JPH1148420A - オレフィン系複合樹脂積層シート - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 食品包装材料分野に用いられる容器や蓋の製
造等にあたり、ドローダウン性に優れ、かつ剛性や透明
性、或いは耐寒性や耐熱性のあるオレフィン系複合樹脂
積層シートを提供する。 【解決手段】 オレフィン系樹脂の積層シートであっ
て、表面層及び中間層の少なくともどちらか一方がオレ
フィン系複合樹脂シートで構成され、かつ下記を満たす
オレフィン系複合樹脂積層シートである。密度が１．７
５ｇ／ｃｍ³以下、メルトフローレートが０．３〜２０
ｇ／１０分の表面層と、ポリエチレン樹脂を１５重量％
含有し、かつメルトフローレートが１０ｇ／１０分以
下、密度が１．７５ｇ／ｃｍ³以下の中間層が表面層に
挟まれてなる積層シートであって、４５０℃に加熱され
た上下ヒーター面から１５ｃｍ離れた中央水平部分のχ
ｍｍ厚みシート（３０ｃｍ×３０ｃｍのサンプル試験
片）をｆ（ｘ）時間加熱したときの最大垂れ量が３０ｍ
ｍ以下であるオレフィン系複合樹脂積層シート。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、熱成形性や剛性に
優れたオレフィン系複合樹脂積層シートに関する。更に
詳しくは、食品包装材分野に用いられる容器を製造する
にあたり、従来より優れた垂れの保持性と剛性や耐熱性
のあるオレフィン系複合樹脂積層シートに関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、プロピレン系樹脂シートは、耐熱
性、耐油性等に優れることから二次成形（真空成形、圧
空成形等）によって各種容器、カップ、トレーなどの成
形品の製造に用いられている。しかしながら、真空成形
等の熱成形法で容器を加工する際、ポリプロピレン系樹
脂シートは他の樹脂（ポリスチレン、ポリ塩化ビニル樹
脂等）と比較してその溶融特性がシャープなことから、
予熱時の加熱によるドローダウン性が大きく、成形容器
にシワや偏肉、或いは穴が発生しやすいという欠点があ
った。そこで、このポリプロピレンシートの熱成形時の
垂れ下がりを改良する技術としては、ポリプロピレン樹
脂にポリエチレン樹脂をブレンドする一般的方法（特開
昭５２−１３６２４７号公報、同５５−１０８４３３号
公報、特公昭６３−３０９５１号公報）、ポリプロピレ
ン樹脂に無機フィラーと無水マレイン酸変性ポリオレフ
ィン、或いはシラン変性ポリオレフィン等を配合してな
る組成物を用いる方法（特開昭５１−６９５５３号公
報、同５２−１５５４２号公報）、ポリオレフィンに繊
維状ポリテトラフルオロエチレンを添加する方法（特開
平８−１６５３５８号公報）が知られている。

【０００３】しかし、ポリエチレンを単純にブレンドす
る方法、或いは無機充填剤を単純に混合したものは、リ
サイクル材が３０〜５０重量％と増加傾向によってシー
ト幅が９００ｍｍ以上に広くなるとドローダウン性が著
しく大きくなり、しかも近年、衛生面やハンドリング性
改良容器である嵌合品は、製品の形状を得る為、従来の
加熱時間より２倍以上加熱されることからドローダウン
性が更に大きくなる等、広幅シートへの適用には限界が
あった。また、繊維状ポリテトラフルオロエチレンをポ
リオレフィンに添加したものは、透明性があっても剛性
や耐熱性、或いは収縮性が劣るため、内容量の大きい容
器や定寸法容器等の製造には限界があった。特に近年、
冷凍食品や電子レンジ加熱食品の増加に伴い、耐熱性や
耐寒性のある残留歪みの少ない真空成形品である嵌合容
器や深絞り容器が普及し、しかも容器生産者からは再生
材量を多くしても真空成形時の生産性が向上できる１ｍ
以上の広幅シートの材料開発が望まれている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、前記
現状に鑑み、食品包装材料分野に用いられる容器や蓋の
製造等にあたり、ドローダウン性に優れ、かつ剛性や耐
寒性のあるオレフィン系複合樹脂積層シートを提供する
ことにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記課題
を達成すべく、鋭意検討した結果、メルトフローレイト
や密度の異なるオレフィン系樹脂もしくはオレフィン系
複合樹脂を表面層に用い、ポリエチレン樹脂を特定量配
合したオレフィン系樹脂もしくはオレフィン系複合樹脂
を中間層に用いた多層構成のオレフィン系複合樹脂積層
シートとすることで、再生材を投入してもドローダウン
性が著しく向上し、剛性、耐寒性、耐熱性に優れること
を見出し、本発明に至ったものである。

