JPH1172963A

JPH1172963A - トナー母粒子、及びトナー並びに現像剤

Info

Publication number: JPH1172963A
Application number: JP23573597A
Authority: JP
Inventors: Masaaki Kaneko; 正明金子; Akio Sato; 昭生佐藤
Original assignee: Toyo Ink Mfg Co Ltd
Current assignee: Toyo Ink Mfg Co Ltd
Priority date: 1997-09-01
Filing date: 1997-09-01
Publication date: 1999-03-16

Abstract

(57)【要約】【課題】本発明は、フルカラーの複写機やプリンター
等を使用してフルカラー画像を形成した時に、鮮明で十
分な色再現性、発色性が得られる静電荷像現像用トナー
母粒子、及びトナー並びに現像剤を提供することを目的
とする。【解決手段】ジクロロベンジジン又はテトラクロロベ
ンジジンをテトラゾ成分とし、特定のアセトアセトアニ
リド類と特定のピラゾロン類から選ばれる少なくとも一
種の化合物を主カップラー成分とし、特定の塩基性カッ
プラー及び特定の酸性カップラーから選ばれる少なくと
も一種の化合物とを混合カップリングすることにより得
られる不溶性アゾ顔料（Ａ）、水溶性の無機塩（Ｂ）、
及び水溶性の溶剤（Ｃ）の少なくとも３つの成分からな
る混合物を機械的に混練して不溶性アゾ顔料（Ａ）を微
細化し、その後水溶性の無機塩（Ｂ）及び水溶性の溶剤
（Ｃ）を水洗除去して成る処理不溶性アゾ顔料（Ｄ）を
含有することを特徴とする静電荷像現像用トナー母粒
子。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真、静電記
録、静電印刷等に於ける静電潜像を現像する時に使用さ
れる静電荷像現像用イエロートナー母粒子、及び該トナ
ー母粒子を使用して形成される現像剤に関する。複写等
を行った時に、鮮明で十分な色再現性、発色性が得られ
る静電荷像現像用イエロートナー母粒子、及び該イエロ
ートナー母粒子を使用して形成されたイエロートナー並
びにイエロー現像剤に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、複写機及びプリンター等に於いて
フルカラー画像への展開が急速に進みつつあり、その実
用化も大きくなされている。しかし写真や印刷物等と比
較すると、現在実用化されているフルカラー電子写真画
像は、必ずしも満足し得る画質まで到達しているとは言
い難い。また近年、コンピュータやハイビジョン等の進
歩発展により、更に高精細なフルカラー画像を形成する
方法が強く要望されている。この為に、フルカラー電子
写真画像を更に高品質化することが強く求められてい
る。

【０００３】電子写真法は、一般に静電潜像をトナーを
用いて現像する。その方法には大きく分類して、トナー
をキャリアと呼ばれる媒体に少量分散させた二成分系現
像剤を用いる方法と、キャリアを用いない一成分系現像
剤を用いる方法がある。フルカラーの電子写真の場合、
キャリアとトナーを混合攪拌して用いる二成分系現像剤
がしばしば使用される。

【０００４】フルカラー電子写真法によるカラー画像形
成は、一般に３原色であるマゼンタ、シアン、イエロー
の３色、好ましくは墨入れ用としてブラックの４色のカ
ラートナーを用いて全ての色の再現を行うものである。
その方法は例えば、先ず原稿からの光をアナログ又はデ
ジタル的に色分解し、感光体の光導電層に導き、１色目
の静電潜像を形成する。続いて現像、転写工程を経てト
ナーは紙の様な被記録体上に保持される。更に２色目以
降についても前述の工程を順次複数回行い、同一被記録
体上に複数色のトナーが重ね合わせられ、一回の定着に
よって最終のフルカラー画像が得られる。

【０００５】フルカラー複写機やフルカラープリンター
等を使用して、オーバー・ヘッド・プロジェクター（以
下、ＯＨＰと省略する。）用シートの様な透明基材上に
フルカラー画像を形成することも増加してきた今日、フ
ルカラーの画像形成に供されるトナーには、従来の最も
一般的な黒色のトナーの場合と同様に、種々の特性、例
えば安定した帯電性や良好な流動性が求められる他に、
透明性、鮮明性、色再現性等がさらに要求される。即
ち、フルカラー画像は、上記したように被転写材上に複
数色のトナーが重ね合わせられる事によって得られる為
に、個々のトナーの光透過性が不足すると、色再現性が
悪化し、鮮明な画像を得ることが困難となる。特にＯＨ
Ｐ用シートの様な透明基材上にフルカラー画像を形成し
た時にこの現象は著しく、良好な透明画像が得難い。

