アニリド、２−ヒドロキシ−ナフタレ
ン−３−カルボイル−４’−クロロ−アニリド、２−ヒ
ドロキシ−ナフタレン−３−カルボイル−４’−クロロ
−２’，５’−ジメトキシ−アニリド、２−ヒドロキシ
−ナフタレン−３−カルボイル−−２’− メチル−
５’−クロロ−アニリド等が挙げられる。

【００２２】本発明のナフトール顔料のベース成分であ
るアニリン誘導体は、例えば、下記一般式（４）で表さ
れるものである。

【００２３】一般式（４）

【化６】

【００２４】（式中、Ｒ₁₄、Ｒ₁₅、Ｒ₁₆は、それぞれ独
立に、Ｈ、ＣＨ₃ 、ＯＣＨ₃ 、Ｃｌ、ＮＯ₂ 、ＳＯ ₂Ｃ
Ｈ ₂Ｃ₆ Ｈ ₅、ＳＯ ₂ＮＲ₇ Ｒ₈ 、ＣＯＮＲ₉ Ｒ₁₀を表
し、Ｒ ₇ 、Ｒ₈ 、Ｒ₉ 、Ｒ₁₀は、それぞれ独立に、Ｈ、
Ｃ ₂Ｈ ₅、Ｃ₆ Ｈ ₅を表す。）

【００２５】アニリン誘導体の具体例としては、２−メ
トキシ−４−ニトロ−アニリン、２−ニトロ−４−メチ
ル−アニリン、２−ニトロ−４−クロロ−アニリン、４
−（Ｎ、Ｎ−ジエトキシ）−スルファモイル−Ｏ−アニ
シジン、４−ベンジル−スルホニル−Ｏ−アニシジン、
２、４、５−トリクロロ−アニリン、３−アミノ−４−
メトキシ−ベンズアニリド、３−アミノ−４−メトキシ
−ベンズアニリド、２、５−ジメトキシ−アニリン−４
−スルホ−アニリド等が挙げられる。

【００２６】本発明のナフトール顔料（Ａ）は、カップ
ラー成分である上記一般式（３）で示されるナフトール
ＡＳ類と、ベース成分である上記一般式（４）で示され
るアニリン誘導体とをカップリングせしめる際に、一般
式（１）で示される酸性基を有するカップラー成分又は
一般式（２）で示される酸性基を有するベース成分を混
合カップリングすることにより得られるナフトール顔料
である。

【００２７】混合カップリングによって得られた顔料
は、化学構造が異なる分子が結晶構想中でランダムに配
列するために、それぞれ別々にカップリングして得られ
た顔料と比較して粒子の大きさ、形、表面積、結晶性な
どが異なる。特に酸性を有するカップラー又は酸性を有
するベースとの混合カップリングではその効果が著し
く、ソルトミリング時での耐熱性に優れた微細な顔料が
得られるものである。

【００２８】一般式（１）で示される酸性基を有するカ
ップラーの具体例としては、２−ヒドロキシ−ナフタレ
ン−３−カルボイル−アニリド−ｐ−スルホン酸、２−
ヒドロキシ−ナフタレン−３−カルボイル−アニリド−
ｏ−スルホン酸ナトリウム、２−ヒドロキシ−ナフタレ
ン−３−カルボイル−アニリド−ｍ−スルホン酸アンモ
ニウム、２−ヒドロキシ−ナフタレン−３−カルバモイ
ル−アントラニル酸、２−ヒドロキシ−ナフタレン−３
−カルバモイル−アントラニル酸ナトリウム、２−ヒド
ロキシ−ナフタレン−３−カルバモイル−アントラニル
酸アンモニウム等が挙げられる。

【００２９】一般式（２）で示される酸性基を有するベ
ースの具体例としては、２−ニトロアニリン−４−スル
ホン酸、２−クロロアニリン−４−スルホン酸ナトリウ
ム、２−ニトロアニリン−ｐ−スルホン酸アンモニウ
ム、４−ニトロアントラニル酸、２−アミノ−４−ニト
ロ−５−クロロ安息香酸ナトリウム、アントラニル酸ア
ンモニウム等が挙げられる。

