JPH1176806A - Ｎｏ２吸収剤 - Google Patents
Ｎｏ２吸収剤Info
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- JPH1176806A JPH1176806A JP9238768A JP23876897A JPH1176806A JP H1176806 A JPH1176806 A JP H1176806A JP 9238768 A JP9238768 A JP 9238768A JP 23876897 A JP23876897 A JP 23876897A JP H1176806 A JPH1176806 A JP H1176806A
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- manganese
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- carrier
- porous oxide
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02A—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE
- Y02A50/00—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE in human health protection, e.g. against extreme weather
- Y02A50/20—Air quality improvement or preservation, e.g. vehicle emission control or emission reduction by using catalytic converters
Abstract
(57)【要約】
【解決手段】 無機多孔質酸化物からなる担体に、必須
成分としてマンガンを担持し、さらにマグネシウム、イ
ットリウムおよびアルミニウムのうち少なくとも一種を
担持してなるＮＯ2 吸収剤である。担体は不燃性繊維プ
レフォーム体に保持されたものでもよい。無機多孔質酸
化物は、アルミナ、ゼオライト、シリカ・アルミナ、チ
タニアおよびジルコニアよりなる群から選ばれた１種ま
たは２種以上の混合物である。 【効果】 低濃度ＮＯ2 に対し高い吸収活性を持ち、加
熱空気により簡単に再生を行うことができるＮＯ2 吸収
剤を提供することができる。
成分としてマンガンを担持し、さらにマグネシウム、イ
ットリウムおよびアルミニウムのうち少なくとも一種を
担持してなるＮＯ2 吸収剤である。担体は不燃性繊維プ
レフォーム体に保持されたものでもよい。無機多孔質酸
化物は、アルミナ、ゼオライト、シリカ・アルミナ、チ
タニアおよびジルコニアよりなる群から選ばれた１種ま
たは２種以上の混合物である。 【効果】 低濃度ＮＯ2 に対し高い吸収活性を持ち、加
熱空気により簡単に再生を行うことができるＮＯ2 吸収
剤を提供することができる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は道路トンネルにおけ
る換気ガスのように、１ｐｐｍ以下の低濃度ＮＯ2 が約
１０倍のＮＯと多量の湿分と共存するガスからＮＯ2 を
効率的に吸収除去するＮＯ2 吸収剤に関するものであ
る。
る換気ガスのように、１ｐｐｍ以下の低濃度ＮＯ2 が約
１０倍のＮＯと多量の湿分と共存するガスからＮＯ2 を
効率的に吸収除去するＮＯ2 吸収剤に関するものであ
る。
【０００２】
【従来の技術】ＮＯ2 は酸性ガスであり、アルカリ性の
物質と反応し易い。そこで、上記ような低濃度ＮＯ2 と
高濃度のＮＯと多量の湿分とを含むガスからＮＯ2 を除
去するには、多孔質担体にカリウム、ナトリウム等のア
ルカリ金属の水酸化物を担持してなるＮＯ2 吸収剤や、
アルカリ強度は劣るが高い比表面積を有する活性炭を用
いたＮＯ2 吸収剤が有効とされ、従来これらが用いられ
て来た。
物質と反応し易い。そこで、上記ような低濃度ＮＯ2 と
高濃度のＮＯと多量の湿分とを含むガスからＮＯ2 を除
