JP6845142B2 - 布地の染み処理のための組成物及び方法 - Google Patents

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本出願は、２０１５年１月２９日に出願された米国出願第６２／１０９，５２８号の優先権を主張するものであり、その開示内容は、その全体において援用される。

本開示は、布地から染みを除去するための組成物及び方法に関する。具体的には、本開示は、アボベンゾンまたはオキシベンゾンを含有する日焼け止めによって生じる染みを除去するための組成物及び方法に関する。

多くの一般的な日焼け止め製剤、特に「フルスペクトル（ｆｕｌｌ ｓｐｅｃｔｒｕｍ）」と表記されるものは、アボベンゾンまたはオキシベンゾンなどの成分を含有する。アボベンゾン及びオキシベンゾンは、紫外線を遮断するために使用される芳香族ケトンである。アボベンゾンは、ＵＶＡ放射のフルスペクトルを遮断するのに効果的であり、一方でオキシベンゾンは、ＵＶＢ及び短波ＵＶＡ放射を遮断するために使用することができる。しかしながら、アボベンゾン及び／またはオキシベンゾンが、布地（例えば、バスタオルまたはビーチタオル、衣類、敷布、布張りなど）の上または中に吸収され、その後洗浄されると、それらは、除去し難い黄色の染みを引き起こし得る。特に、布地がアルカリ洗浄溶液中で洗浄されるとき、特に塩素系漂白剤を使用した場合、高いｐＨ及び塩素によって黄色の染みが「定着する（ｓｅｔ）」ように見えることが報告されている。さらに、洗浄溶液が鉄を含有する場合、アボベンゾン及び／またはオキシベンゾンとの反応により、染みが橙色になる場合がある。典型的な組み合わせの洗剤、洗剤ブースター、及び漂白剤を用いてこのような染みを除去しようとする試みは、成功を収めていない。いくつかの先行技術の方法では、アボベンゾンの染みを除去するために、リン酸を含む酸性洗剤が使用されてきた。しかしながら、いくつかの環境上の理由のため、リン酸は、洗濯作業において持続可能な成分ではない。さらに、そのような酸を用いる方法は、典型的に、非常に低いｐＨを使用し、このことは、機械乾燥前の濯ぎにより酸が十分に除去されなければ、布地を損傷し得る。本開示は、この背景に照らしてなされるものである。

布地上の日焼け止めローションにより生じる染みは、７未満のｐＨを有し、かつ１つ以上の界面活性剤、１つ以上のキレート剤、及び１つ以上の酸を水性溶媒中に含む組成物を用いて、処理することができる。本方法は、布地内の日焼け止め染みを、染みが付く前の布地と比較して５以下のΔｂ＊に低減させることができる。本方法は、洗浄溶液に、約１５〜約６０重量％の界面活性剤、約４〜約１８重量％のキレート剤、及び約１０〜約４０重量％の酸またはその塩を含む、固体組成物を適用することによって、７未満のｐＨを有する使用溶液を調製することと、布地を洗浄溶液中で洗浄することと、を含み、本方法は、布地内の染みを、染みが付く前の布地と比較して７以下のΔｂ＊に低減することができる。

日焼け止め染みを処理するための濃縮組成物は、約１５〜約６０重量％の界面活性剤、約４〜約１８重量％のキレート剤、及び約１０〜約４０重量％の酸またはその塩を含み得、固体として製剤化され得る。

洗剤（例えば、界面活性剤系、典型的にはアルカリ性）、洗浄力ブースター、及び漂白剤の通常の組み合わせは、布地上の日焼け止め原料によって生じる黄色または橙色の染みを除去するにあたって非効率的であることが分かっている。理論に拘束されることを望むものではないが、オキシベンゾン及びアボベンゾン上の活性酸性水素がアルカリ洗浄溶液中の活性成分と反応し、高度に有色の塩を形成すると仮定される。洗浄水中の鉄との組み合わせは、さらにより濃く色付いた（例えば、橙色の）錯体を形成し得る。日焼け止め組成物の他の成分も、染みの一因となる場合がある。

本開示は、アボベンゾン及び／またはオキシベンゾンを含有する日焼け止めによって生じる染みを布地から除去するための組成物及び方法を提供する。本組成物は、ある特定の他のフェニル含有化合物、例えばエチルヘキシルサリチレート、ホモサラート、またはポリビグアナイド（例えば、クロルヘキシジン）など、同様の機序によって布地に結合した他の染みを除去するためにも有用であり得る。本開示の組成物及び方法は、アルカリ洗浄で定着した布地上のアボベンゾン及び／またはオキシベンゾンにより生じる黄色もしくは橙色の染みを最低限に抑えるか、またはそれを排除することができる。本組成物は、液体としてまたは流動性固体として、任意選択により単位剤形でパッケージングして、提供することができる。本組成物は、工業規模で、または中小企業及び家庭などのより小規模の作業において、簡便に使用することができる。

本組成物は、様々な表面を処理するために（例えば、前処理、染み抜き、または洗浄するために）使用することができる。具体的には、本組成物は、タオル、衣類、敷布、布張り、カーペット、ラグなどを含む、布地及び布地または繊維で覆われた表面を処理するために有用であり得る。本組成物は、使用溶液に可溶化及び／または希釈され得る濃縮物として提供することができる。パッケージング及び使用の便宜上、本組成物は、固体として提供されてもよい。本開示による固体組成物は、例えば、ブロック、ペレット、錠剤、顆粒、または粉末を含む、様々な形態を包含し得る。ある好ましい実施形態において、本組成物は、家庭用または商業用の洗濯機で使用することのできる流動性固体（例えば、粉末または顆粒）として提供される。

いくつかの実施形態において、本組成物は、染み除去成分に加えて洗浄性成分を含む、完全な洗剤組成物として提供され得る。洗剤組成物は、例えば、汚れ除去をもたらすための有効量の清浄剤、組成物を結合させるための凝固剤、及び水性使用溶液への固体洗剤組成物の溶解の向上をもたらすための分枝鎖脂肪酸崩壊剤を含み得る。清浄剤は、染み除去成分と相溶性であり、かつ、水溶液中に分散または溶解され、基材からの汚れ除去のために基材に適用されたときに汚れ除去特性をもたらす、任意の成分を含むことができる。あるいは、本組成物は、ブースター、または別個の染み処理（例えば、洗濯物への前処理または再洗浄処理）として提供されてもよい。

ある実施形態によると、本組成物は、少なくとも１つの界面活性剤、１つ以上のキレート剤、及び酸性源を含む。ある特定の実施形態において、本組成物は、界面活性剤または界面活性剤系、有機酸（例えばカルボン酸など）、キレート剤、凝固剤、そして任意選択により他の機能性原料を含む。いくつかの実施形態において、凝固剤は、本質的に無機である。ある特定の実施形態において、本組成物は、クエン酸または別の固体酸を含む。

ある実施形態によると、本組成物は、界面活性剤または界面活性剤系を含む。「界面活性剤系」という用語は、少なくとも２つの界面活性剤の混合物を指す。好適な界面活性剤としては、水溶性または水分散性の、非イオン性、アニオン性、カチオン性、両性、及び双性イオン性の界面活性剤、ならびにそれらの組み合わせが挙げられる。

組成物に有用な非イオン性界面活性剤としては、界面活性剤分子の一部分としてポリアルキレンオキシドポリマーを有するものが挙げられる。そのような非イオン性界面活性剤としては、例えば、塩素、ベンジル、メチル、エチル、プロピル、ブチル、及び他のアルキルでキャップされた、脂肪アルコールのポリエチレングリコールエーテル；アルキルポリグリコシドなどのポリアルキレンオキシド不含非イオン性物質；ソルビタン及びスクロースのエステルならびにそれらのエトキシレート；アルコキシル化エチレンジアミン；例えばアルコールエトキシレートプロポキシレート、アルコールプロポキシレート、アルコールプロポキシレートエトキシレートプロポキシレート、アルコールエトキシレートブトキシレートなどのアルコールアルコキシレート；ノニルフェノールエトキシレート、ポリオキシエチレングリコールエーテルなど；カルボン酸エステル、例えばグリセロールエステル、ポリオキシエチレンエステル、脂肪酸のエトキシル化エステル及びグリコールエステルなど；ジエタノールアミン縮合物、モノアルカノールアミン縮合物、ポリオキシエチレン脂肪酸アミドなどのカルボン酸アミド；及びＰｌｕｒｏｎｉｃ（登録商標）の商品名で市販されているもの（Ｆｌｏｒｈａｍ Ｐａｒｋ，ＮＪ所在のＢＡＳＦ Ｃｏｒｐ．から入手可能）などのエチレンオキシド／プロピレンオキシドブロックコポリマーを含むポリアルキレンオキシドブロックコポリマー；ならびに他の同様の非イオン性化合物が挙げられる。ＡＢＩＬ（登録商標）Ｂ８８５２（Ｃｉｎｃｉｎｎａｔｉ，ＯＨ所在のＥｖｏｎｉｋ Ｄｅｇｕｓｓａ Ｃｏｒｐ．から入手可能）などのシリコーン界面活性剤を使用することもできる。市販のアルコールアルコキシレートの例としては、Ｄｅｈｙｐｏｎ（登録商標）ＬＳ−５４（Ｒ−（ＥＯ）_５（ＰＯ）_４）及びＤｅｈｙｐｏｎ（登録商標）ＬＳ−３６（Ｒ−（ＥＯ）_３（ＰＯ）_６）（ＢＡＳＦから入手可能）が挙げられ、キャップされたアルコールアルコキシレートの例としては、Ｐｌｕｒａｆａｃ（登録商標）ＬＦ２２１（ＢＡＳＦから入手可能）及びＴｅｇｏｔｅｎｓ（登録商標）ＥＣ１１（Ｅｖｏｎｉｋ Ｄｅｇｕｓｓａから入手可能）が挙げられる。

