JP3074343B2 - ＮＯｘ吸着剤の製造方法 - Google Patents
ＮＯｘ吸着剤の製造方法Info
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- JP3074343B2 JP3074343B2 JP06064256A JP6425694A JP3074343B2 JP 3074343 B2 JP3074343 B2 JP 3074343B2 JP 06064256 A JP06064256 A JP 06064256A JP 6425694 A JP6425694 A JP 6425694A JP 3074343 B2 JP3074343 B2 JP 3074343B2
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- producing
- ions
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、例えば、各種道路トン
ネル、山岳トンネル、海底トンネル、地下道路、シェル
ター付道路等の各種トンネル（総称して「道路トンネル
等」と呼ぶ）における換気ガス中に含有される低濃度の
窒素酸化物（ＮＯｘ）を効率よく除去するＮＯｘ吸着除
去剤の製造方法に関するものである。
ネル、山岳トンネル、海底トンネル、地下道路、シェル
ター付道路等の各種トンネル（総称して「道路トンネル
等」と呼ぶ）における換気ガス中に含有される低濃度の
窒素酸化物（ＮＯｘ）を効率よく除去するＮＯｘ吸着除
去剤の製造方法に関するものである。
【０００２】
【発明の背景】道路トンネル等において、特に長大で自
動車交通量の多いものについては、通行者の健康保護や
明視距離の改善を目的に相当量の換気を行う必要があ
る。また、比較的短距離のトンネルでも都市部あるいは
その近郊では、出入口部に集中する一酸化炭素（Ｃ
Ｏ）、ＮＯｘ等による大気汚染を防止する方法として、
トンネル内の空気を吸引排気（換気）する方法がある。
動車交通量の多いものについては、通行者の健康保護や
明視距離の改善を目的に相当量の換気を行う必要があ
る。また、比較的短距離のトンネルでも都市部あるいは
その近郊では、出入口部に集中する一酸化炭素（Ｃ
Ｏ）、ＮＯｘ等による大気汚染を防止する方法として、
トンネル内の空気を吸引排気（換気）する方法がある。
【０００３】しかしながら、換気ガスをそのまま周囲に
放散したのでは、地域的な環境改善にはならず、特に自
動車排ガスによる汚染が平面的に拡がっている都市部あ
るいはその近郊では高度の汚染地域を拡大させることに
なりかねない。
放散したのでは、地域的な環境改善にはならず、特に自
動車排ガスによる汚染が平面的に拡がっている都市部あ
るいはその近郊では高度の汚染地域を拡大させることに
なりかねない。
【０００４】道路トンネル等の換気ガス中のＮＯｘは一
般に１０ｐｐｍ以下の濃度であり、その大半がＮＯで少
量のＮＯ2 ならびにＮ2 Ｏなどが含まれている。さらに
数％の湿分と０．１％以下のＣＯ2 、１ｐｐｍ以下のＳ
Ｏ2 、ならびに数ｐｐｍの炭化水素類が共存している。
般に１０ｐｐｍ以下の濃度であり、その大半がＮＯで少
量のＮＯ2 ならびにＮ2 Ｏなどが含まれている。さらに
数％の湿分と０．１％以下のＣＯ2 、１ｐｐｍ以下のＳ
Ｏ2 、ならびに数ｐｐｍの炭化水素類が共存している。
【０００５】このようなガスからＮＯｘを吸着除去する
ための吸着剤には、以下の要件が要求される。
ための吸着剤には、以下の要件が要求される。
【０００６】 ＮＯｘ吸着性能が阻害されない。
【０００７】 吸着剤がＣＯ2 、炭化水素類、ＳＯ2
