JPH11506159A - コンパクト化／被覆法による改善された溶解度を有する第二級アルキルサルフェート粒子 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 第二級（２，３）アルキルサルフェート界面活性剤をポリアクリレートなどの有機物質と混合し、得られた混合物はチップにコンパクト化する。チップは、微粉砕して粒子を与え、粒子は自由流動性助剤で被覆する。得られたＳＡＳ粒子は、改善された溶解度を示し且つ洗濯洗剤で特に有用である。

Description

【発明の詳細な説明】 コンパクト化／被覆法による改善された溶解度を有する 第二級アルキルサルフェート粒子 技術分野 第二級アルキルサルフェート（ＳＡＳ）界面活性剤を各種の成分を使用して加 工して改善された水中溶解度を与える。得られたＳＡＳ粒子は、特に冷水洗浄条 件下で、洗濯洗剤および他のクリーニング組成物として有用である。 背景技術 大抵の通常の洗剤組成物は、各種の汚れおよびしみを表面から除去するために 各種の洗剤界面活性剤の混合物を含有している。例えば、各種の陰イオン界面活 性剤、特にアルキルベンゼンスルホネートは、粒子汚れを除去するのに有用であ り且つアルキルエトキシレート、アルキルフェノールエトキシレートなどの各種 の非イオン界面活性剤は、グリース汚れを除去するのに有用である。文献を概観 すると、界面活性剤の広い選択が洗剤製造業者に利用できることを示唆するよう に見えるが、現実には、多くのこのような物質が家庭洗濯組成物などの低単位コ スト品での常用には好適ではない特製化学薬品である。事実、多くの家庭用途用 洗濯洗剤が通常のアルキルベンゼンスルホネートまたは第一級アルキルサルフェ ート界面活性剤の１種以上を依然として含んだままである。 乳化が望まれる各種の組成物において限定された用途を見出している１つの種 類の界面活性剤は、第二級アルキルサルフェートからなる。通常の第二級アルキ ルサルフェートは、一般に、硫酸化線状および／または部分的分枝アルカンのペ ースト状ランダム混合物として入手できる。このような物質は、それらがアルキ ルベンゼンスルホネート以上の特定の利点を提供しないため、洗濯洗剤で汎用さ れていない。 現代の粒状洗濯洗剤は、実質的な利点を消費者と製造業者との両方に与える「 濃縮」形で処方している。消費者にとっては、濃縮製品に伴うより小さいパッケ ージサイズは、取扱やすさおよび貯蔵を与える。製造業者にとっては、単位貯蔵 コスト、輸送コストおよび包装コストが低下される。 許容可能な濃縮粒状洗剤の製造は、困難が伴なわないわけではない。典型的な 濃縮処方物においては、硫酸ナトリウムなどのいわゆる「不活性」成分は、主と して削除される。しかしながら、このような成分は、通常の噴霧乾燥洗剤の溶解 度を高める役割を果たす。従って、濃縮形のものには、しばしば、溶解度の問題 が生じるであろう。更に、通常の低密度洗剤粒状物は、通常、水性洗濯液に可溶 化することを極めて受けやすい多孔性洗剤粒子を生ずる噴霧乾燥法によって調製 している。対照的に、濃縮処方物は、典型的には、可溶化をそれ程受けやすくな い実質上それ程多孔性ではない高密度洗剤粒子からなるであろう。全体として、 濃縮形の粒状洗剤は典型的には可溶化剤の余地のほとんどない多量の洗剤成分を 含有する粒子からなり且つこのような粒子は高嵩密度で意図的に製造されるので 、正味の結果は、使用中の溶解度に関して実質的に問題であることがある。 特定のサブセットの種類の第二級アルキルサルフェート〔ここで第二級（２， ３）アルキルサルフェート（「ＳＡＳ」）と称する〕は、かなりの利点を洗剤組 成物の処方業者および使用者に提供することが今や見出された。例えば、第二級 (２，３)アルキルサルフェートは、乾燥粒状固体として入手できる。従って、そ れらは、将来、粒状洗濯洗剤で使用するための高界面活性剤(即ち、「高活性」) 粒子として処方できる。製造で適当に注意して、第二級（２，３）アルキルサル フェートは、固体粒状形で利用可能であることができるので、それらは、噴霧乾 燥塔通過の必要なしに粒状洗剤組成物に乾式混入できる。第二級（２，３）アル キルサルフェートの場合に見られる前記利点に加えて、第二級（２，３）アルキ ルサルフェートは、好気的に分解性であるとともに嫌気的に分解性であり、この ことが環境での処分を助長することが今や確認された。望ましくは、第二級（２ ，３）アルキルサルフェートは、特にカルシウムイオンの存在下で、洗剤酵素と 極めて相容性である。 残念なことに、市販のＳＡＳ粒子は、より冷たい水性洗浄液中での溶解速度に 関していくぶん不十分である。この問題は、消費者が冷たい洗浄温度、即ち、約 ５℃と同じ位の低い温度を好む諸国では特に深刻である。この問題は、ＳＡＳが 高密度洗剤粒状物で使用される時に更に悪化される。 本発明は、比較的遅い溶解速度を有する市販のＳＡＳ粉末を迅速溶解性洗剤粒 子に変換する。重要なことに、ここで与えられるＳＡＳ粒子は、自由流動性であ り且つ他の成分と容易に混合して完全に処方された粒状洗剤を与えることができ る。従って、本発明は、粒状洗濯洗剤または他の粒状クリーニング組成物でのＳ ＡＳの使用と関連づけられる問題の多くを克服する。 各種の「第二級」および分枝アルキルサルフェートを有する洗剤組成物は、各 種の特許に開示されている：１９５９年８月１８日のフォークス等の米国特許第 ２，９００，３４６号明細書、１９６６年２月８日のモリスの米国特許第３，２ ３４，２５８号明細書、１９６９年９月２３日のグリフォ等の米国特許第３，４ ６８，８０５号明細書、１９６９年１１月２５日のデウィット等の米国特許第３ ，４８０，５５６号明細書、１９７２年８月１日のブロチ等の米国特許第３，６ ８１，４２４号明細書、１９７７年１０月４日のフェルンリー等の米国特許第４ ，０５２，３４２号明細書、１９７８年３月１４日のミルズ等の米国特許第４， ０７９，０２０号明細書、１９８０年１０月７日のバッカー等の米国特許第４， ２２６，７９７号明細書、１９８０年１１月２５日のロッサール等の米国特許第 ４，２３５，７５２号明細書、１９８２年３月２日にルッツの米国特許第４，３ １７，９３８号明細書、１９８５年７月１６日のウィルムズ等の米国特許第４， ５２９， ５４１号明細書、１９８６年９月３０日のレイリー等の米国特許第４，６１４， ６１２号明細書、１９８９年１１月１４日のレング等の米国特許第４，８８０， ５６９号明細書、１９９１年１２月２４日のルッツの米国特許第５，０７５，０ ４１号明細書、１９９４年９月２０日のルッツの米国特許第５，３４９，１０１ 号明細書、１９９５年２月１４日のプリエトの米国特許第５，３８９，２７７号 明細書、１９５９年８月１２日のバタアフシェ・ペトロレウムの英国特許第８１ ８，３６７号明細書、１９６１年１月１１日のシェルの英国特許第８５８，５０ ０号明細書、１９６４年７月２９日のシェルの英国特許第９６５，４３５号明細 書、１９７９年年１月２４日のシェルの英国特許第１，５３８，７４７号明細書 、１９７９年５月１６日のシェルの英国特許第１，５４６，１２７号明細書、１ ９７９年８月８日のシェルの英国特許第１，５５０，００１号明細書、１９８１ 年２月１８日のシェルの英国特許第１，５８５，０３０号明細書、１９８７年２ 月２５日のレング等の英国特許第２，１７９，０５４Ａ号明細書（英国特許第２ ，１５５，０３１号明細書参照）参照。１９６６年２月８日のモリスの米国特許 第３，２３４，２５８号明細書は、Ｈ₂ＳＯ₄、オレフィン反応体および低沸点非 イオン有機結晶化媒体を使用してのα−オレフィンの硫酸化に関する。 高密度粒状物を製造するのに好適な各種の手段および装置は文献に開示されて おり且つ若干は洗浄技術で使用されている。例えば、米国特許第５，１３３，９ ２４号明細書、ＥＰ−Ａ第３６７，３３９号明細書、ＥＰ−Ａ第３９０，２５１ 号明細書、ＥＰ−Ａ第３４０，０１３号明細書、ＥＰ−Ａ第３２７，９６３号明 細書、ＥＰ−Ａ第３３７，３３０号明細書、ＥＰ−Ｂ第２２９，６７１号明細書 、ＥＰ−Ｂ２第１９１，３９６号明細書、ＪＰ−Ａ第６，１０６，９９０号、Ｅ Ｐ−Ａ第３４２，０４３号明細書、英国特許第２，２２１，６９５号明細書、Ｅ Ｐ−Ｂ第２４０，３５６号明細書、ＥＰ−Ｂ第２４２，１３８号明細書、ＥＰ− Ａ 第２４２，１４１号明細書、米国特許第４，８４６，４０９号明細書、ＥＰ−Ａ 第４２０，３１７号明細書、米国特許第２，３０６，６９８号明細書、ＥＰ−Ａ 第２６４，０４９号明細書、米国特許第４，２３８，１９９号明細書、ＤＥ第４ ，０２１，４７６号明細書参照。 ＷＯ第９４／２４２３８号明細書、ＷＯ第９４／２４２３９号明細書、ＷＯ第 ９４／２４２４０号明細書、ＷＯ第９４／２４２４１号明細書、ＷＯ第９４／２ ４２４２号明細書、ＷＯ第９４／２４２４３号明細書、ＷＯ第９４／２４２４４ 号明細書、ＷＯ第９４／２４２４５号明細書、ＷＯ第９４／２４２４６号明細書 、１９９５年１２月２６日のスウィフト等の米国特許第５，４７８，５００号明 細書、１９９５年１２月２６日のスウィフトの米国特許第５，４７８，５０２号 明細書、１９９５年１２月２６日の米国特許第５，４７８，５０３号明細書も参 照。 発明の開示 本発明は、 （ａ）粒状形の第二級（２，３）アルキルサルフェートを水溶性粒状有機物質 と混合して、前記第二級（２，３）アルキルサルフェート少なくとも約１０重量 ％を含有する実質上均質な粉末混合物を与え、 （ｂ）工程（ａ）からの前記粉末混合物を、チップにコンパクト化し、 （ｃ）工程（ｂ）からのチップを、約１００〜約２０００μｍの範囲内の大き さおよび密度少なくとも約５００ｇ／ｌを有する粒子に微粉砕し、 （ｄ）工程（ｃ）からの前記粒子を自由流動性助剤で被覆して自由流動性粒子 を与え、 （ｅ）場合によって、工程（ｄ）の被覆粒子を約１００〜約１５００μｍの好 ましい範囲内の平均粒径にする 工程を含むことを特徴とする、改善された溶解度を有する第二級（２，３）アル キルサルフェート界面活性剤の粒子の製法を包含する。 好ましい形態においては、工程（ａ）の均質な粉末混合物は、第二級（２，３ ）アルキルサルフェート界面活性剤約１０〜約７５重量％を含む。各種の水溶性 有機物質を使用してもよいが、工程（ａ）で使用する好ましい有機物質は、ポリ アクリレート、アクリレート／マレエート共重合体、およびそれらの混合物から なる群から選ばれるメンバーである。 典型的な形態においては、工程（ｂ）のチップは、密度約１０００ｇ／ｌ〜約 １７００ｇ／ｌを有する。次いで、チップは、密度が少なくとも約５００ｇ／ｌ である工程（ｃ）の粒子に微粉砕する。 工程（ｄ）で使用する自由流動性助剤は、いかなる好都合な乾燥粉末でもある ことができ、且つ好ましくは微粉末状（０．５〜１０μｍ）ゼオライト、微粉末 状シリカ、およびそれらの混合物からなる群から選ばれるメンバーである。自由 流動性助剤は、好ましくは、先ず工程（ｃ）の粒子を非イオン界面活性剤バイン ダーで被覆した後、前記粒子を前記自由流動性助剤で被覆することによって適用 する。このように製造した好ましい粒子は、非イオン界面活性剤バインダー約１ 〜約１０重量％および自由流動性助剤約３〜約１２重量％を含む。 また、本発明は、通常の処方物成分および本法に従って調製された粒子少なく とも約５重量％、より好ましくは前記非イオン界面活性剤プラス自由流動性助剤 被覆物を使用して調製された、粒子約１０〜約９９重量％を含むことを特徴とす る完全に処方された粒状洗剤組成物を提供する。 ここですべての％、比率および割合は、特に断らない限り、重量基準である。 引用するすべての文書は、関連部分で、ここに参考文献として編入する。 発明を実施するための最良の形態 ＳＡＳ界面活性剤および本発明の方法での加工は、以下に詳細に記載する。完 全に処方された洗剤組成物を調製するために使用できる他の成分も、処方業者の 便宜上開示するが、限定しようとするものではない。 第二級（２，３）アルキルサルフェート界面活性剤 本法によって提供される可溶性粒子は、好ましくは、ここに記載のような第二 級（２，３）アルキルサルフェート界面活性剤約１０％〜約７０％、より好まし くは約２０％〜約６０％、最も好ましくは約３０％〜約５０％を含有する。当業 者の便宜上、ここで使用する第二級（２，３）アルキルサルフェートの下記の議 論は、これらの物質を通常のアルキルサルフェート（「ＡＳ」）界面活性剤と区 別するのに役立つ。 ＳＡＳ粉末が各種の粉砕／被覆技術によって加工できるという知見は、非常に 驚異的であり且つ予想外でありそして、このことがＳＡＳに独特であることを示 唆する。ＳＡＳ粉末は、高度に結晶性であり且つこのように非常に脆性であり且 つ過度の粘着／再凝集なしに微細ダストに容易に破壊される。一旦本発明の方法 で処理すると、ＳＡＳのこの微細ダストは、増大された表面積のため、水に分散 してより迅速な溶解を与えることができる。 対照的に、通常の界面活性剤は、不純物および鎖長混合物のため、容易に破壊 される程十分には脆性ではなく且つこのような加工法には適していない。通常の ＡＳ界面活性剤は、１つのこのような例を構成する。純粋なＡＳが高度に結晶性 であるが、商業的な等級のＡＳは、不純物のロウ状媒体に分散されたＡＳ結晶と して存在する。粉砕は、常温では可能ではない。