JP6140365B2 - 物品洗浄用途における澱粉の改善された除去のための濃縮した洗浄剤組成物 - Google Patents

Description

本発明は、物品洗浄のための、特に澱粉の除去に適する、濃縮した洗浄剤組成物に関する。

従来の物品洗浄用洗浄剤は、通常はリン酸塩ベースの、塩素漂白剤を含む高アルカリ性組成物である。しかしながら、高アルカリ性塩素漂白剤は、一般的使用のためにはあまりに強力で、危険であることが分かった。更に、リン酸塩及びリン含有化合物の使用は、環境的懸念のため勧められない。したがって、これらの組成物を、リン酸塩を含まず、塩素漂白剤の代わりにより穏和な漂白剤を使用した、より低アルカリ性の組成物で置換する関心が高まっている。

本技術分野において、塩素漂白剤を、より穏和なペルオキシド漂白剤、例えば、過ホウ酸ナトリウム、又は過炭酸ナトリウムで置換することが知られている。上記漂白剤の低減された性能を補うために、過ホウ酸塩又は過炭酸塩と反応して有機ペルオキシ酸を形成する、有機活性化剤又は漂白剤先駆体を添加することができる。周知の漂白活性剤は、Ν，Ν，Ν’，Ν’−テトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）である。

物品洗浄用組成物の性能を更に増加させるために、米国特許第５，２４６，６１２号明細書は、過酸素化合物と組み合わせて二核マンガン錯体を使用することを示唆している。

漂白触媒としてのマンガン錯体と過酸素化合物との組合せは、欧州特許出願公開第０５０９７８７Ａ２号公報における洗濯洗剤漂白粉末組成物の文脈中に開示されている。

高アルカリ性洗浄剤組成物の代替として、アルカリ源として炭酸ナトリウムに基づいた穏和なアルカリ性洗浄剤材料が開発された（例えば、米国特許第７，０９４，７４６Ｂ２号明細書を参照）。これらの組成物は、腐食性ベースの洗浄剤と比較して均等な洗浄性能を有し、かなりアルカリ性が低い、機械的に安定な固体カーボネート洗浄剤製品を提供する。

この背景に対し、業務用物品洗浄用途に向かって具体的に調整された、更なる物品洗浄用洗浄剤を開発する必要性が未だ存在する。本明細書において鍵となる目的のひとつは、コーヒー及びお茶汚れ、並びに澱粉汚れを取扱うことである。

したがって、本発明の技術的目的は、リン酸塩ベースでなく、アルカリ性が穏和で、澱粉汚れの除去に非常に有効な、物品洗浄用洗浄剤組成物を提供することである。

驚くべきことに、アルカリ源としてのアルカリ金属炭酸塩と、過酸素漂白剤化合物としてのアルカリ金属過炭酸塩と、過酸化触媒としての鉄又はマンガン錯体とを含む組成物は、澱粉汚れの除去のための非常に効果的な物品洗浄用洗浄剤を提供することが分かった。

したがって、本発明は、
アルカリ金属炭酸塩と、
アルカリ金属過炭酸塩と、
式（Ｉ）
［（Ｌ_ｐＭ_ｑ）_ｎＸ_ｒ］Ｙ_ｓ （Ｉ）
により表される過酸化触媒とを含む、濃縮した洗浄剤組成物であって、
Ｌは、それぞれ独立して、金属Ｍに配位する、少なくとも３つの窒素原子及び／又は少なくとも２つのカルボキシル基を含む、有機配位子であり；
Ｍは、Ｍｎ又はＦｅであり；
Ｘは、それぞれ独立して、Ｈ_２Ｏ、ＯＨ⁻、ＳＨ⁻、ＨＯ_２ ⁻、Ｏ^２−、Ｏ_２ ^２−、Ｓ^２−、Ｆ⁻、Ｃｌ⁻、Ｂｒ⁻、Ｉ⁻、ＮＯ_３ ⁻、ＮＯ_２ ⁻、ＳＯ_４ ^２−、ＳＯ_３ ^２−、ＰＯ_４ ^３−、Ｎ_３ ⁻、ＣＮ⁻、ＮＲ_３、ＮＣＳ⁻、ＲＣＮ、ＲＳ⁻、ＲＣＯ_２ ⁻、ＲＯ⁻、及び
からなる群から選択される配位基又は架橋基であり、
Ｒは、水素、又はＣ_１〜Ｃ_６アルキル基であり；
ｐは、１〜４の整数であり；
ｑは、１〜２の整数であり；
ｒは、０〜６の整数であり；
Ｙは、カウンターイオンであり；
ｓは、カウンターイオンの数である、
濃縮した洗浄剤組成物を提供する。

Ｍｎ及びＦｅを過酸化触媒として使用することは公知であるが、しかしながら、式（Ｉ）により表される錯体の形態で金属を提供することは、例えば、錯体の活性及び安定性が増加するといったいくつかの効果を有する。特にＭｎ錯体の場合、配位子Ｌは、金属の溶解性の増加を助ける。

異なる洗浄剤処方を使用した、ＤＭ−７７又はＤＭ−７８試験タイル上の、５０サイクル澱粉除去試験において決定した、澱粉除去性能を示す。 異なる洗浄剤処方を使用した、ＤＭ−７７又はＤＭ−７８試験タイル上の、１０サイクル澱粉除去試験において決定した、澱粉除去性能を示す。

特に好ましい例において、過酸化触媒は、式（ＩＩ）
により表される二核錯体であって、Ｌ_１及びＬ_２は、別々の配位子であることができるか、又はＬ_１及びＬ_２は、組み合わせて単一の分子であることができる、二核錯体である。