本組成物は、１つ以上の半極性非イオン性界面活性剤をさらに含んでもよい。好適な半極性非イオン性界面活性剤としては、例えば、ホスフィンオキシド、スルホキシド、及びそれらのアルコキシル化誘導体が挙げられる。

本組成物に有用なアニオン性界面活性剤としては、例えば、アルキルカルボキシレート（カルボン酸塩）及びポリアルコキシカルボキシレート、アルコールエトキシレートカルボキシレート、ノニルフェノールエトキシレートカルボキシレートなどのカルボキシレート；アルキルスルホネート、アルキルベンゼンスルホネート、アルキルアリールスルホネート、スルホン化脂肪酸エステルなどのスルホネート；硫酸化アルコール、硫酸化アルコールエトキシレート、硫酸化アルキルフェノール、アルキルスルフェート、スルホサクシネート、アルキルエーテルスルフェートなどのスルフェート；ならびにアルキルリン酸エステルなどのリン酸エステルが挙げられる。好ましいアニオン性物質は、アルキルアリールスルホン酸ナトリウム、アルファ−オレフィンスルホネート、及び脂肪アルコールスルフェートである。

界面活性物質は、分子のヒドロトロープ部分上の電荷が正である場合に、カチオン性と分類される。理論上、カチオン性界面活性剤は、「オニウム」構造Ｒ_ｎＸ^＋Ｙ⁻−を含む要素の任意の組み合わせから合成され得、リン（ホスホニウム）及び硫黄（スルホニウム）などの窒素（アンモニウム）以外の化合物を含み得る。実際には、カチオン性界面活性剤の分野では、窒素含有化合物が優位を占めている。清浄組成物中に含めるのに有用なカチオン性界面活性剤としては、アミン、例えば、Ｃ１２〜Ｃ１８アルキルまたはアルケニル鎖を有する、第一級、第二級、及び第三級のモノアミン、エトキシル化アルキルアミン、エチレンジアミンのアルコキシレート、１−（２−ヒドロキシエチル）−２−イミダゾリン、２−アルキル−１−（２−ヒドロキシエチル）−２−イミダゾリンなどのイミダゾールなど；ならびに、例えば、アルキル第四級塩化アンモニウム界面活性剤、例えば、塩化ｎ−アルキル（Ｃ１２〜Ｃ１８）ジメチルベンジルアンモニウム、塩化ｎ−テトラデシルジメチルベンジル−アンモニウム一水和物、塩化ジメチル−１−ナフチルメチルアンモニウムなどのナフタレン置換第四級塩化アンモニウムなどの、第四級アンモニウム塩などが挙げられる。

両性または両性電解質の界面活性剤は、塩基性と酸性との両方の親水基、及び有機疎水基を含有する。両性界面活性剤における典型的な官能基は、塩基性の窒素基及び酸性のカルボキシレート基を含む。いくつかの両性界面活性剤において、負電荷は、スルホネート、スルフェート、ホスホネート、またはホスフェート基によって提供される。

両性界面活性剤は、脂肪族ラジカルが直鎖であっても分岐状であってもよく、脂肪族置換基のうちの１つが約８〜１８個の炭素原子を含有し、１つがアニオン性水溶化基、例えば、カルボキシ、スルホ、スルファト、ホスファト、またはホスホノを含有する、脂肪族の第二級及び第三級アミンの誘導体として、大まかに説明することができる。両性界面活性剤は、２つの主な種類：アシル／ジアルキルエチレンジアミン誘導体（例えば、２−アルキルヒドロキシエチルイミダゾリン誘導体）及びそれらの塩、ならびにＮ−アルキルアミノ酸及びそれらの塩に細分される。

双性イオン性界面活性剤は、第二級及び第三級アミンの誘導体、複素環式の第二級及び第三級アミンの誘導体、または第四級アンモニウム、第四級ホスホニウム、もしくは第三級スルホニウム化合物の誘導体として、大まかに説明することができる。典型的には、双性イオン性界面活性剤は、正電荷をもつ第四級アンモニウム、または場合によりスルホニウムもしくはホスホニウムイオンと、負電荷をもつカルボキシル基と、アルキル基とを含む。双性イオン性は、概して、分子の等電領域内でほぼ同程度までイオン化し、かつ正−負の電荷中心間に強い「内塩（ｉｎｎｅｒ−ｓａｌｔ）」引力を発生させることのできる、カチオン性基及びアニオン性基を含有する。そのような双性イオン性の合成界面活性剤の例としては、脂肪族ラジカルが直鎖であっても分岐状であってもよく、脂肪族置換基のうちの１つが８〜１８個の炭素原子を含有し、１つがアニオン性水溶化基、例えば、カルボキシ、スルホネート、スルフェート、ホスフェート、またはホスホネートを含有する、脂肪族第四級アンモニウム、ホスホニウム、及びスルホニウム化合物の誘導体が挙げられる。本組成物中に使用することのできる双性イオン性界面活性剤としては、ベタイン、スルタイン、イミダゾリン、及びプロピオネートが挙げられる。

本組成物は、自動衣類洗濯機、またはカーペットクリーナーなどの別の機械で使用されるよう意図される場合があるため、界面活性剤は、それらが機械内部で使用されたときに許容可能に低いレベルの発泡を生じるように選択され得る。典型的には、低発泡性または非発泡性の界面活性剤が好ましい。低発泡性界面活性剤を選択することに加えて、消泡剤を用いて泡の発生を低減させることができる。

実施形態によると、本組成物は、界面活性剤が約１０〜約７５重量％、または約１５〜約６０重量％、または約２０〜約５０重量％、または約２５〜約４０重量％、または約２８〜約３５重量％の濃度で、界面活性剤または界面活性剤系を含み得る。ある例示的な実施形態では、本組成物は、例えばアニオン性界面活性剤と非イオン性界面活性剤との混合物などの界面活性剤を、約２５重量％、３０重量％、または３５重量％含む。

ある実施形態によると、本組成物は、キレート剤を含む。ホスフェート、ホスホネート、アミノ−カルボキシレート、またはそれらの組み合わせなどの、任意の好適なキレート剤を選択することができる。例示的なホスフェートとしては、オルトリン酸ナトリウム、オルトリン酸カリウム、ピロリン酸ナトリウム、ピロリン酸カリウム、トリポリリン酸ナトリウム（ＳＴＰＰ）、及びヘキサメタリン酸ナトリウムが挙げられる。例示的なホスホネートとしては、１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸、アミノトリメチレンホスホン酸、ジエチレントリアミンペンタ（メチレンホスホン酸）、１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸ＣＨ３Ｃ（ＯＨ）［ＰＯ（ＯＨ）２］２、アミノトリ（メチレンホスホン酸）Ｎ［ＣＨ２ＰＯ（ＯＨ）２］３、アミノトリ（メチレンホスホネート）、２−ヒドロキシエチルイミノビス（メチレンホスホン酸）ＨＯＣＨ２ＣＨ２Ｎ［ＣＨ２ＰＯ（ＯＨ）２］２、ジエチレントリアミンペンタ（メチレンホスホン酸）（ＨＯ）２ＰＯＣＨ２Ｎ［ＣＨ２ＣＨ２Ｎ［ＣＨ２ＰＯ（ＯＨ）２］２］−２、ジエチレントリアミンペンタ（メチレンホスホネート）、ナトリウム塩Ｃ９Ｈ（２８−ｘ）Ｎ３ＮａｘＯ１５Ｐ５（ｘ＝７）、ヘキサメチレンジアミン（テトラメチレンホスホネート）、カリウム塩Ｃ１０Ｈ（２８−ｘ）Ｎ２ＫｘＯ１２Ｐ４（ｘ＝６）、ビス（ヘキサメチレン）トリアミン（ペンタメチレンホスホン酸）（ＨＯ２）ＰＯＣＨ２Ｎ［（ＣＨ２）６Ｎ［ＣＨ２ＰＯ（ＯＨ）２］２］−２、及びリン含有酸Ｈ３ＰＯ３が挙げられる。例示的なアミノ−カルボキシレートとしては、Ｎ−ヒドロキシエチルイミノ二酢酸、ニトリロ三酢酸（ＮＴＡ）、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）、メチルグリシン二酢酸（ＭＧＤＡ）、Ｎ−ヒドロキシエチル−エチレンジアミン三酢酸（ＤＴＰＡ）などのアミノカルボン酸が挙げられる。