ＡＳ結晶が粉砕ＳＡＳより大き い粒径を有するので、ＡＳは、水にも分散せずそしてＡＳ粒子は比較的遅い溶解 速度を受ける。 通常の第一級アルキルサルフェート界面活性剤は、一般式 ＲＯＳＯ₃ ^-Ｍ⁺ （式中、Ｒは典型的には線状Ｃ₁₀〜Ｃ₂₀ヒドロカルビル基であり、Ｍは水溶化陽 イオンである） を有する。炭素数１０〜２０の分枝鎖第一級アルキルサルフェート界面活性剤 （即ち、分枝鎖「ＰＡＳ」）も、既知である。例えば、１９９１年１月２１日出 願のスミス等の欧州特許出願第４３９，３１６号明細書参照。 通常の第二級アルキルサルフェート界面活性剤は、分子のヒドロカルビル「主 鎖」に沿ってランダムに分布されたサルフェート部分を有する物質である。この ような物質は、構造 ＣＨ₃（ＣＨ₂）_n（ＣＨＯＳＯ₃ ^-Ｍ⁺）（ＣＨ₂）_mＣＨ₃ （式中、ｍおよびｎは２以上の整数であり、ｍ＋ｎの和は典型的には約９〜１７ であり、Ｍは水溶化陽イオンである） によって示してもよい。 前記のものと対照的に、ここで使用する所定の第二級（２，３）アルキルサル フェート界面活性剤は、それぞれ２−サルフェートおよび３−サルフェートの場 合には式ＡおよびＢ （Ａ）ＣＨ₃（ＣＨ₂）_x（ＣＨＯＳＯ₃ ^-Ｍ⁺）ＣＨ₃および （Ｂ）ＣＨ₃（ＣＨ₂）_y（ＣＨＯＳＯ₃ ^-Ｍ⁺）ＣＨ₂ＣＨ₃ の構造からなる。２−サルフェートと３−サルフェートとの混合物は、ここで使 用できる。式ＡおよびＢ中、ｘおよび（ｙ＋１）は、それぞれ少なくとも約６の 整数であり、約７〜約２０、好ましくは約１０〜約１６であることができる。Ｍ は、アルカリ金属、アンモニウム、アルカノールアンモニウム、アルカリ土類金 属などの陽イオンである。ナトリウムが、水溶性第二級（２，３）アルキルサル フェートを製造するＭとして使用するのに典型的であるが、エタノールアンモニ ウム、ジエタノールアンモニウム、トリエタノールアンモニウム、カリウム、ア ンモニウムなども、使用できる。物質ＡおよびＢ、およびそれらの混合物は、こ こで「ＳＡＳ」と略称する。 本発明によって、前記種類のアルキルサルフェート界面活性剤の物理的性質／ 化学的性質は、各種の洗剤組成物の処方業者に重要である数種のアスペクトにお いて互いに予想外に異なることが確認された。例えば、第一級アルキルサルフェ ートは、不利に、カルシウム、マグネシウムなどの金属陽イオンと相互作用し且 つカルシウム、マグネシウムなどの金属陽イオンによって沈殿しさえすることが ある。このように、水硬度は、ＳＡＳより大きい程度第一級アルキルサルフェー トに悪影響を及ぼすことがある。従って、ＳＡＳは、カルシウムイオンの存在下 および高い水硬度の条件下または非ホスフェートビルダーを使用する時に生ずる ことがある、いわゆる「ビルダー不足(under-built)」状況下で、使用するのに 好ましいことが今や見出された。 ランダム第二級アルキルサルフェート（即ち、４、５、６、７などの第二級炭 素原子などの位置にサルフェート基を有する第二級アルキルサルフェート）に関 しては、このような物質は、粘着性固体またはより一般的にペーストである傾向 がある。したがって、ランダムアルキルサルフェートは、洗剤粒状物を処方する 時に固体ＳＡＳと関連づけられる加工上の利点を与えない。更に、ＳＡＳは、ラ ンダム混合物より良い起泡を与える。ＳＡＳは、このようなランダム第二級アル キルサルフェートを実質上含まないことが好ましい（即ち、約２０％以下、より 好ましくは約１０％以下、最も好ましくは約５％以下を含有）。 他の位置または「ランダム」アルキルサルフェート異性体以上の本発明のＳＡ Ｓ界面活性剤の１つの追加の利点は、布帛洗濯操作の文脈で汚れ再付着に関して 前記ＳＡＳによって与えられる改善された利益に関してである。使用者に周知の ように、洗濯洗剤は、被洗浄布帛から汚れをゆるめ且つ汚れを水性洗濯液に懸濁 させる。しかしながら、洗剤処方業者に周知のように、懸濁された汚れの多少の 部分は、布帛上に再付着することがある。したがって、被洗浄負荷中のすべての 布帛上への汚れの若干の再分布および再付着が生ずることがある。このことは、 勿論、望ましくなく且つ布帛「灰色化」として既知の現象をもたらすことがある （所定の洗濯洗剤処方物の再付着特性の単純な試験として、汚れていない白 色「トレーサー」布は、洗濯すべき汚れた布帛と包含できる。洗濯操作の終りに 、白色トレーサーが初期白色度から偏向する程度は、測光的に測定でき、または 熟練観察者によって目視的に算定できる。トレーサーの白色度が保持されればさ れる程、汚れ再付着は少ししか生じていない）。 また、ＳＡＳは、前記布トレーサー法によって測定する時に、洗濯洗剤中で第 二級アルキルサルフェートの他の位置異性体以上に汚れ再付着特性において実質 的な利点を与えることが今や確認された。このように、本発明の実施に係るＳＡ Ｓ界面活性剤の選択（好ましくは他の位置第二級異性体を実質上含まない）は、 予想外に、従来認識されていない方法で汚れ再付着の問題を解決するのを助長す る。 ここで使用するＳＡＳは、数種の重要な性質が第二級オレフィンスルホネート （例えば、１９７７年１２月２０日のクリッシュ等の米国特許第４，０６４，０ ７６号明細書）とは全く異なることに留意すべきである。従って、このような第 二級スルホネートは、本発明の中心ではない。 ここで有用な種類のＳＡＳの製造は、Ｈ₂ＳＯ₄のオレフィンへの付加によって 行うことができる。α−オレフィンおよび硫酸を使用する典型的な合成法は、モ リスの米国特許第３，２３４，２５８号明細書または１９９１年１２月２４日付 与のルッツの米国特許第５，０７５，０４１号明細書（これらの両方ともここに 参考文献として編入）に開示されている。冷却下にＳＡＳを与える溶媒中で行わ れる合成によって、生成物を生成し、この生成物を精製して未反応物質、ランダ ムに硫酸化された物質、非硫酸化副生物、例えば、Ｃ₁₀以上のアルコール、第二 級オレフィンスルホネートなどを除去する時に、典型的には、２−および３−硫 酸化物質の純度９０＋％の混合物（硫酸ナトリウム１０％までが典型的には存在 する）であり且つ白色の非粘着性の見掛け上結晶性の固体である。若干の２，３ −ジサルフェートも、存在してもよいが、一般に、混合物の５％以下の第二級 （２，３）アルキルモノサルフェートを含む。 「結晶性」ＳＡＳ界面活性剤の溶解度の一層の増大が望まれるならば、処方業 者は、アルキル鎖長の混合物を有するこのような界面活性剤の混合物を使用した いことがある。このように、Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈アルキル鎖の混合物は、アルキル鎖が例 えば全部Ｃ₁₆であるＳＡＳ以上に溶解度の増大を与えるであろう。溶解度のこの 追加の増大は、本発明の加工アスペクトによって与えられる増大とはほかのもの である。 本発明によって提供される可溶性粒子を使用して洗剤組成物を処方する時には 、ＳＡＳ界面活性剤は、硫酸ナトリウム約３％以下、好ましくは硫酸ナトリウム 約１％以下を含有することが望ましいであろう。それ自体且つ単独で、硫酸ナト リウムは、無害物質である。しかしながら、それは、この組成物でクリーニング 機能を与えず且つ密な粒状物を処方すべき時には系における「負荷」を構成する ことがある。 各種の手段は、ＳＡＳの硫酸ナトリウム含量を低下するのに使用できる。例え ば、オレフィンへのＨ₂ＳＯ₄付加が完了した時に、酸形のＳＡＳを中和する前に 未反応Ｈ₂ＳＯ₄を除去するように注意を払うことができる。別の方法においては 、硫酸ナトリウムを含有するナトリウム塩形のＳＡＳは、ナトリウムＳＡＳのク ラフト温度付近またはそれ以下の温度の水ですすぐことができる。このことは、 所望の精製ナトリウムＳＡＳの最小の損失のみでＮａ₂ＳＯ₄を除去するであろう 。勿論、両方の方法とも使用でき、第一のものは予備中和工程として使用でき、 第二のものは中和後の工程として使用できる。 ここで使用する「クラフト温度」なる用語は、界面活性剤科学の分野の研究者 に周知である技術用語である。クラフト温度は、Ｋ．シノダによりテキスト「溶 液および溶解度の原理」ポール・ベッチャーと共同して翻訳、マルセル・デッカ ー・インコーポレーテッド発行、１９７８年第１６０頁〜第１６１頁に記載され ている。簡潔に述べると、水中の界面活性剤の溶解度は、溶解度が極めて迅速な 上昇を示す点、即ち、クラフト温度まで温度につれてむしろゆっくりと増大する 。クラフト温度より約４℃高い温度においては、ほとんどの組成物の溶液は、均 一相となる。一般に、陰イオン親水性サルフェート基および疎水性ヒドロカルビ ル基を含む本発明のＳＡＳなどの所定の種類の界面活性剤のクラフト温度は、ヒ ドロカルビル基の鎖長に応じて変化するであろう。これは、界面活性剤分子の疎 水性部分の変動につれての水中溶解度が変化するためである。 処方業者は、場合によって、硫酸ナトリウムで汚染されたＳＡＳ界面活性剤を クラフト温度以下の水そして特定のＳＡＳが洗浄される場合には、好ましくはク ラフト温度より低い温度の水で洗浄することができる。このことは、洗浄水への ＳＡＳの損失を最小限に保ちながら、硫酸ナトリウムを溶解させそして洗浄水で 除去することを可能にする。 本発明のＳＡＳ界面活性剤がアルキル鎖長の混合物を含む状況下では、クラフ ト温度は、単一の点ではないが、むしろ「クラフト境界」と示されるであろうこ とが認識されるであろう。このような事項は、界面活性剤／溶液測定の科学の熟 練者に周知である。とにかく、ＳＡＳのこのような混合物の場合には、任意の硫 酸ナトリウム除去操作を、クラフト境界以下であり、好ましくはこのような混合 物に存在する最短鎖長界面活性剤のクラフト温度以下である温度で行うことが好 ましい。その理由は、このことが洗浄液へのＳＡＳの過度の損失を回避するから である。例えば、Ｃ₁₆第二級アルキル（２，３）硫酸ナトリウム界面活性剤の場 合には、洗浄操作を約３０℃以下、好ましくは約２０℃以下の温度で行うことが 好ましい。陽イオンの変化は、クラフト温度の変化のため、ＳＡＳ界面活性剤を 洗浄するのに好ましい温度を変化させるであろうことが認識されるであろう。 洗浄法は、湿潤または乾燥ＳＡＳの固形分１０〜５０％を与えるのに十分な水 に、典型的には約２２℃で少なくとも１０分の混合時間（Ｃ₁₆ＳＡＳの場合）懸 濁した後、加圧濾過することによって、バッチ式に行うことができる。好ましい 形態においては、スラリーは、何か固形分３５％未満を含むであろう。その理由 は、このようなスラリーが自由流動性であり且つ洗浄プロセス時に攪拌を受ける ことができるからである。追加の利益として、この洗浄法は、前記ランダム第二 級アルキルサルフェートからなる有機汚染物の量も減少する。 ＳＡＳ加工 パイロットプラントまたは商業的な規模で、本発明の方法でのＳＡＳ粒子製造 は、通常の化学工学法の範囲内である回転ミキサー、粉砕機、コンパクト化装置 、噴霧乾燥装置、混練機、ブレンダー、押出機などのアイテムを含めて商業的な 装置の各種のピースを使用して行うことができる。下記のものは、本発明の好ま しい方法を例示するが、本発明の範囲を限定しようとするものではない。 下記の方法は、パイロットコンパクト化装置、粉砕機、およびレジゲミキサー を使用してＳＡＳを含有する高活性界面活性剤粒子を製造するための方法を記載 する。得られたＳＡＳ粒子の高い溶解度および良好な流動性は、他の方法で可能 であるより多い量の界面活性剤をヘビーデューティー粒状洗剤に配合することを 可能にする。本法の重要な利点は、本法が改善された溶解度を有するＳＡＳ粒子 を与えるために、洗剤組成物の製造に精通したものに、その他で周知であり且つ 通常である装置および成分を使用することである。例えば、方法の工程（ａ）で ＳＡＳとブレンドするポリアクリレートなどの物質は、処方物成分でここに記載 のポリアクリレートと実質上同じである。従って、このような物質は、ＳＡＳ粒 子とＳＡＳ粒子を含有する完全に処方された洗剤組成物の残部との両方に存在で きることを理解すべきである。同じことは、例えば、この方法に続く工程で使用 するゼオライト粉末（またはシリカ）、非イオン界面活性剤などに真実である。 工程（ａ）−この工程は、界面活性剤粉末および有機ビルダーなどの乾燥形有 機物質を混合して混合粉末を製造する。界面活性剤粉末は、異なる鎖長のＳＡＳ であることができ且つそれらとしては噴霧乾燥塔からの吹込粉末、予備加工高活 性アルコールサルフェートフレーク、または石鹸粉末をさらに挙げることができ る。好ましい有機ビルダーとしては、後述のようなポリアクリレート、ポリアク リレート／マレエート共重合体および他のビルダーの乾燥粉末が挙げられる。界 面活性剤粉末および好ましい粉末状有機ビルダーは、セメントミキサーなどの好 都合な装置中でよく混合する。この混合粉末中の界面活性剤量は、約３５〜７５ ％である。 工程（ｂ）−この工程は、パイロットコンパクト化装置ユニットを使用して工 程（ａ）から得られた混合粉末から空気を除去する。工程（ａ）からの混合粉末 は、コンパクト化ロールの頂部に配置された強制フィーダーの頂部上に連続的に 装入してコンパクト化装置から界面活性剤チップを製造する。