JPH11510779A

JPH11510779A - ガス発生剤として用いる金属錯体

Info

Publication number: JPH11510779A
Application number: JP9507900A
Authority: JP
Inventors: ヒンショー，ジェラルド・シー; ドル，ダニエル・ダブリュー; ブラウ，リード・ジェイ; ルンド，ゲイリー・ケイ
Original assignee: サイオコル・コーポレーション
Priority date: 1995-07-26
Filing date: 1996-07-23
Publication date: 1999-09-21
Anticipated expiration: 2016-07-23
Also published as: KR100554257B1; EP0840716A4; CN1255910A; AU6645196A; US5735118A; EP0840716A2; JP2009120481A; KR19990036055A; MX9800736A; CA2227872A1; CN1325442C; US6481746B1; WO1997004860A3; WO1997004860A2; AU721724B2; CA2227872C; US5725699A; JP4315466B2; BR9609842A; US5970703A

Abstract

(57)【要約】ガス発生組成物とそれらの使用法が提供される。ガス発生組成物として金属錯体が使用される。これらの錯体は、テンプレートとしての金属カチオン、水素と窒素を含む中性リガンド、及びその錯体の電荷をバランスさせるのに足る十分な酸化性アニオンから成る。この錯体は、それが燃焼すると窒素ガスと水蒸気が生成せしめられるように調合される。このような錯体の具体的な例に金属亜硝酸塩アンミン、金属硝酸塩アンミン及び金属過塩素酸塩アンミンの各錯体、並びに同ヒドラジン錯体がある。バインダー及び共酸化剤を金属錯体と組み合わせることにより、ガス発生組成物の粉砕強さを改良し、かつそのバインダーを効率的に燃焼させることが可能になる。このようなガス発生組成物は、自動車のエアバッグのようなガス発生装置での使用に適合する。

Description

【発明の詳細な説明】ガス発生剤として用いる金属錯体発明の分野本発明は、燃焼してガスを発生する能力のある遷移金属もしくはアルカリ土類金属の錯体に関する。さらに詳しくは、本発明は急速に酸化されて有意量の気体、特に水蒸気および窒素を生成する、かかる錯体を提供することに関する。発明の背景ガス発生化学組成物は多くの異なる方面で有用である。かかる組成物の重要な用途の一つは、“エアバッグ”の作動である。エアバッグは、殆どではないにしても、多くの新しい自動車がこのような装置を装備している事から認識されて来ている。事実、多くの新しい自動車はその運転者と乗員を保護するために複数のエアバッグを装備している。自動車エアバッグの関係では、何分の一秒の間にその装置を膨脹させるのに十分なガスが発生されなければならない。車が事故で衝突した時刻と、運転者が、さもなければ、ハンドルに突っ込むであろう時刻との間にエアバッグが完全に膨脹しなければならない。従って、殆ど瞬間的なガスの発生が要求される。この他に、満足されなければならない多くの重要な設計規準がある。自動車製造業者および他の業者は、詳細な仕様に適合されなければならない必須規準を提示している。これらの重要な設計規準に適合するガス発生組成物を製造することは、極めて困難な課題である。これらの仕様は、ガス発生組成物が所要の速度でガスを発生することを要求している。その仕様は、また、有毒もしくは有害なガスまたは固体の発生に厳格な限度を設定している。制限されるガスの例は一酸化炭素、二酸化炭素、ＮＯ_x、ＳＯ_xおよび硫化水素である。そのガスは、車の乗員が、膨脹したエアバッグに押し付けられた時に火傷をしないように、十分且つ合理的に低い温度で発生しなければならない。生成したガスが熱過ぎると、その自動車の乗員が展開したばかりのエアバッグに押し付けられた時に火傷をする可能性がある。従って、ガス発生剤とエアバッグの構造を組み合わせて、自動車の乗員を過剰の熱から隔てる必要がある。このガス発生剤は十分な燃焼速度を維持する一方で、この全てが要求される。もう一つの関連の重要な設計規準は、ガス発生剤組成物が限られた量の微粒子物質しか生成しないことである。微粒子物質は、補助束縛システムの操作を阻害し、吸入の危険があり、皮膚や眼を刺激し、またその安全装置の操作後に処理しなければならない危険な固体廃棄物になる可能性がある。受容できる代替物がないので、刺激性微粒子の生成は、望ましくはないが、現在用いられているアジ化ナトリウム系材料の我慢されている面である。たとえ生成するとしても、限られた量の微粒子しか生成しないことに加えて、そのような微粒子の塊は少くとも容易に濾取できることが望ましい。例えば、その組成物は濾取できる固体のスラグを生成することが望ましい。若しその反応生成物が濾取できる物質を生成するなら、その固体は濾取されて、周囲の環境に逃げるのを防ぐことができる。有機および無機の材料の両方が可能性のあるガス発生剤として提案されている。このようなガス発生剤組成物は、十分大きい速度で反応して何分の一秒かで大量のガスを生成する酸化剤と燃料を含んでいる。現在、アジ化ナトリウムが最も広く用いられ、そして一般に認められているガス発生材料である。アジ化ナトリウムは名目上は工業的仕様と指針に合致している。それにも拘らず、アジ化ナトリウムは多くの取り除くことのできない問題点を抱えている。アジ化ナトリウムは、その毒性レベルがラットの経口投与で測定したＬＤ₅₀で、４５ｍｇ／ｋｇ程度であるから、出発原料として非常に毒性がある。アジ化ナトリウムを定期的に取り扱っている作業者は激しい頭痛、息ぎれ、痙攣、その他の症状など、様々の健康上の問題を経験している。さらに、補助の酸化剤に何が用いられたとしても、アジ化ナトリウム・ガス発生剤からの燃焼生成物は、酸化ナトリウムもしくは水酸化ナトリウムのようなアルカリ性の反応生成物を含んでいる。アジ化ナトリウム用の酸化剤として二硫化モリブデンまたは硫黄が用いられている。しかし、このような酸化剤を用いると、硫化水素ガスのような毒性のある生成物と酸化ナトリウムおよび硫化ソーダのような腐食性の物質が生成する。救急作業者と自動車の乗員は、アジ化ナトリウム系ガス発生剤の作動によって生成する硫化水素ガスと腐食性粉末の両方について苦痛を訴えている。使用しなかったガス膨脹型の補助束縛システム、例えば解体車両中の自動車用エアバッグの廃棄との関連で、問題が大きくなることも予想される。そのような補助束縛システム中に残っているアジ化ナトリウムは、解体車両から滲み出て、水の汚染源もしくは毒性廃棄物になる可能性がある。実際、アジ化ナトリウムは、捨てた後で蓄電池の酸と接触すると、爆発性の重金属アジ化物もしくはヒドラゾ酸を生成することに関心を示した人もいる。アジ化ナトリウム系ガス発生剤がエアバッグ膨脹用に最も普通に用いられているが、そのような組成物はかなり欠点を有しているので、多くの代替のガス発生剤組成物がアジ化ナトリウムを置き換えるために提案された。しかし、提案されたアジ化ナトリウム代替物の大半は、上に提示した選択規準の全てに十分に対応することができなかった。かくして、自動車の補助束縛システムに用いるためのガス発生組成物を選別する多くの重要な規準が存在することが理解されるであろう。例えば、毒性のない出発材料を選ぶことが重要である。同時に、その燃焼生成物は毒性または有害であってはならない。これを考慮して、工業的規準は、補助束縛システムの作動で生成する各種ガスおよび微粒子の許容量を限定している。それ故に、現存する技術で確認されている問題点を克服して、大量のガスを発生する能力のある組成物を提供することは、この技術分野で意味のある進歩であろう。実質的に無毒の出発材料を基剤し、そして実質的に無毒の反応生成物を生成するガス発生組成物を提供することは更なる進歩であろう。極く限られた量の毒性若しくは刺激性の微粒状破片と、限られた望ましくないガス状生成物しか生成させないガス発生組成物を提供することは、この技術分野でのもう一つの進歩であろう。また、反応時に容易に濾取できる固体スラグを生成するガス発生組成物を提供することも進歩であろう。かかる組成物とそれらの利用法が本明細書に開示され、かつ特許請求されている。発明の要約本発明は、ガス発生組成物としての遷移金属もしくはアルカリ土類金属の錯体の利用に関する。これらの錯体は、金属カチオン、および水素と窒素を含む中性配位子（ligand）を含んでなる。一種またはそれ以上の酸化性のアニオンが、その錯体の電荷とバランスをとるために用意される。用いられる典型的な酸化性アニオンの例は、硝酸イオン、亜硝酸イオン、塩素酸イオン、過塩素酸イオン、ペルオキシドイオン、スーパーオキシド（superoxide）イオンである。幾つかの場合では、酸化性アニオンは金属カチオン配位錯体の一部である。これらの錯体は、それが燃焼した時窒素ガスと水蒸気の混合物が生成するように調合されている。ごのガス発生組成物の粉砕強さ（crush strength）および他の機械的性質を向上させるためにバインダーが用意される。共‐酸化剤も、主としてこのバインダーの効率的な燃焼を可能にするために用意される。重要なのは、望ましくないガスや微粒子の生成を実質的に減少させ、もしくは排除することである。本発明で用いられる錯体の具体的な例は、金属亜硝酸塩アンミン、金属硝酸塩アンミン、金属過塩素酸塩アンミン、金属亜硝酸塩ヒドラジン、金属硝酸塩ヒドラジン、金属過塩素酸塩ヒドラジンおよびそれらの混合物である。本発明の範囲に含まれる錯体は迅速に燃焼もしくは分解して有意量のガスを生成する。この錯体の中に組込まれる金属は、アンミンもしくはヒドラジン錯体を形成する能力のある遷移金属、アルカリ土類金属、半金属（metalloid）もしくはランタニド金属である。現在推奨される金属はコバルトである。また、本発明での望ましい性質を有する錯体を生成する他の金属は、例えばマグネシウム、マンガン、ニッケル、チタン、銅、クロム、亜鉛およびスズである。その他の使用できる金属の例は、ロジウム、イリジウム、ルテニウム、パラジウムおよび白金である。これらの金属は、主としてコストに対する考慮から、上述の金属のようには推奨されない。遷移金属カチオンもしくはアルカリ土類金属カチオンは、配位錯体の中心でテンプレートとして作用する。上述のように、この錯体は水素と窒素を含む中性配位子を含んでいる。通常、推奨される中性配位子はＮＨ₃およびＮ₂Ｈ₄である。一つまたはそれ以上の酸化性アニオンも金属カチオンと配位結合される。