CN101255384A - 含有低温漂白催化体系的洗涤剂组合物 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了一种含有金属低温催化漂白体系的洗涤剂组合物，它含有至少一种常规洗涤剂的组合物、能够在水溶液中释放过氧化氢的过氧化物盐以及过渡金属络合物催化剂。通过上述配方，实现了在低温条件下，添加少量漂白催化剂即可达到很好的漂白去污效果，使得漂白剂的漂白效率大大提高。
Description
技术领域
本发明涉及洗涤剂组合物，尤其涉及含有低温漂白催化体系的洗涤剂组合物。
背景技术
国家推出节能减排政策，为响应国家的政策，无磷洗衣粉作为绿色环保产品，将是洗衣粉的发展趋势。目前无磷助剂主要有：4A沸石、层状硅酸盐、柠檬酸钠，而这些无磷助剂在洗涤性能方面不如三聚磷酸钠，要使洗衣粉达到良好的去污力还必须添加其他有效的洗涤助剂。
过氧化物漂白剂洗涤技术在欧洲已经普遍应用。通常在洗涤剂中加入过碳酸盐或者过硼酸盐作为洗涤增效助剂。过氧化物漂白剂具有安全高效的特点，在市场上深受消费者欢迎。根据欧洲莫尼特(Euromonitor)市场调研公司对全球市场过氧化物漂白剂的需求现状及预测统计，1997年全球对过氧化物漂白剂的需求量约九亿八千万美元，从1997年至2007年该需求量一直攀升，到2007年，全球对过氧化物漂白剂的需求量已经超过了十五亿美元，预计2008年仍然将持续上升。
但是要使过氧化物漂白剂在实际洗涤中充分发挥作用，必须使洗涤温度达到60℃以上，而在亚洲和北美洲的消费者洗涤温度通常都在25℃左右。要使过氧化物漂白剂技术成功应用在亚洲和北美洲，必须解决过氧化物漂白剂在低温、常温洗涤条件下发挥洗涤功效的问题。
解决上述问题的传统方法通常是在洗衣粉中添加活化剂，如TAED(四乙酰基乙二胺)、SNOBS(壬酰基苯酯磺酸盐)、DOBA(癸酰基苯酯磺酸盐)等。该类型的活化原理是：漂白剂在洗涤溶液中形成过氧化氢后，过氧化氢被活化剂酰基化形成过酸，过酸亲电基团进攻污垢分子发生反应。该类活化剂的优点是高效活化，但缺点是必须加入较大剂量的活化剂才能起到明显效果，通常活化剂的添加量必须达到漂白剂50％以上才能起到明显作用。寻求性价比更高的活化剂将能够降低氧系洗涤剂的配方成本。
发明内容
本发明目的在于克服现有洗涤剂的上述不足，提供一种含有低温催化漂白体系的洗涤剂组合物，在添加少量的低温漂白催化剂的情况下就能达到很好的去污漂白效果。
为了达到上述的目的，该发明提供的洗涤剂组合物包含至少一种常规洗涤剂组合物、能够在水溶液中释放过氧化氢的过氧化物盐，以及低温漂白催化剂。其中低温漂白催化剂为过渡金属络合物催化剂：含量为总洗涤剂组分的0.01％～2.0％，优选选择0.1％～1.0％；过渡金属可以选择锰(Mn)、铁(Fe)，优选选择Mn。过渡金属络合物催化剂含有配位体，配位体具有多元环结构，其化学式如下
[N(RO-)3]3-
配位体中的R具有如下的结构式：
R1为芳基。整个配位体具有多元环的特点，多元环为金属Mn离子提供多个节点。过氧化物盐含量为总洗涤剂组分的5.0％～30.0％，优先选择10.0％～18.0％，可以选用碳酸盐或者过硼酸盐，特征为白色均匀球状颗粒，具有良好的流动性，其粒径大小在80um-1000um，优选选择300～600um，经采用水溶性材料双层包裹。常规洗涤剂组合物选自阴离子/非离子表面活性剂、酶、香精、水软化剂、聚羧酸盐。
以下是对各成分的描述：
1、低温漂白催化剂
选用过渡金属的络合物催化剂作为低温漂白催化剂，过渡金属可以选择Mn、Fe，优选选择Mn，它的配位体具有以下的通式：
[N(RO-)3]3-
配位体中的R具有如下的结构式：
R1芳基。整个配位体具有多元环的特点，多元环为金属离子提供多个节点，使得金属离子在水溶液中以2+、3+、或4+三个价态的形式存在，并且金属离子由低价向高价转换的时候能够提供电子，电子能够降低过氧化氢和污垢分子反应的活化能，从而提高过氧化氢漂白速率，另外过氧化氢在亲电氧化污渍分子的时候能够提供额外的电子，额外电子能够使得金属离子由高价向低价转换，实现催化剂的循环使用。如低温漂白催化剂的添加量过大，在实际洗涤时存在局部对织物、染料过渡漂白的可能，在配方成本上也不经济。