【０００６】すなわち、本発明は、オレフィン系樹脂の
積層シートであって、表面層及び中間層の少なくともど
ちらか一方がオレフィン系複合樹脂シートで構成され、
かつ下記を満たすオレフィン系複合樹脂積層シートであ
る。密度が１．７５ｇ／ｃｍ³以下、メルトフローレー
トが０．３〜２０ｇ／１０分の表面層と、ポリエチレン
樹脂を１５重量％以上含有し、かつメルトフローレート
が１０ｇ／１０分以下、密度が１．７５ｇ／ｃｍ³以下
の中間層が表面層に挟まれてなる積層シートであって、
４５０℃に加熱された上下ヒーター面から１５ｃｍ離れ
た中央水平部分のχｍｍ厚みシート（３０ｃｍ×３０ｃ
ｍのサンプル試験片）をｆ（ｘ）時間加熱したときの最
大垂れ量が３０ｍｍ以下であるオレフィン系複合樹脂積
層シート。尚、加熱時間ｆ（ｘ）秒は、下記式から算出
されるものである。 ｆ（ｘ）＝２１．８χ＋１９．５

【０００７】

【発明の実施の形態】以下、本発明を具体的に説明す
る。 １．表面層 （１）表面層のオレフィン系樹脂 シートの表面層に用いられるオレフィン系樹脂とは、プ
ロピレンを主成分とするものである。具体的にはプロピ
レン単独重合体、或いはプロピレン含量が９７重量％以
上のプロピレンと、エチレン、ブテン−１、ペンテン−
１、ヘキセン−１、４−メチル−ペンテン−１等のα−
オレフィンとのランダム又はブロック共重合体あるいは
これらの混合物や、エチレン（共）重合体（エチレンの
単独重合体もしくはエチレンと炭素数３〜２０、好まし
くは３〜１２、より好ましくは３〜８のα−オレフィン
との共重合体）であって、エチレン含量が５０重量％以
上のものがプロピレン系樹脂に対し、４０重量％以下含
まれたオレフィン混合物等であリ、中でもプロピレン単
独重合体やプロピレン単独重合体とプロピレン−α−オ
レフィン共重合体の混合物、或いはブロック共重合体が
剛性や耐熱、耐寒性の点で好ましい。

【０００８】上記オレフィン系樹脂は、ＪＩＳーＫ６７
５８（２３０℃−２．１６ｋｇ荷重）に準拠して測定し
たメルトフローレイト（以下ＭＦＲということがある）
が０．３〜２０ｇ／１０分、好ましくは０．３〜１０ｇ
／１０分であり、更に好ましくは、０．５〜１０ｇ／１
０分であり、ＭＦＲが０．３ｇ／１０分未満ではシート
成形が高樹脂圧力で困難となり、しかも積層シートに表
面荒れが起こりやすく、ＭＦＲが２０ｇ／１０分を超え
るとシート成形時にサージングが発生し、ドローダウン
改良効果も少ない。

【０００９】上記オレフィン系樹脂は、ＪＩＳ−Ｋ６７
５８（２３℃）に準拠して測定した密度が１．７５ｇ／
ｃｍ³以下であり、好ましくは０．９２０ｇ／ｃｍ³以
下、更に好ましくは０．９０３〜０．９２０ｇ／ｃｍ³
であり、密度が１．７５０ｇ／ｃｍ³を超えると流動性
が劣り、高樹脂圧力でシート成形が困難となったり、容
器の賦型性が劣る。

【００１０】（２）表面層のオレフィン系複合樹脂 シートの表面層に用いられるオレフィン系複合樹脂は、
前記表面層（１）に記載のオレフィン系樹脂に無機フィ
ラーを含有する。該オレフィン系複合樹脂のＪＩＳ−Ｋ
６７５８（２３℃）に準拠して測定した密度は１．７５
ｇ／ｃｍ³以下、好ましくは１．６０ｇ／ｃｍ³以下、更
に好ましくは１．４５ｇ／ｃｍ³以下であり、密度が
１．７５０ｇ／ｃｍ³を超えると流動性が劣り、高樹脂
圧力でシート成形が困難となったり、容器の賦型性が劣
る。

【００１１】無機フィラーとしては、例えば炭酸カルシ
ウム、炭酸マグネシウム、タルク、クレー、マイカ、酸
化チタン、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、チタンホワ
イト、カーボンブラック、水酸化アルミニウム、酸化ア
ルミニウム、水酸化マグネシウム、シリカ等の非繊維状
無機粉体が好適である。無機粉体の粒径は特に限定され
ないが、好ましくは０．１から５０μｍである。これら
の無機フィラーは単独または２種以上混合して用いるこ
とができる。これらの中でも特に粒径が２０μｍ以下の
タルクが効果的である。