等による被毒を受けない。
等による被毒を受けない。
【０００８】さらに、吸着は室温付近で行われるが、吸
着と熱再生（脱着）を繰り返しても長期間安定した性能
を保持するには、吸着剤に高い耐熱性が要求される。
着と熱再生（脱着）を繰り返しても長期間安定した性能
を保持するには、吸着剤に高い耐熱性が要求される。
【０００９】
【従来の技術】本発明者らは先に上記要求事項を満たす
吸着剤として、チタニア（ＴｉＯ2 ）あるいはアルミナ
（Ａｌ2 Ｏ3 ）にＲｕ、Ｃｅ等を担持させた吸着剤を提
案した（特開平５−２００２８１および特願平５−２０
９６７３）。
吸着剤として、チタニア（ＴｉＯ2 ）あるいはアルミナ
（Ａｌ2 Ｏ3 ）にＲｕ、Ｃｅ等を担持させた吸着剤を提
案した（特開平５−２００２８１および特願平５−２０
９６７３）。
【００１０】この吸着剤は湿分の存在にも拘らずほぼ選
択的にＮＯｘを吸着し、ＣＯ2 、炭化水素類、ＳＯ2 等
による被毒も極力抑えられている。
択的にＮＯｘを吸着し、ＣＯ2 、炭化水素類、ＳＯ2 等
による被毒も極力抑えられている。
【００１１】
【発明が解決しようとする課題】担体としてチタニア
（ＴｉＯ2 ）あるいはアルミナ（Ａｌ2 Ｏ3 ）を用いた
場合には担持したＲｕの３００℃以上での熱安定性が問
題となる。すなわち、Ｒｕを担持・焼成した後Ｃｅを担
持する場合、およびＲｕとＣｅを同時に担持する場合に
は、Ｃｅは比較的高温（４００℃前後）で焼成すること
が望まれるにも拘らず、焼成温度は３００℃前後が限界
である。また、Ｃｅを先に担持・焼成しその後Ｒｕを担
持する場合には高温焼成が可能であるが、この手法で得
られるＮＯｘ吸着剤は、Ｒｕの担持後Ｃｅを担持する方
法およびＲｕとＣｅの同時担持の製法による吸着剤と比
べ、耐熱性、耐ＳＯｘ性の点で見劣りする。
（ＴｉＯ2 ）あるいはアルミナ（Ａｌ2 Ｏ3 ）を用いた
場合には担持したＲｕの３００℃以上での熱安定性が問
題となる。すなわち、Ｒｕを担持・焼成した後Ｃｅを担
持する場合、およびＲｕとＣｅを同時に担持する場合に
は、Ｃｅは比較的高温（４００℃前後）で焼成すること
が望まれるにも拘らず、焼成温度は３００℃前後が限界
である。また、Ｃｅを先に担持・焼成しその後Ｒｕを担
持する場合には高温焼成が可能であるが、この手法で得
られるＮＯｘ吸着剤は、Ｒｕの担持後Ｃｅを担持する方
法およびＲｕとＣｅの同時担持の製法による吸着剤と比
べ、耐熱性、耐ＳＯｘ性の点で見劣りする。
【００１２】この発明の課題は、上記の点に鑑み、耐熱
性、耐ＳＯｘ性に優れたＮＯｘ吸着剤を提供することに
ある。
性、耐ＳＯｘ性に優れたＮＯｘ吸着剤を提供することに
ある。
【００１３】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、チタニア
等と比べ強い固体酸性点を多量に持つシリカアルミナを
担体として採用し、酸性点にほぼ飽和に達するまでＲｕ
を担持させ、比較的低温で焼成の後Ｃｅを担持させ、高
温で焼成をするＮＯｘ吸着剤の製造方法を開発した。
等と比べ強い固体酸性点を多量に持つシリカアルミナを
担体として採用し、酸性点にほぼ飽和に達するまでＲｕ
を担持させ、比較的低温で焼成の後Ｃｅを担持させ、高
温で焼成をするＮＯｘ吸着剤の製造方法を開発した。
【００１４】すなわち、本発明によるＮＯｘ吸着剤の製
造方法は、固体酸性点を有する多孔性シリカアルミナ担
体を、Ｒｕイオンを含む酸性溶液に浸漬して、酸性点に
所定量のＲｕイオンを吸着させ、乾燥・焼成の後、同担
体を希土類イオンを含む酸性溶液に浸漬して、希土類イ
オンを残留する酸性点に吸着させ、さらに過剰の希土類
