JPH0753435A - メタクロレインの製造法 - Google Patents
メタクロレインの製造法Info
- Publication number
- JPH0753435A JPH0753435A JP5198584A JP19858493A JPH0753435A JP H0753435 A JPH0753435 A JP H0753435A JP 5198584 A JP5198584 A JP 5198584A JP 19858493 A JP19858493 A JP 19858493A JP H0753435 A JPH0753435 A JP H0753435A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- catalyst
- methacrolein
- reaction
- isobutyraldehyde
- lead
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【目的】 イソブチルアルデヒドの接触酸化脱水素反応
によってメタクロレインを高選択率及び高収率で製造す
る方法を提供する。 【構成】 イソブチルアルデヒドと分子状酸素を触媒の
存在下に気相で接触酸化脱水素反応させてメタクロレイ
ンを製造する方法において、触媒として一般式１の組成
物を使用する。 ＦｅａＰｂＰｂｃＯｄ （１） （添字のａ、ｂ、ｃ、及びｄは原子数を示し、ａを１と
すると、ｂは０．７〜３、ｃは０．０１〜３の値をと
る）
によってメタクロレインを高選択率及び高収率で製造す
る方法を提供する。 【構成】 イソブチルアルデヒドと分子状酸素を触媒の
存在下に気相で接触酸化脱水素反応させてメタクロレイ
ンを製造する方法において、触媒として一般式１の組成
物を使用する。 ＦｅａＰｂＰｂｃＯｄ （１） （添字のａ、ｂ、ｃ、及びｄは原子数を示し、ａを１と
すると、ｂは０．７〜３、ｃは０．０１〜３の値をと
る）
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、イソブチルアルデヒド
と分子状酸素を改良された触媒の存在下に気相で接触酸
化脱水素反応させて、高選択率及び高収率でメタクロレ
インを製造する方法に関するものである。メタクロレイ
ンは、メタクリル樹脂の原料であるメタクリル酸の合成
中間体として工業的に非常に有用な化合物である。
と分子状酸素を改良された触媒の存在下に気相で接触酸
化脱水素反応させて、高選択率及び高収率でメタクロレ
インを製造する方法に関するものである。メタクロレイ
ンは、メタクリル樹脂の原料であるメタクリル酸の合成
中間体として工業的に非常に有用な化合物である。
【０００２】
【従来の技術】イソブチルアルデヒドと分子状酸素を触
媒の存在下に気相で接触酸化脱水素反応させてメタクロ
レインを製造する方法としては、多くの方法が既に知ら
れていて、例えば、Ｆｅ−Ｐ−Ｘ−Ｏ系触媒（Ｘ＝Ａ
ｇ、Ａｌ、Ｂ、Ｂｅ、Ｃｄ、Ｃｏ、Ｃｒ、Ｃｕ、Ｇａ、
Ｇｅ、Ｉｎ、Ｍｎ、Ｎｉ、Ｔｅ、Ｔｈ、Ｔｉ、Ｕ、Ｖ、
Ｚｎ、Ｚｒ、希土類金属）を用いる方法（アメリカ特許
第４３８１４１１号参照）、Ｓｂ2 Ｏ3 系触媒を用いる
方法（特開昭５１−１７５２３号公報参照）、Ａｇ系触
媒を用いる方法（ドイツ公開特許公報第２４２８６３３
号参照）、Ｍｏ−Ｐ−Ｘ−Ｏ系触媒（Ｘ＝Ｚｎ、Ｃｕ、
Ａｇ）を用いる方法（特開昭５４−４６７０５号公報参
照）が公知である。
媒の存在下に気相で接触酸化脱水素反応させてメタクロ
レインを製造する方法としては、多くの方法が既に知ら
れていて、例えば、Ｆｅ−Ｐ−Ｘ−Ｏ系触媒（Ｘ＝Ａ
ｇ、Ａｌ、Ｂ、Ｂｅ、Ｃｄ、Ｃｏ、Ｃｒ、Ｃｕ、Ｇａ、