去するには、多孔質担体にカリウム、ナトリウム等のア
ルカリ金属の水酸化物を担持してなるＮＯ2 吸収剤や、
アルカリ強度は劣るが高い比表面積を有する活性炭を用
いたＮＯ2 吸収剤が有効とされ、従来これらが用いられ
て来た。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記従
来のＮＯ2 吸収剤はつぎのような問題を有し、繰り返し
の使用が困難であった。すなわち、アルカリ金属担持吸
収剤は、これに吸収したＮＯ2 との結合が非常に強く、
４００〜５００℃の加熱でもＮＯ2 は完全には分解ない
しは脱離しない。したがって、このＮＯ2 吸収剤は、加
熱によっては再生できない。
来のＮＯ2 吸収剤はつぎのような問題を有し、繰り返し
の使用が困難であった。すなわち、アルカリ金属担持吸
収剤は、これに吸収したＮＯ2 との結合が非常に強く、
４００〜５００℃の加熱でもＮＯ2 は完全には分解ない
しは脱離しない。したがって、このＮＯ2 吸収剤は、加
熱によっては再生できない。
【０００４】そのため、アルカリ金属担持吸収剤を再生
するには水洗による硝酸根の洗い流しが必要であるが、
洗い流しの際に担持金属も共に溶出するので、アルカリ
金属を再担持させる必要がある。
するには水洗による硝酸根の洗い流しが必要であるが、
洗い流しの際に担持金属も共に溶出するので、アルカリ
金属を再担持させる必要がある。
【０００５】ところが再生の度に吸収剤は強アルカリ液
に曝されるため、強度が徐々に低下し、やがては使用に
耐えられなくなる。
に曝されるため、強度が徐々に低下し、やがては使用に
耐えられなくなる。
【０００６】一方、活性炭を用いたＮＯ2 吸収剤は可燃
物であるため、空気による加熱再生には安全性に問題が
ある。また空気を制限した加熱処理や水洗処理によって
吸収剤の表面物性が変化し易く、初期の性能が得られな
かったり、吸収剤の減量が起きたりする。
物であるため、空気による加熱再生には安全性に問題が
ある。また空気を制限した加熱処理や水洗処理によって
吸収剤の表面物性が変化し易く、初期の性能が得られな
かったり、吸収剤の減量が起きたりする。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記の点に
鑑み、従来のＮＯ2 吸収剤がかかえる再生性の問題を解
決することができるＮＯ2 吸収剤を提供することを目的
とするものである。
鑑み、従来のＮＯ2 吸収剤がかかえる再生性の問題を解
決することができるＮＯ2 吸収剤を提供することを目的
とするものである。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明によるＮＯ2 吸収
剤は、従来のように硝酸塩分解温度の高いアルカリ金属
等の強アルカリ性を示す物質を使用せず、ＮＯ2 の結合
力の比較的低い金属を用い、担持法の工夫により、アル
カリ金属に匹敵する吸収能を持ちながら、４００℃以下
の空気加熱のみで簡単に再生することができるＮＯ2 吸
収剤である。
剤は、従来のように硝酸塩分解温度の高いアルカリ金属
等の強アルカリ性を示す物質を使用せず、ＮＯ2 の結合
力の比較的低い金属を用い、担持法の工夫により、アル
カリ金属に匹敵する吸収能を持ちながら、４００℃以下
の空気加熱のみで簡単に再生することができるＮＯ2 吸
収剤である。
【０００９】すなわち、本発明によるＮＯ2 吸収剤は、
無機多孔質酸化物からなる担体に、必須成分としてマン
ガンを担持し、さらにマグネシウム、イットリウムおよ
びアルミニウムのうち少なくとも一種を担持してなるも
のである。
無機多孔質酸化物からなる担体に、必須成分としてマン
ガンを担持し、さらにマグネシウム、イットリウムおよ
びアルミニウムのうち少なくとも一種を担持してなるも
のである。
【００１０】無機多孔質酸化物は、アルミナ、ゼオライ
ト、シリカ・アルミナ、チタニア、ジルコニアなどであ
る。
ト、シリカ・アルミナ、チタニア、ジルコニアなどであ
る。
【００１１】無機多孔質酸化物からなる担体は、不燃性
繊維プレフォーム体に保持されていてもよい。この場
合、ＮＯ2 吸収剤は板状形態をなす。
繊維プレフォーム体に保持されていてもよい。この場
合、ＮＯ2 吸収剤は板状形態をなす。