イオンを酸性点以外の担体細孔内表面に吸着させて乾燥
・焼成をすることを特徴とするものである。
造方法は、固体酸性点を有する多孔性シリカアルミナ担
体を、Ｒｕイオンを含む酸性溶液に浸漬して、酸性点に
所定量のＲｕイオンを吸着させ、乾燥・焼成の後、同担
体を希土類イオンを含む酸性溶液に浸漬して、希土類イ
オンを残留する酸性点に吸着させ、さらに過剰の希土類
イオンを酸性点以外の担体細孔内表面に吸着させて乾燥
・焼成をすることを特徴とするものである。
【００１５】担体として、市販のシリカアルミナコロイ
ドゾル（固形分約２０重量％）を耐熱性繊維からなるプ
レフォーム体に含浸させたものを用いることもできる。
プレフォーム体としてはガラス、セラミックス、金属、
耐熱性高分子等の耐熱性繊維で構成されたクロス、ペー
パー、マット等が例示される。プレフォーム体は板状あ
るいはハニカム状、または折曲げ加工を施したものでも
よい。
ドゾル（固形分約２０重量％）を耐熱性繊維からなるプ
レフォーム体に含浸させたものを用いることもできる。
プレフォーム体としてはガラス、セラミックス、金属、
耐熱性高分子等の耐熱性繊維で構成されたクロス、ペー
パー、マット等が例示される。プレフォーム体は板状あ
るいはハニカム状、または折曲げ加工を施したものでも
よい。
【００１６】コロイドゾルを乾燥・焼成する場合、焼成
温度が高いとアルカリ金属の溶出に長時間を要し、ま
た、焼成温度が低すぎると本処理中に担体が崩れ易い。
プレフォーム体に含浸したコロイドゾルは２００℃以
下、望ましくは１５０℃以下で乾燥する。
温度が高いとアルカリ金属の溶出に長時間を要し、ま
た、焼成温度が低すぎると本処理中に担体が崩れ易い。
プレフォーム体に含浸したコロイドゾルは２００℃以
下、望ましくは１５０℃以下で乾燥する。
【００１７】プレフォーム体の繊維間空隙に保持された
シリカアルミナ粒子は乾燥・焼成により繊維どうしを結
合する強いバインダーとしての機能も有し、バインダー
を別途添加すること無く強固な板状あるいはハニカム状
のシリカアルミナ担体を得ることができる。
シリカアルミナ粒子は乾燥・焼成により繊維どうしを結
合する強いバインダーとしての機能も有し、バインダー
を別途添加すること無く強固な板状あるいはハニカム状
のシリカアルミナ担体を得ることができる。
【００１８】道路トンネル換気ガス浄化等大量のガスを
取り扱うシステムに、本発明で得られた吸着剤を適用す
る場合、ダストによる閉塞トラブルの解消、ガス流通抵
抗の低減等を目的に、吸着剤を板状ならびにハニカム化
することが好ましい。
取り扱うシステムに、本発明で得られた吸着剤を適用す
る場合、ダストによる閉塞トラブルの解消、ガス流通抵
抗の低減等を目的に、吸着剤を板状ならびにハニカム化
することが好ましい。
【００１９】市販のシリカアルミナ担体あるいはコロイ
ドゾルには一般にＮａ等アルカリ金属が含まれている。
これは、酸性点に吸着されＲｕの吸着機能を妨げ、ある
いはＲｕイオン溶液に溶出して溶液のｐＨを引き上げ、
これに起因して溶液中のＲｕが水酸化物として沈澱する
現象を引き起こす。これを防止するために、焼成後の担
体を、担体中のアルカリ金属の２倍以上の当量の塩化ア
ンモニウムを溶解した温水に数時間以上浸漬し、アルカ
リ金属とアンモニアを置換させた後、水洗・乾燥・焼成
を行い、最終的にはアルカリ分を酸性点上に残さない処
理を施すことが好ましい。
ドゾルには一般にＮａ等アルカリ金属が含まれている。
これは、酸性点に吸着されＲｕの吸着機能を妨げ、ある
いはＲｕイオン溶液に溶出して溶液のｐＨを引き上げ、
これに起因して溶液中のＲｕが水酸化物として沈澱する
現象を引き起こす。これを防止するために、焼成後の担