強制フィーダーと コンパクト化ロールとの両方の回転速度およびロール圧力は、密度１０００〜１ ７００ｇ／ｌを有する界面活性剤チップを製造するように調整すべきである。チ ップ中の界面活性剤量は、約３５〜約７５重量％のままである。 工程（ｃ）−この工程は、工程（ｂ）からの界面活性剤チップを粉砕して所望 の粒径を製造する。工程（ｂ）から得られた界面活性剤チップは、パイロット粉 砕機〔フィッツ（Fitz）・ミル〕に一定に供給する。粉砕機下の篩の大きさ、粉 砕機の回転速度、および供給速度は、標的平均粒径約３００〜８００μｍを得る ように調整する。これらの粉砕粒状物の嵩密度は、典型的には、約６００ｇ／ｌ 以上である。 工程（ｄ）−この工程の目的は、非イオン界面活性剤バインダーで被覆し、ゼ オライト粒子（および／または粉末状シリカ）でダスチングすることによって自 由流動性粒状物を与えることにある。工程（ｃ）からの界面活性剤粒状物は、混 合下にパイロットレジゲＫＭミキサーに装入する。ミキサー中に可視のダストが なくなるまで、熱非イオン界面活性剤を含む被覆バインダーを混合時に粒状物上 に噴霧する。次いで、遊離ゼオライトおよび／または遊離シリカが観察されなく なるまで、ゼオライト粉末および／または粉末状シリカを、ミキサーに装入して 、ぬれた粒子の表面を被覆する。最終粒子は、非イオン界面活性剤バインダー約 １〜１０重量％およびゼオライトまたはシリカ約３〜１２重量％を含有する。 工程（ｅ）−最終サイジングは、適当な篩を通して篩分けすることによって行 う。最終粒子は、合計界面活性剤量＞５５％、嵩密度約６５０ｇ／ｌ以上、およ び約３００〜１５００μｍの平均粒径範囲を有する。 このように製造した粒子は、後述のような他の洗剤および／または美観成分と 乾式ブレンドして完全に処方された粒状洗剤組成物を提供できる。或いは、各種 の任意の成分、例えば、防汚重合体および粉末状染料移動抑制剤、即ち、ＰＶＰ またはＰＶＮＯは、工程（ａ）および／または（ｄ）で添加できる。層状シリケ ート粒子（ＳＫＳ−６）は、工程（ａ）でおよび／または工程（ｃ）および（ｄ ）で添加できる。染料移動抑制剤の液体溶液は、非イオン界面活性剤バインダー をスプレーオンする前に工程（ｄ）の粒状物上に噴霧できる。増白剤は、工程（ ｄ）前に非イオン界面活性剤に予備的に入れることができる。液体香料は、工程 （ｄ）でスプレーオンできる。 別の形態においては、工程（ｄ）における被覆非イオン界面活性剤の種類は、 後述のようなネオドール／ドバノール２３−６．５、４５−７、２５−９、また は他の常用の非イオン界面活性剤、即ち、アルキルポリグルコシド、ポリヒドロ キシ脂肪酸アミド、ポリエチレングリコールなどの間で変化できる。水は、所望 ならば、非イオン界面活性剤バインダーの代わりに被覆バインダーとして使用で きる。 工程（ｅ）における篩サイズは、最終凝集体の所望の外観、溶解速度、および ／または最終凝集体の収率に応じて変化できる。好ましい篩サイズは、約１００ ０μｍよりわずかに大きい。 このプロセス装置は、可変である。二軸スクリュー押出機、混練機と押出機と の組み合わせ、高速竪形ミキサー、例えば、フカエ(Fukae)高速ミキサーIIＬ、 横形ミキサーなどは、ここで使用できる。 本発明の方法で調製したＳＡＳ粒子の溶解は、過度の実験なしに好都合な手段 によって評価できる。例えば、ＳＡＳ粒子は、増分時間水に入れそして溶解速度 は溶存ＳＡＳの量を滴定することによって測定できる。 消費者によって見られるであろうことを近似する実際的な方法においては、布 帛上の未溶解ＳＡＳ粒子の付着を測定する。この方法においては、ＳＡＳ粒子は 、先ず、リッフルして試料均質性を保証する。粒子１．５ｇを秤量する。水のア リコート（典型的には中硬度水道水１リットル）を所望の試験温度（好都合には 室温約２０℃）で平衡させる。ＳＡＳ粒子は、先ず１リットルの水に注ぐ前にタ ージ−オー−トメーター（Terg-O-Tometer）に加える。４〜５種の試料は、同じ ランで行うことができる。 ＳＡＳ粒子は、タージ−オー−トメーター中で５０ｒｐｍで１０分間攪拌する 。攪拌時間の終りに、全内容物は、水アスピレーター真空による標準吸引濾過を 使用してＥＭＣから入手できる黒い試験布帛「Ｃ７０」で覆われた９０mmのブフ ナー漏斗上に注ぐ。タージ−オー−トメーターは、同じ硬度および温度を有する 追加の水５００mlですすぎ、布帛を通してブフナー漏斗上に注ぐ。 濾過後、黒い布帛は、４９℃〜６０℃の設定値を有するオーブン中で乾燥する 。次いで、布帛の外観は１〜１０のスケールで目視的に等級化し、１０は最悪で あり、即ち、最も不溶性のＳＡＳ粒子が布帛上にある一方、１の等級は最良であ る。 所望ならば、確認試験は、行うことができる。この試験においては、タージ− オー−トメーターからの溶液は、真空下で１μｍのセルロース濾過器で濾過する 。 法を使用して陰イオン界面活性剤濃度について滴定する。ハイアミンは、シグマ ・ケミカル・カンパニーから入手できる。 別の形態においては、いわゆる「ｃａｔ−ＳＯ₃」滴定法は、使用できる。こ の技術においては、ＳＡＳを含有する水性洗濯液の試料（または完全に処方され たＳＡＳ洗剤組成物）は、１分後に採取し、０．４５mmのナイロン濾過器で濾過 した後、濾液は前記のような陰イオン指示薬染料の存在下でハイアミンで滴定す る。水性液に溶解されたＳＡＳの量は、それによって求める。 本発明の方法によって調製されるＳＡＳ粒子は、特に冷たい（約５℃）かやや 冷たい（１５℃〜４５℃）洗浄温度で、改善された溶解度を示し、即ち、未加工 ＳＡＳ粒子より典型的には約４倍〜約６倍大きい水中の１０分溶解度を示す。換 言すれば、本発明のＳＡＳ粒子は、同じ条件下で約２０％〜３０％のみが溶解さ れる未加工ＳＡＳ粒子と比較して、少なくとも約７０％、典型的には約９０％〜 約１００％が約１０分で冷たいまたはやや冷たい水に溶解される。 処方物成分 本発明のＳＡＳ粒子を使用して調製される完全に処方された粒状洗剤組成物は 、典型的には、補助のクリーニングおよび布帛ケア上の利益、美観上の利益を与 えるための各種の他の処方物成分および加工助剤を含むであろう。下記のものは 、特に高品質布帛洗濯洗剤組成物を与えるために本発明の商業的な実施で使用す るのに典型的であるこのような成分の非限定例である。 ビルダー−洗浄性ビルダーは、場合によって、鉱物硬度を制御するのを助長す るために本組成物に配合できる。無機並びに有機ビルダーが使用できる。ビルダ ーは、典型的には、粒子汚れの除去を助長するために布帛洗濯組成物で使用され る。 ビルダーの量は、組成物の最終用途および所望の物理的形に応じて広く変化で きる。存在する時には、組成物は、典型的にはビルダー少なくとも約１％を含む であろう。粒状処方物は、典型的には洗浄性ビルダー約１０〜約８０重量％、よ り典型的には約１５〜約５０重量％を含む。しかしながら、より少ないか多い量 のビルダーは、排除することを意味しない。 無機またはＰ含有洗浄性ビルダーとしては、限定せずに、ポリリン酸（トリポ リホスフェート、ピロホスフェート、およびガラス状高分子メタホスフェートに よって例証）、ホスホン酸、フィチン酸、ケイ酸、炭酸（重炭酸およびセスキ炭 酸を含めて）、硫酸、およびアルミノケイ酸のアルカリ金属塩、アンモニウム塩 およびアルカノールアンモニウム塩が挙げられる。しかしながら、非ホスフェー トビルダーは、必要とされる場所がある。重要なことに、本組成物は、驚異的な ことに、サイトレートなどのいわゆる「弱い」ビルダー（ホスフェートと比較し て）の存在下またはゼオライトまたは層状シリケートビルダーの場合に生ずるこ とがあるいわゆる「ビルダー不足」状況下でさえよく機能する。 シリケートビルダーの例は、アルカリ金属ケイ酸塩、特にＳｉＯ₂：Ｎａ₂Ｏ比 １．６：１から３．２：１を有するものおよび層状シリケート、例えば、Ｈ．Ｐ ．リックに１９８７年５月１２日発行の米国特許第４，６６４，８３９号明細書 に記載の層状ケイ酸ナトリウムである。ＮａＳＫＳ−６は、ヘキストによって市 販されている結晶性層状シリケートの商標である（通常ここで「ＳＫＳ−６」と 略称）。ゼオライトビルダーと異なり、ＮａＳＫＳ−６シリケートビルダーは、 アルミニウムを含有しない。ＮａＳＫＳ−６は、層状シリケートのδ−Ｎａ₂Ｓ ｉＯ₅形態形を有する。それは、独国特許ＤＥ−Ａ第３，４１７，６４９号明細 書およびＤＥ−Ａ第３，７４２，０４３号明細書に記載の方法などの方法によっ て製造できる。ＳＫＳ−６は、ここで使用するのに高度に好ましい層状シリケー トであるが、他のこのような層状シリケート、例えば、一般式ＮａＭＳｉ_xＯ_{2x+ 1} ・ｙＨ₂Ｏ（式中、Ｍはナトリウムまたは水素であり、ｘは１．９〜４、好まし くは２の数であり、ｙは０〜２０、好ましくは０の数である）を有するものは、 ここで使用できる。ヘキストからの各種の他の層状シリケート としては、α、βおよびγ形としてのＮａＳＫＳ−５、ＮａＳＫＳ−７およびＮ ａＳＫＳ−１１が挙げられる。前記のように、δ−Ｎａ₂ＳｉＯ₅（ＮａＳＫＳ− ６形）が、ここで使用するのに最も好ましい。他のシリケート、例えば、ケイ酸 マグネシウムも有用であることもあり、それらは粒状処方物でさらさら性付与剤 として、酸素漂白剤用安定剤として、そして制泡系の成分として役立つことがで きる。 カーボネートビルダーの例は、１９７３年１１月１５日公開の独国特許出願第 ２，３２１，００１号明細書に開示のようなアルカリ土類金属およびアルカリ金 属の炭酸塩である。 アルミノシリケートビルダーは、本発明で有用である。アルミノシリケートビ ルダーは、大抵の現在市販されているヘビーデューティー粒状洗剤組成物で大き い重要性を有する。アルミノシリケートビルダーとしては、実験式 Ｍｚ（ｚＡｌＯ₂）ｙ〕・ｘＨ₂Ｏ （式中、ｚおよびｙは少なくとも６の整数であり、ｚ対ｙのモル比は１．０〜約 ０．５の範囲内であり、ｘは約１５〜約２６４の整数である） を有するものが挙げられる。 有用なアルミノシリケートイオン交換物質は、市販されている。これらのアル ミノシリケートは、構造が結晶性または無定形であることができ且つ天然産アル ミノシケートであることができ、または合成的に誘導できる。アルミノシリケー トイオン交換物質の製法は、１９７６年１０月１２日発行のクルメル等の米国特 許第３，９８５，６６９号明細書に開示されている。ここで有用な好ましい合成 結晶性アルミノシリケートイオン交換物質は、呼称ゼオライトＡ、ゼオライトＰ （Ｂ）、ゼオライトＭＡＰおよびゼオライトＸで入手できる。特に好ましい態様 においては、結晶性アルミノシリケートイオン交換物質は、式 Ｎａ₁₂〔（ＡｌＯ₂）₁₂（ＳｉＯ₂）₁₂〕・ｘＨ₂Ｏ （式中、ｘは約２０〜約３０、特に約２７である） を有する。この物質は、ゼオライトＡとして既知である。脱水ゼオライト（ｘ＝ ０〜１０）も、ここで使用してもよい。好ましくは、アルミノシリケートは、直 径が約０．１〜１０μｍの粒径を有する。 本発明の目的で好適な有機洗浄性ビルダーとしては、限定せずに、各種のポリ カルボキシレート化合物が挙げられる。ここで使用する「ポリカルボキシレート 」は、複数のカルボキシレート基、好ましくは少なくとも３個のカルボキシレー トを有する化合物を意味する。ポリカルボキシレートビルダーは、一般に、組成 物に酸形で添加できるが、中和塩の形でも添加できる。塩形で利用する時には、 ナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩などのアルカリ金属塩、またはアルカノ ールアンモニウム塩が、好ましい。 ポリカルボキシレートビルダーには各種のカテゴリーの有用物質が包含される 。１つの重要なカテゴリーのポリカルボキシレートビルダーは、１９６４年４月 ７日発行のベルグの米国特許第３，１２８，２８７号明細書および１９７２年１ 月１８日発行のランベルチ等の米国特許第３，６３５，８３０号明細書に開示の ようなオキシジスクシネートを含めて、エーテルポリカルボキシレートを包含す る。ブッシュ等に１９８７年５月５日発行の米国特許第４，６６３，０７１号明 細書の「ＴＭＳ／ＴＤＳ」ビルダーも参照。また、好適なエーテルポリカルボキ シレートとしては、環式化合物、特に脂環式化合物、例えば、米国特許第３，９ ２３，６７９号明細書、第３，８３５，１６３号明細書、第４，１５８，６３５ 号明細書、第４，１２０，８７４号明細書および第４，１０２，９０３号明細書 に記載のものが挙げられる。 他の有用な洗浄性ビルダーとしては、エーテルヒドロキシポリカルボキシレー ト、無水マレイン酸とエチレンまたはビニルメチルエーテルとの共重合体、１， ３，５−トリヒドロキシベンゼン−２，４，６−トリスルホン酸、およびカルボ キシメチルオキシコハク酸、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸（「ＮＴ Ａ」）などのポリ酢酸の各種のアルカリ金属塩、アンモニウム塩および置換アン モニウム塩、並びにメリト酸、コハク酸、オキシジコハク酸、ポリマレイン酸、 ベンゼン−１，３，５−トリカルボン酸、カルボキシメチルオキシコハク酸など のポリカルボキシレート、およびそれらの可溶性塩も挙げられる。 サイトレートビルダーは、特にゼオライトおよび／または層状シリケートビル ダーとの組み合わせで、粒状組成物で使用できる。