本発明の範囲に含まれる金属錯体の例は、Ｃｕ(ＮＨ₃)₄（ＮＯ₃）₂（テトラアンミン銅 (II)硝酸塩）、Ｃｏ(ＮＨ₃)₃（ＮＯ₂）₃（トリニトロトリアンミン・コバルト(I II)）、Ｃｏ(ＮＨ₃)₆（ＣｌＯ₄）₃（ヘキサアンミン・コバルト(III)過塩素酸塩）、Ｃｏ(ＮＨ₃)₆（ＮＯ₃）₃（ヘキサアンミン・コバルト(III)硝酸塩）、Ｚｎ(Ｎ₂Ｈ₄)₃（ＮＯ₃）₂（トリス‐ヒドラジン亜鉛硝酸塩）、Ｍｇ(Ｎ₂Ｈ₄)₂（ＣｌＯ₄）₂（ビス‐ヒドラジンマグネシウム過塩素酸塩）およびＰt(ＮＯ₂)₂（ＮＨ₂ＮＨ₂）₂（ビス‐ヒドラジン白金(II)亜硝酸塩）である。この中性配位子に加えて、普通の配位子（common ligand）を含んでいる金属錯体を含むことは本発明の範囲に含まれる。二三の典型的な普通の配位子は、アクオ（Ｈ₂Ｏ）、ヒドロキソ（ＯＨ）、カルボナート（ＣＯ₃）、オキサラト（Ｃ₂ Ｏ₄）、シアノ（ＣＮ）、イソシアナト（ＮＣ）、クロロ（Ｃｌ）、フルオロ（Ｆ）およびこれらに類する配位子である。本発明の範囲内の金属錯体は、その錯体の電荷をバランスさせるのを助けるために、酸化性アニオンに加えて普通の対イオンを含むことも予定されている。二三の代表的な普通の対イオン（common c ounter ion）に含まれるのは、ヒドロキシド（ＯＨ^-）、クロリド（Ｃｌ^-）、フルオリド（Ｆ^-）、シアニド（ＣＮ^-）、カーボネート（ＣＯ₃ ^-2）、ホスフェート（ＰＯ₄ ^-3）、オキサレート（Ｃ₂Ｏ₄ ^-2）、ボレート（ＢＯ₄ ^-5）、アンモニウム（ＮＨ₄ ⁺）およびこれらに類するイオンである。上述の中性配位子と酸化性アニオンを含む金属錯体は迅速に燃焼して有意量のガスを生成することが観測される。燃焼は、熱を加えるか、または常用の点火装置を使用して開始される。本発明はの詳細な説明上に考察したように、本発明は遷移金属もしくはアルカリ土類金属の錯体を含むガス発生剤組成物に関する。これらの錯体は、金属カチオンテンプレートおよび水素と窒素を含む中性配位子を含んでなる。その錯体の電荷をバランスさせるために、一つまたはそれ以上の酸化性のアニオンが用意される。幾つかの場合では、酸化性アニオンは金属カチオンを有する配位錯体の一部である。用いられる典型的な酸化性アニオンの例は、硝酸イオン、亜硝酸イオン、塩素酸イオン、過塩素酸イオン、ペルオキシドイオン、スーパーオキシドイオンである。ガス発生剤組成物の粉砕強さおよび他の機械的性質を向上させるためにバインダーもしくはバインダー混合物が併用される。共‐酸化剤も、主としてこのバインダーの効率的な燃焼を可能にするために用意される。中性の配位子に加えて少くとも一種の普通の配位子を含んでいる金属錯体も本発明の範囲に含まれる。本明細書で用いられる、普通の配位子という用語は、金属カチオンを有する配位錯体を調製ために無機化学者により用いられる良く知られた配位子のことである。この普通の配位子は多原子イオンもしくは分子であるのが望ましいが、ハロゲンイオンのような幾つかの単原子イオンも用いられる。本発明の範囲に含まれる普通の配位子の例は、アクオ（Ｈ₂Ｏ）、ペルヒドロキソ（Ｏ₂Ｈ）、ペルオキソ（Ｏ₂）、カーボナト（ＣＯ₃）、オキサラト（Ｃ₂Ｏ₄ ）、カルボニル（ＣＯ）、ニトロシル（ＮＯ）、シアノ（ＣＮ）、イソシアナト（ＮＣ）、イソチオシアナト（ＮＣＳ）、チオシアナト（ＳＣＮ）、クロロ（Ｃｌ）、フルオロ（Ｆ）、アミド（ＮＨ₂）、イミド（ＮＨ）、スルファト（ＳＯ₄ ）、ホスファト（ＰＯ₄）、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）およびこれらに類する配位子である。本明細書に引用参照されている、エフ．アルバートコットン（F．Albert Cotton）およびジェオフレイウィルキンソン（Geoffrey W ilkinson）著、先端無機化学（Advanced Inorganic Chemistry）、第２版、ジョン、ワイリーアンドサンズ出版（John Wiley & Sons）、１３９‐１４２頁、１９６６年、およびジェイムスイー．フューイー（James E.Huheey）著、無機化学（Inorganic Chemistry）、第３版、ハーパーアンドロー出版（Harpe r & Row）、Ａ‐９７〜Ａ‐１０７頁、１９８３年を参照されたい。この技術分野の習熟者は、本発明の範囲内で、中性配位子と上に列記されていない他の配位子を含めて適切な金属錯体が合成できることを認めるであろう。幾つかの場合には、この錯体は、その電荷をバランスさせるのを助けるために酸化性アニオンの他に普通の対イオンを含んでいてもよい。本明細書で用いられる、普通の対イオンという用語は、無機化学者により対イオンとして用いられる良く知られたアニオンおよびカチオンのことである。本発明の範囲に含まれる普通の対イオンの例は、ヒドロキシド（ＯＨ^-）、クロリド（Ｃｌ^-）、フルオリド（Ｆ^-）、シアニド（ＣＮ^-）、チオシアネート（ＳＣＮ^-）、カーボネート（ＣＯ₃ ^-2）、スルフェート（ＳＯ₄ ^-2）、ホスフェート（ＰＯ₄ ^-3）、オキサレート（Ｃ₂Ｏ₄ ^-2）、ボレート（ＢＯ₄ ^-5）、アンモニウム（ＮＨ₄ ⁺）およびこれらに類するイオンである。本明細書に引用参照されている、ウィッテンケー．ダブリュー．（Whitten，K．W.）およびゲイリー，ケー．デー．（Gailey K.D.）著、一般化学（General Chemistry）、サウンダースカレッジ出版（Saunders Co llege Publishing）、１６７頁、１９８１年、およびジェイムスイー．フューイー、無機化学、第３版、ハーパーアンドロー出版、Ａ‐９７〜Ａ‐１０３頁、１９８３年を参照されたい。このガス発生剤成分は、その組成物が燃焼した時、窒素ガスと水蒸気が生成するように調合されている。場合により、バインダー、共‐酸化剤、普通の配位子または酸化性アニオンが炭素を含んでいると、少量の二酸化炭素もしくは一酸化炭素が生成する。このガス発生剤組成物中の総炭素はＣＯガスの過剰な生成を防ぐために注意深く制御される。このガス発生剤の燃焼は、そのような材料を自動車エヤバッグおよび他の類似の装置中でガス発生組成物として利用する資格を得るのに十分な速度で進む。重要なのは、望ましくないガスや微粒子の生成を実質的に減少させ、もしくは排除することである。本発明の範囲に入る錯体は、金属硝酸塩アンミン、金属亜硝酸塩アンミン、金属過塩素酸塩アンミン、金属亜硝酸塩ヒドラジン、金属硝酸塩ヒドラジン、金属過塩素酸塩ヒドラジンおよびそれらの混合物である。金属アンミン錯体は、配位性リガンドとしてのアンモニアを含む配位錯体と定義される。このアンミン錯体は、その錯体中に一つまたはそれ以上の亜硝酸イオン（ＮＯ₂ ^-）、硝酸イオン（ＮＯ₃ ^-）、塩素酸イオン（ＣｌＯ₃ ^-）、過塩素酸イオン（ＣｌＯ₃ ^-）、ペルオキシドイオン（Ｏ₂ ^2-）およびスーパーオキシドイオン（Ｏ₂ ^2-）またはそれらの混合物のような酸化性アニオンも含んでいる。本発明はまた、対応する酸化性アニオンを含む類似の金属ヒドラジン錯体にも関する。亜硝酸塩基およびアンモニア基を含む錯体の燃焼中に、亜硝酸基とアンモニア基はジアゾ化反応を起こすことが予想される。この反応は、例えば次に示される亜硝酸ナトリウムと硫酸アンモニウムの反応に似ている：２ＮａＮＯ₂＋（ＮＨ₄）₂ＳＯ₄→Ｎａ₂ＳＯ₄＋４Ｈ₂Ｏ＋２Ｎ₂ 亜硝酸ナトリウムと硫酸アンモニウムの組み合せのような組成物はガス発生物質としての有用性は殆どない。これらの材料は、複分解反応を起して不安定な亜硝酸アンモニウムを生成することが観測されている。さらに、大半の簡単な亜硝酸塩は安定性が限られている。対照的に、本発明で用いられる金属錯体は安定で、特定の例では上に示したタイプの反応を行う能力を有している。本発明の錯体も希望量の水蒸気および窒素のような無毒性の気体を含む反応生成物を生成する。加えて、安定な金属もしくは金属酸化物スラグを生成する。かくして、本発明の組成物物は既存のアジ化ナトリウム系ガス発生組成物の限界の幾つかを回避している。本明細書に説明した錯体を形成し得る遷移金属、アルカリ土類金属、半金属もしくはランタニド金属はいずれも、これらガス発生組成物に利用できる潜在的候補である。しかし、コスト、反応性、熱安定性および毒性を考慮すれば、最も推奨される金属のグループは制約される。通常推奨される金属はコバルトである。コバルトは安定な錯体であり、比較的安価である。さらに、コバルト錯体の燃焼時の反応生成物は比較的毒性が低い。その他の推奨される金属に含まれるのはマグネシウム、マンガン、銅、、亜鉛およびスズである。余り推奨されないが、使用可能な金属はニッケル、チタン、クロム、ロジウム、イリジウム、ルテニウムおよび白金である。本発明の範囲に入るアンミン錯体、およびその関連する気体発生分解反応の代表的な例は以下の通りである：Ｃｕ(ＮＨ₃)₂（ＮＯ₂）₂ → ＣｕＯ＋３Ｈ₂Ｏ＋２Ｎ₂ ２Ｃｏ(ＮＨ₃)₃（ＮＯ₂）₃→ ２ＣｏＯ＋９Ｈ₂Ｏ＋６Ｎ₂＋1/2Ｏ₂ ２Ｃｒ(ＮＨ₃)₃（ＮＯ₂）₃→ Ｃｒ₂Ｏ₃＋９Ｈ₂Ｏ＋６Ｎ₂ ［Ｃｕ(ＮＨ₃)₄］（ＮＯ₃）₂→ Ｃｕ＋３Ｎ₂＋６Ｈ₂Ｏ２Ｂ＋３Ｃｏ(ＮＨ₃)₆Ｃｏ（ＮＯ₂）₆→ ６ＣｏＯ＋Ｂ₂Ｏ₃＋２７Ｈ₂Ｏ＋１８Ｎ₂ Ｍｇ＋Ｃｏ(ＮＨ₃)₄（ＮＯ₂）₂Ｃｏ(ＮＨ₃)₂（ＮＯ₂）₄→ ２ＣｏＯ＋ＭｇＯ＋９Ｈ₂Ｏ＋６Ｎ₂ １０［Ｃｏ(ＮＨ₃)₄（ＮＯ₂）₂］（ＮＯ₂）＋２Ｓｒ（ＮＯ₃）₂→ １０ＣｏＯ＋２ＳｒＯ＋３７Ｎ₂＋６０Ｈ₂Ｏ１８［Ｃｏ(ＮＨ₃)₆](ＮＯ₃)₃］＋４Ｃｕ₂（ＯＨ）₃ＮＯ₃ → １８ＣｏＯ＋８Ｃｕ＋８３Ｎ₂＋１６８Ｈ₂Ｏ２[Ｃo(ＮＨ₃)₆](ＮＯ₃)₃＋２ＮＨ₄ＮＯ₃ → ２ＣｏＯ＋１１Ｎ₂＋２２Ｈ₂ＯＴｉＣｌ₄（ＮＨ₃）₂＋３ＢａＯ₂ → ＴｉＯ₂＋２ＢａＣｌ₂＋ＢａＯ＋３Ｈ₂Ｏ＋Ｎ₂ ４[Ｃr(ＮＨ₃)₅ＯＨ](ＣｌＯ₄)₂＋［ＳｎＣｌ₄（ＮＨ₃）₂］ → ４ＣｒＣｌ₃＋ＳｎＯ＋３５Ｈ₂Ｏ＋１１Ｎ₂ １０[Ｒu(ＮＨ₃)₅Ｎ₂](ＮＯ₃)₂＋３Ｓr(ＮＯ₃)₂ → ３ＳｒＯ＋１０Ｒｕ＋４８Ｎ₂＋７５Ｈ₂Ｏ［Ｎi(Ｈ₂Ｏ)₂（ＮＨ₃）₄（ＮＯ₃）₂］ → Ｎｉ＋３Ｎ₂＋８Ｈ₂Ｏ２［Ｃr(Ｏ₂)₂（ＮＨ₃）₃］＋４ＮＨ₄ＮＯ₃ → ７Ｎ₂＋１７Ｈ₂Ｏ＋Ｃｒ₂Ｏ₃ ８[Ｎi(ＣＮ)₂(ＮＨ₃)]Ｃ₆Ｈ₆＋４３ＫＣｌＯ₄ → ８ＮｉＯ＋４３ＫＣｌ＋６４ＣＯ₂＋１２Ｎ₂＋３６Ｈ₂Ｏ２[Ｓm(Ｏ₂)₃(ＮＨ₃)]＋４[Ｇd(ＮＨ₃)₉](ＣｌＯ₄)₃ → Ｓｍ₂Ｏ₃＋４ＧｄＣｌ₃＋１９Ｎ₂＋５７Ｈ₂Ｏ２Ｅr(ＮＯ₃)₃（ＮＨ₃）₃＋２［Ｃo(ＮＨ₃)₆（ＮＯ₃）₃ → Ｅｒ₂Ｏ₃＋１２ＣｏＯ＋６０Ｎ₂＋１１７Ｈ₂Ｏ本発明の範囲に含まれるヒドラジン錯体、および関連する気体発生反応の代表的な例は、以下の通りである：５Ｚn(Ｎ₂Ｈ₄)(ＮＯ₃)₂＋Ｓｒ（ＮＯ₃）₂ → ５ＺｎＯ＋２１Ｎ₂＋３０Ｈ₂Ｏ＋ＳｒＯＣo(Ｎ₂Ｈ₄)₃（ＮＯ₃）₂ → Ｃｏ＋４Ｎ₂＋６Ｈ₂Ｏ３Ｍg(Ｎ₂Ｈ₄)₂（ＣｌＯ₄）₂＋２Ｓｉ₃Ｎ₄ → ６ＳｉＯ₂＋３ＭｇＣｌ₂＋１０Ｎ₂＋１２Ｈ₂Ｏ２Ｍg(Ｎ₂Ｈ₄)₂（ＮＯ₃）₂＋２［Ｃo(ＮＨ₃)₄（ＮＯ₂）₂］ＮＯ₂ → ２ＭｇＯ＋２ＣｏＯ＋１３Ｎ₂＋２０Ｈ₂ＯＰt(ＮＯ₂)₂（Ｎ₂Ｈ₄）₂ → Ｐｔ＋３Ｎ₂＋４Ｈ₂Ｏ［Ｍn(Ｎ₂Ｈ₄)₃］（ＮＯ₃）₂＋Ｃｕ（ＯＨ）₂ → Ｃｕ＋ＭｎＯ＋４Ｎ₂＋７Ｈ₂Ｏ２［Ｌa(Ｎ₂Ｈ₄)₄（ＮＯ₃）］（ＮＯ₃）₂＋ＮＨ₄ＮＯ₃ → Ｌａ₂Ｏ₃＋１２Ｎ₂＋１８Ｈ₂Ｏ本発明の錯体は比較的安定である一方で、燃焼反応を開始するのも簡単である。