JPH02103248A - 改良された物理的性質を有するポリ塩化ビニルブレンド - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、改良された性質を有する塩化ビニル−アクリ
レートコポリマーに関する。更に詳しくは、本発明は、
可撓性及び低い脆化温度を改良し、これにより物理的性
質を改良する可塑剤とブレンドされるポリ塩化ビニル−
アクリレートコポリマーに関する。

改良される性質は、ＡＳＴＭＤ−２２４０により測定さ
れるようなショアーＡ硬度、ＡＳＴＭＤ−７４６により
測定されるような低い脆化温度、ＡＳＴＭＤ−６２４に
より測定されるような引裂性及びＡＴＳＭＤ−４７１に
より測定されるような１００℃、１６６時間の熱ＡＳＴ
Ｍ＃３オイル中の油膨潤を含む。

（従来の技術とその課題） 従来、可塑化されたポリ塩化ビニル組成物は、一般に５
５〜約６０より低いショアＡ硬度値をもたなかった。更
に、可撓性ポリ塩化ビニル組成物は、一般に好ましい低
い脆化温度及び熱油中の良好な耐収縮性をもたなかった
。本発明のブレンドは好ましい低い脆化温度及びその他
の物理的性質をもつ。これらのブレンドは、ガスケット
、シーラント、防水膜、革化底、池用ライナー、ホース
、ターポリン、等として利用し得る。

（課題を解決するための手段） 本発明の可塑化されたポリ塩化ビニル組成物は、非常に
軟質で可撓性であり、しかし優れた低いショアーＡ硬度
値を有する。組成物は比較的低い可塑剤移動を有し、し
かも良好なエージング特性を有する。これらの組成物は
射出成形、押出成形、圧延、熱成形、等を含む種々の技
術により加工し得る。組成物は可塑化されたポリ塩化ビ
ニル−アクリレートコポリマーである。更に、一般に使
用される可塑剤の量は、通常の可塑化されたポリ塩化ビ
ニル配合物に較べて通常少ない。

また、本発明の可撓性ポリ塩化ビニル組成物は、改良さ
れた脆性、改良された引裂性、及び熱油中の減少された
油膨潤を有する。組成物は、低温特性改良ポリマーとブ
レンドされたポリ塩化ビニル−アクリレートコポリマー
をベースとする。

（発明の具体的な内容） 本発明の可撓性ポリ塩化ビニル組成物は、コポリマーの
形態のポリ塩化ビニルを含む。コポリマーは、（ａ）塩
化ビニル成分、即ち塩化ビニルモノマー及び任意のビニ
ル成分コモノマーと（ｂ）一種以上のアクリレートモノ
マーとからつくられたポリ塩化ビニル−アクリレートコ
ポリマーである。ポリ塩化ビニル−アクリレートコポリ
マーをつくるのに使用される塩化ビニルモノマー及び任
意のビニル成分コモノマーの量は、ポリ塩化ビニル−ア
クリレートがコポリマー１００重量部に対して一般に約
１０重量部〜約９０重量部、望ましくは約２０重量部〜
約７５重量部、好ましくは約３０重量部〜約６０重量部
の塩化ビニル単位及び／または任意のビニル成分単位を
含むのに充分な量である。かくして、コポリマー中のア
クリレート単位の量は、一般に約９０重量部〜約１０重
量部、望ましくは約８０〜約２５重量部、好ましくは約
７０〜約４０重量部である。コポリマー中の任意のビニ
ル成分単位の量は、約０〜約４５重量部であり、約０〜
約２０重量部が好ましい。換言すれば、塩化ビニル成分
は、その約５０重量％まで、好ましくはその約２２重量
％までのビニル成分単位を含み得る。ビニル成分という 用語は、塩化ビニル以外のビニル単位を意味する。この
ような単位は当業者及び文献に公知であり、酢酸ビニル
の如く、エステル部分が１〜１８個の炭素原子を含むビ
ニルエステル、塩化ビニリデン、１，２−ジクロロエチ
レン、スチレン及びα−メチルスチレン、ビニルトルエ
ン、クロロスチレン、クロロメチルスチレンの如く、合
計８〜１５個の炭素原子を有するスチレン誘導体、ビニ
ルナフタレン、クロロプレンの如きハロゲン化ジオレフ
ィンを含む、ブタジエン、イソプレンの如き、合計４〜
１８個の炭素原子を有するジオレフィン、合計２〜１８
個の炭素原子、好ましくは２〜４個の炭素原子を有する
モノオレフィン、一酸化炭素等から誘導される、酢酸ビ
ニルは、重合の際にビニル成分単位になる好ましいビニ
ル成分モノマーである。

ポリ塩化ビニル−アクリレートコポリマー中に含まれる
一種以上のアクリレート単位は、重合前に、 （式中、Ｒ１は１〜１８個の炭素原子を有する、芳香族
基、脂肪族基（特にアルキル）、もしくはこれらの組合
せ、またはそれらのハロゲン誘導体、望ましくはメチル
であり、好ましくは水素である。Ｒ２は１〜１８個の炭
素原子、望ましくは２〜１０個の炭素原子、好ましくは
２〜８個の炭素原子を有する、脂肪族基、特にアルキル
、芳香族基、アルキルヒドロコシル、もしくはこれらの
組合せまたはそれらのハロゲン誘導体であるか、あるい
はＲ２は２〜１０００個の炭素原子、望ましくは２〜１
８個の炭素原子、好ましくは２〜８個の炭素原子を有す
る、アルコキシアルキル、フェノキシアリール、もしく
はフェノキシアルキル、またはこれらの組合せの如きヒ
ドロカルビルエーテルまたはそれらの置換ハロゲン、酸
素、窒素もしくは硫黄誘導体である）で示される。

具体的なアクリレートモノマーの例は、アクリル酸エチ
ル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル
酸ヘキシル、アクリル酸オクチル、アクリル酸２−エチ
ルヘキシル、アクリル酸ノニル、アクリル酸デシル、ア
クリル酸フェニル、アクリル酸ニノルフェニル、メタク
リル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸ヘキ
シル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸
ラウリル、アクリル酸メトキシメチル、アクリル酸メト
キシエチル、アクリル酸エトキシエチル、アクリル酸ブ
トキシエチル、アクリル酸エトキシプロピル、アクリル
酸２（２−エトキシエトキシ）エチル、等を含む。特に
好ましいアクリレートモノマーは、アクリル酸ブチル、
アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸エチル、ア
クリル酸２（２−エトキシエトキシ）エチル、等を含む
と上記の如く、Ｒ２基はヒドロカルビルエーテル基であ
り得る。即ち、それは一般に２〜１０００個の炭素原子
、望ましくは２〜１８個の炭素原子、好ましくは２〜８
個の炭素原子を有する、アルコキシアルキル、フェノキ
シアリール、フェノキシアルキル、等の如き、アルキル
、アリールまたはこれらの組合せのエーテル、ジエーテ ル、またはマルチプルエーテルまたはこれらの組合せの
であり得る。具体的なアルコキシアルキルアクリレート
の例は、アクリル酸メトキシメチル、アクリル酸ゴトキ
シエチル、アクリル酸エトキシプロピル、アクリル酸メ
トキシエチル、アクリル酸エトキシエチル、アクリル酸
２（２−エトキシエトキシ）エチル、等を含む。具体的
なアクリル酸フェノキシアルキルの例は、アクリル酸２
−フェノキシエチル及びメタクリル酸２−フェノキシエ
チルを含む。上記のＲ２エーテル基の他に、このような
ヒドロカルビニルエーテル基のハロゲン、酸素、窒素、
または硫黄誘導体がまた利用し得る。例えば、Ｒ２は水
素原子に代えて少なくとも一つのハロゲンをその中に含
むアルコキシアルキルであり得る。

ポリ塩化ビニル−アクリレートコポリマーの分子量は、
内部粘度に関して測定され、約０．３〜約４．０、望ま
しくは約０．８〜約２．５、好ましくは約１．０〜約２
．２である。内部粘度は、溶媒としてシクロヘキサノン
を使用して測定される。或る場合には、ポリマーが充分
に溶解されないので、粘度が測定し得ないことが注目さ
れる。ポリマーは、溶媒中に０．２重量％の濃度で９０
℃で９０分間で溶解され、ついで３０℃の水浴中で粘度
計で測定される。

ポリ塩化ビニル−アクリレートコポリマーは、水散重合
、乳化重合、塊状重合、溶液重合等の如き通常の方法で
上記のモノマーを用いて重合することができ、懸濁重合
が好ましい。一般に、重合は、アルカノイルジペルオキ
シド、アロイルシペルオキシド、アルカロイルシペルオ
キシドもしくはアラルカノイルシペルオキシド、モノヒ
ドロペルオキシド、またはアゾ化合物、ペルオキシエス
テル、ペルカーボネート、またはその他の好適な遊離基
開始剤の如き、遊離基開始剤で開始される。

具体的な開始剤の例は、ベンゾイルペルオキシド、ラウ
ロイルペルオキシド、ジアヒチルペルオキシド、クメン
ヒドロペルオキシド、メチルエチルケトンペルオキシド
、ジイソプロピルベンゼンヒドロペルオキシド、２，４
−ジクロロベンゾイルペルオキシド、ナフトイルペルオ
キシド、過安息香酸ｔ−ブチル、過フタル酸ジ−ｔブチ
ル、イソプロピルペルカーボネート、アセチルシクロヘ
キサンスルホニルペルオキシド、ジセカンダリイブチル
ペルオキシジカーボネート、ｔ−ブチルペルオキシネオ
デカノエート、ジノーマルプロピルペルオキシジカーボ
ーネ、アゾビスイソブチロニトリル、α，α−アゾジイ
ソブチレー ト、２，２′−アゾ−ビス−（２，４−ジメチルバレロ
ニトリル）、等を含む。重合は好適な温度で行なうこと
ができ、約１０℃〜８５℃の温度が望ましく約４０℃〜
約６５℃が好ましい。

開始剤の使用量は、一般に共重合される全モノマー１０
０重量部に対し約０．００５重量部〜約１．０重量部、
好ましくは約０．０１〜約０．１重量部程度に極めて少
ない。

ポリ塩化ビニル−アクリレートコポリマーは、良好な加
工特性をもつように、架橋されないことが望ましい、し
かしながら、改良された物理的性質を与えるために、ポ
リ塩化ビニル−アクリレートコポリマーを部分架橋また
は架橋することが本発明の範囲内にあることが、理解さ
れるべきである。ポリ塩化ビニル−アクリレートコポリ
マーが架橋または硬化される場合には、ジアリルフタレ
ート、ブタンジオールジアクリレート、ジエチレングリ
コールジアクリレートのような種々のジアクリレート、
等の如き通常の架橋剤が利用し得る。

本発明の概念によれば、極めて軟質のポリ塩化ビニル組
成物、即ちポリ塩化ビニル−アクリレートを含む組成物
は、通常の可塑剤で可塑化される時に得られる。このよ
うな可塑剤は、一般に当業者及び文献に公知である。

上記のポリ塩化ビニル−アクリレートコポリマーに好適
な可塑剤の例は、種々のアジピン酸誘導体、アビライン
酸誘導体、安息香酸誘導体、クエン酸誘導体、エポキシ
誘導体、エーテル、ホルマール誘導体、グリコール誘導
体、グリコレート、グリセロール誘導体、ポリグリセロ
ール誘導体、石油誘導体、イソ酪酸誘導体、イソフタル
酸誘導体、イソセバシン酸誘導体、オレイン酸誘導体、
パラフィン誘導体、ペンタエリスリトール誘導体、リン
酸誘導体、フタル酸誘導体、リシノール酸誘導体、セバ
シン酸誘導体、ステアリン酸誘導体、スルホンアミド及
びスルホネート、酒石酸誘導体、テレフタレート、トリ
メリテート、種々のポリエステル、ニトリル−ブタジエ
ンコポリマー、塩素化ポリオレフィン、酸化ポリオレフ
ィン、ポリエピクロロヒドリン、ポリアクリレート、ポ
リシロキサンの如き種々の可塑化型ポリマー、等及び上
記のものの組合せを含む。本発明に使し得る、上記の可
塑剤及びその他の可塑剤は、ザ・テクノロジィ・オブ・
プラスティサイザーズ（Ｔｈｅ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ
　ｏｆ　ｐｌａｓｔｉｃｉｚｅｒｓ）、シールズ（Ｓｅ
ａｒｓ）及びダービー（Ｄａｒｂｙ）、８９３〜１０８ ５頁、ジョン・ウィリィ・アンド・サンズ（Ｊｏｈｎ　
Ｗｉｌｅｙ＆Ｓｏｎｓ（１９８２年）に記載されたもの
を含み、この文献は引用することにより本明細書に含ま
れる。

アジピン酸誘導体を考慮すれば、それらは一般に可塑剤
の好ましい部類を構成し、通常エステルを形成する夫々
のアルコート基が独立に１〜１８個の炭素原子を含むジ
エステルであり、特別な例は、ジイソブチルアジペート
、ジ−２−エチルヘキシルアジペート（ＤＯＡヘプチル
ノニルアジペート、オクチルデシルアジペート（ｎ−オ
クチル、ｎ−デシル；ＮＤＯＤＡ−６，１０）、ジイソ
デシルアジペート（ＤＩＤＡ）、ジブトキシエチルアジ
ペート、ジ（メチルシクロヘキシル）アジペート、ビス
（２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール
モノイソブチレートアジペートを含み、ジ−２−エチル
ヘキシルアジペートが好ましい。

アゼライン酸誘導体は、一般にエステルを形成する夫々
のアルコール基が独立に約１〜約１８個の炭素原子を含
むジエステルであり、具体的な例にはジ−ｎ−ヘキシル
アゼレート、ジ−２−エチルブチルアビレート、及びジ
−２−エチルヘキシルアゼレート（ＤＯＺ）を含む。

安息香酸誘導体は、一般にエステルを形成する夫々のア
ルコール基が約１〜約１００個の炭素原子を含むジエス
テルであり、具体例にはエチレングリコールベンゾエー
ト、ジエチレングリコールジベンゾエート、トリエチレ
ングリコールジベンゾエート、及びポリエチレングリコ
ール（２００）ジベンゾエートを含む。

種々のクエン酸誘導体は、一般にエステルを形成する）
夫々のアルコール基が独立にエステル部分中に約１〜約
１８個の炭素原子を含むトリエステルであり、具体的な
例にはトリ−ｎ−ブチルシトレート、アセチルトリ−ｎ
−ブチルシトレート、及びアセチルトリ（ｎ−オクチネ
，ｎ−デシル）シトレートを含む。

本発明に好適なエポキシ誘導体は、エポキシ化大豆油、
２−エチルヘキシルエポキシタレート、エポキシ化プロ
ピレングリコールジオレエート、及びビスフェノールＡ
ジグリシジルエーテを含むエーテルは一般に合計約２〜
約５０個の炭素原子を含み、具体例は、０−ニトロジフ
エニルエーテルである。

