JP2012514590A - バイオマス由来のメチルメタクリレートの製造方法 - Google Patents
バイオマス由来のメチルメタクリレートの製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2012514590A JP2012514590A JP2011544076A JP2011544076A JP2012514590A JP 2012514590 A JP2012514590 A JP 2012514590A JP 2011544076 A JP2011544076 A JP 2011544076A JP 2011544076 A JP2011544076 A JP 2011544076A JP 2012514590 A JP2012514590 A JP 2012514590A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- methanol
- isobutanol
- ethanol
- fermentation
- biomass
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
- C07C29/15—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of oxides of carbon exclusively
- C07C29/151—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of oxides of carbon exclusively with hydrogen or hydrogen-containing gases
- C07C29/1516—Multisteps
- C07C29/1518—Multisteps one step being the formation of initial mixture of carbon oxides and hydrogen for synthesis
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C1/00—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon
- C07C1/20—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon starting from organic compounds containing only oxygen atoms as heteroatoms
- C07C1/24—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon starting from organic compounds containing only oxygen atoms as heteroatoms by elimination of water
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/16—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation
- C07C51/21—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen
- C07C51/25—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen of unsaturated compounds containing no six-membered aromatic ring
- C07C51/252—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen of unsaturated compounds containing no six-membered aromatic ring of propene, butenes, acrolein or methacrolein
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C6/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a different number of carbon atoms by redistribution reactions
- C07C6/02—Metathesis reactions at an unsaturated carbon-to-carbon bond
- C07C6/04—Metathesis reactions at an unsaturated carbon-to-carbon bond at a carbon-to-carbon double bond
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/08—Preparation of carboxylic acid esters by reacting carboxylic acids or symmetrical anhydrides with the hydroxy or O-metal group of organic compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M129/00—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing oxygen
- C10M129/02—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing oxygen having a carbon chain of less than 30 atoms
- C10M129/68—Esters
- C10M129/70—Esters of monocarboxylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M145/00—Lubricating compositions characterised by the additive being a macromolecular compound containing oxygen
- C10M145/02—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C10M145/10—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing monomers having an unsaturated radical bound to a carboxyl radical, e.g. acrylate
- C10M145/12—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing monomers having an unsaturated radical bound to a carboxyl radical, e.g. acrylate monocarboxylic
- C10M145/14—Acrylate; Methacrylate
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C12—BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
- C12P—FERMENTATION OR ENZYME-USING PROCESSES TO SYNTHESISE A DESIRED CHEMICAL COMPOUND OR COMPOSITION OR TO SEPARATE OPTICAL ISOMERS FROM A RACEMIC MIXTURE
- C12P7/00—Preparation of oxygen-containing organic compounds