【００３０】ジアゾ化の方法、カップリング方法は公知
の方法で良い。酸性基を有するカップラー又は酸性基を
有するベースの添加量は、ナフトールＡＳ類又はアニリ
ン誘導体に対して０．１〜３０重量％、好ましくは１か
ら１０重量％である。この量が多いと顔料の分散に悪い
影響を与え、少ないとニーディングの際の耐熱性に効果
を十分に発揮出来ない。このカップリングスラリーをそ
のまま加熱するか、若しくは水酸化ナトリウムを加えて
ｐＨ１０以上のアルカリ側にしてロジンのナトリウム塩
を加え、８０℃まで加熱攪拌し、３０分放置後、塩酸を
加えｐＨ５以下の酸性にして顔料表面をロジンで被覆す
る。これを濾過、水洗し、水性ペースト（Ｄ）を得る。

【００３１】ソルトミリングに使用される水溶性の無機
塩（Ｂ）としては、食塩、塩化カリウム、芒硝等が挙げ
られる。

【００３２】又、ソルトミリングに使用される水溶性の
溶剤（Ｃ）は、水溶性であれば特に限定されないが、ソ
ルトミリング時に温度が上昇し、溶剤が蒸発し易い状態
になる為に、安全性の点からも高沸点の溶剤が好まし
い。例として、２−（メトキシメトキシ）エタノール、
２−ブトキシエタノール、２−（イソペンチルオキシ）
エタノール、２−（ヘキシルオキシ）エタノール、ジエ
チレングリコール、ジエチレングリコールモノメチルエ
ーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジ
エチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレン
グリコール、トリエチレングリコールモノメチルエーテ
ル、液体ポリエチレングリコール、１−メトキシ−２−
プロパノール、１−エトキシ−２−プロパノール、１−
エトキシ−２−プロパノール、ジプロピレングリコー
ル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプ
ロピレングリコールモノエチルエーテル、低分子量ポリ
プロピレングリコール等が用いられる。

【００３３】上記化合物の他に、ソルトミリング時に分
散剤、可塑剤等の添加剤を併用しても良く、又は２種以
上の顔料を混合して処理しても良い。

【００３４】ソルトミリングすることによって未処理の
ものに比して粒子径の微細な処理顔料を得ることができ
るが、その後乾燥工程を経ることによって、顔料が凝集
を起こして大きな粒径のものと成り易い。これを再び小
粒径のものに分散するには、非常に大きなエネルギーを
必要とする。本発明は、ソルトミリング処理を行ったナ
フトール顔料の水性ペースト（Ｄ）、即ち水性分散体を
乾燥せずに、常温固体の樹脂（Ｅ）と混練（以下、フラ
ッシングという）することによっ乾燥前の微細な状態を
保持した樹脂被覆顔料（Ｆ）を着色剤として用い、静電
荷像現像用トナー母粒子を形成するものである。樹脂被
覆顔料（Ｆ）の好ましい粒子径としては、レーザー散乱
による測定に於いて平均粒径が１．０μｍ以下、更に好
ましくは０．２ｍμ以下である。このような粒径である
と、画像を形成した時に鮮明性や透明性が極めて優れ
る。

【００３５】常温固体の樹脂（Ｅ），即ちフラッシング
に用いることの出来る樹脂としては，常温固体であれば
公知のものを含めて広く使用可能である。画像の透明性
を考慮して、無色透明の樹脂の方がより好適である。例
えば、ポリスチレン、スチレン−アクリル酸エステル共
重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、塩化樹脂、ス
チレン−酢酸ビニル共重合体、ロジン変性マレイン酸樹
脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹
脂、低分子量ポリエチレン、低分子量ポリプロピレン、
アイオノマー樹脂、ポリウレタン樹脂、シリコーン樹
脂、ロジン・エステル、ロジン等を挙げることが出来
る。此れ等の樹脂は、フラッシング後の希釈、溶融混練
にも使用可能である。