【００１２】オレフィン系複合樹脂中のオレフィン系樹
脂と無機フィラーとの配合比率は、好ましくはオレフィ
ン系樹脂：無機フィラー（重量％）＝２０〜８０：８０
〜２０、より好ましくは４０〜８０：６０〜２０、特に
好ましくは５０〜７０：５０〜３０である。無機フィラ
ーが８０重量％を超えオレフィン系樹脂が２０重量％未
満となると、樹脂材料中の無機フィラーの分散性が低下
し、かつ成形時の押出性や容器等の二次成形品の賦型
性、耐寒性、耐衝撃性が劣る傾向にある。一方、オレフ
ィン系樹脂が８０重量％を超え無機フィラー量が２０重
量％未満となると、容器等の二次成形品の剛性や耐熱性
が劣る傾向にあるため、二次成形品の大きさに限界が生
じたり、補強構造の複雑な設計を要することから金型費
が高くなったり、形状付与等による容器生産性が劣る等
の問題が生じる場合がある。

【００１３】前記オレフィン系樹脂と無機フィラーは、
例えばゲレーションミキサー、スーパーミキサー等で混
合し、さらに押出機やニーダー、カレンダーロール等の
単独機或いは２機併用の混合機等で溶融分散させながら
混練しペレット化することにより、オレフィン系複合樹
脂材料とすることができる。

【００１４】また、前記オレフィン系複合樹脂は、ＪＩ
Ｓ−Ｋ６７５８（２３０℃−２．１６ｋｇ荷重）に準拠
して測定したＭＦＲが０．３〜２０ｇ／１０、好ましく
は０．３〜１０ｇ／１０分であり、更に好ましくは０．
５〜１０ｇ／１０分である。ＭＦＲが０．３ｇ／１０分
未満ではシート成形が高樹脂圧力で困難となり、しかも
積層シートに表面荒れが起こりやすく、ＭＦＲが２０ｇ
／１０分を超えるとシート成形時にサージングが発生
し、ドローダウンの改良効果も少ない。

【００１５】２．中間層 シートの中間層に用いられるオレフィン系樹脂又はオレ
フィン系複合樹脂は、プロピレンを主成分とするもので
あり、プロピレンの単独重合体、又はプロピレンとエチ
レンもしくは炭素数４〜２０（好ましくは４〜１２、よ
り好ましくは４〜８）のα−オレフィンとのブロック又
はランダム共重合体を主体とするものであり、該プロピ
レン系樹脂中のプロピレン重合体の含有量が好ましくは
６０重量％以上、より好ましくは７０重量％以上のもの
である。用いるプロピレン共重合体としては、具体的に
はプロピレン含量が９９〜９０重量％のプロピレンと、
エチレン、ブテン−１、ペンテン−１、ヘキセン−１、
４−メチル−ペンテン−１等のα−オレフィンとのラン
ダム又はブロック共重合体あるいはこれらの混合物、又
は該オレフィン系樹脂に無機フィラーを２０〜８０重量
％含有する密度が１．７５ｇ／ｃｍ³以下のオレフィン
系複合樹脂であり、中でもプロピレン単独重合体やプロ
ピレン−α−オレフィンブロック或いはランダム共重合
体、又は該樹脂に、無機フィラーが前記範囲内で含まれ
たものが好ましい。

【００１６】また、上記プロピレン共重合体は、上記の
ものの２種以上の混合物でもよいが、プロピレン含量が
９９〜９０重量％、好ましくは９８〜９４重量％のもの
が剛性、耐熱性の点から望ましく、また、ＪＩＳ−Ｋ６
７５８（２３０℃−２．１６荷重）に準拠したＭＦＲが
１０ｇ／１０分以下、好ましくは０．５〜１０ｇ／１０
分、更に好ましくは、０．５〜５ｇ／１０分であるもの
がドローダウン保持性の点で好ましい。

【００１７】中間層のオレフィン系樹脂、又はオレフィ
ン系複合樹脂中のポリエチレン樹脂は、エチレンの単独
重合体もしくはエチレンと炭素数３〜２０（好ましくは
３〜１２、より好ましくは３〜８）のα−オレフィンと
の共重合体であり、２種類以上の混合物であってもよ
い。エチレン含量が５０重量％以上のものが好適であ
る。

