JPH1177919A

JPH1177919A - 塩化ビニル系樹脂成形品

Info

Publication number: JPH1177919A
Application number: JP24830697A
Authority: JP
Inventors: Katsuhiro Fujiwara; 克宏藤原; Takashi Takazawa; 孝高澤
Original assignee: Mitsubishi Chemical MKV Co
Current assignee: Mitsubishi Chemical MKV Co
Priority date: 1997-09-12
Filing date: 1997-09-12
Publication date: 1999-03-23
Anticipated expiration: 2017-09-12
Also published as: JP3175658B2

Abstract

(57)【要約】【課題】塩化ビニル系樹脂成形品表面の汚染を防止
し、耐水性およびその持続性に優れ、且つ、基体と樹脂
被膜との密着性に優れた塩化ビニル系樹脂成形品提供。【解決手段】塩化ビニル系樹脂成形品表面に、特定ア
ルキル（メタ）アクリレートモノマー１〜３０重量％、
メチルメタクリレート５０〜９５重量％、ヒドロキシル
アルキル（メタ）アクリレートモノマー４〜３０重量
％、分子内に１個もしくは２個以上のカルボキシル基を
含むα，β−不飽和カルボン酸０〜２０重量％、および
残部がこれら化合物と共重合可能な他のビニル系モノマ
ーを共重合して得られたアクリル系重合体［Ａ］とフッ
化ビニリデン系樹脂［Ｂ］の２成分を主成分とする組成
物の被膜が形成されてなる塩化ビニル系樹脂成形品。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、塩化ビニル系樹脂
成形品に関する。更に詳しくは、可塑剤などの表面移行
を防止し、成形品表面の汚染を防止し、且つ、耐水性に
優れた塩化ビニル系樹脂成形品に関するものである。

【０００２】

【従来技術】塩化ビニル系樹脂は、比較的安価で、化学
的変化を起こしにくく、可塑剤の量を変えて配合するこ
とにより、硬質から軟質まで広範囲に性質を変えること
が出来る。そのため、例えば硬質のパイプ、床材、シー
ト、フィルム、軟質のビニルクロス、繊維、壁材、シー
ト、フィルム、日用品雑貨等、硬軟ともに多くの用途が
ある。

【０００３】しかし、可塑剤を配合した塩化ビニル系樹
脂成形品は、長時間経過すると、可塑剤が、成形品表面
にブリードアウトし、他の物質に移行したり、水や溶剤
などに抽出されるなどして、好ましくない現象を呈する
という欠点がある。例えば、ＡＢＳ樹脂、耐衝撃性ポリ
スチレン又は一般用ポリスチレン等のスチレン系樹脂よ
りなるテレビジョン、ビデオデッキ、パーソナルコンピ
ューター等の電気製品のハウジングに軟質塩化ビニル系
樹脂成形品が接触すると、ハウジングに可塑剤が移行す
る。この移行により、ハウジングには汚染が生じたりし
て美観を損ね、商品価値を著しく低下させ、場合によっ
ては機能を低下させることもある。

【０００４】また、塩化ビニル系樹脂よりなる成形品
が、床材、壁材などの内層材料、テント等の屋外で使用
されるものである場合は、成形品表面にブリード・アウ
トした可塑剤に塵が付着して汚染されるという欠点があ
り、また、成形品が包装用に使用される場合には、ブリ
ード・アウトした可塑剤がフィルムへの印刷性を低下さ
せたり、ヒートシール法によって接着した部分の強度を
低下させる。

【０００５】更に、成形品が防水帆布テント、簡易水
槽、止水板、遮水シート、などの耐水性が要求される用
途に使用された場合には、雨水の影響によって可塑剤が
流亡され、成形品が白化したり、もろくなって破損する
などの問題が生起する。これらの問題を解決する方法と
して、下記のような塩化ビニル系樹脂成形品の表面を、
特定の樹脂や塗料で被覆する方法が提案されている。（Ｉ）アクリル系樹脂を塗布する方法（特公昭46-29639
号公報、特公昭50-28117号公報等）（II）接着層を介してフッ素樹脂を塗布する方法（特開
昭56-86748号公報、特開昭46-65161号公報、特公昭57-1
2646号公報等） (III) フッ素樹脂とアクリル系樹脂の混合物を塗布する
方法（特開昭63-21143号公報、特開昭46-65161号公報、
特公昭63-236号公報等）