Ｇｅ、Ｉｎ、Ｍｎ、Ｎｉ、Ｔｅ、Ｔｈ、Ｔｉ、Ｕ、Ｖ、
Ｚｎ、Ｚｒ、希土類金属）を用いる方法（アメリカ特許
第４３８１４１１号参照）、Ｓｂ2 Ｏ3 系触媒を用いる
方法（特開昭５１−１７５２３号公報参照）、Ａｇ系触
媒を用いる方法（ドイツ公開特許公報第２４２８６３３
号参照）、Ｍｏ−Ｐ−Ｘ−Ｏ系触媒（Ｘ＝Ｚｎ、Ｃｕ、
Ａｇ）を用いる方法（特開昭５４−４６７０５号公報参
照）が公知である。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、公知の
接触酸化脱水素反応によるイソブチルアルデヒドからの
メタクロレインの製造法においては、イソブチルアルデ
ヒドの反応率を上げることは比較的容易であるが、イソ
ブチルアルデヒドの反応率が高い状態でメタクロレイン
を高選択率で得ることは困難であり、メタクロレインの
収率は８０％程度にとどまっていた。本発明の目的は、
公知のメタクロレインの製造法に代わる、イソブチルア
ルデヒドの反応率を高い状態に維持してメタクロレイン
を高い選択率及び収率で得ることができる経済的なメタ
クロレインの製造法を提供することにある。
接触酸化脱水素反応によるイソブチルアルデヒドからの
メタクロレインの製造法においては、イソブチルアルデ
ヒドの反応率を上げることは比較的容易であるが、イソ
ブチルアルデヒドの反応率が高い状態でメタクロレイン
を高選択率で得ることは困難であり、メタクロレインの
収率は８０％程度にとどまっていた。本発明の目的は、
公知のメタクロレインの製造法に代わる、イソブチルア
ルデヒドの反応率を高い状態に維持してメタクロレイン
を高い選択率及び収率で得ることができる経済的なメタ
クロレインの製造法を提供することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、公知のメ
タクロレインの製造法における前述したような問題点を
解決すべく鋭意研究を行った結果、新規なＦｅ−Ｐ−Ｐ
ｂ−Ｏ系の触媒を用いることによって、イソブチルアル
デヒドの反応率が高い状態でメタクロレインが一段と高
い選択率で生成し、その結果、８０％以上の高収率でメ
タクロレインが得られることを見出して、本発明に到達
した。
タクロレインの製造法における前述したような問題点を
解決すべく鋭意研究を行った結果、新規なＦｅ−Ｐ−Ｐ
ｂ−Ｏ系の触媒を用いることによって、イソブチルアル
デヒドの反応率が高い状態でメタクロレインが一段と高
い選択率で生成し、その結果、８０％以上の高収率でメ
タクロレインが得られることを見出して、本発明に到達
した。
【０００５】即ち、本発明は、イソブチルアルデヒドと
分子状酸素を触媒の存在下に気相で接触酸化脱水素反応
させてメタクロレインを製造する方法において、一般
式、
分子状酸素を触媒の存在下に気相で接触酸化脱水素反応
させてメタクロレインを製造する方法において、一般
式、
【０００６】
【化２】 （式中、Ｆｅは鉄、Ｐはリン、Ｐｂは鉛、Ｏは酸素を示
し、添字のａ、ｂ、ｃ、及びｄは原子数を示し、ａを１
とすると、ｂは０．７〜３、ｃは０．０１〜３の値をと
る）で表される組成物を触媒として使用することを特徴
とするメタクロレインの製造法に関する。
し、添字のａ、ｂ、ｃ、及びｄは原子数を示し、ａを１
とすると、ｂは０．７〜３、ｃは０．０１〜３の値をと
る）で表される組成物を触媒として使用することを特徴
とするメタクロレインの製造法に関する。
【０００７】以下に本発明の方法を詳しく説明する。本
発明において使用される触媒は前記一般式で表される
が、触媒中の各元素の組成は、鉄を１原子と固定したと
き、リンが０．７〜３原子、鉛が０．０１〜３原子であ
り、酸素は酸素以外の前記元素の原子価によっておのず
