JPH115922A - アクリルシリコーンエマルジョン組成物 - Google Patents
アクリルシリコーンエマルジョン組成物Info
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- JPH115922A JPH115922A JP9234571A JP23457197A JPH115922A JP H115922 A JPH115922 A JP H115922A JP 9234571 A JP9234571 A JP 9234571A JP 23457197 A JP23457197 A JP 23457197A JP H115922 A JPH115922 A JP H115922A
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Abstract
であって、特に耐候性、耐水性が際だって優れた塗膜性
能を有する塗料用エマルジョン樹脂を提供する。 【解決手段】(メタ)アクリル酸エステル単量体(1)
30〜96重量%、特定の式で表される重合性カルボン
酸(2)の単独または2種以上の混合物1〜10重量
%、重合性乳化剤(3)1〜10重量%、ベンゾフェノ
ン系またはベンゾトリアゾール系重合性光安定剤(4)
1〜20重量%、一分子中に少なくとも1個のグリシジ
ル基を有するオルガノアルコキシシラン化合物(5)1
〜30重量%とからなるアクリルシリコーンエマルジョ
ン組成物。
Description
いられる塗料用エマルジョン組成物に関し、特に耐候
性、耐薬品性、耐水性等に優れた塗料用アクリルシリコ
ーンエマルジョン組成物に関するものである。
ンクリート、モルタル、木材等の下地を保護することは
もちろん、塗装により形成される意匠外観、美麗な装飾
外観が長期に渡り変化することなく継続されることが望
まれており、このような観点からアクリルシリコーン樹
脂塗料、フッ素樹脂塗料が通常使用されている。ところ
が、これらは有機溶剤をベースとした塗料であり、環境
保護、省エネルギーの観点から望ましくない。
アクリル樹脂エマルジョン塗料等の水ベースのエマルジ
ョン塗料が開発され使用されているが、耐水性、耐アル
カリ性、耐候性といった塗料に要求される基本的な性能
において、バランスよく優れたものは見出されていな
い。
に、アクリル樹脂エマルジョンをシリコーン化させたア
クリルシリコーンエマルジョンが提案されてはいるが、
アクリルエマルジョンを作製する段階で例えばγ−メタ
クリロイルオキシプロピルトリメトキシシランのような
ラジカル重合性シラン化合物を共重合することによりシ
リコーン化されているため、アクリルエマルジョンの重
合中あるいは貯蔵中にアルコキシシラン部分が加水分解
を受けエマルジョン粒子内架橋する。この結果、貯蔵安
定性が悪くなり、また造膜性が悪くなるばかりでなく、
塗膜が形成される際にエマルジョン粒子間での十分な融
着(合一)、架橋が進行せず、塗膜形成時のレベリング
性が低下して光沢がでにくくなり、さらに、期待される
耐候性が得られなかった。
ーンマクロモノマーの共重合が提案されているが(PA
INT&COATING BUSINESS Vol.
6,1996)、シリコーンポリマーセグメント部分は
架橋せず、建材用に適用した場合には、シリコーンポリ
マーセグメント部分に由来して、ブロッキング性が悪く
なることが考えられる。さらに、建材の塗装ではタッチ
アップが必要とされるが、リコート性が悪く好ましくな
かった。
術の欠点を改良し、安全性の高いアクリルシリコーンエ
マルジョンであって、特に耐候性、耐水性が際だって優
れた塗膜性能を有する塗料用エマルジョン樹脂を提供す
るものである。
め、本発明は次のような構成からなる。
量体(1)30〜96重量%、式I、IIまたは式II
Iで表される重合性カルボン酸(2)の単独または2種
以上の混合物1〜10重量%、重合性乳化剤(3)1〜
10重量%、ベンゾフェノン系またはベンゾトリアゾー
ル系重合性光安定剤(4)1〜20重量%、一分子中に
少なくとも1個のグリシジル基を有するオルガノアルコ
キシシラン化合物(5)1〜30重量%とからなるアク
リルシリコーンエマルジョン組成物である。