本組成物は、約１〜約３０重量％、または約２〜約２５重量％、または約３〜約２０重量％、または約４〜約１６重量％、または約５〜約１５重量％、または約７〜約１３重量％、または約９〜約１１重量％のキレート剤を含み得る。ある例示的な実施形態では、本組成物は、例えばＥＤＴＡなどのキレート剤を、約８重量％、１０重量％、または１２重量％含む。

ある実施形態によると、本組成物は、酸を含む。好適な酸には、有機酸及び無機酸ならびにそれらの組み合わせが含まれる。任意の好適な酸を選択してよい。しかしながら、ある好ましい実施形態において、本組成物が固体として提供される場合、この酸は室温で固体である。あるいは、さもなければ室温で液体の酸の塩を使用してもよい。液体組成物では、室温で液体であるか、または水溶性である酸も有用である。

少なくともいくつかの実施形態において、本組成物は、１つ以上の界面活性剤、１つ以上のキレート剤、及び１つ以上の酸を含む。ある実施形態において、この酸は、クエン酸、ギ酸、イソクエン酸、酒石酸、リンゴ酸、モノヒドロキシ酢酸、酢酸、及びグルコン酸から選択される有機酸、ならびにそれらの混合物及び塩である。しかし、有機酸及び無機酸を含む任意の酸が使用され得る。例示的な無機酸としては、硫酸、スルファミン酸、ヘキサフルオロケイ酸、メチルスルファミン酸、塩酸、及び硝酸が挙げられる。例示的な有機酸としては、ヒドロキシ酢酸（グリコール酸）、クエン酸、乳酸、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、カプロン酸、グルコン酸、イタコン酸、トリクロロ酢酸、尿素塩酸塩、及び安息香酸が挙げられる。シュウ酸、マレイン酸、フマル酸、アジピン酸、及びテレフタル酸などの有機ジカルボン酸を使用することもできる。過酢酸及び過オクタン酸などの過酸が使用されてもよい。これらの酸の任意の組み合わせも使用され得る。ある好ましい実施形態によると、酸はリン酸を含まない。

本組成物中の酸の濃度は、選択された酸の強度に基づいて調整されてもよい。例えば、クエン酸または同様の強度の別の酸を用いて製剤化された固体組成物は、約５〜約５０重量％、または約１０〜約４５重量％、または約２０〜約４２重量％、または約３０〜約４０重量％の酸を含み得る。ある例示的な実施形態では、本組成物は、クエン酸を、約３２重量％、３５重量％、または約３８重量％含む。固体組成物のための他の好適な酸としては、例えば、フルオロケイ酸ナトリウム、重硫酸ナトリウム、及びスルファミン酸が挙げられる。液体組成物に好適な酸としては、例えば、クエン酸、ギ酸、及びヘキサフルオロケイ酸が挙げられる。

本組成物は、粉末、顆粒、ペレット、錠剤、または他の流動性固体などの固体として製剤化することができる。ある好ましい実施形態において、本組成物は、流動性粉末または顆粒として製剤化される。少なくともいくつかの実施形態において、本組成物は、凝固剤を使用して、固体として製剤化することができる。例示的な無機凝固剤としては、リン酸塩（例えば、アルカリ金属リン酸塩）、硫酸塩（例えば、硫酸マグネシウム、硫酸ナトリウム、または重硫酸ナトリウム）、酢酸塩（例えば、無水酢酸ナトリウム）、ホウ酸塩（例えば、ホウ酸ナトリウム）、ケイ酸塩（例えば、沈殿または煙霧形態）（例えば、Ｅｖｏｎｉｋ Ｄｅｇｕｓｓａから入手可能なＳＩＰＥＲＮＡＴ ５０（登録商標））、炭酸塩（例えば、炭酸カルシウムまたは炭酸塩水和物）、他の既知の水和可能な（ｈｙｄｒａｔａｂｌｅ）化合物、それらの混合物などが挙げられる。

例示的な有機凝固剤としては、固体ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）、固体ポリプロピレングリコール、固体ＥＯ／ＰＯブロックコポリマー、アミド、尿素（カルバミドとしても知られる）、非イオン性界面活性剤（カプラーとして用いることができる）、水溶性にされたデンプン（例えば、酸またはアルカリ処理プロセスによって）、水溶性にされたセルロース、無機剤、ポリ（無水マレイン酸／メチルビニルエーテル）、ポリメタクリル酸、高い融点を有する他の概して官能性または不活性物質、それらの混合物などが挙げられる。

好適な固体ポリエチレングリコールは、例えば、ＣＡＲＢＯＷＡＸ（登録商標）の商品名でＵｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅから市販されている。

例示的なアミド凝固剤としては、ステアリン酸モノエタノールアミド（ｓｔｅａｒｉｃ ｍｏｎｏｅｔｈａｎｏｌａｍｉｄｅ）、ラウリン酸ジエタノールアミド、ステアリン酸ジエタノールアミド、ステアリン酸モノエタノールアミド（ｓｔｅａｒｉｃ ｍｏｎｏｅｔｈａｎｏｌ ａｍｉｄｅ）、ココジエチレンアミド、アルキルアミド、それらの混合物などが挙げられる。

例示的な非イオン性界面活性剤凝固剤としては、ノニルフェニルエトキシレート、線状アルキルアルコールエトキシレート、エチレンオキシド／プロピレンオキシドブロックコポリマー、それらの混合物などが挙げられる。市販のエチレンオキシド／プロピレンオキシドブロックコポリマーとしては、ＢＡＳＦから入手可能なＰＬＵＲＯＮＩＣ（登録商標）１０８及びＰＬＵＲＯＮＩＣ（登録商標）Ｆ６８が挙げられる。いくつかの実施形態において、非イオン性界面活性剤は、室温、または本組成物が貯蔵もしくは使用される温度で固体であるように選択することができる。他の実施形態では、非イオン性界面活性剤は、カップリング剤との組み合わせにおいて低減した水溶解度を有するように選択することができる。非イオン性界面活性剤凝固剤と共に用いることのできる好適なカプラーとしては、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール、それらの混合物などが挙げられる。

いくつかの実施形態において、本組成物は、必要な度合いの凝固、流動性、包装し易さ、及び水溶解度をもたらす、任意の薬剤または薬剤の組み合わせを含む。本開示による固体組成物は、例えば、ブロック、ペレット、錠剤、顆粒、または粉末を含む、様々な形態を包含し得る。「固体」という用語は、本組成物の想定される貯蔵及び使用の条件下での洗剤組成物の状態を指すことを理解されたい。概して、本組成物は、最大約１００°Ｆ、好ましくは最大１２０°Ｆ以上（例えば、最大１８０°Ｆ）の温度で提供されるときに流動性固体のままであることが想定される。本組成物は、約１０〜約４０重量％、約１５〜約３２重量％、または約２０〜約２８重量％の凝固剤を含み得る。一実施形態において、凝固剤はヒュームドシリカである。ある例示的な実施形態では、本組成物は、約２２〜２６重量％のヒュームドシリカを含む。可能性のある他の凝固剤としては、例えば、ベントナイト粘土及びＬａｐｏｎｉｔｅ合成粘土（Ｇｏｎｚａｌｅｓ，ＴＸ所在のＢＹＫ Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ，Ｉｎｃ．から入手可能）が挙げられる。ベントナイト及び／またはＬａｐｏｎｉｔｅは、本組成物の約５０〜９０重量％で含めることができる。

本組成物は、界面活性剤、キレート剤、酸、そして任意選択により凝固剤、及び日焼け止めにより生じる染みを低減または排除する所望の効果をもたらす他の追加の成分の任意の好適な組み合わせにおいて製剤化され得る。本開示による例示的な組成物を表１に示す。

一実施形態において、本組成物は、約２０〜３０重量％の非イオン性界面活性剤、約２〜１０重量％のアニオン性界面活性剤、約７〜１３重量％のキレート剤、約３０〜４０重量％の酸または尿素、約１５〜３５重量％の凝固剤、及び最大約５％の他の機能性原料を含む。キレート剤は、例えば、ＥＤＴＡまたは同様の機能性を有する別のキレート剤であり得る。酸は、例えば、クエン酸、または本組成物から調製される使用溶液の好適な酸性度をもたらす別の固体酸であり得る。ある実施形態において、本組成物を水中に溶解させることによって調製される使用溶液は、７未満、６未満、５未満、または４未満だが、１超、または２超のｐＨを有する。ある好ましい実施形態において、使用溶液は、約３〜約５のｐＨを有する。凝固剤は、例えば、ヒュームドシリカ、または流動性固体組成物をもたらす別の凝固剤であり得る。他の機能性原料には、例えば、漂白剤、光学的増白剤、消泡剤、染料、及び／または香料が含まれ得る。