【００３６】本発明における樹脂被覆顔料（Ｆ）は，例
えば以下のようにして得ることができる。ナフトール顔
料の水性ペースト（Ｄ）に常温固体の樹脂（Ｅ）、必要
に応じてその他の各種添加剤等を加えて、ニーダー若し
くはスーパーミキサー等の混合分散機で混合攪拌を行
う。この時に必要に応じて加熱しても良い。約１０分〜
２０分で顔料分が樹脂に移行する。分離した水分をデカ
ンテーションにより除去し、残った混練物を必要に応じ
て加熱しながら２本又は３本ロール等を使用して，水分
を除去し、樹脂被覆顔料（Ｆ）（顔料高濃度チップ）を
得ればよい。

【００３７】本発明のトナー母粒子は、常法に従い、得
ることができる。即ち、上記樹脂被覆顔料（Ｆ）に結着
樹脂（Ｇ）、必要に応じてその他荷電制御剤や添加剤等
を加えて、ヘンシェルミキサー等で予備混合を行い、そ
の後エクストルーダー等を用いて溶融混練を行う。次い
で冷却後ハンマーミル等で粗粉砕し、ジェットミル等で
微粉砕すし、風力分級機等で分級し、平均粒径５〜２０
μｍ程度の所定の粒度分布を有する分級品を得ればよ
い。

【００３８】結着樹脂（Ｇ），即ちフラッシング後の溶
融混練に用いることの出来る樹脂として、公知のものを
広く使用出来る。画像の透明性を考慮して、無色透明の
樹脂の方がより好適である。常温固体の樹脂（Ｅ）と同
じ種類の樹脂も使用可能だが、必ずしも結着樹脂（Ｇ）
は樹脂（Ｅ）と一致している必要は無い。

【００３９】本発明のトナー母粒子は、荷電制御剤を配
合することも好ましい。荷電制御剤としては、正・負帯
電いずれも公知のものが全て使用出来るが、画像の色調
に影響を与えない無色又は淡色の荷電制御剤が好まし
い。例えばアルキル置換サリチル酸の金属錯体（例えば
ジターシャリーブチルサリチル酸のクロム錯体、アルミ
ニウム錯体、又は亜鉛錯体等）の様な有機金属錯体等が
好適に使用できる。

【００４０】本発明のトナー母粒子には、流動性向上
剤、クリーニング助剤等として、種々の粒子を外添剤と
して配合することも好ましい。外添剤としては公知のも
のが全て使用出来る。例えば０．０１〜０．５μｍのシ
リカ、アルミナ、酸化チタン等の金属酸化物、炭化珪
素、炭化タングステン等の研磨剤、ステアリン酸亜鉛、
ステアリン酸アルミニウム等の脂肪酸金属塩等の滑剤、
その他１〜５０μｍのポリテトラフロロエチレン、ポリ
ビニリデンフロライド、ポリメタアクリレート、ポリス
チレン、シリコーン等の微粉末を添加することが好適で
ある。此れ等の混合物、更に此れ等微粉末を各種表面処
理した外添剤を添加することも好適である。

【００４１】本発明の現像剤は、上記トナーとキャリア
とを混合してなるものであり、従来公知の方法で得るこ
とができ、特に制約されるものではない。本発明の現像
剤に用いられるキャリアとしては、既知のキャリアは全
て使用可能である。一般に二成分現像剤を構成するキャ
リアは導電性キャリアと絶縁性キャリアに大別される。
導電性キャリアとしては、通常、酸化又は未酸価の鉄粉
等が用いられる。絶縁性キャリアとしては、一般に強磁
性体より成るキャリアコア材粒子の表面を絶縁性樹脂に
より均一に被覆したキャリアが代表的である。キャリア
のコア材としては、例えば、酸化鉄（マグネタイト）、
還元鉄、銅、フェライト、ニッケル、コバルト等やこれ
らと亜鉛、アルミニウム等との合金の粒子を挙げること
が可能である。被覆樹脂としては、アクリル樹脂、エポ
キシ樹脂、シリコーン樹脂、ウレタン樹脂、ポリアセタ
ール樹脂、ポリアミド樹脂、ポリカーボネート樹脂、フ
ェノール樹脂、酢酸ビニル樹脂、セルロース樹脂、ポリ
オレフィン樹脂、フッ素樹脂、アミノ樹脂等の公知の材
料のいずれのものでもよい。キャリアとしては２０〜２
００μｍ程度の大きさのものが好ましい。また、一般的
に現像剤中にはトナーを１〜３０重量％含有することが
好ましい。