【０００６】その対策として顔料の分散の程度を上げ
る、即ちトナー中の顔料粒径をより小さくすることが考
えられる。一般に顔料の粒子径を小さくして分散度を上
げていくと顔料分散体の透明性が向上する。しかし、サ
ンドミル、３本ロールミル、ボールミル、エクストルー
ダー等の通常の分散機は、主に顔料の二次粒子（一次粒
子が弱く凝集している）を壊して一次粒子にするだけで
あり、これら通常の分散機では顔料をより微細化するこ
とは困難である。高速のサンドミル等を用いることによ
って、顔料の種類によってはさらに顔料を微細化するこ
とも可能ではあるが、非常に多大なエネルギーを必要と
する。

【０００７】顔料を微細化する他の方法として、顔料と
固形樹脂を加熱しながら２本ロールやバンバリーミキサ
ー等で強力に練り込む方法も知られている。しかし、顔
料は一般に高温下では結晶成長するので、かかる方法で
は機械的な破砕と結晶成長とが平衡状態になった時に終
点となり、顔料の微細化には限界がある。

【０００８】更に顔料の一次粒子を細かくする方法とし
て、顔料と食塩等の水溶性無機塩の混合物を少量の水溶
性の溶剤で湿潤したものを、ニーダー等で強く練り込ん
だ後、無機塩と溶剤を水洗除去、乾燥して一次粒子の細
かい顔料を得る方法がある。この方法は、一般には食塩
を磨砕剤として用い、粗製銅フタロシアニンを水溶性の
有機溶剤の共存下で機械的に磨砕するβ型銅フタロシア
ニンの顔料化方法として知られている。この場合，水溶
性の有機溶剤は、粘結剤としての働きとβ型結晶がニー
ダーによる機械的剪断力によりα型結晶に結晶転移する
のを防ぐ為に用いられる。一般的には、この方法はソル
ベントソルトミリングと呼ばれ、単に磨砕剤を用いない
で機械的に微細化する方法（ドライミリングと呼ばれて
いる）とは区別されている。又、広義ではソルベントを
用いないソルトミリングもドライミリングと呼ばれる。
しかし、この方法では乾燥の際に顔料が強い二次凝集を
起こし易く、顔料粒径が大きくなってしまう問題があ
る。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記した従
来の方法の問題点を解決し、フルカラーの複写機やプリ
ンター等を使用してフルカラー画像を形成した時に、鮮
明で十分な色再現性、発色性が得られる静電荷像現像用
イエロートナー及び該イエロートナーとキャリアを含有
するイエロー現像剤の提供することを目的とする。

【００１０】

【課題を解決する為の手段】第１の発明は，ジクロロベ
ンジジン又はテトラクロロベンジジンをテトラゾ成分と
し、下記一般式（１）及び一般式（２）から選ばれる少
なくとも一種の化合物を主カップラー成分として、下記
一般式（３）及び一般式（４）から選ばれる少なくとも
一種の化合物とを混合カップリングすることにより得ら
れる不溶性アゾ顔料（Ａ）、水溶性の無機塩（Ｂ）、及
び水溶性の溶剤（Ｃ）の少なくとも３つの成分からなる
混合物を機械的に混練して不溶性アゾ顔料（Ａ）を微細
化し、その後水溶性の無機塩（Ｂ）及び水溶性の溶剤
（Ｃ）を水洗除去して成る処理不溶性アゾ顔料（Ｄ）を
含有することを特徴とする静電荷像現像用イエロートナ
ー母粒子である。