本組成物は、任意選択により、ｐＨ調整剤、緩衝液、水質調整剤、消泡剤、漂白剤、光学的光沢剤、安定剤、ヒドロトロープまたはカップリング剤、染料または色素、及び香料を含むがこれらに限定されない、１つ以上の追加の機能性原料を含んでもよい。

本組成物は１つ以上の酸を含み得るが、本組成物は、本組成物が溶解されると使用溶液のｐＨを調整する他のｐＨ調整剤をさらに含んでもよい。あるいは、ｐＨ調整剤（１つ以上の酸を含む）は、別個の成分として使用溶液中に投入されてもよい。使用溶液のｐＨは、最適な染み抜き及び／または洗浄活性をもたらすように調整され得、水の硬度、及び本組成物中に含まれる他の成分などの様々な要素に基づいて最適化され得る。例えば、使用溶液のｐＨは、約２〜約７、約２．５〜約６．５、約３〜約６、または約３．５〜約５であり得る。ある実施形態において、使用溶液のｐＨは酸性（すなわち、７未満）である。ある好ましい実施形態において、使用溶液のｐＨは６以下である。好適なｐＨ調整剤としては、塩基及び酸、例えばアルカリ金属水酸化物（例えば、水酸化ナトリウムまたは水酸化カリウム）、有機酸及び無機酸が挙げられる。

本組成物は、１つ以上の消泡剤を含んでもよい。好適な消泡剤としては、例えば、シリコーン、脂肪族酸またはエステル；アルコール；スルフェートまたはスルホネート；アミンまたはアミド；植物油、ワックス、鉱物油、ならびにそれらの硫酸化誘導体；アルカリ、アルカリ土類金属セッケンなどの脂肪酸セッケン；及びそれらの混合物が挙げられる。好適なシリコーン消泡剤の例としては、ジメチルシリコーン、グリコールポリシロキサン、メチルフェノールポリシロキサン、トリアルキルまたはテトラアルキルシラン、及び疎水性シリカ消泡剤、脂肪アミド、炭化水素ワックス、脂肪酸、脂肪エステル、脂肪アルコール、脂肪酸セッケン、エトキシレート、鉱物油、ポリエチレングリコールエステル、モノステアリルホスフェートなどのリン酸アルキルエステルなどが挙げられる。消泡剤は、約０．０１重量％〜５重量％、約０．０５重量％〜２重量％、または約０．１重量％〜約１重量％の濃度で存在することができる。市販の消泡剤としては、Ｗａｔｅｒｆｏｒｄ，ＮＹ所在のＭｏｍｅｎｔｉｖｅ Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ Ｉｎｃ．から入手可能なＹ１４８６５またはＳＡＧ（商標）３０が挙げられる。

本組成物は、任意選択により、１つ以上の光学的光沢剤を含んでもよい。光学的光沢剤は、布帛基材中の黄味に対する光学的補償を提供する、蛍光増白剤または蛍光光沢剤とも称される。光学的光沢剤は、紫外域２７５〜４００ｎｍ内の光を吸収し、紫外青色スペクトル約４００〜５００ｎｍ内の光を発する。

ほとんどの光沢剤化合物は、スチルベンの誘導体もしくは４，４’−ジアミノスチルベン、ビフェニル、５員複素環（トリアゾール、オキサゾール、イミダゾールなど）、または６員複素環（クマリン、ナフタルアミド、トリアジンなど）である。洗剤組成物中に使用するための光学的光沢剤の選択は、洗剤の種類、洗剤組成物中に存在する他の成分の性質、洗浄水の温度、撹拌度、及び洗濯槽のサイズに対する洗浄される素材の比率などの、いくつかの要素に左右される。光沢剤の選択も、清浄化される素材、例えば、綿、合成品などの種類に左右される。ほとんどの洗濯洗剤製品は様々な布帛を清浄化するために使用されるため、本洗剤組成物は、様々な布帛に有効な光沢剤の混合物を含有するように製剤化され得る。

本組成物中で有用な光学的光沢剤は、スチルベンの誘導体、ピラゾリン、クマリン、カルボン酸、メチンシアニン、ジベンゾチオフェン−５，５−ジオキシド、アゾール、５員環及び６員環の複素環、ならびに他の種々の薬剤を含む下位群に分類することができる。本組成物中で有用であり得るスチルベン誘導体としては、ビス（トリアジニル）アミノ−スチルベンの誘導体、スチルベンのビスアシルアミノ誘導体、スチルベンのトリアゾール誘導体、スチルベンのオキサジアゾール誘導体、スチルベンのオキサゾール誘導体、及びスチルベンのスチリル誘導体が挙げられる。

様々な染料、色素、香料、及び他の美観向上剤（ａｅｓｔｈｅｔｉｃ ｅｎｈａｎｃｉｎｇ ａｇｅｎｔ）が、任意選択により本組成物中に含まれてもよい。例えば、Ｄｉｒｅｃｔ Ｂｌｕｅ ８６（Ｍｉｌｅｓ，Ｉｎｃ．から入手可能）、Ｆａｓｔｕｓｏｌ Ｂｌｕｅ（Ｍｏｂａｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｒｐ．から入手可能）、Ａｃｉｄ Ｏｒａｎｇｅ ７（Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｃｙａｎａｍｉｄ Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能）、Ｂａｓｉｃ Ｖｉｏｌｅｔ １０（Ｓａｎｄｏｚから入手可能）、Ａｃｉｄ Ｙｅｌｌｏｗ ２３（ＧＡＦから入手可能）、Ａｃｉｄ Ｙｅｌｌｏｗ １７（Ｓｉｇｍａ Ｃｈｅｍｉｃａｌから入手可能）、Ｓａｐ Ｇｒｅｅｎ（Ｃｈｉｃａｇｏ，ＩＬ所在のＫｅｙｓｔｏｎｅ Ａｎｉｌｉｎｅ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手可能）、Ｍｅｔａｎｉｌ Ｙｅｌｌｏｗ（Ｋｅｙｓｔｏｎｅ Ａｎｉｌｉｎｅ Ｃｏｒｐ．から入手可能）、Ａｃｉｄ Ｂｌｕｅ ９（Ｈｉｌｔｏｎ Ｄａｖｉｓから入手可能）、Ｓａｎｄｏｌａｎ Ｂｌｕｅ／Ａｃｉｄ Ｂｌｕｅ １８２（Ｓａｎｄｏｚから入手可能）、Ｈｉｓｏｌ Ｆａｓｔ Ｒｅｄ（Ｃａｐｉｔｏｌ Ｃｏｌｏｒ ａｎｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌから入手可能）、フルオレセイン（Ｃａｐｉｔｏｌ Ｃｏｌｏｒ ａｎｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌから入手可能）、Ａｃｉｄ Ｇｒｅｅｎ ２５（Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙから入手可能）などの染料が、本組成物の外観を改変するために含まれてもよい。

本組成物中に含まれ得る芳香剤または香料としては、例えば、シトロネロールなどのテルペノイド、アミル桂皮アルデヒドなどのアルデヒド、ＣＩＳ−ジャスミンまたはＪａｓｍａｌなどのジャスミン、ＳＺ−６９２９（Ｓｏｚｉｏ Ｆｒａｇｒａｎｃｅから市販）、バニリンなどが挙げられる。本組成物は、約０．００１〜約５重量％、もしくは約０．０１〜約２重量％の染料及び／または芳香剤を含んでもよい。

本開示は、固体洗剤組成物を製造するための方法を提供する。ある実施形態によると、界面活性剤、キレート剤、酸、ならびに所望により他の成分及び／または添加剤が、混合システム内で一緒に混合される。これらの原料は、液体、または乾燥微粒子などの固体の形態であってもよく、別々に、または別の原料とのプレミックスの一部として、混合物に添加されてもよい。混合システムは、原料が質量全体にわたって分布している、実質的に均質な液体または半固体の混合物を形成するように、高せん断で原料を連続混合するために、使用することができる。この混合システムは、例えば、連続流混合器、または単軸もしくは二軸式の押出装置であり得る。

混合物は、原料の物理的及び化学的安定性を維持する温度で、好ましくは約２０〜８０℃の温度で、処理することができる。任意選択により、混合物の温度は、例えば、混合システムの入口または出口において、上昇してもよい。外部源から熱を加えて、混合物の処理を促進してもよい。

原料は、原料が質量全体にわたって実質的に均一に分布している、実質的に均質な稠度を生じるように混合される。次いでこの混合物は、ダイまたは他の付形手段によって、混合システムから吐出され得る。次いでこの押出物は、顆粒、ペレット、錠剤、または粉末などの有用なサイズに分割され得る。顆粒、ペレット、錠剤、または粉末は、任意選択により、単位用量パッケージまたは複数用量パッケージへとパッケージングされてもよい。パッケージング材料は、水溶性パッケージングフィルムなどの水溶性パッケージング材料として提供され得る。本組成物をパッケージングするために使用することのできる例示的な水溶性ポリマーとしては、ポリビニルアルコールが挙げられる。他の好適な水溶性成分は、水溶性ポリマーを含み、ポリビニルアルコール、セルロースエーテル、ポリエチレンオキシド、デンプン、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミド、ポリビニルメチルエーテル−無水マレイン酸、ポリ無水マレイン酸、スチレン無水マレイン酸、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、ポリエチレングリコール、カルボキシメチルセルロース、ポリアクリル酸塩、アルギネート、アクリルアミドコポリマー、グアーガム、カゼイン、エチレン−無水マレイン酸樹脂シリーズ、ポリエチレンイミン、エチルヒドロキシエチルセルロース、エチルメチルセルロース、及びヒドロキシエチルメチルセルロースを含む。