ジブトキシエトキシエチルホルマールは、合計約３〜約
４０個の炭素原子をもち得る種々のホルマール可塑剤の
具体例である。

種々のグリコール誘導体は、一般にエステルを形成する
夫々のアルコール基が約１血約１００個の炭素原子を含
むジエステルである。グリコール誘導体の好適な例は、
ジエチレングリコールジペルアルゴネート、トリエチレ
ングリコールジペルアルゴネート、トリエチレングリコ
ールジ−２−ブチレート、トリエチレングリコールジ−
２−エチルヘキソエート、及びポリエチレングリコール
（２００）ジ−２−エチルヘキソエートを含む。

グリコレートは、一般にエステルを形成する夫々のアル
コール基が独立に１〜２０個の炭素原子を含む、芳香族
エステルまたはアルキル置換芳香族エステルとして存在
し、好適な例にはメチルフタリルエチルグリコレート、
エチルフタリルエチルグリコレート、及びブチルフタリ
ルブチルグリコレートを含む。

グリセロール誘導体及びポリグリセロール誘導体は、一
般にエステルを形成する夫々の酸基が独立に１〜１８個
の炭素原子を含むエステルとして存在し、具体例にはグ
リセリルモノオレエート、及びグリセリルトリブチレー
トを含む。

石油誘導体は、テルフェニル、ポリアルキルナフタレン
、ホワイトパラフィンオイル等の如き種々の蒸留留分を
含む。

種々のイン酪酸誘導体は、一般にエステルを形成する夫
々のアルコール基が独立に１〜１８個の炭素原子を含む
ジエステルであり、具体例には２，２，４−トリメチル
−１，３−ペンタンジオールジイソブチレートを含む。

種々のイソフタル酸誘導体は、一般にエステルを形成す
る夫々のアルコール基が独立に１〜１８個の炭素原子を
含むジエステルであり、具体例にはジ−２−エチルヘキ
シルイソフタレートを含む。

種々のイソセバシン酸誘導体は、一般にエステルを形成
する夫々のアルコール基が独立に１〜１８個の炭素原子
を含むジエステルであり、具体例にはジ−ｎ−ブチルイ
ソセバケート及びジ−２−エチルヘキシルイソセバケー
トを含む。

種々のオレイン酸誘導体は、一般にエステルを形成する
夫々の酸基が１〜１８個の炭素原子を含むエステルであ
り、具体例にはブチルオレエートを含む。

パラフィンは、塩素化の如くハロゲン化されてもよい。

好適な具体例には、塩素化パラフィン（４２％の塩素を
含む）を含む。

ペンタエリスリトール誘導体は、一般にエステルを形成
する夫々のアルコール基が独立に１〜１８個の炭素原子
を含むエステルであり、具体例にはペンタエリスリトー
ル脂肪酸エステルを含む。

種々のリン酸誘導体は、一般にエステルを形成する夫々
のアルコール基が独立に１〜１８個の炭素原子を含むト
リエステルであり、具体例にはトリブチルホスフェート
、トリ−２−エチルヘキシルホスフェート（ＴＯＦ）、
トリブトキシエチルホスフェート、クレジルジフェニル
ホスフェート（ＣＯＰ）、トリクレジルホスフェート（
ＴＣＰ）、トリジメチルフェニルホスフェート、トリフ
ェニルホスフェートと２−エチルヘキシルジフェニルホ
スフェートとの２：３の混合物、イソプロビルフェニル
ジフェニルホスフェート、ｔ−ブチルフェニルジフェニ
ルホスフェート、２−エチルヘキシルジフェニルホスフ
ェート、イソデシルジフェニルホスフェート、及びトリ
ス（２−クロロエチル）ホスフェートを含む。

種々のフタル酸誘導体は、一般にジエステルとして存在
し、可塑剤の好ましい類を構成する。これらの誘導体は
、一般にエステルを形成する夫々のアルコート基が独立
に１〜１８個の炭素原子を含むエステルとして存在し、
具体例には、ジブチルフタレート、ジイソヘキシルフタ
レート、ジメチルイソブチルカルビニルフタレート、ブ
チルオクチルフタレート、ブチルイソデシルフタレート
、ジ−ｎ−オクチルフタレート、ジ−２−エチルヘキシ
ルフタレート（ＤＯＰ）、ジイソオクチルフタレート（
ＤＩＯＰ）、ジカプリルフタレート、ジ（ヘプチル，ノ
ニル）フタレート、ジ（ヘプチル，ニノル，ウンデシル
）フタレート、ジイソノニルフタレート、ｎ−オクチル
ｎ−デシルフタレート（ＤＮＯＤＰ−６，１０）、ジイ
ソデシルフタレート（ＤＩＤＰ）、ジウンデシルフタレ
ート（ＤＵＰ）、ジトリデシルフタレート（ＤＴＰＰ）
、ジアリルフタレート、ジヒドロアビエチルフタレート
、ブチルシクロヘキシルフタレート、ブチルベンジルフ
タレート〔サンティサイザー（Ｓａｎｔｉｃｉｚｅｒ）
１６０〕、アルキルベンジルフタレート（サンティーサ
イザー２６１）、ジシクロヘキシルフタレート（ＤＣＨ Ｐ）、ジフェニルフタレート（ＤＰＰ）、アルキルアリ
ール変性フタレート（サンティサイザー２１３）、ジメ
トキシエチルフタレート、ジェトキシエトキシエチルフ
タレート、及びジブトキシエチルフタレートを含む、ジ
−２−エチルヘキシルフタレートが非常に好ましい可塑
剤である。

種々のリシノール酸誘導体は、一般にエステルを形成す
る夫々のアルコール基が独立に１〜１８個の炭素原子を
含むエステルであり、具体例にはメチルリシノレート、
メチルアセチルシリノレート、ｎ−ブチルアセチルリシ
ノレート、及びメトキシエチルアセチルシリノレートを
含む。

セバシン酸誘導体は、一般にエステルを形成する夫々の
アルコール基が独立に１〜１８個の炭素原子を含むジエ
ステルであり、具体例にはジ−２−エチルヘキシルセバ
ケート（ＤＯＳ）を含む。

種々のステアリン酸誘導体は、一般にエステルを形成す
る夫々のアルコール基が独立に１〜１８個の炭素原子を
含むエステルであり、具体例にはｎ−ブチルステアレー
ト、ブチルアセトキシステアレート、メトキシエチルア
セトキシステアレート、及びメチルペンタクロロステア
レートを含む。

種々のスルホンアミド及びスルホネートは、スルホン酸
のエステル及びアミドであり、具体例にはｎ−エチルｏ
，ｐ−トルエンスルホンアミド、ｎ−シクロヘキシルｐ
−トルエンスルホンアミド、並びにフェノール及びクレ
ゾールをベースとするアルキルスルホン酸エステルを含
む。

酒石酸誘導体は、一般にエステルを形成する夫々のアル
コール基が独立に１〜１８個の炭素原子を含むジエステ
ルであり、具体例にはジブチルタートレートである。

テレフタル酸誘導体は、一般にエステルを形成する夫々
のアルコール基が独立に１〜１８個の炭素原子を含むジ
エステルであり、具体例にはジ−２−エチルヘキシルテ
レフタレートである。

種々のトリメリテート誘導体は、一般にエステルを形成
する夫々のアルコール基が独立に１〜１８個の炭素原子
を含むトリエステルであり、具体例には、トリ−２−エ
チルヘキシルトリメリテート（ＴＯＴＭ）、トリ（ヘプ
チル，ニノル）トリメリテート、ｎ−オクチル、ｎ−デ
シルトリメリテート、及びトリイソデシルトリメリテー
トを含む。

また、上記の可塑剤をつくるのに使用される酸部分の同
族体が、本発明の範囲内にある。

また、鉱油が、本発明に使用し得る好適な可塑剤である
。当業者及び文献に知られるように、鉱油は、３３０°
〜３９０°の沸点の留分から一般につくられる精製石油
製品である。

エステルである上記の可塑剤は、またそれらのハロゲン
、酸素、硫黄または窒素誘導体であってもよい。即ち、
化合物のエステル部分を形成する、アルコール基及び／
または酸基は、ハロゲン、酸素、硫黄または窒素置換基
を有してもよい。

上記の如く、種々のポリマーが可塑剤として使用し得る
。ポリスチレン可塑剤は、ポリ−α−メチルスチレン等
の如く、スチレンまたは８〜１２個の炭素原子を有する
誘導体のようなその誘導体の種々のポリマーを含む。

ポリエステル可塑剤は、一般に約２〜約１２個の炭素原
子を有するジカルボン酸と約２〜約１０００個の炭素原
子を有するジオール（プロピレングリコールが好ましい
）とからつくられる。好適なポリエステルの例は、分子
量６０００を有するエステル、例えばパラフレックス（
Ｐａｒａｐｌｅｘ）Ｇ−４０の如きアジピン酸からつく
られた種々のエステルパラプレックスＧ−５０の如き約
２２００の分子量を有するアジピン酸からつくられたポ
リエステル、パラプレックスＧ−５４の如き約３３００
の分子量を有するアジピン酸からつくられたポリエステ
ル、プラストレイン（Ｐｌａｓｔｏｌｅｉｎ）９７５の
如き約２２００の分子量を有するアビライン酸からつく
られたポリエステル、パラプレックスＧ−２５の如きセ
バシン酸からつくられたポリエステル、グルタル酸から
つくられたポリエステル、ポリカプロラクトンポリエス
テル、等を含む。パラプレックスはＣ．Ｐ．ホール（Ｈ
ａｌｌ）の商標であり、プラストレインはエメリイ・イ
ンダストリィズ・インコーポレーション（Ｅｍｅｒｙ　
Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ，Ｉｎｃ．）の商標である。

一般に軟質である種々のニトリル−ブタジエンコポリマ
ーが使用し得る。このような軟質のコポリマーを得るた
めには、ニトリル含量は、一般に５０重量％以下、好ま
しくは４０重量％以下である。

塩素化ポリオレフィンは、１〜１８個の炭素原子を有す
るオレフィンモノマーからつくられ、一般に５０重量％
以下、望ましくは４５重量％以下の塩素含量を有する。

また、酸化ポリオレフィンは、１〜１８個の炭素原子と
を有するオレフィンモノマーからつくられる。

種々のポリエピクロロヒドリンポリマーまたはコポリマ
ー、即ちポリエーテルが、使用されてもよく、これらは
一般に約１０００００〜約１００００００の重量平均分
子量を有する。

可塑剤としと使用されるポリアクリレートは、非常に軟
質の化合物であり、そのためには一般に１０００００以
下の重量平均分子量を有する。このようなポリマーは、 （式中、Ｒ３は１〜１８個の炭素原子を有する、芳香族
基、アルキルの如き脂肪族基または、それらの組合せで
あるが、望ましくはメチルであり好ましくは水素である
。

Ｒ４基は、１〜１８個の炭素原子、望ましくは２〜８個
の炭素原子を有する、アルキルの如き脂肪族基、芳香族
基、アルキルヒドロキシもしくはこれらの組合せ、また
は上記のもののハロゲン誘導体；または２〜１０００個
の炭素原子、望ましくは２〜８個の炭素原子を有する、
アルコキシアルキル、フェノキシアリール、もしくはフ
ェノキシアルキルまたはこれらの組合せの如きヒドロカ
ルビルエーテルまたはそれらの置換ハロゲン、酸素、窒
素もしくは硫黄誘導体である）を有するモノマーからつ
くられる。

種々のポリシロキサン可塑剤は、一般に反復単位として （式中、Ｒ５及びＲ６は独立に１〜１８個の炭素原子を
有する、脂肪族基または芳香族基である）を有する。

本発明の可塑化されたポリ塩化ビニルアクリレートコポ
リマーは、驚くべきことに、非常に軟質であり、即ち非
常に低いショアーＡ値を有することがわかった。更に、
可塑剤の移行、即ちブリードアウトは一般に非常に少な
いか、または存在しない。可塑剤の使用量は、一般にポ
リ塩化ビニル−アクリレートコポリマー１００重量部に
対して約０〜約３００重量部、望ましくは約２〜約１０
０重量部、好ましくは約５または１０〜約５０重量部の
範囲である。本発明の概念によれば、少なくとも４５重
量部、望ましくは少なくとも５５重量部の如き多量のア
クリレート単位がポリ塩化ビニル−アクリレートコポリ
マー中に含まれる場合には軟質のポリ塩化ビニル−アク
リレート組成物を得るのに可塑剤が必ずしも使用される
必要がないことが、またわかった。

一般に、本発明に好ましい可塑剤は種々のアジペート、
種々のフタレート、種々のトリメリテート、ニトリル−
ブタジエンの種々のコポリマー、種々のホルマール、種
々のポリエステル、及び鉱油並びに種々のポリシロキサ
ンを含む。

従来、可塑化されたポリ塩化ビニルポリマーにより合理
的に得ることができた最低のショアーＡ硬度値は、一般
に約５５〜約６０であった。しかしながら、本発明によ
れば、有効量の可塑剤を使用して約５５以下、望ましく
は５０以下、好ましくは４０以下、更には３０以下のシ
ョアーＡ硬度値を得ることができる。

当然のことながら、可塑剤の使用量は、コポリマーを生
成するのに使用されるアクリレートコモノマーの型、ア
クリレートコモノマーの量、可塑剤の型、等によって変
化する傾向がある。しかしながら、上記の如く、このよ
うな量は、一般に通常の可塑化されたＰＶＣ配合物に較
べて少なく、そして多量のアクリレート単位がポリ塩化
ビニル−アクリレートコポリマー中に使用される場合に
は、可塑剤の使用は時々完全に省くことができる。

本発明の第一の態様によれば、その他の特性は、改良さ
れた低温特性、即ちＡＳＴＭＤ−７４６により測定され
るような低い脆化温度の達成を含む。一般に、−３５℃
以下、望ましくは−４０℃以下、好ましくは−５０℃以
下の（即ち、一層低温の）脆化温度が得られる。また油
膨潤率（％）が低下され、改良された曲げ弾性率、即ち
一層低い曲げ弾性率値が得られる。本発明によれば、低
温クラッシ・バーグ（Ｃｌａｓｈ−Ｂｅｒｇ）モジュラ
スがまた改良され、−３５℃に於けるＡＳＴＭＤ−１０
４３に従って測定される時に一般に５００００ｐｓｉ（
３５１５ｋｇ／ｃｍ２）以下、望ましくは２００００ｐ
ｓｉ（１４０６ｋｇ／ｃｍ２）以下、好ましくは１００
００ｐｓｉ（７０３ｋｇ／ｃｍ２）以下である。

また、本発明の可塑化されたポリ塩化ビニル−アクリレ
ートコポリマーは、通常の量の通常の添加剤を含んでも
よい。従って、バリウム／カドミウム化合物、鉛化合物
、カルシウム、亜鉛化合物及び有機スズ化合物の如き種
々の熱安定剤、パラフィン、ポリエチレン、ステアリン
酸の如き種々の通常の滑剤、ポリアクリレートの如き種
々の加工助剤、ＢＨＴ、即ちブチル化ヒドロキシトルエ
ン、ＢＨＡ、即ちブチル化ヒドロキシアニソール、種々
のヒンダードフェノールの如き種々の酸化防止剤、置換
ベンゾフェノンの如き種々の紫外線防止剤、等が利用し
得る。