と定まる値で通常４〜２０原子である。このとき、リン
及び鉛が前記範囲を外れたり、いずれかの成分を欠いた
りすると、イソブチルアルデヒドの反応率が低くなるか
又はメタクロレインの選択率が低くなって、結局、メタ
クロレインの収率が低下することになるため好ましくな
い。
発明において使用される触媒は前記一般式で表される
が、触媒中の各元素の組成は、鉄を１原子と固定したと
き、リンが０．７〜３原子、鉛が０．０１〜３原子であ
り、酸素は酸素以外の前記元素の原子価によっておのず
と定まる値で通常４〜２０原子である。このとき、リン
及び鉛が前記範囲を外れたり、いずれかの成分を欠いた
りすると、イソブチルアルデヒドの反応率が低くなるか
又はメタクロレインの選択率が低くなって、結局、メタ
クロレインの収率が低下することになるため好ましくな
い。
【０００８】また、本発明においては、メタクロレイン
の選択率又は収率を向上させるために触媒にコバルト
（Ｃｏ）又はセリウム（Ｃｅ）を含有させることもでき
る。コバルトは鉄１原子に対して２原子以下の割合で、
セリウムは鉄１原子に対して０．０１〜３原子、好まし
くは０．０５〜２原子の割合でそれぞれ含有させること
が好ましい。
の選択率又は収率を向上させるために触媒にコバルト
（Ｃｏ）又はセリウム（Ｃｅ）を含有させることもでき
る。コバルトは鉄１原子に対して２原子以下の割合で、
セリウムは鉄１原子に対して０．０１〜３原子、好まし
くは０．０５〜２原子の割合でそれぞれ含有させること
が好ましい。
【０００９】本発明において使用される触媒は通常の触
媒調製法により容易に調製することができる。例えば、
前記触媒を構成する各元素を含有する各元素の塩、酸化
物などの化合物を水の存在下で混合した後、乾燥、焼成
する方法によって、また、各元素の硝酸塩やアンモニウ
ム塩などから共沈澱物を生成させた後、これを分離、乾
燥、焼成する方法によって、更には、予め別々にリン酸
鉄、リン酸鉛などを調製した後、これらを水の存在下に
混合し、乾燥、焼成する方法によって調製することがで
きる。
媒調製法により容易に調製することができる。例えば、
前記触媒を構成する各元素を含有する各元素の塩、酸化
物などの化合物を水の存在下で混合した後、乾燥、焼成
する方法によって、また、各元素の硝酸塩やアンモニウ
ム塩などから共沈澱物を生成させた後、これを分離、乾
燥、焼成する方法によって、更には、予め別々にリン酸
鉄、リン酸鉛などを調製した後、これらを水の存在下に
混合し、乾燥、焼成する方法によって調製することがで
きる。
【００１０】上記の触媒調製法のうち、本発明において
好適に用いられる触媒調製法の一例を、鉄、リン、鉛及
び酸素からなる触媒を例にとって説明する。まず、所定
量の水溶性の鉄及び鉛の化合物、例えば、鉄及び鉛の硝
酸塩をそれぞれ水に溶解して、これに所定量のリン酸化
合物水溶液、例えば、リン酸アンモニウム水溶液を加
え、各触媒成分元素を含有する沈澱物を生成させる。次
いで、この沈澱物を必要に応じて分離した後、乾燥、成
形し、酸素雰囲気下に４５０〜７００℃で２〜１０時間
焼成することによって目的とする触媒を得ることができ
る。
好適に用いられる触媒調製法の一例を、鉄、リン、鉛及
び酸素からなる触媒を例にとって説明する。まず、所定
量の水溶性の鉄及び鉛の化合物、例えば、鉄及び鉛の硝
酸塩をそれぞれ水に溶解して、これに所定量のリン酸化
合物水溶液、例えば、リン酸アンモニウム水溶液を加
え、各触媒成分元素を含有する沈澱物を生成させる。次
いで、この沈澱物を必要に応じて分離した後、乾燥、成
形し、酸素雰囲気下に４５０〜７００℃で２〜１０時間
焼成することによって目的とする触媒を得ることができ
る。