- C12P7/02—Preparation of oxygen-containing organic compounds containing a hydroxy group
- C12P7/04—Preparation of oxygen-containing organic compounds containing a hydroxy group acyclic
- C12P7/16—Butanols
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2521/00—Catalysts comprising the elements, oxides or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium or hafnium
- C07C2521/02—Boron or aluminium; Oxides or hydroxides thereof
- C07C2521/04—Alumina
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2205/00—Organic macromolecular hydrocarbon compounds or fractions, whether or not modified by oxidation as ingredients in lubricant compositions
- C10M2205/04—Organic macromolecular hydrocarbon compounds or fractions, whether or not modified by oxidation as ingredients in lubricant compositions containing aromatic monomers, e.g. styrene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2207/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
- C10M2207/28—Esters
- C10M2207/281—Esters of (cyclo)aliphatic monocarboxylic acids
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E50/00—Technologies for the production of fuel of non-fossil origin
- Y02E50/10—Biofuels, e.g. bio-diesel
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E50/00—Technologies for the production of fuel of non-fossil origin
- Y02E50/30—Fuel from waste, e.g. synthetic alcohol or diesel
Abstract
【解決手段】上記反応で用いるメタクロレインおよびメタノールの少なくとも一方の少なくとも一部が、バイオマスから始める反応または一連の反応によって得られものであることを特徴とする方法。
Description
特許文献6(欧州特許第058,927号公報)では、プロパナールとホルモルおよび第2アミンとを酸の存在下で反応させてメタクロレインを得る。
上記反応で用いるメタクロレインとメタノールの少なくとも一方の少なくとも一部が、バイオマスから始める反応または一連の反応によって得られものであることを特徴とする方法にある。
メタノールの少なくとも一部を木材の熱分解か、基本的に一酸化炭素と水素とからなる合成ガスを生じる動植物由来の材料のガス化か、農作物、例えば小麦、サトウキビまたはビートの発酵による発酵性生成物従ってアルコールから作り、
メタノール製造用合成ガスの少なくとも一部をセルロースパルプの製造の廃液および漂白液の回収物から得ることができる。
イソブタノールの少なくとも一部はフーゼル油の蒸留で得ることができ、および/または、少なくとも一種の植物材料を少なくとも一種の酵母の存在下で発酵して得ることができ、この植物材料は一般に発酵前に加水分解し、発酵の後に蒸留段階を実施してイソブタノールを水溶液の形で回収し、この溶液に続いて濃縮段階を実施し、および/またはメタノールのエタノールとの凝縮で得ることができ、メタノールおよび/またはエタノールはバイオマスから得られ、
合成ガスの少なくとも一部を、任意の動植物由来の材料のガス化および/またはセルロースパルプの製造の廃液および漂白液の回収物から得ることができる。
このプロパンアルデヒドの少なくとも一部はアクロレインの水素化で得ることができ、アクロレインの少なくとも一部はグリセロールの脱水で得られ、グリセロールの少なくとも一部は、油性植物、例えばトリグリセリドを含む菜種、ヒマワリまたは大豆から始めるバイオ燃料の製造の副生成物として得ることができ、これらのトリグリセリドの加水分解またはトランスエステル化によって、それぞれ脂肪酸および脂肪エステルに加えて、グリセロールを生成できる。
メタノールの酸化によるホルムアルデヒドの少なくとも一部、用いられるメタノールの少なくとも一部を木材の熱分解か、基本的に一酸化炭素と水素とからなる合成ガスを生じる動植物由来の材料のガス化か、農作物、例えば小麦、トウモロコシ、サトウキビまたはビートの発酵による発酵性生成物従ってアルコールから作る。
既に述べたように、メタノールは、木材の熱分解か、動植物由来の任意の材料のガス化で主として一酸化炭素と水素とで構成される合成ガスを作る(必要に応じて水性ガスシフト反応によって水と反応させ、H2/CO比をメタノールの合成に適した比率に調節する)か、農作物、例えば小麦、トウモロコシ、サトウキビまたはビートから始める発酵で発酵性生成物、従ってアルコールを生成することによって得られる。
エタノール発酵、バイオマスの発酵によって糖類がエタノールを生成し、それによって、エタノール1トン当たり約5kgの比率で、エタノールより重いアルコールが生じる。このアルコール混合物は主として、5、4、3の炭素原子を有するアルコール、例えばアミルおよびイソアミルアルコール、イソブタノールおよびプロパノールからなる。次いで、このアルコール混合物から、特に蒸留技術によって、イソブタノールを単離できる。
メタノールをエタノールと凝縮し、Guerbet反応によって、プロパノールとイソブタノール(2−メチルプロパン−1−オル)との混合物が得られ、その他の分岐アルコール、例えば2−メチルブタン−1−オルが少量存在する。このアルコールの混合物の組成は、一方で、Guerbet反応に用いた一種以上の触媒の種類に、他方で、2つの反応物、メタノールとエタノールとの比に依存する。次いで、このアルコール混合物からイソブタノールを例えば蒸留技術を介して単離できる。Guerbet反応の反応機構によって、ホルムアルデヒドおよびアセトアルデヒドをそれぞれメタノールおよびエタノールから生成し、これらを凝縮してペロペナールを製造し、これを還元してプロパノールにする。ホルムアルデヒドをプロパナールと凝縮してイソブタノールにする。
E.S.Olson達、応用生化学およびバイオテクノロジー、113〜116巻、2004年、913〜930頁
既に述べたように、第1変形例では、プロピレンをイソプロパノールの脱水によって作り、イソプロパノールは一種以上の適切な微生物の存在下で再生可能な出発材料を発酵させて作る。この微生物は必要に応じて自然に改質したり、化学的または物理的応力下または遺伝的に改質されていてもよい。この場合に用いる用語は突然変異体である。
本発明の植物材料は少なくとも糖類および/または多糖類、例えばデンプン、セルロースまたはヘミセルロースを含む。
再生可能な出発材料として、セルロースまたはヘミセルロースを用いることもでき、これらは適切な微生物の存在下で糖類を含む材料に変換できる。これらの再生可能な材料としては藁、木材または紙が挙げられ、回収材料から得るのが有利である。