また、種々の充填剤及び顔料が、ポリ塩化ビニル−アク
リレートコポリマー１００重量部に対し約２００重量部
、または３００重量部までのような通常の量で利用し得
る。

充填剤の例は、炭酸カルシウム、クレー、シリカ、種々
のケイ酸塩、タルク、カーボンブラック、等を含む。こ
のような充填剤は、一般にポリ塩化ビニル−アクリレー
トコポリマー１００重量部に対して約１０〜２００重量
部のような多い量で添加される。種々の顔料の例は、二
酸化チタン、カーボンブラック、等を含む。一般に、こ
のような顔料の量は充填剤の量ほど多くはない。

種々の添加剤、充填剤、顔料、等が一般に添加され、通
常の方法でブレンドされる。例えば、ポリ塩化ビニル−
アクリレートコポリマーは、バンバリーミキサー中で種
々の添加剤とブレンドされ、ついで二軸ロールミルで加
工される。

立方体にしついで押出成形、射出成形、等し得るシート
を製造してもよい。また、ポリ塩化ビニル−アクリート
コポリマーは、ヘンシェルミキサーの如き強力ミキサー
中で種々の添加剤と混合され、ついでこの粉末配合物が
二軸ロールミルでシートに加工され立方形にされてもよ
く、あるいは粉末配合物が押出機でペレットまたは完成
品に加工されてもよい。一般にバンバリーミキサー、二
軸ロールミル、押出機、射出成形機、等の如き通常の配
合手段が、本発明の生成物を製造するのに使し得る。

使用される特別なブレンド技術または操作にかかわらず
、本発明の重要な加工上の利点は、種々の成分が通常の
エラストマー装置で加工し得ることである。通常のエラ
ストマー装置の例は、エラストマーの加工用に設計され
た、ミル、ミキサー及び押出機を含む。このような装置
は、一般に加熱及び／または冷却される。押出機は、通
常２０以下の長さ／直径の比を有する。

本発明の可塑化されたポリ塩化ビニル−アクリレートコ
ポリマーは、非常に少ない可塑剤の添加により非常に軟
質の製品を製造するのに使用し得る。種々の充填剤、添
加剤、等を含む可塑化されたコポリマーは、射出成形、
押出成形、圧延、熱成形、等を含む種々の技術により加
工し得る。好適な最終用途は、コーキング材、シーラン
ト、自転車ガスケットの如きガスケット、ルアー、織物
強化材、ホットメルト接着剤、等を含む。

別の態様によれば、ポリ塩化ビニル−アクリレートコポ
リマーは、非液状であり高分子量の低温脆性改良ポリマ
ーとブレンドされる。これらのポリマーは、ポリ塩化ビ
ニル−アクリレートコポリマーと物理的にブレンドされ
て一般に均一で相溶性のブレンドを生成する。「低温特
性改良ポリマー」という用語は、本発明のポリ塩化ビニ
ル−アクリレートコポリマーとブレンドされるポリマー
の総称として使用される。これらのポリマーは一般に熱
可塑性であり、即ち熱可塑性プラスチック用装置で加工
でき、かつ高い重量平均分子量、即ち５０００より大き
い、好ましくは１００００より大きい重量平均分子量を
有する。得られるブレンドは、ＡＳＴＭＤ７４６により
測定して−１０℃未満、好ましくは−２０℃未満の良好
な低い脆化温度特性を有する。ブレンドは、ＡＳＴＭＤ
−２２４０により測定して約９０以下、好ましくは８５
以下のショアーＡ硬度値を有する。また、ブレンドは、
約０％〜約３００％、好ましくは約０％〜約２００％の
、熱ＡＳＴＭ＃３オイル（１００℃、１６６時間）中の
油膨潤率を示す。また、引裂抵抗が改良され、ＡＳＴＭ
Ｄ−６２４ダイＣにより測定して３０ポンド／インチ（ ５．４ｋｇ／ｃｍ）より大きく、好ましくは５０ポンド
／インチ（８．９ｋｇ／ｃｍ）より大きく、最も好まし
くは１００ポンド／インチ（１７．９ｋｇ／ｃｍ）より
大きい。概述すれば、下記のポリマー類が好適である。

ポリエステルエラストマー、ポリウレタン、熱可塑性ゴ
ム、及びエチレンホモポリマーまたはコポリマー。これ
らは、別々に、または組合せて使用し得る。

好適なポリエステルエラストマーは「ハイトレル（Ｈｙ
ｔｒｅｌ）」〔Ｅ．Ｉ．デュポン・デネモアウス（Ｄｕ
ｐｏｎｔ　Ｄｅ　Ｎｅｍｏｕｒｓ、により製造される。

〕及び「ロモド（Ｌｏｍｏｄ）」〔ゼネラル・エレクト
リック・インコーポレーション（Ｇｅｎｅｒａｌ　Ｅｌ
ｅｃｔｒｉｃ，Ｉｎｃ．）により製造される〕の商品名
で市販されるエラストマーを含む。ポリエステルは一般
にポリエーテルジオールまたはポリオールとジカルボン
酸との縮重合生成物である。

好適なポリエステルエラストマーの重量平均分子量は、
一般に５０００より大きく、望ましくは１００００より
大きい。

好適なポリエステルエラストマーは、約５０未満のショ
アーＤ硬度（ＡＳＴＭＤ２２４０）を有することが最も
好ましい。

このようなエラストマーの記載は、サーモプラスチック
・エラストマーズ（Ｔｈｅｒｍｏｐｌａｓｔｉｃ　Ｅｌ
ａｓｔｏｍｅｒｓ）、Ｎ．Ｌ．レッジ（Ｌｅｇｇｅ）、
Ｇ．ホールデン（Ｈｏｌｄｅｎ）及びＨ．Ｅ．シュロー
ダー（Ｓｃｈｒｏｅｄｅｒ）著、１６３〜１９６頁、ハ
イセン・パプリッシャーズ（Ｈａｎｓｅｎ　Ｐｕｂｌｉ
ｓｈｅｒｓ）、又ニヒ（Ｍｕｎｉｃｈ）、１９８７年、
及びハンドブック・オブ・サーモプラスチック・エラス
トマーズ（Ｈａｎｄｂｏｏｋ　ｏｆ　Ｔｈｅｒｍｏｐｌ
ａｓｔｉｃ　Ｅｌａｓｔｏｍｅｒｓ）、Ｂ．ウォーカー
（Ｗａｌｋｅｒ）著、クリガー・パブリッシング（５ｒ
ｉｅｇｅｒ　Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ）、メルボルン、フ
ロリダ、１９８６年に見られ、これらは引用することに
より本明細書の内容となる。

好適なポリウレタンは、一般にポリエステルまたは、ポ
リエーテルポリオールからつくられる中間体からつくら
れるポリウレタンを含み、低分子量ジオール鏡延長剤を
含んでもよい。中間体は、一般に５００より大きい重量
平均分子量を有する。

中間体は、式（ＲＮＣＯ）ｎ（式中、Ｒは脂肪族基もし
くは芳香族基またはこれらの組合せである。符号「ｎ」
は一般に２〜約４の整数であり、２が好ましい。）を有
するポリイソシアネートと反応させられる。低温脆性改
良ポリマーが熱可塑性であるが故に、ポリウレタンは硬
化剤により高度に架橋されない。若干の架橋または部分
架橋が生じ得るが、ポリウレタンポリマーが可撓性でな
ければならないような制限された量まで生じ得る。

このようなペリウレタンの記載は、サーモプラスチック
・エラストマー、１３〜４６頁及びハンドブック・オブ
・サーモプラスチックエラストマーズ、２１６〜２４６
頁に見られる。

このようなポリウレタンは、押出品種、射出成形品種、
及び圧延品種であり得る。好適な押出品種ポリウレタン
の特別な例は、１２００〜８７００ｇの荷重で１９０〜
２１０℃で測定して１０分間に５〜５０ｇのメルトイン
デックスを有するポリウレタンである。ポリウレタンは
、約５０未満のショアーＤ硬度（ＡＳＴＭＤ２２４０）
を有することが好ましい。

本発明の熱可塑性ゴムまたはエラストマーは、硬化され
ないか、あるいは制限された程度または部分程度までわ
ずかに硬化される。「エラストマー」及び「ゴム」とい
う用語は、本明細中で互換可能に使用される。好適なエ
ラストマーまたはゴムは、天然ゴム、エチレン−プロピ
レンゴム；Ｅ．Ｉ．デュポン・デ・ネモアス・インコー
ポレーションからの「ハイパロン（Ｈｙｐａｌｏｎ）」
の如きポリエチレンの誘導体；エチレン−プロピレン−
ジエンゴム；４〜１２個の炭素原子、好ましくは４〜８
個の炭素原子を有する共役ジエンからつくられたゴム；
ブチルエラストマー及びハロゲン化ブチルエラストマー
；シリコーンエラストマー；フルオロカーポンエラスト
マー；上記の共役ジエン及び８〜１２個の炭素原子を有
するビニル置換芳香族化合物からつくられたゴム；ポリ
クロロプレンの如き、ハロゲン化ジヤレフィンから調製
されたエラストマー；熱可塑性エラストマー；及びブロ
ックまたはグラフトコポリマー及びオーバーポリマーを
含む。好適なゴムは、ラバー・テクノロジー（Ｒｕｂｂ
ａｒ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ）、Ｍ．モートン（Ｍｏｒ
ｔｏｎ）著、バン・ノストランド・ラインホールド・カ ンパニィ（Ｖａｎ　Ｎｏｓｔｒａｎｄ　Ｒｅｉｎｈｏｌ
ｄ　Ｃｏｍｐａｎｙ）、ニューヨーク、１９８７年に記
載されたゴムを含み、この文献は引用することにより本
明細書の内容となる。

好ましいエラストマーは、エチレン−プロピレンゴム；
エチレン−プロピレン−ジエンゴム；イソプレンと重合
されたポリイソブチレンの如きブチルゴム；スチレン−
ブタジエンゴム；ポリブタジエン；ポリイソプレン；天
然ゴム；シリコーンエラストマー；ハロゲン化ジオレフ
ィンから調製されたエラストマー、例えばポリクロロプ
レン；とりわけ、シェル・インコーポレーション（Ｓｈ
ｅｌｌ，Ｉｎｃ．）製の「クラトン（Ｋｒａｔｏｎ）」
を含む、スチレン共役ジエンブロックコポリマー；熱可
塑性エラストマー及びモンサント・インコーポレーショ
ン（Ｍｏｎｓａｎｔｏ　Ｉｎｃ．，）により販売される
「サントプレン（Ｓａｎｔｏｐｒｅｎｅ）」の如き動的
加硫熱可塑性エラストマー；エラストマー材料へのスチ
レン，メチルスチレン、メタクリレート、メタクリル酸
メチル、及びアクリロニトリルのグラフトコポリマー及
び／またはオーバーポリマーを含む。このようなグラフ
トコポリマー及び／または、オーバーポリマーの好適な
例は、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン、メタ
クリル酸メチル−ブダジエン−スチレン、メタクリレー
ト−ブタジエン−スチレン、アクリロニトリル−スチレ ン−アクリレート、メタクリル酸メチル−アクリレート
ゴム、及びメタクリレート−アクリレートゴム、アクリ
ロニトリル−スチレン−塩素化ポリエチレン、メタクリ
レート−アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン、ア
クリロントリル−メチルスチレン−ブタジエン−スチレ
ン、等またはこれらに組合せを含む。典型例は、ローム
・アンド・ハース・インコーポレーション（Ｒｏｈｍ　
ａｎｄ　Ｈａａｓ，Ｉｎｃ．）からのＢＡＴ７３３；ゼ
ネラル・エレクトリック・インコーポレーションからの
ブレンデックス（Ｂｌｅｎｄｅｘ）３３８；及びＭ＆Ｔ
ケミカルズ・インコーポレーション（Ｃｈｅｍｉｃａｌ
ｓ　Ｉｎｃ．）からのジュラストレングス（Ｄｕｒａｓ
ｔｒｅｎｇｔｈ）２００を含む。このようなエラストマ
ーまたはゴムの重量平均分子量は、一般に１５０００を
超え、好ましくは５００００を越え、最も好ましくは１
０００００を越える。例えば、相当な架橋がある場合に
は、重量平均分子量は勿論、一層大きな値である。これ
らのエラストマーは、圧縮永久歪を改良するという付加
的な利益を有し得る。

好適なエチレン系ポリマーは、エチレンと（１）エステ
ルをつくるのに使用される酸部分中に１〜１８個の炭素
原子を有するビニルエステル（酢酸ビニルが好ましい）
、 （２）アクリレートをつくるのに使用されるアルコール
部分中に１〜１８個の炭素原子を有するアクリレート、
及び（３）２〜１８個の炭素原子、好ましくは２〜８個
の炭素原子を有するモノオレフィンとのコポリマー並び
に低密度ポリエチレンを含む。上記のものの組合せが使
用し得る。

更に好適なエチレン系ポリマーは、エチレン、ビニルエ
ステル、及び一酸化炭素からつくられたターポリマーで
ある。好ましいエチレンコポリマーは、エチレンと（１
）酢酸ビニル、（２）エステルをつくるのに使用される
アルコール部分が１〜４個の炭素原子を有するアクリレ
ートエステル、（３）２〜８個の炭素原子を有するモノ
オレフィン、及び（４）一酸化炭素の一種以上とのコポ
リマーを含む。

エチレンコポリマーは、エチレン−酢酸ビニル−一酸化
炭素、エチレン−酢酸ビニル、エチレン−アクリル酸エ
チル、及びエチレン−アクリル酸、メチルからなる群か
ら選ばれることが最も好ましい。エチレンポリマーの重
量平均分子量は、一般に１００００を越え、好ましくは
５００００を越え、最も好ましくは１０００００を越え
る。コポリマーの中のエチレン含量は、２０％より大き
くあるべきであり、好ましくは４０％より大きく、最も
好ましくは５０％より大きい。

以下の実施例を参考にすることにより、本発明がより一
層良く理解される。

実施例１ 塩化ビニルモノマー／アクリル酸２−エチルヘキシルの
重合操作。

重合容器に下記の成分を仕込んだ。

水　２２２３ｋｇ 塩化ビニルモノマー　８８９ｋｇ アクリル酸２−エチルヘキシル　５９３ｋｇポリビニル
アルコール分散剤　２８．２ｋｇ置換セルロース分散剤
　２２．７ｋｇ 開始剤　０．４４５ｋｇ まず容器に水及び分散剤を仕込んだ。排気後、モノマー
の混合物を添加し、内容物の混合後、温度を５５℃に調
節した。最後に、開始剤を添加し、反応が開始した。撹
拌しながら、重合を４２０分間行ない、その後反応器を
室温に冷却した。ポリマースラリーをストリッピング容
器に移して未反応モノマーを除去した。ストリッピング
後、ポリマーを濾過により回収し、乾燥した。

実施例２ 実施例１で得た樹脂と同様の樹脂を使用して表１に示さ
れたブレンドを調製した。ポリ塩化ビニル−アクリレー
トポリマーを使用するブレンドは、諸成分をバンド状に
巻付けた後、１４９℃のミル温度で加熱された６インチ
（１５ｃｍ）×１３インチ（３３ｃｍ）の軸ロールミル
で８分間混合することにより調製した。