オキシジスクシネートも、こ のような組成物および組み合わせで特に有用である。 また、１９８６年１月２８日発行のブッシュの米国特許第４，５６６，９８４ 号明細書に開示の３，３−ジカルボキシ−４−オキサ−１，６−ヘキサンジオエ ートおよび関連化合物は、本発明の洗剤組成物で好適である。有用なコハク酸ビ ルダーとしては、Ｃ₅〜Ｃ₂₀アルキルおよびアルケニルコハク酸およびそれらの 塩が挙げられる。この種の特に好ましい化合物は、ドデセニルコハク酸である。 スクシネートビルダーの特定例としては、コハク酸ラウリル、コハク酸ミリスチ ル、コハク酸パルミチル、コハク酸２−ドデセニル（好ましい）、コハク酸２− ペンタデセニルなどが挙げられる。コハク酸ラウリルは、この群の好ましいビル ダーであり、１９８６年１１月５日公開の欧州特許出願第８６２００６９０．５ ／０，２００，２６３号明細書に記載されている。 他の好適なポリカルボキシレートは、１９７９年３月１３日発行のクラッチフ ィールド等の米国特許第４，１４４，２２６号明細書および１９６７年３月７日 発行のディールの米国特許第３，３０８，０６７号明細書に開示されている。デ ィールの米国特許第３，７２３，３２２号明細書も参照。 脂肪酸、例えば、Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈モノカルボン酸も、組成物に単独または前記ビル ダー、特にサイトレートおよび／またはスクシネートビルダーとの組み合わせで 配合して追加のビルダー活性を与えることができる。脂肪酸のこのような使用は 、 一般に、処方業者によって考慮すべきである起泡の減少を生ずるであろう。 リンをベースとするビルダーが使用できる状況下および特に手洗濯操作に使用 する固形物の処方においては、周知のトリポリリン酸ナトリウム、ピロリン酸ナ トリウム、オルトリン酸ナトリウムなどの各種のアルカリ金属リン酸塩は、使用 できる。ホスホネートビルダー、例えば、エタン−１−ヒドロキシ−１，１−ジ ホスホネートおよび他の既知のホスホネート（例えば、米国特許第３，１５９， ５８１号明細書、第３，２１３，０３０号明細書、第３，４２２，０２１号明細 書、第３，４００，１４８号明細書および第３，４２２，１３７号明細書参照） も、使用できる。 酵素−酵素は、例えば、タンパク質をベースとするしみ、炭水化物をベースと するしみ、またはトリグリセリドをベースとするしみの除去および逃避染料移動 の防止、および布帛修復を含めて各種の布帛洗濯目的で本処方物に配合できる。 このような酵素としては、プロテアーゼ、アミラーゼ、リパーゼ、セルラーゼ、 およびペルオキシダーゼ、並びにそれらの混合物が挙げられる。他の種類の酵素 も、配合してもよい。それらは、いかなる好適な起源、例えば、植物、動物、細 菌、真菌および酵母起源を有していてもよい。しかしながら、それらの選択は、 数種の因子、例えば、ｐＨ活性および／または安定性最適条件、熱安定性、活性 洗剤、ビルダーなどに対する安定性によって支配される。この点で、細菌または 真菌酵素、例えば、細菌アミラーゼおよびプロテアーゼ、および真菌セルラーゼ が、好ましい。 酵素は、通常、組成物１ｇ当たり活性酵素約５mg（重量）まで、より典型的に は約０．０１mg〜約３mgを与えるのに十分な量で配合する。換言すれば、本組成 物は、典型的には、市販の酵素製剤約０．００１〜約５重量％、好ましくは０． ０１〜３重量％を含むであろう。プロテアーゼ酵素は、通常、このような市販製 剤に組成物１ｇ当たり０．００５〜０．１アンソン(Anson)単位（ＡＵ）の 活性を与えるのに十分な量で存在する。 プロテアーゼの好適な例は、枯草菌およびB.licheniformsの特定の菌株から得 られるズブチリシンである。別の好適なプロテアーゼは、ノボ・インダストリー ズＡ／Ｓによって開発され且つ登録商標エスペラーゼ（ESPERASE）で販売されて いる８〜１２のｐＨ範囲全体にわたって最大活性を有するバチルスの菌株から得 られる。この酵素および類似の酵素の調製は、ノボの英国特許第１，２４３，７ ８４号明細書に記載されている。タンパク質をベースとするしみを除去するのに 好適な市販のタンパク分解酵素としては、ノボ・インダストリーズＡ／Ｓ（デン マーク）によって商品名アルカラーゼ（ALCALASE）およびサビナーゼ（SAVINASE ）で販売されているものおよびインターナショナル・バイオ−シンセティックス ・インコーポレーテッド（オランダ）によって商品名マキサターゼ（MAXATASE） で販売されているものが挙げられる。他のプロテアーゼとしては、プロテアーゼ Ａ（１９８５年１月９日公開の欧州特許出願第１３０，７５６号明細書参照）お よびプロテアーゼＢ（１９８７年４月２８日出願の欧州特許出願第８７３０３７ ６１．８号明細書および１９８５年１月９日公開のボット等の欧州特許出願第１ ３０，７５６号明細書参照）が挙げられる。 アミラーゼとしては、例えば、英国特許第１，２９６，８３９号明細書（ノボ ）に記載のα−アミラーゼ、インターナショナル・バイオ−シンセティックス・ インコーポレーテッド製のラピダーゼ（RAPIDASE）、およびノボ・インダストリ ーズ製のターマミル（TERMAMYL）が挙げられる。 本発明で使用できるセルラーゼとしては、細菌セルラーゼと真菌セルラーゼと の両方が挙げられる。好ましくは、それらは、５〜９．５のｐＨ最適条件を有す るであろう。好適なセルラーゼは、Humicola insolensおよびHumicola菌株ＤＳ Ｍ１８００またはアエロモナス属に属するセルラーゼ２１２産生真菌から産生さ れる真菌セルラーゼ、およびマリン軟体動物（Dolabella Auricula Solander）の肝膵臓から抽出されるセルラーゼを開示している１９８４年３月６ 日発行のバーベスゴード等の米国特許第４，４３５，３０７号明細書に開示され ている。また、好適なセルラーゼは、英国特許第２．０７５．０２８号明細書、 英国特許第２．０９５．２７５号明細書およびＤＥ−ＯＳ第２．２４７．８３２ 号明細書に開示されている。ケアザイム(CAREZYME)（ノボ）が特に有用である。 洗剤使用に好適なリパーゼ酵素としては、英国特許第１，３７２，０３４号明 細書に開示のようなPseudomonas stutzeri ＡＴＣＣ１９．１５４などのPseudo monas群の微生物によって産生されるものが挙げられる。１９７８年２月２４日 に公開の特開昭５３−２０４８７号公報中のリパーゼも参照。このリパーゼは、 日本の名古屋の天野製薬株式会社から商品名リパーゼＰ「アマノ(Amano)」で入 手できる（以下「アマノ−Ｐ」と称する）。他の市販のリパーゼとしては、アマ ノ−ＣＥＳ、Chromobacter viscosum、例えば、日本の田方の東洋醸造株式会社 から市販されているChromobacterviscosum var．lipolyticum ＮＲＲＬＢ３６７ ３からのリパーゼ；および米国のＵ．Ｓ．バイオケミカル・コーポレーションお よびオランダのディソイント・カンパニーからの更に他のChromobacter viscosu mリパーゼ、およびPseudomonas gladioliからのリパーゼが挙げられる。Humicol a lanuginosaに由来し且つノボから市販されているリポラーゼ酵素（ＥＰＯ第３ ４１，９４７号明細書も参照）が、ここで使用するのに好ましいリパーゼである 。 ペルオキシダーゼ酵素は、酸素源、例えば、ペルカーボネート、ペルボレート 、ペルサルフェート、過酸化水素などと併用する。それらは、「溶液漂白」に使 用され、即ち、洗浄操作時に基体から除去された染料または顔料を洗浄液中で他 の基体に移動するのを防止するために使用される。ペルオキシダーゼ酵素は、技 術上既知であり、例えば、ホースラディッシュ・ペルオキシダーゼ、リグニナー ゼ、およびハロペルオキシダーゼ、例えば、クロロペルオキシダーゼおよびブロ モペ ルオキシダーゼが挙げられる。ペルオキシダーゼ含有洗剤組成物は、例えば、ノ ボ・インダストリーズに譲渡のＯ．カークによる１９８９年１０月１９日公開の ＰＣＴ国際出願ＷＯ第８９／０９９８１３号明細書に開示されている。 広範囲の酵素物質および合成洗剤組成物への配合手段も、マッカーリー等に１ ９７１年１月５日発行の米国特許第３，５５３，１３９号明細書に開示されてい る。酵素は、更に、１９７８年７月１８日発行のプレース等の米国特許第４，１ ０１，４５７号明細書および１９８５年３月２６日発行のヒューズの米国特許第 ４，５０７，２１９号明細書に開示されている。洗剤処方物に有用な酵素物質お よびこのような処方物への配合法は、１９８１年４月１４日発行のホラ等の米国 特許第４，２６１，８６８号明細書に開示されている。洗剤で使用するための酵 素は、各種の技術によって安定化できる。酵素安定化技術は、ジェッジ等に１９ ７１年８月１７日発行の米国特許第３，６００，３１９号明細書、および１９８ ６年１０月２９日公開のベネガスの欧州特許出願公開第０１９９４０５号明細書 、出願第８６２００５８６．５号明細書に開示され且つ例証されている。酵素安 定化系も、例えば、米国特許第３，５１９，５７０号明細書に記載されている。 酵素安定剤−ここで使用する酵素は、イオンを酵素に与える完成組成物中の水 溶性カルシウムイオン源および／またはマグネシウムイオン源の存在によって安 定化してもよい（カルシウムイオンは一般にマグネシウムイオンより若干有効で あり且つ１種のみの陽イオンを使用すべきであるならば、ここで好ましい）。追 加の安定性は、各種の他の技術上開示の安定剤、特にボレート種の存在によって 与えることができる。セバーソンの米国特許第４，５３７，７０６号明細書参照 。典型的な洗剤は、完成組成物１kg当たり約１〜約３０ミリモル、好ましくは約 ２〜約２０ミリモル、より好ましくは約５〜約１５ミリモル、最も好ましくは約 ８〜約１２ミリモルのカルシウムイオンを含むであろう。これは、存在する酵素 の 量およびカルシウムまたはマグネシウムイオンへの応答に応じて若干変化できる 。カルシウムまたはマグネシウムイオンの量は、ビルダー、脂肪酸などとの複合 化をさせた後に、組成物中に酵素に利用できる若干の最小量が常時あるように選 ぶべきである。いかなる水溶性カルシウム塩またはマグネシウム塩、例えば、限 定せずに、塩化カルシウム、硫酸カルシウム、リンゴ酸カルシウム、マレイン酸 カルシウム、水酸化カルシウム、ギ酸カルシウム、および酢酸カルシウム、およ び対応マグネシウム塩も、カルシウムイオン源またはマグネシウムイオン源とし て使用できる。少量のカルシウムイオン（一般に１kg当たり約０．０５〜約０． ４ミリモル）も、しばしば、酵素スラリーおよび処方水中のカルシウムのため組 成物に存在する。固体洗剤組成物においては、処方物は、洗濯液中でこのような 量を与えるのに十分な量の水溶性カルシウムイオン源を包含してもよい。或いは 、天然水硬度で十分であることがある。 前記量のカルシウムイオンおよび／またはマグネシウムイオンは、酵素安定性 を与えるのに十分であることを理解すべきである。より多いカルシウムイオンお よび／またはマグネシウムイオンは、グリース除去性能の追加の手段を与えるた めに組成物に添加できる。従って、一般的な提案として、本組成物は、典型的に は、水溶性カルシウムイオン源またはマグネシウムイオン源、または両方約０． ０５〜約２重量％を含むであろう。量は、勿論、組成物で使用する酵素の量およ び種類に応じて変化できる。 本組成物は、場合によって（しかし好ましくは）、各種の追加の安定剤、特に ボレート型安定剤も含有してもよい。典型的には、このような安定剤は、ホウ酸 または組成物中でホウ酸を生成することができる他のボレート化合物（ホウ酸の 基準で計算）約０．２５〜約１０重量％、好ましくは約０．５〜約５重量％、よ り好ましくは約０．７５〜約３重量％の量で組成物で使用されるであろう。ホウ 酸が好ましい〔他の化合物、例えば、酸化ホウ素、ホウ砂および他のアルカリ金 属ホウ酸塩（例えば、オルトホウ酸ナトリウム、メタホウ酸ナトリウム、ピロホ ウ酸ナトリウム、およびペンタホウ酸ナトリウム）が好適であるが〕。置換ホウ 酸（例えば、フェニルボロン酸、ブタンボロン酸、およびｐ−ブロモフェニルボ ロン酸）も、ホウ酸の代わりに使用できる。 漂白化合物−漂白剤および漂白活性化剤−本発明の洗剤組成物は、場合によっ て、漂白剤、または漂白剤と１種以上の漂白活性化剤とを含有する漂白組成物を 含有してもよい。存在する場合には、漂白剤は、特に布帛洗濯のために、典型的 には、洗剤組成物の約１％〜約３０％、より典型的には約５％〜約２０％の量で あろう。存在するならば、漂白活性化剤の量は、典型的には、漂白剤と漂白活性 化剤とを含む漂白組成物の約０．１％〜約６０％、より典型的には約０．５％〜 約４０％であろう。 ここで使用する漂白剤は、布類クリーニング、硬質表面クリーニング、または 今や既知であるか知られるようになる他のクリーニング目的で洗剤組成物に有用 な漂白剤のいずれであることもできる。これらとしては、酸素漂白剤並びに他の 漂白剤が挙げられる。ペルボレート漂白剤、例えば、過ホウ酸ナトリウム（例え ば、１水和物または４水和物）は、ここで使用できる。 