回収材料から得られる材料の中では、特に、糖類および/または多糖類を含む植物または有機廃棄物が挙げられる。
再生可能な出発材料は植物材料であるのが好ましい。
多糖類の場合に用いる植物材料は、一般に、発酵前は加水分解の形である。従って、この予備加水分解によって、例えばでんぷんを糖化してでんぷんをグルコースに変換するか、スクロースをグルコースに変換することができる。
発酵に用いる微生物はクロストリジウムベイジェリンキ、クロストリジウム オーランチブチリカムまたはクロストリジウムブチリカムおよびその突然変異体、好ましくはポリマー繊維またはカルシウム型の担体に固定されたものであるのが有利である。
これらの出発材料の発酵によって、基本的にイソプロパノールおよび/またはブタノール、場合によってアセトンも製造される。
発酵段階の後に、イソプロパノールをその他のアルコールから分離することを目的として、精製段階、例えば蒸留を行うのが有利である。
脱水の操作条件は当業者に周知である。参考として、脱水は一般に約400℃の温度で行われる。
エチレンとブト−1−エンとを生成するためのエタノールとブタン−1−オルとの脱水は、上記のイソプロパノールの脱水と同じ条件下で行う。次いで、ブト−1−エンの水素異性化反応によってブト−2−エンを作る。最後に、エチレンとブト−2−エンとのメタセシス反応によってプロピレンを生成する。
水素異性化反応およびメタセシス反応の詳細は例えば下記文献に記載されている。
グリセロールは、油性植物、例えば油(トリグリセリド)を含む菜種、ヒマワリまたは大豆、または動物性脂肪から得られる。
トリグリセリドの加水分解またはトランスエステル化の段階は、それぞれ脂肪酸および脂肪エステルをグリセロールととともに生成するために行う。
例えば、このトランスエステル化は過剰のアルコール(例えばメタノール)の存在下に撹拌器内で原油と、好ましくは塩基性触媒(例えばナトリウムメトキシドまたはナトリウムヒドロキシド)とを反応させて実施できる。加水分解反応を実施するために、過剰の水の存在下で原油と好ましくは酸性触媒とを反応させる。このトランスエステル化反応または加水分解反応は、30〜250℃、好ましくは40〜120℃の温度で行うのが好ましい。反応器には、水/酸またはアルコール/エステルのモル比が2/1以上に維持されるようにこれらを連続供給するのが好ましい。反応終了後、得られた混合物からグリセロールを静置分離する。
n=no exp(−at)
noは開始時(生物、動植物の死)の14C原子の数であり、
nは時間tの終了後に残った14C原子の数であり、
aは崩壊定数(または放射性定数)で、これは半減期に関係する)
14Cの半減期(T1/2)を考慮すると、14Cの含有量は再生可能な出発材料を抽出してから、本発明のメチルメタクリレートを製造し、さらにはその使用終了までほぼ一定である。
特に、上記のメチルメタクリレートは炭素の少なくとも1重量%が再生可能な材料に由来する。上記のメチルメタクリレートは炭素の少なくとも20重量%が再生可能な材料に由来するのが好ましい。上記のメチルメタクリレートは炭素の少なくとも40重量%が再生可能な材料に由来するのがさらに好ましい。上記のメチルメタクリレートは炭素の少なくとも60重量%、さらには少なくとも80重量%が再生可能な材料に由来するのが特に好ましい。
(1)液体シンチレーションを用いたスペクトロメトリ:
この方法の基本は14Cの崩壊で生じた「β」粒子をカウントすることにある。質量(炭素原子数)が分かっているサンプルに由来するβ線を一定時間測定する。この「放射能」は14C原子の数に比例し、それは求めることができる。サンプル中に存在する14Cはβ線を発し、それが液体発光物質(シンチレータ)と接触すると光子が出る。この光子は種々のエネルギー(O〜156 keV)を有し、14Cスペクトルを形成する。この方法には2つの変形法があり、適当な吸収剤の溶液中で炭素化サンプルを燃焼して予め出したCO2を測定するか、炭素化サンプルを予めベンゼンに変換してベンゼンを測定する。
サンプルをグラファイトまたはCO2ガスにし、質量分析機で分析する。この方法では14Cイオンを12Cイオンから分離するための加速器と質量分析装置とを使用して、2つの同位元素の比を求める。
メチルメタクリレートの場合に用いるのに好ましい測定方法はASTM D6866−06規格に記載のマススペクトル分析である。
合成ガスCO/H 2 の製造と、一酸化炭素の分離
本実施例では、エタノール/水混合物を用いる。エタノールは以下のように糖類のエタノール発酵で得られる:
水/糖類(10kgの糖)混合物を50リットルのプラスチックタンクに注入する。この混合物に、予め0.25lのぬるま湯と混合した0.25lのパン酵母およびカルゴン(硬水軟化剤)を添加し、合わせた混合物を25℃の温度で14日間浸漬させる。酢酸の生成を制限するために、弁を備えた蓋で容器をカバーする。この段階の終了時に、混合物を濾過および静置分離し、溶液を蒸留して水中で96%のエタノールの共沸混合物を回収する。
このエタノール/水混合物をNi/アルミナ触媒を用いて30バールの圧力および900℃の温度に置く。過剰な水を重質不純物と一緒に反応器の出口で凝縮する。
CO/H2混合物は深冷分離する。混合物を液体窒素トラップに通してCOを保持し、凝縮ガスを再加熱してCOをその他の不純物(メタン、CO2等)から分離する。
合成ガスからのメタノールの製造
実施例1で得られた合成ガスを用いてメタノールを合成する。合成ガスの組成をH2/CO/CO2比が71/23/6となるように調整し、CO2含有量を6%にする。ガスの全圧は70バールである。
市販のCu/Zn/Al/O触媒であるMegaMax 700を用いる。反応器に気体混合物を70バールで、10,000h-1のHSVで供給し、この混合物を240℃の温度で触媒上に通す。生成した気体混合物の圧力を大気圧に下げ、生成したメタノールを蒸留で分離する。
メタノールの選択率は99%、メタノール収率は95%である。
イソブタノールの製造
フーゼルアルコールともよばれる混合物からイソブタノールを単離できる。本実施例では、市販の混合物を用いる。この混合物は12.4重量%のエタノール、3.5重量%のn−プロパノール、9.5重量%のイソブタノールおよび74.6重量%のイソアミルアルコールを含む。全てのパーセンテージは水を考慮に入れずに示す。フーゼルアルコールの混合物はエタノール蒸留物から得られる。最初に、フーゼルアルコールの混合物を等容量のヘキサンで処理し、相分離によって水を除去する。水を除去した後に、硫酸ナトリウムを添加し(フーゼルアルコール1リットル当たり約0.15kgの塩)、フーゼルアルコール中の含水量を減らす。
次いで、アルコール混合物を蒸留して各種留分を生成する。イソブタノールを含む留分を単離し、その純度をガスクロマトグラフィーでモニターする。イソブタノールリッチな留分は、痕跡量のエタノール(5重量%)とイソアミルアルコール(7重量%)とをさらに含む。次いで、この混合物を再び溶かし、新たに蒸留して、各不純物の含有量が1%以下であるイソブタノールを得る。
イソブテンの製造
実施例3で得られたイソブタノールをスチームと一緒に蒸発させてイソブタノールと水との等モル混合物を作る。
このプラントでは、イソブタノールを蒸発器で蒸発し、熱交換器で予熱した後に、直径が127mmの反応器の頂部にイソブタノールの容量と触媒の容量との流量の比が1h-1となるように注入する。反応器は容量が12,700cm3で重量が6500gのユーロサポート(Eurosupport)社の製品であるESM 110(登録商標)アルミナの層から成る300〜400℃に加熱した触媒床を含む。反応器中で製造された水とイソブテンとの混合物を熱交換器で冷却した後、気/液分離器へ運ぶ。ここで、イソブテンと(場合によって副生成物と混合された)水とを分離する。
イソブテンからのメタクロレインの製造
実施例4で得られたイソブテンを用いる。
339℃の温度の溶融塩浴中に浸漬した直径が2.54cm、長さが1mの反応器に、2/1/2.5/12のO2/イソブテン/H2O/N2混合物を1000h-1のHSVで供給する。日本化薬(Nippon Kayaku)のYS79−1触媒を反応器に充填する。触媒床中のホットスポットは412℃に達する。