低温漂白催化剂在本发明中添加量是0.01％～2.0％，优选选择0.1％～1.0％。
2、氧系漂白剂
可以选择过硼酸盐或者过碳酸盐或者两者的组合物，优选选择过碳酸盐。该漂白剂为白色均匀球状颗粒，具有良好的流动性。其颗粒大小在80um-1000um，优选选择300～600um；由于过碳酸盐没有过氧键，造成其稳定性差，为保持其稳定性，采用水溶性材料进行双层包裹技术，减少漂白剂和洗衣粉粉体的直接接触，增加其在洗涤剂中的稳定性。如配方中氧系漂白剂的过多使用，易造成配方体系游离碱过高，给用手洗涤的消费者造成刺激大的不良影响；另外，过碳酸盐用量过多，灰分量高，给织物易带来发灰、发硬的缺点。
一般地，过碳酸盐在配方中的添加量是5.0～30.0％，优选10.0～18.0％。
3、表面活性剂
可以使用阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、或者他们的任意组合。阴离子可以选择C10～C18的烷基苯磺酸钠(LAS)，C10～C18的脂肪酸钠盐、α-烯烃磺酸钠(AOS)、脂肪酸甲脂磺酸盐(MES)，优选选择LAS、AOS、MES的组合物，进一步优选选择LAS和AOS的组合物。非离子可以选择C2～C18的脂肪醇聚氧乙烯醚，脂肪醇碳链优选选择C8～C13，EO数可以选择7、8或9。
本发明中表面活性剂的含量为15.0～30.0％。
4、水软化剂
本发明中水软化剂是常规的，并且是本领域公知的。
本发明中含有硅铝酸沸石。硅铝酸沸石可以是天然的也可以是合成的，优选使用合成的。硅铝酸沸石主要在洗涤剂中起软水剂作用，该发明中添加量为15.0～40.0％，优选选择25.0～35.0％。
本发明中可含有柠檬酸盐、EDTA、NTA。柠檬酸盐、EDTA、NTA能够和硅铝酸沸石协同作用，提高助剂的软化水能力。本发明中优选柠檬酸盐的添加量为1.0～10.0％，优先选择4.0～7.0％。
5、香精
本发明可以包含香精组分。香精可以是液体的也可以是微胶囊包裹的固体香精，或者是液体香精和固体香精的组合。香精的添加量为0.01％～0.80％。
6、酶
本发明中可以含有酶制剂，优先选择以下的酶：纤维素酶、过氧化物酶、蛋白酶、甘露聚糖酶、淀粉酶、脂肪酶、 或者其组合物。酶的添加量为0.2～2.0％。
7、其他
本发明中可以包括荧光增白剂、碱维持缓冲剂、聚羧酸盐、羧甲基纤维素钠盐等。
通过上述配方，实现了在低温条件下，添加少量漂白催化剂即可达到很好的漂白去污效果，大大降低了漂白催化剂的添加量，从而在保证漂白效果的同时大大降低了洗涤剂的成本。与现有的洗涤剂相比，其具有效果好、成本低、同时实施方便的特点，可广泛推广使用。
具体实施例：
以下列出本发明的具体实施例
实施例1～3及对比例：
| 实施例1 | 实施例2 | 实施例3 | 对比例 | |
| 原料名称 | 含量(％) | 含量(％) | 含量(％) | 含量(％) |
| 十二烷基苯磺酸钠 | 18.0 | 18.0 | 18.0 | 18.0 |
| 脂肪醇聚氧乙烯醚 | 2.5 | 2.5 | 2.5 | 2.5 |
| (EO＝7) | ||||
| 过碳酸钠 | 15.0 | 15.0 | 15.0 | 15.0 |
| 4A沸石 | 25.0 | 25.0 | 25.0 | 25.0 |
| 纯碱 | 6.0 | 6.0 | 6.0 | 6.0 |
| 硫酸钠 | 14.7 | 14.1 | 13.5 | 14.8 |
| Fe金属漂白催化剂 | 0.05 | 0.5 | 2.0 | 0.0 |
| 硅酸钠 | 5.0 | 5.0 | 5.0 | 5.0 |
| 柠檬酸钠 | 5.0 | 5.0 | 5.0 | 5.0 |