制限なしに使用できる別のカテゴリーの漂白剤は、ペルカルボン酸漂白剤およ びそれらの塩を包含する。この種の漂白剤の好適な例としては、モノペルオキシ フタル酸マグネシウム６水和物、ｍ−クロロ過安息香酸のマグネシウム塩、４− ノニルアミノ−４−オキソペルオキシ酪酸およびジペルオキシドデカンジオン酸 が挙げられる。このような漂白剤は、１９８４年１１月２０日発行のハートマン の米国特許第４，４８３，７８１号明細書、１９８５年６月３日出願のバーンズ 等の米国特許出願第７４０，４４６号明細書、１９８５年２月２０日公開のバン クス等の欧州特許出願第０，１３３，３５４号明細書、１９８３年１１月１日発 行のチャング等の米国特許第４，４１２，９３４号明細書に開示されている。高 度に好ましい漂白剤としては、バーンズ等に１９８７年１月６日発行の米国特許 第４，６３４，５５１号明細書に記載のような６−ノニルアミノ−６−オキソペ ルオキシカプロン酸も挙げられる。 過酸素漂白剤も、使用できる。好適な過酸素漂白化合物としては、炭酸ナトリ ウム過酸化水素化物および均等の「ペルカーボネート」漂白剤、ピロリン酸ナト リウム過酸化水素化物、尿素過酸化水素化物、および過酸化ナトリウムが挙げら れる。ペルサルフェート漂白剤〔例えば、デュポンによって商業上生産されてい るオキソン(OXONE)〕も、使用できる。 好ましいペルカーボネート漂白剤は、平均粒径約５００μｍ〜約１，０００μ ｍを有する乾燥粒子（該粒子の約１０重量％以下は約２００μｍより小さく且つ 前記粒子の約１０重量％以下は約１，２５０μｍより大きい）からなる。場合に よって、ペルカーボネートは、シリケート、ボレートまたは水溶性界面活性剤で 被覆できる。ペルカーボネートは、ＦＭＣ、ソルベイ、トーカイ・デンカなどの 各種の商業的源から入手できる。 漂白剤の混合物も、使用できる。 過酸素漂白剤、ペルボレート、ペルカーボネートなどは、好ましくは、漂白活 性化剤と組み合わせ、このことは漂白活性化剤に対応するペルオキシ酸の水溶液 中でのその場生成（即ち、洗浄プロセス時）をもたらす。活性化剤の各種の非限 定例は、マオ等に１９９０年４月１０日発行の米国特許第４，９１５，８５４号 明細書および米国特許第４，４１２，９３４号明細書に開示されている。ノナノ イルオキシベンゼンスルホネート（ＮＯＢＳ）およびテトラアセチルエチレンジ アミン（ＴＡＥＤ）活性化剤が典型であり且つそれらの混合物も使用できる。こ こで有用な他の典型的な漂白剤および活性化剤については米国特許第４，６３４ ，５５１号明細書も参照。 高度に好ましいアミド誘導漂白活性化剤は、式 Ｒ¹Ｎ（Ｒ⁵）Ｃ（Ｏ）Ｒ²Ｃ（Ｏ）Ｌまたは Ｒ¹Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ⁵）Ｒ²Ｃ（Ｏ）Ｌ （式中、Ｒ¹は炭素数約６〜約１２のアルキル基であり、Ｒ²は炭素数１〜約６の アルキレンであり、Ｒ⁵はＨまたは炭素数約１〜約１０のアルキル、アリールま たはアルカリールであり、Ｌは好適な離脱基である） のものである。離脱基は、過加水分解陰イオンによる漂白活性化剤上への求核攻 撃の結果として漂白活性化剤から置換される基である。好ましい離脱基は、フェ ニルスルホネートである。 前記式の漂白活性化剤の好ましい例としては、米国特許第４，６３４，５５１ 号明細書（ここに参考文献として編入）に記載のような（６−オクタンアミドカ プロイル）オキシベンゼンスルホネート、（６−ノナンアミドカプロイル）オキ シベンゼンスルホネート、（６−デカンアミドカプロイル）オキシベンゼンスル ホネート、およびそれらの混合物が挙げられる。 別の種類の漂白活性化剤は、１９９０年１０月３０日発行のホッジ等の米国特 許第４，９６６，７２３号明細書（ここに参考文献として編入）に開示のベンゾ キサジン型の活性化剤からなる。ベンゾキサジン型の高度に好ましい活性化剤は 、式 のものである。 なお別の種類の好ましい漂白活性化剤としては、アシルラクタム活性化剤、特 に式 （式中、Ｒ⁶はＨまたは炭素数１〜約１２のアルキル、アリール、アルコキシア リール、またはアルカリール基である） のアシルカプロラクタムおよびアシルバレロラクタムが挙げられる。高度に好ま しいラクタム活性化剤としては、ベンゾイルカプロラクタム、オクタノイルカプ ロラクタム、３，５，５−トリメチルヘキサノイルカプロラクタム、ノナノイル カプロラクタム、デカノイルカプロラクタム、ウンデセノイルカプロラクタム、 ベンゾイルバレロラクタム、オクタノイルバレロラクタム、デカノイルバレロラ クタム、ウンデセノイルバレロラクタム、ノナノイルバレロラクタム、３，５， ５−トリメチルヘキサノイルバレロラクタムおよびそれらの混合物が挙げられる 。過ホウ酸ナトリウムに吸着されたベンゾイルカプロラクタムを含めたアシルカ プロラクタムを開示しているサンダーソンに１９８５年１０月８日発行の米国特 許第４，５４５，７８４号明細書（ここに参考文献として編入）も参照。 酸素漂白剤以外の漂白剤も、技術上既知であり且つここで利用できる。特定の 興味がある１つの種類の非酸素漂白剤としては、光活性化漂白剤、例えば、スル ホン化亜鉛フタロシアニンおよび／またはアルミニウムフタロシアニンが挙げら れる。ホルコムベ等に１９７７年７月５日発行の米国特許第４，０３３，７１８ 号明細書参照。使用するならば、洗剤組成物は、典型的には、このような漂白剤 、特にスルホン化亜鉛フタロシアニン約０．０２５〜約１．２５重量％を含有す るであろう。 所望ならば、漂白化合物は、マンガン化合物によって触媒できる。このような 化合物は、技術上公知であり、例えば、米国特許第５，２４６，６２１号明細書 、米国特許第５，２４４，５９４号明細書、米国特許第５，１９４，４１６号明 細書、米国特許第５，１１４，６０６号明細書、および欧州特許出願公開第５４ ９，２７１Ａ１号明細書、第５４９，２７２Ａ１号明細書、第５４４，４４０Ａ ２号明細書および第５４４，４９０Ａ１号明細書に開示のマンガンをベースとす る触媒が挙げられる。これらの触媒の好ましい例としては、Ｍｎ^IV ₂（ｕ−Ｏ）₃ （１，４，７−トリメチル−１，４，７−トリアザシクロノナン）₂（ＰＦ₆）₂ 、Ｍｎ^III ₂（ｕ−Ｏ）₁（ｕ−ＯＡｃ）₂（１，４，７−トリメチル−１，４，７ −トリアザシクロノナン）₂−（ＣｌＯ₄）₂、Ｍｎ^IV ₄（ｕ−Ｏ）₆（１，４，７ −トリアザシクロノナン）₄（ＣｌＯ₄）₄、Ｍｎ^IIIＭｎ^IV ₄（ｕ−Ｏ）₁（ｕ−Ｏ Ａｃ）₂（１，４，７−トリメチル−１，４，７−トリアザシクロノナン）₂（Ｃ ｌＯ₄）₃、Ｍｎ^IV（１，４，７−トリメチル−１，４，７−トリアザシクロノナ ン）−（ＯＣＨ₃）₃（ＰＦ₆）、およびそれらの混合物が挙げられる。他の金属 をベースとする漂白触媒としては、米国特許第４，４３０，２４３号明細書およ び米国特許第５，１１４，６１１号明細書に開示のものが挙げられる。マンガン を各種の錯体配位子と併用して漂白を高めることも、下記の米国特許に報告され ている：第４，７２８，４５５号明細書、第５，２８４，９４４号明細書、第５ ，２４６，６１２号明細書、第５，２５６，７７９号明細書、第５，２８０，１ １７号明細書、第５，２７４，１４７号明細書、第５，１５３，１６１号明細書 、第５，２２７，０８４号明細書。 実際上、限定せずに、本発明の組成物および方法は、水性洗浄液中に活性漂白 触媒種少なくとも１部／千万程度を与えるように調節でき且つ好ましくは洗濯液 中に触媒種約０．１ｐｐｍ〜約７００ｐｐｍ、より好ましくは約１ｐｐｍ〜約５ ００ｐｐｍを与えるであろう。 高分子防汚剤−当業者に既知のいかなる高分子防汚剤も、場合によって、本発 明の組成物および方法で使用できる。高分子防汚剤は、ポリエステル、ナイロン などの疎水性繊維の表面を親水化するための親水性セグメントと、疎水性繊維上 に付着し且つ洗浄およびすすぎサイクルの完了を通して接着したままであり、こ のように親水性セグメント用錨として役立つための疎水性セグメントとの両方を 有することによって特徴づけられる。このことは、防汚剤での処理後に生ずるし みを後の洗浄法でより容易にクリーニングすることを可能にすることができる。 ここで有用な高分子防汚剤としては、特に（ａ）本質上（ｉ）重合度少なくと も２を有するポリオキシエチレンセグメントまたは（ii）オキシプロピレンまた は重合度２〜１０を有するポリオキシプロピレンセグメント（エーテル結合によ って各末端で隣接部分に結合されるのでなければ、親水性セグメントはオキシプ ロピレン単位を包含しない）または(iii)オキシエチレンおよび１〜約３０個の オキシプロピレン単位からなるオキシアルキレン単位の混合物（該混合物は親水 性成分が通常のポリエステル合成繊維表面上への防汚剤の付着時に通常のポリエ ステル合成繊維表面の親水性を増大するのに十分な程大きい親水性を有するのに 十分な量のオキシエチレン単位を含有し、親水性セグメントは好ましくはオキシ エチレン単位少なくとも約２５％、より好ましくは特に約２０〜３０個のオキシ プロピレン単位を有するこのような成分の場合にはオキシエチレン単位少なくと も約５０％を含む）からなる１種以上の非イオン親水性成分；または（ｂ）（ｉ ）Ｃ₃オキシアルキレンテレフタレートセグメント（疎水性成分がオキシエチレ ンテレフタレートも含むならば、オキシエチレンテレフタレート対Ｃ₃オキシア ルキレンテレフタレート単位の比率は約２：１またはそれ以下である）、（ii） Ｃ₄〜Ｃ₆アルキレンまたはオキシＣ₄〜Ｃ₆アルキレンセグメントまたはそれらの 混合物、(iii)重合度少なくとも２を有するポリ（ビニルエステル）セグメント 、好ましくはポリ（酢酸ビニル）、または（iv）Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルエーテルまた はＣ₄ヒドロキシアルキルエーテル置換基またはそれらの混合物（前記置 換基はＣ₁〜Ｃ₄アルキルエーテルまたはＣ₄ヒドロキシアルキルエーテルセルロ ース誘導体またはそれらの混合物の形で存在し且つこのようなセルロース誘導体 は両親媒性であり、それによって十分な量のＣ₁〜Ｃ₄アルキルエーテルおよび／ またはＣ₄ヒドロキシアルキルエーテル単位を有していて通常のポリエステル合 成繊維表面上に付着し且つ十分な量のヒドロキシルを保持し、一旦このような通 常の合成繊維表面に接着すると、繊維表面親水性を増大する）からなる１種以上 の疎水性成分、または（ａ）と（ｂ）との組み合わせを有する防汚剤が挙げられ る。 典型的には、２００よりも高い水準が使用できるが、（ａ）（ｉ）のポリオキ シエチレンセグメントは重合度約２００、好ましくは３〜約１５０、より好まし くは６〜約１００を有するであろう。好適なオキシＣ₄〜Ｃ₆アルキレン疎水性セ グメントとしては、限定せずに、ゴッセリンクに１９８８年１月２６日発行の米 国特許第４，７２１，５８０号明細書開示のようなＭＯ₃Ｓ（ＣＨ₂）_nＯＣＨ₂Ｃ Ｈ₂Ｏ−（式中、Ｍはナトリウムであり、ｎは４〜６の整数である）などの高分 子防汚剤の末端キャップが挙げられる。 本発明で有用な高分子防汚剤としては、ヒドロキシエーテルセルロース系重合 体などのセルロース系誘導体、エチレンテレフタレートまたはプロピレンテレフ タレートとポリエチレンオキシドテレフタレートまたはポリプロピレンオキシド テレフタレートとの共重合体ブロックなども挙げられる。このような薬剤は、市 販されており、その例としてはメトセル（METHOCEL）（ダウ）などのセルロース のヒドロキシエーテルが挙げられる。ここで使用するためのセルロース系防汚剤 としては、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルおよびＣ₄ヒドロキシアルキルセルロースからなる 群から選ばれるものも挙げられる。ニコル等に１９７６年１２月２８日発行の米 国特許第４，０００，０９３号明細書参照。 ポリ（ビニルエステル）疎水性セグメントによって特徴づけられる防汚剤とし ては、ポリ（ビニルエステル）、例えば、Ｃ₁〜Ｃ₆ビニルエステルのグラフト共 重合体、好ましくはポリエチレンオキシド主鎖などのポリアルキレンオキシド主 鎖上にグラフトしたポリ（酢酸ビニル）が挙げられる。クッド等による１９８７ 年４月２２日公開の欧州特許出願第０２１９０４８号明細書参照。この種の市販 の防汚剤としては、ＢＡＳＦ（西独）から入手できるソカラン(SOKALAN)型の物 質、例えば、ソカランＨＰ−２２が挙げられる。 １つの種類の好ましい防汚剤は、エチレンテレフタレートとポリエチレンオキ シド（ＰＥＯ）テレフタレートとのランダムブロックを有する共重合体である。 この高分子防汚剤の分子量は、約２５，０００〜約５５，０００の範囲内である 。ヘイズに１９７６年５月２５日発行の米国特許第３，９５９，２３０号明細書 およびバサダーに１９７５年７月８日発行の米国特許第３，８９３，９２９号明 細書参照。 別の好ましい高分子防汚剤は、平均分子量３００〜５，０００のポリオキシエ チレングリコールに由来するポリオキシエチレンテレフタレート単位９０〜８０ 重量％と一緒にエチレンテレフタレート単位１０〜１５重量％を含有するエチレ ンテレフタレート単位の反復単位を有するポリエステルである。