JPH1180066A - イソブチルアルデヒドの製造法 - Google Patents
イソブチルアルデヒドの製造法Info
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- JPH1180066A JPH1180066A JP9242717A JP24271797A JPH1180066A JP H1180066 A JPH1180066 A JP H1180066A JP 9242717 A JP9242717 A JP 9242717A JP 24271797 A JP24271797 A JP 24271797A JP H1180066 A JPH1180066 A JP H1180066A
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
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- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 触媒の回収が容易で、直鎖アルデヒドに対す
る分岐鎖アルデヒドの割合に富むイソブチルアルデヒド
の製造法を提供する。 【解決手段】 ピリジン環を繰り返し構成単位として含
むポリマーに固定化した金属錯体触媒を用いて、プロピ
レンのヒドロホルミル化反応を行う。
る分岐鎖アルデヒドの割合に富むイソブチルアルデヒド
の製造法を提供する。 【解決手段】 ピリジン環を繰り返し構成単位として含
むポリマーに固定化した金属錯体触媒を用いて、プロピ
レンのヒドロホルミル化反応を行う。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明はイソブチルアルデヒ
ドの製造法に関する。より詳しくは、プロピレンと一酸
化炭素、水素のヒドロホルミル化反応に於いて、直鎖ア
ルデヒドに対する分岐鎖アルデヒドの割合に富むイソブ
チルアルデヒドの製造法に関する。イソブチルアルデヒ
ドは、例えば、ネオペンチルグリコール、イソブタノー
ル等の塗料、溶剤や可塑剤用途向けの化学原料として重
要である。
ドの製造法に関する。より詳しくは、プロピレンと一酸
化炭素、水素のヒドロホルミル化反応に於いて、直鎖ア
ルデヒドに対する分岐鎖アルデヒドの割合に富むイソブ
チルアルデヒドの製造法に関する。イソブチルアルデヒ
ドは、例えば、ネオペンチルグリコール、イソブタノー
ル等の塗料、溶剤や可塑剤用途向けの化学原料として重
要である。
【０００２】
【従来の技術】イソブチルアルデヒドはプロピレンと一
酸化炭素、水素とのヒドロホルミル化反応、所謂、オキ
ソ法の副生成物として工業的に生産されている。トリフ
ェニルホスフィン等の配位子を持つ金属錯体を用いる典
型的な低圧オキソ法では、主生成物は直鎖のｎ−ブチル
アルデヒドであり、分岐構造のイソブチルアルデヒドの
生成割合は僅かである。従来は、直鎖と分岐アルデヒド
の生成割合を制御する為に、例えば特開平８−９２１４
６号公報に見られる様にパージガスの制御によって直鎖
／分岐鎖の割合を変えたり、或いは特開平６−２６２０
８６号公報やＵＳＰ ４７７７１７５号公報等の様に特
定の配位子を用いる方法が提案されている。しかし、上
記の方法では分岐アルデヒド、即ち、イソブチルアルデ
ヒドの生成割合は不充分な場合が多く、しかも触媒回収
の為に大規模な装置が必要となり、小規模でイソブチル
アルデヒドを経済的に生産する事は、従来の技術では困
難であった。
酸化炭素、水素とのヒドロホルミル化反応、所謂、オキ
ソ法の副生成物として工業的に生産されている。トリフ
ェニルホスフィン等の配位子を持つ金属錯体を用いる典
型的な低圧オキソ法では、主生成物は直鎖のｎ−ブチル
アルデヒドであり、分岐構造のイソブチルアルデヒドの