【００４２】

【実施例】以下，実施例に基づいて本発明を説明する。
例中、部、％とあるのは、それぞれ重量部、重量％を示
す。又、各実施例や比較例のカップラーやベースは表１
にまとめて示した。 実施例１ ３−アミノ−４−メトキシ−ベンズアニリド２４２部を
常法に従ってジアゾ溶液を得た。一方、２−ヒドロキシ
−ナフタレン−３−カルボイル−アニリド２５０部、酸
性基を有するカップラーである２−ヒドロキシ−ナフタ
レン−３−カルボイル−アニリド−ｐ−スルホン酸を１
７部を用いて、常法に従って下漬液を調整した。この下
漬液にジアゾ溶液を加えてカップリングさせた。得られ
た顔料スラリーを８０℃まで加熱後、３０分放置、この
スラリーを濾過し、水洗し、乾燥した。粉砕機で粉砕し
てパウダー状にした。この顔料２５０部、塩化ナトリウ
ム２５００部、及びジエチレングリコール２００部をス
テンレス製１ガロンニーダーに仕込み、３時間混練し
た。次にこの混合物を２．５リットルの温水に投入し、
約８０℃に加熱しながら約１時間撹拌してスラリー状と
した後、濾過、水洗を５回繰り返して塩化ナトリウム及
び溶剤を除き、固形分５０％の水性顔料分散体（水性ペ
ースト）を得る。

【００４３】次の原料をヘンシェルミキサーで予備混合
する。次いで、フラッシング工程に移る。 上記水性顔料分散体（固形分５０％品） １００．０部 不飽和ポリエステル樹脂（常温固体） ２５．０部 メタノール ０．５部 上記原料をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所
製）に仕込み、１００℃に加熱しながら混合したとこ
ろ、約１０分で顔料分が樹脂に移行（フラッシング）し
た。分離した水及び溶剤分をニーダーから除去した後
に、残った混練物を加熱型２本ロールで５回パスさせ、
高濃度チップ（樹脂被覆顔料）を得た。

【００４４】 上記不飽和ポリエステル樹脂 １００．０部 上記顔料高濃度チップ ５．０部 負帯電電荷制御剤 ４．０部 次いで、上記原料をエクストルーダーにて溶融混練し、
冷却後にハンマーミルにて粗粉砕し、更にジェットミル
にて微粉砕し、平均粒径１０．０μｍのトナー母粒子を
得る。上記トナー母粒子１００部に酸化チタン微粉末を
０．４部添加し、ヘンシェルミキサーで混合して、トナ
ーを得る。

【００４５】得られたトナーをフェライト１００部に対
し６部加え、ボールミル混合機で混合して現像剤を得
た。この現像剤を用い市販のフルカラー複写機（ＣＬＣ
３５０、キャノン製）により画像を得たところ、鮮明で
十分な色再現性、発色性が得られた。特にＯＨＰ用シー
トに画像を形成した時に、従来と比較して著しい透明性
の改良が見られた。又、得られたトナーを熱プレスによ
り溶融させ、ガラス板上に均一な薄層を作り、光学顕微
鏡により顔料の分散状態を観察したところ、凝集の無い
非常に良好な分散状態になっていることが確認出来た。

