JPH11510862A - エレクトレット特性が高められた繊維ウェブ - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 本発明は、（１）非導電性熱可塑性樹脂と、（ａ）少なくとも１個の完全フッ素化部分を有する熱安定性有機化合物もしくはオリゴマー、または（ｂ）熱安定性有機トリアジン化合物もしくはオリゴマーのトリアジン基の窒素原子以外に少なくとも１個の窒素原子を含有する該熱安定性有機トリアジン化合物もしくはオリゴマー、または（ｃ）それらを組み合わせたもの、である添加剤との配合物から、非導電性熱可塑性繊維の繊維ウェブを形成するステップと、（２）ウェブにろ過性を高めるエレクトレット電荷を提供する十分な圧力で、水の噴射物または水滴の連続物を該ウェブに衝突させるステップと、（３）該ウェブを乾燥するステップとを含む、繊維エレクトレット材料を製造する方法に関する。

Description

【発明の詳細な説明】 エレクトレット特性が高められた繊維ウェブ技術分野 本発明は、エレクトレット特性を高めることが可能な繊維ウェブと、このよう な特性を有するエレクトレットウェブと、同ウェブを製造するための組成物と、 このようなウェブを製造する方法と、このようなウェブおよび方法に有用な組成 物および化合物とを提供する。ウェブおよび組成物は、エレクトレット形成ポリ マーとエレクトレット特性を高める添加物との配合物を含み、ウェブは、水の噴 射物または水滴の流動物をウェブに衝突させることを含む方法によって荷電され る。エレクトレットウェブは、例えば呼吸用マスクまたは部屋もしくは乗り物の 換気のためのろ過材料および他の静電的煙霧ろ過用途において特に有用である。背景技術 長年の間不織繊維ウェブがろ過および他の目的のために使用されている。この ようなウェブには、ファン エー ヴェンテ(Ｖａｎ Ａ．Ｗｅｎｔｅ)らにより、 ”極細有機繊維の製造(Ｍａｎｕｆａｃｔｕｒｅ ｏｆ Ｓｕｐｅｒ Ｆｉｎｅ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｆｉｂｅｒｓ)”の表題で１９５４年５月２５日に発表され たナーバル リザーチ ラボラトリーズ(Ｎａｖａｌ Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｌａｂ ｏｒａｔｏｒｉｅｓ)の報告書番号第４３６４号に記載されているメルトブロー ニング法を使用して、ポリプロピレンから製造されているものもある。このよう なメルトブローン微小繊維ウェブは、例えばフェースマスクおよびウォーターフ ィルターとして粒子状不純物を濾す ため、および水から油を除去するための溶剤ウェブ、防音および断熱などの他の 目的のために広範に使用され続けている。 不織繊維ウェブの煙霧ろ過効率は、繊維に電荷を与え、エレクトレット材料を 形成することにより、改良され得る。このようなエレクトレット材料を形成する ための多数の方法が周知である。このような方法には、例えば、押型の流出孔か ら流れ出て、繊維が形成されたメルトブローン繊維に電子またはイオンなどの荷 電粒子を衝突させる方法、繊維形成後にコロナ放電により繊維を荷電する方法ま たはカーディングおよび／または針タッキング（摩擦荷電）により繊維マットを 荷電する方法が含まれる。最近、ろ過によって電荷が高められるほどに十分な圧 力で、水噴射物または水滴の流動物を不織ウェブに衝突させる方法が記載されて いる。 ろ過の目的のために有用な他の種類の不織繊維ウェブは、ポリオレフィンのフ ィルムを繊維化して繊維状材料を形成することにより製造されている。このよう な繊維化された材料は、例えばコロナ放電によりフィルムとして荷電されてから 、繊維化され、収集されてフィルターに加工処理されるてもよい。 ろ過材料を製造する際に使用される樹脂は、一般に、導電率を増加する可能性 のある材料や繊維が静電荷を受け取り、保持する能力を妨害する可能性のある材 料を実質的に含有しないことが要求される。例えば、ある種のポリスチレン型の ポリマーは、電子供与体不純物を１重量％より多く含有せず、且つ電子受容体不 純物を０．５重量％より多く含まない場合には、他の型のポリマーよりも優れた 特性を有する。 しかしながら、樹脂と配合されたとき、エレクトレット特性を高める添加剤が 周知である。４−メチル−１−ペンテンポリマーと、フェノール基を有する化合 物、脂肪族カルボン酸含量が高い化合物 およびその金属塩、チオカルボン酸エステル化合物、リン酸基含有化合物および エステル基含有化合物から選択される少なくとも１つの化合物とを混合し、高電 圧で処理することにより荷電させることによって製造されるエレクトレット材料 が開示されている。また、絶縁ポリマーと、金属含量が少なくとも１００ｐｐｍ である脂肪酸金属塩との配合物で、荷電化はラビングまたはコロナ電荷処理など のなどの従来の方法により実行される塵フィルターのためのエレクトレット材料 も開示されている。 また、置換アミン、含窒素置換フェノールおよび金属含有置換フェノールから 選択される少なくとも１種の安定剤を含有し、配合物およびコポリマーを含むポ リプロピレンエレクトレット材料も周知である。エレクトレットは、フェノール −、硫黄−およびリン含有安定剤から選択される追加の安定剤および／または紫 外線吸収剤をさらに含有してもよく、荷電化は室温、高電圧にて実施される。純 水で濡らすと接触角が９５°にいたるまでにもなる樹脂、またはシリコン油を添 加することによって接触角が９５°にいたるまでにも調整されている樹脂から製 造されるエレクトレットフィルターが開示されている。エレクトレット樹脂は、 場合に応じて、熱安定剤、耐候剤、抗粘着剤および無機フィラーまたは有機フィ ラーを含む他の添加剤を含有してもよい。荷電化は、種々の方法で実行されるこ とができる。融点が低くても２５℃で、分子量が約５００乃至２５００である、 融解処理可能なフルオロ化合物添加剤を含むエレクトレットフィルター媒体がさ らに開示されている。荷電化は、コロナ放電またはパルス高電圧による材料の処 理に関係する。発明の開示 本発明は、（１）非導電性熱可塑性樹脂と、（ａ）少なくとも１個 の完全フッ素化部分を有し、好ましくはフッ素含量が少なくとも１８重量パーセ ントである熱安定性有機化合物、（ｂ）熱安定性有機トリアジン化合物またはオ リゴマーのトリアジン基の窒素原子以外に少なくとも１個の窒素を有する該トリ アジン化合物または（ｃ）それらを組み合わせたものである、添加剤との配合物 から、非導電性熱可塑性繊維の繊維ウェブを形成するステップと、（２）ウェブ にろ過性を高めるエレクトレット電荷を提供するのに十分な圧力で、水の噴射物 または水滴の連続物をウェブに衝突させるステップと、（３）ウェブを乾燥する ステップとを含む、繊維エレクトレット材料を製造する方法を提供する。 