【００１８】エチレンの単独重合体及びエチレン含量７
０重量％以上のエチレンとα−オレフィンとの共重合体
が剛性、耐熱性の点で好ましく、密度（ＪＩＳ Ｋ７１
１２、Ａ法）は０．９７０ｇ／ｃｍ³以下であれば特に
限定されないが、０．９３０ｇ／ｃｍ³以下の密度を有
するポリエチレン樹脂を使用すると耐衝撃性等が良好で
ある。前記ポリエチレン樹脂は、触媒としてチーグラー
系の化合物やメタロセン系化合物等の存在下に、高圧イ
オン重合、気相重合、溶液重合法により製造されるＭＦ
Ｒ（ＪＩＳ Ｋ７２１０、条件４）が１０ｇ／１０分以
下、好ましくは、０．０１〜１０ｇ／１０分、更に好ま
しくは、０．０５〜５．０ｇ／１０分のものが良好であ
る。ＭＦＲが上記範囲以外のものはいずれも溶融粘度が
高すぎるか低すぎるため、プロピレン系重合体との相溶
性が悪くなったり、表層との流動性バランスを阻害した
りしてシートにサージングを発生させて容器賦型性不良
が生じる。

【００１９】上記中間層のポリエチレン樹脂の割合は、
プロピレン系樹脂に対し１５重量％以上、好ましくは１
５〜９０重量％、更に好ましくは２０〜８０重量％配合
した混合物であり、該混合物のＭＦＲ（ＪＩＳ−Ｋ６７
５８〈２３０℃、２．１６ｋｇ荷重〉に準拠する）が、
１０ｇ／１０分以下、好ましくは５ｇ／１０分以下、密
度（ＪＩＳ Ｋ７１１２、Ａ法）は、１．７５０ｇ／ｃ
ｍ³以下のものが中間層の構成物として必須である。

【００２０】前記組成物において、ポリエチレン樹脂が
１５重量％未満やＭＦＲが上記範囲を超えるものは、真
空成形時の予熱工程でシートのドローダウンが大きくな
り、容器にシワや穴が発生して賦型性不良が生じ、特に
１０００ｍｍ以上の広幅シートの真空成形では容器の製
造ロスが大きい。ＭＦＲの下限については、ＭＦＲ測定
時に実質上流動性のないものであっても、シート成形機
によりシートが成形される範囲のものであればよく、特
に限定されないが０．０１ｇ／１０分未満では押出量の
低下やモーター負荷が大きくなり、生産性が低下する。
また、密度が上記範囲を超えると、流動性が劣る。

【００２１】前記オレフィン系複合樹脂中の無機フィラ
ーは、表面層に用いた種類や粒径内の無機フィラー（単
独或いは２種以上の混合物可）や混合法であれば特に限
定はなく、オレフィン系複合樹脂中のオレフィン系樹脂
と無機フィラーとの配合比率は、好ましくはオレフィン
系樹脂：無機フィラー（重量％）＝２０〜８０：８０〜
２０、より好ましくは４０〜８０：６０〜２０、特に好
ましくは５０〜７０：５０〜３０である。無機フィラー
が８０重量％を超えオレフィン系樹脂が２０重量％未満
となると、樹脂材料中の無機フィラーの分散性が低下
し、かつ成形時の押出性や容器等の二次成形品の賦型
性、耐寒性、耐衝撃性が劣る傾向にある。一方、オレフ
ィン系樹脂が８０重量％を超え無機フィラー量が２０重
量％未満となると、容器等の二次成形品の剛性や耐熱性
が劣る傾向にあるため、二次成形品の大きさに限界が生
じたり、補強構造の複雑な設計を要することから金型費
が高くなったり、形状付与等による容器生産性が劣る等
の問題が生じる場合がある。

【００２２】また、シートの表面層または中間層を構成
する各成分に、前記成分以外の成分、例えば酸化防止
剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、滑剤、分散剤、透明化
剤、着色剤、腐食防止剤等を目的に応じて適時加えた
り、塗布してもよい。

【００２３】前記の表面層と中間層からなるオレフィン
系樹脂積層シートの厚み構成は、表面層厚み比が該積層
シートの２％以上、好ましくは５〜８０％、更に好まし
くは５〜６０％である。この範囲未満では、シートのド
ローダウン性の改良効果がなく、しかも真空成形時の加
工温度幅が狭く、容器の賦型性不良が生じるので好まし
くない。また、シートの全体厚みは、上記層構成比で容
器成形等ができる範囲であれば特に制限はないが、一般
の食品用容器では３ｍｍ以下が好ましい。