体を、担体中のアルカリ金属の２倍以上の当量の塩化ア
ンモニウムを溶解した温水に数時間以上浸漬し、アルカ
リ金属とアンモニアを置換させた後、水洗・乾燥・焼成
を行い、最終的にはアルカリ分を酸性点上に残さない処
理を施すことが好ましい。
【００２０】アンモニウム塩としては塩化アンモニウ
ム、硝酸アンモニウム等容易に分解・揮発するものが好
ましい。
ム、硝酸アンモニウム等容易に分解・揮発するものが好
ましい。
【００２１】アンモニウム塩水溶液による処理は５０℃
以上、望ましくは７０〜９０℃で１時間以上、望ましく
は２〜５時間行い、焼成を空気流通下２５０℃以上望ま
しくは３５０〜５００℃で０．５時間以上望ましくは１
〜３時間行う。
以上、望ましくは７０〜９０℃で１時間以上、望ましく
は２〜５時間行い、焼成を空気流通下２５０℃以上望ま
しくは３５０〜５００℃で０．５時間以上望ましくは１
〜３時間行う。
【００２２】Ｒｕイオンを含む酸性溶液の代表例は、ル
テニウム（Ｒｕ）の酸化物、水酸化物またはハロゲン化
物を含む水溶液である。
テニウム（Ｒｕ）の酸化物、水酸化物またはハロゲン化
物を含む水溶液である。
【００２３】担体の酸性点になるべく多量のＲｕを吸着
させ、かつ細孔内に過剰のＲｕを存在させないために、
以下の操作を行うことが好ましい。
させ、かつ細孔内に過剰のＲｕを存在させないために、
以下の操作を行うことが好ましい。
【００２４】 板状担体に染み込む液量（保液量）中
のＲｕイオンがシリカアルミナのＲｕ飽和吸着量に匹敵
するよう、シリカアルミナ保持量、保液量等に合わせて
Ｒｕ溶液濃度を調整する。
のＲｕイオンがシリカアルミナのＲｕ飽和吸着量に匹敵
するよう、シリカアルミナ保持量、保液量等に合わせて
Ｒｕ溶液濃度を調整する。
【００２５】 Ｒｕ溶液のｐＨは１．５以下であり、
担体からアルミナ分等が溶出してＲｕ溶液が汚染される
ので、浸漬時間は液が染み込むのに必要な最小時間に制
限すべきである。
担体からアルミナ分等が溶出してＲｕ溶液が汚染される
ので、浸漬時間は液が染み込むのに必要な最小時間に制
限すべきである。
【００２６】 染み込み液によってもたらされたＲｕ
が担体酸性点に到達し、吸着が確実に行われるよう、担
体を、Ｒｕイオンを含む酸性溶液に浸漬して引き上げた
後、湿潤状態で１時間以上、望ましくは３〜５時間放置
し、熟成を行う。
が担体酸性点に到達し、吸着が確実に行われるよう、担
体を、Ｒｕイオンを含む酸性溶液に浸漬して引き上げた
後、湿潤状態で１時間以上、望ましくは３〜５時間放置
し、熟成を行う。
【００２７】Ｒｕ吸着担持後、乾燥・焼成を行うが、こ
れは後工程の稀土類担持において、Ｒｕの再溶出を低減
するために行うもので、稀土類未担持の時点では充分な
耐熱性が発現しないので、焼成は再溶出を防止できる最
低の温度で行うことが好ましい。Ｒｕ担持後の焼成を１
８０〜３００℃、望ましくは２００〜２５０℃で０．５
〜３時間、望ましくは１〜２時間行う。
れは後工程の稀土類担持において、Ｒｕの再溶出を低減
するために行うもので、稀土類未担持の時点では充分な
耐熱性が発現しないので、焼成は再溶出を防止できる最
低の温度で行うことが好ましい。Ｒｕ担持後の焼成を１
８０〜３００℃、望ましくは２００〜２５０℃で０．５
〜３時間、望ましくは１〜２時間行う。
【００２８】希土類イオンを含む酸性溶液の代表例は、
ランタン（Ｌａ）、セリウム（Ｃｅ）等希土類の酸化
物、水酸化物またはハロゲン化物を少なくとも１種を含
む水溶液である。希土類イオンを含む酸性溶液にカルシ
ウム、マグネシウム等のアルカリ土類金属イオンを添加
することも好ましい。これにより、希土類イオンを吸着