単位用量パッケージの場合、単一のパッケージングユニットが洗濯機に入れられ、単回の洗浄サイクル中に使い切られることが想定される。あるいは、単位用量パッケージは、スポットの清浄化もしくは表面の清浄化に使用するために、または、前処理もしくはブースターとして使用するために、溶媒（例えば、水）中に溶解され希釈されてもよい。複数用量パッケージの場合、そのユニットは、洗剤または洗浄の区画に入れられてもよく、ここで水流が濃縮物の表面を分解して、洗濯機に導入される液体濃縮物を提供する。

本方法の実施形態によると、本組成物は、水または他の水性媒体に投入されて使用溶液が生成され、この使用溶液が、布地を処理するために使用される。本組成物は、固体組成物（例えば、固体組成物として提供された成分の事前混合された混合物）として、液体組成物（例えば、液体成分の事前混合された混合物）として、あるいは一緒にもしくは順次投入される別個の液体及び／または固体成分として、投入することができる。「使用溶液」という用語は、処理される物品との接触のために、濃縮物（固体組成物、液体組成物、または固体及び／もしくは液体成分のいずれか）を溶解させることによって生成される溶液を指すよう、本明細書において使用される。使用溶液は、使用の場所で調製され得る。本組成物が洗濯機内で使用されるとき、本組成物は、自動洗浄サイクルの前またはその間に、洗濯機内で溶解及び希釈されることが想定される。本組成物が住宅用または家庭用の洗濯機内で使用されるとき、本組成物は、洗濯機の洗剤区画または洗浄区画内に入れることができる。本組成物は、単一用量の固体洗剤組成物を区画内に導入することを可能にする形態で提供することができる。工業的な洗濯環境では、本組成物は、固体もしくは液体として、または別々に投入される液体及び／もしくは固体成分として証明され得る。投入は、手動で、または自動化システムにより行うことができる。本組成物は、本組成物が硬質あるいは軟質の水と混合されると染み抜き特性及び／または洗浄特性がもたらされるように提供され得る。

ある実施形態において、本方法は、布地を処理するために本組成物の使用溶液が使用される、少なくとも１回の処理サイクル、及び１回以上の濯ぎサイクルを含む。別の実施形態では、本方法は、布地が洗濯洗剤で洗浄される１回以上の洗浄サイクルと、任意選択により、布地が従来の漂白剤で処理される漂白サイクルとをさらに含む。異なる処理及び洗浄サイクルは、濯ぎサイクルによって隔てられていてもよい。ある例示的な実施形態では、本方法は、（１）本組成物を用いる処理サイクル、及び（２）濯ぎサイクルを含む。別の例示的な実施形態では、本方法は、（１）本組成物を用いる処理サイクル、（２）中性洗剤を用いる洗浄サイクル、及び（３）濯ぎサイクルを含む。なおも別の例示的な実施形態では、本方法は、（１）本組成物を用いる処理サイクル、（２）中性洗剤を用いる洗浄サイクル、（３）濯ぎサイクル、（４）アルカリ性洗剤を用いる洗浄サイクル、（５）濯ぎサイクル、（６）漂白サイクル、及び（７）１回以上の濯ぎサイクルを含む。ある好ましい実施形態において、処理サイクル直後の洗浄サイクルは、中性洗剤の使用を含む。様々な処理、洗浄、漂白、及び濯ぎサイクルの他の組み合わせが、当業者によって想起され得る。

本組成物は、トンネル式洗浄機内で使用されてもよい。典型的なトンネル式洗浄機は複数の区画を含み、各区画内で洗浄プログラムの異なるサイクルが行われる。洗浄される物品は、機械の一端において（例えば、投入ホッパーを通して）導入され、様々な区画を順次移動する。例えば、トンネル式洗浄機は、前濯ぎ区画、１つ以上の洗浄区画、及び１つ以上の濯ぎ区画を含み得る。トンネル式洗浄機は、物品の洗浄及び濯ぎに使用された水が、洗浄されている物品の反対方向に流れる、対向流システムを用いることが多い。清浄な水が、最後の濯ぎサイクルで取り込まれ、次いで最後から２番目の濯ぎサイクルで使用され、次いで１回以上の洗浄サイクルで使用され、最後に前濯ぎサイクルで使用され得る。本組成物が前処理として使用される場合、それは、トンネル式洗浄機の前濯ぎ区画で投入されてもよい。一方で、本組成物が洗濯ブースターとして、または洗剤システムの一部として使用される場合、それは、洗浄区画内での洗浄サイクル中に投入されてもよい。本組成物が別個の成分として投入される場合、一部の成分は、他の成分と異なるサイクルで投入されてもよい。

投入される組成物の量は、少なくとも部分的に、濃縮組成物中の活性成分の濃度に左右される。投入量は、布地を処理するために使用される使用溶液中での所望の最終濃度に基づいて計算することができる。実際には、固体組成物は、より高濃度の活性原料を含むように作製され得るため、投入量もより高くすることができる。使用溶液中の濃度範囲の例を、以下の表２に示す。液体系という用語は、本組成物が液体として投入される使用溶液を指すよう使用される。固体系という用語は、本組成物が固体として投入される使用溶液を指すよう使用される。

ある例示的な液体系では、キレート剤は、ＥＤＴＡであり（例えば４０重量％などの好適な市販の溶液が使用され得る）、界面活性剤は、アニオン性界面活性剤及び／または非イオン性界面活性剤のブレンドであり（例えばＥｃｏｌａｂのＬｏｗ Ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ Ｌａｕｎｄｒｙ Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔなどの好適な市販のブレンドが使用され得る）、酸は、酸のブレンド、例えば、クエン酸とヘキサフルオロケイ酸である（例えばＥｃｏｌａｂのＥｃｏ−Ｓｔａｒ／Ｔｒｉ−Ｓｔａｒ Ｓｏｕｒ ＶＩＩなどの好適な市販のブレンドが使用され得る）。

ある例示的な固形系では、キレート剤は、固体ＥＤＴＡであり、界面活性剤は、アニオン性界面活性剤及び／または非イオン性界面活性剤のブレンドであり（例えばＢＡＲＬＯＸ（登録商標）、ＬＵＴＥＮＳＯＬ（登録商標）、及びＳＵＲＦＯＮＩＣ（登録商標）（供給元は実施例を参照）などの市販の界面活性剤の好適なブレンドが使用され得る）、酸は、クエン酸である。

使用溶液に投入される酸の量は主に、使用溶液の所望されるｐＨレベルによって決定される。いくつかの実施形態において、使用溶液のｐＨは、約２〜約７、約２．５〜約６．５、約３〜約６、または約３．５〜約５である。

ある例示的な実施形態では、濃縮組成物は、固体組成物として提供され、濃縮物は、活性成分の所望の濃度範囲及び所望の特性（例えば、染み除去能力）を有する使用溶液をもたらすように、少なくとも約５０：１、または約５０：１〜１０００：１、約５０：１〜５００：１、約７５：１〜２００：１、もしくは約１００：１〜１５０：１の水対濃縮物比で希釈することができる。

本組成物が洗濯機の洗浄サイクルで使用される場合、洗浄サイクルは、約１０〜１２０分間、約２０〜１１０分間、または約６０〜９０分間にわたって運転され得る。ある好ましい実施形態において、洗浄サイクルは、少なくとも４０分間、または少なくとも６０分間である。トンネル式洗浄機が使用される場合、洗浄サイクルの長さは、典型的にはより短いが、プログラムは複数の洗浄サイクルを含んでもよい。洗浄サイクル中の使用溶液の温度は、約１００°Ｆ以上、または約１１０°Ｆ以上、または約１２０°Ｆ以上とすることができる。いくつかの実施形態において、その温度は、１００〜１６０°Ｆ、１１０〜１５０°Ｆ、または約１２０〜１４０°Ｆである。