この重合体の例 としては、市販の物質ゼルコン（ZELCON）５１２６（デュポン製）およびミリー ズ（MILEASE）Ｔ（ＩＣＩ製）が挙げられる。ゴッセリンクに１９８７年１０月 ２７日発行の米国特許第４，７０２，８５７号明細書も参照。 別の好ましい高分子防汚剤は、テレフタロイルおよびオキシアルキレンオキシ 反復単位のオリゴマーエステル主鎖および主鎖に共有結合された末端部分からな る実質上線状のエステルオリゴマーのスルホン化生成物である。これらの防汚剤 は、Ｊ．Ｊ．シェイベルおよびＥ．Ｐ．ゴッセリンクに１９９０年１１月６日発 行の米国特許第４，９６８，４５１号明細書に詳述されている。他の好適な高分 子防汚剤としては、ゴッセリンク等に１９８７年１２月８日発行の米国特許第４ ， ７１１，７３０号明細書のテレフタレートポリエステル、ゴッセリンクに１９８ ８年１月２６日発行の米国特許第４，７２１，５８０号明細書の陰イオン末端キ ャップ化オリゴマーエステル、およびゴッセリンクに１９８７年１０月２７日発 行の米国特許第４，７０２，８５７号明細書のブロックポリエステルオリゴマー 化合物が挙げられる。 好ましい高分子防汚剤としては、陰イオン、特にスルホアロイル末端キャップ 化テレフタレートエステルを開示しているマルドナド等に１９８９年１０月３１ 日発行の米国特許第４，８７７，８９６号明細書の防汚剤も挙げられる。 なお別の好ましい防汚剤は、テレフタロイル単位、スルホイソフタロイル単位 、オキシエチレンオキシおよびオキシ−１，２−プロピレン単位の反復単位を有 するオリゴマーである。反復単位は、オリゴマーの主鎖を構成し且つ好ましくは 変性イセチオネート末端キャップを末端基とする。この種の特に好ましい防汚剤 は、約１個のスルホイソフタロイル単位、５個のテレフタロイル単位、約１．７ 〜約１．８の比率のオキシエチレンオキシおよびオキシ−１，２−プロピレンオ キシ単位、および２−（２−ヒドロキシエトキシ）−エタンスルホン酸ナトリウ ムの２個の末端キャップ単位からなる。前記防汚剤は、オリゴマーの約０．５〜 約２０重量％の結晶性減少安定剤（好ましくはキシレンスルホネート、クメンス ルホネート、トルエンスルホネート、およびそれらの混合物からなる群から選ば れる）も含む。 利用するならば、防汚剤は、一般に、本発明の洗剤組成物の約０．０１〜約１ ０．０重量％、典型的には約０．１〜約５重量％、好ましくは約０．２〜約３． ０重量％を占めるであろう。 染料移動抑制剤−本発明の組成物は、クリーニングプロセス時に１つの布帛か ら別のものへの染料の移動を抑制するのに有効な１種以上の物質も包含してもよ い。一般に、このような染料移動抑制剤としては、ポリビニルピロリドン重合体 、 ポリアミンＮ−オキシド重合体、Ｎ−ビニルピロリドンとＮ−ビニルイミダゾー ルとの共重合体、マンガンフタロシアニン、ペルオキシダーゼ、およびそれらの 混合物が挙げられる。使用するならば、これらの薬剤は、典型的には、組成物の 約０．０１〜約１０重量％、好ましくは約０．０１〜約５重量％、より好ましく は約０．０５〜約２重量％を占める。 より詳細には、ここで使用するのに好ましいポリアミンＮ−オキシド重合体は 、下記の構造式 Ｒ−Ａ_x−Ｐ〔式中、Ｐは重合性単位（それにＮ−Ｏ基が結合 でき、またはＮ−Ｏ基が重合性単位の一部分を構成でき、またはＮ−Ｏ基が両方 の単位に結合できる）であり；Ａは下記の構造 −ＮＣ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ −、−Ｓ−、−Ｏ−、−Ｎ＝の１つであり；ｘは０または１であり；Ｒは脂肪族 、エトキシ化脂肪族、芳香族、複素環式または脂環式基またはそれらの組み合わ せ（それにＮ−Ｏ基の窒素は結合でき、またはＮ−Ｏ基はこれらの基の一部分で ある）である〕を有する単位を含有する。好ましいポリアミンＮ−オキシドは、 Ｒが複素環式基、例えば、ピリジン、ピロール、イミダゾール、ピロリジン、ピ ペリジンおよびそれらの誘導体であるものである。 Ｎ−Ｏ基は、下記の一般構造 （式中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃は脂肪族、芳香族、複素環式または脂環式基またはそれ らの組み合わせであり；ｘ、ｙおよびｚは０または１であり；Ｎ−Ｏ基の窒素は 結合するか前記基のいずれかの一部分を構成できる） で表わすことができる。ポリアミンＮ−オキシドのアミンオキシド単位は、ｐＫ ａ＜１０、好ましくはｐＫａ＜７、より好ましくはｐＫａ＜６を有する。 生成するアミンオキシド重合体が水溶性であり且つ染料移動抑制性を有する限 り、いかなる重合体主鎖も使用できる。好適な重合体主鎖の例は、ポリビニル、 ポリアルキレン、ポリエステル、ポリエーテル、ポリアミド、ポリイミド、ポリ アクリレートおよびそれらの混合物である。これらの重合体としては、一方の単 量体型がアミンＮ−オキシドであり且つ他方の単量体型がＮ−オキシドであるラ ンダムまたはブロック共重合体が挙げられる。アミンＮ−オキシド重合体は、典 型的には、アミン対アミンＮ−オキシドの比率１０：１から１：１，０００，０ ００を有する。しかしながら、ポリアミンオキシド重合体に存在するアミンオキ シド基の数は、適当な共重合により、または適当なＮ−酸化度により変化できる 。ポリアミンオキシドは、ほとんどいかなる重合度でも得ることができる。典型 的には、平均分子量は、５００〜１，０００，０００、より好ましくは１，００ ０〜５００，０００、最も好ましくは５，０００〜１００，０００の範囲内であ る。この好ましい種類の物質は、「ＰＶＮＯ」と称することができる。 本発明の洗剤組成物で有用な最も好ましいポリアミンＮ−オキシドは、平均分 子量約５０，０００およびアミン対アミンＮ−オキシドの比率約１：４を有する ポリ（４−ビニルピリジン−Ｎ−オキシド）である。 Ｎ−ビニルピロリドンとＮ−ビニルイミダゾール重合体との共重合体（クラス として「ＰＶＰＶＩ」と称する）も、ここで使用するのに好ましい。好ましくは 、ＰＶＰＶＩは、平均分子量範囲５，０００〜１，０００，０００、より好まし くは５，０００〜２００，０００、最も好ましくは１０，０００〜２０，０００ を有する〔平均分子量範囲はバース等のChemical Analysis，第１１３巻，「重 合体特性化の現代的方法」に記載のように光散乱によって測定する（その開示を ここに参考文献として編入）〕。ＰＶＰＶＩ共重合体は、典型的には、Ｎ−ビニ ルイミダゾール対Ｎ−ビニルピロリドンのモル比１：１から０．２：１、より好 ましくは０．８：１から０．３：１、最も好ましくは０．６：１から０．４：１ を 有する。これらの共重合体は、線状または分枝のいずれかであることができる。 本発明の組成物は、平均分子量約５，０００〜約４００，０００、好ましくは 約５，０００〜約２００，０００、より好ましくは約５，０００〜約５０，００ ０を有するポリビニルピロリドン（「ＰＶＰ」）も、使用してもよい。ＰＶＰは 、洗剤分野の当業者に既知である。例えば、ＥＰ−Ａ第２６２，８９７号明細書 およびＥＰ−Ａ第２５６，６９６号明細書（ここに参考文献として編入）参照。 ＰＶＰを含有する組成物は、平均分子量約５００〜約１００，０００、好ましく は約１，０００〜約１０，０００を有するポリエチレングリコール（「ＰＥＧ」 ）も含有できる。好ましくは、洗浄液に供給されるＰＥＧ対ＰＶＰの比率（ｐｐ ｍ基準で）は、約２：１から約５０：１、より好ましくは約３：１から約１０： １である。 本発明の洗剤組成物は、場合によって、染料移動抑制作用も与える或る種の親 水性光学増白剤約０．００５〜５重量％も含有してもよい。使用するならば、本 組成物は、好ましくは、このような光学増白剤約０．０１〜１重量％を含むであ ろう。 本発明で有用な親水性光学増白剤は、構造式 （式中、Ｒ₁はアニリノ、Ｎ−２−ビス−ヒドロキシエチルおよびＮＨ−２−ヒ ドロキシエチルから選ばれ；Ｒ₂はＮ−２−ビス−ヒドロキシエチル、Ｎ−２− ヒドロキシエチル−Ｎ−メチルアミノ、モルホリノ、クロロおよびアミノから選 ばれ；Ｍはナトリウム、カリウムなどの塩形成陽イオンである） を有するものである。 前記式中、Ｒ₁がアニリノであり、Ｒ₂がＮ−２−ビス−ヒドロキシエチルであ り且つＭがナトリウムなどの陽イオンである時には、増白剤は、４，４′−ビス 〔（４−アニリノ−６−（Ｎ−２−ビス−ヒドロキシエチル）−ｓ−トリアジン −２−イル）アミノ〕−２，２′−スチルベンジスルホン酸および二ナトリウム 塩である。この特定の増白剤種は、チバ−ガイギー・コーポレーションによって 商品名チノパール(Tinopal)−ＵＮＰＡ−ＧＸで市販されている。チノパール− ＵＮＰＡ−ＧＸは、本発明の洗剤組成物で有用な好ましい親水性光学増白剤であ る。 前記式中、Ｒ₁がアニリノであり、Ｒ₂がＮ−２−ヒドロキシエチル−Ｎ−２− メチルアミノであり且つＭがナトリウムなどの陽イオンである時には、増白剤は 、４，４′−ビス〔（４−アニリノ−６−（Ｎ−２−ヒドロキシエチル−Ｎ−メ チルアミノ）−ｓ−トリアジン−２−イル）アミノ〕２，２′−スチルベンジス ルホン酸二ナトリウム塩である。この特定の増白剤種は、チバ−ガイギー・コー ポレーションによって商品名チノパール５ＢＭ−ＧＸで市販されている。 前記式中、Ｒ₁がアニリノであり、Ｒ₂がモルホリノであり且つＭがナトリウム などの陽イオンである時には、増白剤は、４，４′−ビス〔（４−アニリノ−６ −モリホリノ−ｓ−トリアジン−２−イル）アミノ〕２，２′−スチルベンジス ルホン酸のナトリウム塩である。この特定の増白剤種は、チバガイギー・コーポ レーションによって商品名チノパールＡＭＳ−ＧＸで市販されている。 本発明で使用するために選ばれる特定の光学増白剤種は、前記の所定の高分子 染料移動抑制剤と併用する時に、特に有効な染料移動抑制性能上の利益を与える 。このような所定の高分子物質（例えば、ＰＶＮＯおよび／またはＰＶＰＶＩ） とこのような所定の光学増白剤（例えば、チノパールＵＮＰＡ−ＧＸ、チノパー ル５ＢＭ−ＧＸおよび／またはチノパールＡＭＳ−ＧＸ）との組み合わせは、単 独 で使用する時にこれらの２種の洗剤組成物成分のいずれよりも、水性洗浄液中で 有意に良い染料移動抑制を与える。理論によって限定するものではないが、この ような増白剤は、洗浄液中で布帛に対して高い親和力を有するので、このように 作動し、それゆえこれらの布帛上に比較的迅速に付着すると考えられる。増白剤 が洗浄液中で布帛上に付着する程度は、「消耗（exhaustion）係数」と呼ばれる パラメーターによって規定できる。消耗係数は、一般に、（ａ）布帛上に付着す る増白剤物質対（ｂ）洗浄液中の増白剤初濃度の比率としてである。比較的高い 消耗係数を有する増白剤は、本発明の文脈で染料移動を抑制するのに最も好適で ある。 勿論、他の通常の光学増白剤型の化合物は、場合によって、真実の染料移動抑 制効果よりむしろ、通常の布帛「増白」上の利益を与えるために本組成物で使用 できることが認識されるであろう。このような使用法は、洗剤処方に通常であり 且つ周知である。 キレート化剤−また、本発明の洗剤組成物は、１種以上の鉄および／またはマ ンガンキレート化剤を場合によって含有していてもよい。このようなキレート化 剤は、以下に定義のようなアミノカルボキシレート、アミノホスホネート、多官 能置換芳香族キレート化剤およびそれらの混合物からなる群から選ぶことができ る。理論によって制限しようとはしないが、これらの物質の利益は、一部分、可 溶性キレートの生成によって鉄およびマンガンイオンを洗浄液から除去する格別 の能力によると考えられる。 任意のキレート化剤として有用なアミノカルボキシレートとしては、エチレン ジアミンテトラアセテート、Ｎ−ヒドロキシエチルエチレンジアミントリアセテ ート、ニトリロトリアセテート（ＮＴＡ）、エチレンジアミンテトラプロピオネ ート、トリエチレンテトラアミンヘキサアセテート、ジエチレントリアミンペン タアセテート（ＤＴＰＡ）およびエタノールジグリシン、それらのアルカリ金属 塩、アンモニウム塩、および置換アンモニウム塩およびそれらの混合物が挙げら れる。 また、アミノホスホネートは、少なくとも少量の合計リンが洗剤組成物で許さ れる時には本発明の組成物でキレート化剤として使用するのに好適であり且つそ れらの例としてはデクエスト(DEQUEST)としてエチレンジアミンテトラキス（メ チレンホスホネート）が挙げられる。好ましくは、これらのアミノホスホネート は、約６個より多い炭素原子を有するアルキルまたはアルケニル基を含有しない 。 また、多官能置換芳香族キレート化剤は、本組成物で有用である。コナー等に １９７４年５月２１日発行の米国特許第３，８１２，０４４号明細書参照。酸形 のこの種の好ましい化合物は、１，２−ジヒドロキシ−３，５−ジスルホベンゼ ンなどのジヒドロキシジスルホベンゼンである。 ここで使用するのに好ましい生分解性キレート化剤は、ハートマンおよびパー キンスに１９８７年１１月３日発行の米国特許第４，７０４，２３３号明細書に 記載のようなエチレンジアミンジスクシネート（「ＥＤＤＳ」）、特に〔Ｓ，Ｓ 〕異性体である。 利用するならば、これらのキレート化剤は、一般に、本発明の洗剤組成物の約 ０．