300時間の操作の後、変換率は99%、メタクロレイン収率は79%、メタクリル酸収率は4.0%である。
イソブテンからのメタクリル酸の製造
それぞれ367℃および313℃の温度の溶融塩浴中に浸漬した直径が2.54cm、長さが1mの2つの直列反応器に、2/1/2.5/12のO2/イソブテン/H2O/N2混合物を1000h-1のHSVで供給する。日本化薬のYS79−1触媒を第1反応器に充填し、日本化薬のK80触媒を第2反応器に充填する。第2触媒床中のホットスポットは330℃に達する。
300時間の操作の後、変換率は99%、メタクリル酸収率は37.5%、第1反応器と第2反応器との間のメタクロレインの変換率は52%である。
メタクリル酸からのメチルメタクリレートの製造
この段階では、実施例6で得られたメタクリル酸と、実施例2で得られたメタノールとを用いる。この酸は安定剤(800ppmのEMHQ)の存在下でメタクリル酸/メタノール比を5にし、LanxessのK2431樹脂を含む下から上まで供給された、85℃に維持されたカラム内で、70分の滞留時間で接触させる。
生成物を回収し、分析する。操作を15時間続けた後、生成物は75%のメタクリル酸と18%のメチルメタクリレートとを含む。メチルメタクリレートを回収する。
Claims (9)
- メタクロレインを酸化してメタクリル酸にし、後者をメタノールでエステル化してメチルメタクリレートを製造する方法において、
上記反応で用いるメタクロレインおよびメタノールの少なくとも一方の少なくとも一部が、バイオマスから始める反応または一連の反応によって得られものであることを特徴とする方法。 - 上記の酸化およびエステル化を2つの連続した段階で行う請求項1に記載の方法。
- 上記の酸化およびエステル化を同時に行う請求項1に記載の方法。
- メタノールの少なくとも一部を木材の熱分解か、基本的に一酸化炭素と水素とからなる合成ガスを生じる動植物由来の材料のガス化か、農作物、例えば小麦、サトウキビまたはビートの発酵による発酵性生成物、従ってアルコールから作り、
メタノール製造用合成ガスの少なくとも一部をセルロースパルプの製造の廃液および漂白液の回収物から得る請求項1〜3のいずれか一項に記載の方法。 - メタクロレインの少なくとも一部をイソブテン、tert-ブタノールおよび/または両者の混合物のうちの少なくとも一つの酸化によって作り、イソブテン(必要に応じてtert-ブタノールとの混合物として)はイソブタノールの脱水で得ることができ、イソブタノールの少なくとも一部はフーゼル油の蒸留で作っておくことができ、および/または、少なくとも一種の植物材料を少なくとも一種の酵母の存在下で発酵して得ることができ、この植物材料は一般に発酵前に加水分解し、発酵の後に蒸留段階を実施してイソブタノールを水溶液の形で回収し、この溶液に続いて濃縮段階を実施し、および/またはメタノールのエタノールとの凝縮で得ることができ、メタノールおよび/またはエタノールはバイオマスから得られる請求項1〜4のいずれか一項に記載の方法。
- メタクロレインの少なくとも一部をイソブチルアルデヒドの酸化脱水素化によって作り、このイソブチルアルデヒドの少なくとも一部はプロピレンと合成ガスとの反応および/またはイソブタノールの酸化で得ることができ、
イソブタノールの少なくとも一部はフーゼル油の蒸留で作っておくことができ、および/または、少なくとも一種の植物材料を少なくとも一種の酵母の存在下で発酵して得ることができ、この植物材料は一般に発酵前に加水分解し、発酵の後に蒸留段階を実施してイソブタノールを水溶液の形で回収し、この溶液に続いて濃縮段階を実施し、および/またはメタノールのエタノールとの凝縮で得ることができ、メタノールおよび/またはエタノールはバイオマスから得られ、
合成ガスの少なくとも一部を、任意の動植物由来の材料のガス化および/またはセルロースパルプの製造の廃液および漂白液の回収物から得ることができる請求項1〜5のいずれか一項に記載の方法。 - プロピレンの少なくとも一部をイソプロパノールの脱水によって作り、イソプロパノール自体はバイオマス発酵で作り、または、エチレンとブト−2−エンとのメタセシス反応によって作り、これら自体はアルコールの混合物の脱水によって作り、バイオマス発酵で得られる少なくともエタノールとブタン−1−オルとを含む請求項6に記載の方法。
- メタクロレインの少なくとも一部をプロパンアルデヒドのホルムアルデヒドに対する反応によって作り、
このプロパンアルデヒドの少なくとも一部はアクロレインの水素化で得ることができ、アクロレインの少なくとも一部はグリセロールの脱水で得られ、グリセロールの少なくとも一部は、油性植物、例えばトリグリセリドを含む菜種、ヒマワリまたは大豆から始めるバイオ燃料の製造の副生成物として得ることができ、これらのトリグリセリドの加水分解またはトランスエステル化によって、それぞれ脂肪酸および脂肪エステルに加えて、グリセロールを生成でき、かつ
メタノールの酸化によるホルムアルデヒドの少なくとも一部、用いられるメタノールの少なくとも一部を木材の熱分解か、基本的に一酸化炭素と水素とからなる合成ガスを生じる動植物由来の材料のガス化か、農作物、例えば小麦、トウモロコシ、サトウキビまたはビートの発酵による発酵性生成物従ってアルコールから作っておく請求項1〜6のいずれか一項に記載の方法。 - 炭素の全重量に対して少なくとも0.4×10-10重量%の14Cを含む請求項1〜8のいずれか一項に記載の方法で製造されたメチルメタクリレートの、ポリ(メチルメタクリレート)製造でのモノマーとして、高級メタクリレート有機合成の出発材料として、アクリルエマルションおよびアクリル樹脂製造で用いる化合物として、ポリ(塩化ビニル)の添加剤として、コポリマー製造でのコモノマーとして、および、潤滑剤の添加剤としての使用。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FR0950028 | 2009-01-06 | ||
FR0950028A FR2940801B1 (fr) | 2009-01-06 | 2009-01-06 | Procede de fabrication d'un methacrylate de methyle derive de la biomasse |
PCT/FR2010/050003 WO2010079293A1 (fr) | 2009-01-06 | 2010-01-05 | Procede de fabrication d'un methacrylate de methyle derive de la biomasse |
Related Child Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2015092509A Division JP2015180637A (ja) | 2009-01-06 | 2015-04-30 | バイオマス由来のメチルメタクリレートの製造方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2012514590A true JP2012514590A (ja) | 2012-06-28 |
Family
ID=40897302
Family Applications (3)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2011544076A Pending JP2012514590A (ja) | 2009-01-06 | 2010-01-05 | バイオマス由来のメチルメタクリレートの製造方法 |
JP2015092509A Pending JP2015180637A (ja) | 2009-01-06 | 2015-04-30 | バイオマス由来のメチルメタクリレートの製造方法 |
JP2017111376A Pending JP2017155055A (ja) | 2009-01-06 | 2017-06-06 | バイオマス由来のメチルメタクリレートの製造方法 |
Family Applications After (2)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2015092509A Pending JP2015180637A (ja) | 2009-01-06 | 2015-04-30 | バイオマス由来のメチルメタクリレートの製造方法 |