本発明は、熱可塑性樹脂と （式中、Ｒ_fは、完全フッ素化部分で、好ましくは炭素数約３乃至２０で、さら に好ましくは炭素数約６乃至１２で、１個以上のエーテル側基の酸素原子を有し てもよく、Ｑは炭素数１または２のアルキレン基、スルホンアミド基またはそれ らを組み合わせたものから選択される結合基であり、Ｒはアルキル基で、好まし くは炭素数１乃至４であり、Ｒ¹はペルフルオロアルキル基で、好ましくは炭素 数１乃至４であり、Ｒ²はアルキル基で、直鎖であっても、分岐鎖であってもよ く、好ましくは炭素数４乃至１０であり、ｎは２乃至４０、好ましくは２乃至２ ０、さらに好ましくは４乃至１０の数である） である少なくとも１種の化合物またはオリゴマーとの配合物を含む組成物をさら に提供する。 本発明は、別の態様において、熱可塑性樹脂と または （式中、Ｒ_fは、完全フッ素化部分で、好ましくは炭素数約３乃至２０で、さら に好ましくは炭素数約６乃至１２で、１個以上のエーテル側基の酸素原子を有し てもよく、Ｑは炭素数１または２のアルキレン基、スルホンアミド基またはそれ らを組み合わせたものから選択される結合基であり、Ｒはアルキル基で、好まし くは炭素数１乃至４であり、Ｒ¹はペルフルオロアルキル基で、好ましくは炭素 数１乃至４であり、Ｒ²はアルキル基で、直鎖であっても、分岐鎖であってもよ く、好ましくは炭素数４乃至１０であり、ｎは２乃至４０、好ましくは２乃至２ ０、さらに好ましくは４乃至１０の数である） である少なくとも１種の化合物またはオリゴマーとの配合物を含む繊維ウェブを 提供する。 本発明は、さらに、熱可塑性樹脂と または （式中、Ｒ_fは、完全フッ素化部分で、好ましくは炭素数約３乃至２０で、さら に好ましくは炭素数約６乃至１２で、１個以上のエーテル側基の酸素原子を有し てもよく、Ｑは炭素数１または２のアルキレン基、スルホンアミド基またはそれ らを組み合わせたものから選択される結合基であり、Ｒはアルキル基で、好まし くは炭素数１乃至４であり、Ｒ¹はペルフルオロアルキル基で、好ましくは炭素 数１乃至４であり、Ｒ²はアルキル基で、直鎖であっても、分岐鎖であってもよ く、好ましくは炭素数４乃至１０であり、ｎは２乃至４０、好ましくは２乃至２ ０、さらに好ましくは４乃至１０の数であり、前記ウェブは、化合物またはオリ ゴマーを含まないウェブよりろ過効率の改良を示すのに十分な荷電を有する） である少なくとも１種の化合物またはオリゴマーとの配合物からなる繊維ウェブ を備えるエレクトレットフィルター媒体を提供する。 本発明の方法によって製造される繊維エレクトレット材料は、水の噴射物また は水滴の連続物を衝突させることによって荷電化させるとき、添加剤を含有しな い比較用ウェブより電荷が高い。これは、ろ過効率の改良を提供するものである 。このような材料は、例えば、呼吸マスクフィルター、乗り物の換気フィルター 、空調装置フィルターおよび他のエアーフィルターとして有用である。呼吸マス クの場合には、添加剤を含有させることにより、呼吸抵抗が小さくされ、ろ過効 率を低下することなく重量およびかさが低下され、呼吸抵抗、重量およびかさを 増加させることなくろ過効率が改良される。このような呼吸マスクは、例えば、 米国特許第４，５３６，４４０号明細書および米国特許出願番号第０８／０７９ ，２３４号明細書に記載されており、これらは参考として本願明細書中に引用さ れている。図面の簡単な説明 第１図は、本発明の方法に使用される不織微小繊維ウェブを製造する際に有用 な装置の側面図である。 第２図は、本発明に有用な水噴射物噴霧装置の斜視図である。 第３図は、本発明に有用な噴霧器の斜視図である。 第４図は、本発明に有用なポンプ式噴霧器の斜視図である。発明の詳細な説明 本発明に有用な熱可塑性樹脂には、繊維ウェブが水噴射物または水滴の連続物 を衝突させることにより処理されるとき、多量の電荷が捕獲されることを可能に する、いかなる熱可塑性非導電性ポリマーも含まれる。電子の捕獲を達成し得る ポリマーには、ポリプロピレン、ポリエチレンおよびポリ−４−メチル−１−ペ ンテンなどのポリオレフィン、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリカーボネー トおよびポリエステルが含まれる。好ましい材料には、ポリプロピレン、ポリ− ４−メチル−１−ペンテン、それらの配合物またはプロピレンおよび４−メチル −１−ペンテンの少なくとも一方から形成されるコポリマーが含まれる。 好適な添加剤の材料の一分類は、少なくとも１個の完全フッ素化部分を有し、 フッ素含量が少なくとも１８重量％である有機材料である。好ましくない分解ま たは揮発することなく、処理に耐え得るために、ポリマー樹脂の押出し温度にお いて、熱安定性でなければならない。通常、５００以上の分子量は、過剰に揮発 させないために十分である。このような化合物には、例えば、短鎖テトラフルオ ロエチレンテロマー、式Ｃ_xＦ_2x+2（式中、ｘは約２０乃至３０である）を有す るフルオロ脂肪族アルカン、 または （式中、Ｒ_fは完全フッ素化部分で、好ましくは炭素数約３乃至２０で、さらに 好ましくは炭素数約６乃至１２で、１つ以上のエーテル側基酸素原子を有しても よく、Ｑは炭素数１または２のアルキレン基、スルホンアミド基またはそれらを 組み合わせたものから選択される結合基であり、Ｒはアルキル基で、好ましくは 炭素数１乃至 ４であり、Ｒ¹はペルフルオロアルキル基で、好ましくは炭素数１乃至４であり 、Ｒ⁴は で、ｘは２乃至１２である） が含まれる。 別の分類の好適な添加剤材料は、少なくとも１個の窒素含有基を有する有機ト リアジン化合物またはオリゴマーである。また、好ましくない分解や揮発が生じ ないように、これらの材料は、ポリマー樹脂の押出し温度において熱安定性でな ければならない。分子量が通常少なくとも５００であるこのような化合物または オリゴマーは、一般に揮発によって損失されない。このような化合物またはオリ ゴマーには、 または （式中、Ｒ³は であり、 Ｒ²はアルキル基で、直鎖であっても、分岐鎖であってもよく、好ましくは炭素 数４乃至１０であり、ｎは２乃至４０の数で、好ましくは２乃至２０で、さらに 好ましくは４乃至１０である） が含まれる。 