例えば、この錯体を電熱線と接触させると、迅速な気体生成燃焼反応が観測される。同様に、常用の点火装置を用いて反応を開始することも可能である。点火装置の一つのタイプは、一定量のＢ／ＫＮＯ₃のか粒もしくはペレットを含み、それが点火され、そして続いて本発明の組成物に点火する能力を有する。もう一つの点火装置はＭｇ／Ｓｒ（ＮＯ₃）₂／ナイロンか粒を含んでいる。上に定義した錯体の多くは、“化学量論的”に分解をすることに留意することも重要である。即ち、これら錯体は、任意の他の材料と反応することなく分解して、大量の窒素と水および金属または金属酸化物を生成する。しかし、ある種の錯体では、完全且つ有効な反応を保証するために、燃料または酸化剤をこの錯体に添加するのが望ましい。このような燃料は、例えば硼素、マグネシウム、アルミニウム、硼素またはアルミニウムの水素化物、炭素、ケイ素、チタン、ジルコニウムおよび常用の有機バインダーのような他の類似の常用の燃料である。酸化性の種は、硝酸塩、亜硝酸塩、塩素酸塩、過塩素酸塩、過酸化物および他の類似の酸化性材料である。かくして、化学量論的分解はその組成物および反応の単純さのために魅力的であるが、化学量論的分解が可能でない錯体でも使用することができる。上述のように、硝酸塩および過塩素酸塩錯体も本発明の範囲内に入る。かかる硝酸塩錯体の代表的な例は：Ｃo(ＮＨ₃)₆（ＮＯ₃）₃、Ｃu(ＮＨ₃)₄（ＮＯ₃）₂、 [Ｃo(ＮＨ₃)₅(ＮＯ₃)]（ＮＯ₃）₂、[Ｃo(ＮＨ₃)₅(ＮＯ₂)]（ＮＯ₃）₂、[Ｃo(ＮＨ₃)₅(Ｈ₂Ｏ)]（ＮＯ₃）₂である。本発明の範囲内に入る過塩素酸塩錯体の代表的な例は、[Ｃo(ＮＨ₃)₆](ＣｌＯ₄)₃、[Ｃo(ＮＨ₃)₅(ＮＯ₂)]ＣｌＯ₄、[Ｍg(Ｎ₂ Ｈ₄)₂](ＣｌＯ₄)₂である。本発明の金属亜硝酸塩もしくは硝酸塩アンミン錯体の合成は文献に記載されている。特に、参照されるのはハーゲル（Hagel）達の“コバルト(III)のトリアミン類．Ｉ．トリニトロトリアンミンコバルト(III)の幾何異性体“９ＩｎｏｒｇａｎｉｃＣｈｅｍｉｓｔｒｙ（無機化学）、１４９６（１９７０年、６月）；ジー．パス（G.Pass）およびエイチ．サットクリッフェ（H．Sutcliffe）の実用無機化学（Practical Inorganic Chemistry）、第２版、チャップマンアンドハル出版（Chapman & Hull）、ニューヨーク（New York）、１９７４年；シバタ（Shibata）達の“出発材料としてカリウム・トリカーボナトコバルテート(III)を用いる、ニトロアンミン‐およびシアノアンミン‐コバルト(III)錯体の合成”３ＩｎｏｒｇａｎｉｃＣｈｅｍｉｓｔｒｙ１５７３（１９６４年、１１月）；ウィーグハルト（Wieghardt）の“μ‐カルボキシラトジ-.μ‐ヒドロキソ‐ビス［トリアンミンコバルト(III)］錯体”２３ＩｎｏｒｇａｎｉｃＳｙｎｔｈｅｓｉｓ（無機化学合成）２３（１９８５）；レイング（Laing ）の“ｍｅｒ‐およびｆａｃ‐［Ｃo(ＮＨ₃)₃ＮＯ₂）₃］：ＤｏＴｈｅｙｅｘｉｓｔ？”６２Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｅｄｕｃ．，７０７（１９８５）；シーベルト（Siebert）の“トリニトロトリアンミンコバルト(III)の異性体”、４４１無機一般化学誌（Z．Anorg．Allg．Chem.）、４７（１９７８）であり、これらは全て本明細書で引用参照されることによってここに含まれているものとする。遷移金属過塩素酸塩アンミン錯体は同様の方法で合成される。上述のように、本発明のアンミン錯体は一般に安定で、そしてガス発生配合物の調製に使用するのに十分安定で、安全である。金属過塩素酸塩、硝酸塩および亜硝酸塩ヒドラジン錯体の合成も文献に記載されている。特に引用されるのは、パティル（Patil）達の“金属ヒドラジン硝酸塩、アジドおよび過塩素酸塩錯体の合成と特性化”、１２無機化学および金属有機化学における合成と反応性、３８３（１９８２）；クルイチニコフ（Klyich nikov）達の、“数種のパラジウムのヒドラジン化合物の合成”１３ロシア無機化学会誌（Russian Journal Inorganic Chemistry）、４１６（１９６８）；クルイチニコフ達の“白金およびパラジウムの単核ヒドラジン錯体の複核錯体への変換”３６ウクライナ化学雑誌（Ukr.Khim.Zh.）、６８７（１９７０）である。説明したこれら錯体はガス発生装置に使用するのに有用なか粒もしくはペレットに加工できる。このような装置には自動車用エアバッグ補助束縛システムが含まれる。このようなガス発生組成物は、上に説明した量の錯体、および望ましくはバインダーおよび共‐酸化剤を含んでなる。これら組成物は、その分解もしくは燃焼によって、ガス、基本的には窒素と水蒸気から成るガス混合物を生成する。このガス発生装置は、電熱線もしくは点火装置のようなその組成物の燃焼を開始する手段も含んでいるであろう。自動車用エアバッグシステムの場合、その系は、上に説明した組成物；しぼませてある、膨張するエアバッグ；およびそのエアバッグシステム内部で該ガス発生組成物に点火する装置を含んでいる。自動車用エアバッグシステムはこの技術分野で良く知られている。本発明のガス発生組成物中で用いられる代表的なバインダーは、ラクトース、ホウ酸、ケイ酸マグネシウムを含むケイ酸塩、ポリプロピレンカーボネート、ポリエチレングリコール、ガーガム（guar gum）、アラビアゴムのような天然起源のゴム［このようなゴムについての詳細な考察は、本明細書に引用参照されているシー．エル．マンテル（C．L．Mantell）著、水溶性ゴム（The Water-Soluble Gums ）、ラインホールド出版（Reinhold Publishing Corp.）、１９４７年に説明されている］修飾セルロースおよび澱粉、ポリアクリル酸、ニトロセルロース、ポリアクリルアミド、ナイロンを含めてポリアミド類、およびその他の常用の高分子バインダーを含む、推進薬、火工および爆薬組成物中で通常用いられているバインダーであるが、これらに限定はされない。このようなバインダーは機械的性質を改善し、または大きい粉砕強さを提供する。水と混ざらないバインダーも本発明で用いられるが、通常、水溶性バインダーを使用することが推奨される。このバインダー濃度はガス発生組成物の０．５から１２重量％の範囲であるのが望ましく、そして２％から８重量％であるのがより望ましい。本出願者達は、ガス発生組成物にカーボンブラックもしくは活性化炭素のようなカーボンを添加すると、恐らく、それがバインダーを強化し、そして微小な複合体が生成することにより、バインダー作用が有意に改善されることを見いだした。本発明の範囲内の組成物にカーボンブラックを添加すると、粉砕強さが５０％から１５０％向上することが観測された。粉砕強さが増加すると飛翔再現性が高まる。このカーボン濃度はガス発生組成物の０．１％から６重量％の範囲であるのが望ましく、そして０．３％から３重量％であるのがより望ましい。この共‐酸化剤は、例えばＳｒ（ＮＯ₃）₂、ＮＨ₄ＣｌＯ₄、ＫＮＯ₃および（ＮＨ₄）₂Ｃｏ（ＮＯ₃）₆を含めて、アルカリ金属、アルカリ土類金属、ランタニド金属、若しくは過塩素酸アンモニウム、塩素酸塩、過酸化物、亜硝酸塩および硝酸塩のような常用の酸化剤である。この共‐酸化剤は、本明細書に引用参照されている米国特許第５，４３９，５３７号明細書（“ガス発生剤として用いるテルミット組成物”という名称で、１９９５年８月８日発行）に記載されている酸化剤を含む金属酸化物、金属水酸化物、金属過酸化物、金属酸化物・水和物、金属酸化物・水酸化物、金属含水酸化物およびそれらの混合物のような金属を含む酸化剤でもよい。金属酸化物の例は、とりわけＣｕＯ、ＣＯ₂Ｏ₃、ＣＯ₃Ｏ₄、ＣｏＦｅ₂Ｏ₄、Ｆｅ₂Ｏ₃、ＭｏＯ₃、Ｂｉ₂ＭｏＯ₆およびＢｉ₂Ｏ₃などの、銅、コバルト、マンガン、タングステン、ビスマス、モリブデンおよび鉄の酸化物である。金属水酸化物の例は、とりわけＦｅ（ＯＨ）₃、Ｃｏ（ＯＨ）₃、Ｃｏ（ＯＨ）₂、Ｎｉ（ＯＨ）₂、Ｃｕ（ＯＨ）₂ およびＺｎ（ＯＨ）₂である。金属酸化物・水和物および金属含水酸化物の例は、とりわけＦｅ₂Ｏ₃・ｘＨ₂Ｏ、ＳｎＯ₂・ｘＨ₂ＯおよびＭｏＯ₃・Ｈ₂Ｏである。金属酸化物・水酸化物の例は、とりわけＣｏＯ（ＯＨ）₂、ＦｅＯ（ＯＨ）₂、ＭｎＯ（ＯＨ）₂およびＭｎＯ（ＯＨ）₃である。この共‐酸化剤は本明細書に引用参照されている米国特許第５，４２９，６９１号明細書（“ガス発生剤として用いるテルミット組成物”という名称）に記載されている酸化剤を含む、金属炭酸塩水酸化物、金属炭酸塩・酸化物、金属炭酸塩水酸化物・酸化物および水和物並びにそれらの混合物のような塩基性金属炭酸塩、および金属水酸化物硝酸塩、金属硝酸塩・酸化物および水和物およびそれらの混合物のような塩基性金属硝酸塩であってもよい。下の表１に、本発明の組成物中で、共‐酸化剤として機能し得る代表的な塩基性金属炭酸塩の例を列記する。下の表２に、本発明の組成物中で共‐酸化剤として機能し得る代表的な塩基性金属硝酸塩の例を列記する。場合により、その組成物の燃焼で生成するスラグの飛翔性を高め、濾取性を最大にするために、かかる酸化剤の混合物を使用するのが望ましいこともある。本発明の組成物は、燃焼速度改良剤のような推進薬および爆薬、スラグ生成剤（slag formers）、離型剤およびＮＯ_Xを有効に除去する添加剤も含まれる。代表的な燃焼速度調節剤は、Ｆｅ₂Ｏ₃、Ｋ₂Ｂ₁₂Ｈ₁₂、Ｂｉ₂ＭｏＯ₆および黒鉛炭素粉末もしくは繊維である。多数のスラグ生成剤が知られており、例えばクレー、タルク、酸化ケイ素、アルカリ土類金属酸化物、水酸化物、シュウ酸塩などが含まれ、その内炭酸マグネシウムおよび水酸化マグネシウムが代表的である。