配位基又は架橋基の中でも、Ｏ_２ ⁻、Ｏ_２ ^２−、ＣＨ_３Ｏ⁻、ＣＨ_３ＣＯ_２ ⁻、
又はＣｌ⁻の群が特に好ましい。

好ましくは、配位子は、トリアザシクロノナン、トリアザシクロノナン誘導体、シッフ−塩基含有配位子、ポリピリジンアミン配位子、５座窒素−ドナー配位子、ビスピドン−型配位子、及び大環状テトラアミダート配位子からなる群から選択される。これらの種類の配位子の例は、Ｒ． Ｈａｇｅ、及びＡ Ｌｉｅｎｋｅによって記載されている（Hage, Ronald; Lienke, Achim. Applications of Transition-Metal Catalysts to Textile and Wood-Pulp Bleaching. Angewandte Chemie International Edition, 2005, 45. Jg., Nr. 2, pp. 206-222）。

他の好ましい配位子の群は、ジカルボキシレート、特にオキサレートである。

特に好ましい配位子は、式（ＩＩ）〜（ＩＶ）により表される化合物であり、Ｒ^１は、それぞれ独立して、水素、又はＣ_１〜Ｃ_６アルキル基である。

他の適切な配位子は、式（Ｖ）〜（ＸＶＩＩＩ）により表される化合物である。

金属ＭがＭｎである場合、配位子（Ｖ）〜（Ｘ）が特に適している。金属ＭがＦｅである場合、配位子（ＸＩＩ）〜（ＸＶＩＩＩ）が特によく適している。配位子（ＸＩ）はＭｎ及びＦｅに等しく適している。

カウンターイオンＹは、錯体［（Ｌ_ｐＭ_ｑ）_ｎＸ_ｒ］の価数に応じて選択される。カウンターイオンの数ｓは、電荷中性を達成するのに必要なカウンターイオンの数に等しい。好ましくは、カウンターイオンの数ｓは、１〜３である。電荷中性のためのカウンターイオンＹの種類は、錯体の活性のためには重要でなく、例えば、Ｃｌ⁻、Ｂｒ⁻、Ｉ⁻、ＮＯ_３ ⁻、ＣｌＯ_４ ⁻、ＮＣＳ⁻、ＢＰｈ_４ ⁻、ＢＦ_４ ⁻、ＰＦ_６ ⁻、Ｒ^２−ＳＯ_３ ⁻、Ｒ^２−ＳＯ_４ ⁻、及びＲ^２−ＣＯ_２ ⁻からなる群から選択することができ、Ｒ^２は、水素、又はＣ_１〜Ｃ_４アルキル基である。特に好ましいカウンターイオンは、ＰＦ_６ ⁻、及びＣｌＯ_４ ⁻である。

特に好ましい実施形態において、過酸化触媒は、式（ＩＩ）により表される錯体であり、Ｍはマンガンであり、Ｘは、Ｏ^２−、Ｏ_２ ^２−、ＣＨ_３Ｏ⁻、ＣＨ_３ＣＯ_２ ⁻、
又はＣｌ⁻からなる群から選択され、配位子Ｌは、式（ＩＩ）及び／又は（ＩＶ）により表される化合物である。

ＭがマンガンでありＬがオキサレートである過酸化触媒も好ましい。

特に好ましい過酸化触媒は、それぞれ、ＭｎＴＡＣＮ、及びＭｎＤＴＮＥとも呼ばれる、式（ＸＩＸ）及び（ＸＸ）により表される化合物である。

濃縮した洗浄剤組成物は、過酸化触媒錯体の形態の金属Ｍを、０．０００５〜０．１２質量％、好ましくは０．００１〜０．０５質量％含んでもよい。

濃縮した洗浄剤組成物は、アルカリ源としてアルカリ金属炭酸塩を含む。濃縮した洗浄剤組成物は、典型的に、少なくとも５質量パーセントのアルカリ金属炭酸塩を含み、組成物は、好ましくは１０〜８０質量パーセント、より好ましくは１５〜７０質量パーセント、最も好ましくは２０〜６０質量パーセントのアルカリ金属炭酸塩を含む。

一般に、濃縮した洗浄剤組成物は、有効量のアルカリ金属炭酸塩を含む。本発明の文脈において、アルカリ金属炭酸塩の有効量とは、少なくとも８のｐＨ、好ましくは９．５〜１１のｐＨ、より好ましくは１０〜１０．３のｐＨを有する使用溶液を提供する量である。本発明の文脈において使用溶液とは、蒸留水中の濃縮した洗浄剤組成物の、１ｇ／Ｌの溶液が考えられる。使用溶液のｐＨは、室温で測定したものをいう。

したがって、本発明の好ましい実施態様において、濃縮した洗浄剤組成物を、１リットルあたり１グラムの濃度で蒸留水中に希釈すると、室温で測定されるｐＨは、少なくとも８、好ましくはｐＨ９．５〜１１、より好ましくは１０〜１１である。

適切なアルカリ金属炭酸塩は、例えば、炭酸ナトリウム又は炭酸カリウム、重炭酸ナトリウム又は重炭酸カリウム、セスキ炭酸ナトリウム又はセスキ炭酸カリウム、及びこれらの混合物である。

アルカリ源としてアルカリ金属炭酸塩を使用するため、他のアルカリ源、例えば、アルカリ金属水酸化物は必要ではない。したがって、好ましくは、濃縮した洗浄剤組成物は、アルカリ金属水酸化物を含まない。

濃縮した洗浄剤組成物は、過酸素化合物としてアルカリ金属過炭酸塩を含む。驚くべきことに、アルカリ金属炭酸塩と本発明の過酸化触媒とを組み合わせたとき、アルカリ金属過炭酸塩は、穏和なアルカリ性のｐＨ及び温度５０〜６５℃でさえ、食器から澱粉汚れを効率的に除去することが分かった。濃縮した洗浄剤組成物は、１０〜６０質量％、好ましくは３６〜６０質量％、より好ましくは４０〜６０質量％、最も好ましくは４０〜５０質量％のアルカリ金属過炭酸塩を含む場合、特に好ましいことも分かった。例えば、適切なアルカリ金属過炭酸塩は、過炭酸ナトリウム、及び過炭酸カリウムである。