【００４６】実施例２ 実施例１で用いたカップラーの代わりに２−ヒドロキシ
−ナフタレン−３−カルボイル−４’−クロロ−２’、
５’−ジメトキシ−アニリド３４０部を用いた他は実施
例１と同様にしてトナー母粒子、トナー、現像剤を得、
同様に評価したところ実施例１と同様の結果であった。

【００４７】実施例３ 実施例１で用いたカップラーの代わりに２−ヒドロキシ
−ナフタレン−３−カルボイル−２’−メチル−５’−
クロロ−アニリド２９６部、実施例１で用いた酸性基を
有するカップラーの代わりに２−ヒドロキシ−ナフタレ
ン−３−カルボイル−２’−アントラニル酸１５部を用
いた他は実施例１と同様にしてトナー母粒子、トナー、
現像剤を得、同様に評価したところ実施例１と同様の結
果であった。

【００４８】実施例４ 実施例１で用いたカップラーの代わりに２−ヒドロキシ
−ナフタレン−３−カルボイル−２’−ニトロアニリド
２９３部、実施例１で用いた酸性基を有するカップラー
の代わりに２−ヒドロキシ−ナフタレン−３−カルバモ
イル−アントラニル酸ナトリウム１６部を用いた他は実
施例１と同様にしてトナー母粒子、トナー、現像剤を
得、同様に評価したところ実施例１と同様の結果であっ
た。

【００４９】実施例５ 実施例１で用いたベースの代わりに３−アミノ−４−メ
トキシ−ベンズアミド１４９部、実施例１で用いた酸性
基を有するカップラーの代わりに酸性基を有するベース
２−ニトロアニリン−ｐ−スルホン酸２２部を用いた他
は実施例１と同様にしてトナー母粒子、トナー、現像剤
を得、同様に評価したところ実施例１と同様の結果であ
った。

【００５０】実施例６ 実施例１で用いたカップラーの代わりに２−ヒドロキシ
−ナフタレン−３−カルボイル−２’−メトキシ−５’
−クロロアニリド３２７．５部、実施例１で用いたベー
スの代わりに２−メチル−４−ニトロアニリン１４４
部、実施例１で用いた酸性基を有するカップラーの代わ
りに酸性基を有するベースである２−ニトロアニリン−
ｐ−スルホン酸ナトリウム１２部を用いた他は実施例１
と同様にしてトナー母粒子、トナー、現像剤を得、同様
に評価したところ実施例１と同様の結果であった。

【００５１】実施例７ 実施例１で用いたベースの代わりに２−メトキシ−４−
ニトロアニリン１５１部、実施例１で用いた酸性基を有
するカップラーの代わりに酸性基を有するベースである
アントラニル酸１４部を用いた他は実施例１と同様にし
てトナー母粒子、トナー、現像剤を得、同様に評価した
ところ実施例１と同様の結果であった。

【００５２】比較例１〜７ 実施例１〜７と同様にしてナフトール顔料を合成し、ソ
ルトミリングした後、乾燥粉砕し，トナー用着色剤を
得、次の原料をヘンシェルミキサーで予備混合する。 上記不飽和ポリエステル樹脂 １００．０部 上記トナー用着色剤 ３．５部 負帯電電荷制御剤 ４．０部 次いで、上記原料をエクストルーダーにて溶融混練し、
冷却後にハンマーミルにて粗粉砕し、更にジェットミル
にて微粉砕し、以下実施例１〜７と同様にして平均粒径
１０．０μｍのトナー母粒子、トナー、現像剤を得、同
様にして評価したところ、その画像は彩度が高く鮮明で
あったが、ＯＨＰ用シート上に画像を形成した時に実施
例１〜７の場合よりも透明性が劣っていた。