テトラゾール、アミノテトラゾール、トリアゾールおよび関連の含窒素複素環化合物のアルカリ金属塩および錯体を含む、ガス発生組成物の燃焼生成物から窒素酸化物を減らすか、除去するための多くの添加物および／または添加剤が知られており、その内カリウム・アミノテトラゾール、炭酸ソーダおよび炭酸カリウムが代表的である。また、この組成物は黒鉛、硫化モリブデン若しくは窒化ホウ素のような金型から該組成物の剥離を容易にする材料を含んでいてもよい。本発明で用いられる代表的点火助剤／燃焼速度調節剤に含まれるのは、例えばＦｅ₂Ｏ₃、Ｋ₂Ｂ₁₂Ｈ₁₂・Ｈ₂Ｏ、ＢｉＯ（ＮＯ₃）、Ｃｏ₂Ｏ₃、ＣｏＦｅ₂Ｏ₄、ＣｕＭｏＯ₄、Ｂｉ₂ＭｏＯ₆、ＭｎＯ₂、Ｍｇ（ＮＯ₃）₂・ｘＨ₂Ｏ、Ｆｅ（ＮＯ₃ ）₃・ｘＨ₂Ｏ、Ｃｏ（ＮＯ₃）₂・ｘＨ₂ＯおよびＮＨ₄ＮＯ₃のような金属の酸化物、硝酸塩およびその他の化合物である。冷却剤に含まれるのは水酸化マグネシウム、シュウ酸第二銅、ホウ酸、水酸化アルミニウムおよびケイ素タングステン酸である。水酸化アルミニウムおよびケイ素タングステン酸のような冷却剤は、スラグ強化剤としても機能する。上述の添加剤の多くは、ガス発生剤組成物中で、その化合物により、共‐酸化剤または燃料としてのように、多重の機能を発揮することが認められるであろう。幾つかの化合物は、共‐酸化剤、燃焼速度調節剤、冷却剤および／またはスラグ生成剤として機能する。本発明の範囲内にある代表的ヘキサアンミン‐コバルト(III)硝酸塩ガス発生組成物の各種の性質を、市販のアジ化ナトリウム・ガス発生組成物の性質と比較した。これらの性質は、市販のアジ化ナトリウム・ガス発生組成物と本発明の範囲内にあるガス発生組成物の間で有意の差を示す。これらの差を下にまとめて示した。 “発生剤のガス分率”という用語は、ガス発生剤の重量当たりに発生するガスの重量分率を意味する。代表的ヘキサアンミン‐コバルト(III)硝酸塩ガス発生組成物は、より望ましいところの、１８５０°Ｋから１９００°Ｋの火炎温度、０．７０から０．７５の範囲の発生剤のガス分率、１．５％から３．０％の発生剤中の総炭素含有量、０．２ｉｐｓ（インチ／秒）から０．３５ｉｐｓの範囲の発生剤の燃焼速度［圧力１０００ｐｓｉ（ポンド／ｉｎｃｈ²）での値］、および２．５ｃｍ²／ｇから３．５ｃｍ²／ｇの範囲の発生剤の表面積を有する。本発明のガス発生組成物は、常用の混成エアバッグ・インフレーター技術で利用するために、適合させるのが容易である。混成インフレーター技術は、少量の推進薬を燃焼することにより、貯蔵されている不活性ガス（アルゴンまたはヘリウム）を希望の温度に加熱することに基づいている。混成インフレーターは低い温度のガスを提供することができるので、火工インフレーターで燃焼ガスを冷却するために用いられる冷却フィルターを必要としない。ガス放出温度は、推進薬の重量に対する不活性ガスの重量の比を調節することにより、選択的に変えることができる。推進薬の重量に対するガスの重量の比が大きい程、ガス放出温度が低くなる。混成ガス発生システムは、破裂性開口を有する圧力タンク、この圧力タンク内に入れた所定量の不活性ガス；熱い燃焼ガスを生成する手段および破裂性開口を破裂させる手段を有するガス発生装置；およびガス発生組成物に点火する装置を含んでなる。このタンクは、ガス発生装置が点火されるとピストンで破られる破裂性開口を有している。このガス発生装置は、高温の燃焼ガスが不活性ガスと混ざって、それを加熱するように、構造が作られ、且つ圧力タンクに対する相対位置が決められている。適した不活性ガスは、とりわけアルゴンとヘリウムおよびその混合物を含んでいる。混合され、加熱されたガスは、開口を通って圧力タンクを出て、最後に混成インフレーターを出て、自動車のエアバッグなどの膨脹性バッグもしくはバルーンを展開させる。本発明の望ましい態様では、燃焼生成物として約１８００°Ｋ以上の範囲の温度を有する燃焼生成物が生じ、その熱はより低温の不活性ガスに伝達されるので、この混成ガス発生システムの効率をさらに向上させる。補助安全束縛用途用の混成ガス発生装置は、フラントムの混成エアバッグ・インフレーター技術、洗練された、車両乗員の安全システムに関するエアバッグ国際シンポジウム、（ワインブレンナー‐ザール、ドイツ、１９９２年１１月２‐ ３日）［（Frantom），Hybrid Airbag Inflator Technology，Airbag Int ´l Sy mposium on Sophisticated Car, Occupant Safety Systems ,(Weinbrenner-Saal, Germany,Nov.２‐３、１９９２）］に説明されている。実施例本発明をさらに下記の制限的でない実施例で記載する。特記しない限り、組成は重量％で表す。実施例１一定量（１３２．４ｇ）のCo(NH₃)₃(NO₂)₃ （Hagel等、”The Triamines of Cobalt(III).I．Geometrical Isomers of Trinitrotriamminecobalt(III),”9 I norganic Chemisrty 1496(June 1970)の教示にしたがって製造）を、酢酸メチル中に溶解した火工品等級（pyrotechnic grade）の酢酸ビニル/ビニルアルコールポリマー樹脂（VAARとして一般的に知られている）の３８重量％溶液７ｇと共に３５ｍｌのメタノール中でスラリー化させた。溶媒を一部蒸発させた。ペースト様混合物を強制的に２０メッシュの篩に通過させ、剛性コンシステンシーになるまで乾燥させ、さらに、強制的に再度篩に通過させた。得られた顆粒状物を、次いで、減圧下、周囲温度で１２時間乾燥させた。この乾燥材料を圧縮することにより１／２インチ直径のペレットを製造した。このペレットを６００〜３，３００ｐｓｉｇの種々の異なる圧力で燃焼させた。発生剤の燃焼速度は１０００ｐｓｉｇにおいて０．２３７インチ／秒であり、試験した圧力範囲にわたって圧力指数が０．８５であることが見いだされた。実施例２１００gのCo(NH₃)₃(NO₂)₃、およびナイロンの１２重量％メタノール溶液34gを用いて実施例１の手順を繰り返した。１０−メッシュの篩、そして１６メッシュの篩を経、次いで風乾させることにより顆粒化を行った。この組成物の燃焼速度は１０００ｐｓｉｇにおいて０．２９０インチ／秒であり、圧力指数が０．７４であることが見いだされた。実施例３実施例１に記載したと同様にして、４００ｇのCo(NH₃)₃(NO₂)₃を、ニトロセルロースの１２重量％アセトン溶液２１９ｇでスラリー化させた。ニトロセルロースは１２．６％の窒素を含有した。溶媒を部分的に蒸発させた。得られたペーストを強制的に８−メッシュの篩に通過させ、次いで、２４−メッシュの篩に通過させた。得られた顆粒を一夜風乾し、充分量のステアリン酸カルシウム離型剤とブレンドし、０．３重量％の最終品を得た。得られた物質の一部を１／２インチ直径のペレットに圧縮し、１，０００ｐｓｉｇにおいて０．２７５インチ／秒の燃焼速度で、圧力係数が０．７９を示すことが見いだされた。物質の残りを、回転式錠剤圧縮装置上で１／８インチ直径×０．０７インチ厚さのペレットに圧縮した。ペレットの密度は１．８８ｇ／ｃｃであると決定された。この組成物の理論火炎温度は２，３５８°Ｋであり、計算すると０．７２のガスマスフラクションを与えた。実施例４本実施例は、運転席のガス発生装置をシミュレートするのに使用される再使用可能なステンレス鋼製試験用取り付け具の製造を開示する。この試験用取り付け具、すなわちシミュレーターは、点火室および燃焼室から構成された。点火室は中心に配置され、燃焼室へ、２４個の０．１０インチ直径の入り口が存在した。点火室は点火スキブが取り付けられていた。点火室壁は０．００１インチ厚さのアルミニウム箔を内張し、それから−２４／６０メッシュ点火顆粒を加えた。外側の燃焼室壁は９個の出口を備えたリングから構成された。出口の直径はリングを変更することにより変動した。外側燃焼室リングの内径から、燃焼室は０．００４インチアルミニウムシム、３０メッシュステンレス鋼製スクリーンの一巻き、１４メッシュステンレス鋼製スクリーンの四巻き、デフレクターリングおよびガス発生剤を設置した。このガス発生剤は１８メッシュステンレス鋼スクリーンの「ドーナツ」を使用する燃焼室内で無傷性を保持した。追加のデフレクターリングを、外側燃焼室壁の外径の周りに配置された。燃焼室に圧力口を備えた。シミュレーターを６０リットルタンクまたは自動車のエアバッグのいずれかに取り付けた。タンクには圧力口、温度口、ガス抜き口および排水口が取り付けられていた。自動車エアバッグは最大５５リットルの容量であり、二つの１／２インチ直径のガス抜き口で構成された。エアバッグを含むシミュレート試験はバッグの圧力を測定するような形状であった。バッグの外部皮層表面温度を、膨張が起こっている間、赤外線放射測定（infrared radiometry）、サーモグラフイー（the rmal i maging）およびサーモカップルにより監視した。実施例５実施例３に記載したとおりに製造した、３７．５ｇの１／８インチ直径のペレットを、実施例４に記載されている６０リットル採取用タンク（３０メッシュスクリーンの二巻きおよび１８メッシュスクリーンの二巻きを含むスクリーンを備えた第二の室が追加的に組み合わせられている）中にガス抜きされるインフレーター試験装置中で燃焼させた。この燃焼により、２，０００ｐｓｉｇの燃焼室圧力および６０リットル採取用タンク中で３９ｐｓｉｇの圧力を生じた。採取用タンク内のガスの温度は、２０ミリ秒において最大６７０°Ｋに達した。６０リットルタンク中に採取されたガスの分析は、窒素酸化物(NO_x)が５００ｐｐｍ濃度および一酸化炭素が１．８２５ｐｐｍ濃度であることを示した。メタノールでタンクを濯ぎ、この濯ぎ液を蒸発させることにより決定された総駆逐微粒子は１，０００ｍｇであることが分かった。実施例６６０リットルのタンクを運転席の自動車用インフレーター抑制装置（inflator restraint device）に典型的に使用される５５リットルのガス抜きバッグに置き換えた以外は、実施例４の試験を繰り返した。バッグが完全に膨張して、１，９００ｐｓｉａの燃焼室圧力を得た。点火後おおよそ６０ミリ秒で、ピーク時に内部圧力が２ｐｓｉｇであることが観察された。バッグの表面温度は８３℃未満を維持したことが観察され、この温度は従来のアジド系インフレーターよりも改良されており、しかも、バッグの膨張性能は従来のシステムの代表的名ものと全く同等である。実施例７２３０ミリリットルの濃−水酸化アルミニウムおよび５０ミリリットルの水中に１１６．３ｇの銅（ＩＩ）ニトレートヘミペンタハイドレートを溶解させることにより銅テトラアンミンのニトレート塩を調製した。