ついで、生成物をミルからシートとして取り出し、６イ
ンチ（１５ｃｍ）×６インチ（１５ｃｍ）のプラックに
切断した。２分間の予熱及び１６０℃で３分間のプレス
時間を用いてプラックをプレスした。ついで、プレスし
たプラックを物理試験に供した。

ミル温度が９０ＰＨＲ可塑剤を含む配合物に関して１６
０℃であり、１００ＰＨＲの可塑剤を含む配合物に関し
て１４６℃であり、これらの配合物をバンド状に巻付け
た後、夫々５分間及び１０分間混練した以外は同様にし
てポリ塩化ビニルホモポリマー配合物を調整した。つい
で、５分間の予熱及び１７７℃で５分間のプレス時間を
用いて、これらの配合物をプレスした。

表１の結果は、可塑剤ポリ塩化ビニル−アクリレートコ
ポリマーに添加して、一層低い硬度値、一層良好な低温
特性及び選ばれた可塑剤に応じて、減少された油膨潤を
備えた製品を製造し得ること示す。これらの製品は、非
常に多量の典型的なポリ塩化ビニル用可塑剤を含むポリ
塩化ビニルホモポリマー樹脂よりもかなり低い硬度値を
（使用される可塑剤の量に応じて）有し得る。また、ポ
リ塩化ビニルホモポリマーを可塑化するのに典型的に使
用し得ない可塑剤（シリコーン液体及び鉱油）を可塑化
するのに使用し得る。

表１ ＰＶＣホモポリマー樹脂（１．０２内部粘度）　ジ−２
−エチルヘキシルフタレート　９０　１０ＰＶＣ／アク
リル酸２−エチルヘキシルコポリマシリコーン液体−Ｓ
Ｆ１２６５＊　−　−　−　鉱油−ＵＳＰホワイト　−
　−　−　−　−硬度−ショアＡ　ＡＳＴＭＤ−２２４
０　６４　脆化温度（℃）　ＡＳＴＭＤ−７４６　−４
５．５　−４８　−２２．５　−２５．９　−２７．−
３５℃に於けるクラッシ・バーグモジュラス（ｐｓｉ）
ＡＳＴＭＤ−１０４３　５０００　２６耐油性−％体積
膨潤ＡＳＴＭＤ−４７１、ＡＳＴＭ＃３オイル１００℃
／１６６時間　−３３　−＊ＳＦ１２６５はゼネラル・
エレクトニックより製造される。

１　配合物は、また安定剤５、補助安定剤３、充填剤８
及び滑剤０．５を含む。該成分は、特にことわらない限
り樹脂１００部当りの部数（ｐｈｒ）で添加される。

２　配合物は、また安定剤２、補助安定剤１０、滑剤０
．２を含む。

表１（続き） ＰＶＣホモポリマー樹脂（１．０２内部粘度）　ＰＶＣ
／アクリル酸２−エチルヘキシルコポリマシリコーン液
体−ＳＦ１２６５＊　２０　−　−鉱油−ＵＳＰホワイ
ト　−　５　１０　２０硬度−ショアＡ　ＡＳＴＭＤ−
２２４０　４４　脆化温度（℃）ＡＳＴＭＤ７４６　−
３０．５　−３６．０　−３０．５　−３２．０ −３５℃に於けるクラッシ・バーグモジュラス（ｐｓｉ
）ＡＳＴＭＤ−１０４３　２１４５０　２耐油性−％体
積膨潤ＡＳＴＭＤ−４７１，ＡＳＴＭ＃３オイル１００
℃／１６６時間 ＊ＳＦ１２６５はゼネラル・エレクトニックより製造さ
れる。

１　配合物は、また安定剤５、補助安定剤３、充填剤８
及び滑剤０．５を含む。該成分は、特にことわらない限
り樹脂１００部当りの部数（ｐｈｒ）で添加される。

実施例３ 実施例１に記載された樹脂と同様の樹脂を、実験室用サ
イズ（ＢＲサイズ）のバンバリーミキサーを使用して表
２に示された成分とブレンドした。

これらの材料を、表２に示された素材温度でバンバリー
から落下し、６インチ（１５ｃｍ）×１６インチ（４１
ｃｍ）の未加熱ミルに入れ、シートに成形した。シート
を両幅１インチ（２．５４ｃｍ）のストリップ及び６イ
ンチ（１５ｃｍ）×６インチ（１５ｃｍ）のプラックに
切断した。幅１インチ（２．５４ｃｍ）のストリッパを
、エラストマー材料の加工用に設計された押出機で押出
した。

押出機は約７：１の長さ／直径のディープーフライト式
スクリュー（ｄｅｅｐ−ｆｌｉｇｈｔｅｄ　ｃｄｒｅｗ
）が備えられており、循環熱水を用いて加熱された。ガ
ーベイ（Ｇａｒｖｅｙ）ブイを用いて試料を押出し、押
出中の押出速度及び素材温度を表２に示す。２分間の予
熱及び１６０℃で３分間のプレス時間を用いて、６イン
チ（１５ｃｍ）×６インチ（１５ｃｍ）のプラックをプ
レスした。ついで、試料を物理試験に供した。

表２中の結果は、ポリ塩化ビニルホモポリマー用に典型
的に使用される可塑剤（ジ−２−エチルヘキシルアジペ
ート）及びエラストマー材料用に使用される可塑剤（ジ
ブトキシエトキシエチルホルマール）が共にポリ塩化ビ
ニル／アクリル酸２−エチルヘキシルコポリマーを有効
に可塑化することを示す。これらの結果は、低い硬度値
、改良された低温特性、及び油浸漬試験で試験された場
合に一層低い体積膨潤率（％）を有する製品が得られる
ことを示す。また、表２中のデータは、これらの効果が
有機充填剤系（カーボンブラック）及び無機充填剤系の
両方で見られることを示す。

表２　１ ＰＶＣ／アクリル酸２−エチルヘキシルコポリマジ−２
−エチルヘキシルアジペート　−　５　１ジブトキシエ
トキシエチルホルマール　−　−　炭酸カルシウム−３
．５μ、未被覆品　５０　５カーボンブラック−Ｎ５５
０銘柄　−　−　−　バンバリー素材温度（°Ｆ）　３
０２　２０４　押出素材温度（°Ｆ）　２１７　２１２
　１９５押出速度（ｇ／分）　２５６　２２６　２２０
　硬度−ショアーＡ　ＡＳＴＭＤ−２２４０　６４脆化
温度（℃）ＡＳＴＭＤ−７４６　−２４　−３６．５　
−３７．５　−４５　−５５．５−３５℃に於けるクラ
ッシ・バーグモジュラス（ｐｓｉ）ＡＳＴＭＤ−１０４
　８５１５０　３６０００　２１２５０　１５５０　＊ 耐油性−％体積膨潤ＡＳＴＭＤ−４７１、ＡＳＴＭ＃３
オイル、１００Μ／１６６時間　２３４　１配合物は、
また安定剤５、補助安定剤３、滑剤０．７５及び酸化防
止剤０．５を含む。成分は、特にことわらない限り、樹
脂１００部当りの部数（ｐｈｒ）で添加した。

＊値が低すぎて試験装置により記録できなかった表２　
１（続き） ＰＶＣ／アクリル酸２−エチルヘキシルコポリマジ−２
−エチルヘキシルアジペート　−　−　−ジブトキシエ
トキシエチルホルマール　１０　２炭素カルシスム−３
．５μ、未被覆品　５０　５カーボンブラック−Ｎ５５
０銘柄　−　−　２０バンバリー素材温度（°Ｆ）　３
０７　２９３　押出素材温度（°Ｆ）　２０７　２００
　２１７押出速度（ｇ／分）　１８０　２００　２１２
　硬度−ショアーＡ　ＡＳＴＭＤ−２２４０　４５脆化
温度（℃）ＡＳＴＭＤ−７４６　−３７．５　−４６　
−２８　−２８．５　−３６−３５℃に於けるクラッシ
・バーグモジュラス（ｐｓｉ）ＡＳＴＭＤ−１０４３　
１０５００　１耐油性−％体積膨潤ＡＳＴＭＤ−４７１
、ＡＳＴＭ＃３オイル１００℃／１６６時間　２０６　
１１　配合物は、また安定剤５、補助安定剤３、滑剤０
．７５及び酸化防止剤０．５を含む。成分は、特にこと
わらない限り、樹脂１００部当りの部数（ｐｈｒ）で添
加した。

＊値が低すぎて試験装置により記録できなかった。

表２　１（続き） ＰＶＣ／アクリル酸２−エチルヘキシルコポリマジ−２
−エチルヘキシルアジペート　２０　５０ジブトキシエ
トキシエチルホルマール　−　−　炭酸カルシウム−３
．５μ、未被覆品　−　−　カーボンブラック−Ｎ５５
０銘柄　２０　２０　バンバリー素材温度（°Ｆ）　３
０６　２８６　押出素材温度（°Ｆ）　２０８　１９２
　２１４押出速度（ｇ／分）　１２８　２２２　１７４
　１■■ 硬度−ショアーＡ　ＡＳＴＭＤ−２２４０　４７　２３
　６０　４■ 楕化温度（℃）ＡＳＴＭＤ−７４６　−４２．５　−６
１　−３６．５　−１２．５ −３５℃に於けるクラッシュ・バーグモジュラス（ｐｓ
ｉ）ＡＳＴＭＤ−１０４ １７５０　＊　１５７００　１５００ 耐油性−％体積膨潤ＡＳＴＭＤ４７１、ＡＳＴＭ＃３オ
イル１００℃／１６６時間　１５３　１１１　配合物は
、また安定剤５、補助安定剤３、滑剤０．７５及び酸化
防止剤０．５を含む。成分は、特にことわらない限り、
樹脂１００部当りの部数（ｐｈｒ）で添加した。

＊値が低すぎて、試験装置により記録できなかった。

実施例４ 実施例３に使用された樹脂と同様の樹脂の第二ロットを
、種々の量のジ−２−エチルヘキシルフタレート可塑剤
と配合した。これらの配合物を、実施例３と同様にして
加工した。ポリ塩化ビニル／アクリレート樹脂の第二の
試料を、上記と同様にして配合し、ついで実施例３のよ
うにして押出した。森理試験の結果及び押出条件を表３
に示す。

表３の中の結果は、ジ−２−エチルヘキシルフタレート
が比較的に少量で使用された時でさえもＰＶＣ／アクリ
ル酸２−エチルヘキシルをかなり軟化することを示す。

またこれらの配合物は、ジ−２−エチルヘキシルフタレ
ートを含まないＰＶＣ／アクリル酸２−エチルヘキシル
コポリマーに対して改良された低い脆化温度及び一層低
いクラッシ・バーグモジュラル値を示す。

表３　１ ＰＶＣ／アクリル酸２−エチルヘキシルコポリマジ−２
−エチルヘキシルフタレート　−　５　１炭酸カルシウ
ム−３．５μ、未被覆品　５０　５バンバリー素材温度
（℃）　３２７　３１４　２押出素材温度（°Ｆ）　２
１３　２０７　２０８押出速度（ｇ／分）　２６０　２
７１　２６６　硬度−ショアーＡ　６４　５９　５３　
４３　２楕化温度（℃）ＡＳＴＭＤ−７４６　−２５．
５　−２６．５　−２９．０　−３４．０　−４６．０ −３５℃に於けるクラッシ・バーグモジュラス（ｐｓｉ
）　７６３００　５２７００　３６２００１　配合物、
また安定剤５、補助安定剤３、滑剤０．７５及び酸化防
止剤０．５を含む。

実施例５ 重合容器に下記の成分を仕込んだ 水　２０８５ｇ 塩化ビニルモノマー　６８５ｇ アクリル酸２−エチルヘキシル　４５６ｇポリビニルア
ルコール分散剤＃１　６．４％水溶液２５．２ｇ ポリビニルアルコール分散剤＃２　２．８％水溶液２．
４２ｇ 置換セルロース分散剤　２．３％水溶液３５．３ｇ 開始剤　０．５８ｇ まず容器に水を仕込み、ついで分散剤を仕込んだ。排気
後、モノマーの混合物を添加し、内容物の混合後、絶え
ず撹拌しながら温度を５５℃に調節した。最後に開始剤
を添加し、反岡が開始した。

重合を４２０分間行ない、その後反応器を室温に冷却し
た。ポリマーをストリッピング容器に移して未反応モノ
マーを除去した。ストリッピング後、ポリマー濾過及び
乾燥により回収した。約９１２ｇのポリマーを白色粉末
の形態で得た。

実施例６ 重合容器に下記の成分を仕込んだ。

水　２０８５ｇ 塩化ビニルモノマー　６８５ｇ アクリル酸２−エチルヘキシル　４５６ｇポリビニルア
ルコール分散剤＃１　６．４％水溶液２５．２ｇ ポリビニルアルコール分散剤＃２　２．８％水溶液２４
．２ｇ 置換セルロース分散剤　２．３％水溶液３５．３ｇ 開始剤　０．８４ｇ まず容器に水を仕込み、ついで分散剤を仕込んだ。排気
後、モノマーの混合物を添加し、内容物の混合後、絶え
ず撹拌しながら温度を４５℃に調節した。最後に、開始
剤を添加し、反応が開始した。重合を６６０分間行ない
、その後反応器を室温に冷却した。ポリマーをストリッ
ピング容器に移して未反応モノマーを除去した。ストリ
ッピング後、ポリマーを濾過及び乾燥により回収した。

約７８０ｇのポリマーを白色のゴム状粉末の形態で得た
。

実施例７ 重合容器に下記の成分を仕込んだ。

水　１６２０ｇ 塩化ビニルモノマー＃１　５４０ｇ 塩化ビニルモノマー＃２　１０８ｇ アクリル酸２−エチルヘキシル＃１　３７８ｇアクリル
酸２−エチルヘキシル＃２　１６２ｇポリビニルアルコ
ール分散剤＃１　６．４％水溶液２５．２ｇ ポリビニルアルコール分散剤＃２　２．８％水溶液２４
．２ｇ 置換セルロース分散剤　２．３％水溶液３５．３開始剤
　０．９５ｇ まず容器に水を仕込み、ついで分散剤を仕込んだ。排気
後、アクリル酸２−エチルヘキシル＃１及び塩化ビニル
モノマー＃１を添加し、内容物の混合後、絶えず撹拌し
ながら温度を４５℃に調節した。最後に開始剤を添加し
、反応が開始した。ついで、反応の前半中にアクリル酸
２−エチルヘキシル＃２を計量添加した。反応の終了近
くに、塩化ビニル＃２を添加した。重合を７２０分間行
ない、その後反応器を室温に冷却した。ポリマーをスト
リッピング容器に移して未反応モノマーを除去した。ス
トリッピング後、ポリマーを濾過及び乾燥により回収し
た。約７８５ｇのポリマーを白色のゴム状粉末の形態で
得た。

実施例５，６及び７から得られた樹脂を６インチ（１５
ｃｍ）×１３インチ（３３ｃｍ）の二軸ロールミルを使
用して実施例２と同様の方法及び同様の条件で配合した
。試料をミルからシートとして取り出し、６インチ（１
５ｃｍ）×６インチ（１５ｃｍ）のプラックに切断した
。実施例２に記載したようにして、プラックをプレスし
た。