フルオロ化合物添加剤またはトリアジンを主剤とした添加剤は、好ましくは約 ０．１乃至１０重量パーセント、さらに好ましくは約０．２乃至５重量パーセン ト、極めて好ましくは０．５乃至２重量パーセントが含有される。 熱可塑性樹脂と添加剤との配合物は周知の方法により製造され得る。樹脂と添 加剤とは、予め配合されて造粒され、次いで融解押出しされてもよい。別の方法 として、添加剤は押出し器の中で樹脂と配合され、次いで融解押出しされてもよ い。有用な押出し条件は、一般に、添加剤を添加しないで樹脂を押出すのに好適 な条件である配合された混合物は、いかなる周知の方法によっても、繊維フィル ターに加工処理されることができる。 本発明に有用なメルトブローン微小繊維は、インダストリアル エンジニアリ ング ケミストリー(Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ Ｃｈｅ ｍｉｓｔｒｙ) 、４８巻、１３４２〜１３４６ページ、ファン エー ヴェンテ （Ｖａｎ Ａ．Ｗｅｎｔｅ）の”極細熱可塑性繊維(Ｓｕｐｅｒｆｉｎｅ Ｔｈ ｅｒｍｏｐｌａｓｔｉｃ Ｆｉｂｅｒｓ)”およびファン エー ヴェンテ(Ｖａ ｎ Ａ．Ｗｅｎｔｅ)らにより、”極細有機繊維の製造(Ｍａｎｕｆａｃｔｕｒｅ ｏｆ Ｓｕｐｅｒ Ｆｉｎｅ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｆｉｂｅｒｓ)”の表題で１ ９５４年５月２５日に発表されたナーバル リザーチラボラトリーズ(Ｎａｖａ ｌ Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ)の報告書番号第４３６４号 に記載されている。 本発明に有用な繊維を形成するために使用される樹脂は、好ましくは、熱可塑 性非導電性の、すなわち、比抵抗が１０¹⁴ｏｈｍ・ｃｍより大きく、多量の電荷 が捕獲され得る樹脂である。樹脂が多量の電荷を捕獲し得ることは、水の噴射物 または水滴の連続物を衝突させる前にウェブのろ過性能を測定し、このような衝 突によりウェブを処理して乾燥し、再度ろ過性能を測定することにより調べられ 得る。性能が増加すれば、電荷の捕獲を示している。Ｘ線照射による露光、イソ プロパノールなどのアルコールとの接触、融点より３０℃低い温度から融点付近 の温度の熱に露呈するなどの荷電放出手段を処理されたウェブに施し、再び性能 を測定し、その時、性能が未処理の、すなわち、水を衝突させていないウェブの 性能とほぼ同じであれば、これを確認することができる。 好ましい樹脂には、ポリプロピレン、ポリ(４−メチル−１−ペンテン)、それ らの配合物またはプロピレンおよび４−メチル−１−ペンテンの少なくとも一方 から形成されるコポリマーが含まれる。樹脂は、導電性を増加したり、または繊 維が静電荷を受領して保持 する能力を妨害する可能性のある帯電防止剤などの材料を実質的に含有するべき ではない。繊維は、単一の樹脂から形成されても、樹脂配合物、例えばポリプロ ピレンとポリ（４−メチル−１−ペンテン）とから形成されても、層状または芯 ／鞘状の２種の樹脂から形成されてもよい。 本発明の繊維エレクトレットフィルターのためのブローン微小繊維は、デイビ ス シー エヌ(Ｄａｖｉｅｓ Ｃ．Ｎ.)、”空中の塵および粒子の分離(Ｔｈｅ Ｓｅｐａｒａｔｉｏｎ ｏｆ Ａｉｒｂｏｒｎｅ Ｄｕｓｔ ａｎｄ Ｐａｒ ｔｉｃｌｅｓ)”、インスティテューション オブ メカニカル エンジニアー ズ(Ｉｎｓｔｉｔｕｔｉｏｎ ｏｆ Ｍｅｃｈａｎｉｃａｌ ｎｇｉｎｅｅｒｓ) 、ロンドン、プロシーディング（Ｐｒｏｃｅｅｄｉｎｇｓ）１Ｂに記載されてい る方法により計算すると、一般的には、効果的な繊維径は約３乃至３０マイクロ メーターで、好ましくは約７乃至１５マイクロメーターである。 短繊維もウェブに含有されてもよい。短繊維が存在することによって、一般に 、ウェブはブローン微小繊維だけからなるウェブより、弾性に富み、密でなくな る。好ましくは、約９０重量パーセントだけ、さらに好ましくは約７０重量パー セントだけの短繊維が含有される。このような、短繊維を含有するウェブは、本 願明細書に参考として引用されている、米国特許第４，１１８，５３１号明細書 (ハウザー（Ｈａｕｓｅｒ）に開示されている。 活性炭またはアルミナなどの吸着剤粒子材料もウェブに含まれてもよい。この ような粒子は、ウェブの含量の約８０容量パーセントまでの量が含有されてもよ い。このような、粒子が添加されたウェブは、例えば、参考として本願明細書に 引用されている、米国特許第３，９７１，３７３号明細書(ブローン(Ｂｒａｕｎ ))、米国特 許第４，１００，３２４号明細書（アンダーソン(Ａｎｄｅｒｓｏｎ)）および米 国特許第４，４２９，００１号明細書（コルピン(Ｋｏｌｐｉｎ)）に記載されて いる。 本発明の方法により製造されるエレクトレットフィルター媒体は、基本重量が 好ましくは約１０乃至５００ｇ／ｍ²、さらに好ましくは約１０乃至１００ｇ／ ｍ²の範囲である。メルトブローン微小繊維ウェブを製造する際には、基本重量 は、例えば、コレクターの速度または押出し器の通過量のいずれかを変更するこ とにって調節され得る。フィルター媒体の厚さは、好ましくは約０．２５乃至２ ０ｍｍ、さらに好ましくは０．５乃至２ｍｍである。エレクトレットフィルター 媒体およびこの媒体を製造する樹脂には、導電性を増す可能性のあるいかなる不 必要な処理、すなわちγ線への露光、紫外線照射、熱分解、酸化等を施すべきで はない。 本発明に有用な不織微小繊維ウェブは、第１図に示す装置を使用して製造され てもよい。このような装置には、液状化された繊維形成材料が前進させられる押 出しチャンバ２１を備える押型、押型の前方端に線状に配列され、繊維形成材料 が押出される押型流出孔２２および気体、一般には温風が高速で排出される協力 気体流出孔２３とを備える。高速の気流は押出された繊維形成材料を引き伸ばし て、薄くし、その結果、繊維形成材料はコレクター２４まで移動させられる間に 微小繊維として固化し、ウェブ２５が形成される。 短繊維がウェブに含有されるときは、短繊維は、第１図に示す微小繊維ブロー イング装置の上方に配置されるテーカイン３２を使用することにより、添加され てもよい。短繊維からなるウェブ２７、一般には、ガーネット機またはＲＡＮＤ Ｏ−ＷＥＢＢＥＲ装置で製造されるようなほぐされた不織ウェブは、前縁がテー カイン３２とかみ合い、ドライブロール２９の下方に位置するテーブル３２に沿 って前進させられる。