【００１２】上記構成のＮＯ2 吸収剤は、例えば、無機
多孔質酸化物からなる担体をマンガン塩含有液で含浸
し、焼成する第１工程と、ついで、上記担体をマグネシ
ウム、イットリウムおよびアルミニウムのうち少なくと
も一種を含む金属塩含有液で含浸し、焼成する第２工程
とによって製造することができる。第１工程において、
マンガン塩含有液としては硝酸マンガン水溶液が好まし
く用いられ、マンガン濃度は、好ましくは０．２〜２．
５モル／リットル、より好ましくは０．５〜２．０モル
／リットルである。含浸後の焼成は、好ましくは、空気
中で温度３００〜５００℃で１時間以上行われる。第２
工程において、金属塩含有液としては硝酸塩水溶液が好
ましく用いられ、金属濃度は上記マンガン塩濃度の０．
１〜２倍であることが好ましい。含浸後の焼成は、好ま
しくは、空気中で温度２８０〜４５０℃で１時間以上行
われる。
多孔質酸化物からなる担体をマンガン塩含有液で含浸
し、焼成する第１工程と、ついで、上記担体をマグネシ
ウム、イットリウムおよびアルミニウムのうち少なくと
も一種を含む金属塩含有液で含浸し、焼成する第２工程
とによって製造することができる。第１工程において、
マンガン塩含有液としては硝酸マンガン水溶液が好まし
く用いられ、マンガン濃度は、好ましくは０．２〜２．
５モル／リットル、より好ましくは０．５〜２．０モル
／リットルである。含浸後の焼成は、好ましくは、空気
中で温度３００〜５００℃で１時間以上行われる。第２
工程において、金属塩含有液としては硝酸塩水溶液が好
ましく用いられ、金属濃度は上記マンガン塩濃度の０．
１〜２倍であることが好ましい。含浸後の焼成は、好ま
しくは、空気中で温度２８０〜４５０℃で１時間以上行
われる。
【００１３】上記構成のＮＯ2 吸収剤は、また、無機多
孔質酸化物からなる担体を、マンガン塩と、マグネシウ
ム、イットリウムおよびアルミニウムのうち少なくとも
一種の金属塩とを含む含有液、好ましくは水溶液で含浸
し、焼成することによっても製造することができる。マ
ンガン塩としては硝酸マンガンが好ましく用いられ、マ
ンガン濃度は好ましくは０．０１〜２モル／リットルで
ある。金属濃度は上記マンガン塩濃度の０．１〜２倍で
あることが好ましい。含浸後の焼成は、好ましくは、空
気中で温度３００〜５００℃で１時間以上行われる。
孔質酸化物からなる担体を、マンガン塩と、マグネシウ
ム、イットリウムおよびアルミニウムのうち少なくとも
一種の金属塩とを含む含有液、好ましくは水溶液で含浸
し、焼成することによっても製造することができる。マ
ンガン塩としては硝酸マンガンが好ましく用いられ、マ
ンガン濃度は好ましくは０．０１〜２モル／リットルで
ある。金属濃度は上記マンガン塩濃度の０．１〜２倍で
あることが好ましい。含浸後の焼成は、好ましくは、空
気中で温度３００〜５００℃で１時間以上行われる。
【００１４】上記構成のＮＯ2 吸収剤をＮＯｘを含むガ
スに接触させることによってガス中のＮＯ2 を効果的に
吸収除去することができる。
スに接触させることによってガス中のＮＯ2 を効果的に
吸収除去することができる。
【００１５】
【作用】酸化物系のＮＯ2 吸収剤のＮＯ2 吸収反応には
以下の２過程が考えられる。
以下の２過程が考えられる。
【００１６】
【式１】 つまり、ＮＯ2 はどちらの過程で吸収されても、担持金
属が最終的に硝酸塩化することにより、ＮＯ2 を安定保
持させることが必須である。
属が最終的に硝酸塩化することにより、ＮＯ2 を安定保
持させることが必須である。
【００１７】ここで担持金属（Ｍ）が電子供与性の大き
い、たとえばアルカリ金属のような金属であると、中間
体の亜硝酸塩（ＭＮＯ2 ）は比較的安定に存在する。よ
って、担持金属（Ｍ）は吸収したＮＯ2 がより安定な硝
酸塩（ＭＮＯ3 ）へ酸化されるまでこれを保持しておく
ことができる。
い、たとえばアルカリ金属のような金属であると、中間
体の亜硝酸塩（ＭＮＯ2 ）は比較的安定に存在する。よ
って、担持金属（Ｍ）は吸収したＮＯ2 がより安定な硝
酸塩（ＭＮＯ3 ）へ酸化されるまでこれを保持しておく
ことができる。
【００１８】しかし、電子供与性の小さい金属の場合、
亜硝酸塩が不安定であるため、加水分解反応を起こし易