しにくい酸性点に容易に吸着担持させることができる。
ランタン（Ｌａ）、セリウム（Ｃｅ）等希土類の酸化
物、水酸化物またはハロゲン化物を少なくとも１種を含
む水溶液である。希土類イオンを含む酸性溶液にカルシ
ウム、マグネシウム等のアルカリ土類金属イオンを添加
することも好ましい。これにより、希土類イオンを吸着
しにくい酸性点に容易に吸着担持させることができる。
【００２９】稀土類は、稀土類添加の目的から考えれば
吸着剤細孔内のＮＯｘ拡散を阻害しない範囲で極力多量
に担持することが望ましい。経済性の観点も加味して、
最終製品中に稀土類が２５〜３５重量％担持されていれ
ば充分と考えられる。
吸着剤細孔内のＮＯｘ拡散を阻害しない範囲で極力多量
に担持することが望ましい。経済性の観点も加味して、
最終製品中に稀土類が２５〜３５重量％担持されていれ
ば充分と考えられる。
【００３０】稀土類担持後の焼成は吸着剤がすでに高い
耐熱性を具備しているので短時間で完全な酸化物とする
ために比較的高温で行うのが望ましい。
耐熱性を具備しているので短時間で完全な酸化物とする
ために比較的高温で行うのが望ましい。
【００３１】希土類と望ましくはアルカリ土類担持の後
の焼成を３５０℃〜５００℃、望ましくは４００〜４５
０℃で２時間以上、望ましくは３〜４時間行う。
の焼成を３５０℃〜５００℃、望ましくは４００〜４５
０℃で２時間以上、望ましくは３〜４時間行う。
【００３２】
【作用】本発明の製造方法によれば、Ｒｕの耐熱性は固
体酸性点と稀土類の作用により飛躍的に向上し、４００
℃前後の加熱では性能が全く低下しない。その結果、塩
化セリウム等稀土類化合物を完全に分解し、かつ適度の
アルカリ性を発現させるために望まれる３８０℃以上の
温度での焼成が可能である。
体酸性点と稀土類の作用により飛躍的に向上し、４００
℃前後の加熱では性能が全く低下しない。その結果、塩
化セリウム等稀土類化合物を完全に分解し、かつ適度の
アルカリ性を発現させるために望まれる３８０℃以上の
温度での焼成が可能である。
【００３３】適度のアルカリ性を示す稀土類は、ＮＯ2
の吸着能を示し、Ｒｕ表面上で酸化・生成したＮＯ2 の
吸着座を与えることにより吸着剤の吸着容量を増加させ
る。同時に稀土類は、Ｒｕの特性を劣化させるＳＯｘに
対するトラッピング作用を有し、吸着性能の安定化に寄
与する。
の吸着能を示し、Ｒｕ表面上で酸化・生成したＮＯ2 の
吸着座を与えることにより吸着剤の吸着容量を増加させ
る。同時に稀土類は、Ｒｕの特性を劣化させるＳＯｘに
対するトラッピング作用を有し、吸着性能の安定化に寄
与する。
【００３４】担体表面にＲｕまたは稀土類を吸着してい
ない酸性点が存在していると、吸着剤使用の時に湿分が
これに吸着され、加熱再生エネルギーの増大や可逆的で
はあるがＮＯｘ吸着容量の低下を引き起こす。そこで、
酸性点に吸着され易いアルカリ土類イオンを添加し、空
き酸性点を減少させることにより、ＮＯｘに共存する湿
分の影響が低減され、より好ましい特性の吸着剤が得ら
れる。
ない酸性点が存在していると、吸着剤使用の時に湿分が
これに吸着され、加熱再生エネルギーの増大や可逆的で
はあるがＮＯｘ吸着容量の低下を引き起こす。そこで、
酸性点に吸着され易いアルカリ土類イオンを添加し、空
き酸性点を減少させることにより、ＮＯｘに共存する湿
分の影響が低減され、より好ましい特性の吸着剤が得ら
れる。
【００３５】
【実施例】以下に、この発明の実施例について説明す
る。
る。
【００３６】実施例１ (1) 板状担体の製法 市販のセラミックスペーパー（紙厚：０．２５ｍｍ）を
市販のシリカアルミナコロイドゾル（固形分約２０重量