テーカイン３２はウェブ２７の前縁から繊維を毟り取り、 繊維を互いにばらばらにする。毟り取られた繊維は気流中で、傾斜が付けられた トラフまたはダクト３０を通って、ブローン微小繊維の流動物中に運搬され、ブ ローン微小繊維と混合される。粒子状の物質がウェブに添加される予定になって いるときは、ダクト３０と同様のローディング機構を使用して添加されてもよい 。 ウェブの水力的荷電化は、ろ過により、エレクトレット電荷が増大されたウェ ブが提供されるのに十分な圧力で、水の噴射物または水滴の連続物をウェブに衝 突させることにより実施される。最適な結果を得るために必要な圧力は、使用さ れる噴霧器の種類、ウェブが形成されるポリマーの種類、ポリマーに添加される 添加物の種類と濃度、ウェブの厚さと密度および水力的な荷電化の前に、コロナ 表面処理などの前処理が実施されているかどうか、によって変わる。一般に、約 １０乃至５００ｐｓｉ（６９乃至３４５０ｋＰａ）の範囲の圧力が好適である。 好ましくは、水滴を提供するために使用される水は比較的純粋である。蒸留水ま たは脱イオン水が水道水より好ましい。 水の噴射物または水滴の連続物は、好適ないかなる噴霧手段によっても提供さ れ得る。繊維を水力的にからませるために有用な装置が、一般に、本発明の方法 に有用であるが、水力的な荷電化の際には、水力的にからませる際に一般に使用 されるよりも低い圧力で操作が実施される。 好適な噴霧手段の一例は第２図に示され、繊維ウェブ１０は支持手段１１上を 輸送される。輸送手段は、好ましくは多孔性の、メッシュのスクリーンまたは布 などの帯状であってもよい。ウォータージェットヘッド１３の流出孔１２は水を 噴霧し、ポンプ（示されていない）が水圧を提供する。水の噴射物１２は、衝突 点１２'におい てウェブ１０に衝突する。好ましくは、多孔性支持体の下側に真空が適用され、 噴霧物がウェブを通過するのを助け、乾燥エネルギーの必要量を低下させる。 本発明の方法に使用されるための好適な噴霧手段の別の例には、水線１４を通 って提供される水と空気線１５を通って提供される加圧された空気とがノズル１ ６に供給されて、ウェブ１０に与えられる噴霧物を提供する、第３図に示すもの など噴霧器およびポンプハンドル１７により、水が水供給手段１８によってノズ ル１９を通って提供され、他の周知の噴霧手段に加えて噴霧物を提供する、第４ 図に示すものなどのポンプ式噴霧器が含まれる。 フッ素化された添加剤が使用される場合に観察される、フィルター媒体の性能 の増加は、焼きなまし、すなわち、フッ素化された添加剤が繊維表面に被覆され るのに十分な温度で、十分な時間の間加熱されることによってさらにずっと増大 させることが可能である。一般に、約１４０℃、約１乃至１０分がポリプロピレ ンフィルター媒体には十分であるが、さらに高温ではもっと短い時間を使用する ことができ、さらに低温ではもっと長い時間を必要とする。実施例 以下の実施例は、本発明の精神または範囲をいかなる方法においても制限する ものと解釈されるべきではない。実施例において、全ての割合および部は、特に 指示しない限り、重量によるものである。 以下の試験方法を使用して、実施例で製造されたウェブを評価した。ＤＯＰ浸透および圧力低下試験法 ４個の流出孔を備えるＴＳＩ第２１２号噴霧器および３０ｐｓｉ （２０７ｋＰａ）の清浄空気を使用して、７０乃至１１０ｍｇ／ｍ³の濃度で、 直径０．３マイクロメーターのジオクチルフタレート（ＤＯＰ）粒子を製造する 。粒子は、１秒あたり６．９センチメーターの表面速度である４２．５Ｌ／分の 速度で、直径１１．４５ｃｍのフィルター媒体試料を通過させられる。試料には 煙霧が３０秒間施される。光学的散乱チャンバ、エアーテクニクス社（Ａｉｒ Ｔｅｃｈｎｉｑｕｅｓ Ｉｎｃ.）製のパーセントペネトレーションメーターモ デル（Ｐｅｒｃｅｎｔ Ｐｅｎｅｔｒａｔｉｏｎ Ｍｅｔｅｒ Ｍｏｄｅｌ）Ｔ ＰＡ−８Ｆで浸透を測定する。電子的圧力計を使用し、流速４２．５Ｌ／分、表 面速度６．９ｃｍ／秒において圧力低下を測定する。 浸透および圧力低下を使用して、以下の式によって、ＤＯＰ浸透値の自然対数 （ｌｎ）から品質係数”ＱＦ”を計算する： ＱＦ値が高いということは、ろ過性能が優れていることを示す。ＱＦ値が低いと いうことは、ろ過性能の低さとかなり関連がある。実施例１および比較実施例Ｃ１ Ｎ−（ペルフルオロオクチルスルホニル）−ピペラジン(３４．１ｇ、６０ｍ ｍｏｌ)、トリエチルアミン（６．７ｇ、６６ｍｍｏｌ）およびクロロホルム（ ２００ｍＬ）を、窒素流入口および磁気的攪拌子を備えた３頚丸底５００ｍＬフ ラスコに添加した。二塩化フタノイル（９５％、６．４ｇ、３０ｍｍｏｌ）をク ロロホルム溶液として滴加した。添加が終了してから、窒素下で３０分間反応混 合物を攪拌した。反応生成物を脱イオン水で数回洗浄し、空気乾燥し、次いで１ ０５℃で、３時間オーブン乾燥した。固形状生成物を粉砕して粉末とし、１部を ４部の還流溶媒(９５％エタノール／５％水)に添加し、約１０分間還流した。ろ 過により溶媒を除去した。選られた添加剤を７１℃で乾燥した。固形状生成物は 、融点が１９１℃であった。添加剤の構造、 はＮＭＲにより確認された。 この添加剤と、ポリプロピレン（ＥＳＣＯＲＥＮＥ ＰＰ−３５０５Ｇ、エク ソン社（Ｅｘｘｏｎ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）製）とを乾燥配合し、ファン エー ヴェンテ（Ｖａｎ Ａ．Ｗｅｎｔｅ）著、”極細熱可塑性繊維(Ｓｕｐｅ ｒｆｉｎｅ Ｔｈｅｒｍｏｐｌａｓｔｉｃ Ｆｉｂｅｒｓ)”、インダストリア ル エンジニアリング ケミストリー(Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ Ｅｎｇｉｎｅｅ ｒｉｎｇ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ)、４８巻、１３４２〜１３４６ページに記載さ れているように配合物を押出した。フルオロ化合物添加剤は１％の濃度で配合さ れた。押出し温度は約２８０乃至３００℃で、押出し機はＢＲＡＢＥＮＤＥＲＴ Ｍ円錐形二軸押出し機（ブラベンダーインスツルメント社（Ｂｒａｂｅｎｄｅｒ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ，Ｉｎｃ.）製）で、約３．２乃至４．