【００１１】一般式（１）

【化５】

【００１２】（Ｒ₁、Ｒ₂及びＲ₃は、それぞれ独立に
Ｈ、ＣＨ₃、ＯＣＨ₃、ＯＣ₂Ｈ₅またはＣｌを表
す。）

【００１３】一般式（２）

【化６】

【００１４】（Ｒ₄はＨ、ＣＨ₃、ＯＣＨ₃、Ｃｌ、Ｏ
Ｈ又はＣＯＯＣ₂Ｈ₅を表し、Ｒ₅はＨ、ＣＨ₃、ＯＣ
Ｈ₃又はＣＯＯＣ₂Ｈ₅を表す。）

【００１５】一般式（３）

【化７】

【００１６】（Ｒ₆、Ｒ₇、Ｒ₈は、それぞれ独立に、
Ｈ、ＣＨ₃、ＯＣＨ₃、ＯＣ₂Ｈ₅、Ｃｌ、ＮＨ₂、Ｘ
−ＮＲ₉Ｒ₉’又はＸ−ＮＨ（ＣＨ₂）_nＮＲ₉Ｒ₉’
を表し（但し、Ｒ₆、Ｒ₇、Ｒ₈のうち、少なくとも一
つは、ＮＨ₂、Ｘ−ＮＲ₉Ｒ₉’またはＸ−ＮＨ（ＣＨ
₂）_nＮＲ₉Ｒ₉’である。）、Ｘは直接結合又はＳ、
Ｃ、Ｎ、Ｏ、Ｈから選ばれる２〜５０個の原子で構成さ
れる化学的に合理的な組み合わせから成る２価の結合基
を表し、ｎは１〜４の整数を表し、Ｒ₉、Ｒ₉’はそれ
ぞれ独立に水素原子、炭素数１〜１８のアルキル基を表
すか、又はＲ₉、Ｒ₉’とで窒素原子又は酸素原子を含
んでも良い、炭素数５以下のアルキル基を置換基として
有してもよい５員又は６員のヘテロ環を表す。）

【００１７】一般式（４）

【化８】

【００１８】（Ｒ₁₀、Ｒ₁₁、Ｒ₁₂は、それぞれ独立に、
Ｈ、ＣＨ₃、ＯＣＨ₃、ＯＣ₂Ｈ₅、Ｃｌ、ＳＯ₃Ｈ、
ＣＯＯＨ、ＣＯＯＭ又はＳＯ₃Ｍを表し（但し、Ｒ₁₀、
Ｒ₁₁、Ｒ₁₂のうち、少なくとも一つは、ＳＯ₃Ｈ、ＣＯ
ＯＨ、ＣＯＯＭ又はＳＯ₃Ｍである。）、Ｍは金属又は
アミン塩を表す。）

【００１９】第２の発明は、水溶性の溶剤（Ｃ）に対し
て、水溶性の無機塩（Ｂ）を重量比で２〜２０倍使用す
ることを特徴とする第１の発明記載の静電荷像現像用イ
エロートナー母粒子である。

【００２０】第３の発明は，第１又は第２の発明記載の
静電荷像現像用イエロートナー母粒子と、外添剤とを混
合して成ることを特徴とする静電荷像現像用イエロート
ナーである。

【００２１】第４の発明は、第３の発明記載の静電荷像
現像用イエロートナーと、キャリアとを混合して成るこ
とを特徴とするイエロー現像剤である。

【００２２】

【発明の実施の形態】本発明では、特定の不溶性アゾ顔
料（Ａ）に、破砕助剤として水溶性の無機塩（Ｂ）を加
え、かかる混合物に湿潤剤として少量の水溶性の溶剤
（Ｃ）を加え、ニーダー等で強く練り込んだ後、水中に
投入し水溶性の無機塩（Ｂ）、水溶性の溶剤（Ｃ）を溶
解させスラリー状とし、次にこのスラリーの濾過、水洗
を繰り返して無機塩（Ｂ）と溶剤（Ｃ）を除去すること
によって、微細化された処理不溶性アゾ顔料（Ｄ）（以
下、処理顔料（Ｄ）と略す）を得、かかる処理顔料
（Ｄ）をトナー母粒子の着色剤として用いることによっ
て、従来法より透明で且つ鮮明性に優れた画像を得るこ
とができるようになったものである。

【００２３】本発明における不溶性アゾ顔料（Ａ）は、
上記したようにテトラゾ成分と，複数のカップラー成分
とを反応せしめるものであるが、特にテトラゾ成分とし
て３、３’─ ジクロロベンジジン又は２、２’、５、
５’─ テトラクロロベンジジンを用い、一般式（１）
で表されるアセトアセトアニリド類及び一般式（２）で
表されるピラゾロン類から選ばれる一種又は２種以上の
カップリング成分と塩基性カップラー又は酸性カップラ
ーとを混合カップリングすることにより得られる不溶性
アゾ顔料であることが望ましい。