【００１１】なお、上記の触媒調製において出発原料と
して使用される各元素の塩、酸化物としては、例えば、
硝酸第一鉄、硝酸第二鉄、炭酸第一鉄、炭酸第二鉄、塩
化第一鉄、塩化第二鉄、水酸化第一鉄、水酸化第二鉄、
酸化第一鉄、酸化第二鉄の鉄化合物、ピロリン酸、メタ
リン酸、正リン酸、リン酸アンモニウム、三塩化リン、
四塩化リン、五塩化リン等のリン化合物、硝酸鉛、リン
酸鉛、塩化鉛、水酸化鉛、酢酸鉛、酸化鉛の鉛化合物、
硝酸コバルト、炭酸コバルト、塩化コバルト、水酸化コ
バルト、酸化コバルトのコバルト化合物、硝酸セリウ
ム、塩化セリウム等のセリウム化合物を挙げることがで
きる。
して使用される各元素の塩、酸化物としては、例えば、
硝酸第一鉄、硝酸第二鉄、炭酸第一鉄、炭酸第二鉄、塩
化第一鉄、塩化第二鉄、水酸化第一鉄、水酸化第二鉄、
酸化第一鉄、酸化第二鉄の鉄化合物、ピロリン酸、メタ
リン酸、正リン酸、リン酸アンモニウム、三塩化リン、
四塩化リン、五塩化リン等のリン化合物、硝酸鉛、リン
酸鉛、塩化鉛、水酸化鉛、酢酸鉛、酸化鉛の鉛化合物、
硝酸コバルト、炭酸コバルト、塩化コバルト、水酸化コ
バルト、酸化コバルトのコバルト化合物、硝酸セリウ
ム、塩化セリウム等のセリウム化合物を挙げることがで
きる。
【００１２】本発明においては、上記の調製法で得られ
た触媒だけでなく、各触媒成分元素を担体に担持させた
ものを触媒として使用することもできる。各触媒成分元
素は、それ自体公知の方法、例えば、含浸法、混練法、
沈着法、蒸発乾固法、共沈法によって担持させることが
できるが、上記の方法の中でも、簡便であることから、
共沈法、含浸法又は蒸発乾固法が担持法として好ましく
採用される。各元素の担持量は一般には金属換算で担体
に対して１０〜９０重量％であることが好ましく、担体
としては、公知のもの、例えば、シリカ、アルミナ、シ
リカルミナ、ジルコニア、酸化チタン、カーボランダ
ム、ケイソウ土を使用することができる。
た触媒だけでなく、各触媒成分元素を担体に担持させた
ものを触媒として使用することもできる。各触媒成分元
素は、それ自体公知の方法、例えば、含浸法、混練法、
沈着法、蒸発乾固法、共沈法によって担持させることが
できるが、上記の方法の中でも、簡便であることから、
共沈法、含浸法又は蒸発乾固法が担持法として好ましく
採用される。各元素の担持量は一般には金属換算で担体
に対して１０〜９０重量％であることが好ましく、担体
としては、公知のもの、例えば、シリカ、アルミナ、シ
リカルミナ、ジルコニア、酸化チタン、カーボランダ
ム、ケイソウ土を使用することができる。
【００１３】本発明の接触酸化脱水素反応を実施するに
あたっては、イソブチルアルデヒド及び分子状酸素以外
に実質的に反応に不活性なガスを希釈ガスとして混合し
て使用することができる。希釈ガスとしては、例えば、
水蒸気、窒素ガス、炭酸ガスを挙げることができるが、
中でも、水蒸気は、メタクロレインの選択率及び収率を
向上させ、更には触媒活性を持続させる作用も有するた
め、希釈ガスとして最も好ましい。
あたっては、イソブチルアルデヒド及び分子状酸素以外
に実質的に反応に不活性なガスを希釈ガスとして混合し
て使用することができる。希釈ガスとしては、例えば、
水蒸気、窒素ガス、炭酸ガスを挙げることができるが、
中でも、水蒸気は、メタクロレインの選択率及び収率を
向上させ、更には触媒活性を持続させる作用も有するた
め、希釈ガスとして最も好ましい。
【００１４】水蒸気の使用量は、イソブチルアルデヒド
１モルに対して通常５〜１００モル、好ましくは１５〜
８０モル、特に好ましくは１８〜７０モルである。水蒸
気は使用量がイソブチルアルデヒドに対して多くなると
メタクロレインの選択率及び収率を向上させるが、過度
