JP3394614B2 - 積層体およびその熱成形品 - Google Patents
積層体およびその熱成形品Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、真空成形、圧空成形な
どの熱成形により得られた成形品が剛性、衝撃性に優
れ、且つ高光沢である積層体に関する。
どの熱成形により得られた成形品が剛性、衝撃性に優
れ、且つ高光沢である積層体に関する。
【０００２】
【従来の技術】ポリプロピレンは成形加工性が良好なこ
と、ゴム成分や充填剤の添加により剛性と耐衝撃性のバ
ランスが優れた材料となることなどの優れた特徴があ
り、シート状に成形されたものは、真空成形、圧空成形
等に熱成形されて、各種工業材料、容器等に広く用いら
れている。
と、ゴム成分や充填剤の添加により剛性と耐衝撃性のバ
ランスが優れた材料となることなどの優れた特徴があ
り、シート状に成形されたものは、真空成形、圧空成形
等に熱成形されて、各種工業材料、容器等に広く用いら
れている。
【０００３】しかし、ポリプロピレンを熱成形した場
合、成形品の内側（非金型側）の光沢が低下する問題が
ある。この低下の程度は、熱成形前のグロスが約９０％
を示したものが、熱成形することにより成形品の内側の
グロス値が約２０〜３０％と約１／３以下の値になって
しまう。このため冷蔵庫内箱等、内側の美粧性が要求さ
れる場合には商品価値の低下を招き、問題となる。
合、成形品の内側（非金型側）の光沢が低下する問題が
ある。この低下の程度は、熱成形前のグロスが約９０％
を示したものが、熱成形することにより成形品の内側の
グロス値が約２０〜３０％と約１／３以下の値になって
しまう。このため冷蔵庫内箱等、内側の美粧性が要求さ
れる場合には商品価値の低下を招き、問題となる。
【０００４】ポリプロピレンのような結晶性樹脂のシー
トは、熱成形時において再溶融する際に球晶が成長し、
このため表面が荒れて光沢が低下するものと考えられ
る。したがって、真空成形後の光沢を改善するために
は、この球晶成長を抑える必要があり、造核剤を添加す
る方法が考えられる。しかし、剛性と耐衝撃性のバラン
スをとるために無機充填剤を添加した場合、真空成形後
の光沢を改善することはできない。
トは、熱成形時において再溶融する際に球晶が成長し、
このため表面が荒れて光沢が低下するものと考えられ
る。したがって、真空成形後の光沢を改善するために
は、この球晶成長を抑える必要があり、造核剤を添加す
る方法が考えられる。しかし、剛性と耐衝撃性のバラン
スをとるために無機充填剤を添加した場合、真空成形後
の光沢を改善することはできない。
【０００５】また、Ａ層に無機造核剤や分散型有機造核
剤を添加し、Ｂ層に垂れ防止のためにエチレン系樹脂を
プロピレン系樹脂５〜８５重量％に対して９５〜１５重
量％配合する方法が提案されている（特公平３−２０３
３１）。しかし、この方法では、熱成形後の非金型側の
グロスが７０％を超えることは困難であり、剛性と耐衝
撃性のバランスが充分でない。
剤を添加し、Ｂ層に垂れ防止のためにエチレン系樹脂を
プロピレン系樹脂５〜８５重量％に対して９５〜１５重
量％配合する方法が提案されている（特公平３−２０３
３１）。しかし、この方法では、熱成形後の非金型側の
グロスが７０％を超えることは困難であり、剛性と耐衝
撃性のバランスが充分でない。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、熱成形が可
能であり、剛性と耐衝撃のバランスに優れ、かつ、熱成
形後の光沢が良好な積層体を提供することを課題とす
る。
能であり、剛性と耐衝撃のバランスに優れ、かつ、熱成
形後の光沢が良好な積層体を提供することを課題とす
る。
【０００７】
【課題を解決するための手段】上記課題は、Ａ層および
Ｂ層から構成される積層体において、Ａ層はポリプロピ
レン１００重量部に対し、溶融型有機造核剤０．０１〜
３重量部を含有するポリプロピレン系樹脂組成物からな
り、Ｂ層はプロピレン系樹脂３５〜９５重量％および高
溶融張力ポリプロピレン５〜６５重量％の合計量１００
重量部に対し、平均粒径が５μm 以下の無機充填剤５〜
１００重量部を含有する樹脂組成物からなる積層体によ