【０００６】しかしながら、（Ｉ）では、基材の可塑剤
等の成形品表面へのブリード・アウトを防止するのに十
分でなく、（II）では、可塑剤等が接着層に移行する影
響で、接着層を介してもフッ素樹脂と基材の固着一体化
は、実用的に十分なものではなかった。これらの改良と
して(III) が提案されたが、アクリル系樹脂とフッ素樹
脂とが溶解しにくいために被膜が不透明であり、また、
基材とフッ素樹脂混合物との界面接着が不十分である欠
点があった。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、かかる
状況にあって、塩化ビニル系樹脂成形品表面の汚染を防
止し、耐水性およびその持続性に優れ、且つ、基体と樹
脂被膜との密着性に優れた塩化ビニル系樹脂成形品を提
供することを目的として、鋭意検討した結果、本発明を
完成するに至ったものである。

【０００８】

【課題を解決するための手段】しかして、本発明の要旨
とするところは、塩化ビニル系樹脂成形品表面に、前記
一般式（Ｉ）で示されるアルキル（メタ）アクリレート
モノマー１〜３０重量％、メチルメタクリレート５０〜
９５重量％、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート
モノマー４〜３０重量％、分子内に１個もしくは２個以
上のカルボキシル基を含むα，β−不飽和カルボン酸０
〜２０重量％、および残部がこれら化合物と共重合可能
な他のビニル系モノマーを共重合して得られたアクリル
系重合体［Ａ］とフッ化ビニリデン系樹脂［Ｂ］の２成
分を主成分とする組成物の被膜が形成されてなる塩化ビ
ニル系樹脂成形品に存する。

【０００９】

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。１．塩化ビニル系樹脂本発明において塩化ビニル系樹脂とは、ポリ塩化ビニル
のほか、塩化ビニルが主成分を占める共重合体をいう。
塩化ビニルと共重合しうる単量体化合物としては、塩化
ビニリデン、エチレン、プロピレン、アクリロニトリ
ル、マレイン酸、イタコン酸、アクリル酸、メタクリル
酸、酢酸ビニル等があげられる。これら塩化ビニル系樹
脂は、乳化重合法、懸濁重合法、溶液重合法、塊状重合
法等の従来公知の製造法のうち、いずれの方法によって
製造されたものであってもよい。

【００１０】上記基体となる塩化ビニル系樹脂には、柔
軟性を付与するために、この樹脂１００重量部に対し
て、２０〜６０重量部の可塑剤が配合される。可塑剤の
配合量を上記範囲にすることにより、目的の軟質塩化ビ
ニル系樹脂成形品に、優れた柔軟性と機械的性質を付与
させることができる。可塑剤としては、例えば、ジーｎ
−オクチルフタレート、ジ−２−エチルヘキシルフタレ
ート、ジベンジルフタレート、ジイソデシルフタレート
等のフタル酸誘導体；ジオクチルフタレート等のイソフ
タル酸誘導体；ジーｎ−ブチルアジペート、ジオクチル
アジペート等のアジピン酸誘導体；ジ−ｎ−ブチルマレ
ート等のマレイン酸誘導体；トリーｎーブチルシトレー
ト等のクエン酸誘導体；モノブチルイタコネート等のイ
タコン酸誘導体；ブチルオレエート等のオレイン酸誘導
体；グリセリンモノリシノレート等のリシノール酸誘導
体；その他、エポキシ化大油、エポキシ樹脂系可塑剤等
があげられる。

【００１１】また、樹脂フィルムに柔軟性を付与するた
めに、上述の可塑剤に限られるものでなく、例えば熱可
塑性ポリウレタン樹脂、ポリ酢酸ビニル等を使用するこ
ともできる。上記塩化ビニル系樹脂には、前記可塑剤の
ほかに、必要に応じて、成形用の合成樹脂に通常配合さ
れる公知の樹脂添加物、例えば、滑剤、熱安定剤、酸化
防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、光安定剤、界面活
性剤、顔料、染料等を配合することができる。