JP2017111376A Pending JP2017155055A (ja) | 2009-01-06 | 2017-06-06 | バイオマス由来のメチルメタクリレートの製造方法 |
Country Status (7)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US20110301316A1 (ja) |
EP (1) | EP2379485A1 (ja) |
JP (3) | JP2012514590A (ja) |
CN (2) | CN106928056A (ja) |
BR (1) | BRPI1006068A2 (ja) |
FR (1) | FR2940801B1 (ja) |
WO (1) | WO2010079293A1 (ja) |
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2016516732A (ja) * | 2013-03-18 | 2016-06-09 | エボニック レーム ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツングEvonik Roehm GmbH | メタクリル酸及びメタクリル酸エステルの製造方法 |
JP2016193857A (ja) * | 2015-03-31 | 2016-11-17 | 丸善製薬株式会社 | 皮膚化粧料および飲食品 |
JP2016539104A (ja) * | 2013-10-29 | 2016-12-15 | アルケマ フランス | 軽質(メタ)アクリル酸エステルの製造方法 |
JP2022037908A (ja) * | 2020-08-25 | 2022-03-09 | ショック ゲーエムベーハー | 硬化可能な注型コンパウンド、これから製造される成形体、及び成形体を製造する方法 |
WO2024004833A1 (ja) * | 2022-06-30 | 2024-01-04 | 住友化学株式会社 | 炭素原子数2~8の不飽和炭化水素の製造方法、炭素原子数2~8の不飽和炭化水素混合物の製造方法、オレフィン系重合体の製造方法、化合物の製造方法、重合体の製造方法、オレフィン系重合体および重合体 |
Families Citing this family (14)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US8450543B2 (en) * | 2010-01-08 | 2013-05-28 | Gevo, Inc. | Integrated methods of preparing renewable chemicals |
EP2655443A1 (en) * | 2010-12-20 | 2013-10-30 | DSM IP Assets B.V. | Bio-renewable vinyl beads |
GB201209425D0 (en) | 2012-05-28 | 2012-07-11 | Lucite Int Uk Ltd | Process for production of methyl methacrylate |
DE102012219476A1 (de) | 2012-10-24 | 2014-04-24 | Hilti Aktiengesellschaft | Harzmischung auf Vinylesterurethanharz-Basis und deren Verwendung |
US20140206897A1 (en) * | 2013-01-22 | 2014-07-24 | Saudi Basic Industries Corporation | Method for making methyl methacrylate from propionaldehyde and formaldehyde via oxidative esterification |
CN106470963B (zh) * | 2014-07-02 | 2020-04-21 | 三菱化学株式会社 | 异丁烯的制造方法、甲基丙烯酸的制造方法和甲基丙烯酸甲酯的制造方法 |
MX2017013150A (es) * | 2015-04-16 | 2018-02-21 | Anellotech Inc | Intermediarios quimicos derivados de biomasa. |
EP3450422A1 (de) * | 2017-08-29 | 2019-03-06 | Evonik Röhm GmbH | Verfahren zur herstellung optischer formmassen |
EP3489205A1 (de) | 2017-11-28 | 2019-05-29 | HILTI Aktiengesellschaft | Isosorbidderivate als reaktive zusätze in reaktivharzen und chemischen dübeln |
WO2019175377A1 (fr) * | 2018-03-16 | 2019-09-19 | Total Marketing Services | Procede d'oligomerisation d'olefines |
EP3608305A1 (en) * | 2018-08-10 | 2020-02-12 | Röhm GmbH | Process for producing methacrylic acid or methacrylic acid esters |
CN111004116A (zh) * | 2019-12-19 | 2020-04-14 | 湖北美和科技有限公司 | 一种用于制备结焦抑制剂组份的甲基丙烯酸酯单体 |
WO2021201155A1 (ja) * | 2020-03-31 | 2021-10-07 | 三菱ケミカル株式会社 | 触媒、イソブチルアルデヒドおよびメタクロレインの製造方法、メタクリル酸の製造方法、及びメタクリル酸エステルの製造方法 |
WO2022033945A1 (en) | 2020-08-11 | 2022-02-17 | Allnex Netherlands B.V. | Waterborne coating composition |
Citations (16)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5587737A (en) * | 1978-12-22 | 1980-07-02 | Ruhrchemie Ag | Manufacture of methacrolein |
JPS61238736A (ja) * | 1985-04-16 | 1986-10-24 | Hitachi Zosen Corp | 有機液体溶質含有溶液から同溶質を溶媒抽出により分離する方法およびその装置 |
JPH0741767A (ja) * | 1993-07-26 | 1995-02-10 | Osaka Gas Co Ltd | バイオマスの熱分解方法 |
JPH0753435A (ja) * | 1993-08-10 | 1995-02-28 | Ube Ind Ltd | メタクロレインの製造法 |
JPH09221452A (ja) * | 1996-02-13 | 1997-08-26 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | カルボン酸エステルの製造方法 |
JPH09508884A (ja) * | 1992-11-02 | 1997-09-09 | クベーナー パルピング テクノロジーズ アクチボラグ | セルロース廃液のガス化に関連する方法 |
JPH1180066A (ja) * | 1997-09-08 | 1999-03-23 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | イソブチルアルデヒドの製造法 |