【００５３】比較例８〜１４ 実施例１〜７と同様にしてナフトール顔料を合成し、ソ
ルトミリングせずにその乾燥顔料をそのまま用い、次の
原料をヘンシェルミキサーで予備混合し、 上記不飽和ポリエステル樹脂 １００．０部 上記ナフトール顔料 ３．５部 負帯電電荷制御剤 ４．０部 エクストルーダーにて溶融混練し、冷却後にハンマーミ
ルにて粗粉砕し、更にジェットミルにて微粉砕し、以下
実施例１〜７と同様にして平均粒径１０．０μｍのトナ
ー母粒子、トナー、現像剤を得、同様にして評価したと
ころ、その画像は不鮮明で色再現性・発色性の点で不十
分であり、ＯＨＰ用シート上に画像を形成した時に実施
例１〜７、比較例１〜７の場合よりも透明性が劣ってい
た。

【００５４】

【表１】

【００５５】

【発明の効果】本発明により、ソルトミリングする際に
酸性基を有するカップラー又はベースと混合カップリン
グしたナフトール顔料を用いることにより、ソルトミリ
ング中の熱による影響を受けにくい微細な顔料を生成す
ることが出来、さらにフッラシング法を利用することに
より、よりトナー母粒子中の顔料粒径が小さく、鮮明で
十分な色再現性、発色性が得られる静電荷像現像用トナ
ー及び現像剤が得られた。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ナフトールＡＳ類とアニリン誘導体とを
   カップリングする際、下記一般式（１）又は一般式
   （２）で示される化合物を添加して得られるナフトール
   顔料（Ａ）、水溶性の無機塩（Ｂ）、及び水溶性の溶剤
   （Ｃ）の少なくとも３つの成分からなる混合物を機械的
   に混練してナフトール顔料（Ａ）を微細化し、その後水
   溶性の無機塩（Ｂ）及び水溶性の溶剤（Ｃ）を水洗除去
   して得られるナフトール顔料（Ａ）の水性ペースト
   （Ｄ）と、常温固体の樹脂（Ｅ）とを加熱混練した後
   に、水分を除去して得られる樹脂被覆顔料（Ｆ）と、結
   着樹脂（Ｇ）とを加熱混練して成ることを特徴とする静
   電荷像現像用トナー母粒子。 一般式（１） 【化１】 （式中、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ は、それぞれ独立に、Ｈ、Ｃ
   Ｈ₃ 、ＯＣＨ₃ 、ＯＣ ₂Ｈ ₅、Ｃｌ、ＮＯ₂ 、ＳＯ
   ₃ Ｈ、ＳＯ₃ Ｍ、ＣＯＯＨ、ＣＯＯＭを表し、但し、Ｒ
   ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ の少なくとも１つは、ＳＯ₃ Ｈ、ＳＯ₃
   Ｍ、ＣＯＯＨ、ＣＯＯＭを表し、Ｍは金属又はアミンを
   表す。） 一般式（２） 【化２】 （式中、Ｒ₄ 、Ｒ₅ 、Ｒ₆ は、それぞれ独立に、Ｈ、Ｃ
   Ｈ₃ 、ＯＣＨ₃ 、ＯＣ ₂Ｈ ₅、Ｃｌ、ＮＯ₂ 、ＳＯ
   ₃ Ｈ、ＳＯ₃ Ｍ、ＣＯＯＨ、ＣＯＯＭを表し、但し、Ｒ
   ₄ 、Ｒ₅ 、Ｒ₆ の少なくとも１つはＳＯ₃ Ｈ、ＳＯ
   ₃ Ｍ、ＣＯＯＨ、ＣＯＯＭを表し、Ｍは金属又はアミン
   を表す。）
2. 【請求項２】 水溶性の溶剤（Ｃ）に対して、水溶性の
   無機塩（Ｂ）を重量比で２〜２０倍使用することを特徴
   とする請求項１記載の静電荷像現像用トナー母粒子。
3. 【請求項３】 請求項１又は２記載の静電荷像現像用ト
   ナー母粒子と、外添剤とを混合して成ることを特徴とす
   る静電荷像現像用トナー。
4. 【請求項４】 請求項３記載の静電荷像現像用トナー
   と、キャリアとを混合して成ることを特徴とする現像
   剤。