に多くなるとメタクロレインの空時収量を低下させると
共に経済性を低下させることになる。
１モルに対して通常５〜１００モル、好ましくは１５〜
８０モル、特に好ましくは１８〜７０モルである。水蒸
気は使用量がイソブチルアルデヒドに対して多くなると
メタクロレインの選択率及び収率を向上させるが、過度
に多くなるとメタクロレインの空時収量を低下させると
共に経済性を低下させることになる。
【００１５】また、分子状酸素は特に高純度の酸素ガス
を使用する必要はなく、一般には酸素含有ガス、例え
ば、上記希釈ガスで希釈したガス又は空気が使用され
る。分子状酸素の使用量は、イソブチルアルデヒド１モ
ルに対して通常０．１〜１モル、好ましくは０．５〜
０．９モルである。
を使用する必要はなく、一般には酸素含有ガス、例え
ば、上記希釈ガスで希釈したガス又は空気が使用され
る。分子状酸素の使用量は、イソブチルアルデヒド１モ
ルに対して通常０．１〜１モル、好ましくは０．５〜
０．９モルである。
【００１６】本発明の接触酸化脱水素反応はイソブチル
アルデヒドと分子状酸素を前記触媒の存在下に気相で接
触させることにより実施される。反応温度は生成したメ
タクロレインの分解反応を抑えるため、２５０〜５５０
℃、特に３００〜４５０℃の範囲であることが好まし
く、反応圧は常圧、低度の加圧或いは減圧のいずれでも
よいが、一般には常圧が適当である。また、接触時間は
０．１〜７秒、特に０．２〜５秒であることが好まし
い。なお、本発明の反応形式としては連続式が好まし
く、触媒の存在形態としては固定床、移動床、流動床な
どいずれの形態でもよいが、工業的には固定床で反応を
実施することが有利である。
アルデヒドと分子状酸素を前記触媒の存在下に気相で接
触させることにより実施される。反応温度は生成したメ
タクロレインの分解反応を抑えるため、２５０〜５５０
℃、特に３００〜４５０℃の範囲であることが好まし
く、反応圧は常圧、低度の加圧或いは減圧のいずれでも
よいが、一般には常圧が適当である。また、接触時間は
０．１〜７秒、特に０．２〜５秒であることが好まし
い。なお、本発明の反応形式としては連続式が好まし
く、触媒の存在形態としては固定床、移動床、流動床な
どいずれの形態でもよいが、工業的には固定床で反応を
実施することが有利である。
【００１７】
【実施例】次に、実施例及び比較例を挙げて本発明を具
体的に説明する。なお、各実施例及び比較例におけるイ
ソブチルアルデヒドの反応率（％）、メタクロレインの
選択率（％）及び収率（％）は次式により求めた。
体的に説明する。なお、各実施例及び比較例におけるイ
ソブチルアルデヒドの反応率（％）、メタクロレインの
選択率（％）及び収率（％）は次式により求めた。
【００１８】
【数１】
【００１９】
【数２】
【００２０】
【数３】
【００２１】実施例１ 水１０００ｍｌに硝酸第二鉄〔Ｆｅ（ＮＯ3 ）3 ・９Ｈ
2 Ｏ〕２０２ｇ及び硝酸鉛〔Ｐｂ（ＮＯ3 ）2 〕３３．
１ｇを溶解し、この溶液に、水１０００ｍｌにリン酸ア
ンモニウム〔（ＮＨ4 ）3 ＰＯ4 ・３Ｈ2 Ｏ〕１４６．
２ｇを溶解した溶液を加えて、沈澱物を生成させた。生
成した沈澱物を濾過、洗浄して１２０℃で乾燥した後、
破砕して４〜１０メッシュに整粒し、次いで５００℃で
５時間焼成して、酸素を除く触媒組成が表１に記載の原
子比から成る触媒を調製した。
2 Ｏ〕２０２ｇ及び硝酸鉛〔Ｐｂ（ＮＯ3 ）2 〕３３．
１ｇを溶解し、この溶液に、水１０００ｍｌにリン酸ア
ンモニウム〔（ＮＨ4 ）3 ＰＯ4 ・３Ｈ2 Ｏ〕１４６．
２ｇを溶解した溶液を加えて、沈澱物を生成させた。生
成した沈澱物を濾過、洗浄して１２０℃で乾燥した後、
破砕して４〜１０メッシュに整粒し、次いで５００℃で