体(1)としては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチ
ル、アクリル酸ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリ
ル酸ターシャリーブチル、アクリル酸シクロヘキシル、
アクリル酸2−エチルヘキシル、アクリル酸ラウリル、
アクリル酸トリシクロデシル、アクリル酸イソボルニ
ル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタク
リル酸ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸
ターシャリーブチル、メタクリル酸シクロヘキシル、メ
タクリル酸2−エチルヘキシル、メタクリル酸ラウリ
ル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸トリデシ
ル、メタクリル酸イソボルニル等があげられ、これらの
単量体は単独で使用しても、2種類以上の混合物として
使用してもよい。
〜96重量%使用される。30重量%未満の場合には、
塗料とした場合の強靱性、伸び、光沢、耐薬品性等の塗
膜性能が悪くなり、96重量%を超える場合には、耐候
性、密着性等が悪くなり好ましくない。
示される化合物にはヒドロキシプロピオン酸のアクリル
酸エステル等が、式IIで示される化合物には(メタ)
アクリル酸2−ヒドロキシエチルのコハク酸エステル等
が、式IIIで示される化合物には2−アクリロイルオ
キシエチルフタル酸等がある。これらのカルボン酸は単
独で使用しても、2種類以上の混合物として使用しても
かまわない。
%使用される。1重量%未満の場合には、塗膜の密着
性、造膜性、架橋性が悪くなる。10重量%を超えて使
用する場合には、塗膜の耐水性、耐アルカリ性等が悪化
するため、また、耐候性(特に耐変褪色性)が悪化する
ために好ましくない。
クリル酸、メタクリル酸のような通常のα,β−不飽和
カルボン酸を、重合性カルボン酸総量の30重量%を超
えない範囲で併用することも可能である。α,β−不飽
和カルボン酸が重合性カルボン酸(2)総量の30重量
%を超えて使用されるとき、塗膜の耐水性、耐アルカリ
性が悪化することがある。
(EO付加モル数の異なる)のポリエチレングリコール
モノアクリレートやメタクリレート、ポリオキシエチレ
ン・アルキルフェニルエーテルアクリル酸エステル、ポ
リオキシエチレン・アルキルフェニルエーテルメタクリ
ル酸エステル、2−アクリロイルオキシエチルスルホン
酸アンモニウム、2−メタクリロイルオキシエチルスル
ホン酸ナトリウム、ポリオキシエチレングリコールのモ
ノマレイン酸エステルおよびその誘導体、ポリオキシア
ルキレン・アルキルエーテル・燐酸エステル等があげら
れ、これらの重合性乳化剤を単独で使用しても、2種類
以上の混合物として使用してもよい。
アリル性の官能基を有し、式IVまたは式Vで示される
ものであると、アクリルシリコーン樹脂エマルジョンの
調整時におけるコアギュラムが減少し、より安定なアク
リルシリコーンエマルジョンを得ることができる点で好
ましい。
(ポリオキシエチレン多環フェニルエーテル)(メタ)
アクリレート化硫酸エステル塩で総称されるものであ
り、これらを適宜選択すればよい。
中XがH、またはSO3NH4のものがあるが、本発明に
おいては、乳化、分散性がよいためSO3NH4のものが
より好ましい。
ンエマルジョンを調整する際に、1〜10重量%使用さ
れる。1重量%未満の場合には、乳化重合時にコアギュ
ラムが多くなり、また、塗料としたときの機械的貯蔵安
定性が不十分である。10重量%を超える場合には、塗
料としたときの塗膜の耐水性、耐アルカリ性等の基本的
性能が悪化する。
ル系重合性光安定剤(4)としては、2−ハイドロキシ
−4−(3−メタクリルオキシ−2−ハイドロキシプロ
ポキシ)ベンゾフェノン、2−ハイドロキシ−4−(3
−アクリルオキシ−2−ハイドロキシプロポキシ)ベン
ゾフェノン、2,2´−ジハイドロキシ−4−(3−メ
タクリルオキシ)−2−ハイドロキシプロポキシ)ベン
ゾフェノン、2,2´−ジハイドロキシ−4−(3−ア
クリルオキシ)−2−ハイドロキシプロポキシ)ベンゾ
フェノン等があげられ、これらの重合性光安定剤を単