り、解決することができる。本発明によって得られる積
層体は熱成形が可能であり、得られた成形品は剛性と耐
衝撃性のバランスに優れ、熱成形後の非金型側の光沢が
良好であることが特徴である。
Ｂ層から構成される積層体において、Ａ層はポリプロピ
レン１００重量部に対し、溶融型有機造核剤０．０１〜
３重量部を含有するポリプロピレン系樹脂組成物からな
り、Ｂ層はプロピレン系樹脂３５〜９５重量％および高
溶融張力ポリプロピレン５〜６５重量％の合計量１００
重量部に対し、平均粒径が５μm 以下の無機充填剤５〜
１００重量部を含有する樹脂組成物からなる積層体によ
り、解決することができる。本発明によって得られる積
層体は熱成形が可能であり、得られた成形品は剛性と耐
衝撃性のバランスに優れ、熱成形後の非金型側の光沢が
良好であることが特徴である。
【０００８】以下、本発明を具体的に説明する。
（ａ）ポリプロピレン
Ａ層のポリプロピレン系樹脂組成物に用いられるプロピ
レン（以下ＰＰと略すこともある）は、プロピレン単独
重合体、プロピレンと２０重量％以下のエチレンまたは
炭素数が１２個以下のα−オレフィンとをランダム又は
ブロック共重合させることによって得られる共重合体で
あり、それぞれ単独で使用しても、２種類以上使用して
もよい。
レン（以下ＰＰと略すこともある）は、プロピレン単独
重合体、プロピレンと２０重量％以下のエチレンまたは
炭素数が１２個以下のα−オレフィンとをランダム又は
ブロック共重合させることによって得られる共重合体で
あり、それぞれ単独で使用しても、２種類以上使用して
もよい。
【０００９】ポリプロピレンのメルトフローレート（Ｊ
ＩＳ Ｋ７２１０の条件１４で測定され、以下、ＭＦＲ
という）は、通常０．５〜５０ｇ／１０分であり、０．
７〜３０ｇ／１０分が好ましく、１．０〜２０ｇ／１０
分が特に好ましい。ＭＦＲが０．５ｇ／１０分未満で
は、流動性が悪いため、溶融型造核剤を使用しても球晶
の成長を抑えられず、熱成型後のグロスを改善すること
ができない。一方、５０ｇ／１０分を超えると、熱成形
する際の加熱により、Ａ層が流れてしまい、かえって表
面を荒らし光沢の低下を招く。
ＩＳ Ｋ７２１０の条件１４で測定され、以下、ＭＦＲ
という）は、通常０．５〜５０ｇ／１０分であり、０．
７〜３０ｇ／１０分が好ましく、１．０〜２０ｇ／１０
分が特に好ましい。ＭＦＲが０．５ｇ／１０分未満で
は、流動性が悪いため、溶融型造核剤を使用しても球晶
の成長を抑えられず、熱成型後のグロスを改善すること
ができない。一方、５０ｇ／１０分を超えると、熱成形
する際の加熱により、Ａ層が流れてしまい、かえって表
面を荒らし光沢の低下を招く。
【００１０】（ｂ）溶融型有機造核剤
Ａ層のポリプロピレン系樹脂組成物に使用される造核剤
は溶融型有機造核剤である。通常使用されている分散型
の有機系造核剤又は無機系造核剤では、熱成形後の光沢
改善効果が弱く、熱成形後のグロスを７０％以上とする
ことができない。
は溶融型有機造核剤である。通常使用されている分散型
の有機系造核剤又は無機系造核剤では、熱成形後の光沢
改善効果が弱く、熱成形後のグロスを７０％以上とする
ことができない。
【００１１】溶融型有機造核剤としては、ソルビトール
系誘導体が挙げられ、その代表例としては、ジベンジリ
デンソルビトール、低級アルキルで置換したビス（ｐ−
メチルベンジリデン）ソルビトール、ビス（ｐ−エチル
ベンジリデン）ソルビトール等が挙げられる。
系誘導体が挙げられ、その代表例としては、ジベンジリ
デンソルビトール、低級アルキルで置換したビス（ｐ−
メチルベンジリデン）ソルビトール、ビス（ｐ−エチル
ベンジリデン）ソルビトール等が挙げられる。
【００１２】溶融型有機造核剤の添加量は、ポリプロピ
レン１００重量部に対して０．０１〜３重量部であり、
０．０５〜１重量部が好ましく、０．１〜０．５重量部
が特に好ましい。添加量が０．０１重量部未満の場合、
光沢改善剤としての効果が現れない。また添加量が３重
量部を超えても、光沢改善剤としての効果は頭打ちであ
り、かえって他の物性の低下を招くおそれがある。
レン１００重量部に対して０．０１〜３重量部であり、
０．０５〜１重量部が好ましく、０．１〜０．５重量部
が特に好ましい。添加量が０．０１重量部未満の場合、