く、亜硝酸塩が硝酸塩に酸化される前に以下の反応が起
こる。
亜硝酸塩が不安定であるため、加水分解反応を起こし易
く、亜硝酸塩が硝酸塩に酸化される前に以下の反応が起
こる。
【００１９】
【式２】 生成したＮＯ2 およびＮＯは気相へ再び戻り、結果的に
吸収されないことになる。
吸収されないことになる。
【００２０】従って、担持金属としてアルカリ金属等の
強アルカリ性物質以外のものを使用すれば、ＮＯ2 吸収
は起こりにくくなる。
強アルカリ性物質以外のものを使用すれば、ＮＯ2 吸収
は起こりにくくなる。
【００２１】一方、強アルカリにより生成する硝酸塩は
過度に安定で、前述のように４００℃以下の加熱では完
全に分解せず、熱再生が困難である。
過度に安定で、前述のように４００℃以下の加熱では完
全に分解せず、熱再生が困難である。
【００２２】本発明は、アルカリ金属等の強アルカリ性
を持つ物質以外で構成されるＮＯ2吸収剤には２）式の
反応が有利であることを見出してなされたものである。
２）式の反応では、ＮＯ2 ２モルのうち１モルは中間体
の亜硝酸塩を経ず直接硝酸塩を形成させることができ
る。残りの１モルは亜硝酸塩になるので、強アルカリが
存在しないため不安定であり、３）式のように分解し、
０．５モルのＮＯ2 とＮＯになるものがある。
を持つ物質以外で構成されるＮＯ2吸収剤には２）式の
反応が有利であることを見出してなされたものである。
２）式の反応では、ＮＯ2 ２モルのうち１モルは中間体
の亜硝酸塩を経ず直接硝酸塩を形成させることができ
る。残りの１モルは亜硝酸塩になるので、強アルカリが
存在しないため不安定であり、３）式のように分解し、
０．５モルのＮＯ2 とＮＯになるものがある。
【００２３】ＮＯ2 吸収反応は、上記１）２）式からも
明らかなように、ＮＯｘ濃度が高いほど進行し易い。本
発明の対象はＮＯ2 濃度が１ｐｐｍ以下という非常に低
濃度範囲のガスであり、吸収反応は起こりにくい。特に
Ｎ2 Ｏ4 の平衡濃度はＮＯ2濃度の２乗に比例するの
で、２）式の反応は非常に不利となる。
明らかなように、ＮＯｘ濃度が高いほど進行し易い。本
発明の対象はＮＯ2 濃度が１ｐｐｍ以下という非常に低
濃度範囲のガスであり、吸収反応は起こりにくい。特に
Ｎ2 Ｏ4 の平衡濃度はＮＯ2濃度の２乗に比例するの
で、２）式の反応は非常に不利となる。
【００２４】強アルカリ金属を担持した吸収剤を用いた
吸収試験ではＮＯ2 とＮＯがほぼ１対１で吸収されてお
り、１）式の反応が主である。
吸収試験ではＮＯ2 とＮＯがほぼ１対１で吸収されてお
り、１）式の反応が主である。
【００２５】このような状況下で、本発明者らは２）式
の反応を効率よく進めるためには次の２つの性質を吸収
剤に持たせる必要があることを見出した。
の反応を効率よく進めるためには次の２つの性質を吸収
剤に持たせる必要があることを見出した。
【００２６】・ＮＯ2 の二量体（Ｎ2 Ｏ4 ）を吸収・不
均化する反応を起こさせること、 ・不均化で生成する硝酸塩をある程度安定に保持できる
こと。
均化する反応を起こさせること、 ・不均化で生成する硝酸塩をある程度安定に保持できる
こと。
【００２７】さらに本発明者らは以下の事象を見出し
た。
た。
【００２８】アルミナ、ゼオライト、シリカ・アルミ
ナ、チタニア、ジルコニアなどの多孔質酸化物担体にマ
ンガン酸化物を担持させたものが、前述の二量体不均化
反応に対し触媒作用を示し、高いＮＯ2 吸収速度が得ら
れる。
ナ、チタニア、ジルコニアなどの多孔質酸化物担体にマ
ンガン酸化物を担持させたものが、前述の二量体不均化
反応に対し触媒作用を示し、高いＮＯ2 吸収速度が得ら
れる。
【００２９】マンガンはの触媒作用を示すが、生成
物である硝酸マンガンが不安定なため、急激な吸収速度
の低下を起こす。
物である硝酸マンガンが不安定なため、急激な吸収速度
の低下を起こす。
【００３０】アルミナ、ゼオライト、シリカ・アルミ
ナ、チタニア、ジルコニアなどの多孔質酸化物担体にマ
グネシウム、イットリウム、アルミニウム等の酸化物を
担持させたものは、ＮＯ3 根を安定に保持し、４００℃
以下の空気加熱によってＮＯ3根をほぼ完全にＮＯ2 と
して放出する。しかし、これらの酸化物は強アルカリで