生成割合は僅かである。従来は、直鎖と分岐アルデヒド
の生成割合を制御する為に、例えば特開平８−９２１４
６号公報に見られる様にパージガスの制御によって直鎖
／分岐鎖の割合を変えたり、或いは特開平６−２６２０
８６号公報やＵＳＰ ４７７７１７５号公報等の様に特
定の配位子を用いる方法が提案されている。しかし、上
記の方法では分岐アルデヒド、即ち、イソブチルアルデ
ヒドの生成割合は不充分な場合が多く、しかも触媒回収
の為に大規模な装置が必要となり、小規模でイソブチル
アルデヒドを経済的に生産する事は、従来の技術では困
難であった。
【０００３】またヒドロホルミル化反応触媒の回収が容
易になれば、工程の簡略化、機器の小型化や建設費の低
減等が期待されるので、従来から高分子担体にロジウム
等の金属錯体を固定化する試みが種々なされている。し
かし、生成する直鎖／分岐アルデヒドの割合は１から
１．５程度である場合が多く、金属錯体触媒を固定化し
ても直鎖、又は分岐アルデヒドの何れかを上記割合より
有利に製造する事は困難であった。
易になれば、工程の簡略化、機器の小型化や建設費の低
減等が期待されるので、従来から高分子担体にロジウム
等の金属錯体を固定化する試みが種々なされている。し
かし、生成する直鎖／分岐アルデヒドの割合は１から
１．５程度である場合が多く、金属錯体触媒を固定化し
ても直鎖、又は分岐アルデヒドの何れかを上記割合より
有利に製造する事は困難であった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明者等は上記のオ
キソ法の課題、即ち、触媒を容易に回収し分岐アルデヒ
ドの生成割合を増やし、低コストでアルデヒド類を製造
する方法について鋭意検討を重ねた。その結果、特定の
金属錯体を、ピリジン環を繰り返し構成単位とする高分
子担体に固定化した触媒が該反応における上記の課題を
解決し得る事を知り本発明に到達した。
キソ法の課題、即ち、触媒を容易に回収し分岐アルデヒ
ドの生成割合を増やし、低コストでアルデヒド類を製造
する方法について鋭意検討を重ねた。その結果、特定の
金属錯体を、ピリジン環を繰り返し構成単位とする高分
子担体に固定化した触媒が該反応における上記の課題を
解決し得る事を知り本発明に到達した。
【０００５】
【課題を解決するための手段】即ち、本発明はプロピレ
ンのヒドロホルミル化反応に於いて、ピリジン環を繰り
返し構成単位として含むポリマーに固定化した金属錯体
触媒を用いる事を特徴とするイソブチルアルデヒドの製
造法であり、更に詳しくは該金属錯体がコバルト、ロジ
ウム、イリジウム等の９族金属からなり、かつ配位子と
して酢酸、トリフルオロ酢酸、アセチルアセトネート、
トリフェニルホスフィン、ヘキサメチル亜燐酸トリフェ
ニル、モルホリンの中、一種類以上を含むものであるポ
リマー固定化触媒を用いるものであり、該ポリマーがビ
ニルピリジン、或いはアミノピリジンを構成単位として
含有してなるものであるイソブチルアルデヒドの製造法
である。
ンのヒドロホルミル化反応に於いて、ピリジン環を繰り
返し構成単位として含むポリマーに固定化した金属錯体
触媒を用いる事を特徴とするイソブチルアルデヒドの製
造法であり、更に詳しくは該金属錯体がコバルト、ロジ
ウム、イリジウム等の９族金属からなり、かつ配位子と
して酢酸、トリフルオロ酢酸、アセチルアセトネート、
トリフェニルホスフィン、ヘキサメチル亜燐酸トリフェ
ニル、モルホリンの中、一種類以上を含むものであるポ
リマー固定化触媒を用いるものであり、該ポリマーがビ
ニルピリジン、或いはアミノピリジンを構成単位として
含有してなるものであるイソブチルアルデヒドの製造法
である。
【０００６】本発明のポリマー固定化金属錯体触媒と
は、９族金属（Ｃｏ、Ｒｈ、Ｉｒ）原子に特定の配位子
が結合した錯体を、ピリジン環を繰り返し構成単位とす
る高分子化合物に担持させたものである。該金属錯体と