この試験の結果を表４に示す。

表４の結果は、低いショアーＡ硬度値、良好な低い脆化
温度（ＡＳＴＭ−Ｄ７４６による）、及び低いフラシュ
ーベルグモジュラスを有する製品が可塑剤を添加しない
で得ることができることを示す。

表４　１ 実施例　５　６　７ コポリマー中のＶＣＭ／２−ＥＨＡ比　４９．５／５０
．５　４１．６／５０．４　３２．８／６７．２ 重合温度（℃）　５５　４５　４５ 硬度（ショアーＡ）　６０　４８　３８引張強さ（ｐｓ
ｉ）　１２２０　８４５　１１３伸び（％）　３００　
５７５　６５３ クラッシ・バーグモジュラス（ｐｓｉ）　５７８脆化温
度（℃）ＡＳＴＭＤ７４６　−２６．５　−３３．５　
−４０．５ １　配合物は、また安定剤５、補助安定剤３、充填剤８
、滑剤０．５、及び酸化防止剤０．５を含む。

実施例８ 重合容器に下記の成分、以下に示した順序で仕込んだ。

水　２６．６７ｋｇ 塩化ビニルモノマー＃１　８．９９ｋｇ塩化ビニルモノ
マー＃２　２．７ｋｇ アクリル酸２−エチルヘキシル＃１　６．０７ｋｇ アクリル酸ｎ−ブチル＃１　０．６７４ｋｇアクリル酸
２−エチルヘキシル＃２　２．０２ｋｇ アクリル酸ｎ−ブチル＃２　０．２２５ｋｇポリビニル
アルコール分散剤＃１　５．０％水溶液３９０ｇ ポリビニルアルコール分散剤＃２　５．３％水溶液１７
０ｇ 置換セルロース分散剤　２．３％水溶液５５０ｇ開始剤
　１４．４ｇ まず容器に水を仕込み、ついで分散剤を仕込んだ。排気
後、アクリル酸２−エチルヘキシル＃１、アクリル酸ｎ
−ブチル、及び塩化ビニルモノマー＃１の混合物を添加
し、内容物の混合後、絶えず撹拌しながら温度を５０℃
に調節した。最後に、開始剤を添加し、反応が開始した
。ついで、反応の前半中に、アクリル酸２−エチルヘキ
シル＃２及びアクリル酸ｎ−ブチルの混合物を計量添加
した。反応の終了近くに、塩化ビニルモノマー＃２を計
量添加した。重合を５４０分間行ない、その後反応器を
室温に冷却した。ポリマースラリーをストリッピング容
器に移し、未反応モノマーを除去した。ストリッピング
後、ポリマーを濾過及び乾燥により回収した。約１４．
６ｋｇ（３２．２ポンド）のポリマーを白色のゴム状粉
末の形態で得た。

実施例８により得られた樹脂を８．６インチ（１５ｃｍ
）×１３インチ（３３ｃｍ）の二軸ロールミルを用いて
、実施例２のポニ塩化ビニルコポリマーをベースとする
配合物と同様にして同様の条件で配合した。試料をミル
からシートとして取り出し、６インチ（１５ｃｍ）×６
インチ（１５ｃｍ）のプラックに切断した。実施例２と
同様にしてプラックをプレスした。この試験の結果を表
５に示す。

表５中の結果は、低いショアーＡ硬度値、良好な低い脆
化温度の値（ＡＳＴＭＤ７４６による）、及び比較的低
いクラッシ・バーグモジュラス（ＡＳＴＭＤ−１０４３
による）を有する製品が可塑剤を添加しないで得ること
ができることを示す。

比較的少ない量の添加は、クラッシ・バーグモジュラス
及びショアーＡ硬度のかなりの減少をもたらす。

表５　１ 実施例８の樹脂 ２．５ｐｈｒのＤＩＤＰとブレンドした実施例８の樹脂 硬度（ショアーＡ）ＡＳＴＭＤ−２２４０　４８引張強
さ（ｓｏｉ）ＡＳＴＭＤ−４１２　７５０伸び（％）Ａ
ＳＴＭＤ−４１２　４３０　５００−３５℃に於けるク
ラッシ・バーグモジュラス（ｐｓｉ）、ＡＳＴＭＤ−１
０４３　６７７００　楕化温度（℃）ＡＳＴＭＤ−７４
６　−３０　−圧縮永久歪（％）ＡＳＴＭＤ−３９５方
法Ｂ（２２時間、１００℃）　４５　４４ （２２時間、室温）　４０　４１ １　配合物は、またスズ安定剤１．８、補助安定剤０．
２５、滑剤１．５及び酸化防止剤０．２ｐｈｒを含む。

特にことわらない限り、成分は樹脂１００部当りの部数
（ｐｈｒ）で添加した。

ＤＩＰＰ＝ジイソデシルフタレート 実施例９ 実施例１に記載された樹脂と同様の樹脂を用いて、表６
に示されたブレンドを調製した。これらのブレンドを、
１６０℃のロール温度で加熱された６インチ（１５ｃｍ
）×１３インチ（３３ｃｍ）の二軸ロールミルで調製し
た。ブレンドを、バンド状に巻付けた後、２分間混練し
、ついでミルからシートとして取り出した。シートを６
インチ（１５ｃｍ）×６インチ（１５ｃｍ）のプラック
に切断し、圧縮成形した。ついで、圧縮成形されたプラ
ックを物理試験に供した。

表６中の結果はポリマー添加剤（ポリエステルエラスト
マー）をポリ塩化ビニル−アクリレートコポリマーに添
加することにより、増強された低温脆性、引裂強さ及び
熱油中の一層低い体績膨潤を得ることができることを示
す。

表６ ＰＶＣ／アクリル酸２−エチルヘキシルコポリマポリエ
ステルエラストマー（ハイトレル４０５６）２　−　１
．０　５．０　１０．０　２０硬度−ショアーＡ　ＡＳ
ＴＭＤ−２２４０　５８脆化温度（℃）　−３０．５　
−３０．５　−３４．０　−３４．５　−３２．５ −３５℃に於けるクラッシ・バーグモジュラス（ｐｓｉ
）ＡＳＴＭＤ−１０４３　６５３００　６耐油性−％体
積膨潤、ＡＳＴＭＤ−４７１、ＡＳＴＭ＃３オイル１０
０℃／１６６時間　１７７　引裂強さ（ＰＰＩ）ＡＳＴ
ＭＤ−６２４、ダイＣ１　配合物は、また安定剤５、補
助安定剤３、充填剤８、酸化防止剤０．５、及び滑剤０
．７５を含む。特にことわらない限り、成分は樹脂１０
０部当りの部数（ｐｈｒ）で添加される。

２　Ｅ．Ｉ．デュポン・デ・ネモアス・インコーポレー
ションの製品。

実施例１０ 実施例１に示された樹脂と同様の樹脂を使用して、表７
、８及び９中に示されたブレンドを調製した。これらの
ブレンドを、ブレンドされる基材に応じて１４９〜１９
９℃のロール温度で加熱された６インチ（１５ｃｍ）×
１３インチ（３３ｃｍ）の二軸ロールミルで諸成分を混
合することにより調製した。ブレンドを、バンド状に巻
付けた後８分間混練し、ついで生成物をミルからシート
として取り出し６インチ（１５ｃｍ）×６インチ（１５
ｃｍ）のプラックに切断した。２分間の予熱及び３分間
のプレスサイクルを用いて、プラックを１６０℃でプレ
スした。ついでプレスされたプラックを物理試験に供し
た。

表７、８及び９中の結果は、ポリウレタン及び二つの異
なる型のエチレンコポリマーが、通常の可塑剤の存在下
でポリ塩化ビニル−アクリレートコポリマーに添加され
て、増強された低温脆性、引裂強さ及び、選ばれたポリ
マー添加剤に応じて、熱油中に浸漬された場合に一層低
に体積膨潤値を有する製品を得ることができることを示
す。

表７ ＰＶＣ／アクリル酸２−エチルヘキシルコポリマ熱可塑
性ポリウレタン（２１０℃、３８００ｇの荷重で５〜１
７ｇ／１０分のメルトインデックス塩素化ポリエチレン
　５　５　５　５　５ホスフェート可塑剤　５　５　５
　５　５硬度−ショアーＡ　ＡＳＴＭＤ−２２４０　７
８脆化温度（℃）ＡＳＴＭＤ７４６　−３３．５　−１
１．５　−１５　−２０　−２９．５−３５℃に於ける
クラッシ・バーグモジュラス（ｐｓｉ）ＡＳＴＭＤ−１
０４３　９２５５０　１耐油性−％体積膨潤ＡＳＴＭＤ
−４７１、ＡＳＴＭ＃３オイル　１４１　１１８　１２
４　９６　引裂強さ（ＰＰＩ）ＡＳＴＭＤ−６２４、ダ
イＣ１　配合物は、また安定剤及び滑剤７．９、難燃剤
及び酸化防止剤３．４５、充填剤３５、顔料及び殺カビ
剤１６を含む。特にことわらない限り、成分は樹脂１０
０部当りの部数（ｐｈｒ）で添加される。

表７（続き） ＰＶＣアクリル酸２−エチルヘキシルコポリマー熱可塑
性ポレウレタン（２１０℃、３８００ｇの荷重で５〜１
７ｇ／１０分のメルトインデックス塩素化ポリエチレン
　５　５　５　５　５ホスフェート可塑剤　５　５　５
　５　５硬度−ショアーＡ　ＡＳＴＭＤ−２２４０　６
７楕化温度（℃）ＡＳＴＭＤ−７４６　−２１　−２１
．５　−２５．５　−２５．５　−２８−３５℃に於け
るクラッシ・バーグモジュラス（ｐｓｉ）ＡＳＴＭＤ−
１０４３　４９８５０　５耐油性−％体積膨潤ＡＳＴＭ
Ｄ−４７１、ＡＳＴＭ＃３オイル１００℃／１６６時間
　１５７　１引裂強さ（ＰＰＩ）ＡＳＴＭＤ−６２４、
ダイＣ２　配合物は、また安定剤及び滑剤５．５、補助
安定剤３、充填剤５、難燃剤及び酸化防止剤３．４５、
顔料及び殺カビ剤１６を含む。特にことわらない限り成
分は樹脂１００部当りの部数（ｐｈｒ）で添加される。

表８ ＰＶＣ／アクリル酸２−エチルヘキシルコポリマエチレ
ン−酢酸ビニル−一酸化炭素ターポリマー（エルバロイ
７４１）３　−　１０　２０　５０塩素化ポリエチレン
ホスフェート可塑剤　５　５硬度−ショアーＡ　７３　
７８　７７　７４　７脆化温度（℃）　−１７　−１９
　−１９　−２３　−２３．５ −３５℃に於けるクラッシ・バーグモジュラス（ｐｓｉ
）ＡＳＴＭＤ−１０４３　１０１４５０　耐油性−％体
積膨潤ＡＳＴＭＤ−４７１、ＡＳＴＭ＃３オイル　１０
０℃／１６６時間　１７１　引裂強さ（ＰＰＩ）ＡＳＴ
ＭＤ６２４、ダイＣ　１　配合物は、また安定剤及び滑
剤７．９、難燃剤及び酸化防止剤３．４５、顔料及び殺
カビ剤１６を含む。特にことわらない限り成分は樹脂１
００部当りの部数（ｐｈｒ）で添加される。

３　Ｅ．Ｉ．デュポン・デ・ネモアウス・インコーポレ
ーションの製品。

表８（続き） ＰＶＣ／アクリル酸２−エチルヘキシルコポリマエチレ
ン−酢酸ビニル−一酸化炭素ターポリマー（エルバロイ
７４１）３　−　１０　２０　５０塩素化ポリエチレン
　５　５　５　５　５ホスフェート可塑剤　５　５　５
　５　５硬度−ショアーＡ　ＡＳＴＭＤ−２２４０　６
２脆化温度（℃）ＡＳＴＭＤ−７４６　−２３　−２６
．５　−２４　−２９．５　−３２−３５℃に於けるク
ラッシ・バーグモジュラス（ｐｓｉ）ＡＳＴＭＤ−１０
４３　５２４５０　５耐油性−％体積膨潤ＡＳＴＭＤ−
４７１、ＡＳＴＭ＃３オイル１００℃／１６６時間　１
０３　１引裂強さ（ＰＰＩ）ＡＳＴＭＤ−６２４、ダイ
Ｃ２　配合物は、また安定剤及び滑剤５．５、補助安定
剤３、充填剤５、難燃剤及び酸化防止剤３．４５、顔料
及び殺カビ剤１６を含む。特にことわらない限り成分は
樹脂１００部当りの部数（ｐｈｒ）で添加される。

３　Ｅ．Ｉ．デュポン・デ・ネモアウス・インコーポレ
ーションの製品。

表９ ＰＶＣ／アクリル酸２−エチルヘキシルコポリマエチレ
ン−アクリル酸エチルコポリマー（６１６９ＮＴ、ユニ
オン・カーバイド）　−　１０　２塩素化ポリエチレン
　５　５　５　５　５ホスフェート可塑剤　５　５　５
　５　５硬度−ショアーＡ　ＡＳＴＭＤ−２２４０　７
３脆化温度（℃）ＡＳＴＭＤ−７４６　−１５．５　−
１９．５　２０．５　−２２　−２６．５−３５℃に於
けるクラッシ・バーグモジュラス（ｐｓｉ）ＡＳＴＭＤ
−１０４３　１１４４００　耐油性−％体積膨潤ＡＳＴ
Ｄ４７１、ＡＳＴＭ＃３オイル１００℃／１６６時間　
１６５　２６８　２７１　２０８　＊ 引裂強さ（ＰＰＩ）ＡＳＴＭＤ−６２４、ダイＣ１　配
合物は、また安定剤及び滑剤７．９、難燃剤及び酸化防
止剤３．４５、顔料及び殺カビ剤１６を含む。特にこと
わらない限り成分は樹脂１００部当りの部数（ｐｈｒ）
で添加される。

＊　試料は崩壊した。

表９（続き） ＰＶＣ／アクリル酸２−エチルヘキシルコポリマエチレ
ン−アクリル酸エチルコポリマー（６１６９ＮＴ、ユニ
オン・カーバイド）　−　１０　２塩素化ポリエチレン
　５　５　５　５　５ホスフェート可塑剤　５　５　５
　５　５硬度−ショアーＡ　ＡＳＴＭＤ−２２４０　　
６脆化温度（℃）ＡＳＴＭＤ−７４６　−２３　−２４
．５　−２０　−２４　−２７．５−３５℃に於けるク
ラッシ・バーグモジュラス（ｐｓｉ）ＡＳＴＭＤ−１０
４３　５８４５０　４耐油性−％体積膨潤ＡＳＴＤ４７
１、ＡＳＴＭ＃３オイル１００℃／１６６時間　１５５
　２８２　１５３　＊　＊ 引裂強さ（ＰＰＩ）ＡＳＴＭＤ−６２４、ダイＣ２　配
合物は、また安定剤及び滑剤５．５、補助安定剤３、充
填剤５、難燃剤及び酸化防止剤３．４５、顔料及び殺カ
ビ剤１６を含む。特にことわらない限り成分は樹脂１０
０部当りの部数（ｐｈｒ）で添加される。