【００２４】また、上記積層複合樹脂シートの製造法
は、鏡面ロールを用いるポリシング法、エアーナイフ法
（ロール圧延含）あるいは、金属鏡面ベルト法（シング
ルやツインベルト含む）や急冷後に金属鏡面ベルトで圧
着化するＴダイ法、インフレーション法、カレンダーロ
ール法等の共押出法や単層法に表面層を融着したり、接
着剤で貼り合わすラミネート法等から製造されるもので
あれば特に限定されないが、共押出法が生産性や層構成
を簡便に調整できることから好ましい。本発明のオレフ
ィン系複合樹脂積層シートの熱成形品の製造方法は、間
接加熱成形法（真空成形法、圧空成形法、固相圧空成形
法）、固相プレス成形、スタンピング成形、或いは前記
成形法の組み合わせ等による容器成形法であれば特に限
定されない。

【００２５】上記成形時におけるオレフィン系複合樹脂
積層シートの表面温度は、１５０℃以上、好ましくは１
５０〜３５０℃、更に好ましくは１５０〜２５０℃の範
囲内であり、１５０℃未満ではオレフィン系複合樹脂積
層シートの溶融特性が不完全であるため容器の賦型性が
悪く、しかも容器内に歪みが残存し、電子レンジ等で再
加熱したとき容器が変形する。また、３５０℃を超える
と積層シートが熱で劣化を起こしドローダウンが激しく
なり、容器にシワや穴が発生する。

【００２６】上記オレフィン系複合樹脂積層シートの表
面温度は、厚み（χｍｍ）が厚くなると断面積あたりの
熱量が小さくなるため、一定温度による加熱時間では得
られる温度が異なり、しかも垂れ量も異なる。従って厚
みの異なる積層シートの定垂れ量が得られる加熱時間ｆ
（ｘ）は下記式で表すことができる。 ｆ（ｘ）＝２１．８χ＋１９．５ ｆ（ｘ）：加熱時間（秒）、χ：オレフィン系複合樹脂
積層シートの厚み（ｍｍ） 本発明のオレフィン系複合樹脂積層シートは、４５０℃
に加熱された上下ヒーター面から１５ｃｍ離れた中央水
平部分のχｍｍ厚みシート（３０ｃｍ×３０ｃｍのサン
プル試験片）をｆ（ｘ）時間加熱したときの最大垂れ量
が３０ｍｍ以下であることが必須である。

【００２７】

【実施例】以下、本発明を実施例を用いて詳細に説明す
る。 実施例１ ＭＦＲ０．５ｇ／１０分、密度０．９０５ｇ／ｃｍ³の
プロピレン系ブロック重合体４０重量％（日本ポリケム
（株）製：ノバテックＰＰ ＥＣ９（商品名）融点１６
９℃〈以下ＢＰＰ−２と称す〉）とエチレン重合体３０
重量％（日本ポリケム（株）製：ノバテックＨＤ ＨＢ
３３１Ｒ（商品名）融点１３５℃〈以下ＨＰＥ−１と称
す〉）とタルク３０重量％（富士タルク（株）製 粒径
１０μ）を温度１７０℃のゲレーションミキサーで溶融
分散させ、該溶融分散された混合物を口径６０ｍｍφの
単軸押出機で温度２３０℃で押し出し、ＭＦＲが０．８
ｇ／１０分、密度が１．１５ｇ／ｃｍ³のプロピレン系
複合ペレットを造粒した。次に前記複合ペレット１００
重量％を口径９０ｍｍφの押出機から、一方、ＭＦＲ
１．４ｇ／１０分、密度０．９０４ｇ／ｃｍ³のプロピ
レン系ブロック重合体（日本ポリケム（株）製：のノバ
テックＰＰ ＥＣ７（商品名）融点１６８℃〈以下ＢＰ
Ｐ−１と称す〉）を口径５０ｍｍφの押出機からそれぞ
れ押出し、２種３層構成のフィードブロックが装着した
共押出機のＴダイから、樹脂温度２４０℃、幅４００ｍ
ｍのシート状に、プロピレン系ブロック重合体／オレフ
ィン系複合樹脂（タルク濃度３０ｗｔ％）／プロピレン
系ブロック重合体の層構成となるように溶融押し出しし
た。ついで前記溶融シートをポリシング法の冷却ロール
（ロール温度：上５０℃、中７０℃、下５０℃）に導い
て冷却固化し、厚みが０．５ｍｍ、幅３５０ｍｍのプロ
ピレン系ブロック重合体／オレフィン系複合樹脂（タル
ク濃度３０ｗｔ％）／プロピレン系ブロック重合体（２
５／４５０／２５μｍ）の２種３層のオレフィン系複合
樹脂積層シートを製出した。得られたオレフィン系複合
樹脂積層シートを、ＪＩＳ−Ｋ６７５８に準拠して曲げ
弾性、及びＡＳＴＭ−Ｄ２７９４に準拠しデュポン衝撃
強度を測定した。