してコバルト、ロジウム、又はイリジウム原子に配位子
として酢酸、トリフルオロ酢酸、モルフォリン、ヘキサ
メチル亜燐酸トリフェニル、アセチルアセトネートトリ
フェニルホスフィン等にカルボニル基が配位した構造の
ものが好ましい。この様な金属錯体は、例えば、酢酸ロ
ジウム２量体、トリフルオロ酢酸ロジウム２量体、ヒド
リドカルボニルトリストリフェニルホスフィンロジウ
ム、クロロ−カルボニルトリストリフェニルホスフィン
ロジウム、クロロカルボニルビストリフェニルホスフィ
ンロジウム、ロジウムアセチルアセトナート、ロジウム
ビス−カルボニルアセチルアセトナート等であり、また
同様の構造を有するコバルト、イリジウム錯体等であ
る。更にはこれらをヘキサメチル亜燐酸トリフェニル
（ＨＭＰＴ）、モルフォリン、イミダゾール等の化合物
と配位子交換反応を行って所望の配位子からなる金属錯
体としたもの等である。
は、９族金属（Ｃｏ、Ｒｈ、Ｉｒ）原子に特定の配位子
が結合した錯体を、ピリジン環を繰り返し構成単位とす
る高分子化合物に担持させたものである。該金属錯体と
してコバルト、ロジウム、又はイリジウム原子に配位子
として酢酸、トリフルオロ酢酸、モルフォリン、ヘキサ
メチル亜燐酸トリフェニル、アセチルアセトネートトリ
フェニルホスフィン等にカルボニル基が配位した構造の
ものが好ましい。この様な金属錯体は、例えば、酢酸ロ
ジウム２量体、トリフルオロ酢酸ロジウム２量体、ヒド
リドカルボニルトリストリフェニルホスフィンロジウ
ム、クロロ−カルボニルトリストリフェニルホスフィン
ロジウム、クロロカルボニルビストリフェニルホスフィ
ンロジウム、ロジウムアセチルアセトナート、ロジウム
ビス−カルボニルアセチルアセトナート等であり、また
同様の構造を有するコバルト、イリジウム錯体等であ
る。更にはこれらをヘキサメチル亜燐酸トリフェニル
（ＨＭＰＴ）、モルフォリン、イミダゾール等の化合物
と配位子交換反応を行って所望の配位子からなる金属錯
体としたもの等である。
【０００７】これ等の金属錯体を担持し得る高分子化合
物は、ポリスチレン、ポリスチレン−ジビニルベンゼン
共重合体等種々知られているが反応の選択性、耐熱性や
金属の溶出等の点から特にピリジン環を繰り返し構成単
位とするポリマーが好ましい。具体的には２−ビニルピ
リジンや４−ビニルピリジンポリマー、或いはこれらの
メチル化４級塩のポリマーや４−アミノピリジン分岐ポ
リスチレン等がある。この様なピリジン環を繰り返し構
成単位とするポリマーは広栄化学やレイリー社の製品と
して市販されている。例えば、レイリー社の REILLEX 4
02、425 、HPQ、PLYDMAP 、或いは広栄化学社のKEX 212
、316 等が入手可能である。
物は、ポリスチレン、ポリスチレン−ジビニルベンゼン
共重合体等種々知られているが反応の選択性、耐熱性や
金属の溶出等の点から特にピリジン環を繰り返し構成単
位とするポリマーが好ましい。具体的には２−ビニルピ
リジンや４−ビニルピリジンポリマー、或いはこれらの
メチル化４級塩のポリマーや４−アミノピリジン分岐ポ
リスチレン等がある。この様なピリジン環を繰り返し構
成単位とするポリマーは広栄化学やレイリー社の製品と
して市販されている。例えば、レイリー社の REILLEX 4
02、425 、HPQ、PLYDMAP 、或いは広栄化学社のKEX 212
、316 等が入手可能である。
【０００８】この様なポリマーに、前述の金属錯体を担
持するには該錯体を適当な溶剤を用い、例えばトルエン
やエタノール、アセトニトリル等に溶解、若しくは分散
させた後、該樹脂と混合し一酸化炭素を充填して加熱す
る方法が簡便である。上記の方法で該樹脂に含まれるコ
バルト、ロジウム、イリジウム等の金属の担持量は主と
して最適な反応速度と触媒費用を考慮して決められ特に