一旦、得られた温混合物を４０℃に冷却したら、１リットルのエタノールを撹拌しながら加え、テトラアンミンニトレート生成物を沈殿させた。濾過、エタノールで洗浄および風乾することにより暗紫青色の固体を採取した。元素分析によりこの生成物がCu(NH₃)₄(N O₃)₂であることが確認された。圧縮した１／２インチ直径のペレットから決定されたこの物質の燃焼速度は１，０００ｐｓｉｇにおいて０．１８インチ／秒であった。実施例８実施例７で調製したテトラアンミン銅ニトレートを種々の補助的酸化剤と配合し、燃焼速度について試験した。すべての場合に、１０ｇの物質を約１０ミリリットルのメタノールでスラリー化させ、乾燥させ、そして、１／２インチ直径のペレットに圧縮した。燃焼速度は１，０００ｐｓｉｇで測定し、結果を次表に示す。実施例９一定量のヘキサアンミンコバルト（ＩＩＩ）ニトレートを、ヘキサアンミンコバルト（ＩＩＩ）クロライドの調製手順（G．PassおよびH．Sutcliffe，Practic al Inorganic Chemistry ，2nd Ed.，Chapman & Hull，New York，1974に教示）の塩化アンモニウムを硝酸アンモニウムに置き換えることにより調製した。調製した物質は元素分析により[Co(NH₃)₆](NO₂)₃であることが決定された。この物質の試料を１／２インチ直径のペレットに圧縮し、２，０００ｐｓｉｇにおいて０．２６インチ／秒の燃焼速度が測定された。実施例１０実施例９で調製した物質を使用して、燃料としてヘキサアンミンコバルト（ＩＩＩ）ニトレートおよび酸化剤としてセリックアンモニウムニトレートを含有する、三ロットのガス発生剤を調製した。これらのロットは、プロセスの態様および添加剤の有無において異なる。燃焼速度は、１／２インチ直径燃焼速度ペレットから決定された。以下に結果の概要を示す。実施例１１実施例９で調製された物質を使用して、種々の補助酸化剤を利用して発生剤組成物の数種の１０ｇ混合物を調製した。すべての場合に、適当量のヘキサアンミンコバルト（ＩＩＩ）ニトレートおよび共−酸化剤（単独または複数種）をおおよそ１０ミリリットルのメタノール中にブレンドし、乾燥させ、１／２インチ直径のペレットに圧縮した。各ペレットの燃焼速度を１，０００ｐｓｉｇにおいて試験し、その結果を次の表に示す。実施例１２ヘキサアンミンコバルト（ＩＩＩ）ニトレート("NACN")および種々の補助酸化剤の二成分組成物を２０ｇバッチにブレンドした。これらの組成物を２００°F で７２時間乾燥させ、１／２インチ直径ペレットに圧縮した。１０００〜４０００ｐｓｉの異なる圧力で１／２インチペレットを燃焼させることにより燃焼速度を決定した。結果を次の表に示す。実施例１３実験室規模においてガス発生剤の小さな平行六面体（parallelepipeds:"pps" ）を調製するための処理方法を考案した。このppsを形成し、切断するために必要な装置には切断用テーブル、ローラーおよび切断具等がある。切断用テーブルは、長さ方向の辺に沿ってテープ状に貼った０．５インチ幅の紙製スペーサーを有する９インチ×１８インチ金属シートから構成された。このスペーサーの累積高さは０．０４３インチであった。ローラーは、長さ１フィート、直径２インチのテフロン製筒から構成された。切断具は、シャフト、切断用刃およびスペーサーから構成された。シャフトは、１／４インチボルトに一連の１７個の、３／４インチの直径、０．００５インチ厚さのステンレス鋼製のワッシャーを切断用刃として配置したものであった。各切断用刃の間に、４個の２／３インチ直径、０．０２０インチ厚さの黄銅製スペーサーワッシャーを配置し、一連のワッシャーをナットにより固定した。円形の切断用刃間の繰り返し距離は０．０８５インチであった。水溶性バインダーを含有するガス発生剤組成物を乾式混合し、次いで、５０〜７０ｇのバッチを、混合されたとき、物質がドウのようなコンシステンシーを有するのに足る充分な水と５分間Spexミキサー／ミルで混合した。ベロスタットプラスチック（velostat plastic）のシートを切断用テーブルにテープ状に貼り、水と混合した発生剤のドウ球状物をプラスチック上に手で平らにした。ポリエチレンプラスチックのシートを発生剤ミックス上に置いた。ローラーを切断用テーブル上のスペーサーに対して平行に配置し、ドウを約５インチの幅に平らにした。次いで、ローラーを９０度回転させ、スペーサーの上に配置し、ドウを切断用テーブルスペーサーが許容できる最大の薄さまで平らにした。ポリエチレンプラスチックを発生剤から注意して剥がし、切断器具を使用して縦、横両方向にドウを切断した。発生剤のロール掛けおよび切断に用いたベロメスタットプラスチックシートを切断用テーブルからはずし、１３５°Fの対流式オーブン中に４インチ直径の円筒上に長手方向に配置した。約１０分後、シートをオーブンから取り出し、１／２インチ直径の棒上に、プラスチックシートの両端が棒に対して鋭角を形成するように配置した。プラスチックを棒上を、平行六面体（ｐｐｓ）間の切目を拡げるように前後に動かした。シートを１３５°F対流式オーブン中で前記の４インチ直径筒上に横幅方向に配置し、さらに５分間乾燥させた。前と同様前記の１／２インチ直径の棒上でｐｐｓ間の切面を拡げた。この時点では、プラスチックからｐｐｓを離すのは極めて容易であった。ｐｐｓを１パイント計量カップ中または１２メッシュの篩のスクリーン上で穏やかに擦ることによりさらに互いに分離した。この方法により、ｐｐｓは大半がシングレットに、そして残りがダブレットに分離した。レーザー刃を使用してダブレットをシングレットに分割した。次いで、ｐｐｓを１６５〜２２５°Fの対流式オーブン中に置き、それらを完全に乾燥させた。このようにして形成したｐｐｓの破壊強度（各辺における）は、典型的には、回転式圧縮装置で形成した曲率半径１／４インチの凸面を有し、最大高さ０．０７０インチの１／８インチ直径のペレットと同じぐらいの強度かまたはそれよりも大きい。これは、後者の方のかさが３倍大きいことを考えると注目すべきことである。実施例１４ヘキサアンミンコバルト（ＩＩＩ）ニトレート（[(NH₃)₆Co](NO₃)₃）粉末（７８．０７％、３９．０４ｇ）、硝酸アンモニウム顆粒（１９．９３％、９．９６ｇ）および粉砕ポリアクリルアミド（ＭＷ１５００万）（２．００％、１．００ｇ）を利用してガス発生剤組成物を調製した。これらの成分を１分間Spexミキサー／ミル中で乾燥ブレンドした。脱イオン水（配合物の乾燥重量６ｇの１２％）を、Spexミキサー／ミル上でさらに５分間ブレンドした混合物に加えた。これにより、実施例１３と同様にして平行六面体に処理したドウ様コンシステンシーを有する物質を得た。発生剤の追加の３バッチを同様に混合して処理をした。４バッチからのｐｐｓをブレンドした。ｐｐｓの寸法は、０．０５２インチ×０．０７２インチ×０．０８４インチであった。各寸法の標準偏差は０．０１０インチ程度であった。ｐｐｓの平均重量は６．６２ｍｇであった。嵩密度、寸法測定により決定した密度および溶媒置換により測定した密度は、各々、０．８６ｇ／ｃｃ、１．２８ｇ／ｃｃおよび１．５９ｇ／ｃｃであると決定された。圧潰強度が１．７ｋｇであると測定され（最短端部）、標準偏差は０．７ｋｇであった。いくつかのｐｐｓは１／２インチ直径のペレットに圧縮され、約３ｇであった。これらのペレットから、燃焼速度が１０００ｐｓｉにおいて０．１３ｉｐｓであることが決定され、圧力指数が０．７８であった。実施例１５実施例４に従って、シミュレーターを構成した。Mg/Sr(NO₃)₂/ナイロン点火剤の化学量論的ブレンド２ｇを点火室に入れた。外側燃焼室の壁を出る口の直径は３／１６インチであった。平行六面体の形態の実施例１４に記載した３０ｇの発生剤を燃焼室中に固定した。実施例４に記載した６０リットルタンクにシミュレーターを取り付けた。点火後、燃焼室は１７ミリ秒内に２３００ｐｓｉａの最大圧力に達し、６０リットルタンクは３４ｐｓｉａの最大圧力に達し、そしてタンクの最大温度は６４０°Ｋであった。NO_x、COおよびNH₃レベルは、各々２０、３８０および１７０ｐｐｍであり、１６００ｍｇの微粒子がタンクから採取された。実施例１６実施例１５におけると正確に同じ点火剤ならびに発生剤の種類および添加量を用いてシミュレートを構成した。さらに、外側燃焼室出口の直径は同一であった。実施例４に記載した種類の自動車用安全バッグにシミュレーターを取り付けた。点火後、燃焼室は１５ミリ秒内に２０００ｐｓｉａの最大圧力に達した。膨張したエアバッグの最大圧力は０．９ｐｓｉａであった。この圧力は点火後１８ミリ秒内に達した。バッグ表面の最大温度は６７℃であった。実施例１７ヘキサアンミンコバルト（ＩＩＩ）ニトレート粉末（７６．２９％、７６．２９ｇ）、硝酸アンモニウム顆粒（１５．７１％、１５．７１ｇ、Dynamit Nobe l、顆粒寸法：＜３５０ミクロン）、熱的冶金処理により（pyrometallurgically ）形成された酸化銅（ＩＩ）粉末（５．００％、５．００ｇ）およびグアーゴム（３．００％、３．００ｇ）を利用してガス発生剤組成物を調製した。これらの成分を１分間Spexミキサー／ミル中で乾燥ブレンドした。脱イオン水（配合物の乾燥重量９ｇの１８％）を、Spexミキサー／ミルでさらに５分間ブレンドした。これにより、実施例１３と同様に平行六面体（ｐｐｓ．）に処理したドウ様コンシステンシーを有する物質を得た。５０ｇの乾燥ブレンドした他の発生剤について同じ処理を繰り返し、ｐｐｓの２バッチを一緒にブレンドした。ブレンドしたｐｐｓの平均寸法は、０．０７０インチ×０．０８１インチ×０．０８８インチであった。各寸法の標準偏差は０．０１０インチ程度であった。ｐｐｓの平均重量は９．６０ｍｇであった。嵩密度、寸法測定により決定した密度および溶媒置換により測定した密度は、各々、０．９６ｇ／ｃｃ、１．１７ｇ／ｃｃおよび１．７３ｇ／ｃｃであると決定された。圧潰強度が５．０ｋｇであると測定され（最短端部）、標準偏差は２．５ｋｇであった。いくつかのｐｐｓを１／２インチ直径のペレットに圧縮し、それは約３ｇであった。これらのペレットから、燃焼速度が１０００ｐｓｉにおいて０．２０ｉｐｓであることが決定され、圧力指数が０．６７であった。実施例１８実施例４に従ってシミュレーターを作成した。化学量論比のＭｇ／Ｓｒ（ＮＯ₃ ）₂／ナイロンブレンド１グラムと僅かに過剰酸化された（over-oxidized）Ｂ／ＫＮＯ₃点火剤のか粒２グラムとをブレンドし、点火剤チャンバーに入れた。外側燃焼チャンバー壁を出る出口の直径は０．１６６インチであった。実施例１７に記載した、平行六面体形状の発生剤３０グラムを燃焼チャンバー内に固定した。上記シミュレーターを実施例４に記載した６０Ｌのタンクに取り付けた。