ないため１）式の反応は非常に遅く、また２）式の二量
体不均化反応も殆ど進行しないため、吸収速度は極めて
低い。
ナ、チタニア、ジルコニアなどの多孔質酸化物担体にマ
グネシウム、イットリウム、アルミニウム等の酸化物を
担持させたものは、ＮＯ3 根を安定に保持し、４００℃
以下の空気加熱によってＮＯ3根をほぼ完全にＮＯ2 と
して放出する。しかし、これらの酸化物は強アルカリで
ないため１）式の反応は非常に遅く、また２）式の二量
体不均化反応も殆ど進行しないため、吸収速度は極めて
低い。
【００３１】多孔質酸化物担体にマンガン酸化物とマ
グネシウム、イットリウム、アルミニウム等の酸化物の
少なくとも一種を共担持させると、高い吸収速度を長時
間維持することができるＮＯ2 吸収剤が得られる。
グネシウム、イットリウム、アルミニウム等の酸化物の
少なくとも一種を共担持させると、高い吸収速度を長時
間維持することができるＮＯ2 吸収剤が得られる。
【００３２】多量のＮＯ2 を吸収したの吸収剤は４
００℃以下の空気加熱でほぼ完全に吸収ＮＯ2 を放出す
る。
００℃以下の空気加熱でほぼ完全に吸収ＮＯ2 を放出す
る。
【００３３】の事象はマンガン触媒作用により生
成したＮＯ3 根がの性質を持つマグネシウム、イット
リウム、アルミニウム等の上に移動し固定されることを
示している。
成したＮＯ3 根がの性質を持つマグネシウム、イット
リウム、アルミニウム等の上に移動し固定されることを
示している。
【００３４】従ってマグネシウム、イットリウム、アル
ミニウム等はマンガンの近傍に分散担持されていればよ
く、これら金属はマンガン担持後に担持させてもよい
し、マンガンと共担持させてもよい。
ミニウム等はマンガンの近傍に分散担持されていればよ
く、これら金属はマンガン担持後に担持させてもよい
し、マンガンと共担持させてもよい。
【００３５】
【発明の実施の形態】以下に、本発明の実施例を幾つか
挙げるが、本発明はこれらの実施例に限定されるもので
はない。
挙げるが、本発明はこれらの実施例に限定されるもので
はない。
【００３６】実施例１ (a) 硝酸塩加水分解法で得られた酸化チタンコロイド溶
液（固形分３２ｗｔ％）に０．５ｍｍ厚さのセラミック
スペーパーを浸漬し、１１０℃で乾燥し、４５０℃焼成
して、酸化チタンを１６０ｇ／ｍ2 保持した板状物を得
た。
液（固形分３２ｗｔ％）に０．５ｍｍ厚さのセラミック
スペーパーを浸漬し、１１０℃で乾燥し、４５０℃焼成
して、酸化チタンを１６０ｇ／ｍ2 保持した板状物を得
た。
【００３７】(b) この板状物を１．０モル／リットルの
硝酸マンガン水溶液に６分間浸漬し、１１０℃で乾燥
し、４５０℃で３時間空気気流中で焼成した。
硝酸マンガン水溶液に６分間浸漬し、１１０℃で乾燥
し、４５０℃で３時間空気気流中で焼成した。
【００３８】(c) この焼成物を１．０モル／リットルの
硝酸マグネシウム水溶液に３０分間浸漬し、１１０℃で
乾燥し、３８０℃で３時間空気気流中で焼成し、板状Ｎ
Ｏ2吸収剤を得た。
硝酸マグネシウム水溶液に３０分間浸漬し、１１０℃で
乾燥し、３８０℃で３時間空気気流中で焼成し、板状Ｎ
Ｏ2吸収剤を得た。
【００３９】実施例２ 硝酸マグネシウムを硝酸イットリウムに代えた点を除い
て、実施例１と同様に操作して、板状ＮＯ2 吸収剤を得
た。
て、実施例１と同様に操作して、板状ＮＯ2 吸収剤を得
た。
【００４０】実施例３ 硝酸マグネシウムを硝酸アルミニウムに代えた点を除い
て、実施例１と同様に操作して、板状ＮＯ2 吸収剤を得
た。
て、実施例１と同様に操作して、板状ＮＯ2 吸収剤を得
た。
【００４１】実施例４ 実施例１(a) と同様にして得られた酸化チタン保持板状
物を、硝酸マンガンと硝酸マグネシウムをそれぞれ１．
０モル／リットル含む水溶液に３０分間浸漬し、１１０
℃で乾燥し、４５０℃で３時間空気気流中で焼成し、板
状ＮＯ2 吸収剤を得た。
物を、硝酸マンガンと硝酸マグネシウムをそれぞれ１．
０モル／リットル含む水溶液に３０分間浸漬し、１１０
℃で乾燥し、４５０℃で３時間空気気流中で焼成し、板
状ＮＯ2 吸収剤を得た。
【００４２】実施例５ 硝酸マグネシウム濃度を２モル／リットルとした点を除