【００１２】滑剤としては、例えば高級脂肪酸またはそ
の金属塩類、各種パラフィン、高級アルコール類、天然
ワックス類、ポリエチレンワックス、脂肪酸エステルお
よび脂肪酸アミド等があげられる。熱安定剤としては、
例えばステアリン酸カルシウム、ステアリン酸バリウ
ム、二塩基性ステアリン酸鉛、塩基性亜硫酸鉛、二塩基
性亜リン酸鉛、ジブチルスズジラウレート、ジブチルス
ズマレート、ジブチルスズメルカプタイド、βージケト
ン化合物あるいは、ジオクチルスズマレート系安定剤、
ジオクチルスズラウレート系安定剤、ジオクチルスズメ
ルカプタイド系安定剤等があげられる。

【００１３】酸化防止剤としては、例えばフェノール
系、チオジプロピオン酸エステル、脂肪族サルフャイド
およびジサルファイド系の酸化防止剤があげられ、具体
的には、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフ
ェノール、２，２’−メチレンビス（６−ｔｅｒｔ−ブ
チル−４−エチルフェノール）、ジラウリルチオジプロ
ピオネート等をあげることができる。

【００１４】紫外線吸収剤としては、例えばベンゾトリ
アゾール系、ベンゾエート系、ベンゾフェノン系、シア
ノアクリレート系、フェニルサリシレート系等の紫外線
吸収剤があげられる。中でも、ベンゾフェノン系紫外線
吸収剤および／またはベンゾトリアゾール系紫外線吸収
剤が特に好ましい。帯電防止剤としては、例えばポリオ
キシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレンアル
キルアミド、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、グ
リセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル等
があげられる。

【００１５】光安定剤としては、例えば２，２，６，６
ーテトラメチルピペリジン単位含有のヒンダードアミン
系光安定剤があげられ、具体的には、４−アセトキシ−
２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、ビス（２，
２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）アジペー
ト、トリス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペ
リジル）ベンゼン−１，３，５−トリカルボキシレート
等のヒンダードアミン系化合物があげられる。

【００１６】界面活性剤としては、非イオン系界面活性
剤があげられ、具体的には、ソルビタン系、グリセリン
系、ポリエチレングリコール系等の界面活性剤およびア
ルキルフェノールのアルキレンオキシド付加物等のいわ
ゆる防曇剤のほか、フッ素系界面活性剤があげられ、具
体的には、通常の界面活性剤の疎水基のＣに結合したＨ
の代わりにその一部または全部をＦで置換した界面活性
剤で、特にパーフルオロアルキル基またはパーフルオロ
アルケニル基を含有する界面活性剤があげられる。

【００１７】顔料あるいは染料としては、例えば酸化チ
タン、亜鉛華、鉛白、石膏、沈降性シリカ、カーボンブ
ラック、ベンガラ、モリブデン赤、カドミウム黄、黄
鉛、チタン黄、酸化クロム緑、群青等の無機顔料；パー
マネント・レッド４Ｒ、ハンザ・イエロー１０Ｇ、ベン
ジジンイエローＧＲ、パーマネント・カーミンＦＢ、フ
タロシアニン・ブルーＢ、フタロシアニン・グリーン等
の有機顔料があげられる。

【００１８】以上の各種樹脂添加物は、各々１種又は数
種を組み合わせて使用することができる。上記各種樹脂
添加物の添加量は、フィルムの性質を悪化させない範
囲、通常は基体の塩化ビニル系樹脂１００重量部に対し
て、１０重量部以下の範囲で選ぶことができる。しかし
て、塩化ビニル系樹脂に、可塑剤、その他の樹脂添加剤
を配合し、成形用の塩化ビニル系樹脂配合組成物とする
には、各々必要量を秤量し、例えば、リボンブレンダ
ー、バンバリーミキサー、スーパーミキサー等の従来か
ら知られている配合機、混合機を使用すればよい。

【００１９】塩化ビニル系樹脂配合組成物を成形して、
本発明の塩化ビニル系樹脂成形品にする場合の形状につ
いては特に制限はないが、被膜を成形する行程の容易さ
からシート状、フィルム状、板状、あるいは管状の形態
のものが適している。これらの成形法としては、通常行
われる、例えば、カレンダー成形法、押し出し成形法、
インフレーション成形法、射出成形法等のなかから適宣
採用すればよい。