点火後に、燃焼チャンバーは８ミリセカンドで２５４０ｐｓｉａと言う最大圧力に達し、また６０Ｌタンクは３６ｐｓｉａと言う最大圧力に達し、そして最高タンク温度は６００°Ｋであった。ＮＯ_x、ＣＯ及びＮＨ₃のレベルはそれぞれ５０、４８０及び８００ｐｐｍであり、そのタンクから採集された微粒子は２４０ｍｇであった。実施例１９実施例１８のものと正確に同じタイプの点火剤及び発生剤と装填重量を用いてシミュレーターを作成した。更に、外側燃焼チャンバー出口の直径も同一であった。このシミュレーターを実施例４に記載したタイプの自動車用安全バッグに取り付けた。点火後に、燃焼チャンバーは９ミリセカンドで２７００ｐｓｉａと言う最大圧力に達した。膨張したエアバッグの最大圧力は２．３ｐｓｉｇであった。この圧力は点火３０ミリセカンド後に達せられた。最高バッグ表面温度は７３ ℃であった。実施例２０ヘキサアンミンコバルト（III）・ニトレート粉末（６９．５０％、３４７．５ｇ）、銅（II）トリヒドロキシ・ニトレート［Ｃｕ₂（ＯＨ）₃ＮＯ₃］粉末（２１．５％、１０７．５ｇ）、１０ミクロンのＲＤＸ（５．００％、２５ｇ）、２６ミクロンの硝酸カリウム（１．００％、５ｇ）及びガーガム（３．００％、３．００ｇ）を用いてガス発生組成物を調製した。それらの成分は６０メッシュの篩の助けを借りてドライブレンドされた。この混合物６５ｇに脱イオン水（調合物の乾燥重量に対して２３％、１５ｇ）を加え、この混合物をスペックス（sp ex）ミキサー／ミルで更に５分間ブレンドした。この結果、ドウに似た稠度を有する材料が得られ、これを実施例１３におけるようにして平行六面体（ｐｐｓ）に加工した。この同じ方法をドライブレンドされた発生剤の更に２バッチ（１バッチ６５ｇ）について繰り返し、得られたｐｐｓの３バッチを一緒にブレンドした。そのｐｐｓの平均寸法は０．０５７×０．０７８×０．０８４インチであった。各寸法の標準偏差は０．０１０インチのオーダーであった。このｐｐｓの平均重量は７．２２ｇであった。嵩密度、寸法測定により求めた密度及び溶媒置換法で求めた密度は、それぞれ０．９６ｇ／ｃｃ、１，２３ｇ／ｃｃ及び１．７４ｇ／ｃｃであることが確認された。粉砕強さは（最も狭い縁で）３．６ｋｇと測定され、その標準偏差は０．９ｋｇであった。このｐｐｓの一部を直径１／２インチで、重さが約３グラムのペレットに加圧成形した。これらのペレットから燃焼速度を求めると、１０００ｐｓｉにおいて０．２７ｉｐｓで、その圧力ベき指数は０．５１であった。実施例２１実施例４に従ってシミュレーターを作成した。化学量論比のＭｇ／Ｓｒ（ＮＯ₃ ）₂／ナイロンブレンド１．５グラムと僅かに過剰酸化されたＢ／ＫＮＯ₃点火剤のか粒１．５グラムとをブレンドし、点火剤チャンバーに入れた。外側燃焼チャンバー壁を出る出口の直径は０．１７７インチであった。実施例２０に記載した、平行六面体形状の発生剤３０グラムを燃焼チャンバー内に固定した。上記シミュレーターを実施例４に記載した６０Ｌのタンクに取り付けた。点火後に、燃焼チャンバーは１４ミリセカンドで３０５０ｐｓｉａと言う最大圧力に達した。ＮＯ_x、ＣＯ及びＮＨ₃のレベルはそれぞれ２５、８００及び９０ｐｐｍであり、そのタンクから採集された微粒子は８９０ｍｇであった。実施例２２ヘキサアンミンコバルト（III）・ニトレート粉末（７８．００％、４５７．９ｇ）、銅（II）トリヒドロキシ・ニトレート粉末（１９．００％、１１１．５ｇ）及びガーガム（３．００％、１７．６１ｇ）を用いてガス発生組成物を調製した。それらの成分をドライブレンドし、次いで水（調合物の乾燥重量に対して３２．５％、１９１ｇ）とベーカー−パーキンス・パイントミキサー（Baker-Pe rkins pint mixer）中で３０分間混合した。得られた濡れたケークの一部（２２０ｇ）に追加の銅（II）トリヒドロキシ・ニトレート９．２ｇ及び追加のガーガム０．３０ｇ、並びにカーボンブラック［モナーチ（Monarch）１１００］０．８０ｇを加えた。この新しい調合物をベーカー−パーキンス・ミキサーで３０分間ブレンドした。この濡れたケークをバレル直径２インチ、ダイ・オリフィスの直径３／３２インチ（０．０９０３８インチ）のラム押出機に入れた。押し出された材料を約１フィートの長さに切断し、周囲条件下で一晩乾燥させ、水が入っている密閉容器に入れてその材料を湿らせ、かくして軟化させ、約０．１インチの長さに切断し、そして１６５°Ｆで乾燥した。得られた押出円柱物の寸法は平均長さ０．１１３インチ、平均直径０．０９１インチであった。嵩密度、寸法測定により求めた密度及び溶媒置換法で求めた密度は、それぞれ０．８６ｇ／ｃｃ、１．３０ｇ／ｃｃ及び１．６１ｇ／ｃｃであった。粉砕強さは円周方向及び軸方向でそれぞれ２．１ｋｇ及び４．１ｋｇと測定された。押し出された円柱物の一部を直径１／２インチで、重さが約３グラムのペレットに加圧成形した。これらのペレットから燃焼速度を求めると、１０００ｐｓｉにおいて０．２２ｉｐｓで、その圧力ベき指数は０．２９であった。実施例２３実施例４に従って３つのシミュレーターを作成した。化学量論比のＭｇ／Ｓｒ（ＮＯ₃）₂／ナイロンブレンド１．５グラムと僅かに過剰酸化されたＢ／ＫＮＯ₃ 点火剤のか粒１．５グラムとをブレンドし、点火剤チャンバーに入れた。外側燃焼チャンバー壁を出る出口の直径は、それぞれ０．１７７インチ、０．１６６インチ及び０．１５２インチであった。実施例２２に記載した、押出円柱物の形の発生剤３０グラムを燃焼チャンバーの各々の中に固定した。上記シミュレーターを連続して実施例４に記載した６０Ｌのタンクに取り付けた。点火後に、燃焼チャンバーはそれぞれ１５８５、１６６５及び１９００ｐｓｉａと言う最大圧力に達した。タンクの最大圧力はそれぞれ３２、３４及び３５ｐｓｉａであった。ＮＯ_xレベルはそれぞれ８５、１８０及び１８５ｐｐｍであったが、これに対してＣＯレベルはそれぞれ５４０、６００及び６００ｐｐｍであった。ＮＨ₃レベルは２ｐｐｍ未満であった。微粒子のレベルはそれぞれ４２０、３５０及び３６０ｍｇであった。実施例２４ガス発生剤調合物に少量の炭素を添加すると、実施例１３又は実施例２２におけるようにして形成された平行六面体ペレット及び押出ペレットの粉砕強さが改良されることが見いだされた。次の表は、本発明の範囲内の代表的なガス発生剤組成物に対する炭素の添加による粉砕強さの向上をまとめて示すものである。百分率は全て重量パーセントとして表される。ＨＡＣＮ＝ヘキサアンミンコバルト（III）・ニトレート[（ＮＨ₃）₆Ｃｏ]（ＮＯ₃）₃]［チオコール社（Thiokol）］ＣＴＮ＝銅（II）トリヒドロキシ・ニトレート［Ｃｕ₂（ＯＨ）₃ＮＯ₃］（チオコール社）Ｇｕａｒ＝ガーガム［アルドリッチ社（Aldrich）］炭素＝“モナーチ１１０”カーボンブラック［カボット社（Cabot）］ＥＰ＝押出ペレット（実施例２２を参照）ｐｐｓ＝平行六面体（実施例１３を参照）強さ＝ｐｐｓ又は押出ペレットのキログラムでの粉砕強さ実施例２５ヘキサアンミンコバルト（III）・ニトレートを直径が１／２インチで４グラムのペレットに加圧成形した。ペレットの半数を秤量し、９５℃のオーブンに７００時間入れて置いた。エージング後、それらペレットをもう一度秤量した。重量減は観察されなかった。周囲温度に保持されたこのペレットの燃焼速度は１０００ｐｓｉにおいて０．１６ｉｐｓで、その圧力べき指数は０．６０であった。実施例２６ヘキサアンミンコバルト（III）・ニトレート粉末（７６．００％、２７３．６ｇ）、銅（II）トリヒドロキシ・ニトレート粉末（１６．００％、５７．６ｇ）、２６ミクロンの硝酸カリウム（５．００％、１８．００ｇ）及びガーガム（３．００％、１０．８ｇ）を用いてガス発生組成物を調製した。この混合物６５ｇに脱イオン水（調合物の乾燥重量に対して２４．９％、１６．２ｇ）を加え、この混合物をスペックスミキサー／ミルで更に５分間ブレンドした。この結果、ドウに似た稠度を有する材料が得られ、これを実施例１３におけるようにして平行六面体（ｐｐｓ）に加工した。この同じ方法をドライブレンドされた発生剤の他の５０〜６５ｇのバッチについて繰り返し、そして得られたｐｐｓの全バッチを一緒にブレンドした。そのｐｐｓの平均寸法は０．０６５×０．０７４×０．０８２インチであった。各寸法の標準偏差は０．００５インチのオーダーであった。ｐｐｓの平均重量は７．４２ｇであった。嵩密度、寸法測定により求めた密度及び溶媒置換法で求めた密度は、それぞれ０．８６ｇ／ｃｃ、１．１５ｇ／ｃｃ及び１．６８ｇ／ｃｃであることが確認された。粉砕強さは（最も狭い縁で）２．１ｋｇと測定され、その標準偏差は０．３ｋｇであった。このｐｐｓの一部を直径１／２インチで、重さが約３グラムのペレット１０個に加圧成形した。約６０ｇのｐｐｓと直径１／２インチである５個のペレットを１０７℃に保持されたオーブンに入れた。この温度で４５０時間後に、それらｐｐｓとペレットにそれぞれ０．２５％と０．４１％の重量減が観察された。それらｐｐｓとペレットの残りを周囲条件下で貯蔵した。燃焼速度データーをこれら２組のペレットから得、これを表４にまとめて示す。実施例２７実施例４に従って２つのシミュレーターを作成した。各点火剤チャンバーに、化学量論比のＭｇ／Ｓｒ（ＮＯ₃）₂／ナイロンブレンド１．５グラムと僅かに過剰酸化されたＢ／ＫＮＯ₃点火剤のか粒１．５グラムとのブレンド混合物を入れた。各シミュレーターの外側燃焼チャンバー壁を出る出口の直径はそれぞれ０．１７７インチであった。実施例２６に記載した、周囲条件でエージングした平行六面体形の発生剤３０グラムを一方のシミュレーターの燃焼チャンバーの中に固定し、これに対して１０７℃でエージングされた発生剤ｐｐｓ３０グラムを他方の燃焼チャンバーに入れた。これらシミュレーターを実施例４に記載した６０Ｌのタンクに取り付けた。燃焼試験結果を以下の表５にまとめて示す。実施例２８２Ｃｏ(ＮＨ₃)₃(ＮＯ₂)₃とＣｏ(ＮＨ₃)₄(ＮＯ₂)₂Ｃｏ(ＮＨ₃)₂(ＮＯ₂)₄との混合物を調製し、約０．５０４インチの直径を有するペレットに加圧成形した。上記の錯体は前記ハーゲル等の文献の教示範囲内で製造されたものであった。このペレットを試験ボンベに入れ、これを窒素ガスにより１，０００ｐｓｉまで加圧した。上記ペレットを電熱線で点火させ、燃焼速度を測定すると、０．３８インチ／秒であることが観察された。理論計算は火炎温度が１８０５℃であることを示した。理論計算から、主反応生成物は固体のＣｏＯとガス状反応生成物であると予測された。主ガス状反応生成物は次のとおりであると予測された：生成物容量％Ｈ₂Ｏ５７．９Ｎ₂ ３８．６Ｏ₂ ３．１実施例２９実施例１の教示に従ってある一定量のＣｏ(ＮＨ₃)₃(ＮＯ₂)₃を製造し、示差走査測熱法を用いて試験した。