いて、実施例４と同様に操作して、板状ＮＯ2 吸収剤を
得た。
いて、実施例４と同様に操作して、板状ＮＯ2 吸収剤を
得た。
【００４３】比較例１ 実施例１(a) と同様にして得られた酸化チタン保持板状
物に、実施例１(b) と同様にしてマンガンを担持させ、
板状試料を得た。
物に、実施例１(b) と同様にしてマンガンを担持させ、
板状試料を得た。
【００４４】比較例２ 実施例１(a) と同様にして得られた酸化チタン保持板状
物に、実施例１(c) と同様にしてマグネシウムを担持さ
せ、板状試料を得た。
物に、実施例１(c) と同様にしてマグネシウムを担持さ
せ、板状試料を得た。
【００４５】比較例３ 比較例１で得られたマンガン担持酸化チタン板状試料を
２．０モル／リットルの水酸化カリウム水溶液に３０分
間浸漬し、１１０℃で乾燥し、板状試料を得た。
２．０モル／リットルの水酸化カリウム水溶液に３０分
間浸漬し、１１０℃で乾燥し、板状試料を得た。
【００４６】性能試験 上記実施例および比較例で得られた板状ＮＯ2 吸収剤に
ついて、下記の方法で性能試験を行った。
ついて、下記の方法で性能試験を行った。
【００４７】ＮＯ2 濃度０．０８〜０．４ｐｐｍ、相対
湿度６０％の低濃度ＮＯ2 含有ガスを空間速度１２００
０ｈ-1で、ＮＯ2 吸収剤を充填した反応器に通し、一定
通ガス時間おきに反応器入口および出口におけるＮＯ2
濃度を測定し、通ガス時間とＮＯ2 濃度の関係を求め
た。実施例１の低濃度ＮＯ2 吸収性を図１、実施例２の
低濃度ＮＯ2 吸収性を図２、実施例３の低濃度ＮＯ2 吸
収性を図３、実施例４の低濃度ＮＯ2 吸収性を図４、比
較例１の低濃度ＮＯ2 吸収性を図５、比較例２の低濃度
ＮＯ2 吸収性を図６にそれぞれ示す。
湿度６０％の低濃度ＮＯ2 含有ガスを空間速度１２００
０ｈ-1で、ＮＯ2 吸収剤を充填した反応器に通し、一定
通ガス時間おきに反応器入口および出口におけるＮＯ2
濃度を測定し、通ガス時間とＮＯ2 濃度の関係を求め
た。実施例１の低濃度ＮＯ2 吸収性を図１、実施例２の
低濃度ＮＯ2 吸収性を図２、実施例３の低濃度ＮＯ2 吸
収性を図３、実施例４の低濃度ＮＯ2 吸収性を図４、比
較例１の低濃度ＮＯ2 吸収性を図５、比較例２の低濃度
ＮＯ2 吸収性を図６にそれぞれ示す。
【００４８】図１からわかるように、実施例１のＮＯ2
吸収剤は、マンガンの不均化触媒反応とマグネシウムの
硝酸根安定保持性との相乗効果によって高い吸収速度が
長時間持続する。
吸収剤は、マンガンの不均化触媒反応とマグネシウムの
硝酸根安定保持性との相乗効果によって高い吸収速度が
長時間持続する。
【００４９】図２からわかるように、マンガン−イット
リウムの系からなる実施例２の低濃度ＮＯ2 吸収剤は、
実施例１のものと同様の効果が得られる。
リウムの系からなる実施例２の低濃度ＮＯ2 吸収剤は、
実施例１のものと同様の効果が得られる。
【００５０】図３からわかるように、マンガン−アルミ
ニウムの系からなる実施例３の低濃度ＮＯ2 吸収剤は、
実施例１のものと同様の効果が得られる。
ニウムの系からなる実施例３の低濃度ＮＯ2 吸収剤は、
実施例１のものと同様の効果が得られる。
【００５１】図４からわかるように、同時担持の吸収剤
である実施例４の低濃度ＮＯ2 吸収剤は、逐次担持のも
のと同様のＮＯ2 吸収剤性能を示した。したがって、吸
収剤製造において、浸漬、焼成過程を一段階省き、同時
に担持をすることもできる。
である実施例４の低濃度ＮＯ2 吸収剤は、逐次担持のも
のと同様のＮＯ2 吸収剤性能を示した。したがって、吸
収剤製造において、浸漬、焼成過程を一段階省き、同時
に担持をすることもできる。
【００５２】図５からわかるように、比較例１のＮＯ2
吸収剤は、不均化触媒反応により初期は高い吸収速度を
示すが、マンガン上の硝酸根は不安定なため安定保持さ
れない。
吸収剤は、不均化触媒反応により初期は高い吸収速度を
示すが、マンガン上の硝酸根は不安定なため安定保持さ
れない。
【００５３】図６からわかるように、比較例２のＮＯ2
吸収剤は、アルカリ金属と同様の吸収性を僅かに示す
が、吸収速度が遅い。
吸収剤は、アルカリ金属と同様の吸収性を僅かに示す
が、吸収速度が遅い。