JP2002179610A (ja) * | 2000-09-28 | 2002-06-26 | Rohm & Haas Co | 不飽和カルボン酸の製造方法 |
JP2002193858A (ja) * | 2000-12-28 | 2002-07-10 | Mitsubishi Heavy Ind Ltd | バイオマス原料によるメタノール製造方法及びその装置 |
JP2002531538A (ja) * | 1998-12-10 | 2002-09-24 | ビーピー ケミカルズ リミテッド | 有機液の脱水方法 |
JP2004345974A (ja) * | 2003-05-20 | 2004-12-09 | Asahi Kasei Chemicals Corp | カルボン酸エステルの連続的製造方法 |
JP2007533301A (ja) * | 2003-10-24 | 2007-11-22 | スウェディッシュ・バイオフュエルズ・アクチボラゲット | バイオマスから炭化水素および酸素含有化合物を製造する方法 |
WO2008076675A1 (en) * | 2006-12-21 | 2008-06-26 | Uop Llc | Oxygenate conversion to olefins with metathesis |
WO2008113927A1 (fr) * | 2007-02-16 | 2008-09-25 | Arkema France | Procede de synthese d'acrylonitrile a partir de glycerol |
WO2008138892A1 (en) * | 2007-05-10 | 2008-11-20 | Novamont S.P.A. | Process for the catalytic cleavage of vegetable oils. |
WO2008145417A1 (en) * | 2007-05-25 | 2008-12-04 | Evonik Röhm Gmbh | Process for preparation of methyl methacrylate by esterification during oxidation |
Family Cites Families (28)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3819685A (en) * | 1971-12-06 | 1974-06-25 | Standard Oil Co | Preparation of esters from unsaturated aldehydes and alcohols |
JPS5610292B2 (ja) * | 1972-01-25 | 1981-03-06 | ||
DE3106557A1 (de) * | 1981-02-21 | 1982-09-16 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur herstellung von (alpha)-alkylacroleinen |
GB2094782A (en) * | 1981-03-16 | 1982-09-22 | Johnson Matthey Co Ltd | Production of alkyl methacrylates |
JPS6122040A (ja) * | 1984-07-10 | 1986-01-30 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | メタクロレイン及びメタクリル酸の製造法 |
JPS6245690A (ja) * | 1985-08-23 | 1987-02-27 | Agency Of Ind Science & Technol | 水素及び一酸化炭素を含むガスの製造方法 |
US4668651A (en) * | 1985-09-05 | 1987-05-26 | Union Carbide Corporation | Transition metal complex catalyzed processes |
US5026936A (en) * | 1989-10-02 | 1991-06-25 | Arco Chemical Technology, Inc. | Enhanced production of propylene from higher hydrocarbons |
SE9301940L (sv) * | 1992-06-10 | 1993-12-11 | Ahlstroem Oy | Framställning av blekningskemikalier för cellulosamassa |
JP5030320B2 (ja) * | 2000-02-29 | 2012-09-19 | 三菱重工業株式会社 | バイオマスのメタノール合成システム |
SE0004185D0 (sv) | 2000-11-15 | 2000-11-15 | Nykomb Synergetics B V | New process |
JP4388245B2 (ja) * | 2001-01-19 | 2009-12-24 | 三菱重工業株式会社 | バイオマスガス化炉 |
JP2003160533A (ja) * | 2001-11-28 | 2003-06-03 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | 反応器およびエステルの製造方法 |
PT1520071E (pt) * | 2002-07-04 | 2011-09-12 | Metso Power Oy | Método para tratamento de lixívia residual |
CN1232351C (zh) * | 2002-07-12 | 2005-12-21 | 中国科学院过程工程研究所 | 异丁烯或叔丁醇氧化生产甲基丙烯醛催化剂的制备和应用 |
JP4487175B2 (ja) * | 2003-10-28 | 2010-06-23 | 正康 坂井 | バイオマスからのメタノール製造方法 |
EP1732874A1 (en) * | 2004-04-02 | 2006-12-20 | Ciba Speciality Chemicals Water Treatments Limited | Preparation of acrylic acid derivatives from alpha or beta-hydroxy carboxylic acids |
EP1813586B1 (en) * | 2004-11-17 | 2011-07-27 | Asahi Kasei Chemicals Corporation | Oxidation catalyst and oxidation method |
FR2880018B1 (fr) | 2004-12-27 | 2007-02-23 | Inst Francais Du Petrole | Production de propylene mettant en oeuvre la dimerisation de l'ethylene en butene-1, l'hydro-isomerisation en butene-2 et la metathese par l'ethylene |
FR2882053B1 (fr) * | 2005-02-15 | 2007-03-23 | Arkema Sa | Procede de deshydratation du glycerol en acrolene |
JP2008537956A (ja) * | 2005-04-15 | 2008-10-02 | ユニヴァーシティー オブ サザン カリフォルニア | メタンのメタノール、ジメチルエーテルおよび派生生成物への選択的酸化的転換 |
CN100528710C (zh) * | 2005-09-06 | 2009-08-19 | 林瑞麟 | 水中储油的方法及装置 |