本発明の濃縮した洗浄剤組成物は、界面活性剤、活性化剤、キレート剤／封鎖剤、シリケート、洗浄剤フィラー又は結合剤、消泡剤、抗再析剤、酵素、色素、臭気物質、及びこれらの混合物からなる群から選択される少なくとも１つの化合物を更に含んでもよい。

様々な界面活性、例えば、アニオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、及び双性界面活性剤を、本発明の組成物中に用いることができる。濃縮した洗浄剤組成物は、０．５〜２０質量％、好ましくは１．５〜１５質量％の界面活性剤を含むことができる。

適切なアニオン性界面活性剤は、例えば、カルボキシレート、例えば、アルキルカルボキシレート（カルボン酸塩）、及びポリアルコキシカルボキシレート、アルコールエトキシレートカルボキシレート、ノニルフェノールエトキシレートカルボキシレート；スルホネート、例えば、アルキルスルホネート、アルキルベンゼンスルホネート、アルキルアリールスルホネート、スルホン化脂肪酸エステル；サルフェート、例えば、硫酸化アルコール、硫酸化アルコールエトキシレート、硫酸化アルキルフェノール、アルキルスルフェート、スルホサクシネート、アルキルエーテルサルフェート；及びリン酸エステル、例えば、アルキルリン酸エステルである。アニオン性界面活性剤の例としては、ナトリウムアルキルアリールスルホネート、アルファ−オレフィンスルホネート、及び脂肪族アルコールスルフェートが挙げられる。

適切な非イオン性界面活性剤は、例えば、界面活性剤分子の一部としてポリアルキレンオキシドポリマーを有するものである。そのような非イオン性界面活性剤としては、例えば、クロリン−、ベンジル−、メチル−、エチル−、プロピル−、ブチル−、及び他の同様のアルキル−キャップした、脂肪族アルコールのポリエチレングリコールエーテル；ポリアルキレンオキシド自由非イオン性物質、例えば、アルキルポリグリコシド；ソルビタンエステル、及びスクロースエステル、及びこれらのエトキシレート；アルコキシル化エチレンジアミン；アルコールアルコキシレート、例えば、アルコールエトキシレートプロポキシレート、アルコールプロポキシレート、アルコールプロポキシレートエトキシレートプロポキシレート、アルコールエトキシレートブトキシラートなど；ノニルフェノールエトキシレート、ポリオキシエチレングリコールエーテルなど；カルボン酸エステル、例えば、グリセロールエステル、ポリオキシエチレンエステル、脂肪酸のエトキシレート及びグリコールエステルなど；カルボン酸アミド、例えば、ジエタノールアミン縮合物、モノアルカノールアミン縮合物、ポリオキシエチレン脂肪酸アミドなど；並びにエチレンオキシド／プロピレンオキシドブロックコポリマーを含むポリアルキレンオキシドブロックコポリマー、例えば、商標Ｐｌｕｒｏｎｉｃ（ＢＡＳＦ）の下で商業的に入手可能なもの、及び他の同様の非イオン性化合物が挙げられる。シリコーン界面活性剤を用いることもできる。

適切なカチオン性界面活性剤としては、例えば、アミン、例えば、Ｃ_１８アルキル鎖又はアルケニル鎖を有する、第一級、第二級、及び第三級モノアミン、エトキシル化アルキルアミン、エチレンジアミンのアルコキシレート、イミダゾール、例えば、１−（２−ヒドロキシエチル）−２−イミダゾリン、２−アルキル−１−（２−ヒドロキシエチル）−２−イミダゾリン；並びに第四級アンモニウム塩、例えば、アルキル第四級塩化アンモニウム界面活性剤、例えば、ｎ−アルキル（Ｃ_１２〜Ｃ_１８）ジメチルベンジルアンモニウムクロライド、ｎ−テトラデシルジメチルベンジルアンモニウムクロライド一水和物、ナフチレン−置換第四アンモニウムクロライド、例えば、ジメチル−１−ナフチルメチルアンモニウムクロライドが挙げられる。カチオン性界面活性剤を用いて、浄化特性を提供することができる。

適切な双性界面活性剤としては、例えば、ベタイン、イミダゾリン、及びプロピネートが挙げられる。

濃縮した洗浄剤組成物を自動食器洗浄機又は物品洗浄機内で使用することが意図されている場合、何らかの界面活性剤を使用する場合、選択される界面活性剤は、食器洗浄機又は物品洗浄機内で使用したときに、許容できるレベルの発泡を提供するものであることができる。自動食器洗浄機又は物品洗浄機内で用いられる物品洗浄用組成物は、低発泡性組成物であると一般にみなされることを理解すべきである。

濃縮した洗浄剤組成物は、活性化剤を含んで、過炭酸塩の活性を更に増加させてもよい。そのような活性化剤は、過酸化触媒に追加して使用される。適切な活性化剤としては、ナトリウム−４−ベンゾイルオキシベンゼンスルホネート（ＳＢＯＢＳ）；Ν，Ν，Ν’，Ν’−テトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）；ナトリウム−１−メチル−２−ベンゾイルオキシベンゼン−４−スルホネート；ナトリウム−４−メチル−３−ベンゾイルオキシベンゾアート；ＳＰＣＣトリメチルアンモニウムトルイルオキシベンゼンスルホネート；ナトリウムノナノイルオキシベンゼンスルホネート、ナトリウム３，５，５−トリメチルヘキサノイルオキシベンゼンスルホネート；ペンタアセチルグルコース（ＰＡＧ）；オクタノイルテトラアセチルグルコース、及びベンゾイルテトラセチルグルコースが挙げられる。濃縮した洗浄剤組成物は、１〜８質量％、好ましくは２〜５質量％の濃度で、活性化剤、又は複数の活性化剤の混合物を含んでもよい。