＊　試料は崩壊した。

実施例１１ 実施例１に記載された樹脂と同様の樹脂を使用して、表
１０，１１，１２及び１３に示されたブレンドを調製し
た。これらのブレンドを、ポリマー添加剤の型及び量に
応じて１６０〜１９１℃のロール温度で加熱された６イ
ンチ（１５ｃｍ）×１３インチ（３３ｃｍ）の二軸ロー
ルミルで調製した。ブレンドをミルからシートとして取
り出し、６インチ（１５ｃｍ）×６インチ（１５ｃｍ）
のプラックに切断した。これらのプラックを、５分間の
予熱及び１７７℃で５分間のプレスサイクルを用いて圧
縮成形した。ついで、成形試験片を物理試験に供した。

表１０，１１，１２及び１３の中の結果は、熱可塑性ゴ
ムをポリ塩化ビニル−アクリレートコポリマーとブレン
ドすることにより、著しく改良された低温脆性、改良さ
れた引裂強度及び、選ばれたポリマーブレンド剤に応じ
て熱油中の減少された体積膨潤を有する製品を製造し得
ることを示す。

表１０　１ ＰＶＣ／アクリル酸２−エチルヘキシルコポリマパラロ
イドＢＴＡ７３３２（メタクリレート−ブタジエン−ス
チレンポリマー）　−　２０　５０炭酸カルシウム−３
．５μ、未被覆品　−　−　硬度−ショアーＡ　ＡＳＴ
ＭＤ−２２４０　６１脆化温度（℃）ＡＳＴＭＤ−７４
６　−２２　−１７．５　−４１　−４５．５　−４９
　−６７．５　−４７ −３５℃に於けるクラッシ・バーグモジュラス（ｐｓｉ
）ＡＳＴＭＤ−１０４３　６１０５０　４耐油性−％体
積膨潤ＡＳＴＤ４７１、ＡＳＴＭ＃３オイル１００℃／
１６６時間　１８０　１７５引裂強さ（ＰＰＩ）ＡＳＴ
ＭＤ−６２４、ダイＣ１　配合物は、また安定剤３、補
助安定剤４、滑剤及び酸化防止剤１．０を含む。特にこ
とわらない限り、成分は樹脂１００部当りの部数（ｐｈ
ｒ）で添加される。

２　ローム・アンド・ハース・インコーポレーションの
製品。

表１０　１（続き） ＰＶＣ／アクリル酸２−エチルヘキシルコポリマパラロ
イドＢＴＡ７３３２（メタクリレート−ブタジェン−ス
チレンポリマー）　−　２０　５０炭酸カルシウム−３
．５μ、未被覆品　２０　２硬度−ショアーＡ　ＡＳＴ
ＭＤ−２２４０　６７脆化温度（℃）ＡＳＴＭＤ−７４
６　−２５　−３０．５　−４１　−４７　−４６．５
　−４９．５　−４７．５ 耐油性−％体積膨潤ＡＳＴＤ４７１、ＡＳＴＭ＃３オイ
ル１００℃／１６６時間　１６０　１６０引裂強さ（Ｐ
ＰＩ）ＡＳＴＭＤ−６２４、ダイＣ１　配合物は、また
安定剤３、補助安定剤４、滑剤及び酸化防止剤１．０を
含む。特にことわらない限り、成分は樹脂１００部当り
の部数（ｐｈｒ）で添加される。

２　ローム・アンド・ハース・インコーポレーションの
製品。

表１１　１ ＰＶＣ／アクリル酸２−エチルヘキシルコポリマブレン
デックス３３８２（アクリロニトリル−ブタジエン−ス
チレンポリマー）　−　２０　５０炭酸カルシウム−３
．５μ未被覆品　−　−　−硬度−ショアーＡ　ＡＳＴ
ＭＤ−２２４０　６１　６９　７６　８３　８６　８８
　９■脆化温度（℃）ＡＳＴＭＤ−７４６　−２２　−
１０　−１５　−５１．５　−７６　＊　＊−３５℃に
於けるクラッシ・バーグモジュラス（ｐｓｉ）ＡＳＴＭ
Ｄ−１０４３　６１０５０　４７５００　２７５００　
２０２５０　＊　＊　＊耐油性−％体積膨潤ＡＳＴＤ４
７１、ＡＳＴＭ＃３オイル１００℃／１６６時間　１８
０　１７０引裂強さ（ＰＰＩ）ＡＳＴＭＤ−６２４、ダ
イＣ■■　２００ １　配合物は、また安定剤３、補助安定剤４、滑剤及び
酸化防止剤１．０を含む。特にことわらない限り、成分
は樹脂１００部当りの部数（ｐｈｒ）で添加される。

２　ゼネラル・エレクトリック・インコーポレーション
製品。

＊　値が低すぎて試験装置により記録できなかった。

表１１　１（続き） ＰＶＣ／アクリル酸２−エチルヘキシルコポリマブレン
デックス３３８２（アクリロニトリル−ブタジエン−ス
チレンポリマー）　−　２０　５０炭酸カルシウム−３
．５μ、未被覆品　２０　２硬度−ショアーＡ　ＡＳＴ
ＭＤ−２２４０　６７脆化温度（℃）ＡＳＴＭＤ−７４
６　−２５　−１１　−１７　−５０．５　＊　＊　＊
−３５℃に於けるクラッシ・バーグモジュラス（ｐｓｉ
）ＡＳＴＭＤ−１０４３　６８３００　５４８００　３
８３００　１５７００　＊　＊　＊耐油性−％体積膨潤
ＡＳＴＤ４７１、ＡＳＴＭ＃３オイル１００℃／１６６
時間　１６０　１７６引裂強さ（ＰＰＩ）ＡＳＴＭＤ−
６２４、ダイＣ１　配合物は、また安定剤３、補助安定
剤４、滑剤及び酸化防止剤１．０を含む。特にことわら
ない限り、成分は樹脂１００部当りの部数（ｐｈｒ）で
添加される。

２　ゼネラル・エレクトリック・インコーポレーション
製品。

＊　値が低すぎて試験装置により記録できなかった。

表１２　１ ＰＶＣ／アクリル酸２−エチルヘキシルコポリマデュラ
ストレングス２００２（アクリルポリマー炭酸カルシウ
ム−３．５μ、未被覆品　−　−　硬度−ショアーＡ　
ＡＳＴＭＤ−２２４０　６１　６９　７６　８３　８９
　９１　■１脆化温度（℃）ＡＳＴＭＤ−７４６　−２
２　−１■　−２１　−２■　−３６．５　−４１．５
　−４■．５ −３５℃に於けるクラッシ・バーグモジュラス（ｐｓｉ
）ＡＳＴＭＤ−１０４３　６１０５０　４７７００　３
４８５０　３２０００　３■４５０耐油性−％体積膨潤
ＡＳＴＤ４７１、ＡＳＴＭ＃３オイル１００℃／１６６
時間　１００　１６５引裂強さ（ＰＰＩ）ＡＳＴＭＤ−
６２４、ダイＣ１　配合物は、また安定剤３、補助安定
剤４、滑剤及び酸化防止剤１．０を含む。特にことわら
ない限り、成分は樹脂１００部当りの部数（ｐｈｒ）で
添加される。

２　Ｍ＆Ｔケミカルズ・インコーポレーション製品。

表１２　１（続き） ＰＶＣ／アクリル酸２−エチルヘキシルコポリマデュラ
ストレングス２００２（アクリルポリマー炭酸カルシウ
ム−３．５μ、未被覆品　２０　２硬度−ショアーＡ　
ＡＳＴＭＤ−２２４０　６７脆化温度（℃）ＡＳＴＭＤ
−７４６　−２５　−２６　−３２　−３７．５　−４
０．５　−４４−３５℃に於けるクラッシ・バーグモジ
ュラス（ｐｓｉ）ＡＳＴＭＤ−１０４３　■８３００　
５■０００　４２３００　３１■５０　５００００耐油
性−％体積膨潤ＡＳＴＤ４７１、ＡＳＴＭ＃３オイル１
００℃／１６６時間　１６０　１５５　１■■　１２５
　１０９　１０２　９７引裂強さ（ＰＰＩ）ＡＳＴＭＤ
−６２４、ダイＣ１　配合物は、また安定剤３、補助安
定剤４、滑剤及び酸化防止剤１．０を含む。特にことわ
らない限り、成分は樹脂１００部当りの部数（ｐｈｒ）
で添加される。

２　Ｍ＆Ｔケミカルズ・インコーポレーション製品。

表１３　１ ＰＶＣ／アクリル酸２−エチルヘキシルコポリマパラロ
イドＫＭ−３３４（アクリルポリマー）２炭酸カルシウ
ム−３．５μ、未被覆品　−　−　硬度−ショアーＡ　
ＡＳＴＭＤ−２２４０　６１脆化温度（℃）ＡＳＴＭＤ
−７４６　−２２　−２１．５　−３２　−３９．５　
−４５　−４７．５　−５１．５ −３５℃に於けるクラッシ・バーグモジュラス（ｐｓｉ
）ＡＳＴＭＤ−１０４３　６１０５０　４耐油性−％体
積膨潤ＡＳＴＤ４７１、ＡＳＴＭ＃３オイル１００℃／
１６６時間　１８０　１６０引裂強さ（ＰＰＩ）ＡＳＴ
ＭＤ−６２４、ダイＣ１　配合物は、また安定剤３、補
助安定剤４、滑剤及び酸化防止剤１．０を含む。特にこ
とわらない限り、成分は樹脂１００部当りの部数（ｐｈ
ｒ）で添加される。

２　ローム・アンド・ハース・インコーポレーションの
製品。

表１３　１（続き） ＰＶＣ／アクリル酸２−エチルヘキシルコポリマパラロ
イドＫＭ−３３４（アクリルポリマー）２炭酸カルシウ
ム−３．５μ、未被覆品　２０　２硬度−ショアーＡ　
ＡＳＴＭＤ−２２４０　６７脆化温度（℃）ＡＳＴＭＤ
−７４６　−２５　−２７　−３３．５　−３７　−４
４　−４５．５−３５℃に於けるクラッシ・バーグモジ
ュラス（ｐｓｉ）ＡＳＴＭＤ−１０４３　６８３００　
５耐油性−％体積膨潤ＡＳＴＤ４７１、ＡＳＴＭ＃３オ
イル１００℃／１６６時間　１６０　１５３引裂強さ（
ＰＰＩ）ＡＳＴＭＤ−６２４、ダイＣ　９７　１２５　
１３０　１６３　１７５　１■０　１■■ １　配合物は、また安定剤３、補助安定剤４、滑剤及び
酸化防止剤１．０を含む。特にことわらない限り、成分
は樹脂１００部当りの部数（ｐｈｒ）で添加される。