【００２４】一般式（１）で表されるアセトアセトアニ
リド類の具体例として、アセトアセトアニリド、アセト
アセト−ｍ−キシリド、アセトアセト−ｏ−トルイジ
ド、アセトアセト−ｐ−トルイド、アセトアセト−ｏ−
アニシジド、アセトアセト−ｐ−アニシジド、アセトア
セト−ｐ−エトキシアニリド、アセトアセト−ｏ−クロ
ロ−ｐ−メトキシアニリド、アセトアセト−２、５−ジ
メトキシアニリド、アセトアセト−ｐ−クロロアニリ
ド、アセトアセト−２、５−ジメトキシ−４−クロロア
ニリドが挙げられる。一般式（２）で表されるピラゾロ
ン類の具体例としては、Ｎ−フェニル−３−メチルピラ
ゾロン、Ｎ−ｐ−トリル−３−メチルピラゾロン、Ｎ−
フェニル−３−プロピオニルオキシピラゾロンが挙げら
れる。

【００２５】混合カップリングによって得られた顔料
は、化学構造が異なる分子が結晶構想中でランダムに配
列するため、それぞれ別々にカップリングして得られた
顔料と比較して粒子の大きさ、形、表面積、結晶性等が
異なる。特にアセトアセトアニリド類と塩基性カップラ
ー又は酸性カップラーとの混合カップリングではその効
果が著しく、ソルトミリング時での耐熱性に優れた微細
な顔料が得られる。

【００２６】一般式（３）の塩基性カップラーの具体例
としては、４−アセトアセチルアミノ−Ｎ−〔３−（ジ
エチルアミノ）プロピル〕ベンゼンスルホンアミド、４
−アセトアセチルアミノ−Ｎ−〔３−（２−メチルピペ
コリル）プロピル〕ベンゼンスルホンアミド、４−アセ
トアセチルアミノ−Ｎ−〔３−（ジエチルアミノ）プロ
ピル〕−３−クロロベンゼンカルボアミド、４−アセト
アセチルアミノ−Ｎ−〔３−（ジプロピルアミノ）プロ
ピル〕−３−メチルベンジルアミン、４−アセトアセチ
ルアミノベンズアミド、アセトアセトオルソ−Ｎ−メチ
ルアミノアニリド、アセトアセトオルソ−Ｎ−ステアリ
ルアミノアニリド、アセトアセト−２−クロロ−４−
Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノアニリド、アセトアセト−２−
ヒドロキシ−４−Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノアニリド、３
−アセトアセチルアミノベンゼンスルホニルアミド等が
挙げられる。

【００２７】一般式（４）の酸性カップラーの具体例と
しては、アセトアセト−２−カルボキシアニリド、アセ
トアセト−２−カルボキシ−４−クロロアニリド、アセ
トアセト−２−カルボキシ−４−メチルアニリド、アセ
トアセト−２−カルボキシ−５−メチルアニリド、アセ
トアセト−２−カルボキシ−４−ヒドロキシアニリド、
アセトアセト−ｐ−スルホニルアニリド、アセトアセト
−２−スルホニル−４−クロロアニリド、アセトアセト
−２−スルホニル−５−ヒドロキシアニリド、４−アセ
トアセトアミノベンゼンスルホン酸、並びに此れらのナ
トリウム塩、カリウム塩、カルシウム塩、バリウム塩、
ストロンチウム塩、マンガン塩、亜鉛塩、マグネシウム
塩、アルミニウム塩、４級アンモニウム塩等が挙げられ
る。

【００２８】テトラゾ化の方法、カップリング方法は公
知の方法で良い。酸性又は塩基性カップラーの添加量
は、カップラー成分中０．１〜３０重量％、好ましくは
１から１０重量％である。この量が多いと顔料の分散に
悪い影響を与え、少ないとニーディングの際の耐熱性に
効果を十分に発揮出来ない。このカップリングスラリー
をそのまま加熱するか、若しくは水酸化ナトリウムを加
えてｐＨ１０以上のアルカリ側にしてロジンのナトリウ
ム塩を加え、８０℃まで加熱攪拌し、３０分放置後、塩
酸を加えｐＨ５以下の酸性にして顔料表面をロジンで被
覆する。これを濾過、水洗する。この乾燥顔料を粉砕機
で粉砕してパウダー状にする。