％）に浸漬し、同ゾルをセラミックスペーパーに充分に
染み込ませた後、ペーパーを引き上げ、液タレを切った
後同ペーパーをステンレス板上にのせて乾燥し、５００
℃で１時間焼成した。こうして板状シリカアルミナ担体
を得た。
市販のシリカアルミナコロイドゾル（固形分約２０重量
％）に浸漬し、同ゾルをセラミックスペーパーに充分に
染み込ませた後、ペーパーを引き上げ、液タレを切った
後同ペーパーをステンレス板上にのせて乾燥し、５００
℃で１時間焼成した。こうして板状シリカアルミナ担体
を得た。
【００３７】得られた板状担体のシリカアルミナ保持量
は１１０ｇ／ｍ2 （坪量）であり、引っ張り強度は１．
６ｋｇｆ／ｍｍ2 であった。
は１１０ｇ／ｍ2 （坪量）であり、引っ張り強度は１．
６ｋｇｆ／ｍｍ2 であった。
【００３８】(2) 塩安処理 上記板状担体１０ｇを１モル／リットルの塩化アンモニ
ウム水溶液に温度９０℃で１２０分間浸漬して塩安処理
を行った。
ウム水溶液に温度９０℃で１２０分間浸漬して塩安処理
を行った。
【００３９】(3) ＲｕおよびＣｅの担持 この塩安処理担体を、Ｒｕが１５．２ｇ／リットルとな
るように調整した塩化ルテニウム（ＲｕＣｌ3 ）の水溶
液に３分間浸漬し、タレ切り後湿潤状態に保ちながら室
温で１時間熟成した。その後、これを２５０℃で２時間
焼成した。
るように調整した塩化ルテニウム（ＲｕＣｌ3 ）の水溶
液に３分間浸漬し、タレ切り後湿潤状態に保ちながら室
温で１時間熟成した。その後、これを２５０℃で２時間
焼成した。
【００４０】ついで、Ｒｕを担持した担体を、Ｃｅが２
４５ｇ／リットルとなるように調整した塩化セリウム
（ＣｅＣｌ3 ）の水溶液に０．５時間浸漬し、引上げ後
４００℃で４時間焼成した。こうして最終の吸着剤製品
を得た。
４５ｇ／リットルとなるように調整した塩化セリウム
（ＣｅＣｌ3 ）の水溶液に０．５時間浸漬し、引上げ後
４００℃で４時間焼成した。こうして最終の吸着剤製品
を得た。
【００４１】(4) 性能試験 上記熟成時間と最終製品の初期ＮＯｘ吸着性能を調べ
た。その結果を図１に示す。
た。その結果を図１に示す。
【００４２】ＮＯｘ吸着性能は、 飽和吸着量（ｃｍ3 ／ｇ）＝室温不可逆ＮＯ吸着量（ｃ
ｍ3 ）／吸着剤中のシリカアルミナ重量（ｇ） で表した。
ｍ3 ）／吸着剤中のシリカアルミナ重量（ｇ） で表した。
【００４３】また、上記最終製品を４５０℃で２４時間
強制熱劣化処理し、この熱劣化処理品についてもＮＯｘ
吸着性能を調べた。その結果も表１に示す。
強制熱劣化処理し、この熱劣化処理品についてもＮＯｘ
吸着性能を調べた。その結果も表１に示す。
【００４４】図１から明らかなように、この吸着剤は耐
熱性に優れていることが判る。
熱性に優れていることが判る。
【００４５】実施例２ 実施例１と同様の手法で熟成４時間後、Ｃｅ担持量（Ｃ
ｅ重量（ｇ）／シリカアルミナ重量（ｇ）×１００）を
変化させて、吸着剤を調製した。これらの最終製品につ
いて上記Ｃｅ担持量と初期ＮＯｘ吸着性能を調べた。そ
の結果を図２に示す。
ｅ重量（ｇ）／シリカアルミナ重量（ｇ）×１００）を
変化させて、吸着剤を調製した。これらの最終製品につ
いて上記Ｃｅ担持量と初期ＮＯｘ吸着性能を調べた。そ
の結果を図２に示す。
【００４６】ＮＯｘ吸着性能は、実施例１と同様に飽和
吸着量（ｃｍ3 ／ｇ）で表した。
吸着量（ｃｍ3 ／ｇ）で表した。
【００４７】また、上記最終製品を４５０℃で２４時間
強制熱劣化処理し、さらに５０ｐｐｍＳＯ2 含有ガスで
２５０℃で１２時間ＳＯ2 強制劣化処理した（ＳＯ2 と
して１．５リットル／ｍ2 吸着）。このＳＯ2 強制劣化