| 增白剂 | 0.3 | 0.3 | 0.3 | 0.3 |
| 蛋白酶 | 1.0 | 1.0 | 1.0 | 1.0 |
| 淀粉酶 | 0.3 | 0.3 | 0.3 | 0.3 |
| 香精 | 0.4 | 0.4 | 0.4 | 0.4 |
| 其它 | -- | -- | -- | -- |
实施例4～7：
| 实施例4 | 实施例5 | 实施例6 | 实施例7 | 实施例8 | |
| 原料名称 | 含量(％) | 含量(％) | 含量(％) | 含量(％) | 含量(％) |
| 十二烷基苯磺酸钠 | 18.0 | 18.0 | 18.0 | 18.0 | 18.0 |
| 脂肪醇聚氧乙烯醚(EO＝7) | 2.5 | 2.5 | 2.5 | 2.5 | 2.5 |
| 过碳酸钠 | 15.0 | 15.0 | 15.0 | 15.0 | 15.0 |
| 4A沸石 | 25.0 | 25.0 | 25.0 | 25.0 | 25.0 |
| 纯碱 | 6.0 | 6.0 | 6.0 | 6.0 | 6.0 |
| 硫酸钠 | 14.7 | 14.6 | 14.1 | 13.7 | 12.7 |
| Mn金属漂白催化剂 | 0.01 | 0.1 | 0.5 | 1.0 | 2.0 |
| 硅酸钠 | 5.0 | 5.0 | 5.0 | 5.0 | 5.0 |
| 柠檬酸钠 | 5.0 | 5.0 | 5.0 | 5.0 | 5.0 |
| 增白剂 | 0.3 | 0.3 | 0.3 | 0.3 | 0.3 |
| 蛋白酶 | 1.0 | 1.0 | 1.0 | 1.0 | 1.0 |
| 淀粉酶 | 0.3 | 0.3 | 0.3 | 0.3 | 0.3 |
| 香精 | 0.4 | 0.4 | 0.4 | 0.4 | 0.4 |
| 其它 | -- | -- | -- | -- | -- |
分别将上述配方洗衣粉，参照GB/T13174标准，洗涤温度为22℃，进行去污性能测试；分别测定污布洗后、洗前白度值，并计算出污布洗后、洗前的白度差值，差值愈大表示洗涤效果愈好。
实施例1～3及对比例实验结果如下：
实施例4～8试验结果如下：
通过测定洗涤剂洗涤后洗涤溶液中的活性氧，实施例1～3配方经过洗涤后的洗涤溶液中有0.4％的过氧化氢未参加反应，实施例4～8配方经过洗涤后的洗涤溶液中只有0.01％的过氧化氢未参加反应，而对比例配方经过洗涤后的洗涤溶液尚有10％的过氧化氢未参加反应，由此可以看出本发明在金属低温漂白催化剂较少量的情况下能够有效的提高氧系漂白剂的漂白性能。
Claims (8)
1、一种含有低温漂白催化体系的洗涤剂组合物，包含至少一种常规洗涤剂组合物，其特征在于，还包含能够在水溶液中释放过氧化氢的过氧化物盐及过渡金属络合物催化剂。
2、根据权利要求1所述的洗涤剂组合物，其特征在于，所述过渡金属络合物催化剂中的过渡金属为锰或铁。
3、根据权利要求1所述的洗涤剂组合物，其特征在于，所述过渡金属络合物含有配位体，该配位体具有多元环结构，其化学式如下
[N(RO-)3]3-
配位体中的R具有如下的结构式：
R1为芳基。
4、根据权利要求1所述的洗涤剂组合物，其特征在于，其中过渡金属络合物催化剂的重量含量为总洗涤剂组分的0.01％～2.0％。
5、根据权利要求4所述的洗涤剂组合物，其特征在于，其中过渡金属络合物催化剂的重量含量为总洗涤剂组分的0.1％～1.0％。
6、根据权利要求1所述的洗涤剂组合物，其特征在于，所述过氧化物盐为过碳酸盐或者过硼酸盐。
7、根据权利要求1所述的洗涤剂组合物，其特征在于，所述过氧化物盐的重量含量为总洗涤剂组分的5.0％～30.0％.
8、根据权利要求7所述的洗涤剂组合物，其特征在于，所述过氧化物盐的重量含量为总洗涤剂组分的10.0％～18.0％。
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