５ｋｇ／時間 （７〜１０ｌｂ／時間）の速度で操作した。基本重量５２ｇ／ｍ²、有効繊維径 ５．８μｍおよび厚さ１．４ｍｍのメルトブローン微小繊維が形成された。 比較実施例Ｃ１については、同時に同一ロットのポリプロピレンから試料を製 造したが、（製造時から含有されるものを超える）添加剤を含有しなかった。ウ ェブは、基本重量が５２ｇ／ｍ²、有効繊維径が７．７μｍ、厚さ０．９ｍｍで あった。 ウェブ試料は、第１図に示されるものと同様で、噴霧棒の幅が２４インチ（０ ．６ｍ）で、各々が直径０．００５インチ（０．１３ｍｍ）の噴霧流出孔が１イ ンチ（２．５ｃｍ）あたり４０個備えられた水力的撚り機（実験室用型番１０１ 、ハニーカムシステム社(Ｈｏｎｅｙｃｏｍｂ Ｓｙｓｔｅｍｓ Ｃｏｒｐ.)製 ）により、水圧６９０ｋＰａで水噴射物が衝突させられた。各試料は３．５ｃｍ ／分の速度で噴霧棒の下側を通過し、各面に１回処理され、真空脱水され、７０ ℃で１時間乾燥された。処理された試料について、ＤＯＰ浸透および圧力低下を 試験し、品質係数を計算した。圧力低下および品質係数（ＱＦ）を表１に報告す る。 実施例２ フルオロテロマー（ＶＹＤＡＸ^TM、２０％テロマーのトリクロロトリフオロエ チレン分散液、Ｅ．Ｉ．デュポンデネモア社（Ｄｕ Ｐｏｎｔ Ｄｅ Ｎｅｍｏ ｕｒｓ＆Ｃｏ.，Ｉｎｃ.）製）を単離し、分子量約３７００、融点約３００℃の 、テトラフルオロエチレンのろう状短鎖テロマーを得た。 フルオロテロマー添加剤を使用した以外は、実施例１と同様に、微小繊維ウェ ブを製造し、試験した。基本重量は５４ｇ／ｍ²、有効繊維形は６．２μｍ、厚 さ１．４ｍｍ、圧力低下は４．０６、品質係数は１．１８であった。実施例３および比較実施例Ｃ３ 使用されたポリプロピレンがエクソン社(Ｅｘｘｏｎ Ｃｏｒｐ.)製のＥＳＣ ＯＲＥＮＥ ＰＰ−３４９５Ｇであり、押出し温度が２４０乃至２６０℃であり 、参考として本願明細書中に引用されている米国特許第３，０９４，５４７号明 細書（ハイン(Ｈｅｉｎｅ)）の実施例４に記載されているように製造され得る が実施例３の添加剤として使用された以外は、実施例１および比較実施例Ｃ１と 同様に、微小繊維ウェブを製造し、試験した。結果を表２に記載する。 実施例４および５並びに比較実施例Ｃ４およびＣ５ ７０℃で攪拌されているペルフルオロオクチルメチルアミン（４４．９ｇ、０ ．１００ｍｏｌ）の１５０ｇＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド溶液に、１，２，４ ，５−ベンゼンテトラカルボン酸二無水物（１０．９ｇ、０．０５０ｍｏｌ）を ３分間かけて添加した。１０７℃までの発熱が観察され、反応混合物は混濁した 。温度を高くして、混濁が消失すると、約３０分後に固形物が形成され始めた。 このスラリーを約１００℃で２２時間加熱し、５５℃まで冷却し、無水酢酸（３ ５ｇ）とピリジン（２５ｇ）とを添加した。３時間の追加の加熱後に、スラリー を室温に冷却し、ろ過し、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、次いでメタノールで 洗浄し、単離された固形物を１０５℃で乾燥し、４４．７ｇの白色固形生成物を 得た。この添加剤は構造 を有した。実施例４および５並びに比較実施例Ｃ４およびＣ５については、使用 されたポリプロピレンがエクソン社(Ｅｘｘｏｎ Ｃｏｒｐ.)製のＥＳＣＯＲＥ ＮＥ ＰＰ−３４９５Ｇであり、押出し温度が２４０乃至２６０℃であり、上記 の添加剤が使用された以外は、実施例１および比較実施例Ｃ１と同様に微小繊維 ウェブを製造した実施例５および比較実施例Ｃ５については、実施例４および比 較実施例Ｃ４のウェブ試料を１４０℃で１０分間焼きなました。このウェブにつ いて、圧力低下および浸透を試験し、品質係数を計算した。圧力低下および品質 係数を表３に記載する。 実施例６〜９および比較実施例Ｃ６〜Ｃ９ 式 を有する化合物を、本願明細書に参考として引用されている、米国特許第５，０ ９９，０２６号明細書（ホーウェルズ(Ｈｏｗｅｌｌｓ)）の実施例５の方法によ り製造した。固形生成物を粉砕して、粉末を形成し、１部を４部の還流溶媒(９ ５％エタノール／５％水)に添加し、約１０分間還流した。得られたスラリーを 冷却し、固形物をろ過し、７１℃において乾燥した。得られた固形添加剤は、微 分走査熱量計で測定したとき、融点が１９７℃であった。 上記の添加剤を使用した以外は、実施例１および比較実施例Ｃ１と同様に２ロ ットのウェブを製造した。実施例６および７並びに比較実施例Ｃ６およびＣ７を ロット１から製造した。実施例８および９並びに比較実施例Ｃ８およびＣ９をロ ット２から製造した。基本重量、有効繊維径および厚さを測定し、表４に記載す る。実施例７および９並びに比較実施例Ｃ７およびＣ９においては、実施例６お よび８並びに比較実施例Ｃ６およびＣ８のウェブを実施例５と同様に焼きなまし た。各ウェブ試料について、浸透および圧力低下を測定し、品質係数を計算した 。各ウェブの圧力低下および品質係数を表４に示す。 表４のデータからわかるように、添加剤を含有するウェブを焼きなますことによ って、ろ過性能がかなり改良された。実施例１０および１１並びに比較実施例Ｃ１０およびＣ１１ 実施例１０においては、添加剤としてアルドリッチケミカル社(Ａｌｄｒｉｃ ｈ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ.)製の完全フッ素化アルカン、Ｃ₂₄Ｆ₅₀を使用して 、実施例１と同様にウェブを製造した。比較実施例Ｃ１０においては、添加剤を 使用しないで同様のウェブを製造した。実施例１１および比較実施例Ｃ１１にお いては、実施例１０および比較実施例Ｃ１０のウェブを実施例５と同様に焼きな ました。基本重量、有効繊維径および厚さを各ウェブについて測定し、表５に記 載する。圧力低下および浸透を測定し、品質係数を測定した。圧力低下および品 質係数を表５に記載する。 実施例１２および１３並びに比較実施例Ｃ１２およびＣ１３ ５００ｍＬのフラスコの中で５５℃で攪拌されている４−アミノ ベンゾトリフルオリド（２５．０ｇ、０．１５５ｍｏｌ）の１００ｇＮ，Ｎ−ジ メチルホルムアミド溶液に、１，２，４，５−ベンゼンテトラカルボン酸二無水 物（１６．２ｇ、０．０７７ｍｏｌ）を６分間かけて添加した。８５℃までの発 熱が観察され、攪拌された溶液は１２０℃までの温度で約４時間加熱され、この 間に粘性のスラリーが形成された。スラリーをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドで 希釈し、さらに１３時間加熱を継続した。次いでスラリーを６３℃まで冷却し、 ５０ｇの無水酢酸と３４ｇのピリジンとを添加した。７５ｇの追加のＮ，Ｎ−ジ メチルホルムアミドを添加し、スラリーを希釈し、攪拌をし易くした。加熱を３ 時間継続した。スラリーから生成物の分離を容易にするために、１６５ｇのテト ラヒドロフランとアセトンとを添加し、１０１０ｇの希釈スラリーを得た。沈殿 が形成された後に、液体を傾斜により棄却し、攪拌しながら２５０ｇの追加のア セトンを添加した。沈殿形成後、液体を傾斜により棄却し、固形物を１０６℃で 乾燥し、望ましい添加剤 ２４．７ｇを得た。 実施例１２においては、この添加剤を使用してウェブを実施例１と同様に製造 した。比較実施例Ｃ１２においては、添加剤を使用しないで同様のウェブを製造 した。実施例１３および比較実施例Ｃ１３においては、実施例１２および比較実 施例Ｃ１２のウェブを実施例５と同様に焼きなました。基本重量、有効繊維径お よび厚さを書 くウェブについて測定し、表６に記載する。圧力低下および浸透を測定し、品質 係数を測定した。圧力低下および品質係数を表６に記載する。 実施例１４および比較実施例Ｃ１４ １リッターのフラスコの中で６５℃で攪拌されている２−アミノベンゾトリフ ルオリド（４８．３ｇ、０．３０ｍｏｌ）の１７５ｇＮ，Ｎ−ジメチルホルムア ミド溶液に、１，２，４，５−ベンゼンテトラカルボン酸二無水物（３２．７ｇ 、０．１５０ｍｏｌ）を２分間で添加した。８５℃までの発熱が観察され、溶液 を９８℃まで加熱し、約１７時間攪拌したとき固形物が形成された。スラリーを ５３℃まで冷却し、９０ｇの無水酢酸と６７ｇのピリジンとを添加した。スラリ ーをわずかに加熱しながら約３．５時間攪拌した、室温まで冷却してから、スラ リーをろ過し、フィルター残留物をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、次いでメタ ノールで洗浄した。濡れている固形物を１０７℃で１時間乾燥し、構造 を有する３７．２グラムの淡黄白色の固形添加剤を得た。上記の添加剤を使用し た以外は、実施例１および比較実施例Ｃ１と同様に微小繊維ウェブを製造し、試 験した。結果を表７に記載する 実施例１５および比較実施例Ｃ１５ ５００ｍＬのフラスコの中で６０℃で攪拌されているペルフルオロノニルメチ ルアミン(２９．９ｇ、０．０６０ｍｏｌ、純度９２％)の９０ｇＮ，Ｎ−ジメチ ルホルムアミド溶液に、４，４’−オキシジフタル酸無水物（８．８ｇ、０．０ ２８４ｇ）を３分間で添加した。６７℃までのわずかな発熱が観察され、攪拌さ れている溶液を約９２℃までの温度で約１６時間加熱し、この間に固形物が形成 されたスラリーを４８℃まで冷却すると、さらに固形物が形成された。攪拌され ているスラリーに、４２ｇの無水酢酸と３０ｇのピリジンを添加し、攪拌を約４ ．５時間継続した。次いで、スラリーを室温ま で冷却し、ろ過し、単離された固形物をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、次いで メタノールで洗浄し、１０６℃で乾燥して、構造 を有する白色の固形添加剤２０．８ｇを得た。上記の添加剤を使用した以外は、 実施例１および比較実施例Ｃ１と同様に微小繊維ウェブを製造し、試験した。結 果を表８に記載する。 実施例１６および比較実施例Ｃ１６ ２５０ｍＬのフラスコ中で６３℃で攪拌されているＣ₆Ｆ₁₃ＯＣ₄Ｆ₈ＣＨ₂ＮＨ₂ (３０．０ｇ，０．０５３１ｍｏｌ,純度７３％)の８０ｇＮ，Ｎ−ジメチルホル ムアミド混合物に、４，４'−オキシジフタル酸無水物（６．１７ｇ、０．０２ ０ｍｏｌ）を５分間で添加した。約４０分間加熱すると、透明溶液が形成された 。溶液を１１７℃に加熱し、少量の不溶性油を除去し、加熱を焼く１７．５時間 継続した。溶液を５５℃に冷却し、その間に固形物を形成させた 次いで、３５ｇの無水酢酸と２５ｇのピリジンを添加した。１５ｇの追加のＮ， Ｎ−ジメチルホルムアミドを添加して、スラリーを希釈し、攪拌を容易にした。 得られた混合物を約３時間加熱した。スラリーを室温に冷却し、ろ過し、単離さ れた固形物をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、次いでメタノールで洗浄し、１０ １℃で乾燥して構造 を有する淡褐色の固形添加剤１８．９ｇを得た。使用されたポリプロピレンがエ クソン社（Ｅｘｘｏｎ Ｃｏｒｐ.）製のＥＳＣＯＲＥＮＥ ＰＰ−３４９５Ｇ であり、押出し温度が２４０乃至２６０℃であり、上記添加剤が使用された以外 は、実施例１および比較実施例Ｃ１と同様に微小繊維を製造し、試験した。結果 を表９に記載する。 実施例１７および比較実施例Ｃ１７ １リッターのフラスコ中で６０℃で攪拌されている３−アミノベンゼンフルオ リド（５０．０ｇ、０．３１０ｍｏｌ）の２００ｇＮ，Ｎ−ジメチルアミノホル ムアミド溶液に、１，２，４，５−ベンゼンテトラカルボン酸二無水物（３３． ８．ｇ、０．１５５ｍｏｌ）を３分間で添加した。８６℃までの発熱が観察され 、攪拌されている溶液を９１℃までの温度で１８時間加熱した。加熱をわずかに すると、固形物が形成された。この固形物に、１００ｇ無水酢酸、６７ｇピリジ ンおよび１００ｇＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドを添加した。固形状がなくなり 、形成されたスラリーをわずかに加熱しながら、約３時間攪拌した。室温に冷却 してから、スラリーをろ過し、フィルター残留物を３５０ｇＮ，Ｎ−ジメチルホ ルムアミド中で再度攪拌し、２回めのろ過をし、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド 、次いでメタノールで洗浄した。単離された固形物を１０４℃で乾燥し、構造 を有する淡黄色の固形添加剤４４．０ｇを得た。 上記の添加剤が使用された以外は、実施例１および比較実施例Ｃ１と同様に微小 繊維ウェブを製造し、試験した。結果を表１０に記載する。 実施例１８および比較実施例Ｃ１８ ５００ｍＬのフラスコ中で７５℃で攪拌されているアニリン（１６．８ｇ、０ ．１８０ｍｏｌ）の１５０ｇＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド溶液に、４，４'− （ヘキサフルオロイソプロピルインデン）ジフタル酸無水物（４０．