【００５４】つぎに、ＮＯ１００ｐｐｍとＮＯ2 １００
ｐｐｍを含み、相対湿度６０％の高濃度ＮＯ2 含有ガス
を、空間速度１２０００ｈ-1で、ＮＯ2 吸収剤を充填し
た反応器に通し、高濃度ＮＯ2 の吸収処理を行い、通ガ
ス時間とＮＯ2 吸収量の関係を求めた。実施例５と比較
例３のＮＯｘ吸収量を図７に示す。
ｐｐｍを含み、相対湿度６０％の高濃度ＮＯ2 含有ガス
を、空間速度１２０００ｈ-1で、ＮＯ2 吸収剤を充填し
た反応器に通し、高濃度ＮＯ2 の吸収処理を行い、通ガ
ス時間とＮＯ2 吸収量の関係を求めた。実施例５と比較
例３のＮＯｘ吸収量を図７に示す。
【００５５】図７からわかるように、比較例３の吸収剤
では上記１）の反応によってＮＯｘが吸収されるので、
ＮＯｘ吸収量は処理ガスからのＮＯ2 除去量の約２倍に
なる。他方、実施例５の吸収剤では上記２）の反応によ
ってＮＯ2 が吸収されるので、ＮＯｘ吸収量は処理ガス
からのＮＯ2 除去量にほぼ等しい。
では上記１）の反応によってＮＯｘが吸収されるので、
ＮＯｘ吸収量は処理ガスからのＮＯ2 除去量の約２倍に
なる。他方、実施例５の吸収剤では上記２）の反応によ
ってＮＯ2 が吸収されるので、ＮＯｘ吸収量は処理ガス
からのＮＯ2 除去量にほぼ等しい。
【００５６】ＮＯ2 吸収剤を用いて、空間速度６０００
ｈ-1で、ガス処理を行い、その後の加熱によるＮＯｘ脱
離性を調べた。実施例５のＮＯ2 吸収剤の結果を図８、
比較例３のＮＯ2 吸収剤の結果を図９にそれぞれ示す。
これらの図からわかるように、比較例３のＮＯ2 吸収剤
では４００℃以下の加熱で半量近いＮＯｘが脱離しない
が、実施例５のＮＯ2 吸収剤では４００℃以下の加熱で
保持されたＮＯｘがほぼ完全に脱離する。
ｈ-1で、ガス処理を行い、その後の加熱によるＮＯｘ脱
離性を調べた。実施例５のＮＯ2 吸収剤の結果を図８、
比較例３のＮＯ2 吸収剤の結果を図９にそれぞれ示す。
これらの図からわかるように、比較例３のＮＯ2 吸収剤
では４００℃以下の加熱で半量近いＮＯｘが脱離しない
が、実施例５のＮＯ2 吸収剤では４００℃以下の加熱で
保持されたＮＯｘがほぼ完全に脱離する。
【００５７】
【発明の効果】本発明によれば、低濃度ＮＯ2 に対し高
い吸収活性を持ち、加熱空気により簡単に再生を行うこ
とができるＮＯ2 吸収剤を提供することができる。
い吸収活性を持ち、加熱空気により簡単に再生を行うこ
とができるＮＯ2 吸収剤を提供することができる。
【図１】実施例１の低濃度ＮＯ2 吸収性を示すグラフで
ある。
ある。
【図２】実施例２の低濃度ＮＯ2 吸収性を示すグラフで
ある。
ある。
【図３】実施例３の低濃度ＮＯ2 吸収性を示すグラフで
ある。
ある。
【図４】実施例４の低濃度ＮＯ2 吸収性を示すグラフで
ある。
ある。
【図５】比較例１の低濃度ＮＯ2 吸収性を示すグラフで
ある。
ある。
【図６】比較例２の低濃度ＮＯ2 吸収性を示すグラフで
ある。
ある。
【図７】実施例５と比較例３の高濃度ＮＯ2 吸収処理時
のＮＯｘ吸収量を示すグラフで
のＮＯｘ吸収量を示すグラフで
【図８】実施例５のＮＯ2 吸収処理後の加熱によるＮＯ
ｘ脱離性を示すグラフである。
ｘ脱離性を示すグラフである。
【図９】比較例３のＮＯ2 吸収処理後の加熱によるＮＯ
ｘ脱離性を示すグラフである。
ｘ脱離性を示すグラフである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｂ０１Ｊ 20/18 Ｂ０１Ｊ 20/32 Ｚ 20/28 Ｂ０１Ｄ 53/34 １２９Ａ 20/32
Claims (6)
- 【請求項１】 無機多孔質酸化物からなる担体に、必須
成分としてマンガンを担持し、さらにマグネシウム、イ
ットリウムおよびアルミニウムのうち少なくとも一種を
担持してなるＮＯ2 吸収剤。 - 【請求項２】 無機多孔質酸化物からなる担体を不燃性
繊維プレフォーム体に保持させてなり、板状形態をな
す、請求項１記載のＮＯ2 吸収剤。 - 【請求項３】 無機多孔質酸化物が、アルミナ、ゼオラ
イト、シリカ・アルミナ、チタニアおよびジルコニアよ
りなる群から選ばれた１種または２種以上の混合物であ
る、請求項１または２記載のＮＯ2 吸収剤。 - 【請求項４】 無機多孔質酸化物からなる担体をマンガ