【００２８】前記オレフィン系複合樹脂積層シートを、
中央に３０ｃｍ角の穴を有する２枚の鉄枠（３３ｍｍ×
３３ｍｍ×２ｍｍ）の間に挟み、断熱箱の中に水平にセ
ットする。次に鉄枠にサンドイッチされたオレフィン系
複合樹脂積層シートを均一に加熱出来るように４５０℃
に加熱された上下ヒーター（上下ヒーターは、設置され
たシート面から１５ｃｍ離れたところからオレフィン系
複合樹脂積層シートを加熱）をシート上下面にスライド
させる。鉄枠内のシートは、加熱によって一旦、下面ヒ
ーター方向に垂れ下がり、その後、シートの厚み方向に
均一に昇温が進むと、オレフィン系複合樹脂積層シート
は再び水平となり、更なる上下面ヒーターの加熱によ
り、オレフィン系複合樹脂積層シートは自重で垂れ下が
り進行する。前記記載のオレフィン系複合樹脂積層シー
トの垂れ挙動は下面ヒーターの下に設置したレーザー光
線をオレフィン系複合樹脂積層シート面にあてて１秒間
隔で垂れ量を測定しながら、加熱時のスタートから３５
秒間加熱した時の垂れ量とそのときの表面温度を測定し
た。この３５秒後の加熱時間によって、オレフィン系複
合樹脂積層シートの垂れ量や垂れ勾配（３５秒加熱した
時の１秒あたりの垂れ量）が少ない程、また、前記手法
の垂れ量が３０ｍｍに到達するまでの加熱時間ｆ（ｘ）
が長い程、ドローダウン性の優れたシートと称す。

【００２９】実施例２〜６、比較例１〜６ 本オレフィン系複合樹脂積層シートの表面層や中間層
に、下記樹脂を用いて厚みを変化させたり、添加するエ
チレン系重合体のグレード変更や配合割合、或いはタル
クを表１に記載の割合で混合したオレフィン系複合樹脂
積層シートを得た他は、実施例１と同様に積層シートの
物性や垂れ量を評価し、その結果を表１に示す。

【００３０】ＨＰＰ−１：ＭＦＲ＝０．５ｇ／１０分、
密度＝０．９０４ｇ／ｃｍ³（日本ポリケム（株）製
ノバテックＰＰ ＥＡ９〈商品名〉融点１７１℃） ＨＰＰ−２：ＭＦＲ＝２．３ｇ／１０分、密度＝０．９
０４ｇ／ｃｍ³（日本ポリケム（株）製 ノバテックＰ
Ｐ ＦＬ６ＣＫ〈商品名〉融点１７２℃） ＨＰＰ−３：ＭＦＲ＝２５ｇ／１０分、密度＝０．９０
５ｇ／ｃｍ³（日本ポリケム（株）製 ノバテックＰＰ
ＭＡ０３〈商品名〉融点１７２℃） ＢＰＰ−１：ＭＦＲ＝１．４ｇ／１０分、密度＝０．９
０４ｇ／ｃｍ³（日本ポリケム（株）製 ノバテックＰ
Ｐ ＥＣ７〈商品名〉融点１６８℃） ＢＰＰ−２：ＭＦＲ＝０．５ｇ／１０分、密度＝０．９
０５ｇ／ｃｍ³（日本ポリケム（株）製 ノバテックＰ
Ｐ ＥＣ９〈商品名〉融点１６９℃） ＨＰＥ−１：ＭＦＲ＝０．３ｇ／１０分、密度＝０．９
５３ｇ／ｃｍ³（日本ポリケム（株）製 ノバテックＨ
Ｄ ＨＢ３３１Ｒ〈商品名〉融点１３５℃） ＨＰＥ−２：ＭＦＲ＝０．０５ｇ／１０分、密度＝０．
９４５ｇ／ｃｍ³（日本ポリケム（株）製 ノバテック
ＨＤ ＨＢ２１ＯＲ〈商品名〉融点１３５℃） ＬＰＥ−１：ＭＦＲ＝０．３ｇ／１０分、密度＝０．９
２３ｇ／ｃｍ³（日本ポリケム（株）製 ノバテックＬ
Ｄ ＬＦ１２２〈商品名〉融点１０３℃） ＬＬＰＥ−１：ＭＦＲ＝２．０ｇ／１０分、密度＝０．
９２０ｇ／ｃｍ³（日本ポリケム（株）製 ノバテック
ＬＬ ＳＦ２４０〈商品名〉融点１２６℃） ゴム：ＭＦＲ＝３．６／１０分、密度＝０．８９０ｇ／
ｃｍ³（三井石油化学工業（株）製 タフマーＡ−４０
８５〈商品名〉） タルク：富士タルク（株）製 粒径１０ｕｍ