０ｇ、０． ０９０ｍｏｌ）を３分間で添加した。９７℃までの発熱が観察され、溶液を約１ ３０℃までの温度で約１８時間加熱した。６７℃まで冷却してから、６６ｇの無 水酢酸および４４ｇのピリジンを添加し、約３．５時間加熱を継続した。溶液を ６４．８ｇまで濃縮し、残留物を２００ｇメタノールに溶解した。この溶液を− ２０℃まで冷却し、形成された固形物をろ過により単離し、冷却したメタノール で洗浄し、１０６℃乾燥し、構造 を有する淡黄褐色の固形添加剤１１．０グラムを得た。 上記添加剤が使用された以外は、実施例１および比較実施例Ｃ１と同様に微小繊 維ウェブを製造し、試験した。結果を表１１に記載する。 実施例１９および２０並びに比較実施例Ｃ１９およびＣ２０ ２５０ｍＬのフラスコ中で５５℃で攪拌されているペルフルオロオクチルメチ ルアミン（２２．４ｇ、０．００５０ｍｏｌ）の７５ｇＮ，Ｎ−ジメチルホルム アミド溶液に、４，４'−オキシジフタル酸無水物（７．７５ｇ、０．０２５ｍ ｏｌ）を５分間で添加した。７５℃までの発熱が観察され、溶液を９２℃までの 温度で約１６時間加熱した。形成された固形物の固まりを粉砕し、２５ｇＮ，Ｎ −ジメチルホルムアミドを添加して、攪拌可能なスラリーを得た。５５℃に維持 されたこのスラリーに、３５ｇ無水酢酸および２５ｇピリジンを添加し、加熱を 約２．５時間継続した。室温に冷却後に、スラリーをろ過し、Ｎ，Ｎ−ジメチル ホルムアミド、次いでメタノールで洗浄し、単離された濡れている固形物を１０ ４℃で乾燥し、構造 を有する添加剤２２．６ｇを得た。 実施例１９においては、この添加剤が使用され、使用されたポリプロピレンが エクソン社（Ｅｘｘｏｎ Ｃｏｒｐ.）製のＥＳＣＯＲＥＮＥ ＰＰ−３４９５ Ｇであり、押出し温度が２４０乃至２６０℃であった以外は、実施例１と同様に ウェブを製造した。比較実施例Ｃ１９においては、添加剤を使用しないで同様の ウェブを製造した。実施例２０および比較実施例Ｃ２０においては、実施例１９ および比較実施例Ｃ１９のウェブを実施例５と同様に焼きなました。基本重量、 有効繊維径および厚さを各ウェブについて測定し、表１２に記載する。圧力低下 および浸透を測定し、品質係数を測定した。圧力低下および品質係数を表１２に 記載する。 実施例２１および比較実施例Ｃ２１ チバガイギー社（Ｃｉｂａ Ｇｅｉｇｙ Ｃｏｒｐ.）製の分子量が２５００ を超え、構造 を有するＣＨＩＭＡＳＳＯＲＢ^TM９４４ＦＬ０．５重量パーセントが実施例２１ の添加剤として使用された以外は、実施例１および比較実施例Ｃ１と同様に微小 繊維ウェブを製造し、試験した。結果を表１３に記載する。 実施例２２および比較実施例Ｃ２２ 最初に、米国特許第３，５１９，６０３号明細書に記載されているようにＮ， Ｎ'−ジ−（シクロヘキシル）−ヘキサメチレン−ジアミンを製造した。次いで 、このジアミンを、米国特許第４，４９２，７９１号明細書に記載されているジ クロロトリアジンと反応させ、構造 を有する化合物を得た。 実施例２２においては添加剤０．５重量パーセントが使用された以外は、実施例 １および比較実施例Ｃ１と同様に微小繊維ウェブを製造し、試験した。結果を表 １４に記載する。 実施例２３および比較実施例Ｃ２３ ジクロロトリアジン中間体を製造する際に第３級−オクチルアミンの代わりに ｎ−オクチルアミンが使用された以外は、実施例２２の方法によりトリアジン産 物を製造した。得られた添加剤は構造 を有した。 実施例２３においては添加剤０．５重量パーセントが使用された以外は、実施例 １および比較実施例Ｃ１と同様に微小繊維ウェブを製造し、試験した。結果を表 １５に記載する。 実施例２４および比較実施例Ｃ２４ 実施例２４においては、アメリカンシアナミド社（Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｃｙａ ｎａｍｉｄ Ｃｏｒｐ.）製で、構造 を有するＣＹＡＳＯＲＢ^TMＵＶ３３４６ ０．５重量パーセントが使用された以 外は、実施例１および比較実施例Ｃ１と同様に微小繊維ウェブを製造し、試験し た 結果を表１６に記載する。 実施例２５および比較実施例Ｃ２５ 実施例２５においては、チバガイギー社(Ｃｉｂａ Ｇｅｉｇｙ Ｃｏｒｐ.) 製で、構造 （式中、Ｒ³は である） 有するＣＨＩＭＡＳＳＯＲＢ^TM１１９ ０．５重量パーセントが添加剤として使 用された以外は、実施例１および比較実施例Ｃ１と同様に微小繊維ウェブを製造 し、試験した。結果を表１７に記載する。 本発明の範囲および精神から逸脱することなく、本発明に多種の修正および変 更を加えられることは当業者にあきらかであり、本発明は、例示の目的で本願明 細書に記載されているものに制限されるべきではない。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ， ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，Ｌ Ｕ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ， ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，Ｓ Ｚ，ＵＧ)，ＵＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＺ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＥ，ＨＵ，Ｉ Ｌ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＫ ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ， ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，Ｒ Ｕ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＺ，ＶＮ (72)発明者 アンガドジバンド，セイド，エー. アメリカ合衆国，ミネソタ 55133−3427, セントポール，ピーオーボックス 33427