独、もしくは、2種類以上の混合物として使用すること
ができる。
Iで示されるものであると、アクリルシリコーンエマル
ジョンの貯蔵安定性、塗膜の長期での光沢安定性が優
れ、また、アクリルシリコーンエマルジョンを乳化重合
し、調整する際にコアギュラムの発生が極少に押さえら
れ、かつ、凝集、ゲル化することなくアクリルシリコー
ンエマルジョンを得ることができる点で好ましい。
は、2−(2´−ヒドロキシ−5´−アクリロイルオキ
シエチルフェニル)−2H−ベンゾトリアゾール、2−
(2´−ヒドロキシ−5´−メタクリロイルオキシエチ
ルフェニル)−2H−ベンゾトリアゾールがある。
ル系重合性光安定剤(4)は、アクリルシリコーンエマ
ルジョンを乳化重合する際に1〜20重量%使用され
る。1重量%未満の場合には、塗料とした場合の塗膜の
十分な耐候性が得られない。20重量%を超える場合に
は、アクリルシリコーンエマルジョンの貯蔵安定性が悪
化し、また、耐候性試験で塗膜が黄変しやすくなり、か
つ、塗料コストが極めて高くなり、実用性に欠ける。
を有するオルガノアルコキシシラン化合物(5)として
は、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ
−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ−グリ
シドキシプロピルトリイソプロピルオキシシラン、γ−
グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、β−
(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチルジメトキシ
シラン等があげられ、これらの化合物は単独、もしく
は、2種類以上の混合物であってもよい。また、これら
の化合物の(部分)縮合物であってもよい。
を有するオルガノアルコキシシラン化合物(5)は1〜
30重量%使用される。1重量%未満の場合には、塗膜
としたときの架橋性が低くなり、長期に渡る耐候性が懸
念される。また、満足する耐溶剤性、耐汚染性が得られ
ない。30重量%を超えて使用する場合には、アクリル
シリコーンエマルジョンを調整する際に、凝集、ゲル化
を起こしやすくなり好ましくない。また、塗膜が硬く、
脆くなりワレ、剥がれ等を起こしやすくなるので好まし
くない。
グリシジル基を有するオルガノアルコキシシラン化合物
(5)以外の加水分解性シリコーン化合物を併用するこ
とも可能である。併用可能な加水分解性シリコーン化合
物としては、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラ
ン、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシ
ラン、ビニルトリアセトキシシラン、γ−クロロプロピ
ルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ジ
メチルジメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルメチ
ルジメトキシシラン、ヒドロキシプロピルトリメトキシ
シラン、ウレイドプロピルトリメトキシシラン、フェニ
ルトリメトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、
フェニルメチルジメトキシシラン、フェニルメチルジエ
トキシシラン、ジメチルジエトキシシランおよびこれら
の(部分)縮合物などがあげられ、これらは、(メタ)
アクリル酸エステル単量体(1)とラジカル共重合性を
有さないものである。
は、例えば、イオン交換水中で、重合温度30〜100
℃、重合開始剤として過硫酸アンモニウム、過硫酸カリ
ウム、ターシャリーブチルヒドロペルオキシド、α、α
´−アゾビスイソブチロニトリル、ターシャリーブチル
−パーオキシ−2−エチルヘキサノエート等を使用し、
先に述べた(メタ)アクリル酸エステル単量体、重合性
カルボン酸、重合性乳化剤、重合性光安定剤、および、
一分子中に少なくとも1個のグリシジル基を有するオル
ガノアルコキシシラン化合物の混合物を乳化重合するこ
とにより調整される。一分子中に少なくとも1個のグリ
シジル基を有するオルガノアルコキシシラン化合物は乳