この錯体は２００℃において激しく発熱することが観察された。実施例３０Ｃｏ(ＮＨ₃)₃(ＮＯ₂)₃について理論計算を行った。それらの計算は火炎温度が約２，０００°Ｋであり、ガス発生量は、発生組成物の等容量基準で、常用のアジ化ナトリウム系ガス発生組成物の約１．７７倍である（“性能比”）ことを示した。一連のガス発生組成物についても理論計算を行った。その組成と理論的性能データーを以下の表６に示す。性能比は単位容量のアジド系ガス発生剤に対する標準化された関係である。代表的なアジ化ナトリウム系ガス発生剤（ＮａＮ₃・６８重量％；ＭｏＳ₂・３０重量％；Ｓ・２重量％）の理論ガス発生量は、ＮａＮ₃発生剤１ｃｃにつきガス約０．８５ｇである。実施例３１表６に示した[Ｃｏ(ＮＨ₃)₆](ＣｌＯ₄)₃とＣａＨ₂との反応について理論計算を行って、混成ガス発生装置（hybrid gas generator）でのその使用について評価した。この調合物をその重量に対して６．８０倍の存在下、アルゴンガス中で燃焼させると、火炎温度は、１００％の効率的な熱伝達であると仮定して、２５７７℃から１０８５℃に低下する。産生ガスは、アルゴン８６．８容量％、塩化水素１６００容量ｐｐｍ、水１０．２容量％及び窒素２．９容量％より成る。スラグの総重量は６．１質量％（% by mass）であるだろう。実施例３２ＮＨ₃に加えて１種の普通のリガンドを含むペンタアンミンコバルト（III）・ニトレート錯体を合成した。アクオペンタアンミンコバルト（III）・ニトレート（aquopentaamminecobalt(III)nitrate）とペンタアンミンカーボナトコバルト（III）・ニトレートをＩｎｏｒｇ．Ｓｙｎ，、第４巻、第１７１頁（１９７３年）に従って合成した。ペンタアンミンヒドロキソコバルト（III）・ニトレートを、Ｈ．Ｊ．Ｓ．キングのＪ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．、第２１０５頁（１９２５年）及びＯ．シュミッツ（O．Schmitz）等のＺｅｉｔ．Ａｎｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．、第３００巻、第１８６頁（１９５９年）に従って合成した。上記のペンタアンミンコバルト（III）・ニトレート錯体を用いて３ロットのガス発生剤を調製した。全てのケースでバインダーとしてガーガムを加えた。必要とされた場合は、銅（II ）トリヒドロキシ・ニトレート［Ｃｕ₂(ＯＨ)₃ＮＯ₃］を共酸化剤として加えた。燃焼速度を直径１／２インチの燃焼速度測定用ペレットから求めた。結果を以下の表７にまとめて示す。要約要約すると、本発明は、常用のアジド系ガス発生組成物の制限の一部を克服するガス発生材料を提供するものである。本発明の錯体は水蒸気、酸素及び窒素を含めて毒性のないガス状生成物を生成させる。この錯体のある種ものは、また、金属又は金属酸化物と窒素及び水蒸気とに効率的に分解することができる。最後に、反応温度と燃焼速度は許容範囲内である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＺ，ＵＧ)，ＵＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＥ，ＨＵ，ＩＬ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＺ，ＶＮ (72)発明者ブラウ，リード・ジェイアメリカ合衆国ユタ州84333，リッチモンド，イースト・メイン 75，ピーオーボックス 476 (72)発明者ルンド，ゲイリー・ケイアメリカ合衆国アイダホ州83252，マラド, サウス・チェリー・クリーク・ロード 627

Claims

【特許請求の範囲】１．次の：錯体の燃焼時に窒素ガスと水蒸気とを含むガスの混合物が生成せしめられる、水素及び窒素を含有する中性リガンドと金属カチオンとの錯体；及び該金属カチオンの電荷をバランスさせるのに足る十分な酸化性アニオンを含んで成るガス発生組成物。２．錯体が、金属亜硝酸塩アンミン、金属硝酸塩アンミン、金属過塩素酸塩アンミン、金属亜硝酸塩ヒドラジン、金属硝酸塩ヒドラジン、金属過塩素酸塩ヒドラジン及びそれらの混合物より成る群から選ばれる、請求の範囲第１項に記載のガス発生組成物。３．錯体が金属亜硝酸塩アンミンである、請求の範囲第１項に記載のガス発生組成物。４．錯体が金属硝酸塩アンミンである、請求の範囲第１項に記載のガス発生組成物。５．錯体が金属過塩素酸塩アンミンである、請求の範囲第１項に記載のガス発生組成物。６．錯体が金属亜硝酸塩ヒドラジンである、請求の範囲第１項に記載のガス発生組成物。７．錯体が金属硝酸塩ヒドラジンである、請求の範囲第１項に記載のガス発生組成物。８．錯体が金属過塩素酸塩ヒドラジンである、請求の範囲第１項に記載のガス発生組成物。９．金属カチオンが遷移金属カチオン、アルカリ土類金属カチオン、半金属カチオン又はランタニド金属カチオンである、請求の範囲第１項に記載のガス発生組成物。１０．金属カチオンがマグネシウム、マンガン、ニッケル、チタン、銅、クロム、亜鉛及び錫より成る群から選ばれる、請求の範囲第９項に記載のガス発生組成物。１１．金属カチオンが遷移金属カチオンである、請求の範囲第１項に記載のガス発生組成物。１２．遷移金属カチオンがコバルトである、請求の範囲第１１項に記載のガス発生組成物。１３．遷移金属カチオンがロジウム、イリジウム、ルテニウム、パラジウム及び白金より成る群から選ばれる、請求の範囲第１１項に記載のガス発生組成物。１４．酸化性アニオンが金属カチオンと配位結合されている、請求の範囲第１項に記載のガス発生組成物。１５．酸化性アニオンが硝酸イオン、亜硝酸イオン、塩素酸イオン、過塩素酸イオン、ペルオキシドイオン及びスーパーオキシドイオンより成る群から選ばれる、請求の範囲第１項に記載のガス発生組成物。１６．無機の酸化性アニオン及び無機の中性リガンドが炭素を含んでいない、請求の範囲第１項に記載のガス発生組成物。１７．錯体が中性リガンドに加えて少なくとも１種の他の普通のリガンドを含んでいる、請求の範囲第１項に記載のガス発生組成物。１８．普通のリガンドがアクオ（Ｈ₂Ｏ）、ヒドロキソ（ＯＨ）、ペルヒドロキソ（Ｏ₂Ｈ）、ペルオキソ（Ｏ₂）、カーボナト（ＣＯ₃）、カルボニル（ＣＯ）、オキサラト（Ｃ₂Ｏ₄）、ニトロシル（ＮＯ）、シアノ（ＣＮ）、イソシアナト（ＮＣ）、イソチオシアナト（ＮＣＳ）、チオシアナト（ＳＣＮ）、アミド（ＮＨ₂）、イミド（ＮＨ）、スルファト（ＳＯ₄）、クロロ（Ｃｌ）、フルオロ（Ｆ）、ホスファト（ＰＯ₄）及びエチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）の各リガンドより成る群から選ばれる、請求の範囲第１７項に記載のガス発生組成物。１９．錯体が酸化性アニオンに加えて普通の対イオンを含んでいる、請求の範囲第１項に記載のガス発生組成物。２０．普通の対イオンがヒドロキシド（ＯＨ^-）、クロリド（Ｃｌ^-）、フルオリド（Ｆ^-）、シアニド（ＣＮ^-）、チオシアネート（ＳＣＮ^-）、カーボネート（ＣＯ₃ ^-2）、スルフェート（ＳＯ₄ ^-2）、ホスフェート（ＰＯ₄ ^-3）、オキサレート（Ｃ₂Ｏ₄ ^-2）、ボレート（ＢＯ₄ ^-5）及びアンモニウム（ＮＨ₄ ⁺）の各対イオンより成る群から選ばれる、請求の範囲第１９項に記載のガス発生組成物。２１．結合した錯体と酸化性アニオンとのガス発生組成物中の濃度が５０〜８０重量％であり、ガス発生組成物が更にバインダーと共酸化剤とを、該バインダーの該ガス発生組成物中の濃度が０．５〜１０重量％となり、かつ該共酸化剤の該ガス発生組成物中の濃度が５〜５０重量％となるように含んでいる、請求の範囲第１項に記載のガス発生組成物。２２．共酸化剤を更に含んでいる請求の範囲第１項に記載のガス発生組成物。２３．共酸化剤がアルカリ金属、アルカリ土類金属、ランタニド金属、又は過塩素酸アンモニウム、塩素酸アンモニウム、アンモニウムペルオキシド、亜硝酸アンモニウム及び硝酸アンモニウムから選ばれる、請求の範囲第２２項に記載のガス発生組成物。２４．共酸化剤が金属酸化物、金属水酸化物、金属ペルオキシド、金属酸化物の水和物、金属酸化物・水酸化物、金属含水酸化物、塩基性金属炭酸塩、塩基性金属硝酸塩及びそれらの混合物から選ばれる、請求の範囲第２２項に記載のガス発生組成物。２５．共酸化剤が、銅、コバルト、マンガン、タングステン、ビスマス、モリブデン及び鉄の酸化物から選ばれる、請求の範囲第２２項に記載のガス発生組成物。２６．共酸化剤がＣｕＯ、Ｃｏ₂Ｏ₃、Ｃｏ₃Ｏ₄、ＣｏＦｅ₂Ｏ₄、Ｆｅ₂Ｏ₃、ＭｏＯ₃、Ｂｉ₂ＭｏＯ₆及びＢｉ₂Ｏ₃から選ばれる金属酸化物である、請求の範囲第２２項に記載のガス発生組成物。２７．共酸化剤がＦｅ（ＯＨ）₃、Ｃｏ（ＯＨ）₃、Ｃｏ（ＯＨ）₂、Ｎｉ（ＯＨ）₂、Ｃｕ（ＯＨ）₂及びＺｎ（ＯＨ）₂から選ばれる金属水酸化物である、請求の範囲第２２項に記載のガス発生組成物。２８．共酸化剤がＦｅ₂Ｏ₃・ｘＨ₂Ｏ、ＳｎＯ₂・ｘＨ₂Ｏ及びＭｏＯ₃・Ｈ₂Ｏから選ばれる金属酸化物の水和物又は金属含水酸化物である、請求の範囲第２２項に記載のガス発生組成物。２９．共酸化剤がＣｏＯ（ＯＨ）₂、ＦｅＯ（ＯＨ）₂、ＭｎＯ（ＯＨ）₂及びＭｎＯ（ＯＨ）₃から選ばれる金属酸化物・水酸化物である、請求の範囲第２２項に記載のガス発生組成物。３０．共酸化剤がＣｕＣＯ₃・Ｃｕ（ＯＨ）₂（孔雀石）、２Ｃｏ（ＣＯ₃）・３Ｃｏ（ＯＨ）₂・Ｈ₂Ｏ、Ｃｏ_0.69Ｆｅ_0.34（ＣＯ₃）_0.2（ＯＨ）₂、Ｎａ₃［Ｃｏ（ＣＯ₃）₃］・３Ｈ₂Ｏ、Ｚｎ₂（ＣＯ₃）（ＯＨ）₂、Ｂｉ₂Ｍｇ（ＣＯ₃）₂（ＯＨ）₄、Ｆｅ（ＣＯ₃）_0.12（ＯＨ）_2.76、Ｃｕ_1.54Ｚｎ_0.46（ＣＯ₃）（ＯＨ）₂、ＣＯ_0.49Ｃｕ_0.51（ＣＯ₃）_0.43（ＯＨ）_1.1、Ｔｉ₃Ｂｉ₄（ＣＯ₃）₂（ＯＨ）₂Ｏ₉（Ｈ₂Ｏ）₂及び（ＢｉＯ）₂ＣＯ₃から選ばれる塩基性金属炭酸塩である、請求の範囲第２２項に記載のガス発生組成物。３１．共酸化剤がＣｕ₂（ＯＨ）₃ＮＯ₃、Ｃｏ₂（ＯＨ）₃ＮＯ₃、ＣｕＣｏ（ＯＨ）₃ＮＯ₃、Ｚｎ₂（ＯＨ）₃ＮＯ₃、Ｍｎ（ＯＨ）₂ＮＯ₃、Ｆｅ₄（ＯＨ）₁₁ＮＯ₃ ・２Ｈ₂Ｏ、Ｍｏ（ＮＯ₃）₂Ｏ₂、ＢｉＯＮＯ₃・Ｈ₂Ｏ及びＣｅ（ＯＨ）（ＮＯ₃ ）₃・３Ｈ₂Ｏから選ばれる塩基性金属硝酸塩である請求の範囲第２２項に記載のガス発生組成物。３２．バインダーを更に含んでいる、請求の範囲第１項に記載のガス発生組成物。３３．バインダーが水溶性である、請求の範囲第３２項に記載のガス発生組成物。３４．バインダーが天然産のガム、ポリアクリル酸類及びポリアクリルアミド類から選ばれる、請求の範囲第３３項に記載のガス発生組成物。