光沢改善剤としての効果が現れない。また添加量が３重
量部を超えても、光沢改善剤としての効果は頭打ちであ
り、かえって他の物性の低下を招くおそれがある。
【００１３】（ｃ）プロピレン系樹脂
Ｂ層の樹脂組成物に用いられるプロピレン系樹脂は
（ａ）のポリプロピレンはもとより、エチレンの単独重
合体、エチレンと炭素数が３〜１２個のα−オレフィン
との共重合体、炭素数が４〜６個のα‐オレフィンの単
独重合体等とポリプロピレンとの混合物、およびこれら
の樹脂に、不飽和のカルボン酸、ビニルシラン化合物等
分子内に少なくとも１個の二重結合を有する化合物をグ
ラフト重合することによって得られる変性プロピレン系
樹脂も含まれる。これらのプロピレン系樹脂は、単独で
使用してもよく、二種以上使用してもよい。
（ａ）のポリプロピレンはもとより、エチレンの単独重
合体、エチレンと炭素数が３〜１２個のα−オレフィン
との共重合体、炭素数が４〜６個のα‐オレフィンの単
独重合体等とポリプロピレンとの混合物、およびこれら
の樹脂に、不飽和のカルボン酸、ビニルシラン化合物等
分子内に少なくとも１個の二重結合を有する化合物をグ
ラフト重合することによって得られる変性プロピレン系
樹脂も含まれる。これらのプロピレン系樹脂は、単独で
使用してもよく、二種以上使用してもよい。
【００１４】プロピレン系樹脂の分子量は、ゲルパーミ
エイションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法等の一般的
手法により求めた値で数平均分子量（Ｍn ）は通常５，
０００〜２００，０００であり、１０，０００〜１５
０，０００が好ましく、１５，０００〜１２０，０００
が特に好ましい。また、重量平均分子量（Ｍw ）は通常
１０，０００〜１，０００，０００であり、５０，００
０〜８００，０００が好ましく、１００，０００〜６０
０，０００が特に好ましい。
エイションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法等の一般的
手法により求めた値で数平均分子量（Ｍn ）は通常５，
０００〜２００，０００であり、１０，０００〜１５
０，０００が好ましく、１５，０００〜１２０，０００
が特に好ましい。また、重量平均分子量（Ｍw ）は通常
１０，０００〜１，０００，０００であり、５０，００
０〜８００，０００が好ましく、１００，０００〜６０
０，０００が特に好ましい。
【００１５】Ｍn が５，０００未満かあるいはＭw が１
０，０００未満では、シート成形時にダイスより押出さ
れた溶融樹脂が垂れてしまい、シート成形が困難である
とともに他の成形法によって得られた成形品も実用的な
物性を有するものが得られない。また、Ｍn が２００，
０００を超えるかあるいはＭw が１，０００，０００を
超えると、流動性が悪いために押出成形ができず、シー
ト成形が困難である。
０，０００未満では、シート成形時にダイスより押出さ
れた溶融樹脂が垂れてしまい、シート成形が困難である
とともに他の成形法によって得られた成形品も実用的な
物性を有するものが得られない。また、Ｍn が２００，
０００を超えるかあるいはＭw が１，０００，０００を
超えると、流動性が悪いために押出成形ができず、シー
ト成形が困難である。
【００１６】また、Ｍw ／Ｍn は通常１〜２０であり、
２〜１０が好ましい。
２〜１０が好ましい。
【００１７】プロピレン系樹脂のＭＦＲは、通常０．０
５〜２０ｇ／１０分であり、０．１〜１０ｇ／１０分が
好ましく、０．１〜５ｇ／１０分が特に好ましい。ＭＦ
Ｒが０．０５ｇ／１０分未満では、流動性が悪いために
押出成形ができず、シート化が困難である。一方、２０
ｇ／１０分を超えると、これらの押出シートを製造する
際にドローダウンが大きく、良好な製品を得ることがで
きない。
５〜２０ｇ／１０分であり、０．１〜１０ｇ／１０分が
好ましく、０．１〜５ｇ／１０分が特に好ましい。ＭＦ
Ｒが０．０５ｇ／１０分未満では、流動性が悪いために
押出成形ができず、シート化が困難である。一方、２０
ｇ／１０分を超えると、これらの押出シートを製造する
際にドローダウンが大きく、良好な製品を得ることがで
きない。
【００１８】（ｄ）高溶融張力ポリプロピレン