実施形態によると、本組成物は、アボベンゾン及び／またはオキシベンゾンを含有する日焼け止めなどの日焼け止めによって生じる着色染みを排除または低減させることができる。アボベンゾン及びオキシベンゾンの染みは、通常、黄色または橙色である。品目、例えば、布地の色は、比色計を使用して測定することができる。色は、Ｌ＊ａ＊ｂ＊スケールなどの様々なスケールで表現することができ、ここで、ｂ＊は黄−青スケールを指し、より高いｂ＊値はより強い黄色を示し、より低いｂ＊値はより弱い黄色を示す。典型的には、ｂ＊の約１〜２の差は裸眼で識別可能である（すなわち、平均的な人間は、少なくとも１〜２単位離れたｂ＊値間の差を見分けることができる）。本組成物の染み除去力を評価するために、染み除去後の布地のｂ＊値（「ｂ＊ ａｆｔｅｒ」）を、布地に染みが付く前のｂ＊値（「ｂ＊ ｂｅｆｏｒｅ」）と比較することができる。理想的な事例では、ｂ＊−ａｆｔｅｒは、ｂ＊−ｂｅｆｏｒｅと非常に近いかまたは同じであり、これは、処理が、布地をその元々の状態に戻したか、またはその元々の状態に非常に近いものにしたことを意味する。換言すると、ｂ＊の変化（Δｂ＊）が、ｂ＊−ｂｅｆｏｒｅとｂ＊−ａｆｔｅｒとの間で最小である。ある実施形態によると、本組成物は、Δｂ＊が６以下、５以下、４以下、３以下、または２以下になるように、染みを少なくとも部分的に除去することができる。一実施形態において、Δｂ＊は、０〜約４、または０〜３、または０〜２である。

本明細書で使用される場合、「重量パーセント」、「重量％」、「重量によるパーセント」、「重量による％」、及びそれらの変化形は、組成物の総重量に関する物質の重量としての、その物質の濃度を指す。本明細書で使用される場合、「パーセント」、「％」などは、「重量パーセント」、「重量％」などと同義であるよう意図されることが理解される。

本明細書で使用される場合、「約」という用語は、例えば、現実世界で濃縮物または使用溶液を作製するために使用される典型的な測定及び液体取扱い手順を通じて；これらの手順における偶発性の誤りを通じて；本組成物を作製するため、または本方法を実施するために使用される原料の製造、供給源、または純度の相違などを通じて発生し得る、数量の変動を指す。「約」という用語はまた、特定の初期混合物から生じる組成物に対して異なる平衡条件に起因して異なる量も包含する。「約」という用語で修飾されているか否かを問わず、特許請求の範囲は、その量の等価物を含む。

本明細書及び添付の特許請求の範囲で使用される場合、「１つの（ａ）」、「１つの（ａｎ）」、及び「その（ｔｈｅ）」という単数形は、文脈による別段の指示が明確にない限り、複数形の指示対象を含むことに留意されたい。したがって、例えば、「１つの化合物（ａ ｃｏｍｐｏｕｎｄ）」を含有する組成物への言及は、２つ以上の化合物を有する組成物を含む。また、「または（ｏｒ）」という用語は概して、文脈による別段の指示が明確にない限り、「及び／または（ａｎｄ／ｏｒ）」を含む意味で用いられることにも留意されたい。

以下の実施例及び試験データは、本発明のある特定の具体的な実施形態の理解を提供する。実施例は、前述の説明に記載された本発明の範囲を限定することを意図するものではない。本発明の概念内にある変化形は、当業者には明らかである。

３つの異なるレベルの日焼け止め染みの除去を、本開示による２つの組成物及び洗浄手順（実施例Ａ及びＢ）、ならびに２つの既存の組成物及び洗浄手順（実施例Ｃ及びＤ）を使用して試験した。処理の有効性を、処理しなかった対照試料と比較した場合の黄色の変化を決定することによって評価した。Ｌ＊ａ＊ｂ＊スケール上のｂ＊を測定するために、比色計を使用して色を測定した（ｂ＊は黄−青スケールを指す）。より高いｂ＊値はより強い黄色を示し、より低いｂ＊値はより弱い黄色を示す。洗浄後の黄色の量（ｂ＊）を、試料に染みを付ける前の黄色の量と比較し、Δｂ＊として報告した。低いΔｂ＊は、試料が処理後にその元々の状態に戻ったことを示し、一方で高いΔｂ＊は、処理後に黄色の染みが存在したことを示す。

機器：
３５ｌｂのＵＮＩＭＡＣ洗濯機を使用して、試料を洗浄及び処理した。５グレインの水を使用し、２８ｌｂの綿テリー織布と併せて試料を洗浄した。

Ｈｕｎｔｅｒ比色計を使用してｂ＊を測定した。

化学物質：
ＣＯＰＰＥＲＴＯＮＥ（登録商標）ｕｌｔｒａＧＵＡＲＤ（登録商標）は、Ｒｏｂｉｎｓｏｎ Ｔｏｗｎｓｈｉｐ，ＰＡ所在のＢａｙｅｒ Ｃｏｒｐ．から入手可能である。

Ｌ２０００ＸＰは、Ｓｔ Ｐａｕｌ，ＭＮ所在のＥｃｏｌａｂ，Ｉｎｃ．から入手可能である。

ＴＲＩＳＴＡＲ（登録商標）Ｌａｕｎｄｒｉ Ｄｅｓｔａｉｎｅｒは、Ｅｃｏｌａｂから入手可能である。

ＢＡＲＬＯＸ（登録商標）１２は、Ａｌｌｅｎｄａｌｅ，ＮＪ所在のＬｏｎｚａ Ｉｎｃ．から入手可能である。

ＬＡＳは、線状アルキルベンゼンスルホネートを指すよう使用される。

ＬＵＴＥＮＳＯＬ ＸＰ ５０は、Ｆｌｏｒｈａｍ Ｐａｒｋ，ＮＪ所在のＢＡＳＦ Ｃｏｒｐ．から入手可能である。

ＳＵＲＦＯＮＩＣ Ｌ２４−７は、Ｔｈｅ Ｗｏｏｄｌａｎｄｓ，ＴＸ所在のＨｕｎｔｓｍａｎ Ｃｏｒｐ．から入手可能である。

Ｙ１４８６５泡止め剤は、Ｃｏｌｕｍｂｕｓ，ＯＨ所在のＭｏｍｅｎｔｉｖｅから入手可能である。

ＳＩＰＥＲＮＡＴ（登録商標）２２は、Ｃｉｎｃｉｎｎａｔｉ，ＯＨ所在のＥｖｏｎｉｋ Ｄｅｇｕｓｓａ Ｃｏｒｐ．から入手可能である。

ＥＣＯ−ＳＴＡＲ（登録商標）Ｓｏｕｒ ＶＩＩは、Ｅｃｏｌａｂから入手可能である。

Ｗａｔｅｒ Ｔｒｅａｔｍｅｎｔ ＭＣは、Ｅｃｏｌａｂから入手可能である。

Ｒｏｙａｌ Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔは、Ｅｃｏｌａｂから入手可能である。

ＥＣＯ−ＳＴＡＲ（登録商標）Ｂｕｉｌｄｅｒ Ｃは、Ｅｃｏｌａｂから入手可能である。

Ｓｏｌｉｄ Ｓｕｒｇｅ Ｐｌｕｓは、Ｅｃｏｌａｂから入手可能である。

Ｓｏｌｉｄ Ｄｅｓｔａｉｎｅｒは、Ｅｃｏｌａｂから入手可能である。

Ｓｏｌｉｄ Ｃｌｅａｒｌｙ Ｓｏｆｔは、Ｅｃｏｌａｂから入手可能である。

被験試料の調製：
２インチ×３インチの綿テリー織布見本を、（１）０．５ｇの３０ＳＰＦ日焼け止めローション（ＣＯＰＰＥＲＴＯＮＥ ＵＬＴＲＡＧＵＡＲＤ）、（２）０．５ｇの７０ＳＰＦ日焼け止めローション（ＣＯＰＰＥＲＴＯＮＥ ＵＬＴＲＡＧＵＡＲＤ）、または（３）１．０ｇの７０ＳＰＦ日焼け止めローション（ＣＯＰＰＥＲＴＯＮＥ ＵＬＴＲＡＧＵＡＲＤ）でコーティングすることによって、日焼け止めによる３つのレベルの黄色染みを有する被験試料を調製した。

これらの布見本を一晩静置させ、続いて、漂白剤を用いる典型的なアルカリ洗浄を行った。以下の試料調製洗浄手順を使用した：
１．（洗浄サイクル）機械に、低レベルの１２０°Ｆの水、及び９８ｇのアルカリ性洗濯洗剤（Ｌ２０００ＸＰ）を充填した。溶液のｐＨはおよそ１１．５であった。布見本を７分間洗浄し、２分間排水した。
２．（濯ぎサイクル）機械に、高レベルの１２０°Ｆの水を充填した。布見本を２分間洗浄し、２分間排水した。
３．（漂白サイクル）機械に、低レベルの１２０°Ｆの水、及び２８ｇの塩素系漂白剤（ＴＲＩＳＴＡＲ Ｌａｕｎｄｒｉ Ｄｅｓｔａｉｎｅｒ）を充填した。布見本を７分間洗浄し、２分間排水した。
４．（濯ぎサイクル）機械に、高レベルの１０５°Ｆの水を充填した。布見本を２分間洗浄し、２分間排水した。サイクルをもう３回繰り返した。
５．（回転サイクル）４００ｒｐｍで５分間にわたって水を絞り出した。