１〜約１０重量％を占めるであろう。より好ましくは、利用するならば、キ レート化剤は、このような組成物の約０．１〜約３．０重量％を占めるであろう 。 粘土汚れ除去／再付着防止剤−本発明の組成物は、場合によって、粘土汚れ除 去性および再付着防止性を有する水溶性エトキシ化アミンも含有できる。これら の化合物を含有する粒状洗剤組成物は、典型的には、水溶性エトキシ化アミン約 ０．０１〜約１０．０重量％を含有する。 最も好ましい防汚剤／再付着防止剤は、エトキシ化テトラエチレンペンタミン である。例示のエトキシ化アミンは、１９８６年７月１日発行のバンダーミール の米国特許第４，５９７，８９８号明細書に更に記載されている。別の群の好ま しい粘土汚れ除去／再付着防止剤は、１９８４年６月２７日公開のオーおよびゴ ッセリンクの欧州特許出願第１１１，９６５号明細書に開示の陽イオン化合物で ある。使用できる他の粘土汚れ除去／再付着防止剤としては、１９８４年６月２ ７日公開のゴッセリンクの欧州特許出願第１１１，９８４号明細書に開示のエト キシ化アミン重合体；１９８４年７月４日公開のゴッセリンクの欧州特許出願第 １１２，５９２号明細書に開示の双性重合体；および１９８５年１０月２２日発 行のコナーの米国特許第４，５４８，７４４号明細書に開示のアミンオキシドが 挙げられる。技術上既知の他の粘土汚れ除去剤および／または再付着防止剤も、 本組成物で利用できる。別の種類の好ましい再付着防止剤としては、カルボキシ メチルセルロース（ＣＭＣ）物質が挙げられる。これらの物質は、技術上周知で ある。 抑泡剤−泡の形成を減少するか抑制するための化合物は、本発明の組成物に配 合できる。抑泡は、米国特許第４，４８９，４５５号明細書および第４，４８９ ，５７４号明細書に記載のようないわゆる「高濃度クリーニング法」およびフロ ント装入欧州型洗濯機で特定の重要性を有することがある。 各種の物質は、抑泡剤として使用してもよく、且つ抑泡剤は、当業者に公開で ある。例えば、Kirk Othmer Encyclopedia of Chemical Technology、第３版、 第７巻、第４３０頁〜第４４７頁（ジョン・ウィリー・エンド・サンズ・インコ ーポレーテッド、１９７９）参照。特定の興味がある１つのカテゴリーの抑泡剤 は、モノカルボン脂肪酸およびそれらの可溶性塩を包含する。ウェイン・セント ・ジョンに１９６０年９月２７日発行の米国特許第２，９５４，３４７号明細書 参照。抑泡剤として使用するモノカルボン脂肪酸およびそれらの塩は、典型的に は、炭素数１０〜約２４、好ましくは炭素数１２〜１８のヒドロカルビル鎖を有 する。好適な塩としては、アルカリ金属塩、例えば、ナトリウム塩、カリウム塩 、およびリチウム塩、およびアンモニウム塩およびアルカノールアンモニウム塩 が 挙げられる。 また、本発明の洗剤組成物は、非界面活性剤抑泡剤を含有してもよい。これら としては、例えば、高分子量炭化水素、例えば、パラフィン、脂肪酸エステル（ 例えば、脂肪酸トリグリセリド）、一価アルコールの脂肪酸エステル、脂肪族Ｃ₁₈ 〜Ｃ₄₀ケトン（例えば、ステアロン）などが挙げられる。他の抑泡剤としては 、Ｎ−アルキル化アミノトリアジン、例えば、炭素数１〜２４の第一級または第 二級アミン２または３モルと塩化シアヌル酸との生成物として生成するトリアル キルメラミンからヘキサアルキルメラミンまで、またはジアルキルジアミンクロ ルトリアジンからテトラアルキルジアミンクロルトリアジンまで、プロピレンオ キシド、およびモノステアリルホスフェート、例えば、モノステアリルアルコー ルリン酸エステルおよびモノステアリルジアルカリ金属（例えば、Ｋ、Ｎａ、お よびＬｉ）ホスフェートおよびリン酸エステルが挙げられる。パラフィン、ハロ パラフィンなどの炭化水素は、液体形で利用できる。液体炭化水素は、室温およ び大気圧で液体であろうし且つ流動点約−４０℃〜約５０℃および最小沸点約１ １０℃以上（大気圧）を有するであろう。また、ロウ状炭化水素、好ましくは融 点約１００℃以下を有するものを利用することが既知である。炭化水素は、洗剤 組成物に好ましいカテゴリーの抑泡剤を構成する。炭化水素抑泡剤は、例えば、 ガンドルフォ等に１９８１年５月５日発行の米国特許第４，２６５，７７９号明 細書に記載されている。炭化水素としては、このように、炭素数約１２〜約７０ の脂肪族、脂環式、芳香族および複素環式飽和または不飽和炭化水素が挙げられ る。この抑泡剤議論で使用する「パラフィン」なる用語は、真のパラフィンと環 式炭化水素との混合物を包含しようとする。 別の好ましいカテゴリーの非界面活性剤抑泡剤は、シリコーン抑泡剤からなる 。このカテゴリーとしては、ポリジメチルシロキサンなどのポリオルガノシロキ サン油、ポリオルガノシロキサン油または樹脂の分散液または乳濁液、およびポ リ オルガノシロキサンとシリカ粒子との組み合わせ（ポリオルガノシロキサンはシ リカ上に化学吸着または融着する）の使用が挙げられる。シリコーン抑泡剤は、 技術上公知であり、例えば、ガンドルフォ等に１９８１年５月５日発行の米国特 許第４，２６５，７７９号明細書およびＭ．Ｓ．スターチによる１９９０年２月 ７日公開の欧州特許出願第８９３０７８５１．９号明細書に開示されている。 他のシリコーン抑泡剤は、組成物および少量のポリジメチルシロキサン流体を 水溶液に配合することによって水溶液を脱泡するための方法に関する米国特許第 ３，４５５，８３９号明細書に開示されている。 シリコーンとシラン化シリカとの混合物は、例えば、独国特許出願ＤＯＳ第２ ，１２４，５２６号明細書に記載されている。粒状洗剤組成物におけるシリコー ン脱泡剤および制泡剤は、バルトロッタ等の米国特許第３，９３３，６７２号明 細書および１９８７年３月２４日発行のバギンスキー等の米国特許第４，６５２ ，３９２号明細書に開示されている。 ここで使用するための例示のシリコーンをベースとする抑泡剤は、本質上 （ｉ）２５℃での粘度約２０ｃｓ〜約１，５００ｃｓを有するポリジメチルシ ロキサン流体； （ii）（ｉ）１００重量部当たり約５〜約５０部の、（ＣＨ₃）₃ＳｉＯ_1/2単 位対ＳｉＯ₂単位の比率約０．６：１から約１．２：１の（ＣＨ₃）₃ＳｉＯ_1/2単 位とＳｉＯ₂単位とからなるシロキサン樹脂；および （iii）（ｉ）１００重量部当たり約１〜約２０部の固体シリカゲル からなる抑泡量の制泡剤である。 ここで使用するのに好ましいシリコーン抑泡剤においては、連続相用溶媒は、 特定のポリエチレングリコールまたはポリエチレン−ポリプロピレングリコール 共重合体またはそれらの混合物（好ましい）、またはポリプロピレングリコール からなる。一次シリコーン抑泡剤は、分枝／架橋であり、好ましくは線状ではな い。この点を更に説明するために、制御された泡を有する洗濯洗剤組成物は、場 合によって、（１）（ａ）ポリオルガノシロキサンと（ｂ）樹脂状シロキサンま たはシリコーン樹脂生成シリコーン化合物と（ｃ）微粉砕充填剤物質と（ｄ）シ ラノレートを生成するために混合物成分（ａ）、（ｂ）および（ｃ）の反応を促 進するための触媒との混合物である一次消泡剤の非水性乳濁液；（２）少なくと も１種の非イオンシリコーン界面活性剤；および（３）室温での水中溶解度約２ 重量％以上を有するポリエチレングリコールまたはポリエチレン−ポリプロピレ ングリコールの共重合体（ポリプロピレングリコールを有していない）からなる 前記シリコーン抑泡剤約０．００１〜約１重量％、好ましくは約０．０１〜約０ ．７重量％、最も好ましくは約０．０５〜約０．５重量％を含むであろう。同様 の量は、粒状組成物、ゲルなどで使用できる。１９９０年１２月１８日発行のス ターチの米国特許第４，９７８，４７１号明細書、１９９１年１月８日発行のス ターチの米国特許第４，９８３，３１６号明細書、１９９４年２月２２日発行の ヒューバー等の米国特許第５，２８８，４３１号明細書、およびアイザワ等の米 国特許第４，６３９，４８９号明細書および第４，７４９，７４０号明細書第１ 欄第４６欄〜第４欄第３５行も参照。 本発明のシリコーン抑泡剤は、好ましくは、ポリエチレングリコールおよびポ リエチレングリコール／ポリプロピレングリコールの共重合体（すべては平均分 子量約１，０００以下、好ましくは約１００〜８００を有する）からなる。本発 明のポリエチレングリコールおよびポリエチレン／ポリプロピレン共重合体は、 室温での水中溶解度約２重量％以上、好ましくは約５重量％以上を有する。 本発明の好ましい溶媒は、平均分子量約１，０００以下、より好ましくは約１ ００〜８００、最も好ましくは２００〜４００を有するポリエチレングリコール 、およびポリエチレングリコール／ポリプロピレングリコールの共重合体、好ま しくはＰＰＧ２００／ＰＥＧ３００である。ポリエチレングリコール対ポリエ チレングリコール／ポリプロピレングリコールの共重合体の重量比約１：１から １：１０、最も好ましくは１：３から１：６が、好ましい。 ここで使用する好ましいシリコーン抑泡剤は、ポリプロピレングリコール、特 に分子量４，０００のポリプロピレングリコールを含有しない。それらは、好ま しくは、プルロニック（PLURONIC）Ｌ１０１などのエチレンオキシドとプロピレ ンオキシドとのブロック共重合体も含有しない。 ここで有用な他の抑泡剤は、第二級アルコール（例えば、２−アルキルアルカ ノール）およびこのようなアルコールとシリコーンなどのシリコーン油との混合 物（米国特許第４，７９８，６７９号明細書、第４，０７５，１１８号明細書お よびＥＰ第１５０，８７２号明細書に開示）からなる。第二級アルコールとして は、Ｃ₁〜Ｃ₁₆鎖を有するＣ₆〜Ｃ₁₆アルキルアルコールが挙げられる。好ましい アルコールは、コンデアから商標イソフォール（ISOFOL）１２で入手できる２− ブチルオクタノールである。第二級アルコールの混合物は、エニケムから商標イ サルケム（ISALCHEM）１２３で入手できる。混合抑泡剤は、典型的には、１：５ から５：１の重量比のアルコールとシリコーンとの混合物からなる。 自動洗濯機で使用すべき洗剤組成物の場合には、泡は、洗濯機をオーバーフロ ーする程度には形成すべきではない。抑泡剤は、利用する時には、好ましくは、 「抑泡量」で存在する。「抑泡量」とは、組成物の処方業者が自動洗濯機で使用 するための低起泡性洗濯洗剤を生ずるように泡を十分に制御するであろうこの制 泡剤の量を選択できることを意味する。 本組成物は、一般に、抑泡剤０％〜約５％を含むであろう。抑泡剤として利用 する時には、モノカルボン脂肪酸およびそれらの塩は、典型的には、洗剤組成物 の約５重量％までの量で存在するであろう。好ましくは、脂肪モノカルボキシレ ート抑泡剤約０．５％〜約３％は、利用される。多量に使用してもよいが、シリ コーン抑泡剤は、典型的には、洗剤組成物の約２．０重量％までの量で利用され る。この上限は、主としてコストを最小限に保ち且つ有効に制泡するための少量 の有効性に関する関心事のため実際的な性状である。好ましくは、シリコーン抑 泡剤約０．０１％〜約１％、より好ましくは約０．２５％〜約０．５％が、使用 される。ここで使用するこれらの重量％値は、ポリオルガノシロキサンと併用し てもよいシリカ、並びに利用してもよい補助剤物質を包含する。モノステアリル ホスフェート抑泡剤は、一般に、組成物の約０．１〜約２重量％の量で利用され る。多量に使用できるが、炭化水素抑泡剤は、典型的には、約０．０１％〜約５ ．０％の量で利用される。アルコール抑泡剤は、典型的には、完成組成物の０． ２〜３重量％で使用される。 布帛柔軟剤−各種のスルー・ザ・ウォッシュ（through-the-wash）布帛柔軟剤 、特に１９７７年１２月１３日発行のストームおよびニルシュルの米国特許第４ ，０６２，６４７号明細書の微細なスメクタイト粘土、並びに技術上既知の他の 柔軟剤粘土は、場合によって、典型的には、布帛クリーニングと同時に布帛柔軟 化上の利益を与えるために本組成物で約０．５〜約１０重量％の量で使用できる 。粘土柔軟剤は、例えば、１９８３年３月１日発行のクリスプ等の米国特許第４ ，３７５，４１６号明細書および１９８１年９月２２日発行のハリス等の米国特 許第４，２９１，０７１号明細書に開示のようなアミンおよび陽イオン柔軟剤と 併用できる。 洗剤界面活性剤−典型的には約１〜約５５重量％の量で、ＳＡＳ粒子に加えて ここで使用できる界面活性剤の非限定例としては、通常のＣ₁₁〜Ｃ₁₈アルキルベ ンゼンスルホネート（「ＬＡＳ」）および第一級、分枝鎖およびランダムＣ₁₀〜 Ｃ₂₀アルキルサルフェート（「ＡＳ」）、不飽和サルフェート、例えば、オレイ ルサルフェート、Ｃ₁₀〜Ｃ₁₈アルキルアルコキシサルフェート（「ＡＥ_xＳ」； 特にＥＯ１〜７エトキシサルフェート）、Ｃ₁₀〜Ｃ₁₈アルキルアルコキシカルボ キシレート（特にＥＯ１〜５エトキシカルボキシレート）、Ｃ_{10 〜18}グリセロー ルエーテル、Ｃ₁₀〜Ｃ₁₈アルキルポリグリコシドおよびそれらの対応硫酸化ポリ グリコシド、およびＣ₁₂〜Ｃ₁₈α−スルホン化脂肪酸エステルが挙げられる。