３５．バインダーが水溶性でない、請求の範囲第３２項に記載のガス発生組成物。３６．バインダーがニトロセルロース、ＶＡＡＲ及びナイロンから選ばれる、請求の範囲第３５項に記載のガス発生組成物。３７．錯体がヘキサアンミンコバルト（III）・ニトレート（[(ＮＨ₃)₆Ｃｏ]( ＮＯ₃)₃）であり、共酸化剤が銅（II）トリヒドロキシ・ニトレート（Ｃｕ₂(ＯＨ)₃ＮＯ₃）である、請求の範囲第１項に記載のガス発生組成物。３８．炭素粉末を更に含み、該炭素粉末はガス発生組成物に対して０．１〜６重量％存在し、該組成物が炭素粉末を含まない組成物に比較して改良された粉砕強さを示す、請求の範囲第１項に記載のガス発生組成物。３９．炭素粉末を更に含み、該炭素粉末はガス発生組成物に対して０．３〜３重量％存在している、請求の範囲第１項に記載のガス発生組成物。４０．水素及び窒素を含有する中性リガンドと遷移金属カチオン又はアルカリ土類金属カチオンとの錯体、及び該金属カチオンの電荷をバランスさせるのに足る十分な酸化性アニオンを含むガス発生組成物にして、その組成物の燃焼時に窒素ガスと水蒸気とを含むガスの混合物が生成せしめられるような該ガス発生組成物を燃焼させることから成る、エアバッグの膨張法。４１．金属錯体の燃焼を熱で開始させる、請求の範囲第４０項に記載のエアバッグの膨張法。４２．錯体が金属亜硝酸塩アンミン、金属硝酸塩アンミン、金属過塩素酸塩アンミン、金属亜硝酸塩ヒドラジン、金属硝酸塩ヒドラジン、金属過塩素酸塩ヒドラジン及びそれらの混合物より成る群から選ばれる、請求の範囲第４０項に記載のエアバッグの膨張法。４３．錯体が金属亜硝酸塩アンミンである、請求の範囲第４０項に記載のエアバッグの膨張法。４４．錯体が金属硝酸塩アンミンである、請求の範囲第４０項に記載のエアバッグの膨張法。４５．錯体が金属過塩素酸アンミンである、請求の範囲第４０項に記載のエアバッグの膨張法。４６．錯体が金属亜硝酸塩ヒドラジンである、請求の範囲第４０項に記載のエアバッグの膨張法。４７．錯体が金属硝酸塩ヒドラジンである、請求の範囲第４０項にエアバッグの膨張法。４８．錯体が金属過塩素酸塩ヒドラジンである、請求の範囲第４０項にエアバッグの膨張法。４９．遷移金属カチオンがコバルトである、請求の範囲第４０項に記載のエアバッグの膨張法。５０．遷移金属カチオン又はアルカリ土類金属カチオンがマグネシウム、マンガン、ニッケル、チタン、銅、クロム及び亜鉛より成る群から選ばれる、請求の範囲第４０項に記載のエアバッグの膨張法。５１．遷移金属カチオンがロジウム、イリジウム、ルテニウム、パラジウム及び白金より成る群から選ばれる、請求の範囲第４０項に記載のエアバッグの膨張法。５２．酸化性アニオンが金属カチオンと配位結合されている、請求の範囲第４０項に記載のエアバッグの膨張法。５３．酸化性アニオンが硝酸イオン、亜硝酸イオン、塩素酸イオン、過塩素酸イオン、ペルオキシドイオン、スーパーオキシドイオン及びそれらの混合物より成る群から選ばれる、請求の範囲第４０項に記載のエアバッグの膨張法。５４．無機の酸化性アニオン及び無機の中性リガンドが炭素を含んでいない、請求の範囲第４０項に記載のエアバッグの膨張法。５５．錯体が中性リガンドに加えて少なくとも１種の他の普通のリガンドを含んでいる、請求の範囲第４０項に記載のエアバッグの膨張法。５６．普通のリガンドがアクオ（Ｈ₂Ｏ）、ヒドロキソ（ＯＨ）、ペルヒドロキソ（Ｏ₂Ｈ）、ペルオキソ（Ｏ₂）、カーボナト（ＣＯ₃）、カルボニル（ＣＯ）、オキサラト（Ｃ₂Ｏ₄）、ニトロシル（ＮＯ）、シアノ（ＣＮ）、イソシアナト（ＮＣ）、イソチオシアナト（ＮＣＳ）、チオシアナト（ＳＣＮ）、アミド（ＮＨ₂）、イミド（ＮＨ）、スルファト（ＳＯ₄）、クロロ（Ｃｌ）、フルオロ（Ｆ）、ホスファト（ＰＯ₄）及びエチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）の各リガンドより成る群から選ばれる、請求の範囲第４０項に記載のエアバッグの膨張法。５７．錯体が酸化性アニオンに加えて普通の対イオンを含んでいる、請求の範囲第４０項に記載のエアバッグの膨張法。５８．普通の対イオンが、ヒドロキシド（ＯＨ^-）、クロリド（Ｃｌ^-）、フルオリド（Ｆ^-）、シアニド（ＣＮ^-）、チオシアネート（ＳＣＮ^-）、カーボネート（ＣＯ₃ ^-2）、スルフェート（ＳＯ₄ ^-2）、ホスフェート（ＰＯ₄ ^-3）、オキサレート（Ｃ₂Ｏ₄ ^-2）、ボレート（ＢＯ₄ ^-5）及びアンモニウム（ＮＨ₄ ⁺）の各対イオンより成る群から選ばれる、請求の範囲第５７項に記載のエアバッグの膨張法。５９．結合した錯体と酸化性アニオンとのガス発生組成物中の濃度が５０〜８０重量％であり、ガス発生組成物が更にバインダーと共酸化剤とを、該バインダーの該ガス発生組成物中の濃度が０．５〜１０重量％となり、かつ該共酸化剤の該ガス発生組成物中の濃度が５〜５０重量％となるように含んでいる、請求の範囲第４０項に記載のエアバッグの膨張法。６０．燃焼されるガス発生組成物が共酸化剤を更に含んでいる、請求の範囲第４０項に記載のエアバッグの膨張法。６１．共酸化剤がアルカリ金属、アルカリ土類金属、又は過塩素酸アンモニウム、塩素酸アンモニウム、アンモニウムペルオキシド及び硝酸アンモニウムから選ばれる、請求の範囲第６０項に記載のエアバッグの膨張法。６２．共酸化剤が金属酸化物、金属水酸化物、金属ペルオキシド、金属酸化物の水和物、金属酸化物・水酸化物、金属含水酸化物、塩基性金属炭酸塩、塩基性金属硝酸塩及びそれらの混合物から選ばれる、請求の範囲第６０項に記載のエアバッグの膨張法。６３．共酸化剤が銅、コバルト、マンガン、タングステン、ビスマス、モリブデン及び鉄の酸化物から選ばれる、請求の範囲第６０項に記載のエアバッグの膨張法。６４．共酸化剤がＣｕＯ、Ｃｏ₂Ｏ₃、ＣＯ₃Ｏ₄、ＣｏＦｅ₂Ｏ₄、Ｆｅ₂Ｏ₃、ＭｏＯ₃、Ｂｉ₂ＭｏＯ₆及びＢｉ₂Ｏ₃から選ばれる金属酸化物である、請求の範囲第６０項に記載のエアバッグの膨張法。６５．共酸化剤がＦｅ(ＯＨ)₃、Ｃｏ(ＯＨ)₃、Ｃｏ(ＯＨ)₂、Ｎｉ(ＯＨ)₂、Ｃｕ(ＯＨ)₂及びＺｎ(ＯＨ)₂から選ばれる金属水酸化物である、請求の範囲第６０項に記載のエアバッグの膨張法。６６．共酸化剤がＦｅ₂Ｏ₃・ｘＨ₂Ｏ、ＳｎＯ₂・ｘＨ₂Ｏ及びＭｏＯ₃・Ｈ₂Ｏから選ばれる金属酸化物の水和物又は金属含水酸化物である、請求の範囲第６０項に記載のエアバッグの膨張法。６７．共酸化剤がＣｏＯ(ＯＨ)₂、ＦｅＯ(ＯＨ)₂、ＭｎＯ(ＯＨ)₂及びＭｎＯ( ＯＨ)₃から選ばれる金属酸化物・水酸化物である、請求の範囲第６０項に記載のエアバッグの膨張法。６８．共酸化剤がＣｕＣＯ₃・Ｃｕ(ＯＨ)₂（孔雀石）、２Ｃｏ(ＣＯ₃)・３Ｃｏ(ＯＨ)₂・Ｈ₂Ｏ、Ｃｏ_0.69Ｆｅ_0.34(ＣＯ₃)_0.2(ＯＨ)₂、Ｎａ₃[Ｃｏ(ＣＯ₃)₃] ・３Ｈ₂Ｏ、Ｚｎ₂(ＣＯ₃)(ＯＨ)₂、Ｂｉ₂Ｍｇ(ＣＯ₃)₂(ＯＨ)₄、Ｆｅ(ＣＯ₃)_0.1 ₂ (ＯＨ)_2.76、Ｃｕ_1.54Ｚｎ_0.46(ＣＯ₃)(ＯＨ)₂、Ｃｏ_0.49ＣＵ_0.51)(ＣＯ₃)_0.4 ₃ (ＯＨ)_1.1、Ｔｉ₃Ｂｉ₄(ＣＯ₃)₂(ＯＨ)₂Ｏ₉(Ｈ₂Ｏ)₂及び(ＢｉＯ)₂ＣＯ₃から選ばれる塩基性金属炭酸塩である、請求の範囲第６０項に記載のエアバッグの膨張法。６９．共酸化剤がＣｕ₂(ＯＨ)₃ＮＯ₃、Ｃｏ₂(ＯＨ)₃ＮＯ₃、ＣｕＣｏ(ＯＨ)₃ ＮＯ₃、Ｚｎ₂(ＯＨ)₃ＮＯ₃、Ｍｎ(ＯＨ)₂ＮＯ₃、Ｆｅ₄(ＯＨ)₁₁ＮＯ₃・２Ｈ₂Ｏ、Ｍｏ(ＮＯ₃)₂Ｏ₂、ＢｉＯＮＯ₃・Ｈ₂Ｏ及びＣｅ(ＯＨ)(ＮＯ₃)₃・３Ｈ₂Ｏから選ばれる塩基性金属硝酸塩である、請求の範囲第６０項に記載のエアバッグの膨張法。７０．燃焼されるガス発生組成物がバインダーを更に含んでいる、請求の範囲第４０項に記載のエアバッグの膨張法。７１．バインダーが水溶性である、請求の範囲第７０項に記載のエアバッグの膨張法。７２．バインダーが天然産のガム、ポリアクリル酸類及びポリアクリルアミド類から選ばれる、請求の範囲第７１項に記載のエアバッグの膨張法。７３．バインダーが水溶性でない、請求の範囲第７０項に記載のエアバッグの膨張法。７４．バインダーがニトロセルロース、ＶＡＡＲ及びナイロンから選ばれる、請求の範囲第７３項に記載のエアバッグの膨張法。７５．錯体がヘキサアンミンコバルト（III）・ニトレート（[(ＮＨ₃)₆Ｃｏ]( ＮＯ₃)₃）であり、共酸化剤が銅（II）トリヒドロキシ・ニトレート（Ｃｕ₂(ＯＨ)₃ＮＯ₃）である、請求の範囲第４０項に記載のエアバッグの膨張法。７６．ガス発生組成物に対して０．１〜６重量％存在する炭素粉末を更に含み、該組成物が炭素粉末を含まない組成物に比較して改良された粉砕強さを示す、請求の範囲第４０項に記載のエアバッグの膨張法。７７．ガス発生組成物に対して０．３〜３重量％存在する炭素粉末を更に含んでいる、請求の範囲第４０項に記載のエアバッグの膨張法。７８．次の：錯体の燃焼時に窒素ガスと水蒸気とを含むガスの混合物が生成せしめられる、水素及び窒素を含有する中性リガンドと遷移金属カチオン又はアルカリ土類金属カチオンとの錯体；該金属カチオンの電荷をバランスさせるのに足る十分な酸化性アニオンを含んで成るガス発生組成物；並びに該組成物の燃焼を開始させる手段を含んで成るガス発生装置。７９．燃焼開始手段が異なる点火剤組成物の混合物から成る点火剤組成物を含んでいる、請求の範囲第７８項に記載のガス発生装置。８０．燃焼開始手段がＭｇ／Ｓｒ（ＮＯ₃）₂／ナイロン混合物とＢ／ＫＮＯ₃ とを含んで成る点火剤組成物を含んでいる、請求の範囲第７８項に記載のガス発生装置。８１．次の：折り畳まれた膨張性のエアバッグ；該エアバッグに連結された、該エアバッグを膨張させるためのガス発生装置にして、次の：錯体の燃焼時に窒素ガスと水蒸気とを含むガスの混合物が生成せしめられる、水素及び窒素を含有する中性リガンドと遷移金属カチオン又はアルカリ土類金属カチオンとの錯体；該金属カチオンの電荷をバランスさせるのに足る十分な酸化性アニオンを含んで成るガス発生組成物；並びに該ガス発生組成物を点火させるための手段を含んでいる該ガス発生装置を含んで成る自動車のエアバッグシステム。８２．次の：折り畳まれた膨張性のエアバッグ；該エアバッグに連結された、該エアバッグを膨張させるためのガス発生装置にして、次の：錯体の燃焼時に窒素ガスと水蒸気とを含むガスの混合物が生成せしめられる、水素及び窒素を含有する中性リガンドと遷移金属カチオン又はアルカリ土類金属カチオンとの錯体；該金属カチオンの電荷をバランスさせるのに足る十分な酸化性アニオンを含んで成るガス発生組成物；並びに該ガス発生組成物を点火させるための手段を含んでいる該ガス発生装置を含んで成るエアバッグシステムを備える補助束縛システムを含んでいる車両。