適切なキレート剤／封鎖剤は、例えば、シトラート、アミノカルボン酸、縮合リン酸塩、ホスホネート、及びポリアクリレートである。一般に、キレート剤は、天然水中に一般に見られる金属イオンに配位（すなわち結合）して、金属イオンが洗浄用組成物の他の洗浄成分の作用を阻害することを防止することができる分子である。一般に、キレート剤／封鎖剤は、一般に、ビルダー剤の一種ともいうことができる。

キレート剤／封鎖剤は、有効量で含まれるとき、閾値剤としても機能することがある。濃縮した洗浄剤組成物は、０．１〜７０質量％、好ましくは５〜６０質量％、より好ましくは５〜５０質量％、最も好ましくは１０〜４０質量％のキレート剤／封鎖剤を含むことができる。

適切なアミノカルボン酸としては、例えば、メチルグリシン二酢酸（ＭＧＤＡ）、Ｎ−ヒドロキシエチルイミノジ酢酸、ニトリロ三酢酸（ＮＴＡ）、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）、Ｎ−ヒドロキシエチル−エチレンジアミントリ酢酸（ＨＥＤＴＡ）、及びジエチレントリアミン五酢酸（ＤＴＰＡ）が挙げられる。

縮合リン酸塩の例としては、ナトリウムオルトホスフェート及びカリウムオルトホスフェート、ナトリウムピロホスフェート及びカリウムピロホスフェート、ナトリウムトリポリホスフェート、ナトリウムヘキサメタホスフェートなどが挙げられる。縮合リン酸塩は、組成物中に存在する自由水を水和水として固定することによって、組成物の固化をある程度助けることもある。

組成物は、ホスホネート、例えば、１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸ＣＨ_３Ｃ（ＯＨ）［ＰＯ（ＯＨ）_２］_２（ＨＥＤＰ）；アミノトリ（メチレンホスホン酸）Ｎ［ＣＨ_２ＰＯ（ＯＨ）_２］_３；アミノトリ（メチレンホスホネート）、ナトリウム塩（ＮａＯ）（ＨＯ）Ｐ（ＯＣＨ_２Ｎ［ＣＨ_２ＰＯ（ＯＮａ）_２］_２）；２−ヒドロキシエチルイミノビス（メチレンホスホン酸）ＨＯＣＨ_２ＣＨ_２Ｎ［ＣＨ_２ＰＯ（ＯＨ）_２］_２；ジエチレントリアミンペンタ（メチレンホスホン酸）（ＨＯ）_２ＰＯＣＨ_２Ｎ［ＣＨ_２ＣＨ_２Ｎ［ＣＨ_２ＰＯ（ＯＨ）_２］_２］_２；ジエチレントリアミンペンタ（メチレンホスホネート）、ナトリウム塩Ｃ_９Ｈ_{（２８−ｘ）}Ｎ_３Ｎａ_ｘＯ_１５Ｐ_５（ｘ＝７）；ヘキサメチレンジアミン（テトラメチレンホスホネート）、カリウム塩Ｃ_１０Ｈ_{（２８−ｘ）}Ｎ_２Ｋ_ｘＯ_１２Ｐ_４（ｘ＝６）；ビス（ヘキサメチレン）トリアミン（ペンタメチレンホスホン酸）（ＨＯ_２）ＰＯＣＨ_２Ｎ［（ＣＨ_２）_６Ｎ［ＣＨ_２ＰＯ（ＯＨ）_２］_２］_２；及びリン酸、Ｈ_３ＰＯ_３を含んでもよい。

好ましいホスホネートは、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸（ＨＥＤＰ）、アミノトリ（メチレンホスホン酸）（ＡＴＭＰ）、及びジエチレントリアミンペンタ（メチレンホスホン酸）（ＤＴＰＭＰ）である。

中性若しくはアルカリ性のホスホン酸塩、又はホスホン酸塩添加時に中和反応による熱若しくは気体がほとんど若しくは全く生じないように、混合物に添加する前にアルカリ源と組み合わせたホスホン酸塩が好ましい。ホスホネートは、有機ホスホン酸のカリウム塩（ホスホン酸カリウム）を含むことができる。ホスホン酸材料のカリウム塩は、固体洗浄剤を製造する間、ホスホン酸を、水性の水酸化カリウム溶液で中和することによって形成することができる。ホスホン酸封鎖剤を、水酸化カリウム溶液と、水酸化カリウムの化学量論量を提供する適切な割合で組み合わせて、ホスホン酸を中和することができる。約１〜約５０質量％の濃度を有する水酸化カリウムを用いることができる。ホスホン酸は、水性媒体中に溶解又は懸濁することができ、次に、中和するために、水酸化カリウムをホスホン酸に加えることができる。

キレート剤／封鎖剤は、ビルダー剤の形態で用いることができる水調整ポリマーであってもよい。例示的な水調整ポリマーとしては、ポリカルボキシレートが挙げられる。水調整ポリマーとして使用することができる例示的なポリカルボキシレートとしては、ポリアクリル酸、マレイン酸／オレフィンコポリマー、アクリル／マレイン酸コポリマー、ポリメタクリル酸、アクリル酸−メタクリル酸共重合体、ポリアクリルアミド加水分解物、ポリメタクリルアミド加水分解物、ポリアミド−メタクリルアミドコポリマー加水分解物、ポリアクリロニトリル加水分解物、ポリメタクリロニトリル加水分解物、及びアクリロニトリル−メタクリロニトリルコポリマー加水分解物が挙げられる。