【００２０】２．被膜２−１．アクリル系重合体［Ａ］本発明のアクリル系重合体［Ａ］は、アルキル（メタ）
アクリレートモノマー１〜３０重量％、メチルメタクリ
レート５０〜９５重量％、ヒドロキシアルキル（メタ）
アクリレートモノマー４〜３０重量％、分子内に１個も
しくは２個以上のカルボキシル基を含むα，β−不飽和
カルボン酸０〜２０重量％、および残部がこれら化合物
と共重合可能な他のビニル系モノマーを共重合して得ら
れる共重合体である。

【００２１】前記一般式（Ｉ）で示されるアルキル（メ
タ）アクリレートモノマー（アクリル酸あるいはメタク
リル酸のアルキルエステル（以下同様））としては、２
−エチルヘキシルアクリレート、デシルアクリレート、
ラウリルアクリレート、ミリスチルアクリレート、パル
ミチルアクリレート等のアルキル基の炭素数が６〜２０
のアルキルアクリレートあるいは、２−エチルヘキシル
メタクリレート、デシルメタクリレート、ラウリルメタ
クリレート、ミリスチルメタクリレート、パルミチルメ
タクリレート等のアルキル基の炭素数が６〜２０のアル
キルメタクリレートがあげられる。これらは各々単独で
用いても、２種以上の併用であってもよい。

【００２２】このアルキル（メタ）アクリレートモノマ
ーが３０重量％より多い場合には、防塵性および耐水性
が低下するので好ましくない。メチルメタクリレートが
５０重量％より少ない場合には、フッ化ビニリデン系樹
脂との相溶性が低下するために好ましくない。ヒドロキ
シアルキル（メタ）アクリレートモノマーとしては、ヒ
ドロキシメチルアクリレート、ヒドロキシメチルメタク
リレート、２ーヒドロキシエチルアクリレート、２ーヒ
ドロキシエチルメタクリレート、２ーヒドロキシプロピ
ルアクリレート、２ーヒドロキシプロピルメタクリレー
ト、３ーヒドロキシプロピルアクリレート、３ーヒドロ
キシプロピルメタクリレート、２ーヒドロキシブチルア
クリレート、２ーヒドロキシブチルメタクリレート、４
ーヒドロキシブチルアクリレート、４ーヒドロキシブチ
ルメタクリレート、２ーヒドロキシペンチルアクリレー
ト、２ーヒドロキシペンチルメタクリレート、６ーヒド
ロキシヘキシルアクリレート、６ーヒドロキシヘキシル
メタクリレート等があげられる。

【００２３】このヒドロキシアルキル（メタ）アクリレ
ートのアクリル系樹脂中で占める割合が、４重量％より
少ない場合は、有機溶媒との溶解性等を充分に発揮し得
ず、他方、３０重量％より多い場合にはコスト上昇に比
べて得られる効果は大きくないので好ましくない。分子
内に１個もしくは２個以上のカルボキシル基を含むα，
β−不飽和カルボン酸としては、アクリル酸、メタクリ
ル酸、イタコン酸、マレイン酸、無水マレイン酸、アコ
ニット酸、フマル酸、クロトン酸等があげられる。

【００２４】上述の一般式（Ｉ）で示されるアルキル
（メタ）アクリレートモノマー、メチルメタクリレー
ト、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートモノマー
およびα，β−不飽和カルボン酸と共重合可能な他のビ
ニル系単量体としては、例えばメチルアクリレート、エ
チルアクリレート、ｎ−プロピルアクリレート、イソプ
ロピルアクリレート等のアルキル基の測鎖が１〜５のア
ルキルアクリレート；エチルメタクリレート、ｎ−プロ
ピルメタクリレート、イソプロピルメタクリレート等の
アルキル基の測鎖が１〜５のアルキルメタクリレート；
エチレンスルホン酸のようなα，β−エチレン性不飽和
ホスホン酸類；アクリル酸又はメタクリル酸のヒドロキ
シエチル等の水酸基含有ビニル単量体；アクリロニトリ
ル類；アクリルアマイド類；（メタ）アクリル酸のグリ
シジルエステル類等がある。これら単量体は単独で用い
ても、又は２種以上の併用でもよい。