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．（１）非導電性熱可塑性樹脂と、（ａ）少なくとも１個の完全フッ素化部 分を有する熱安定性有機化合物もしくはオリゴマー、または（ｂ）熱安定性有機 トリアジン化合物またはオリゴマーのトリアジン基の窒素原子以外に少なくとも １個の窒素原子を含有する該熱安定性有機トリアジン化合物もしくはオリゴマー 、または（ｃ）それらを組み合わせたもの、である添加剤との配合物から、非導 電性熱可塑性繊維の繊維ウェブを形成するステップと、（２）ウェブにろ過特性 を高めるエレクトレット電荷を提供するのに十分な圧力で、水の噴射物または水 滴の連続物を該ウェブに衝突させるステップと、（３）該ウェブを乾燥するステ ップとを含む、繊維エレクトレット材料を製造する方法。 ２．前記熱可塑性樹脂が、ポリオレフィン、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、 ポリカーボネート、またはポリエステルである請求項１記載の方法。 ３．前記熱可塑性樹脂が、ポリプロピレン、ポリ−４−メチル−１−ペンテン 、それらの配合物またはプロピレンおよび４−メチル−１−ペンテンの少なくと も一方から形成されるコポリマーである請求項１記載の方法。 ４．少なくとも１個の完全フッ素化部分を有する前記有機化合物またはオリゴ マーが、テトラフルオロエチレン、式Ｃ_xＦ_2x+2（式中、ｘは約２０乃至３０で ある）を有するフルオロ脂肪族アルカン、 または （式中、Ｒ_fは完全フッ素化部分であり、Ｑは炭素数１または２のアルキレン基 、スルホンアミド基またはそれらを組み合わせたものから選択される結合基であ り、Ｒはアルキル基であり、Ｒ¹はペルフルオロアルキル基であり、Ｒ²はアルキ ル基で、直鎖であっても、分岐鎖であってもよく、Ｒ⁴は で、ｘは２乃至１２であり、ｎは２乃至４０の数である） の短鎖テロマーである請求項１記載の方法。 ５．少なくとも１個の完全フッ素化部分を有する前記化合物またはオリゴマー は、フッ素含量が少なくとも約１８重量パーセントである請求項１記載の方法。 ６．少なくとも１個の完全フッ素化部分を有する前記有機化合物またはオリゴ マーは、分子量が約３７００であるテトラフルオロエチレンの短鎖テロマーであ る請求項１記載の方法。 ７．少なくとも１個の完全フッ素化部分を有する前記有機化合物またはオリゴ マーが、以下の式、 および の少なくとも１つによって表わされる化合物である請求項１記載の方法。 ８．前記トリアジン化合物が、 および （式中、Ｒ²はアルキル基であり、ｎは２乃至４０の数であり、Ｒ³は である） からなる群から選択される請求項１記載の方法。 ９．熱可塑性樹脂と、 または （式中、Ｒ_fは完全フッ素化部分で、１個以上のエーテル側基の酸素原子を有し てもよく、Ｑは炭素数１または２のアルキレン基、スルホンアミド基またはそれ らを組み合わせたものから選択される結合基であり、Ｒはアルキル基であり、Ｒ¹ はペルフルオロアルキル基であり、Ｒ²はアルキル基で、直鎖であっても、分岐 鎖であってもよく、ｎは２乃至４０の数である） である少なくとも１つの化合物またはオリゴマーとの配合物を含む組成物。 １０．前記熱可塑性樹脂が、ポリオレフィン、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン 、ポリカーボネートまたはポリエステルである請求項９記載の組成物。 １１．前記熱可塑性樹脂が、ポリプロピレン、ポリ−４−メチル−１−ペンテ ン、それらの配合物またはプロピレンおよび４−メチル−１−ペンテンの少なく とも一方から形成されるコポリマーである請求項９記載の組成物。 １２．非導電性熱可塑性樹脂と、 または （Ｒ_fは完全フッ素化部分で、１個以上のエーテル側基の酸素原子を有してもよ く、Ｑは炭素数１または２のアルキレン基、スルホンアミド基またはそれらを組 み合わせたものから選択される結合基であり、Ｒはアルキル基であり、Ｒ¹はペ ルフルオロアルキル基であり、Ｒ²はアルキル基で、直鎖であっても、分岐鎖で あってもよく、ｎは２乃至４０の数である） である少なくとも１つの化合物またはオリゴマーとの配合物を含む繊維ウェブ。 １３．前記熱可塑性樹脂が、ポリオレフィン、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン 、ポリカーボネートまたはポリエステルである請求項１２記載の繊維ウェブ。 １４．前記熱可塑性樹脂が、ポリプロピレン、ポリ−４−メチル−１−ペンテ ン、それらの配合物またはプロピレンおよび４−メチル−１−ペンテンの少なく とも一方から形成されるコポリマーである請求項１２記載の繊維ウェブ。 １５．熱可塑性樹脂と、短鎖テトラフルオロエチレンテロマー、式Ｃ_xＦ_2x+2 （式中、ｘは約２０乃至３０である）を有するフルオロ脂肪族アルカン、 または （式中、Ｒ_fは完全フッ素化部分で、１個以上のエーテル側基の酸素原子を有し てもよく、Ｑは炭素数１または２のアルキレン基、スルホンアミド基またはそれ らを組み合わせたものから選択される結合基であり、Ｒはアルキル基であり、Ｒ¹ はペルフルオロアルキル基であり、Ｒ²はアルキル基で、直鎖であっても、分岐 鎖であってもよく、ｎは２乃至４０の数であり、前記ウェブは、化合物またはオ リゴマーを含有しないウェブよりも高いろ過効率を示すほどの十分な電荷を有す る） である少なくとも１つの化合物またはオリゴマーとの配合物からなる繊維ウェブ を含むエレクトレットフィルター媒体。 １６．前記熱可塑性樹脂が、ポリオレフィン、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン 、ポリカーボネートまたはポリエステルである請求項 １５記載のエレクトレットフィルター媒体。 １７．前記熱可塑性樹脂が、ポリプロピレン、ポリ−４−メチル−１−ペンテ ン、それらの配合物またはプロピレンおよび４−メチル−１−ペンテンの少なく とも一方から形成されるコポリマーである請求項１５記載のエレクトレットフィ ルター媒体。 １８． および （式中、Ｒ_fは完全フッ素化部分で、１個以上のエーテル側基の酸素原子を有し てもよく、Ｑは炭素数１または２のアルキレン基、スルホンアミド基またはそれ らを組み合わせたものから選択される結合基であり、Ｒ¹はペルフルオロアルキ ル基である） （式中、Ｒ²は、アルキル基で、直鎖であっても、分岐鎖であってもよく、ｎは ２乃至４０の数である） および からなる群から選択される化合物。 １９．請求項１５記載のエレクトレットフィルター媒体を含むろ過手段を備え る呼吸用マスク。 ２０．前記ろ過手段が、請求項１５記載のエレクトレットフィルター媒体を含 む乗り物用換気システム。