濃縮した洗浄剤組成物は、水調整ポリマーを０．１〜２０質量％、好ましくは０．２〜５質量％の量で含んでもよい。

濃縮した洗浄剤組成物は、シリケートもまた含んでもよい。シリケートは、容易に洗い落とすことができる沈殿物を形成することによって、水を軟化する。これらは、一般に濡れ特性及び乳化特性を有し、酸性化合物、例えば酸性汚れに対する緩衝剤として機能する。更に、シリケートは、合成洗浄剤及び錯体ホスフェートによる、ステンレススチール及びアルミニウムの腐食を抑制することができる。特によく適するシリケートは、無水物又は水和物であることができるメタケイ酸ナトリウムである。濃縮した洗浄剤組成物は、１〜１０質量％のシリケートを含んでもよい。

組成物は、有効量の洗浄剤フィラー又は結合剤を含むことができる。本組成物中での使用に適する洗浄剤フィラー又は結合剤の例としては、硫酸ナトリウム、塩化ナトリウム、澱粉、糖、及びＣ_１〜Ｃ_１０アルキレングリコール、例えば、プロピレングリコールが挙げられる。洗浄剤フィラーは、１〜２０質量％、好ましくは３〜１５質量％の量で含まれていてもよい。

組成物中に、泡の安定性を低減する消泡剤を含んで、発泡を低減してもよい。含まれる場合、消泡剤は、０．０１〜１５質量％の量で提供されることができる。

適切な消泡剤としては、例えば、エチレンオキシド／プロピレンブロック共重合体、例えば、名称Ｐｌｕｒｏｎｉｃ Ｎ−３の下で入手可能なもの、シリコーン化合物、例えば、ポリジメチルシロキサン中に分散したシリカ、ポリジメチルシロキサン、及び官能性ポリジメチルシロキサン、脂肪アミド、炭化水素ワックス、脂肪酸、脂肪族エステル、脂肪族アルコール、脂肪酸石鹸、エトキシレート、鉱油、ポリエチレングリコールエステル、及びアルキルリン酸エステル、例えば、リン酸モノステアリルが挙げられる。

組成物は、洗浄溶液中の汚れの懸濁液の維持を促進し、洗浄中の基材上に除去した汚れが再堆積することを防止するための、抗再析剤を含むことができる。適切な抗再析剤の例としては、脂肪酸アミド、フルオロカーボン界面活性剤、錯リン酸エステル、スチレン無水マレイン酸コポリマー、及びセルロース誘導体、例えば、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロースなどが挙げられる。抗再析剤は、０．５〜１０質量％、好ましくは１〜５質量％の量で含まれることができる。

組成物は、タンパク質ベースの汚れ、炭水化物ベースの汚れ、又はトリグリセリドベースの汚れの除去に望ましい活性を提供する酵素を含んでもよい。本発明を制限するものではないが、洗浄用組成物に適する酵素は、食器上で遭遇した一又は複数種類の汚れ残留物を、分解又は変換することにより、洗浄用組成物の界面活性剤又は他の成分によって、汚れを除去するか、又は汚れを除去可能にするよう、機能することができる。適当な酵素としては、あらゆる適切な起源、例えば、野菜、動物、細菌、菌類、又は酵母を起源とする、プロテアーゼ、アミラーゼ、リパーゼ、グルカナーゼ、セルラーゼ、ペルオキシダーゼ、又はこれらの混合物が挙げられる。濃縮した洗浄剤組成物は、１〜３０質量％、好ましくは２〜１５質量％、より好ましくは３〜１０質量％、最も好ましくは４〜８質量％の酵素を含んでもよい。

組成物は、様々な色素、香料を含む臭気物質、及び他の美的強化剤を含むことができる。色素を含むことで組成物の外観を変えてもよく、例えば、Ｄｉｒｅｃｔ Ｂｌｕｅ ８６（Ｍｉｌｅｓ社）、Ｆａｓｔｕｓｏｌ Ｂｌｕｅ（Ｍｏｂａｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社）、Ａｃｉｄ Ｏｒａｎｇｅ ７（Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｃｙａｎａｍｉｄ社）、Ｂａｓｉｃ Ｖｉｏｌｅｔ １０（Ｓａｎｄｏｚ社）、Ａｃｉｄ Ｙｅｌｌｏｗ ２３（ＧＡＦ社）、Ａｃｉｄ Ｙｅｌｌｏｗ １７（Ｓｉｇｍａ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社）、Ｓａｐ Ｇｒｅｅｎ（Ｋｅｙｓｔｏｎ Ａｎａｌｉｎｅ ａｎｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社）、Ｍｅｔａｎｉｌ Ｙｅｌｌｏｗ（Ｋｅｙｓｔｏｎｅ Ａｎａｌｉｎｅ ａｎｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社）、Ａｃｉｄ Ｂｌｕｅ ９（Ｈｉｌｌｔｏｎ Ｄａｖｉｓ社）、Ｓａｎｄｏｌａｎ Ｂｌｕｅ／Ａｃｉｄ Ｂｌｕｅ １８２（Ｓａｎｄｏｚ社）、Ｈｉｓｏｌ Ｆａｓｔ Ｒｅｄ（Ｃａｐｉｔｏｌ Ｃｏｌｏｒ ａｎｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社）、Ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｉｎ（Ｃａｐｉｔｏｌ Ｃｏｌｏｒ ａｎｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社）、Ａｃｉｄ Ｇｒｅｅｎ ２５（Ｃｈｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ社）である。

組成物中に含まれてもよい芳香剤又は香料としては、例えば、テルペノイド、例えば、シトロネロール、アルデヒド、例えば、アミルシンナムアルデヒド、ジャスミン、例えばＣ１Ｓ−ジャスミン又はジャスマル、及びバニリンが挙げられる。