【００２５】２−２．アクリル系重合体［Ａ］の重合単量体を所定量配合して、有機溶剤とともに重合缶に仕
込み、重合開始剤、必要に応じて分子量調節剤を加え
て、攪拌しつつ加熱し、重合する。重合は、通常公知の
方法、例えば懸濁重合法、溶液重合法などが採用され
る。この際、使用しうる重合開始剤としては、α，αー
アゾビスイソブチロニトリル、ベンゾイルパーオキサイ
ド、クメンハイドロパーオキサイド等のラジカル生成触
媒があげられ、分子量調節剤としては、ブチルメルカプ
タン、ｎ−ドデシルメルカプタン、tert−ドデシルメル
カプタン、β−メルカプトエタノール等があげられる。

【００２６】重合に用いる有機溶媒としては、メタノー
ル、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノー
ル、ｎ−ブタノール、sec −ブタノール、tert−ブタノ
ール、ｎ−アミルアルコール、イソアミルアルコール、
tert−アミルアルコール、ｎ−ヘキシルアルコール、シ
クロヘキサノール等のアルコール類；ベンゼン、トルエ
ン、キシレン等の芳香族炭化水素類；酢酸エチル、酢酸
ブチル等の酢酸エステル類；アセトン、メチルエチルケ
トン、メチル−ｎ−プロピルケトン、２−ヘキサノン、
３−ヘキサノン、ジーｎ−プロピルケトン、ジーｎ−ア
ミルケトンシクロヘキサノン等のケトン類；テトラヒド
ロフラン等があり、これらは、１種もしくは２種以上混
合して使用することができる。

【００２７】２−３．フッ化ビニリデン系樹脂［Ｂ］フッ化ビニリデン系樹脂［Ｂ］とは、フッ化ビニリデン
の単独重合体、もしくはフッ化ビニリデンと他のフッ素
系不飽和単量体および／もしくはフッ素を含有しない共
重合可能な単量体との共重合体、更にこれら重合体の一
部を改質もしくは変成した重合体も包含される。これら
フッ化ビニリデン系樹脂は１種もしくは２種以上で用い
ることができ、又、他のフッ素を含有した樹脂、例えば
テトラフルオロエチレン、クロロトリフルオロエチレ
ン、フルオロエチレン等と混合して用いても構わない。

【００２８】２−４．被膜アクリル系重合体［Ａ］とフッ化ビニリデン系樹脂
［Ｂ］の配合量は、［Ａ］５〜５０重量部、［Ｂ］５０
〜９５重量部であることが好ましい。樹脂［Ｂ］に対す
る重合体［Ａ］の割合が少なすぎると、形成被膜の基材
表面への密着性が劣り、被膜が容易に剥がれて好ましく
ない。他方、樹脂［Ｂ］に対する重合体［Ａ］の割合が
多すぎると、形成被膜の可塑剤等の移行防止性、耐汚染
性、耐水性の効果が十分でなく好ましくない。

【００２９】上記被膜組成物には、これら成分の他に、
補助的な成分、例えば酸化防止剤、中和剤、紫外線吸収
剤、光安定剤、帯電防止剤、顔料、染料、発泡剤、滑剤
等配合することができる。有機溶剤に分散および／又は
溶解して用いることができる。有機溶剤としては、例え
ば脂肪族炭化水素としてヘプタン、シクロヘキサン等；
芳香族炭化水素としてベンゼン、トルエン、キシレン
等；アルコール類としてメタノール、エタノール、イソ
プロピルアルコール、ポリオキシエチレングリコール
等：ハロゲン化炭化水素としてクロロホルム、四塩化炭
化水素、クロロベンゼン等；エステル類としてメチルア
セテート、アリルアセテート、エチルステアレート等；
アミン類としてトリメチルアミン、ジフェニルアミン、
ヘキサメチレンジアミン等；その他ジメチルホルムアミ
ド、ジメチルアセトアミド、ジオキサン、ジエチルエー
テル、ジエチレンジチオグリコール、ジアセトンアルコ
ール、ベンゾニトリル、ジメチルスルホキサイド等があ
り、これは単独もしくは２種以上の併用で使うことがで
きる。