化重合時にラジカル共重合しないが、他の原料(重合性
化合物)が乳化共重合する場に存在することが必要であ
る。
組成物は、重量平均分子量が10万以上あることが塗膜
の強靱性、耐候性、耐薬品性の点で好ましく、また、分
散ポリマーの粒子径が50〜300nmであることが、
塗料粘度や造膜性、塗膜の均一性、乾燥性の点で好まし
く、重量平均粒子径/数平均粒子径が3以下、より好ま
しくは2以下が、アクリルシリコーンエマルジョン組成
物を調整する際の凝集防止、塗膜の均一性、耐候性の点
で好ましい。
明する。
測定および判定を行うものとする。
ガラス瓶に約80gとり、密栓して23℃と40℃で1
ヶ月間静置した。1ヶ月後の流動状態を肉眼で判定し
た。
Tに準拠) アクリルシリコーンエマルジョン組成物の最低造膜温度
を、ヨシミツ精機株式会社製の最低造膜温度(MFT)
試験装置を使用し、測定した。
の設計ガラス転移温度であり、「高分子の力学的性質」
(L.E.NIELSEN著、小野木重治訳((株)化
学同人、1975))の26頁に記載されている方法に
より求めるものとする。
拠) 塗料をJIS A 5413石綿セメントパーライト板
に塗膜厚が50μm前後になるように塗装し、80℃で
30分間乾燥した。この塗板上にさらに塗料を塗膜厚が
50μm前後になるように塗装し、80℃で30分間乾
燥した。これを室温で2週間乾燥した。乾燥後の塗板を
用い、サンシャインウェザー−O−メーター(SWO
M)を使用し、2000時間促進耐候性試験を行った。
光沢保持率が80%以上で、色差(ΔE)が0.5以下
の場合を合格とする。それ以外は不合格とする。
5分間室温で放置した後、80℃で20分間乾燥する。
この塗板にカーボンブラックを約1g散布し、刷毛で軽
く掃きとり、カーボンブラックによる汚染具合を目視で
判定した。
5分間室温で放置した後、80℃で30分間乾燥する。
この塗板を室温で5日間乾燥した後、60℃温水中に浸
漬し24時間試験を行う。さらに、塗板を温水中に浸漬
したまま、温水が入っている容器を自然放冷下におき、
24時間試験を継続する。試験後の塗膜状態を観察し、
評価する。
5分間室温で放置した後、80℃で30分間乾燥した。
この塗膜を溶剤にアセトンを用い、500gの荷重をか
け20回ラビング試験を行い、塗膜の溶解性、剥がれ具
合を観察し、架橋性を判定した。
の原料1〜22は表に示される重量の5倍量(g)で実
施するものとし、また表中、 β−CEA:重合性カルボン酸(式Iに相当)。アクリ
ル酸/ヒドロキシプロピオン酸のアクリル酸エステル/
ジ(ヒドロキシプロピオン酸エステル)のアクリル酸エ
ステル/トリ(ヒドロキシプロピオン酸エステル)のア
クリル酸エステルの混合物。(ローヌ・プーラン(株)
製のシッポマーβ−CEAに相当) AN−MS−60:重合性乳化剤(式IVに相当)。ビ
ス(ポリオキシエチレン多環フェニルエーテル)(メ
タ)アクリレート化硫酸エステル塩の一つ。(日本乳化
剤(株)製のアントックスMS−60に相当)。
当)。(旭電化(株)製のアデカリアソープSE−10
Nに相当)。
ダ。非重合性乳化剤。
当)。2−(2´−ヒドロキシ−5´−メタクリロイル
オキシエチルフェニル)−2H−ベンゾトリアゾール
(大塚化学(株)製のRUVA−93に相当)。
安定性単量体。(旭電化(株)製のアデカスタブLA−
82に相当)。
シジル基を有するオルガノアルコキシシラン化合物。γ
−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン。
シジル基を有さないオルガノアルコキシシラン化合物。
重合性オルガノアルコキシシラン化合物。γ−メタクリ
ロイルオキシプロピルトリメトキシシラン。
リコーン化合物。フェニルトリメトキシシラン、フェニ
ル−メチル−ジメトキシシランを主成分とするシリコー
ン化合物。(東レ・ダウコーニングシリコーン(株)の
製品QP8−5314に相当)。
の組成物に造膜助剤として2,2,4−トリメチル−
1,3−ペンタンジオール モノイソブチレート(CS
−12(チッソ(株)の製品))を10PHR添加しよ
く攪拌混合した後、イオン交換水を加え固形分を40%
まで下げて、試験用の塗料を作製した。
を備えた2Lの四つ口フラスコにイオン交換水(No.