濃縮した洗浄剤組成物は、例えば、固体、粉末、液体、又はゲルの形態で提供してもよい。好ましくは、濃縮した洗浄剤組成物は、固体、又は粉末の形態で提供される。

濃縮した洗浄剤組成物を形成するために用いる成分は、水性媒体、例えば、処理における補助としての水を含むことができる。水性媒体は、処理のために成分に所望の粘度を提供するのに役立つであろうと考えられる。更に、水性媒体は、固体としての濃縮した洗浄剤組成物を形成することを所望するときに、固化プロセスに役立つことがあると考えられる。濃縮した洗浄剤組成物を固体として提供する場合、例えば、ブロック又はペレットの形態で提供することができる。ブロックは、少なくとも約５グラムのサイズを有し、約５０グラムを超えるサイズを含むことができると考えられる。濃縮した洗浄剤組成物は、水を１〜５０質量％、好ましくは２〜２０質量％の量で含むであろうと考えられる。

処理され濃縮した洗浄剤組成物を形成する成分を、ブロックへと処理する場合、成分は、押出技術又はキャスティング技術によって処理することができると考えられる。一般に、成分を押出技術によって処理する場合、キャスティング技術と比較して、濃縮した洗浄剤組成物は、処理の補助として、比較的少ない量の水を含むことができると考えられる。一般に、押出によって固体を調製する場合、濃縮した洗浄剤組成物は、２〜１０質量％の水を含むことができると考えられる。キャスティングによって固体を調製する場合、水量は２０〜４０質量％であると考えられる。

第二の側面において、本発明は、上述した濃縮した洗浄剤組成物の、澱粉汚れの除去のための物品洗浄用洗浄剤としての使用にも関する。

好ましくは、濃縮した洗浄剤組成物を、０．１〜１０ｇ／Ｌ、好ましくは０．５〜５ｇ／Ｌ、最も好ましくは１〜１．５ｇ／Ｌの濃度に希釈して、使用溶液を提供する。

特定の好ましい実施形態において、濃縮した洗浄剤組成物は、澱粉汚れの除去のための物品洗浄用洗浄剤として、２０〜８５℃、好ましくは５０〜７５℃の温度で使用される。

記載の濃縮した洗浄剤組成物の、物品洗浄用洗浄剤としての使用は、物品洗浄用洗浄剤がすすぎ落されるまでに物品と接触している時間として定義される、短い洗浄時間を可能にする。好ましくは、物品洗浄用洗浄剤は、１０秒〜５分、好ましくは１５秒〜２分、より好ましくは３０〜６０秒、最も好ましくは３０〜４５秒の洗浄時間で使用される。

以下の例は、セラミックタイルから澱粉汚れを除去する試験によって、本発明を説明する。

この試験のために、黒色色素のない、澱粉汚れによって汚したセラミック丸角タイルを用いた。

セラミックタイル試験のため、３つの洗浄サイクルを含む洗浄性能試験を適用し、それぞれの試験につき５枚のタイルを洗浄した。実験は、全体時間５５秒の標準的なプログラム（洗浄工程４５秒、すすぎ工程１０秒、主要洗浄タンクの充填容積５３Ｌ、すすぎ体積２．８Ｌ）を有する、Ｈｏｂａｒｔ ＡＭ−１５フード−型食器洗浄機を使用して行った。予想温度は、洗浄工程について７１℃、すすぎ工程について８２℃であった。

実験のそれぞれのサイクルの前に、洗浄剤成分を、手動で洗浄タンクに加えた。こうして、第一のサイクルの前に加えた成分を、機械を１５秒間作動させることによって、主要洗浄タンク内で溶解させ、続いて５分間待った。実験前に、表１に掲げる異なる原料を、個別に計量し、洗浄サイクルごとに食器洗浄機に加えた。

実験のために、増粘するまで加熱し、セラミックタイルに適用したコーンスターチ懸濁液で、セラミックタイルを汚した。

洗浄手順の後、ヨード液を使用して、澱粉タイルを染色し、あらゆる残存する澱粉フィルムも見えるようにした。染色したタイルをカラースキャナを使用して撮像し、澱粉除去のレベルを決定するために、画像をＩｍａｇｅＪソフトウェアによって分析した。

画像分析のために、タイル画像を１６ビットグレースケール画像に変換し、タイルごとに平均グレースケール値を決定した。完全にきれいなタイルは、２５５のグレースケール値を有し、完全に黒色タイルは０のグレースケール値を有する。水及び腐食性洗浄剤を用いた対称試験と比較した相対的グレースケール値に基づいて、それぞれの実験に評価を与えた。タイルの評価に使用した評価スケールを表２に示す。

実験処方１（表１）からの個々の成分を用いて、多くの試験を行った。これらの試験の結果を表３に示す。結果は、本発明の、炭酸ナトリウムと、過炭酸ナトリウムと、触媒（例７及び１２）との組合せは、２０００ｐｐｍの腐食性洗浄剤と比較しても、澱粉除去の改善につながることを実証した。

腐食性の洗浄剤は、１７．６５質量％の水、３７．９質量％の水酸化ナトリウム、４２質量％のアミノカルボキシレート、１．２質量％のエトキシル化非イオン性界面活性剤、及び１．２５質量％のポリアクリレートを含む、組成物であった。

商業的に入手可能な、澱粉−被覆したメラミンタイル（Ｔｅｓｔｆａｂｒｉｃｓ社）で、追加の洗浄性能試験を行った。タイルを、混合澱粉（ＤＭ−７７）、又は米澱粉（ＤＭ−７８）のいずれかで被覆した。これらのタイル上の澱粉汚れは、セラミックタイル上の澱粉汚れよりも、除去するのが非常に困難であり、したがって、より多くのサイクルを使用することが必要であった。これらのメラミンタイルでの試験は、多くの場合、実質的に澱粉汚れを除去するには、５０以上のサイクルを必要とする。測定可能な澱粉除去に必要なサイクル数がより多いため、メラミンタイルでの試験は全て、自動ディスペンサーを利用して、所望量の洗浄剤を供給した。次に、澱粉除去性能を試験するために、全ての処方をブロックにした。ＤＭ−７７の２枚、及びＤＭ−７８の２枚のメラミンタイル上で、洗浄試験を行った。試験を行った後、色彩計を使用してタイルを分析し、汚れ除去のパーセントを決定した。２４０ｎｍでタイルの吸光度を測定し、これをタイルの最初の吸光度、及びきれいなタイルの吸光度と比較することによって、パーセント汚れ除去を算出した。