処理品についてもＮＯｘ吸着性能を調べた。その結果も
図２に示す。
強制熱劣化処理し、さらに５０ｐｐｍＳＯ2 含有ガスで
２５０℃で１２時間ＳＯ2 強制劣化処理した（ＳＯ2 と
して１．５リットル／ｍ2 吸着）。このＳＯ2 強制劣化
処理品についてもＮＯｘ吸着性能を調べた。その結果も
図２に示す。
【００４８】図２から明らかなように、この吸着剤は耐
ＳＯ2 性に優れていることが判る。
ＳＯ2 性に優れていることが判る。
【００４９】参考例１ 市販のシリカアルミナコロイドゾルを６０℃で蒸発乾固
して得たシリカアルミナ粉末１０ｇを０．２モル／リッ
トルの塩化アンモニウム水溶液に浸漬して温度８０〜９
０℃で３時間塩安処理を行った。塩安処理した粉末を５
００℃で１時間、空気流通下で焼成した。
して得たシリカアルミナ粉末１０ｇを０．２モル／リッ
トルの塩化アンモニウム水溶液に浸漬して温度８０〜９
０℃で３時間塩安処理を行った。塩安処理した粉末を５
００℃で１時間、空気流通下で焼成した。
【００５０】上記塩安処理した粉末を異なる焼成温度で
焼成した。
焼成した。
【００５１】こうして得られた各サンプルの塩安処理前
後のＮａを分析して溶出率を求めた。この結果を図３に
示す。
後のＮａを分析して溶出率を求めた。この結果を図３に
示す。
【００５２】図３から明らかなように、焼成温度８０℃
以下ではサンプルの機械的強度は非常に弱い。したがっ
て、実用的には焼成温度は１００℃以上必要と考えられ
る。
以下ではサンプルの機械的強度は非常に弱い。したがっ
て、実用的には焼成温度は１００℃以上必要と考えられ
る。
【００５３】
【発明の効果】本発明の製造方法により、耐熱性、耐Ｓ
Ｏｘ性に優れたＮＯｘ吸着剤を提供することができる。
Ｏｘ性に優れたＮＯｘ吸着剤を提供することができる。
【図１】 熟成時間と飽和吸着量の関係を示すグラフで
ある。
ある。
【図２】 Ｃｅ担持量と飽和吸着量の関係を示すグラフ
である。
である。
【図３】 焼成温度とＮａ溶出率の関係を示すグラフで
ある。
ある。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 福寿 厚 大阪市此花区西九条５丁目３番28号 日 立造船株式会社内 (56)参考文献 特開 平７−88363（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−200281（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−123569（ＪＰ，Ａ) 特開 平７−204468（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−123568（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) B01J 20/10 B01J 20/30
Claims (9)
- 【請求項１】 固体酸性点を有する多孔性シリカアルミ
ナ担体を、Ｒｕイオンを含む酸性溶液に浸漬して、酸性
点に所定量のＲｕイオンを吸着させ、乾燥・焼成の後、
同担体を希土類イオンを含む酸性溶液に浸漬して、希土
類イオンを残留する酸性点に吸着させ、さらに過剰の希
土類イオンを酸性点以外の担体細孔内表面に吸着させて
乾燥・焼成をすることを特徴とするＮＯｘ吸着剤の製造
方法。 - 【請求項２】 請求項(1) 記載の方法において、希土類
イオンを含む酸性溶液にアルカリ土類金属イオンを添加
することを特徴とするＮＯｘ吸着剤の製造方法。 - 【請求項３】 請求項(1) または(2) 記載の方法におい
て、担体として、シリカアルミナのコロイドゾルを耐熱