【００３０】塩化ビニル系樹脂成形品表面に被膜を形成
するには、成形品の形状に応じて公知の各種方法が適用
される。例えば、溶液状態で被膜を形成する場合は、ド
クターブレードコート法、グラビアロールコート法、エ
ヤナイフコート法、リバースロールコート法、デイプコ
ート法、カーテンロールコート法、スプレイコート法、
ロッドコート法等の塗布方法が用いられる。

【００３１】また、溶液状態とせず上記被膜組成物を単
独の被膜として形成する場合は、共押出し法、押出しコ
ーティング法、押出しラミネート法、ラミネート法が用
いられる。被膜形成法としては、塗布方式を用いた場合
の溶剤の乾燥方法としては、例えば自然乾燥法、熱風乾
燥法、赤外線乾燥法、遠赤外線乾燥法等があるが、乾燥
速度、安全性を勘案すれば熱風乾燥法が有利である。こ
の場合の温度条件は、５０℃〜２００℃の範囲とし、時
間は、１０秒〜１５分の間で選ぶのがよい。

【００３２】上記樹脂被膜組成物を塩化ビニル系樹脂成
形品の表面に塗布して被膜とする場合の塗布量は、アン
ダーコートを施す場合、そのコート分を別にして、塗布
方式で乾燥固化後の量として、０．１〜１０ｇ／ｍ²の
範囲とするのが好ましい。０．１ｇ／ｍ²より少ない
と、塩化ビニル樹脂成形品中の可塑剤の表面移行を防止
する効果が不十分であり、また、１０ｇ／ｍ²以上であ
ると、被覆量が多すぎて、経済的に不利となり、特に被
覆される塩化ビニル系樹脂成形品がフィルム状の構造物
である場合は、その機械的強度が低下することがあり、
好ましくない。特に、０．５〜５ｇ／ｍ²の範囲の範囲
が好ましい。

【００３３】なお、上記被膜組成物を塗布する前に、塩
化ビニル系樹脂成形品の表面を予め、アルコールまたは
水で洗浄したり、プラズマ放電処理、あるいはコロナ放
電処理したり、他の塗料あるいはプライマーを下塗りす
る等の前処理を施してもよい。

【００３４】

【発明の効果】本発明に係わる塩化ビニル系樹脂成形品
は、基体フィルムとその表面に形成された被膜組成物に
由来する被膜との密着性に富むので、被膜は、剥離しに
くく、長期間性能を高水準に維持することができるの
で、例えば、床材、壁材、デスクマット、電線用被覆材
等の成形品としての利用価値は極めて大きい。

【００３５】

【実施例】以下、本発明を実施例にもとづいて詳細に説
明するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下の例
に限定されるものではない。実施例１〜４、比較例１〜４

【００３６】Ｉ．基体フィルムの調整ポリ塩化ビニル（平均重合度＝１４００）１００重量部ジオクチルフタレート５０重量部エポキシ化大豆油３重量部バリウム−亜鉛系複合液状安定剤１．５重量部ステアリン酸バリウム０．２重量部ステアリン酸亜鉛０．４重量部よりなる樹脂組成物を準備し、これを、スーパーミキサ
ーで１０分間攪拌混合した後、１８０℃に加温したミル
ロール上で混練し、厚さ０．３ｍｍの基体フィルムを調
整した。

【００３７】II．アクリル系重合体［Ａ］の調整温度計、攪拌機、環流冷却器および原材料添加用ノズル
を備えた反応器に、メチルエチルケトン７０重量部、ト
ルエン３０重量部、過酸化ベンゾイル１．０重量部およ
び第１表に示した各単量体の混合物１００重量物を仕込
み、窒素ガス気流下で攪拌しつつ、７０℃で３時間更に
過酸化ベンゾイルを０．５重量部添加して反応を約３時
間、同温度で継続して第１表に示したアクリル系重合体
を得た。

【００３８】

【表１】

【００３９】III ．被膜の形成第２表に示した種類および量のアクリル系重合体［Ａ］
と市販されているフッ化ビニリデン系樹脂［Ｂ］を配合
し、これに固形分が２０重量％になるようにメチルエチ
ルケトンを加え、被膜組成物を得た。前記の方法で調整
した基体フィルムの片面に、上記被覆組成物を、＃５バ
ーコーターを用いて、各々塗布した。塗布したフィルム
を１３０℃のオーブン中にて１分間保持して、溶剤を揮
散させた。得られた各フィルムの被膜の量は、約３ｇ／
ｍ²であった。