【００２９】ソルトミリングに使用される水溶性の無機
塩（Ｂ）としては、食塩、塩化カリウム、芒硝等が挙げ
られる。

【００３０】又、ソルトミリングに使用される水溶性の
溶剤（Ｃ）は、水溶性であれば特に限定されないが、ソ
ルトミリング時に温度が上昇し、溶剤が蒸発し易い状態
になる為に、安全性の点からも高沸点の溶剤が好まし
い。例として、２−（メトキシメトキシ）エタノール、
２−ブトキシエタノール、２−（イソペンチルオキシ）
エタノール、２−（ヘキシルオキシ）エタノール、ジエ
チレングリコール、ジエチレングリコールモノメチルエ
ーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジ
エチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレン
グリコール、トリエチレングリコールモノメチルエーテ
ル、液体ポリエチレングリコール、１−メトキシ−２−
プロパノール、１−エトキシ−２−プロパノール、１−
エトキシ−２−プロパノール、ジプロピレングリコー
ル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプ
ロピレングリコールモノエチルエーテル、低分子量ポリ
プロピレングリコール等が用いられる。

【００３１】上記化合物の他に、ソルトミリング時に分
散剤、可塑剤等の添加剤を併用しても良く、又は２種以
上の顔料を混合して処理しても良い。本発明において
は、上記のようなソルトミリング処理を行った処理顔料
（Ｄ）を着色剤として用い、静電荷像現像用トナー母粒
子を形成する。好ましい処理顔料の粒子径としては、レ
ーザー散乱による測定において平均粒径が１．０μｍ以
下、更に好ましくは０．２ｍμ以下である。このような
粒径であると、画像を形成した時に透明性及び鮮明性が
極めて優れる。

【００３２】本発明のトナー母粒子は、常法に従い、得
ることができる。即ち、上記処理顔料（Ｄ）にバインダ
ー樹脂、必要に応じてその他荷電制御剤や添加剤等を加
えて、ヘンシェルミキサー等で予備混合を行い、その後
エクストルーダー等を用いて溶融混練を行う。次いで冷
却後ハンマーミル等で粗粉砕し、ジェットミル等で微粉
砕すし、風力分級機等で分級し、平均粒径５〜２０μｍ
程度の所定の粒度分布を有する分級品を得ればよい。

【００３３】本発明のトナー母粒子のバインダー樹脂と
しては、従来公知のものが広く使用可能であるが、画像
の透明性を考慮すると無色透明の樹脂がより好適であ
る。例えばポリスチレン、スチレン−アクリル酸エステ
ル共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、塩化樹
脂、スチレン−酢酸ビニル共重合体、ロジン変性マレイ
ン酸樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステ
ル樹脂、低分子量ポリエチレン、低分子量ポリプロピレ
ン、アイオノマー樹脂、ポリウレタン樹脂、シリコーン
樹脂、ロジン・エステル、ロジン等を挙げる事が出来
る。何れの樹脂もその製造方法は特に制約されるもので
はない。

【００３４】本発明のトナー母粒子は、荷電制御剤を配
合することも好ましい。荷電制御剤としては、正・負帯
電いずれも公知のものが全て使用出来るが、画像の色調
に影響を与えない無色又は淡色の荷電制御剤が好まし
い。例えばアルキル置換サリチル酸の金属錯体（例えば
ジターシャリーブチルサリチル酸のクロム錯体、アルミ
ニウム錯体、又は亜鉛錯体等）の様な有機金属錯体等が
好適に使用できる。

【００３５】本発明のトナー母粒子には、流動性向上
剤、クリーニング助剤等として、種々の粒子を外添剤と
して配合することも好ましい。外添剤としては公知のも
のが全て使用出来る。例えば０．０１〜０．５μｍのシ
リカ、アルミナ、酸化チタン等の金属酸化物、炭化珪
素、炭化タングステン等の研磨剤、ステアリン酸亜鉛、
ステアリン酸アルミニウム等の脂肪酸金属塩等の滑剤、
その他１〜５０μｍのポリテトラフロロエチレン、ポリ
ビニリデンフロライド、ポリメタアクリレート、ポリス
チレン、シリコーン等の微粉末を添加することが好適で
ある。此れ等の混合物、更に此れ等微粉末を各種表面処
理した外添剤を添加することも好適である。