ン塩含有液で含浸し、焼成する第１工程と、ついで、上
記担体をマグネシウム、イットリウムおよびアルミニウ
ムのうち少なくとも一種を含む金属塩含有液で含浸し、
焼成する第２工程とからなる、請求項１、２または３記
載のＮＯ2 吸収剤の製造方法。 - 【請求項５】 無機多孔質酸化物からなる担体を、マン
ガン塩と、マグネシウム、イットリウムおよびアルミニ
ウムのうち少なくとも一種の金属塩とを含む含有液で含
浸し、焼成する、請求項１、２または３記載のＮＯ2 吸
収剤の製造方法。 - 【請求項６】 請求項１、２または３記載のＮＯ2 吸収
剤にＮＯｘを含むガスを接触させるＮＯ2 除去法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9238768A JPH1176806A (ja) | 1997-09-04 | 1997-09-04 | Ｎｏ２吸収剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9238768A JPH1176806A (ja) | 1997-09-04 | 1997-09-04 | Ｎｏ２吸収剤 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1176806A true JPH1176806A (ja) | 1999-03-23 |
Family
ID=17034988
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9238768A Withdrawn JPH1176806A (ja) | 1997-09-04 | 1997-09-04 | Ｎｏ２吸収剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH1176806A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005305290A (ja) * | 2004-04-21 | 2005-11-04 | Toyota Central Res & Dev Lab Inc | 多孔体、空気浄化材料、及び多孔体の製造方法 |
| JP2006289248A (ja) * | 2005-04-08 | 2006-10-26 | Toyota Central Res & Dev Lab Inc | 窒素酸化物浄化材料 |
| JP2014036949A (ja) * | 2012-07-18 | 2014-02-27 | Denso Corp | 大気浄化触媒及びその製造方法 |
-
1997
- 1997-09-04 JP JP9238768A patent/JPH1176806A/ja not_active Withdrawn
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005305290A (ja) * | 2004-04-21 | 2005-11-04 | Toyota Central Res & Dev Lab Inc | 多孔体、空気浄化材料、及び多孔体の製造方法 |
| JP4513952B2 (ja) * | 2004-04-21 | 2010-07-28 | 株式会社豊田中央研究所 | 多孔体の製造方法 |
| JP2006289248A (ja) * | 2005-04-08 | 2006-10-26 | Toyota Central Res & Dev Lab Inc | 窒素酸化物浄化材料 |
| JP2014036949A (ja) * | 2012-07-18 | 2014-02-27 | Denso Corp | 大気浄化触媒及びその製造方法 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A300 | Withdrawal of application because of no request for examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300 Effective date: 20041207 |