【００４０】

【表２】

【００４１】Ｖ．フィルムの評価以下の方法においてフィルムの性能を評価し、その結果
を第３表に示した。初期外観フィルムの外観を肉眼で観察した。この評価基準は、次
のとおりである。 ◎・・・無色で透明性に優れるもの。 ○・・・やや白色を呈するが、透明性を有するもの。 △・・・白色を呈し、半透明であるもの。 ×・・・白濁し、失透しているもの。

【００４２】被膜の柔軟性各フィルムを、幅５ｃｍ、長さ１５ｃｍに切断し、長さ
方向に対して直角に、２ｃｍの間隔で相互に折り返し
た。この状態で、上から２ｋｇの荷重をかけ、１５℃に
保持した恒温槽内に２４時間放置した。ついで、荷重を
取り、フィルムの折り目をのばして、被膜の外観を肉眼
で観察した。この試験での評価基準は、次の通りであ
る。 ◎・・・折り目部分の被膜に変化が全く認められないも
の。 △・・・折り目部分の被膜にクラックが認められるも
の。 ×・・・折り目部分の被膜にクラックが著しく認められ
るもの。

【００４３】耐汚染性フィルムの被膜面に、各汚染物質を付着させ、２４時間
室温に放置した後、汚染物質を脱脂綿で拭き取って、痕
跡を観察した。この評価基準は、次の通りである。 ◎・・・痕跡が全く認められないもの。 ○・・・被膜の２／３以上に、痕跡が認められないも
の。 △・・・被膜の２／３以上に、痕跡が認められるもの。 ×・・・被膜全面に痕跡が認められるもの。

【００４４】耐水性試験４ｃｍ×５ｃｍの大きさの試験片を多数枚準備し、５０
℃に保持した恒温水槽中に浸漬し、１２時間後、２４時
間後にそれぞれの種類のフィルムにつき、数枚のフィル
ムを取り出し、乾燥したのち、被膜の外観を肉眼で観察
した。この試験での評価基準は、次の通りである。 ◎・・・被膜に外観変化が全く認められないもの。 ○・・・被膜の一部に白化が認められるもの。 △・・・被膜の全面に白化が認められるもの。 ×・・・被膜の全面に白化が認められ、部分的に被膜剥
離が認められるもの、もしくは、被膜が完全に剥離して
いるもの。

【００４５】密着性評価（促進試験）５００ｃｃビーカーに３００ｃｃの水（５０℃）を入
れ、被膜の形成された面がビーカーの内側になるように
検体にてビーカーを被覆した後、恒温水槽（５０℃）に
ビーカーを地表面から１０度傾斜させて底部から２／３
の部分まで水浸させ、２５℃恒温室に５時間放置する。
得られたフィルムを用い、被膜を形成した面にセロハン
テープを接着し、このセロハンテープを剥がした時に、
被膜の剥離状況を肉眼で観察した。この評価基準は、次
のとおりである。 ◎・・・被膜が全く剥離せず、完全に残ったもの。 ○・・・被膜の一部（１／３未満）が剥離したもの。 △・・・被膜の１／３以上２／３未満が剥離したもの。 ×・・・被膜の２／３が剥離したもの。

【００４６】

【表３】

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】塩化ビニル系樹脂成形品表面に、一般式
（Ｉ）で示されるアルキル（メタ）アクリレートモノマ
ー１〜３０重量％、メチルメタクリレート５０〜９５重
量％、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートモノマ
ー４〜３０重量％、分子内に１個もしくは２個以上のカ
ルボキシル基を含むα，β−不飽和カルボン酸０〜２０
重量％、および残部がこれら化合物と共重合可能な他の
ビニル系モノマーを共重合して得られたアクリル系重合
体［Ａ］とフッ化ビニリデン系樹脂［Ｂ］の２成分を主
成分とする組成物の被膜が形成されてなる塩化ビニル系
樹脂成形品。【化１】（式中のＲ¹は水素又はメチル基を、ｎは６〜２０の整
数を各々意味する。）
【請求項２】成分［Ａ］が５〜５０重量部、成分
［Ｂ］が５０〜９５重量部であることを特徴とする請求
項１記載の塩化ビニル系樹脂成形品。