Ｂ層の樹脂組成物に用いられる高溶融張力ポリプロピレ
ン（以下、ＨＭＳ−ＰＰともいう）とは上記（ａ）ポリ
プロピレン、または（ｃ）プロピレン系樹脂に電子線を
照射する等により製造されるプロピレン系樹脂である。
ン（以下、ＨＭＳ−ＰＰともいう）とは上記（ａ）ポリ
プロピレン、または（ｃ）プロピレン系樹脂に電子線を
照射する等により製造されるプロピレン系樹脂である。
【００１９】ＨＭＳ−ＰＰは、溶融張力測定機能付キャ
ビラリーレオメーターを用いて、温度２３０℃、ピスト
ン速度１５ｍｍ／分、Ｌ／Ｄ＝１０．０／１．０、引取
り速度３．０ｍｍ／分の条件で測定したときに、溶融張
力が２．０ｇ以上を示すプロピレン系樹脂である。溶融
張力が２．０ｇ未満では、垂れ防止としての効果が弱
く、良好な製品を得ることができない。
ビラリーレオメーターを用いて、温度２３０℃、ピスト
ン速度１５ｍｍ／分、Ｌ／Ｄ＝１０．０／１．０、引取
り速度３．０ｍｍ／分の条件で測定したときに、溶融張
力が２．０ｇ以上を示すプロピレン系樹脂である。溶融
張力が２．０ｇ未満では、垂れ防止としての効果が弱
く、良好な製品を得ることができない。
【００２０】また、ＨＭＳ−ＰＰは、伸長粘度挙動にお
いて歪み硬化パラメータが一般に０．２０以上であり、
０．２〜０．８が好ましく、０．３〜０．５が特に好ま
しい。歪み硬化パラメータが０．２０以上であると、熱
成形する再、溶融シートの厚い部分が真空もしくは圧空
により選択的に延伸され、薄い部分は歪み硬化現象によ
り伸長粘度が高くなるため、伸長されにくくなり、成形
品の厚み偏差が少なくなる。硬化パラメータが０．２０
未満では成形品の厚み偏差を少なくする効果がない。
いて歪み硬化パラメータが一般に０．２０以上であり、
０．２〜０．８が好ましく、０．３〜０．５が特に好ま
しい。歪み硬化パラメータが０．２０以上であると、熱
成形する再、溶融シートの厚い部分が真空もしくは圧空
により選択的に延伸され、薄い部分は歪み硬化現象によ
り伸長粘度が高くなるため、伸長されにくくなり、成形
品の厚み偏差が少なくなる。硬化パラメータが０．２０
未満では成形品の厚み偏差を少なくする効果がない。
【００２１】ここで歪み硬化パラメータについて説明す
る。歪み硬化パラメータを求めるためには、まず伸長粘
度の測定を行うことが必要である。直径が均一なストラ
ンド状に作成したＨＭＳ−ＰＰを２００℃の恒温槽に１
０分間保持したのち、１６０℃の恒温槽に５分間保持
し、ストランドの両端から一定歪み速度で延伸し、その
際の張力とストランドの径を経時的に求め、これにより
各歪み量における伸長粘度を求める。
る。歪み硬化パラメータを求めるためには、まず伸長粘
度の測定を行うことが必要である。直径が均一なストラ
ンド状に作成したＨＭＳ−ＰＰを２００℃の恒温槽に１
０分間保持したのち、１６０℃の恒温槽に５分間保持
し、ストランドの両端から一定歪み速度で延伸し、その
際の張力とストランドの径を経時的に求め、これにより
各歪み量における伸長粘度を求める。
【００２２】図１は各歪み量における伸長粘度の測定例
である。この測定において得られる粘度曲線には、線形
部１と非線形部２とがある。図２は図１に例示される測
定データを歪み速度０．０３／秒および歪み速度０．０
５／秒の２種類の歪み速度で各々測定した場合の例であ
る。歪み速度０．０５／秒で測定した場合の粘度曲線は
歪み速度０．０３／秒で測定した場合の粘度曲線に比較
し、非線形部３が測定開始から早い時間に現れる。図３
は歪み速度０．０３／秒で測定した場合の粘度曲線が線
形部で、歪み速度０．０５／秒で測定した場合の粘度曲
線が非線形部である測定時間範囲（図２における４）に
おいて、測定開始から同一時間における歪み速度０．０
３／秒での測定時の粘度に対する歪み速度０．０５／秒
での測定時の粘度の比を経時的に測定し、歪み速度０．
０５／秒での測定時の歪み量に対してグラフ化したもの
であり、直線関係が成立する。このグラフの勾配が歪み
硬化パラメータである。
である。この測定において得られる粘度曲線には、線形
部１と非線形部２とがある。図２は図１に例示される測
定データを歪み速度０．０３／秒および歪み速度０．０
５／秒の２種類の歪み速度で各々測定した場合の例であ
る。歪み速度０．０５／秒で測定した場合の粘度曲線は