布見本を空気乾燥させた。比色計を使用して、染みの色（ｂ＊）を測定した。各染みレベルにおける３つの布見本の色測定値を平均した。結果を以下の表３に示す。追加の処理なしの染み付き試料を対照試料として使用した。

表３の結果から分かるように、典型的なアルカリ処理は、対照試料上に強い黄色の染みを残した。

実施例Ａ
組成物Ａ（以下の表４に示す）を使用して、事前に染みを付けた９つの布見本を洗浄した。

１．（洗浄サイクル）機械に、低レベルの１２５°Ｆの水、及び１ｌｂ（約４５４ｇ）の組成物Ａを充填した。溶液のｐＨはおよそ３〜５であった。布見本を６０分間洗浄し、１分間排水した。
２．（濯ぎサイクル）機械に、高レベルの約１０５°Ｆの水を充填した。布見本を２分間洗浄し、１分間排水した。サイクルをもう４回繰り返した。
３．（回転サイクル）４００ｒｐｍで６分間にわたって水を絞り出した。

布見本を空気乾燥させた。比色計を使用して、染みの色（＊ｂ）を測定した。このｂ＊値を、染みを付ける前のｂ＊値と比較して、Δｂ＊を得た。その結果を表６に示す。

実施例Ｂ
組成物Ｂ（以下の表５に示す）を使用して、事前に染みを付けた９つの布見本を洗浄した。この組成物は、シリカ担体を用いて調製し、流動性の顆粒状粉末となった。

原料を一緒に混合することによって、組成物Ｂを調製した。
１．（洗浄サイクル）機械に、低レベルの１２５°Ｆの水、及び１．５ｌｂ（約６８０ｇ）の組成物Ｂを充填した。溶液のｐＨはおよそ３〜５であった。布見本を６０分間洗浄し、１分間排水した。
２．（濯ぎサイクル）機械に、高レベルの約１０５°Ｆの水を充填した。布見本を２分間洗浄し、１分間排水した。サイクルをもう４回繰り返した。
３．（回転サイクル）４００ｒｐｍで６分間にわたって水を絞り出した。

布見本を空気乾燥させた。比色計を使用して、染みの色（＊ｂ）を測定した。このｂ＊値を、染みを付ける前のｂ＊値と比較して、Δｂ＊を得た。その結果を表６に示す。

実施例Ｃ
化学洗浄液を使用して、事前に染みを付けた９つの布見本を洗浄した。この組成物は、別個の液体成分として添加した。
１．（処理サイクル）機械に、低レベルの１２５°Ｆの水、及び４１．１ｇの洗濯サワー（フルオロケイ酸及びクエン酸を含有するＥＣＯ−ＳＴＡＲ Ｓｏｕｒ ＶＩＩ）、及び７８．３ｇの水質調整剤（ＥＤＴＡ及びＮａＯＨを含有するＷａｔｅｒ Ｔｒｅａｔｍｅｎｔ ＭＣ）を充填した。溶液のｐＨはおよそ３〜５であった。布見本を６分間洗浄し、１分間排水した。
２．（洗浄サイクル）機械に、低レベルの１２５°Ｆの水、及び６２．１ｇの中性洗濯洗剤（Ｒｏｙａｌ Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ）を充填した。布見本を１０分間洗浄し、１分間排水した。
３．（濯ぎサイクル）機械に、低レベルの１２５°Ｆの水を充填した。布見本を２分間洗浄し、１分間排水した。
４．（アルカリサイクル）機械に、低レベルの１２５°Ｆの水、及び９１．３ｇのアルカリ性ビルダー（ＥＣＯ−ＳＴＡＲ Ｂｕｉｌｄｅｒ Ｃ）を充填した。溶液のｐＨはおよそ１１．５であった。布見本を８分間洗浄し、１分間排水した。
５．（濯ぎサイクル）機械に、低レベルの１２５°Ｆの水を充填した。布見本を２分間洗浄し、１分間排水した。
６．（漂白サイクル）機械に、低レベルの１２５°Ｆの水、及び７２ｇの塩素系漂白剤（ＴＲＩＳＴＡＲ Ｌａｕｎｄｒｉ Ｄｅｓｔａｉｎｅｒ）を充填した。布見本を７分間洗浄し、１分間排水した。
７．（濯ぎサイクル）機械に、高レベルの１２５°Ｆの水を充填した。布見本を２分間洗浄し、１分間排水した。
８．（濯ぎサイクル）機械に、高レベルの約１０５°Ｆの水を充填した。布見本を２分間洗浄し、１分間排水した。サイクルをもう１回繰り返した。
９．（処理サイクル）機械に、低レベルの約１０５°Ｆの水、及び４１．１ｇの洗濯サワー（フルオロケイ酸及びクエン酸を含有するＥＣＯ−ＳＴＡＲ Ｓｏｕｒ ＶＩＩ）、及び７８．３ｇの水質調整剤（ＥＤＴＡ及びＮａＯＨを含有するＷａｔｅｒ Ｔｒｅａｔｍｅｎｔ ＭＣ）を充填した。溶液のｐＨはおよそ３〜５であった。布見本を６分間洗浄し、１分間排水した。
１０．（回転サイクル）４００ｒｐｍで５分間にわたって水を絞り出した。

布見本を空気乾燥させた。比色計を使用して、染みの色（＊ｂ）を測定した。このｂ＊値を、染みを付ける前のｂ＊値と比較して、Δｂ＊を得た。その結果を表６に示す。

実施例Ｄ
化学洗浄液を使用して、事前に染みを付けた９つの布見本を洗浄した。処理サイクルはＥＤＴＡを含まなかった。
１．（処理サイクル）機械に、低レベルの１０４°Ｆの水、及び７５．８ｇの洗濯サワー（フルオロケイ酸及びクエン酸を含有するＥＣＯ−ＳＴＡＲ Ｓｏｕｒ ＶＩＩ）を充填した。溶液のｐＨはおよそ３〜５であった。布見本を１０分間洗浄し、１分間排水した。
２．（洗浄サイクル）機械に、低レベルの１０４°Ｆの水、及び３５ｇの固体アルカリ性洗濯洗剤（Ｓｕｒｇｅ Ｐｌｕｓ）を充填した。溶液のｐＨはおよそ１１．５であった。布見本を１０分間洗浄し、１分間排水した。
３．（漂白サイクル）機械に、低レベルの１０４°Ｆの水、及び６．３ｇの固体塩素系漂白剤（Ｓｏｌｉｄ Ｄｅｓｔａｉｎｅｒ）を充填した。布見本を１０分間洗浄し、１分間排水した。
４．（回転サイクル）４００ｒｐｍで５分間にわたって水を絞り出した。
５．（処理サイクル）機械に、高レベルの１０４°Ｆの水、及び７５．８ｇの洗濯サワー（フルオロケイ酸及びクエン酸を含有するＥＣＯ−ＳＴＡＲ Ｓｏｕｒ ＶＩＩ）を充填した。布見本を２分間洗浄した。２３．１ｇの固体布帛柔軟剤（Ｓｏｌｉｄ Ｃｌｅａｒｌｙ Ｓｏｆｔ）を溶液に添加した。溶液のｐＨはおよそ３〜５であった。布見本を５分間さらに洗浄し、１分間排水した。
６．（回転サイクル）４００ｒｐｍで５分間にわたって水を絞り出した。