所 望ならば、通常の非イオン界面活性剤および両性界面活性剤、例えば、Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈ アルキルエトキシレート（「ＡＥ」）、例えば、いわゆる狭いピーク化アルキ ルエトキシレートおよびＣ₆〜Ｃ₁₂アルキルフェノールアルコキシレート（特に エトキシレートおよび混合エトキシ／プロポキシ）、Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈ベタインおよび スルホベタイン（「スルタイン」）、Ｃ₁₀〜Ｃ₁₈アミンオキシドなども、全組成 物に配合できる。Ｃ₁₀〜Ｃ₁₈Ｎ−アルキルポリヒドロキシ脂肪酸アミドも、使用 できる。典型的な例としては、Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈Ｎ−メチルグルカミドが挙げられる。 ＷＯ第９，２０６，１５４号明細書参照。他の糖誘導界面活性剤としては、Ｃ₁₀ 〜Ｃ₁₈Ｎ−（３−メトキシプロピル）グルカミドなどのＮ−アルコキシポリヒド ロキシ脂肪酸アミドが挙げられる。Ｎ−プロピルＣ₁₂〜Ｃ₁₈グルカミドからＮ− ヘキシルＣ₁₂〜Ｃ₁₈グルカミドまでは、低起泡のために使用できる。通常のＣ₁₀ 〜Ｃ₂₀石鹸も、使用してもよい。高起泡が望まれるならば、分枝鎖Ｃ₁₀〜Ｃ₁₆石 鹸は使用してもよい。陰イオン界面活性剤と非イオン界面活性剤との混合物が、 特に有用である。他の通常の有用な界面活性剤は、標準のテキストに記載されて いる。 他の成分−洗剤組成物で有用な各種の他の成分、例えば、他の活性成分、担体 、加工助剤、染料または顔料などが、本組成物に配合できる。高起泡が望まれる ならば、Ｃ₁₀〜Ｃ₁₆アルカノールアミドなどの増泡剤は、組成物に、典型的には １％〜１０％の量で配合できる。Ｃ₁₀〜Ｃ₁₄モノエタノールおよびジエタノール アミドは、典型的な種類のこのような増泡剤を例示する。このような増泡剤を前 記アミンオキシド、ベタイン、スルタインなどの高起泡性補助界面活性剤と併用 することも、有利である。所望ならば、ＭｇＣｌ₂、ＭｇＳＯ₄などの可溶性マグ ネシウム塩は、追加の泡を与え且つグリース除去性能を高めるために典型的には ０．１％〜２％の量で添加できる。 本組成物で使用する各種の洗剤成分は、場合によって、前記成分を多孔性疎水 性基体上に吸収し、次いで、前記基体を疎水性コーティングで被覆することによ って更に安定化できる。好ましくは、洗剤成分は、多孔性基体に吸収する前に界 面活性剤と混合する。使用中、洗剤成分は、水性洗浄液中で基体から放出され、 そこで所期の洗浄機能を遂行する。 この技術をより詳細に例示するために、多孔性疎水性シリカ〔デグッサの商標 シパーナット（SIPERNAT）Ｄ１０〕は、Ｃ_{13 〜15}エトキシ化アルコール（ＥＯ７ ）非イオン界面活性剤３％〜５％を含有するタンパク分解酵素溶液と混合する。 典型的には、酵素／界面活性剤溶液は、シリカの重量の２．５倍である。得られ た粉末は、攪拌下にシリコーン油（５００〜１２，５００の範囲内の各種のシリ コーン油粘度が使用できる）に分散する。得られたシリコーン油分散液は、乳化 するか、他の方法で最終洗剤マトリックスに加える。この手段によって、前記酵 素、漂白剤、漂白活性化剤、漂白触媒、光活性剤、染料、蛍光剤、布帛コンディ ショナー、加水分解性界面活性剤などの成分は、洗剤で使用するために「保護」 できる。 本発明の洗剤組成物は、好ましくは、水性クリーニング操作での使用時に、洗 浄水がｐＨ約６．５〜約１１、好ましくは約７．５〜１１．０を有するように処 方するであろう。布帛洗濯製品は、典型的には、ｐＨ ９〜１１である。ｐＨを 推奨使用レベルに制御するための技術は、緩衝剤、アルカリ、酸などの使用を包 含し、当業者に周知である。 下記の例は、可溶性ＳＡＳ粒子の調製および洗剤組成物への処方を例示するが 、限定しようとするものではない。 例Ｉ 工程（ａ）−この工程は界面活性剤粉末、例えば、９５％活性第二級アルキル サルフェート（ＳＡＳ）Ｃ16粉末、噴霧乾燥塔からの吹込界面活性剤粉末の３９ ％活性物、８５％活性予備加工アルコールサルフェートフレーク、９９％活性石 鹸粉末および９４％活性乾燥形有機ビルダー（共重合体）を混合する。バッチス ケールは、混合物質として２０kg／バッチである。充填量は、混合粉末の仮定嵩 密度４５０ｇ／ｌに従って４０％である。ＳＡＳＣ16 ３．９７kg、吹込界面活 性剤粉末７．２４kg、アルコールサルフェートフレーク５．０８kg、石鹸粉末１ ．４４kgおよび粉末状有機ビルダー２．０９kgをセメントミキサー（容量６０リ ットル）中で２分間よく混合する。この粉末中の界面活性剤量は、約６２％であ る。 工程（ｂ）−この工程は、パイロットコンパクト化装置ユニット（シント・コ ーギョー・リミテッドから入手できるコンパクト化機械ＢＣＳ２５−０６３）を 使用して工程（ａ）から得られた混合粉末から空気を除去する。工程（ａ）から の混合粉末をコンパクト化ロールの頂部に配置された強制フィーダーの頂部上に 連続的に装入してコンパクト化装置から界面活性剤チップを製造する。パイロッ トコンパクト化装置ユニット操作条件は、次の通りである：ロールの回転速度は ３．５８ｒｐｍであり；パワーはアンペアで測定し、６．０〜６．５ロールアン ペアを示し；ロール圧力は１．３〜１．７トンであり；強制フィーダーの回転速 度は２６〜２８ｒｐｍであり；４．０〜５．２の強制フィーダーのアンペアを示 す。コンパクト化速度は、チップとして約５５kg／時間である。排出されるチッ プ密度は、１．２〜１．４ｇ／ccである。チップ中の界面活性剤量は、約６２％ のままである。 工程（ｃ）−この工程は、工程（ｂ）からの界面活性剤チップを粉砕して所望 の粒径を製造する。工程（ｂ）から得られた界面活性剤チップをパイロット粉砕 機（フィッツ・ミル）に一定に供給する。パイロット粉砕機操作条件は、次の通 りである：シャフトの回転速度は約４６５０ｒｐｍであり；５．０〜７．０でシ ャフトアンペアを示し；１．５mmの打抜サイズ篩を使用する。粉砕チップの８５ ０μｍ上の％は、２．５〜４．０％である。１５０μｍ下の％は、２０〜３０％ である。これらの粉砕チップの嵩密度は、粉砕したままで約６６０ｇ／ｌである 。これらの粉砕粒状物中の界面活性剤量は、約６２％のままである。 工程（ｄ）−この工程は、非イオン界面活性剤バインダーで被覆し、ゼオライ ト粒子および疎水性沈降シリカでダスチングすることによって自由流動性粒状物 を与える。工程（ｃ）からの界面活性剤粒状物をパイロットレジゲＫＭミキサー （容量５０リットル）に装入する。バッチスケールの被覆物は、被覆アクセプト （accept）として１３kg／バッチである。充填量は、被覆アクセプトの推定嵩密 度６５０ｇ／ｌに従って４０％である。ブレード速度は３５ｒｐｍであり且つチ ョッパー速度は３０００ｒｐｍである。第一工程においては、ＰＶＰ４０ｇをレ ジゲミキサー内に２５〜３０秒間噴霧する。非イオン界面活性剤４５−７ −Ｘ増白剤３０ｇとを予備混合したものをレジゲミキサー内に噴霧する。この混 合物の温度を約７０℃に加熱する。ゼオライト８００〜１４００ｇおよび防汚重 合体１４０ｇをレジゲミキサー内に２００秒間加え／混合する。次いで、香料（ ＭＷII）６０ｇをミキサー内に３０〜４０秒間噴霧する。最終工程として、疎水 性沈降シリカ１００ｇを７０秒間混合する。これらの被覆粒子の界面活性剤量は 、約５６％である。 工程（ｅ）−この工程は、パイロット篩分けユニットを使用することによって 工程（ｄ）からの被覆アクセプトを篩分ける。このパイロット篩分けユニットの 篩サイズは、１１８０μｍである。篩分け被覆粒子は、合計界面活性剤量約５６ ％を有する。嵩密度、ケーク強度およびケーク圧縮は、篩分けたままで、それぞ れ約７００ｇ／ｌ、０．７kgおよび４．９mmである。 洗剤ベース粒状物を与えるために、ＳＡＳ粒子を過ホウ酸ナトリウム１水和物 、ＮＯＢＳ、ＳＫＳ−６、プロテアーゼ、スペックル（speckle)、カーボネート などの物質と乾式混合する。バッチスケールの乾式混合は、セメントミキサー（ 容量６０リットル）を使用して完成品として３０kg／バッチである。混合時間は 、２分である。完成品の界面活性剤量は、約３８％である。嵩密度、ケーク強度 およびケーク圧縮は、製造後１日のものとして、それぞれ約７８０ｇ／ｌ、０． ３kgおよび４．０mmである。 下記のものは、指摘の成分を使用して本発明の方法によって調製される自由流 動性ＳＡＳ粒子を例示する。 例IIにおいては、成分の略称は、下記の物質を意味する：ＳＡＳ（Ｃ16）は平 均１６個の炭素原子を有する第二級（２，３）アルキルサルフェート界面活性剤 であり；ＡＳ（Ｃ14〜15）は平均１４〜１５個の炭素原子を有する第一級アルキ ルサルフェート界面活性剤であり；ＡＥ（Ｃ45〜７）は平均１４〜１５個の炭素 原子および平均７個のエトキシ単位を有するアルコールエトキシレート界面活性 剤であり；ＬＡＳ（Ｃ12）はアルキル鎖中に平均１２個の炭素原子を有するアル キルベンゼンスルホネート界面活性剤であり；メトロース（Metolose）は信越化 学工業株式会社製のメチルセルロースエーテルの商品名であり且つメトロースＳ Ｍ１５、ＳＭ１００、ＳＭ２００およびＳＭ４００として入手でき（それらのす べてはここで有用）；疎水性シリカは粒径約１〜約５μｍを有し且つデグッサか らシパーナットＤ１０として入手でき；ゼオライトＡは０．５〜１０μｍ範囲内 の粒径を有し；ポリアクリレートは分子量約２０００〜約６０００を有し；ヒド ロキシエチルモノアルキル第四級化合物はヒドロキシエチルドデシルジメチルア ンモニウムクロリドであり；略称成分の残部は上に定義の通りである。 例II 成分界面活性剤粒子 全処方物の％（重量） ＳＡＳ（Ｃ16） 15.5 ＡＳ（Ｃ14〜15） 18.4 ＡＥ（Ｃ45〜７） 4.4 ＬＡＳ（Ｃ12） 11.1 ヒドロキシエチルモノアルキル第四級化合物 0.2 タロー石鹸 5.9 55.5 ビルダー／アルカリ度 ＳＫＳ−６ 4.7 ポリアクリレート 11.0 ゼオライトＡ^★ 9.2 ＰＥＧ４０００ 1.9 Ｎａ₂ＣＯ₃ 6.5 33.3 微量成分 メトロース 1.11 ＦＷＡ１５チノパールＡＭＳ−ＧＸ^★★ 0.13 ＦＷＡ４９チノパールＣＢＳ−Ｘ^★★ 0.29 疎水性シリカ 0.83 ＰＶＰ 0.10 香料 0.44 水分 4.6 雑多な成分 3.7 11.2 計 100.0 ^★ＳＡＳ／界面活性剤粒子上の被覆物を包含する ^★★光学増白剤物理的性質 密度（ｇ／ｌ） 696 平均粒径（μｍ） 500 前記組成物は、自由流動性であり、全く許容可能なダスチングおよびケーキン グ等級を有し、且つ冷洗浄条件下であっても使用を意図する。 以下の例III〜Ｘは、本発明の方法で調製したＳＡＳ粒子を使用した洗剤組成 物を例示する。これらの例においては、成分の全重量％は、垂直のカラムに表示 する。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｃ１１Ｄ 11/00 Ｃ１１Ｄ 11/00

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １． （ａ）粒状形の第二級（２，３）アルキルサルフェートを水溶性粒状有 機物質と混合して、前記第二級（２，３）アルキルサルフェート少なくとも約１ ０重量％を含有する実質上均質な粉末混合物を与え、 （ｂ）工程（ａ）からの前記粉末混合物をチップにコンパクト化し、 （ｃ）工程（ｂ）からのチップを約１００〜約２０００μｍの範囲内の大きさ および密度少なくとも約５００ｇ／ｌを有する粒子に微粉砕し、 （ｄ）工程（ｃ）からの前記粒子を自由流動性助剤で被覆して自由流動性粒子 を与え、 （ｅ）場合によって、工程（ｄ）の被覆粒子を約１００〜約１５００μｍの範 囲内の平均粒径にする 工程を含むことを特徴とする、改善された溶解度を有する第二級（２，３）アル キルサルフェート界面活性剤の粒子の製法。 ２． 工程（ａ）の均質な粉末混合物が、第二級（２，３）アルキルサルフェ ート界面活性剤、約１０〜約７５重量％を含む、請求項１に記載の方法。 ３． 工程（ａ）における有機物質が、ポリアクリレート、アクリレート／マ レエート共重合体、およびそれらの混合物からなる群から選ばれるメンバーであ る、請求項１に記載の方法。 ４． 工程（ｂ）のチップが、密度約１０００ｇ／ｌ〜約１７００ｇ／ｌを有 する、請求項１に記載の方法。 ５． 工程（ｃ）の粒子の密度が、少なくとも約５５０ｇ／ｌである、請求項 １に記載の方法。 ６． 工程（ｄ）における自由流動性助剤が、微粉末状ゼオライト、微粉末状 シリカ、およびそれらの混合物からなる群から選ばれるメンバーである、請求項 １に記載の方法。 ７． 前記自由流動性助剤が、先ず工程（ｃ）の粒子を非イオン界面活性剤バ インダーで被覆した後、前記粒子を前記自由流動性助剤で被覆することによって 適用する、請求項６に記載の方法。 ８． 工程（ｄ）の粒子が前記非イオン界面活性剤バインダー約１〜約１０重 量％および前記自由流動性助剤約３〜約１２重量％を含む、請求項７に記載の方 法。 ９． 通常の処方物成分および請求項１に記載の方法に従って調製された粒子 少なくとも約５重量％を含む、粒状洗剤組成物。 １０． 通常の処方物成分および請求項７に従って調製された粒子約１０〜約 ９９重量％を含む、粒状洗剤組成物。