２　ローム・アンド・ハース・インコーポレーションの
製品。

特許法に従って、最良の方法及び好ましい態様が記載さ
れたが、本発明の範囲はそれらに限定されず、むしろ請
求項の範囲により限定される。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（ａ）約１０重量部〜約９０重量部の塩化ビニル単
   位及び任意のビニル成分単位（前記の任意のビニル成分
   単位の量は約０〜約４５重量部である）及び （ｂ）約９０重量部〜約１０重量部の一種以上のアクリ
   レート単位を含むポリ塩化ビニル−アクリレートコポリ
   マーであって、 前記のアクリレート単位が、重合前に、 式 ▲数式、化学式、表等があります▼式 I （式中、Ｒ＾１は１〜１８個の炭素原子を有する、芳香
   族基、脂肪族基、もしくはそれらの組合せ、もしくはそ
   れらのハロゲン誘導体、または水素であり、かつ Ｒ＾２は１〜１８個の炭素原子を有する、脂肪族基、芳
   香族基、アルキルヒドロキシル、もしくはそれらの組合
   せ、もしくはそれらのハロゲン誘導体、または２〜１，
   ０００個の炭素原子を有する、アルコキシアルキル、フ
   ェノキシアリール、フェノキシアルキル、もしくはこれ
   らの組合せを含むヒドロカルビルエーテルまたはその置
   換ハロゲン、酸素、硫黄、もしくは窒素誘導体である）
   を有する、ポリ塩化ビニル−アクリレートコポリマー、
   及び約０重量部〜約３００重量部の可塑剤 を含んでなる、軟質の可撓性ポリ塩化ビニル組成物。 ２、前記の可塑剤が、アジピン酸誘導体、アゼライン酸
   誘導体、安息香酸誘導体、クエン酸誘導体、エポキシ誘
   導体、エーテル、ホルマール、グリコール誘導体、グリ
   コレート、グリセロール誘導体、ポリグリセロール誘導
   体、石油誘導体、イソ酪酸誘導体、イソフタル酸誘導体
   、イソセバシン酸誘導体、オレイン酸誘導体、パラフィ
   ン、ペンタエリスリトール誘導体、リン酸誘導体、フタ
   ル酸誘導体、リシノール酸誘導体、セバシン酸誘導体、
   ステアリン酸誘導体、スルホンアミド、スルホネート、
   酒石酸誘導体、テレフタレート、トリメリテート、鉱油
   、ポリエステル、ポリスチレンまたはその誘導体、ニト
   リル−ブタジエンコポリマー、１〜１８個の炭素原子を
   有するモノマーからつくられた塩素化ポリオレフィン、
   １〜１８個の炭素原子を有するモノマーからつくられた
   酸化ポリオレフィン、ポリエピクロロヒドリンまたはそ
   のコポリマー、ポリアクリレート、ポリシロキサン、及
   び上記の可塑剤の組合せであり、前記の塩化ビニル単位
   及び前記の任意のビニル成分単位の量が約２０重量部〜
   約８０重量部であり、前記の任意のビニル成分単位の量
   が約０〜約２０重量部であり、前記の任意のビニル成分
   が、重合前に、エステル部分中に１〜１８個の炭素原子
   を有するビニルエステル、塩化ビニリデン、１，２−ジ
   クロロエチレン、スチレンまたは合計８〜１５個の炭素
   原子を有するスチレン誘導体、ビニルナフタレン、合計
   ４〜１８個の炭素原子を有するジオレフィンまたは合計
   ２〜１８個の炭素原子を有するモノオレフィンであり、
   前記のポリ塩化ビニル−アクリレートの前記の一種以上
   のアクリレート単位の量が、約８０重量部〜約２０重量
   部である請求項１記載の軟質の可撓性ポリ塩化ビニル組
   成物。 ３、前記のアジピン酸誘導体は、エステルを形成する夫
   々のアルコール基が独立に約１〜約１８個の炭素原子を
   含むジエステルであり、前記のアゼライン酸誘導体は、
   エステルを形成する夫々のアルコール基が独立に約１〜
   約１８個の炭素原子を含むジエステルであり、前記の安
   息香酸誘導体は、エステルを形成する夫々のアルコール
   基が独立に約１〜約１００個の炭素原子を含むジエステ
   ルであり、前記のクエン酸誘導体は、エステルを形成す
   る夫々のアルコール基が独立に約１〜約１８個の炭素原
   子を含むトリエステルであり、前記のエーテルは合計約
   ２〜約５０個の炭素原子を有し、前記のホルマールは合
   計約３〜約４０個の炭素原子を有し、前記のグリコール
   誘導体は、エステルを形成する夫々のアルコール基が独
   立に約１〜約１００個の炭素原子を含むジエステルであ
   り、前記のグリコレート誘導体は、エステルを形成する
   夫々のアルコール基が独立に約１〜約２０個の炭素原子
   を含むエステルであり、前記のグリセロール誘導体及び
   前記のポリグリセロール誘導体は、エステルを形成する
   夫々の酸基が独立に１〜１８個の炭素原子を含むエステ
   ルであり、前記のイソ酪酸誘導体は、エステルを形成す
   る夫々のアルコール基が独立に約１〜約１８個の炭素原
   子を含むジエステルであり、前記のイソフタル酸誘導体
   は、エステルを形成する夫々のアルコール基が独立に約
   １〜約１８個の炭素原子を含むジエステルであり、前記
   のイソセバシン酸誘導体は、エステルを形成する夫々の
   アルコール基が、独立に約１〜約１８個の炭素原子を含
   む、ジエステルであり、前記のオレイン酸誘導体は、エ
   ステルを形成する夫々のアルコール基が独立に約１〜約
   １８個の炭素原子を含むエステルであり、前記のパラフ
   ィンは塩素化パラフィンであり、前記のペンタエリスリ
   トール誘導体は、エステルを形成する夫々の酸基が独立
   に約１〜約１８個の炭素原子を含むエステルであり、前
   記のリン酸誘導体は、エステルを形成する夫々のアルコ
   ール基が独立に約１〜約１８個の炭素原子を含むトリエ
   ステルであり、前記のフタル酸誘導体は、エステルを形
   成する夫々のアルコール基が独立に約１〜約１８個の炭
   素原子を含むジエステルであり、前記のリシノール酸誘
   導体は、エステルを形成する夫々のアルコール基が独立
   に約１〜約１８個の炭素原子を含むエステルであり、前
   記のセバシン酸誘導体は、エステルを形成する夫々のア
   ルコール基が独立に約１〜約１８個の炭素原子を含むジ
   エステルであり、前記のステアリン酸誘導体は、エステ
   ルを形成する夫々のアルコール基が独立に約１〜約１８
   個の炭素原子を含むエステルであり、前記の酒石酸誘導
   体は、エステルを形成する夫々のアルコール基が独立に
   約１〜約１８個の炭素原子を含むジエステルであり、前
   記のテレフタレートは、エステルを形成する夫々のアル
   コール基が独立に約１〜約１８個の炭素原子を含むジエ
   ステルであり、前記のトリメリテートは、エステルを形
   成する夫々のアルコール基が独立に約１〜約１８個の炭
   素原子を含むトリエステルであり、前記のスチレン誘導
   体は、スチレンまたは８〜１２個の炭素原子を有するス
   チレン誘導体からつくられ、前記のポリエステルは２〜
   約１２個の炭素原子を有するジカルボン酸と約２〜約１
   ，０００個の炭素原子を有するジオールとからつくられ
   、前記のニトリル−ブタジエンコポリマーは５０重量％
   以下のニトリル含量を有し、前記の塩素化ポリオレフィ
   ンはその中に５０重量％以下の塩素を有し、前記のポリ
   エピクロロヒドリンポリマーまたは前記のコポリマーは
   約１００，０００〜約１，０００，０００の重量平均分
   子量を有し、かつ前記のポリアクリレートを形成するモ
   ノマーは式▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾３は１〜１８個の炭素原子を有する、芳香
   族基、脂肪族基、もしくはそれらの組合せ、または水素
   、またはそれらのハロゲン誘導体であり、かつＲ＾４は
   １〜１８個の炭素原子を有する、アルキルの如き脂肪族
   基、芳香族基、アルキルヒドロキシル基、もしくはそれ
   らの組合せ、または上記のもののハロゲン誘導体；また
   は２〜１０００個の炭素原子を有するヒドロカルビルエ
   ーテルもしくはその置換ハロゲン、酸素、窒素もしくは
   硫黄誘導体である） を有し、 前記のポリシロキサンは 式▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾５及びＲ＾６は独立に１〜１８個の炭素原
   子を有する、脂肪族基または芳香族基である） 反復単位を有し、 または可塑剤が上記の可塑剤の組合せである請求項２記
   載の軟質の可撓性ポリ塩化ビニル組成物。 ４、Ｒ＾１がメチルまたは水素であり、Ｒ＾２が２〜１
   ０個の炭素原子を有するアルキルまたは２〜１８個の炭
   素原子を有する、アルコキシアルキル、フェノキシアリ
   ールもしくはフェノキシアルキル、またはこれらの組合
   せであり、前記の可塑剤の量が前記のポリ塩化ビニル−
   アクリレートコポリマー１００重量部当り約２〜約１０
   ０重量部である請求項３記載の軟質の可撓性ポリ塩化ビ
   ニル組成物。 ５、前記の任意のビニル成分単位が重合前に酢酸ビニル
   であり、前記の塩化ビニル単位及び前記の任意の酢酸ビ
   ニル単位の量が約３０〜約６０重量部であり、前記のポ
   リ塩化ビニル−アクリレートコポリマーを形成する前記
   の一種以上のアクリレート単位の量が約７０重量部〜約
   ４０重量部であり、Ｒ＾１が水素であり、Ｒ＾２が２〜
   ８個の炭素原子を有するアルキルであり、かつ前記の可
   塑剤の量が前記のポリ塩化ビニル−アクリレートコポリ
   マー１００重量部当り約５重量部〜約５０重量部である
   請求項４記載の軟質の可撓性ポリ塩化ビニル組成物。 ６、前記の可塑剤が、ジイソブチルアジペート、ジ−２
   −エチルヘキシルアジペート、ヘプトルノニルアジペー
   ト、オクチルデシルアジペート、ジイソデシルアジペー
   ト、ジブトキシエチルアジペート、ジ（メチルシクロヘ
   キシル）アジペート、ビス（２，２，４−トリメチル−
   １，３−ペンタンジオールモノイソブチレート）アジペ
   ート、ジブチルフタレート、ジイソヘキシルフタレート
   、ジメチルイソブチルカルビニルフタレート、ブチルオ
   クチルフタレート、ブチルイソデシルフタレート、ジ−
   ｎ−オクチルフタレート、ジ−２−エチルヘキシルフタ
   レート、ジイソオクチルフタレート、ジカプリルフタレ
   ート、ジ（ヘプチル、ノニル）フタレート、ジ（ヘプチ
   ル、ノニル、ウンデシル）フタレート、ジイソノニルフ
   タレート、ｎ−オクチルｎ−デシルフタレート、ジイソ
   デシルフタレート、ジウンデシルフタレート、ジトリデ
   シルフタレート、ジアリルフタレート、ジヒドロアビエ
   チルフタレート、ブチルシクロヘキシルフタレート、ブ
   チルベンジルフタレート、アルキルベンジルフタレート
   、ジシクロヘキシルフタレート、ジフェニルフタレート
   、アルキルアリール変性フタレート、ジメトキシエチル
   フタレート、ジエトキシエトキシエチルフタレート、ジ
   ブトキシエチルフタレート、トリ−２−エチルヘキシル
   トリメリテート、トリ（ヘプチル、ノニル）トリメリテ
   ーと、ｎ−オクチル、ｎ−デシルトリメリテート、トリ
   イソデシルトリメリテート、トリ−ｎ−オクチルトリメ
   リテート、アジペート系ポリエステル、グルタレート系
   ポリエステル、トリ−２−エチルヘキシルトリメリテー
   ト、鉱油、ジブトキシエトキシエチルホルマール、４０
   重量％以下のニトリル含量を有するニトリル−ブタジエ
   ンコポリマー、鉱油、ジブトキシエトキシエチルホルマ
   ール、もしくは前記のポリエステルまたは前記の反復単
   位のＲ＾５及びＲ＾６が独立にメチルもしくはフェニル
   、である前記のポリシロキサン、または上記の可塑剤の
   組合せである請求項５記載の軟質の可撓性ポリ塩化ビニ
   ル組成物。 ７、（ａ）約１０重量部〜約９０重量部の塩化ビニル単
   位及び任意のビニル成分単位（前記の任意のビニル成分
   単位の量は約０〜約４５重量部である）及び （ｂ）約９０重量部〜約１０重量部の一種以上のアクリ
   レート単位を含むポリ塩化ビニル−アクリレートコポリ
   マーであって、 前記のアクリレート単位が、重合前に、 式 ▲数式、化学式、表等があります▼　式 I （式中は、Ｒ＾１は１〜１８個の炭素原子を有する、芳
   香族基、脂肪族基、もしくはそれらの組合せ、もしくは
   それらのハロゲン誘導体、または水素であり、かつ Ｒ＾２は１〜１８個の炭素原子を有する、脂肪族基、芳
   香族基、アルキルヒドロキシル、もしくはそれらの組合
   せ、もしくはそれらのハロゲン誘導体、または２〜１，
   ０００個の炭素原子を有する、アルコキシルアルキル、
   フェノキシアリール、フェノキシアルキル、もしくはこ
   れらの組合せを含むヒドロカルビルエーテルまたはその
   置換ハロゲン、酸素、硫黄、もしくは窒素誘導体である
   ）を有する、ポリ塩化ビニル−アクリレートコポリマー
   、及び可塑化されたポリ塩化ビニル−アクリレートコポ
   リマー組成物が５５以下のショアーＡ硬度を有するよう
   に有効量の可塑剤 を含んでなる、軟質の可撓性ポリ塩化ビニル組成物。 ８、前記の可塑剤が、アジピン酸誘導体、アゼライン酸
   誘導体、安息香酸誘導体、クエン酸誘導体、エポキシ誘
   導体、エーテル、ホルマール、グリコール誘導体、グリ
   コレート、グリセロール誘導体、ポリグリセロール誘導
   体、石油誘導体、イソ酪酸誘導体、イソフタル酸誘導体
   、イソセバシン酸誘導体、オレイン酸誘導体、パラフィ
   ン、ペンタエリスリトール誘導体、 リシノール酸誘導体、セバシン誘導体、ステアリン酸誘
   導体、スルホンアミド、スルホネート、酒石酸誘導体、
   テレフタレート、トリメリテート、鉱油、ポリエステル
   、ポリスチレンまたはその誘導体、ニトリル−ブタジエ
   ンコポリマー、１〜１８個の炭素原子を有するモノマー
   からつくられた塩素化ポリオレフィン、１−１８個の炭
   素原子を有するモノマーからつくられた酸化ポリオレフ
   ィン、ポリエピクロロヒドリンまたはそのコポリマー、
   ポリアクリレート、ポリシロキサン、及び上記の可塑剤
   の組合せである請求項７記載の軟質の可撓性ポリ塩化ビ
   ニル組成物。 ９、前記の塩化ビニル単位及び前記の任意のビニル成分
   単位の量が約２０重量部〜約８０重量部であり、前記の
   任意のビニル成分単位の量が約０〜約２０重量部であり
   、前記の任意のビニル成分単位が、重合前に、エステル
   部分中に１〜１８個の炭素原子を有するビニルエステル
   、塩化ビニリデン、１，２−ジクロロエチレン、スチレ
   ンまたは合計８〜１５個の炭素原子を有するスチレン誘
   導体、ビニルナフタレン、合計４〜１８個の炭素原子を
   有するジオレフィンまたは合計２〜１８個の炭素原子を
   有するモノオレフィンであり、前記のポリ塩化ビニル−
   アクリレートの前記の一種以上のアクリレート単位の量
   が、約８０重量部〜約２０重量部であり、前記のポリ塩
   化ビニル可塑剤の前記の有効量は、前記の可塑剤された
   ポリ塩化ビニル−アクリレートコポリマー組成物が５０
   以下のショア−Ａ硬度を有するような量である請求項８
   記載の軟質の可撓性ポリ塩化ビニル組成物。 １０、前記のアジピン酸誘導体は、エステルを形成する
   夫々のアルコール基が独立に約１〜約１８個の炭素原子
   を含むジエステルであり、前記のアゼライン酸誘導体は
   、エステルを形成する夫々のアルコール基が独立に約１
   〜約１８個の炭素原子を含むジエステルであり、前記の
   安息香酸誘導体は、エステルを形成する夫々のアルコー
   ル基が独立に約１〜約１００個の炭素原子を含むジエス
   テルであり、前記のクエン酸誘導体は、エステルを形成
   する夫々のアルコール基が独立に約１〜約１８個の炭素
   原子を含むトリエステルであり、前記のエーテルは合計
   約２〜約５０個の炭素原子を有し、前記のホルマールは
   合計約３〜約４０個の炭素原子を有し、前記のグリコー
   ル誘導体は、エステルを形成する夫々のアルコール基が
   独立に約１〜約１００個の炭素原子を含むジエステルで