表４及び表５、並びに図１及び２は、それぞれ、５０サイクル及び１０サイクルについての澱粉除去性能を示す。結果は、過炭酸塩及び触媒を含む実験処方１（表１）は、水、２０００ｐｐｍの腐食性洗浄剤、又は２５００ｐｐｍの灰洗浄剤よりも、著しく高い澱粉除去性能を有することを実証した。

灰洗浄剤は、８．５５質量％の水、０．４５質量％の水酸化カリウム、７２．３３質量％の炭酸ナトリウム、７．５質量％のクエン酸ナトリウム、５．７質量％の界面活性剤（エチレンオキシド及びプロピレンオキシドに基づくブロックコポリマー）、３質量％のポリアクリレート、０．５８質量％のＡＴＭＰ、及び２質量％の糖を含む組成物であった。

実験処方１の投与量５００ｐｐｍでさえ、５０サイクル後にほとんど完全な澱粉除去を示した。更に、澱粉の多くは、全処方の１５００ｐｐｍの投与量での、わずか１０サイクル後に除去することができた。１０サイクル後、水で洗浄したタイルと、腐食性又は灰洗浄剤で洗浄したタイルとの間に、違いはほとんどなかった。

以下、本発明の実施形態の例を列記する。
［１］
アルカリ金属炭酸塩と、
アルカリ金属過炭酸塩と、
式（Ｉ）
［（Ｌ _ｐ Ｍ _ｑ ） _ｎ Ｘ _ｒ ］Ｙ _ｓ （Ｉ）
により表される過酸化触媒とを含む、濃縮した洗浄剤組成物であって、
Ｌは、それぞれ独立して、金属Ｍに配位する、少なくとも３つの窒素原子又は少なくとも２つのカルボキシル基を含む、有機配位子であり；
Ｍは、Ｍｎ又はＦｅであり；
Ｘは、それぞれ独立して、Ｈ _２ Ｏ、ＯＨ ⁻ 、ＳＨ ⁻ 、ＨＯ _２ ⁻ 、Ｏ ^２− 、Ｏ _２ ^２− 、Ｓ ^２− 、Ｆ ⁻ 、Ｃｌ ⁻ 、Ｂｒ ⁻ 、Ｉ ⁻ 、ＮＯ _３ ⁻ 、ＮＯ _２ ⁻ 、ＳＯ _４ ^２− 、ＳＯ _３ ^２− 、ＰＯ _４ ^３− 、Ｎ _３ ⁻ 、ＣＮ ⁻ 、ＮＲ _３ 、ＮＣＳ ⁻ 、ＲＣＮ、ＲＳ ⁻ 、ＲＣＯ _２ ⁻ 、ＲＯ ⁻ 、及び
からなる群から選択される配位基又は架橋基であり、
Ｒは、水素、又はＣ _１ 〜Ｃ _６ アルキル基であり；
ｐは、１〜４の整数であり；
ｑは、１〜２の整数であり；
ｒは、０〜６の整数であり；
ｚは、錯体［（Ｌ _ｐ Ｍ _ｑ ） _ｎ Ｘ _ｒ ］の価数を表し；
Ｙは、カウンターイオンであり；
ｓは、カウンターイオンの数である、
濃縮した洗浄剤組成物。
［２］
前記過酸化触媒が、式（ＩＩ）
により表される錯体であり、
Ｌ _１ 及びＬ _２ は、別々の配位子であることができるか、又はＬ _１ 及びＬ _２ は、組み合わせて単一の分子であることができる、項目１に記載の濃縮した洗浄剤組成物。
［３］
Ｌが、式（ＩＩ）〜（ＩＶ）
により表される配位子であり、
Ｒは、それぞれ独立して、水素、及びＣ _１ 〜Ｃ _６ アルキルからなる群から選択される、項目１又は２に記載の濃縮した洗浄剤組成物。
［４］
Ｙは、Ｃｌ ⁻ 、Ｂｒ ⁻ 、Ｉ ⁻ 、ＮＯ _３ ⁻ 、ＣｌＯ _４ ⁻ 、ＮＣＳ ⁻ 、ＢＰｈ _４ ⁻ 、ＢＦ _４ ⁻ 、ＰＦ _６ ⁻ 、Ｒ ^２ −ＳＯ _３ ⁻ 、Ｒ ^２ −ＳＯ _４ ⁻ 、及びＲ ^２ −ＣＯ _２ ⁻ からなる群から選択され、Ｒ ^２ は、水素、又はＣ _１ 〜Ｃ _４ アルキル基である、項目１〜３のいずれか一項に記載の濃縮した洗浄剤組成物。
［５］
組成物が、過酸化触媒錯体の形態の前記金属Ｍを、０．０００５〜０．１２質量％含む、項目１〜４のいずれか一項に記載の濃縮した洗浄剤組成物。
［６］
組成物が、少なくとも３６質量％の前記アルカリ金属過炭酸塩を含む、項目１〜５のいずれか一項に記載の濃縮した洗浄剤組成物。
［７］
組成物が、少なくとも５質量％の前記アルカリ金属炭酸塩を含む、項目１〜６のいずれか一項に記載の濃縮した洗浄剤組成物。
［８］
組成物を１ｇ／Ｌの濃度で蒸留水中に希釈したときのｐＨが少なくとも８である、項目１〜７のいずれか一項に記載の濃縮した洗浄剤組成物。
［９］
組成物が、界面活性剤、活性化剤、キレート剤／封鎖剤、シリケート、洗浄剤フィラー又は結合剤、消泡剤、抗再析剤、酵素、色素、臭気物質、及びこれらの混合物からなる群から選択される少なくとも１つの化合物を更に含む、項目１〜８のいずれか一項に記載の濃縮した洗浄剤組成物。
［１０］
組成物が、固体、粉末、液体、又はゲルの形態で提供される、項目１〜９のいずれか一項に記載の濃縮した洗浄剤組成物。
［１１］
澱粉汚れの除去のための物品洗浄用洗浄剤としての、項目１〜９のいずれか一項に記載の濃縮した洗浄剤組成物の、使用。
［１２］
前記濃縮した洗浄剤組成物を、濃度０．１〜１０ｇ／Ｌに希釈して、使用溶液を提供する、項目１１に記載の使用。
［１３］
前記濃縮した洗浄剤組成物を、２０〜８５℃の温度で使用する、項目１１又は１２に記載の使用。
［１４］
前記物品洗浄用洗浄剤を、１０秒〜５分の洗浄時間で使用する、項目１１〜１３のいずれか一項に記載の使用。