1)400.0gを仕込む。
150.0gと表の実施例1に示されるNo.2〜18
の原料混合物をホモジナイザー(日本精機(株)製マキ
シマムホモジナイザー)を用い、5000rpmで10
分間乳化する(これをEM−1とする)。
溶解する。これを先に調整したEM−1に添加し、よく
混合する。(これをEM−2とする) EM−2の10重量%をフラスコに仕込み、攪拌しなが
ら80℃まで30分間で昇温を行う。80℃で30分間
重合を継続した後、残りのEM−2を滴下ポンプでフラ
スコ内に3時間で滴下する。滴下終了後、さらに1時間
重合を行った後、30℃まで冷却する。
添加し、30分間攪拌する。以上で、実施例1のアクリ
ルシリコーンエマルジョン組成物を得る。
ルジョン組成物の特性値(固形分、粘度、PH等)と、
塗料化し行った塗料、塗膜の性能試験結果を示した。
製することができなかった。
の様に変える以外は、実施例1と同様にして作製した。
ン組成物は限定された重合性カルボン酸、重合性乳化
剤、重合性光安定剤を使用するため、数々の性能に優れ
ているが特に建材塗料の必須要件である耐候性、耐水性
(耐温水性)に際だった性能を有しているおり、建材塗
料用として極めて優れている。
Claims (3)
- 【請求項1】(メタ)アクリル酸エステル単量体(1)
30〜96重量%、式I、IIまたは式IIIで表され
る重合性カルボン酸(2)の単独または2種以上の混合
物1〜10重量%、重合性乳化剤(3)1〜10重量
%、ベンゾフェノン系またはベンゾトリアゾール系重合
性光安定剤(4)1〜20重量%、一分子中に少なくと
も1個のグリシジル基を有するオルガノアルコキシシラ
ン化合物(5)1〜30重量%とからなるアクリルシリ
コーンエマルジョン組成物。 【化1】 【化2】 【化3】 - 【請求項2】重合性乳化剤(3)がアクリル性またはア
リル性の官能基を有し、かつ式IVまたは式Vで表され
るものの、単独または2種類以上の混合物である請求項
1に記載のアクリルシリコーンエマルジョン組成物。 【化4】 【化5】 - 【請求項3】ベンゾフェノン系またはベンゾトリアゾー
ル系重合性光安定剤(4)が式VIで表されるものであ
る請求項1または2に記載のアクリルシリコーンエマル
ジョン組成物。 【化6】
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP9234571A JPH115922A (ja) | 1997-04-21 | 1997-08-29 | アクリルシリコーンエマルジョン組成物 |
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP10359497 | 1997-04-21 | ||
JP9-103594 | 1997-04-21 | ||
JP9234571A JPH115922A (ja) | 1997-04-21 | 1997-08-29 | アクリルシリコーンエマルジョン組成物 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH115922A true JPH115922A (ja) | 1999-01-12 |
Family
ID=26444216
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP9234571A Pending JPH115922A (ja) | 1997-04-21 | 1997-08-29 | アクリルシリコーンエマルジョン組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH115922A (ja) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2001342219A (ja) * | 2000-06-01 | 2001-12-11 | Clariant Polymer Kk | 合成樹脂エマルジョン、およびそれを用いた塗膜塗り替え用シーラー組成物 |
US10829505B2 (en) | 2016-04-20 | 2020-11-10 | Dow Silicones Corporation | Lithium alkylsiliconate composition, coating, and method of making same |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH06313088A (ja) * | 1993-04-30 | 1994-11-08 | Sk Kaken Co Ltd | 水性樹脂分散体、およびそれを用いてなる塗料組成物 |
JPH08151415A (ja) * | 1994-09-29 | 1996-06-11 | Otsuka Chem Co Ltd | 耐候性組成物 |
JPH08333543A (ja) * | 1995-06-07 | 1996-12-17 | Nippon Carbide Ind Co Inc | 水性アクリル系共重合体分散液並びにそれを用いた水性シーラー組成物 |
-
1997
- 1997-08-29 JP JP9234571A patent/JPH115922A/ja active Pending
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH06313088A (ja) * | 1993-04-30 | 1994-11-08 | Sk Kaken Co Ltd | 水性樹脂分散体、およびそれを用いてなる塗料組成物 |
JPH08151415A (ja) * | 1994-09-29 | 1996-06-11 | Otsuka Chem Co Ltd | 耐候性組成物 |
JPH08333543A (ja) * | 1995-06-07 | 1996-12-17 | Nippon Carbide Ind Co Inc | 水性アクリル系共重合体分散液並びにそれを用いた水性シーラー組成物 |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2001342219A (ja) * | 2000-06-01 | 2001-12-11 | Clariant Polymer Kk | 合成樹脂エマルジョン、およびそれを用いた塗膜塗り替え用シーラー組成物 |
JP4700167B2 (ja) * | 2000-06-01 | 2011-06-15 | 日本合成化学工業株式会社 | 合成樹脂エマルジョン、およびそれを用いた塗膜塗り替え用シーラー組成物 |
US10829505B2 (en) | 2016-04-20 | 2020-11-10 | Dow Silicones Corporation | Lithium alkylsiliconate composition, coating, and method of making same |
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---|---|---|---|
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