【００３６】本発明の現像剤は、上記トナーとキャリア
とを混合してなるものであり、従来公知の方法で得るこ
とができ、特に制約されるものではない。本発明の現像
剤に用いられるキャリアとしては、既知のキャリアは全
て使用可能である。一般に二成分現像剤を構成するキャ
リアは導電性キャリアと絶縁性キャリアに大別される。
導電性キャリアとしては、通常、酸化又は未酸価の鉄粉
等が用いられる。絶縁性キャリアとしては、一般に強磁
性体より成るキャリアコア材粒子の表面を絶縁性樹脂に
より均一に被覆したキャリアが代表的である。キャリア
のコア材としては、例えば、酸化鉄（マグネタイト）、
還元鉄、銅、フェライト、ニッケル、コバルト等やこれ
らと亜鉛、アルミニウム等との合金の粒子を挙げること
が可能である。被覆樹脂としては、アクリル樹脂、エポ
キシ樹脂、シリコーン樹脂、ウレタン樹脂、ポリアセタ
ール樹脂、ポリアミド樹脂、ポリカーボネート樹脂、フ
ェノール樹脂、酢酸ビニル樹脂、セルロース樹脂、ポリ
オレフィン樹脂、フッ素樹脂、アミノ樹脂等の公知の材
料のいずれのものでもよい。キャリアとしては２０〜２
００μｍ程度の大きさのものが好ましい。また、一般的
に現像剤中にはトナーを１〜３０重量％含有することが
好ましい。

【００３７】

【実施例】以下実施例に基づいて本発明を説明する。例
中部とあるは、重量部を示す。［実施例１］３、３’−ジクロロベンジジン２５．３部
を常法に従ってテトラゾ溶液を得た。一方、アセトアセ
ト−ｏ−トルイジド３６．３部、塩基性カップラーであ
る４−アセトアセチルアミノ−Ｎ−［３−（ジエチルア
ミノ）プロピル］ベンゼンスルホンアミド３．７部を用
いて常法に従って下漬液を調整した。この下漬液にテト
ラゾ溶液を加えてカップリングさせてなる顔料スラリー
を８０℃まで加熱後３０分放置し、このスラリーを濾
過、水洗し、乾燥した。粉砕機で粉砕してパウダー状に
した。この顔料（Ａ−１）：２５０部、塩化ナトリウ
ム：２５００部、及びジエチレングリコール２００部
（東京化成製）をステンレス製１ガロンニーダー（井上
製作所製）に仕込み、３時間混練した。次にこの混合物
を２．５リットルの温水に投入し、約８０℃に加熱しな
がらハイスピードミキサーで約１時間撹拌してスラリー
状とした後、濾過、水洗を５回繰り返して塩化ナトリウ
ム及び溶剤を除き、これを乾燥粉砕して、処理顔料（ト
ナー用着色剤）として用いる。

【００３８】上記トナー用着色剤３．０部不飽和ポリエステル樹脂１００．０部負帯電荷電制御剤３．０部上記各処方量をヘンシェルミキサーで予備混合を行い、
二軸エクストルーダーにて溶融混練を行う。冷却後、ハ
ンマーミルを用いて粗粉砕し、更にジェットミルにて微
粉砕した後、風力分級機で平均粒径１０．０μｍのトナ
ー母粒子を得る。上記トナー母粒子１００部に酸化チタ
ン微粉末を０．４部添加し、ヘンシェルミキサーで混合
して、トナーを得る。

【００３９】得られたトナーをフェライト１００部に対
し６部加え、ボールミル混合機で混合して現像剤を得
た。この現像剤を用い市販のフルカラー複写機（ＣＬＣ
３５０、キャノン製）により画像を得たところ、鮮明で
十分な色再現性、発色性が得られた。又、得られたトナ
ーを熱プレスにより溶融させ、ガラス板上に均一な薄層
を作り、光学顕微鏡により顔料の分散状態を観察したと
ころ、凝集の無い非常に良好な分散状態になっているこ
とが確認出来た。

【００４０】［実施例２］実施例１のアセトアセト−ｏ
−トルイジドの代わりにアセトアセト−ｏ−アニシジド
３６．０部、アセトアセト−２、５−ジメトキシ−４−
クロロアニリド５．２部、塩基性カップラーとして４−
アセトアセチルアミノベンズアミド１．５部を用いた他
は実施例１と同様にして顔料（Ａ−２）を得た。これを
用い実施例１と同様にして、処理顔料を得、その後、実
施例１と同様にして静電荷像現像用トナー母粒子、及び
トナー並びに現像剤を形成した。その結果は実施例１と
同様であった。

【００４１】［実施例３］実施例１のアセトアセト−ｏ
−トルイジドの代わりにアセトアセト−ｏ−クロロアニ
リド４２．３部、塩基性カップラーとして４−アセトア
セチルアミノ−Ｎ−［３−（ジメチルアミノ）プロピ
ル］ベンベンカルボアミド４．０部を用いた他は実施例
１と同様にして顔料（Ａ−３）を得た。これを用い実施
例１と同様にして、処理顔料を得、その後、実施例１と
同様にして静電荷像現像用トナー母粒子、及びトナー並
びに現像剤を形成した。その結果は実施例１と同様であ
った。