【００３１】比較例７ ＨＰＰ−１、５０重量％とＨＰＥ−１、２０重量％とタ
ルク３０重量％を温度１７０℃のゲレーションミキサー
で溶融分散させ、該溶融分散された混合物を口径６０ｍ
ｍφの単軸押出機で温度２３０℃で押し出し、ＭＦＲが
０．８ｇ／１０分、密度が１．１４ｇ／ｃｍ³のプロピ
レン系複合ペレットを造粒した。次に前記複合ペレット
１００重量％を口径９０ｍｍφの押出式シート成形機か
ら、樹脂温度２４０℃、幅４０ｍｍのシート状に溶融押
し出しした。ついで前記溶融シートをポリシング法の冷
却ロール（ロール温度：上５０℃、中７０℃、下５０
℃）に導いて冷却固化し、厚みが０．５ｍｍ、幅３５０
ｍｍの単層オレフィン系複合樹脂シート（タルク濃度３
０ｗｔ％）を製出した。得られた単層のオレフィン系複
合樹脂積層シートの曲げ弾性やデュポン衝撃強度、或い
は垂れ特性を評価し、その結果を表１に示す。

【００３２】実施例７ 下記、のオレフィン系複合材料を温度１７０℃のゲ
レーションミキサーで溶融分散させ、該溶融分散された
混合物を口径６０ｍｍφの単軸押出機で温度２３０℃で
押し出し、ＭＦＲが０．８ｇ／１０分、密度が１．１４
ｇ／ｃｍ³のプロピレン系複合ペレットと、ＭＦＲが
０．４ｇ／１０分、密度が１．１６ｇ／ｃｍ³のプロピ
レン系複合ペレットをそれぞれ造粒した。

【００３３】ＢＰＰ−１が７０重量％とタルクが３０
重量％の組成物 ＢＰＰ−２が３０重量％とＨＰＥ−１が４０重量％と
タルクが３０重量％の組成物 次に、のプロピレン複合ペレットを口径４０ｍｍφの
押出機から、一方のオレフィン系複合ペレットを口径
９０ｍｍφの押出機からそれぞれ押出し、２種３層構成
のフィードブロックが装着した共押出機のＴダイから、
樹脂温度２４０℃、幅１１００ｍｍのシート状に、プロ
ピレン系複合樹脂／オレフィン系複合樹脂（タルク濃
度：３０ｗｔ％）／プロピレン系複合樹脂の層構成とな
るように溶融押し出しした。ついで前記溶融シートをポ
リシング法の冷却ロール（ロール温度：上６０℃、中８
０℃、下６０℃）に導いて冷却固化し、厚みが０．５ｍ
ｍ、幅１０４０ｍｍのプロピレン系複合樹脂／オレフィ
ン系複合樹脂（タルク濃度：３０ｗｔ％）／プロピレン
系複合樹脂（５０／４００／５０μｍ）の２種３層のオ
レフィン系複合樹脂積層シートを製出した。

【００３４】得られたオレフィン系樹脂積層シートを、
浅野研究所製の真空成形機（名称：ＦＬＳ ４１５）の
ヒーター温度：設定３２５℃（下ヒーター）〜４７０℃
（上ヒーター）、サイクル：５．０秒で加熱したときの
オレフィン系複合樹脂積層シートのドローダウン性と
縦：１８ｃｍ、横：２５ｃｍ、深さ：３ｃｍの容器成形
品（３５ヶ採り）の賦型外観を目視観察した結果や耐寒
性や耐熱性評価結果を表２に示す。

【００３５】比較例８〜９、比較例８〜１０ 表面層や中間層に、表２の樹脂や再生材を用いた他は、
実施例７の共押出装置の加工条件でオレフィン系複合樹
脂積層シートを得、真空成形機でドローダウン製や容器
賦型性、耐寒性、耐熱性を評価した結果を表２に示す。

【００３６】比較例１１ 比較例７で得られた複合ペレット７０重量％と再生材３
０重量％とを配合し、口径９０ｍｍφの押出式シート成
形機から、樹脂温度２４０℃、幅１１００ｍｍのシート
状に溶融押し出しした。ついで前記溶融シートをポリシ
ング法の冷却ロール（ロール温度：上６０℃、中８０
℃、下６０℃）に導いて冷却固化し、厚みが０．５ｍ
ｍ、幅１０４０ｍｍの単層のオレフィン系複合樹脂シー
ト（タルク濃度３０ｗｔ％）を製出した。 得られた単
層のオレフィン系複合樹脂積層シートの真空成形機でド
ローダウン性や容器賦型性、耐寒性、耐熱性を評価し
た。その結果を表２に示す。尚、オレフィン系樹脂積層
シートのドローダウン性、或いは真空成形機による容器
の賦型性、耐寒性、耐熱性評価は、下記方法で行った。