US20080132741A1 (en) * | 2006-06-16 | 2008-06-05 | D Amore Michael B | Process for making butenes from dry isobutanol |
US8100992B2 (en) * | 2006-10-23 | 2012-01-24 | Nagasaki Institute Of Applied Science | Biomass gasification apparatus |
MX2009008496A (es) * | 2007-02-09 | 2009-08-20 | Zeachem Inc | Metodos de energia eficiente para producir productos. |
ES2659921T3 (es) * | 2007-05-25 | 2018-03-20 | Evonik Röhm Gmbh | Uso de composiciones de alimentación en la preparación de ácido metacrílico mediante oxidación |
SI1995231T1 (sl) * | 2007-05-25 | 2014-03-31 | Evonik Roehm Gmbh | Postopek za pripravo metil metakrilata z uporabo recikliranega metanola |
US7906559B2 (en) * | 2007-06-21 | 2011-03-15 | University Of Southern California | Conversion of carbon dioxide to methanol and/or dimethyl ether using bi-reforming of methane or natural gas |
-
2009
- 2009-01-06 FR FR0950028A patent/FR2940801B1/fr active Active
-
2010
- 2010-01-05 JP JP2011544076A patent/JP2012514590A/ja active Pending
- 2010-01-05 CN CN201710111329.9A patent/CN106928056A/zh active Pending
- 2010-01-05 BR BRPI1006068A patent/BRPI1006068A2/pt not_active Application Discontinuation
- 2010-01-05 WO PCT/FR2010/050003 patent/WO2010079293A1/fr active Application Filing
- 2010-01-05 US US13/143,448 patent/US20110301316A1/en not_active Abandoned
- 2010-01-05 CN CN2010800106468A patent/CN102341365A/zh active Pending
- 2010-01-05 EP EP10706693A patent/EP2379485A1/fr not_active Withdrawn
-
2015
- 2015-04-30 JP JP2015092509A patent/JP2015180637A/ja active Pending
-
2017
- 2017-06-06 JP JP2017111376A patent/JP2017155055A/ja active Pending
Patent Citations (16)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5587737A (en) * | 1978-12-22 | 1980-07-02 | Ruhrchemie Ag | Manufacture of methacrolein |
JPS61238736A (ja) * | 1985-04-16 | 1986-10-24 | Hitachi Zosen Corp | 有機液体溶質含有溶液から同溶質を溶媒抽出により分離する方法およびその装置 |
JPH09508884A (ja) * | 1992-11-02 | 1997-09-09 | クベーナー パルピング テクノロジーズ アクチボラグ | セルロース廃液のガス化に関連する方法 |
JPH0741767A (ja) * | 1993-07-26 | 1995-02-10 | Osaka Gas Co Ltd | バイオマスの熱分解方法 |
JPH0753435A (ja) * | 1993-08-10 | 1995-02-28 | Ube Ind Ltd | メタクロレインの製造法 |
JPH09221452A (ja) * | 1996-02-13 | 1997-08-26 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | カルボン酸エステルの製造方法 |
JPH1180066A (ja) * | 1997-09-08 | 1999-03-23 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | イソブチルアルデヒドの製造法 |
JP2002531538A (ja) * | 1998-12-10 | 2002-09-24 | ビーピー ケミカルズ リミテッド | 有機液の脱水方法 |
JP2002179610A (ja) * | 2000-09-28 | 2002-06-26 | Rohm & Haas Co | 不飽和カルボン酸の製造方法 |
JP2002193858A (ja) * | 2000-12-28 | 2002-07-10 | Mitsubishi Heavy Ind Ltd | バイオマス原料によるメタノール製造方法及びその装置 |
JP2004345974A (ja) * | 2003-05-20 | 2004-12-09 | Asahi Kasei Chemicals Corp | カルボン酸エステルの連続的製造方法 |
JP2007533301A (ja) * | 2003-10-24 | 2007-11-22 | スウェディッシュ・バイオフュエルズ・アクチボラゲット | バイオマスから炭化水素および酸素含有化合物を製造する方法 |
WO2008076675A1 (en) * | 2006-12-21 | 2008-06-26 | Uop Llc | Oxygenate conversion to olefins with metathesis |
WO2008113927A1 (fr) * | 2007-02-16 | 2008-09-25 | Arkema France | Procede de synthese d'acrylonitrile a partir de glycerol |
WO2008138892A1 (en) * | 2007-05-10 | 2008-11-20 | Novamont S.P.A. | Process for the catalytic cleavage of vegetable oils. |
WO2008145417A1 (en) * | 2007-05-25 | 2008-12-04 | Evonik Röhm Gmbh | Process for preparation of methyl methacrylate by esterification during oxidation |
Cited By (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2016516732A (ja) * | 2013-03-18 | 2016-06-09 | エボニック レーム ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツングEvonik Roehm GmbH | メタクリル酸及びメタクリル酸エステルの製造方法 |
JP2016539104A (ja) * | 2013-10-29 | 2016-12-15 | アルケマ フランス | 軽質(メタ)アクリル酸エステルの製造方法 |