【００４２】〔実施例４〕実施例１のアセトアセト−ｏ
−トルイジドの代わりにアセトアセトアニリド３３．６
部、塩基性カップラーとして４−アセトアセチルアミノ
−Ｎ−〔３−（ジエチルアミノ）プロピル〕ベンジルア
ミン３．２部を用いた他は実施例１と同様にして顔料
（Ａ−４）を得た。これを用い実施例１と同様にして、
処理顔料を得、その後、実施例１と同様にして静電荷像
現像用トナー母粒子、及びトナー並びに現像剤を形成し
た。その結果は実施例１と同様であった。

【００４３】〔実施例５〕実施例１のアセトアセト−ｏ
−トルイジドの代わりにアセトアセトアニリド３３．６
部、塩基性カップラーとして４−アセトアセチルアミノ
−Ｎ−〔３−（２−メチルピペコニル）プロピル〕ベン
ジルアミン４．０部を用いた他は実施例１と同様にして
顔料（Ａ−５）を得た。これを用い実施例１と同様にし
て、処理顔料を得、その後、実施例１と同様にして静電
荷像現像用トナー及び現像剤を形成した。その結果は実
施例１と同様であった。

【００４４】〔実施例６〕実施例１のアセトアセト−ｏ
−トルイジドの代わりにアセト−ｍ−キシリド３５．２
部、塩基性カップラーの代わりに酸性カップラーとして
４−アセトアセチルアミノベンゼンスルホン酸ソーダ
２．３部を用いた他は実施例１と同様にして顔料（Ａ−
６）を得た。これを用い実施例１と同様にして、処理顔
料を得、その後、実施例１と同様にして静電荷像現像用
トナー母粒子、及びトナー並びに現像剤を形成した。そ
の結果は実施例１と同様であった。

【００４５】〔実施例７〕アセトアセト−ｏ−トルイジ
ド３４．４部、塩基性カップラーの代わりに酸性カップ
ラーとしてアセトアセト−ｏ−カルボキシアニリド４．
４部を用いた他は実施例１と同様にして顔料（Ａ−７）
を得た。これを用い実施例１と同様にして、処理顔料を
得、その後、実施例１と同様にして静電荷像現像用トナ
ー母粒子、及びトナー並びに現像剤を形成した。その結
果は実施例１と同様であった。

【００４６】〔実施例８〕アセトアセト−ｏ−トルイジ
ドの代わりにアセトアセト−ｐ−トルイジド３４．４部
塩基性カップラーの代わりに酸性カップラーとしてアセ
トアセト−２−カルボキシ−４−ヒドロキシアニリド
４．７部を用いた他は実施例１と同様にして顔料（Ａ−
８）を得た。これを用い実施例１と同様にして、処理顔
料を得、その後、実施例１と同様にして静電荷像現像用
トナー母粒子、及びトナー並びに現像剤を形成した。そ
の結果は実施例１と同様であった。

【００４７】［実施例９］３、３’−ジクロロベンジジ
ン２５．３部を常法に従ってテトラゾ溶液を得た。一
方、Ｎ−フェニル−３−メチルピラゾロン３１．３部と
塩基性カップラーである４−アセトアセチルアミノベン
ゼンスルホン酸第４アンモニウム塩４．５部を用いて常
法に従って下漬液を調整した。この下漬液にテトラゾ溶
液を加えてカップリングさせて成る顔料スラリー８０℃
まで加熱後３０分放置し、このスラリーを濾過、水洗
し、乾燥し、粉砕機で粉砕してパウダー状にした。この
顔料（Ａ−９）を用い実施例１と同様にして処理顔料を
得、その後、実施例１と同様にして静電荷像現像用トナ
ー母粒子、及びトナー並びに現像剤を形成した。その結
果は実施例１と同様であった。

【００４８】〔比較例１〕アセトアセト−ｏ−トルイジ
ドを３８．２部用い，塩基性のカップラーを使用しなか
った以外は実施例１と同様にして顔料を得た。これを用
い実施例１と同様にして、固形分５０％の顔料水性分散
体を得、乾燥して処理顔料を得、その後、実施例１と同
様にして静電荷像現像用トナー母粒子、及びトナー並び
に現像剤を形成し，同様にして画像を得たところ著しく
画質が低下していた。