制限はないが、通常０．１重量％以上、好ましくは０．
５から２０重量％の範囲である。反応は気相、又は液相
に於いて回分反応、半回分反応、或いは流通反応のいず
れで行っても良いが特に液相流通反応が生産性の点で好
ましい。反応温度は、通常６０から１９０℃が好まし
く、特に１００から１６０℃の範囲が好ましい。反応は
液相状態を保つ為に加圧下で反応を行う事が好ましいが
常圧から２０ＭＰａが好ましく、特に１から６ＭＰａが
好ましい。使用する一酸化炭素と水素ガスの混合割合は
任意であるが、モル比で０．１から１０が好ましく、
０．３から３の範囲が特に好ましい。
持するには該錯体を適当な溶剤を用い、例えばトルエン
やエタノール、アセトニトリル等に溶解、若しくは分散
させた後、該樹脂と混合し一酸化炭素を充填して加熱す
る方法が簡便である。上記の方法で該樹脂に含まれるコ
バルト、ロジウム、イリジウム等の金属の担持量は主と
して最適な反応速度と触媒費用を考慮して決められ特に
制限はないが、通常０．１重量％以上、好ましくは０．
５から２０重量％の範囲である。反応は気相、又は液相
に於いて回分反応、半回分反応、或いは流通反応のいず
れで行っても良いが特に液相流通反応が生産性の点で好
ましい。反応温度は、通常６０から１９０℃が好まし
く、特に１００から１６０℃の範囲が好ましい。反応は
液相状態を保つ為に加圧下で反応を行う事が好ましいが
常圧から２０ＭＰａが好ましく、特に１から６ＭＰａが
好ましい。使用する一酸化炭素と水素ガスの混合割合は
任意であるが、モル比で０．１から１０が好ましく、
０．３から３の範囲が特に好ましい。
【０００９】反応溶媒は用いずに反応を行う事も出来る
が生成物を溶解し、かつオキソ反応に不活性なものを使
用する事が好ましく、例えば、ベンゼン、トルエン、キ
シレンヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサン等の炭化水
素類、テトラヒドロフラン、ジフェニルエーテル、アニ
ソール等のエーテル類、アセトン、エチルメチルケトン
アセトフェノン等のケトン類、安息香酸メチル、酪酸メ
チル、イソ酪酸メチル、ペンテン酸メチル、２，２，４
−トリメチル−１，３−ペンタンジオールジイソブチレ
ート（ＴＰＩＢ）等のエステル類、或いはアセトニトリ
ルの様なニトリル類等が挙げられる。
が生成物を溶解し、かつオキソ反応に不活性なものを使
用する事が好ましく、例えば、ベンゼン、トルエン、キ
シレンヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサン等の炭化水
素類、テトラヒドロフラン、ジフェニルエーテル、アニ
ソール等のエーテル類、アセトン、エチルメチルケトン
アセトフェノン等のケトン類、安息香酸メチル、酪酸メ
チル、イソ酪酸メチル、ペンテン酸メチル、２，２，４
−トリメチル−１，３−ペンタンジオールジイソブチレ
ート（ＴＰＩＢ）等のエステル類、或いはアセトニトリ
ルの様なニトリル類等が挙げられる。
【００１０】本反応の典型的な実施例では、一酸化炭素
と水素ガス、及びプロピレンを溶剤の共存下に固定化触
媒に接触させた後、生成物は直ちに触媒と分離され、次
の蒸留工程を経て最終製品が得られる。
と水素ガス、及びプロピレンを溶剤の共存下に固定化触
媒に接触させた後、生成物は直ちに触媒と分離され、次
の蒸留工程を経て最終製品が得られる。
【００１１】
【実施例】次に本発明を、実施例、及び比較例をもって
詳細に説明する。 触媒調製例１ ポリマー担体として４−ビニルピリジン樹脂（REILLEX
425 、レイリー社製品）２ｇ、トリフルオロ酢酸ロジウ
ム２量体０．４ｇを２０ｇのエタノールに溶解し内容積
１００ｍｌの振盪式オートクレーブに仕込んだ。窒素パ
ージ後、一酸化炭素置換を行い、圧力２ＭＰａに充填し
た。次いで、１２０℃で２時間保持し触媒の固定化を行