性繊維からなるプレフォーム体に含浸させたものを用い
ることを特徴とするＮＯｘ吸着剤の製造方法。 - 【請求項４】 請求項(3) 記載の方法において、プレフ
ォーム体に含浸したコロイドゾルを２００℃以下の温度
で乾燥することを特徴とするＮＯｘ吸着剤の製造方法。 - 【請求項５】 請求項(1) または(2) 記載の方法におい
て、担体が、予めアンモニウム塩水溶液で処理し、焼成
したものであることを特徴とするＮＯｘ吸着剤の製造方
法。 - 【請求項６】 請求項(4) 記載の方法において、アンモ
ニウム塩水溶液による処理を５０℃以上で１時間以上行
い、焼成を空気流通下２５０℃以上で０．５時間以上行
うことを特徴とするＮＯｘ吸着剤の製造方法。 - 【請求項７】 請求項(1) 記載の方法において、Ｒｕ吸
着後の焼成を１８０〜３００℃で０．５〜３時間行うこ
とを特徴とするＮＯｘ吸着剤の製造方法。 - 【請求項８】 請求項(1) 記載の方法において、希土類
吸着後の焼成を３５０℃〜５００℃で２時間以上行うこ
とを特徴とするＮＯｘ吸着剤の製造方法。 - 【請求項９】 請求項(1) 記載の方法において、担体
を、Ｒｕイオンを含む酸性溶液に浸漬して、引き上げた
後、湿潤状態で１時間以上放置することを特徴とするＮ
Ｏｘ吸着剤の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP06064256A JP3074343B2 (ja) | 1994-04-01 | 1994-04-01 | ＮＯｘ吸着剤の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP06064256A JP3074343B2 (ja) | 1994-04-01 | 1994-04-01 | ＮＯｘ吸着剤の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07265692A JPH07265692A (ja) | 1995-10-17 |
| JP3074343B2 true JP3074343B2 (ja) | 2000-08-07 |
Family
ID=13252925
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP06064256A Expired - Fee Related JP3074343B2 (ja) | 1994-04-01 | 1994-04-01 | ＮＯｘ吸着剤の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3074343B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1045001C (zh) * | 1996-06-07 | 1999-09-08 | 南开大学新技术集团公司丹阳分厂 | 异丙醚生产工艺 |
-
1994
- 1994-04-01 JP JP06064256A patent/JP3074343B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1045001C (zh) * | 1996-06-07 | 1999-09-08 | 南开大学新技术集团公司丹阳分厂 | 异丙醚生产工艺 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH07265692A (ja) | 1995-10-17 |
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