【００４９】

【発明の効果】本発明により、トナー中の顔料粒径が小
さく、鮮明で十分な色再現性、発色性が得られる静電荷
像現像用トナー母粒子、及びトナー並びに現像剤が得ら
れた。光学顕微鏡によるトナー中の顔料の分散状態を観
察したところ、凝集の無い非常に良好な分散状態になっ
ていることが確認出来た。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】ジクロロベンジジン又はテトラクロロベ
ンジジンをテトラゾ成分とし、下記一般式（１）及び一
般式（２）から選ばれる少なくとも一種の化合物を主カ
ップラー成分として、下記一般式（３）及び一般式
（４）から選ばれる少なくとも一種の化合物とを混合カ
ップリングすることにより得られる不溶性アゾ顔料
（Ａ）、水溶性の無機塩（Ｂ）、及び水溶性の溶剤
（Ｃ）の少なくとも３つの成分からなる混合物を機械的
に混練して不溶性アゾ顔料（Ａ）を微細化し、その後水
溶性の無機塩（Ｂ）及び水溶性の溶剤（Ｃ）を水洗除去
して成る処理不溶性アゾ顔料（Ｄ）を含有することを特
徴とする静電荷像現像用イエロートナー母粒子。一般式（１）【化１】（Ｒ₁、Ｒ₂及びＲ₃は、それぞれ独立にＨ、ＣＨ₃、
ＯＣＨ₃、ＯＣ₂Ｈ₅またはＣｌを表す。）一般式（２）【化２】（Ｒ₄はＨ、ＣＨ₃、ＯＣＨ₃、Ｃｌ、ＯＨ又はＣＯＯ
Ｃ₂Ｈ₅を表し、Ｒ₅はＨ、ＣＨ₃、ＯＣＨ₃又はＣＯ
ＯＣ₂Ｈ₅を表す。）一般式（３）【化３】（Ｒ₆、Ｒ₇、Ｒ₈は、それぞれ独立に、Ｈ、ＣＨ₃、
ＯＣＨ₃、ＯＣ₂Ｈ₅、Ｃｌ、ＮＨ₂、Ｘ−ＮＲ
₉Ｒ₉’又はＸ−ＮＨ（ＣＨ₂）_nＮＲ₉Ｒ₉’を表し
（但し、Ｒ₆、Ｒ₇、Ｒ₈のうち、少なくとも一つは、
ＮＨ₂、Ｘ−ＮＲ₉Ｒ₉’またはＸ−ＮＨ（ＣＨ₂）_n
ＮＲ₉Ｒ₉’である。）、Ｘは直接結合又はＳ、Ｃ、
Ｎ、Ｏ、Ｈから選ばれる２〜５０個の原子で構成される
化学的に合理的な組み合わせから成る２価の結合基を表
し、ｎは１〜４の整数を表し、Ｒ₉、Ｒ₉’はそれぞれ
独立に水素原子、炭素数１〜１８のアルキル基を表す
か、又はＲ₉、Ｒ₉’とで窒素原子又は酸素原子を含ん
でも良い、炭素数５以下のアルキル基を置換基として有
してもよい５員又は６員のヘテロ環を表す。）一般式（４）【化４】（Ｒ₁₀、Ｒ₁₁、Ｒ₁₂は、それぞれ独立に、Ｈ、ＣＨ₃、
ＯＣＨ₃、ＯＣ₂Ｈ₅、Ｃｌ、ＳＯ₃Ｈ、ＣＯＯＨ、Ｃ
ＯＯＭ又はＳＯ₃Ｍを表し（但し、Ｒ₁₀、Ｒ₁₁、Ｒ₁₂の
うち、少なくとも一つは、ＳＯ₃Ｈ、ＣＯＯＨ、ＣＯＯ
Ｍ又はＳＯ₃Ｍである。）、Ｍは金属又はアミン塩を表
す。）
【請求項２】水溶性の溶剤（Ｃ）に対して、水溶性の
無機塩（Ｂ）を重量比で２〜２０倍使用することを特徴
とする請求項１記載の静電荷像現像用イエロートナー母
粒子。
【請求項３】請求項１又は２記載の静電荷像現像用イ
エロートナー母粒子と、外添剤とを混合して成ることを
特徴とする静電荷像現像用イエロートナー。
【請求項４】請求項３記載の静電荷像現像用イエロー
トナーと、キャリアとを混合して成ることを特徴とする
イエロー現像剤。