【００３７】（１）容器成形時のドローダウン性 得られたオレフィン系複合樹脂積層シートを、浅野研究
所製の真空成形機（名称：ＦＬＳ ４１５）のヒーター
温度：設定３２５℃（下ヒーター）〜４７０℃（上ヒー
ター）で５．０秒で加熱したときの該溶融積層シートの
ドローダウン量をスケールで測定した値を垂れ量とし
た。

【００３８】（２）容器の賦型性 得られたプロピレン系複合樹脂積層シートを、浅野研究
所製の真空成形機（名称：ＦＬＳ ４１５）のヒーター
温度：設定３２５℃（下ヒーター）〜４７０℃（上ヒー
ター）、サイクル：５．０秒で加熱成形し、縦：１８ｃ
ｍ、横：２５ｃｍ、深さ：３ｃｍの容器（３５ヶ採り）
を得たときの容器外観を目視で観察したときの結果を下
記範囲で○〜×と判断した。 評価基準 結果 ３５個の容器とも賦型性が良好であり、容器に変肉が見られない。 ○ ３５個の一部容器にシワが残存したり、容器に変肉がある。 △ 容器にシワが多発したり、穴が発生したりして容器の変肉が激しい。 ×

【００３９】（３）耐寒性 真空成形機で得られた容器に２５０ｇのお米を充填し、
ストレッチフィルム（ユカラップ）でラップ、シールし
た充填容器を−２０℃の雰囲気中に２４時間放置後、１
ｍの高さから１０回底面へ落下し、外観変化を下記範囲
で○〜×と判定した。 評価基準 結果 容器にクラックや割れが無く、丈夫で変化がみられない。 ○ ４〜９回の落下により容器の一部にクラックや割れが発生した。 △ １〜３回の落下で容器にクラックや割れが発生した。 ×

【００４０】（５）耐熱性 真空成形機で得られた容器を、室内雰囲気温度が１３０
℃に設定されたオーブン（コマツ機械製のパーヘクトオ
ーブン）に３分間加熱放置後、オーブンから容器を取り
出して容器の収縮率を測定した値を下記範囲で○〜×と
判断した。 評価基準 結果 容器の収縮率が０〜１．５％以内であり、外観に変化が見られない。 ○ 容器の収縮率が１．５〜３％以内であり、外観が少し変形している。 △ 容器の収縮率が３％以上であり、容器に変形が見られる。 ×

【００４１】

【表１】

【００４２】

【表２】

【００４３】

【発明の効果】本発明によれば、ＭＦＲの密度の異なる
オレフィン系樹脂又はオレフィン系複合樹脂を表面層に
用い、ポリエチレン樹脂を特定量配合したオレフィン系
樹脂又はオレフィン系複合樹脂を中間層に用いた多層構
成のオレフィン系複合樹脂積層シートとすることで、再
生材を投入してもドローダウン性が著しく向上し、剛
性、耐寒性、耐熱性に優れる容器の生産性向上が図れる
オレフィン系複合樹脂積層シートを供給できる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 赤池 治 三重県四日市市東邦町１番地 三菱化学株 式会社基盤技術研究所内 (72)発明者 平島 麻美 三重県四日市市東邦町１番地 三菱化学株 式会社基盤技術研究所内

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 オレフィン系樹脂の積層シートであっ
   て、表面層及び中間層の少なくともどちらか一方がオレ
   フィン系複合樹脂シートで構成され、かつ下記を満たす
   オレフィン系複合樹脂積層シート。密度が１．７５ｇ／
   ｃｍ³以下、メルトフローレートが０．３〜２０ｇ／１
   ０分の表面層と、ポリエチレン樹脂を１５重量％以上含
   有し、かつメルトフローレートが１０ｇ／１０分以下、
   密度が１．７５ｇ／ｃｍ³以下の中間層が表面層に挟ま
   れてなる積層シートであって、４５０℃に加熱された上
   下ヒーター面から１５ｃｍ離れた中央水平部分のχｍｍ
   厚みシート（３０ｃｍ×３０ｃｍのサンプル試験片）を
   ｆ（ｘ）時間加熱したときの最大垂れ量が３０ｍｍ以下
   であるオレフィン系複合樹脂積層シート。尚、加熱時間
   ｆ（ｘ）秒は、下記式から算出されるものである。 ｆ（ｘ）＝２１．８χ＋１９．５
2. 【請求項２】 全層内の表面層の厚み比が２％以上であ
   る請求項１記載のオレフィン系複合樹脂積層シート。