JP2016193857A (ja) * | 2015-03-31 | 2016-11-17 | 丸善製薬株式会社 | 皮膚化粧料および飲食品 |
JP2022037908A (ja) * | 2020-08-25 | 2022-03-09 | ショック ゲーエムベーハー | 硬化可能な注型コンパウンド、これから製造される成形体、及び成形体を製造する方法 |
JP7250077B2 (ja) | 2020-08-25 | 2023-03-31 | ショック ゲーエムベーハー | 硬化可能な注型コンパウンド、これから製造される成形体、及び成形体を製造する方法 |
WO2024004833A1 (ja) * | 2022-06-30 | 2024-01-04 | 住友化学株式会社 | 炭素原子数2~8の不飽和炭化水素の製造方法、炭素原子数2~8の不飽和炭化水素混合物の製造方法、オレフィン系重合体の製造方法、化合物の製造方法、重合体の製造方法、オレフィン系重合体および重合体 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN106928056A (zh) | 2017-07-07 |
JP2017155055A (ja) | 2017-09-07 |
WO2010079293A1 (fr) | 2010-07-15 |
FR2940801B1 (fr) | 2012-08-17 |
US20110301316A1 (en) | 2011-12-08 |
FR2940801A1 (fr) | 2010-07-09 |
BRPI1006068A2 (pt) | 2016-04-19 |
JP2015180637A (ja) | 2015-10-15 |
CN102341365A (zh) | 2012-02-01 |
EP2379485A1 (fr) | 2011-10-26 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP2017155055A (ja) | バイオマス由来のメチルメタクリレートの製造方法 | |
US20110287991A1 (en) | Method for manufacturing a biomass-derived methyl methacrylate | |
US9938225B2 (en) | Biomass-derived methyl methacrylate and corresponding manufacturing method, uses and polymers | |
JP5551605B2 (ja) | エチレン−ブチレンコポリマーの製造のための統合された方法、エチレン−ブチレンコポリマー及び再生可能な天然原料から供給されるエチレン及びコモノマーとしての1−ブチレンの使用 | |
US8735631B2 (en) | Method for manufacturing methylmercaptopropionaldehyde and methionine using renewable raw materials | |
FR2934264A1 (fr) | Fabrication d'esters de vinyle a partir de matieres renouvelables, esters de vinyle obtenus et utilisations | |
AU2009212131A1 (en) | Indirect production of butanol and hexanol | |
US8394973B2 (en) | Manufacture of maleic anhydride from renewable materials, maleic anhydride obtained, and uses thereof | |
KR20160092930A (ko) | 알콜의 호기성 생산 방법 | |
Santos et al. | Potential of saccharine substrates for ethanol production | |
Kabeyi et al. | Sugarcane molasses to energy conversion for sustainable production and energy transition | |
US9840722B2 (en) | Method for producing hydrocarbides | |
Naleli | Process modelling in production of biobutanol from lignocellulosic biomass via ABE fermentation | |
US8779213B2 (en) | Bio-based glutaralydehyde, and manufacture methods thereof | |
JP2017066149A (ja) | バイオマス由来のメチルメタクリレートの製造方法 | |
Gutiérrez et al. | Integrated production of biodiesel from palm oil using in situ produced bioethanol | |
Aznury et al. | Effect of Sulfuric Acid and Fermentation Time on Bioethanol Production from Empty Fruit Bunch (EFB) | |
Morais et al. | The Production of Ethanol from Agola Grass and Subsidies for its industrialization | |
Azeman | Production of Abe (acetone-butanol-ethanol) from Pome by Clostridium Beijerinckii | |
Bartošová et al. | Secondary products from the bioethanol production | |
Strömberg et al. | AN INVENTORY AND COMPARISON OF SWEDISH BIOBUTANOL PROJECTS RELATIVE GLOBAL BIOBUTANOL PRODUCTION, RESEARCH AND DEVELOPMENT |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20130107 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20131211 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20131224 |
|
A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20140324 |
|
A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20140331 |
|
A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20140424 |
|
A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20140502 |
|
A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20140526 |
|
A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20140602 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20140624 |
|
A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20150106 |