った。冷却、落圧後に濾過、エタノール洗浄し、触媒１
を得た（２．３３ｇ）。ＩＣＰ分析によればＲｈ担持率
は３重量％であった。
詳細に説明する。 触媒調製例１ ポリマー担体として４−ビニルピリジン樹脂（REILLEX
425 、レイリー社製品）２ｇ、トリフルオロ酢酸ロジウ
ム２量体０．４ｇを２０ｇのエタノールに溶解し内容積
１００ｍｌの振盪式オートクレーブに仕込んだ。窒素パ
ージ後、一酸化炭素置換を行い、圧力２ＭＰａに充填し
た。次いで、１２０℃で２時間保持し触媒の固定化を行
った。冷却、落圧後に濾過、エタノール洗浄し、触媒１
を得た（２．３３ｇ）。ＩＣＰ分析によればＲｈ担持率
は３重量％であった。
【００１２】触媒調製例２ ポリマー担体として４−ビニルピリジン樹脂であるREIL
LEX 425、金属錯体としてヒドリドカルボニルトリストリ
フェニルホスフィンロジウムを用いた以外は触媒調製例
１と同様にして触媒２を得た。
LEX 425、金属錯体としてヒドリドカルボニルトリストリ
フェニルホスフィンロジウムを用いた以外は触媒調製例
１と同様にして触媒２を得た。
【００１３】触媒調製例３ ポリマー担体として４−ビニルピリジンメチル化４級塩
樹脂であるREILLEX HPQ 、 金属錯体としてトリフルオロ
酢酸ロジウム２量体を用いた以外は触媒調製例１と同様
にして、触媒３を得た。
樹脂であるREILLEX HPQ 、 金属錯体としてトリフルオロ
酢酸ロジウム２量体を用いた以外は触媒調製例１と同様
にして、触媒３を得た。
【００１４】触媒調製例４ ポリマー担体として４−ビニルピリジンメチル化４級塩
樹脂であるREILLEX HPQ 、 金属錯体としてロジウムカル
ボニルアセチルアセトナートを用いた以外は触媒調製例
１と同様にして、触媒４を得た。
樹脂であるREILLEX HPQ 、 金属錯体としてロジウムカル
ボニルアセチルアセトナートを用いた以外は触媒調製例
１と同様にして、触媒４を得た。
【００１５】触媒調製例５ 触媒調製例４で得た触媒４に対して、ヘキサメチル亜燐
酸トリフェニル（ HMPT ）をロジウムに対して５０倍モ
ル加えて一酸化炭素充填圧、２ＭＰａの下、１２０℃で
２時間配位子交換反応を行い触媒５を得た。
酸トリフェニル（ HMPT ）をロジウムに対して５０倍モ
ル加えて一酸化炭素充填圧、２ＭＰａの下、１２０℃で
２時間配位子交換反応を行い触媒５を得た。
【００１６】触媒調製例６ 配位子としてモルホリンを用いた以外は触媒調製例５と
同様にして触媒６を得た。
同様にして触媒６を得た。
【００１７】触媒調製例７ 配位子としてトリフェニルホスフィンを用いた以外は触
媒調製例５と同様にして触媒７を得た。
媒調製例５と同様にして触媒７を得た。
【００１８】触媒調製例８ ポリマー担体として４- アミノピリジン分岐ポリスチレ
ンであるREILLEX PLYDMAP 、金属錯体としてロジウム酢
酸２量体を用いた以外は触媒調製例１と同様にして触媒
８を得た。
ンであるREILLEX PLYDMAP 、金属錯体としてロジウム酢
酸２量体を用いた以外は触媒調製例１と同様にして触媒
８を得た。
【００１９】触媒調製例９ ポリマー担体として４−ビニルピリジンメチル化４級塩
樹脂であるREILLEX HPQ 、 金属錯体として、ヒドリドカ
ルボニルトリストリフェニルホスフィンイリジウムを用
いた以外は触媒調製例１と同様にして触媒９を得た。
樹脂であるREILLEX HPQ 、 金属錯体として、ヒドリドカ
ルボニルトリストリフェニルホスフィンイリジウムを用
いた以外は触媒調製例１と同様にして触媒９を得た。
【００２０】実施例１ 内容積１００ｍｌの振盪式オートクレーブに、触媒１を
０．０５ｇ、トルエン２５ｍｌ、プロピレン４ｇを仕込
んだ。窒素置換、一酸化炭素置換を行った後、一酸化炭
素置換と水素の１：１混合ガスを充填し４ＭＰａとし
た。１２０℃で６時間、反応を行い、冷却後に濾取した