５時間焼成して、酸素を除く触媒組成が表１に記載の原
子比から成る触媒を調製した。
【００２２】上記触媒１０ｍｌを内径１８ｍｍのステン
レス製反応管に充填した後、これにイソブチルアルデヒ
ド：水蒸気：窒素：酸素のモル比が１：１０：１６．
３：０．７の混合ガスを１０．３ｌ／ｈｒの流量で流
し、反応温度３９０℃、接触時間３秒で、常圧下、イソ
ブチルアルデヒドの接触酸化脱水素反応を行った。反応
生成物をガスクロマトグラフィーで分析した結果を表１
に示す。なお、副生成物としては、一酸化炭素、炭酸ガ
ス、プロピレンが認められた。
レス製反応管に充填した後、これにイソブチルアルデヒ
ド：水蒸気：窒素：酸素のモル比が１：１０：１６．
３：０．７の混合ガスを１０．３ｌ／ｈｒの流量で流
し、反応温度３９０℃、接触時間３秒で、常圧下、イソ
ブチルアルデヒドの接触酸化脱水素反応を行った。反応
生成物をガスクロマトグラフィーで分析した結果を表１
に示す。なお、副生成物としては、一酸化炭素、炭酸ガ
ス、プロピレンが認められた。
【００２３】
【表１】
【００２４】実施例２ 水１０００ｍｌに硝酸第二鉄〔Ｆｅ（ＮＯ3 ）3 ・９Ｈ
2 Ｏ〕２０２ｇ、硝酸鉛〔Ｐｂ（ＮＯ3 ）2 〕６６．２
ｇ及び硝酸コバルト〔Ｃｏ（ＮＯ3 ）2 ・６Ｈ 2 Ｏ〕２
９．１ｇを溶解し、この溶液に、水１０００ｍｌにリン
酸アンモニウム〔（ＮＨ4 ）3 ＰＯ4 ・３Ｈ2 Ｏ〕１８
８ｇを溶解した溶液を加えて、実施例１と同様の方法及
び操作で表１に記載の組成の触媒を調製した後、反応条
件を一部表１に記載の条件に変えた以外は、実施例１と
同様に反応を行って反応生成物を分析した。その結果を
表１に示す。
2 Ｏ〕２０２ｇ、硝酸鉛〔Ｐｂ（ＮＯ3 ）2 〕６６．２
ｇ及び硝酸コバルト〔Ｃｏ（ＮＯ3 ）2 ・６Ｈ 2 Ｏ〕２
９．１ｇを溶解し、この溶液に、水１０００ｍｌにリン
酸アンモニウム〔（ＮＨ4 ）3 ＰＯ4 ・３Ｈ2 Ｏ〕１８
８ｇを溶解した溶液を加えて、実施例１と同様の方法及
び操作で表１に記載の組成の触媒を調製した後、反応条
件を一部表１に記載の条件に変えた以外は、実施例１と
同様に反応を行って反応生成物を分析した。その結果を
表１に示す。
【００２５】実施例３ 水１０００ｍｌに硝酸第二鉄〔Ｆｅ（ＮＯ3 ）3 ・９Ｈ
2 Ｏ〕２０２ｇ、硝酸鉛〔Ｐｂ（ＮＯ3 ）2 〕９９．３
ｇ、硝酸コバルト〔Ｃｏ（ＮＯ3 ）2 ・６Ｈ2Ｏ〕７．
３ｇ及び硝酸セリウム〔Ｃｅ（ＮＯ3 ）3 ・６Ｈ2 Ｏ〕
４３．４ｇを溶解し、この溶液に、水１０００ｍｌにリ
ン酸アンモニウム〔（ＮＨ4 ）3 ＰＯ4・３Ｈ2 Ｏ〕１
６７ｇを溶解した溶液を加えて、実施例１と同様の方法
及び操作で表１に記載の組成の触媒を調製した後、反応
条件を一部表１に記載の条件に変えた以外は、実施例１
と同様に反応を行って反応生成物を分析した。その結果
を表１に示す。
2 Ｏ〕２０２ｇ、硝酸鉛〔Ｐｂ（ＮＯ3 ）2 〕９９．３
ｇ、硝酸コバルト〔Ｃｏ（ＮＯ3 ）2 ・６Ｈ2Ｏ〕７．
３ｇ及び硝酸セリウム〔Ｃｅ（ＮＯ3 ）3 ・６Ｈ2 Ｏ〕
４３．４ｇを溶解し、この溶液に、水１０００ｍｌにリ
ン酸アンモニウム〔（ＮＨ4 ）3 ＰＯ4・３Ｈ2 Ｏ〕１
６７ｇを溶解した溶液を加えて、実施例１と同様の方法
及び操作で表１に記載の組成の触媒を調製した後、反応
条件を一部表１に記載の条件に変えた以外は、実施例１
と同様に反応を行って反応生成物を分析した。その結果
を表１に示す。
【００２６】比較例１ 水１０００ｍｌに硝酸第二鉄〔Ｆｅ（ＮＯ3 ）3 ・９Ｈ
2 Ｏ〕２０２ｇを溶解し、この溶液に、水１０００ｍｌ
にリン酸アンモニウム〔（ＮＨ4 ）3 ＰＯ4 ・３Ｈ
2 Ｏ〕１０４ｇを溶解した溶液を加えて、実施例１と同