布見本を空気乾燥させた。比色計を使用して、染みの色（＊ｂ）を測定した。このｂ＊値を、染みを付ける前のｂ＊値と比較して、Δｂ＊を得た。その結果を表６に示す。

実施例Ａ〜Ｄの結果

本開示による組成物及び方法は、試料上の染みのほぼ全てを除去することができたと分かった。界面活性剤、キレート剤、及び酸を含んだ組成物（実施例Ａ〜Ｃ）のそれぞれは、最も軽度の染みでは４未満、中レベルの染みでは５未満、そして最も強い染みでは５．２以下のΔｂ＊をもたらした。キレート剤を含まなかった実施例Ｄは、対照よりも良好に機能したが、実施例Ａ〜Ｃほど染みに対して効果的ではなかった。組成物Ｂ（実施例Ｂ）の結果は、本組成物をシリカ担体と共に製剤化すると、その有効性を保持しながら簡便な顆粒状粉末が生成され得ることを示した。
本発明の本実施形態の例を以下の項目［１］〜［２４］に列記する。
［１］
布地上の日焼け止めローションにより生じる染みを処理するための方法であって、
（ａ）１つ以上の界面活性剤、１つ以上のキレート剤、及び１つ以上の酸を水性溶媒と混合することにより、７未満のｐＨを有する使用溶液を調製することと、
（ｂ）上記使用溶液を上記布地に適用することと、
（ｃ）上記布地を濯ぐことと、を含む、方法。
［２］
上記使用溶液が、約３００〜３５００ｐｐｍの界面活性剤、約２００〜１５００ｐｐｍのキレート剤、及び約３００〜４０００ｐｐｍの酸を含む、項目１に記載の方法。
［３］
上記界面活性剤、キレート剤、及び酸が、固体組成物として投入される、項目１または２に記載の方法。
［４］
上記固体組成物が、約１５〜約６０重量％の界面活性剤、及び約４〜約１８重量％のキレート剤を含む、項目３に記載の方法。
［５］
上記固体組成物が、凝固剤を含む流動性固体として製剤化される、項目３または４に記載の方法。
［６］
上記界面活性剤、キレート剤、及び酸が、液体成分として投入される、項目１または２に記載の方法。
［７］
上記界面活性剤、キレート剤、及び酸が、混合物として投入される、項目６に記載の方法。
［８］
上記界面活性剤、キレート剤、及び酸が、別々に投入される、項目６に記載の方法。
［９］
上記界面活性剤が、アニオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、またはそれらの組み合わせを含む、項目１〜８のいずれか１項に記載の方法。
［１０］
上記酸が、クエン酸を含む、項目１〜９のいずれか１項に記載の方法。
［１１］
上記方法が、上記布地内の日焼け止め染みを、染みを付ける前の上記布地と比較して５以下のΔｂ＊に低減させることができる、項目１〜１０のいずれか１項に記載の方法。
［１２］
上記使用溶液が、約３〜５のｐＨを有する、項目１〜１１のいずれか１項に記載の方法。
［１３］
布地上の日焼け止め染みを処理するための方法であって、
（ｄ）洗浄溶液に、約１５〜約６０重量％の界面活性剤、約４〜約１８重量％のキレート剤、及び約１０〜約４０重量％の酸またはその塩を含む、固体組成物を適用することによって、７未満のｐＨを有する上記洗浄溶液を調製することと、
（ｅ）上記布地を上記洗浄溶液中で洗浄することと、を含み、
上記方法が、上記布地内の上記染みを、染みを付ける前の上記布地と比較して７以下のΔｂ＊に低減させることができる、方法。
［１４］
日焼け止め染みを処理するための組成物であって、
約１５〜約６０重量％の界面活性剤と、
約４〜約１８重量％のキレート剤と、
１つ以上の酸またはその塩と、を含み、
水中に溶解されたときに７未満のｐＨを有する、組成物。
［１５］
上記組成物が、流動性固体として製剤化される、項目１４に記載の組成物。
［１６］
上記組成物が、凝固剤をさらに含む、項目１４または１５に記載の組成物。
［１７］
上記凝固剤が、ヒュームドシリカを含む、項目１５または１６に記載の組成物。
［１８］
上記組成物が、粉末または顆粒として製剤化される、項目１４〜１７のいずれか１項に記載の組成物。
［１９］
上記界面活性剤が、アニオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、またはそれらの組み合わせを含む、項目１４〜１８のいずれか１項に記載の組成物。
［２０］
上記組成物が、約１０〜約４０重量％の酸を含み、上記酸が、室温で固体である、項目１４〜１９のいずれか１項に記載の組成物。
［２１］
上記酸が、クエン酸を含む、項目１４〜２０のいずれか１項に記載の組成物。
［２２］
上記組成物が、布地内の日焼け止め染みを、染みを付ける前の上記布地と比較して７以下のΔｂ＊に低減させることができる、項目１４〜２１のいずれか１項に記載の組成物。
［２３］
上記組成物が、布地内の日焼け止め染みを、染みを付ける前の上記布地と比較して５以下のΔｂ＊に低減させることができる、項目１４〜２２のいずれか１項に記載の組成物。
［２４］
日焼け止め染みを処理するための組成物であって、
約１５〜約６０重量％の界面活性剤と、
約４〜約１８重量％のキレート剤と、
約１０〜約４０重量％の酸またはその塩と、を含み、
固体として製剤化される、組成物。

Claims (14)

1. 布地上から、アボベンゾン、オキシベンゾン又はこれらの組み合わせにより生じる染みを除去するための方法であって、
   （ａ）固体組成物を水で希釈することにより、７未満のｐＨを有する使用溶液を調製することであって、前記固体組成物は、前記固体組成物の合計重量を基準として、
   ｉ．非イオン性界面活性剤とアニオン性界面活性剤とを含む、２０〜５０重量％の界面活性剤系と、
   ｉｉ．ホスフェート、ホスホネート、アミノ−カルボキシレート、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される、４〜１８重量％の１つ以上のキレート剤と、
   ｉｉｉ．２５〜５０重量％の酸またはその塩であって、前記酸は前記キレート剤とは異なり、グリコール酸、クエン酸、乳酸、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、カプロン酸、グルコン酸、イタコン酸、トリクロロ酢酸、安息香酸、尿素塩酸塩、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される、酸またはその塩と、
   ｉｖ．ヒュームドシリカを含む凝固剤と、
   を含む、ことと、
   （ｂ）前記使用溶液を前記布地に適用することと、
   （ｃ）前記布地を濯ぐことと、を含み、
   前記界面活性剤系、前記キレート剤及び前記酸またはその塩は、前記凝固剤と共に前記固体組成物として投入され、
   前記固体組成物は、流動性固体として製剤化され、前記流動性固体は、粉末または顆粒であり、
   前記方法は、綿テリー織布内の前記染みを、染みを付ける前の前記綿テリー織布と比較して５以下のΔｂ＊に低減させることができ、Δｂ＊は比色計を使用して測定される、方法。
2. 前記使用溶液が、前記使用溶液の合計重量を基準として、３００〜３５００ｐｐｍの前記界面活性剤系、２００〜１５００ｐｐｍの前記キレート剤、及び３００〜４０００ｐｐｍの前記酸またはその塩を含む、請求項１に記載の方法。
3. 前記固体組成物が、前記固体組成物の合計重量を基準として、２５〜５０重量％の前記界面活性剤系、及び４〜１８重量％の前記キレート剤を含む、請求項１又は２に記載の方法。
4. 前記界面活性剤系は、前記固体組成物の合計重量を基準として、２０〜４０重量％の非イオン性界面活性剤と、５〜１０重量％のアニオン性界面活性剤を含む、請求項１〜３のいずれか１項に記載の方法。
5. 前記酸が、クエン酸を含む、請求項１〜４のいずれか１項に記載の方法。
6. 前記使用溶液が、３〜５のｐＨを有する、請求項１〜５のいずれか１項に記載の方法。
7. 布地上から、アボベンゾン、オキシベンゾン又はこれらの組み合わせにより生じる染みを除去するための固体組成物であって、前記固体組成物は、前記固体組成物の合計重量を基準として、
   少なくとも一つの非イオン性界面活性剤と少なくとも一つのアニオン性界面活性剤とを含む、１５〜６０重量％の界面活性剤系と、
   ホスフェート、ホスホネート、アミノ−カルボキシレート、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される、４〜１８重量％のキレート剤と、
   ２５〜５０重量％の酸またはその塩であって、前記酸は前記キレート剤とは異なり、グリコール酸、クエン酸、乳酸、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、カプロン酸、グルコン酸、イタコン酸、トリクロロ酢酸、安息香酸、尿素塩酸塩、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される、酸またはその塩と、
   ヒュームドシリカを含む凝固剤と、を含み、
   前記固体組成物は、流動性固体として製剤化され、前記流動性固体は、粉末または顆粒であり、
   前記方法は、綿テリー織布内の前記染みを、染みを付ける前の前記綿テリー織布と比較して５以下のΔｂ＊に低減させることができ、Δｂ＊は比色計を使用して測定される、固体組成物。
8. 前記界面活性剤系は、前記固体組成物の合計重量を基準として、２０〜４０重量％の非イオン性界面活性剤と、５〜１０重量％のアニオン性界面活性剤を含む、請求項７に記載の固体組成物。
9. 前記固体組成物が、前記固体組成物の合計重量を基準として、２５〜４０重量％の酸を含み、前記酸が、室温で固体である、請求項７又は８に記載の固体組成物。
10. 前記酸が、クエン酸を含む、請求項７〜９のいずれか１項に記載の固体組成物。
11. 前記キレート剤が、Ｎ−ヒドロキシエチルイミノ二酢酸、ニトリロ三酢酸、エチレンジアミン四酢酸、メチルグリシン二酢酸、及びＮ−ヒドロキシエチル−エチレンジアミン三酢酸からなる群から選択される、請求項１〜６のいずれか一項に記載の方法。
12. 前記固体組成物が、前記固体組成物の合計重量を基準として、１０〜４０重量％の前記凝固剤を含む、請求項１〜６のいずれか一項に記載の方法。
13. 前記キレート剤が、Ｎ−ヒドロキシエチルイミノ二酢酸、ニトリロ三酢酸、エチレンジアミン四酢酸、メチルグリシン二酢酸、及びＮ−ヒドロキシエチル−エチレンジアミン三酢酸からなる群から選択される、請求項７〜１０のいずれか一項に記載の固体組成物。
14. 前記固体組成物が、前記固体組成物の合計重量を基準として、１０〜４０重量％の前記凝固剤を含む、請求項７〜１０のいずれか一項に記載の固体組成物。