歪み速度０．０３／秒で測定した場合の粘度曲線に比較
し、非線形部３が測定開始から早い時間に現れる。図３
は歪み速度０．０３／秒で測定した場合の粘度曲線が線
形部で、歪み速度０．０５／秒で測定した場合の粘度曲
線が非線形部である測定時間範囲（図２における４）に
おいて、測定開始から同一時間における歪み速度０．０
３／秒での測定時の粘度に対する歪み速度０．０５／秒
での測定時の粘度の比を経時的に測定し、歪み速度０．
０５／秒での測定時の歪み量に対してグラフ化したもの
であり、直線関係が成立する。このグラフの勾配が歪み
硬化パラメータである。
【００２３】ＨＭＳ−ＰＰの配合割合は、プロピレン系
樹脂と高溶融張力ポリプロピレン中で５〜６５重量％で
あり、１０〜５０重量％が好ましく、１５〜４０重量％
が特に好ましい。樹脂成分中に占めるＨＭＳ−ＰＰの配
合割合が６５重量％を超えると、溶融張力が高すぎ、良
好なシートや容器を得ることが難しい。また、５重量％
未満ではＨＭＳ−ＰＰの効果が現れない。
樹脂と高溶融張力ポリプロピレン中で５〜６５重量％で
あり、１０〜５０重量％が好ましく、１５〜４０重量％
が特に好ましい。樹脂成分中に占めるＨＭＳ−ＰＰの配
合割合が６５重量％を超えると、溶融張力が高すぎ、良
好なシートや容器を得ることが難しい。また、５重量％
未満ではＨＭＳ−ＰＰの効果が現れない。
【００２４】（ｅ）無機充填剤
Ｂ層に使用される樹脂組成物に用いられる無機充填剤
は、一般に合成樹脂およびゴムの分野において広く使わ
れているものである。これらの無機充填剤としては、酸
素および水と反応しない無機化合物であり、混練時およ
び成形時において分解しないものが好んで用いられる。
は、一般に合成樹脂およびゴムの分野において広く使わ
れているものである。これらの無機充填剤としては、酸
素および水と反応しない無機化合物であり、混練時およ
び成形時において分解しないものが好んで用いられる。
【００２５】該無機充填剤としては、アルミニウム、
銅、鉄、鉛、ニッケル、マグネシウム、カルシウム、バ
リウム、亜鉛、ジルコニウム、モリブテン、ケイ素、ア
ンチモン、チタン等の金属の酸化物、その水和物（水酸
化物）、硫酸塩、炭酸塩、ケイ酸塩のごとき化合物、こ
れらの複塩ならびにこれらの混合物に大別される。
銅、鉄、鉛、ニッケル、マグネシウム、カルシウム、バ
リウム、亜鉛、ジルコニウム、モリブテン、ケイ素、ア
ンチモン、チタン等の金属の酸化物、その水和物（水酸
化物）、硫酸塩、炭酸塩、ケイ酸塩のごとき化合物、こ
れらの複塩ならびにこれらの混合物に大別される。
【００２６】該無機充填剤の代表例としては、前記の酸
化アルミニウム（アルミナ）、その水和物、水酸化カル
シウム、酸化マグネシウム（マグネシア）、水酸化マグ
ネシウム、酸化亜鉛（亜鉛華）、鉛丹および鉛白のごと
き鉛の酸化物、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、塩
基性炭酸マグネシウム、ホワイトカーボン、アスベス
ト、マイカ、タルク、ガラス繊維、ガラス粉末、ガラス
ビーズ、クレー、ケイソウ土、シリカ、ワラストナイ
ト、酸化鉄、酸化アンチモン、酸化チタン（チタニ
ア）、リトボン、軽石粉、硫酸アルミニウム（石膏な
ど）、ケイサンジルコニウム、酸化ジリコニウム、炭酸
バリウム、ドロマイト、二硫化モリブテンおよび砂鉄が
あげられる。これらの無機充填剤のうち特に炭酸カルシ
ウム、ホワイトカーボン、シリカ、タルクが好適であ
る。
化アルミニウム（アルミナ）、その水和物、水酸化カル
シウム、酸化マグネシウム（マグネシア）、水酸化マグ
ネシウム、酸化亜鉛（亜鉛華）、鉛丹および鉛白のごと
き鉛の酸化物、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、塩
基性炭酸マグネシウム、ホワイトカーボン、アスベス
ト、マイカ、タルク、ガラス繊維、ガラス粉末、ガラス
ビーズ、クレー、ケイソウ土、シリカ、ワラストナイ
ト、酸化鉄、酸化アンチモン、酸化チタン（チタニ
ア）、リトボン、軽石粉、硫酸アルミニウム（石膏な
ど）、ケイサンジルコニウム、酸化ジリコニウム、炭酸
バリウム、ドロマイト、二硫化モリブテンおよび砂鉄が
あげられる。これらの無機充填剤のうち特に炭酸カルシ