反応液をガスクロマトグラフによって分析した。プロピ
レン転化率は９９．８％、アルデヒド選択率は９９．５
％であった。分岐／直鎖アルデヒド比は１．５であっ
た。
０．０５ｇ、トルエン２５ｍｌ、プロピレン４ｇを仕込
んだ。窒素置換、一酸化炭素置換を行った後、一酸化炭
素置換と水素の１：１混合ガスを充填し４ＭＰａとし
た。１２０℃で６時間、反応を行い、冷却後に濾取した
反応液をガスクロマトグラフによって分析した。プロピ
レン転化率は９９．８％、アルデヒド選択率は９９．５
％であった。分岐／直鎖アルデヒド比は１．５であっ
た。
【００２１】実施例２ 溶媒としてテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）を用いた以外
は、実施例１に準じた。
は、実施例１に準じた。
【００２２】実施例３ 触媒２を用いた以外は実施例１に準じて行った。
【００２３】実施例４ 触媒３を用いた以外は実施例１に準じて行った。
【００２４】実施例５ 触媒４を用いた以外は実施例１に準じて行った。
【００２５】実施例６ 触媒４を用い、溶媒として２，２，４−トリメチル−
１，３−ペンタンジオールジイソブチレート（ＴＰＩ
Ｂ）を用いた以外は実施例１に準じて行った。
１，３−ペンタンジオールジイソブチレート（ＴＰＩ
Ｂ）を用いた以外は実施例１に準じて行った。
【００２６】実施例７ 触媒５を用いた以外は実施例１に準じて行った。
【００２７】実施例８ 触媒６を用いた以外は実施例１に準じて行った。
【００２８】実施例９ 触媒７を用いた以外は実施例１に準じて行った。
【００２９】実施例１０ 触媒８を用いた以外は実施例１に準じて行った。
【００３０】実施例１１ 触媒９を用いた以外は実施例１に準じて行った。
【００３１】実施例１２ 触媒９を２ｇ、加圧流通反応管（内径１５φ、長さ２１
ｃｍ）に充填し、温度を１２０℃に保持した。原料のプ
ロピレンを毎時２．１ｇ、トルエンを毎時２０ｇ、一酸
化炭素と水素の１対１混合ガスを空間速度、毎時２０，
０００で供給し系の圧力を３ＭＰａに保った。定常状態
に達した後、１時間に渡ってサンプルを採取した。プロ
ピレン転化率は約７０％、分岐／直鎖アルデヒド比は
３．２であった。
ｃｍ）に充填し、温度を１２０℃に保持した。原料のプ
ロピレンを毎時２．１ｇ、トルエンを毎時２０ｇ、一酸
化炭素と水素の１対１混合ガスを空間速度、毎時２０，
０００で供給し系の圧力を３ＭＰａに保った。定常状態
に達した後、１時間に渡ってサンプルを採取した。プロ
ピレン転化率は約７０％、分岐／直鎖アルデヒド比は
３．２であった。
【００３２】比較例１ デグサ社のマクロポーラス型ポリシロキサンにロジウム
錯体を固定化した触媒（品番Deloxane HKI）を０．０７
５ｇ、溶媒トルエン ２５ｇ、プロピレン ４．２ｇを
用い、実施例１に準じて反応を行った。
錯体を固定化した触媒（品番Deloxane HKI）を０．０７
５ｇ、溶媒トルエン ２５ｇ、プロピレン ４．２ｇを
用い、実施例１に準じて反応を行った。
【００３３】比較例２ 触媒１０を０．０５ｇ用い、１１０℃で１時間反応させ
た以外は比較例１と同様に行った。
た以外は比較例１と同様に行った。
【００３４】比較例３ 触媒１０を０．０５ｇ用い、配位子としてヘキサメチル
亜燐酸トリメチル(HMPT)０．０７ｇを用いた以外は比較
例３と同様に行った。以上の触媒調製例を表１に、又実
施例と比較例に於けるオキソ反応生成物であるアルデヒ
ドの分岐／直鎖比等を表２に纏めて記載した。
亜燐酸トリメチル(HMPT)０．０７ｇを用いた以外は比較
例３と同様に行った。以上の触媒調製例を表１に、又実
施例と比較例に於けるオキソ反応生成物であるアルデヒ
ドの分岐／直鎖比等を表２に纏めて記載した。
【００３５】