様の方法及び操作で表１に記載の鉄、リン及び酸素のみ
の組成から成る触媒を調製し、反応条件を一部表１に記
載の条件に変えた以外は、実施例１と同様に反応を行っ
て反応生成物を分析した。その結果を表１に示す。
2 Ｏ〕２０２ｇを溶解し、この溶液に、水１０００ｍｌ
にリン酸アンモニウム〔（ＮＨ4 ）3 ＰＯ4 ・３Ｈ
2 Ｏ〕１０４ｇを溶解した溶液を加えて、実施例１と同
様の方法及び操作で表１に記載の鉄、リン及び酸素のみ
の組成から成る触媒を調製し、反応条件を一部表１に記
載の条件に変えた以外は、実施例１と同様に反応を行っ
て反応生成物を分析した。その結果を表１に示す。
【００２７】
【発明の効果】本発明の方法により、イソブチルアルデ
ヒドの反応率を高い値に維持した状態で、メタクロレイ
ンを高選択率で生成させることが可能になり、その結
果、メタクロレインを８０％以上の高収率で製造するこ
とができる。
ヒドの反応率を高い値に維持した状態で、メタクロレイ
ンを高選択率で生成させることが可能になり、その結
果、メタクロレインを８０％以上の高収率で製造するこ
とができる。
Claims (1)
- 【請求項１】 イソブチルアルデヒドと分子状酸素を触
媒の存在下に気相で接触酸化脱水素反応させてメタクロ
レインを製造する方法において、一般式、 【化１】 （式中、Ｆｅは鉄、Ｐはリン、Ｐｂは鉛、Ｏは酸素を示
し、添字のａ、ｂ、ｃ、及びｄは原子数を示し、ａを１
とすると、ｂは０．７〜３、ｃは０．０１〜３の値をと
る）で表される組成物を触媒として使用することを特徴
とするメタクロレインの製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5198584A JPH0753435A (ja) | 1993-08-10 | 1993-08-10 | メタクロレインの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5198584A JPH0753435A (ja) | 1993-08-10 | 1993-08-10 | メタクロレインの製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0753435A true JPH0753435A (ja) | 1995-02-28 |
Family
ID=16393611
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5198584A Pending JPH0753435A (ja) | 1993-08-10 | 1993-08-10 | メタクロレインの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0753435A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2012514590A (ja) * | 2009-01-06 | 2012-06-28 | アルケマ フランス | バイオマス由来のメチルメタクリレートの製造方法 |
-
1993
- 1993-08-10 JP JP5198584A patent/JPH0753435A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2012514590A (ja) * | 2009-01-06 | 2012-06-28 | アルケマ フランス | バイオマス由来のメチルメタクリレートの製造方法 |