ウム、ホワイトカーボン、シリカ、タルクが好適であ
る。
【００２７】これらの無機充填剤のうち、粉末状のもの
はその平均粒径が５μm 以下（好適には１μm 以下）の
ものが好ましい。また、平板状（フレーク状）のものは
その平均粒径が５μm 以下（好適には１μm 以下）のも
のが好ましい。平均粒子径が５μm より大きい無機充填
剤を組成物に添加した場合、耐衝撃性が著しく低下す
る。これらの無機充填剤のうち、特に粉末状のものが好
適である。
はその平均粒径が５μm 以下（好適には１μm 以下）の
ものが好ましい。また、平板状（フレーク状）のものは
その平均粒径が５μm 以下（好適には１μm 以下）のも
のが好ましい。平均粒子径が５μm より大きい無機充填
剤を組成物に添加した場合、耐衝撃性が著しく低下す
る。これらの無機充填剤のうち、特に粉末状のものが好
適である。
【００２８】これらの無機充填剤は、それぞれ単独で使
用して良く、二種類以上使用しても良い。
用して良く、二種類以上使用しても良い。
【００２９】無機充填剤をＢ層に使用される樹脂組成物
に配合する場合、無機充填剤の配合割合は、プロピレン
系樹脂および高溶融張力ポリプロピレンの合計量１００
重量部に対し、５〜１００重量部であり、５〜６０重量
部が好ましく、１０〜４０重量％が特に好ましい。無機
充填剤の配合割合が１００重量部を超えると、シート成
形が難しく良好なシートが得られない。また、５重量部
未満では剛性の向上が期待出来ない。
に配合する場合、無機充填剤の配合割合は、プロピレン
系樹脂および高溶融張力ポリプロピレンの合計量１００
重量部に対し、５〜１００重量部であり、５〜６０重量
部が好ましく、１０〜４０重量％が特に好ましい。無機
充填剤の配合割合が１００重量部を超えると、シート成
形が難しく良好なシートが得られない。また、５重量部
未満では剛性の向上が期待出来ない。
【００３０】（ｆ）エチレン系樹脂
本発明のＢ層組成物には必要に応じてエチレン系樹脂を
配合することができる。本発明に使用されるエチレン系
樹脂は、エチレンの単独重合体、もしくはエチレンとα
−オレフィンの共重合体でエチレン含量が７０重量％以
上のもので密度が０．９１５ｇ／ｃｍ3 以上のものあ
る。エチレン含量が７０重量％未満のエチレン系樹脂で
は垂れ防止の効果を得ることが出来ない。また密度が
０．９１５ｇ／ｃｍ3 未満のエチレン系樹脂では、剛性
の低下が大きく良好な成形品を得ることが出来ない。
配合することができる。本発明に使用されるエチレン系
樹脂は、エチレンの単独重合体、もしくはエチレンとα
−オレフィンの共重合体でエチレン含量が７０重量％以
上のもので密度が０．９１５ｇ／ｃｍ3 以上のものあ
る。エチレン含量が７０重量％未満のエチレン系樹脂で
は垂れ防止の効果を得ることが出来ない。また密度が
０．９１５ｇ／ｃｍ3 未満のエチレン系樹脂では、剛性
の低下が大きく良好な成形品を得ることが出来ない。
【００３１】エチレン系樹脂をＢ層組成物に配合する場
合、プロピレン系樹脂とＨＭＳ−ＰＰの樹脂組成分１０
０重量部に対して１〜１０重量部が好ましく、特に５〜
７重量部が好適である。エチレン系樹脂の割合が１０重
量部を超えると、シートの剛性が著しく低下し好ましく
ない。また、１重量部未満では垂れ防止の効果が少な
い。
合、プロピレン系樹脂とＨＭＳ−ＰＰの樹脂組成分１０
０重量部に対して１〜１０重量部が好ましく、特に５〜
７重量部が好適である。エチレン系樹脂の割合が１０重
量部を超えると、シートの剛性が著しく低下し好ましく
ない。また、１重量部未満では垂れ防止の効果が少な
い。
【００３２】（組成物の製造方法）本発明にかかる組成
物は、ポリオレフィンの業界において一般的に使用され
ているヘンシェルミキサー、スーパーミキサーなどの混
合装置を用いてドライブレンドしてもよく、バンバリー
ミキサー、ニーダ、ロールミル、単軸もしくは二軸の押
出機等により溶融混練することによっても得ることがで
きる。この際、あらかじめドライブレンドしてから、溶
融混練することにより、より均一な樹脂組成物を得るこ
とができる。溶融混練の場合は、ペレット状に形状にす
るのが、一般的である。
物は、ポリオレフィンの業界において一般的に使用され