【表１】 表１ 調製した触媒一覧 担体樹脂 金属錯体 担持率 触媒調製例１ REILLEX 425 [Rh(CF3COO)2]2 3 wt% 触媒調製例２ REILLEX 425 [HRh(CO)(PPh3)3] 2 wt% 触媒調製例３ REILLEX HPQ [Rh(CF3COO)2]2 10 wt% 触媒調製例４ REILLEX HPQ [Rh(CO)2(acac)] 3 wt% 触媒調製例５ REILLEX HPQ [Rh(CO)2(acac)]+HMPT 3 wt% 触媒調製例６ REILLEX HPQ [Rh(CO)2(acac)]+morphorin 3 wt% 触媒調製例７ REILLEX HPQ [Rh(CO)2(acac)]+トリフェニルホスフィン 3 wt% 触媒調製例８ REILLEX PLYDMAP [Rh(CF3COO)2]2 5 wt% 触媒調製例９ REILLEX HPQ [HIrRh(CO)(PPh3)3] 3 wt%
【００３６】
【表２】 表２ 実施例、及び比較例の物性値一覧 項目 反応条件 触媒 溶媒 分岐／直鎖アルデヒド比 実施例 1 120 ℃、６ｈ 1 トルエン 1.5 実施例 2 120 ℃、６ｈ 1 ＴＨＦ 2.0 実施例 3 110 ℃、６ｈ 2 トルエン 1.3 実施例 4 110 ℃、５ｈ 3 トルエン 1.5 実施例 5 120 ℃、５ｈ 4 トルエン 1.7 実施例 6 110 ℃、５ｈ 4 ＴＰＩＢ 2.4 実施例 7 110 ℃、５ｈ 5 トルエン 2.2 実施例 8 110 ℃、５ｈ 6 トルエン 2.9 実施例 9 110 ℃、５ｈ 7 トルエン 2.0 実施例 10 110 ℃、５ｈ 8 トルエン 1.6 実施例 11 110 ℃、５ｈ 9 トルエン 2.6 実施例 12 120 ℃、１ｈ 9 トルエン 3.2 比較例 1 110 ℃、６ｈ Deloxane HKI トルエン 1.25 比較例 2 110 ℃、１ｈ 10 トルエン 0.10 比較例 3 110 ℃、１ｈ 10+HMPT トルエン 0.75
【００３７】
【発明の効果】本発明によれば、従来の様な煩雑な触媒
回収操作が不要となる為、製造工程の簡略化、機器類の
小型化や建設費の低減によって小規模でも経済的にイソ
ブチルアルデヒドを製造する事が出来る。従って本発明
は工業的にも優れた方法であり、その意義は非常に大き
い。
回収操作が不要となる為、製造工程の簡略化、機器類の
小型化や建設費の低減によって小規模でも経済的にイソ
ブチルアルデヒドを製造する事が出来る。従って本発明
は工業的にも優れた方法であり、その意義は非常に大き
い。
Claims (4)
- 【請求項１】 プロピレンのヒドロホルミル化反応にお
いて、ピリジン環を繰り返し構成単位として含むポリマ
ーに固定化した金属錯体触媒を用いる事を特徴とするイ
ソブチルアルデヒドの製造法。 - 【請求項２】 金属錯体が、９族金属からなり、かつ配
位子として酢酸、トリフルオロ酢酸、アセチルアセトネ
ート、トリフェニルホスフィンヘキサメチル亜燐酸トリ
フェニル、モルホリンの中、一種類以上を含むものであ
る請求項１記載の製造法。 - 【請求項３】 ポリマーが、ビニルピリジンを構成単位
としてなるものである請求項１記載の製造法。 - 【請求項４】 ポリマーが、アミノピリジンを構成単位
としてなるものである請求項１記載の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9242717A JPH1180066A (ja) | 1997-09-08 | 1997-09-08 | イソブチルアルデヒドの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9242717A JPH1180066A (ja) | 1997-09-08 | 1997-09-08 | イソブチルアルデヒドの製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1180066A true JPH1180066A (ja) | 1999-03-23 |