| JP2015180637A (ja) * | 2009-01-06 | 2015-10-15 | アルケマ フランス | バイオマス由来のメチルメタクリレートの製造方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0043100B2 (en) | Oxidation catalyst and process for preparation thereof | |
| JP3500682B2 (ja) | アルカンよりニトリルを製造するための触媒 | |
| US4341900A (en) | Catalytic process for the preparation of unsaturated carboxylic acid | |
| JPH0753448A (ja) | アクリル酸の製造方法 | |
| US4985592A (en) | Process for the preparation of unsaturated carboxylic acids | |
| WO2001028984A1 (fr) | Procede de production d'acrylonitrile, catalyseur utilise et procede de preparation de celui-ci | |
| JP3497558B2 (ja) | アンモ酸化用触媒組成物及びこれを用いたアクリロニトリルまたはメタクリロニトリルの製造方法 | |
| KR19980071833A (ko) | 산화환원 반응에 의한 프로필렌으로부터 아크롤레인의 제조 방법 및 이 반응에서 산화환원계로서의 고형 복합 산화물 조성물의 용도 | |
| EP0460870A2 (en) | Method for preparing methacrolein | |
| JPH0813332B2 (ja) | メタクロレイン及びメタクリル酸の製造用触媒の調製法 | |
| JPH0326101B2 (ja) | ||
| JPH1057813A (ja) | 複合金属酸化物触媒の製造方法、及び該触媒を用いるアクリル酸の製造方法 | |
| US4029695A (en) | Catalytic process for the manufacture of unsaturated acids and esters | |
| JPH10237011A (ja) | 酸化還元反応によってアクロレインからアクリル酸を製造する方法と、その反応での固体混合酸化物組成物の酸化還元系としての使用 | |
| US4700009A (en) | Process for preparing a substituted benzaldehyde | |
| JP2558036B2 (ja) | メタクロレインおよび／またはメタクリル酸の製造方法 | |
| JPH0753435A (ja) | メタクロレインの製造法 | |
| JP2002159853A (ja) | 酸化又はアンモ酸化用酸化物触媒の製造方法 | |
| JP3003821B2 (ja) | メタクリル酸の製造方法 | |
| JP3117265B2 (ja) | α，β−不飽和ニトリルの製造方法 | |
| US3703550A (en) | Process for preparing unsaturated aldehydes and unsaturated carboxylic acids | |
| US4088602A (en) | Dehydrogenation catalyst | |
| JP2002102706A (ja) | メタクリル酸製造用触媒の再活性化方法 | |
| JPH07232074A (ja) | 酸化脱水素触媒 | |
| JPS6035180B2 (ja) | 酸化用触媒およびその調製法 |