ているヘンシェルミキサー、スーパーミキサーなどの混
合装置を用いてドライブレンドしてもよく、バンバリー
ミキサー、ニーダ、ロールミル、単軸もしくは二軸の押
出機等により溶融混練することによっても得ることがで
きる。この際、あらかじめドライブレンドしてから、溶
融混練することにより、より均一な樹脂組成物を得るこ
とができる。溶融混練の場合は、ペレット状に形状にす
るのが、一般的である。
【００３３】樹脂組成物を製造するとき、全組成成分を
同時に混合してもよく、一部をあらかじめ混合してマス
ターバッチを作成し、得られたマスターバッチに残りの
組成成分を混合してもよい。
同時に混合してもよく、一部をあらかじめ混合してマス
ターバッチを作成し、得られたマスターバッチに残りの
組成成分を混合してもよい。
【００３４】（積層体の成形）本発明の積層体は、一般
のシート分野で用いられている共押出Ｔダイ法や、Ｔダ
イ法、サーキュラーダイ法、カレンダー法などの成形法
よりフィルムまたはシートを成形してＢ層とし、Ｔダイ
法で成形したフィルムをＡ層として張り合わせるサーマ
ルラミ法等により製造することができる。
のシート分野で用いられている共押出Ｔダイ法や、Ｔダ
イ法、サーキュラーダイ法、カレンダー法などの成形法
よりフィルムまたはシートを成形してＢ層とし、Ｔダイ
法で成形したフィルムをＡ層として張り合わせるサーマ
ルラミ法等により製造することができる。
【００３５】このようにして得られたシートの厚さは通
常０．１〜７．０mmであり、０．２〜４．０mmが好まし
く、０．３〜３．５mmが特に好ましい。シートの厚さが
０．１mm未満では、剛性が不足して熱成形品を製造する
ことが難しい。一方７．０mmを超えると、熱成形する
際、均一にシートを加熱することが困難であり、良好な
熱成形品を得ることが難しい。
常０．１〜７．０mmであり、０．２〜４．０mmが好まし
く、０．３〜３．５mmが特に好ましい。シートの厚さが
０．１mm未満では、剛性が不足して熱成形品を製造する
ことが難しい。一方７．０mmを超えると、熱成形する
際、均一にシートを加熱することが困難であり、良好な
熱成形品を得ることが難しい。
【００３６】本発明の積層体におけるＡ層の厚みは、Ａ
層とＢ層の厚みの総和に対し０．０５〜２０％の範囲で
あり、０．１〜１５％が好ましく、０．５〜１０％が特
に好ましい。Ａ層の厚みが２０％を超えると、垂れ性
（ドローダウン特性）、耐衝撃性の低下を招き好ましく
ない。一方０．０５％未満ではＡ層の厚みが均一となら
ず、光沢が低下するので好ましくない。
層とＢ層の厚みの総和に対し０．０５〜２０％の範囲で
あり、０．１〜１５％が好ましく、０．５〜１０％が特
に好ましい。Ａ層の厚みが２０％を超えると、垂れ性
（ドローダウン特性）、耐衝撃性の低下を招き好ましく
ない。一方０．０５％未満ではＡ層の厚みが均一となら
ず、光沢が低下するので好ましくない。
【００３７】（熱成形品の製造）上記積層体から熱成形
品を製造するには、プロピレン系樹脂のシート分野にお
いて通常用いられている真空成形法、圧空成形法、真空
圧空成形法等を使用すればよい。この場合、成形条件は
シート加熱温度としてはシート中心温度がプロピレン系
樹脂の融点以上であり、溶融型有機造核剤の分解温度以
下である。成形温度としてはシート表面温度がプロピレ
ン系樹脂の結晶化温度以上であり、溶融型有機造核剤の
融点以下が好ましい。また、金型温度は一般的に樹脂の
結晶化温度以下であるが、熱成形して得られた成形品に
おいて、非金型側の光沢が７０％以上とするためには、
プロピレン系樹脂の結晶化温度より３０℃以上低いこと
が好ましい。例えば、真空成形法の場合はシート加熱温
度がシート中心温度で１５０〜２４０℃であり、１６０
〜２１０℃が好ましく、１８０〜２００℃が特に好まし
い。シート加熱温度が１５０℃未満ではシートが完全に
溶融せず、厚み偏差が少ない成形品を得ることが難し
い。シート加熱温度が２４０℃より高ければ非金型側の
Ａ層に含まれている溶融型有機造核剤が分解し光沢良好
な成形品を得ることが難しい。成形温度はシート表面温
度で１２０〜２４０℃であり、１５０〜２１０℃が好ま
しく、１６０〜２００℃が特に好ましい。成形温度が１
２０℃未満では溶融シートが固化し真空成形することが