Family
ID=17093201
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9242717A Pending JPH1180066A (ja) | 1997-09-08 | 1997-09-08 | イソブチルアルデヒドの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH1180066A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009502926A (ja) * | 2005-07-25 | 2009-01-29 | サウディ ベーシック インダストリーズ コーポレイション | ２−エチル−ヘキシルおよびメタクリル酸を製造するための統合プラントおよびそれに基づく方法 |
| JP2012514590A (ja) * | 2009-01-06 | 2012-06-28 | アルケマ フランス | バイオマス由来のメチルメタクリレートの製造方法 |
| JP2013177332A (ja) * | 2012-02-28 | 2013-09-09 | Mitsubishi Gas Chemical Co Inc | ハロゲン化アルキルからのアルデヒドの製造方法 |
| US9102606B2 (en) | 2012-05-10 | 2015-08-11 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Method for producing branched chain aldehyde |
| CN111054438A (zh) * | 2018-10-17 | 2020-04-24 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种复合催化剂及其制备方法和应用 |
-
1997
- 1997-09-08 JP JP9242717A patent/JPH1180066A/ja active Pending
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009502926A (ja) * | 2005-07-25 | 2009-01-29 | サウディ ベーシック インダストリーズ コーポレイション | ２−エチル−ヘキシルおよびメタクリル酸を製造するための統合プラントおよびそれに基づく方法 |
| JP2012514590A (ja) * | 2009-01-06 | 2012-06-28 | アルケマ フランス | バイオマス由来のメチルメタクリレートの製造方法 |
| JP2013177332A (ja) * | 2012-02-28 | 2013-09-09 | Mitsubishi Gas Chemical Co Inc | ハロゲン化アルキルからのアルデヒドの製造方法 |
| US9102606B2 (en) | 2012-05-10 | 2015-08-11 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Method for producing branched chain aldehyde |
| CN111054438A (zh) * | 2018-10-17 | 2020-04-24 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种复合催化剂及其制备方法和应用 |
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