   あり、前記のグリコレート誘導体は、エステルを形成す
   る夫々のアルコール基が独立に約１〜約２０個の炭素原
   子を含むエステルであり、前記のグリセロール誘導体及
   び前記のポリグリセロール誘導体は、エステルを形成す
   る夫々の酸基が独立に１〜１８個の炭素原子を含むエス
   テルであり、前記のイソ酪酸誘導体は、エステルを形成
   する夫々のアルコール基が独立に約１〜約１８個の炭素
   原子を含むジエステルであり、前記のイソフタル酸誘導
   体は、エステルを形成する夫々のアルコール基が独立に
   約１〜約１８個の炭素原子を含むジエステルであり、前
   記のイソセバシン酸誘導体は、エステルを形成する夫々
   のアルコール基が、独立に約１〜約１８個の炭素原子を
   含むジエステルであり、前記のオレイン酸誘導体は、エ
   ステルを形成する夫々のアルコール基が独立に約１〜約
   １８個の炭素原子を含むエステルであり、前記のパラフ
   ィンは塩素化パラフィンであり、前記のペンタエリスリ
   トール誘導体は、エステルを形成する夫々の酸基が独立
   に約１〜約１８個の炭素原子を含むエステルであり、前
   記のリン酸誘導体は、エステルを形成する夫々のアルコ
   ール基が独立に約１〜約１８個の炭素原子を含むトリエ
   ステルであり、前記のフタル酸誘導体は、エステルを形
   成する夫々のアルコール基が独立に約１〜約１８個の炭
   素原子を含むジエステルであり、前記のリシノール酸誘
   導体は、エステルを形成する夫々のアルコール基が独立
   に約１〜約１８個の炭素原子を含むエステルであり、前
   記のセバシン酸誘導体は、エステルを形成する夫々のア
   ルコール基が独立に約１〜約１８個の炭素原子を含むジ
   エステルであり、前記のステアリン酸誘導体は、エステ
   ルを形成する夫々のアルコール基が独立に約１〜約１８
   個の炭素原子を含むエステルであり、前記の酒石酸誘導
   体は、エステルを形成する夫々のアルコール基が独立に
   約１〜約１８個の炭素原子を含むジエステルであり、前
   記のテレフタレートは、エステルを形成する夫々のアル
   コール基が独立に約１〜約１８個の炭素原子を含むジエ
   ステルであり、前記のトリメリテートは、エステルを形
   成する夫々のアルコール基が独立に約１〜約１８個の炭
   素原子を含むトリエステルであり、前記のスチレン誘導
   体はスチレンまたは８〜１２個の炭素原子を有するスチ
   レン誘導体からつくられ、前記のポリエステルは２〜約
   １２個の炭素原子を有するジカルボン酸と約２〜約１，
   ０００個の炭素原子を有するジオールとからつくられ、
   前記のニトリル−ブタジエンコポリマーは５０重量以下
   のニトリル含量を有し、前記の塩素化ポリオレフィンは
   その中に５０重量％以下の塩素を有し、前記のポリエピ
   クロロヒドリンポリマーまたは前記のコポリマーは約１
   ００，０００〜約１，０００，０００の重量平均分子量
   を有し、かつ前記のポリアクリレートを形成するモノマ
   ーは式▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾３は１〜１８個の炭素原子を有する、芳香
   族基、脂肪族基、もしくはそれらの組合せ、または水素
   、またはそれらのハロゲン誘導体であり、かつＲ＾４は
   １〜１８個の炭素原子を有する、アルキルの如き脂肪族
   基、芳香族基、アルキルヒドロキシル基、もしくはそれ
   らの組合せ、または上記のもののハロゲン誘導体；また
   は２〜１０００個の炭素原子を有するヒドロカルビルエ
   ーテルもしくはその置換ハロゲン、酸素、窒素もしくは
   硫黄誘導体である） を有し、 前記のポリシロキサンは 式▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾５及びＲ＾６は独立に１〜１８個の炭素原
   子を有する、脂肪族基または芳香族基である） の反復単位を有し、 または可塑剤が上記の可塑剤の組合せである請求項９記
   載の軟質の可撓性ポリ塩化ビニル組成物。 １１、前記の任意のビニル成分単位が重合前に酢酸ビニ
   ルであり、前記の塩化ビニル単位及び前記の任意の酢酸
   ビニル単位の量が約３０〜約６０重量部であり、前記の
   ポリ塩化ビニル−アクリレートコポリマーを形成する前
   記の一種以上のアクリレート単位の量が約７０重量部〜
   約４０重量部であり、 前記の可塑剤が、ジイソブチルアジペート、ジ−２−エ
   チルヘキシルアジペート、ヘプチルノニルアジペート、
   オクチルデシルアジペート、ジイソデシルアジペート、
   ジブトキシエチルアジペート、ジ（メチルシクロヘキシ
   ル）アジペート、ビス（２，２，４−トリメチル−１，
   ３−ペンタンジオールモノイソブチレート）アジペート
   、ジブチルフタレート、ジイソヘキシルフタレート、ジ
   メチルイソブチルカルビニルフタレート、ブチルオクチ
   ルフタレート、ブチルイソデシルフタレート、ジ−ｎ−
   オクチルフタレート、ジ−２−エチルヘキシルフタレー
   ト、ジイソオクチルフタレート、ジカプリルフタレート
   、ジ（ヘプチル、ノニル）フタレート、ジ（ヘプチル、
   ノニル、ウンデシル）フタレート、ジイソノニルフタレ
   ート、ｎ−オクチルｎ−デシルフタレート、ジイイソデ
   シルフタレート、ジウンデシルフタレート、ジトリデシ
   ルフタレート、ジアリルフタレート、ジヒドロアビエチ
   ルフタレート、ブチルシクロヘキシルフタレート、ブチ
   ルベンジルフタレート、アルキルベンジルフタレート、
   ジシクロヘキシルフタレート、ジフェニルフタレート、
   アルキルアリール変性フタレート、ジメトキシエチルフ
   タレート、ジエトキシエトキシエチルフタレート、ジブ
   トキシエチルフタレート、トリ−２−エチルヘキシルト
   リメリテート、トリ（ヘプチル、ノニル）トリメリテー
   ト、ｎ−オクチル、ｎ−デシルトリメリテート、トリイ
   ソデシルトリメリテート、トリ−ｎ−オクチルトリメリ
   テート、４０重量％以下のニトリル含量を有するニトリ
   ル−ブタジエンコポリマー、鉱油、ジブトキシエトキシ
   エチルホルマール、もしくは前記のポリエステルまたは
   前記の反復単位のＲ＾５及びＲ＾６が独立にメチルもし
   くはフェニルである前記のポリシロキサン、または上記
   の可塑剤の組合せである請求項１０記載の軟質の可撓性
   ポリ塩化ビニル組成物。 １２、前記の可塑剤は、ジ−２−エチルヘキシルフタレ
   ート、ジ−２−エチルヘキシルアジペート、アジペート
   系ポリエステル、グルタレート系ポリエステル、トリ−
   ２−エチルヘキシルトリメリテート、ジイソデシルフタ
   レート、ジトリデシルフタレート、鉱油、ジブトキシエ
   トキシエチルホルマール、または前記の反復単位のＲ＾
   ５及びＲ＾６が独立にメチルもしくはフェニルである前
   記のポリシロキサン、または上記の可塑剤の組合せであ
   る請求項１１記載の軟質の可撓性ポリ塩化ビニル。 １３、前記の可塑剤の有効量は、前記のポリ塩化ビニル
   −アクリレートコポリマー組成物が４０以下のショアー
   Ａ硬度を有するような量である、請求項９、１１または
   １２記載の軟質の可撓性ポリ塩化ビニル組成物。 １４、前記の組成物が−３５℃以下のＡＳＴＭＤ−７４
   ６脆化温度を有し、かつ５０，０００ｐｓｉ（３５１５
   ｋｇ／ｃｍ＾２）以下の−３５℃に於けるクラッシ・バ
   ーグ低温モジュラスを有する請求項７記載の軟質の可撓
   性ポリ塩化ビニル組成物。 １５、前記の組成物が−４０℃以下のＡＳＴＭＤ−７４
   ６脆化温度を有し、かつ２０，０００ｐｓｉ（１４０６
   ｋｇ／ｃｍ＾２）以下の−３５℃に於けるクラッシ・バ
   ーグ低温モジュラスを有する請求項１０記載の軟質の可
   撓性ポリ塩化ビニル組成物。 １６、前記の組成物が可塑剤を含まず、Ｒ＾１がメチル
   または水素であり、Ｒ＾２が２〜１０個の炭素原子を有
   するアルキル、または２〜１８個の炭素原子を有する、
   アルコキシアルキル、もしくはフェノキシアリール、も
   しくはフェノキシアルキル、またはこれらの組合せであ
   る請求項１記載の軟質の可撓性ポリ塩化ビニル組成物。 １７、前記の任意のビニル成分単位が、重合前に、酢酸
   ビニルであり、前記の塩化ビニル及び前記の任意の酢酸
   ビニル単位の量が約４０〜約６０重量部であり、前記の
   ポリ塩化ビニル−アクリレートコポリマーを形成する前
   記の一種以上のアクリレート単位の量が約６０重量部〜
   約４０重量部であり、Ｒ＾１が水素であり、かつＲ＾２
   が２〜８個の炭素原子を有するアルキルである請求項１
   ６記載の軟質の可撓性ポリ塩化ビニル組成物。 １８、（ａ）約１０重量部〜約９０重量部の塩化ビニル
   単位及び任意のビニル成分単位（前記の任意のビニル成
   分単位の量は約０〜約４５重量部である）及び （ｂ）約９０重量部〜約１０重量部の一種以上のアクリ
   レート単位を含むように調製されたポリ塩化ビニル−ア
   クリレートコポリマーであって、 前記のアクリレート単位が、重合前に、 式▲数式、化学式、表等があります▼式 I （式中、Ｒ＾１は１〜１８個の炭素原子を有する、芳香
   族基、脂肪族基、もしくはそれらの組合せ、もしくはそ
   れらのハロゲン誘導体、または水素であり、かつ Ｒ＾２は１〜１８個の炭素原子を有する、脂肪族基、芳
   香族基、アルキルヒドロキシル、もしくはそれらの組合
   せ、もしくはそれらのハロゲン誘導体、または２〜１，
   ０００個の炭素原子を有する、アルコキシアルキル、フ
   ェノキシアリール、フェノキシアルキル、もしくはこれ
   らの組合せを含むヒドロカルビルエーテルまたはその置
   換ハロゲン、酸素、硫黄、もしくは窒素誘導体である）
   を有する、ポリ塩化ビニル−アクリレートコポリマーで
   あって、可塑剤を含まないポリ塩化ビニル−アクリレー
   トコポリマーを含んでなる軟質の可撓性ポリ塩化ビニル
   組成物。 １９、前記の塩化ビニル単位及び前記の任意のビニル成
   分単位の量が５５重量部までであり、前記の任意のビニ
   ル成分単位の量が約０〜約２０重量部であり、前記の任
   意のビニル成分単位が、重合前に、エステル部分中に１
   〜１８個の炭素原子を有するビニルエステル、塩化ビニ
   リデン、１，２−ジクロロエチレン、スチレンまたは合
   計８〜１５個の炭素原子を有するスチレン誘導体、ビニ
   ルナフタレン、合計４〜１８個の炭素原子を有するジオ
   レフィンまたは合計２〜１８個の炭素原子を有するもの
   オレフィンであり、前記のポリ塩化ビニル−アクリレー
   トコポリマーの前記の一種以上のアクリレート単位の量
   が少なくとも４５重量部であり、かつ前記の組成物が５
   ５以下のショアーＡ硬度を有する請求項１８記載の軟質
   の可撓性ポリ塩化ビニル組成物。 ２０、（ａ）約１０重量部〜約９０重量部の塩化ビニル
   単位及び任意のビニル成分単位（前記の任意のビニル成
   分単位の量は約０〜約４５重量部である）及び （ｂ）約９０重量部〜約１０重量部の一種以上のアクリ
   レート単位を含むポリ塩化ビニル−アクリレートコポリ
   マーであって、 式▲数式、化学式、表等があります▼式 I （式中、Ｒ＾１は１〜１８個の炭素原子を有する、芳香
   族基、脂肪族基、もしくはそれらの組合せ、もしくはそ
   れらのハロゲン誘導体、または水素であり、かつ Ｒ＾２は１〜１８個の炭素原子を有する、脂肪族基、芳
   香族基、アルキルヒドロキシル、もしくはそれらの組合
   せ、もしくはそれらのハロゲン誘導体、または２〜１，
   ０００個の炭素原子を有する、アルコキシアルキル、フ
   ェノキシアリール、フェノキシアルキル、もしくはこれ
   らの組合せを含むヒドロカルビルエーテルまたはその置
   換ハロゲン、酸素、硫黄、もしくは窒素誘導体である）
   を有する、ポリ塩化ビニル−アクリレートコポリマーを
   含み、かつ前記のポリ塩化ビニル−アクリレートコポリ
   マーが更に一種以の低温特性改良ポリマーとブレンドさ
   れ、前記の組成物がＡＳＴＭＤ−７４６により測定して
   −１０℃未満の低い脆化温度を有する、好ましい低温特
   性を有する請求項１記載の組成物。 ２１、低い脆化温度が少なくとも−３０℃である請求項
   ２０記載の組成物。 ２２、前記の低温特性改良ポリマーがポリエステルエラ
   ストマー、熱可塑性ポリウレタン、熱可塑性のゴムまた
   はエラストマー、及びエチレンポリマーからなる群から
   選ばれた一種以上のポリマーであり、前記の組成物がダ
   イＣを使用してＡＳＴＭＤ−６２４により測定して約３
   ０ポンド／インチ（５．４ｋｇ／ｃｍ）より大きい引裂
   抵抗を有し、かつ熱ＡＳＴＭ♯３オイル中１００℃１６
   ６時間で測定して０％〜約３００％の油膨潤率を有する
   請求項２０記載の組成物。 ２３、低温特性改良ポリマーが５，０００より大きい重
   量平均分子量を有するポリエステルエラストマーを含み
   、前記のポリエステルエラストマーが約５０未満のショ
   アーＤ硬度（ＡＳＴＭＤ−２２４０）を有する請求項２
   ０記載の組成物。 ２４、低温特性改良ポリマーがポリエステルまたはポリ
   エーテルポリオール中間体からつくられた熱可塑性ポリ
   ウレタンを含み、前記のポリウレタンが５，０００より
   大きい重量平均分子量を有し、前記の中間体が式（ＲＮ
   ＣＯ）＿ｎ（式中、Ｒは脂肪族基もしくは芳香族基また
   はこれらの組合せであり、符号「ｎ」は２〜４の整数で
   ある）を有するポリイソシアネートと反応させられ、か
   つ前記のポリウレタンが約５０未満のショアーＤ硬度（
   ＡＳＴＭＤ２２４０）を有する請求項２０記載の組成物
   。 ２５、低温特性改良ポリマーが１５，０００より大きい
   重量平均分子量を有するゴムを含み、かつ天然ゴム；エ
   チレン−プロピレンゴム；ポリエチレンの誘導体；エチ
   レン−プロピレン−ジエンゴム；４〜１２個の炭素原子
   を有する共役ジエンからつくられたゴム；ブチルエラス
   トマー及びハロゲン化ブチルエラストマー；シリコーン
   エラストマー；フルオロカーボンエラストマー；８〜１
   ２個の炭素原子を有するビニル置換芳香族化合物からつ
   くられたゴム；ハロゲン化ジオレフィンから調製された
   エラストマー；熱可塑性エラストマー；及びブロックコ
   ポリマーまたはグラフトコポリマー；及びオーバーポリ
   マーからなる群から選ばれる請求項２０記載の組成物。 ２６、前記のゴムがスチレン共役ジエンブロックコポリ
   マーまたはその誘導体及び動的加硫熱可塑性エラストマ
   ー及びポリオレフィン熱可塑性エラストマーからなる群
   から選ばれる請求項２５記載の組成物。 ２７、前記のゴムがアクリロニトリル、メタクリル酸メ
   チル、スチレン、アクリル酸メチル、ブタジエン、アク
   リル酸エチル、及びアクリル酸ブチルからなる一種以上
   のモノマーから調製され、前記のモノマーがブタジエン
   、アクリレート及び塩素化ポリオレフィンから調製され
   たエラストマーからなる群の一種以上にオーバー重合さ
   れる請求項２５記載の組成物。 ２８、前記の低温特性改良ポリマーが１００，０００を
   超える重量平均分子量を有するポリマーを含み、かつエ
   チレンと（１）エステルをつくるのに使用された酸部分
   中に１〜１８個の炭素原子を有するビニルエステル、（
   ２）アクリレートをつくるのに使用されたアルコール部
   分中に１〜１８個の炭素原子を有するアクリレート、（
   ３）２〜１８個の炭素原子を有するモノオレフィン、及
   び（４）一酸化炭素の一種以上とのコポリマーを含む群
   から選ばれる請求項２０記載の組成物。 ２９、前記のエチレンコポリマーが、エチレンと（１）
   酢酸ビニル、（２）アクリレートをつくるのに使用され
   たアルコール部分が１〜４個の炭素原子を有するアクリ
   レート、（３）２〜８個の炭素原子を有するモノオレフ
   ィン、及び（４）一酸化炭素の一種以上とのコポリマー
   である請求項２８記載の組成物。