Claims (12)

1. 少なくとも２０質量％のアルカリ金属炭酸塩と、
   少なくとも３６質量％のアルカリ金属過炭酸塩と、
   式（Ｉ）
   ［（Ｌ_ｐＭ_ｑ）_ｎＸ_ｒ］Ｙ_ｓ （Ｉ）
   により表される過酸化触媒とを含む、濃縮した洗浄剤組成物であって、
   Ｌは、それぞれ独立して、金属Ｍに配位する、少なくとも３つの窒素原子又は少なくとも２つのカルボキシル基を含む、有機配位子であり；
   Ｍは、Ｍｎ又はＦｅであり；
   Ｘは、それぞれ独立して、Ｈ_２Ｏ、ＯＨ⁻、ＳＨ⁻、ＨＯ_２ ⁻、Ｏ^２−、Ｏ_２ ^２−、Ｓ^２−、Ｆ⁻、Ｃｌ⁻、Ｂｒ⁻、Ｉ⁻、ＮＯ_３ ⁻、ＮＯ_２ ⁻、ＳＯ_４ ^２−、ＳＯ_３ ^２−、ＰＯ_４ ^３−、Ｎ_３ ⁻、ＣＮ⁻、ＮＲ_３、ＮＣＳ⁻、ＲＣＮ、ＲＳ⁻、ＲＣＯ_２ ⁻、ＲＯ⁻、及び
   からなる群から選択される配位基又は架橋基であり、
   Ｒは、水素、又はＣ_１〜Ｃ_６アルキル基であり；
   ｐは、１〜４の整数であり；
   ｑは、１〜２の整数であり；
   ｒは、０〜６の整数であり；
   ｚは、錯体［（Ｌ_ｐＭ_ｑ）_ｎＸ_ｒ］の価数を表し；
   Ｙは、カウンターイオンであり；
   ｓは、カウンターイオンの数である、
   濃縮した洗浄剤組成物。
2. 前記過酸化触媒が、式（ＩＩ）
   により表される錯体であり、
   Ｌ_１及びＬ_２は、別々の配位子であることができるか、又はＬ_１及びＬ_２は、組み合わせて単一の分子であることができる、請求項１に記載の濃縮した洗浄剤組成物。
3. Ｌが、式（ＩＩ）〜（ＩＶ）
   により表される配位子であり、
   Ｒは、それぞれ独立して、水素、及びＣ_１〜Ｃ_６アルキルからなる群から選択される、請求項１又は２に記載の濃縮した洗浄剤組成物。
4. Ｙは、Ｃｌ⁻、Ｂｒ⁻、Ｉ⁻、ＮＯ_３ ⁻、ＣｌＯ_４ ⁻、ＮＣＳ⁻、ＢＰｈ_４ ⁻、ＢＦ_４ ⁻、ＰＦ_６ ⁻、Ｒ^２−ＳＯ_３ ⁻、Ｒ^２−ＳＯ_４ ⁻、及びＲ^２−ＣＯ_２ ⁻からなる群から選択され、Ｒ^２は、水素、又はＣ_１〜Ｃ_４アルキル基である、請求項１〜３のいずれか一項に記載の濃縮した洗浄剤組成物。
5. 組成物が、過酸化触媒錯体の形態の前記金属Ｍを、０．０００５〜０．１２質量％含む、請求項１〜４のいずれか一項に記載の濃縮した洗浄剤組成物。
6. 組成物を１ｇ／Ｌの濃度で蒸留水中に希釈したときのｐＨが少なくとも８である、請求項１〜５のいずれか一項に記載の濃縮した洗浄剤組成物。
7. 組成物が、界面活性剤、活性化剤、キレート剤／封鎖剤、シリケート、洗浄剤フィラー又は結合剤、消泡剤、抗再析剤、酵素、色素、臭気物質、及びこれらの混合物からなる群から選択される少なくとも１つの化合物を更に含む、請求項１〜６のいずれか一項に記載の濃縮した洗浄剤組成物。
8. 組成物が、固体、粉末、液体、又はゲルの形態で提供される、請求項１〜７のいずれか一項に記載の濃縮した洗浄剤組成物。
9. 澱粉汚れの除去のための物品洗浄用洗浄剤としての、請求項１〜７のいずれか一項に記載の濃縮した洗浄剤組成物の、使用。
10. 前記濃縮した洗浄剤組成物を、濃度０．１〜１０ｇ／Ｌに希釈して、使用溶液を提供する、請求項９に記載の使用。
11. 前記濃縮した洗浄剤組成物を、２０〜８５℃の温度で使用する、請求項９又は１０に記載の使用。
12. 前記物品洗浄用洗浄剤を、１０秒〜５分の洗浄時間で使用する、請求項９〜１１のいずれか一項に記載の使用。