難しい。金型温度は３０〜９０℃であり、４０〜８０℃
が好ましく、５０〜７０℃が特に好ましい。金型温度が
３０℃未満では、冷却固化が速くなりすぎ成形品のコー
ナー部の賦形性があまくなる。金型温度が９０℃より高
ければ光沢良好な成形品を得ることが難しい。
品を製造するには、プロピレン系樹脂のシート分野にお
いて通常用いられている真空成形法、圧空成形法、真空
圧空成形法等を使用すればよい。この場合、成形条件は
シート加熱温度としてはシート中心温度がプロピレン系
樹脂の融点以上であり、溶融型有機造核剤の分解温度以
下である。成形温度としてはシート表面温度がプロピレ
ン系樹脂の結晶化温度以上であり、溶融型有機造核剤の
融点以下が好ましい。また、金型温度は一般的に樹脂の
結晶化温度以下であるが、熱成形して得られた成形品に
おいて、非金型側の光沢が７０％以上とするためには、
プロピレン系樹脂の結晶化温度より３０℃以上低いこと
が好ましい。例えば、真空成形法の場合はシート加熱温
度がシート中心温度で１５０〜２４０℃であり、１６０
〜２１０℃が好ましく、１８０〜２００℃が特に好まし
い。シート加熱温度が１５０℃未満ではシートが完全に
溶融せず、厚み偏差が少ない成形品を得ることが難し
い。シート加熱温度が２４０℃より高ければ非金型側の
Ａ層に含まれている溶融型有機造核剤が分解し光沢良好
な成形品を得ることが難しい。成形温度はシート表面温
度で１２０〜２４０℃であり、１５０〜２１０℃が好ま
しく、１６０〜２００℃が特に好ましい。成形温度が１
２０℃未満では溶融シートが固化し真空成形することが
難しい。金型温度は３０〜９０℃であり、４０〜８０℃
が好ましく、５０〜７０℃が特に好ましい。金型温度が
３０℃未満では、冷却固化が速くなりすぎ成形品のコー
ナー部の賦形性があまくなる。金型温度が９０℃より高
ければ光沢良好な成形品を得ることが難しい。
【００３８】
【実施例】以下、実施例、比較例によって本発明をさら
に詳しく説明するが、本発明は、これらの実施例等によ
り限定されるものではない。
に詳しく説明するが、本発明は、これらの実施例等によ
り限定されるものではない。
【００３９】実施例および比較例において用いた評価方
法は以下の通りである。 （光沢度）厚さ１mmの積層体を成形し、Ａ層側を非金型
面として絞り比０．３のトレイを真空成形で成形し、Ｊ
ＩＳ Ｋ７１０５に従い６０度鏡面法でＡ層側の光沢度
を成形前後について測定した。
法は以下の通りである。 （光沢度）厚さ１mmの積層体を成形し、Ａ層側を非金型
面として絞り比０．３のトレイを真空成形で成形し、Ｊ
ＩＳ Ｋ７１０５に従い６０度鏡面法でＡ層側の光沢度
を成形前後について測定した。
【００４０】（曲げ弾性）厚さ１mmの積層体について、
ＪＩＳ Ｋ７２０３に従い測定した。
ＪＩＳ Ｋ７２０３に従い測定した。
【００４１】（耐衝撃性）厚さ１mmの積層体について、
ＪＩＳ Ｋ７１２４に従いＡ層側を衝撃面とし−２０℃
で測定した。
ＪＩＳ Ｋ７１２４に従いＡ層側を衝撃面とし−２０℃
で測定した。
【００４２】（真空成形性）厚さ１mmの積層体を成形
し、ドローダウン特性、絞り性を測定、評価した。ドロ
ーダウン特性は、雰囲気温度が２１０℃のオーブン中
に、３０cm×３０cmの枠に積層体を固定し、完全に溶融
してから１５mm垂れるまでの時間を測定した。絞り性
は、プラグアシスト真空成形により、絞り比が０．８と
１．０のプリンカップを成形し、絞り比１．０のプリン
カップが成形できたものを○、絞り比が０．８まで成形
できたものを△、成形できなかったものを×として評価
した。
し、ドローダウン特性、絞り性を測定、評価した。ドロ
ーダウン特性は、雰囲気温度が２１０℃のオーブン中
に、３０cm×３０cmの枠に積層体を固定し、完全に溶融
してから１５mm垂れるまでの時間を測定した。絞り性
は、プラグアシスト真空成形により、絞り比が０．８と
１．０のプリンカップを成形し、絞り比１．０のプリン
カップが成形できたものを○、絞り比が０．８まで成形
できたものを△、成形できなかったものを×として評価
した。
【００４３】 （実施例１）Ａ層にホモポリプロピレン
であるＳＭＡ２１０−３（昭和電工社製 ＭＦＲ３．５
ｇ／１０分）１００重量部に、溶融型有機造核剤として
ゲルオールＭＤＲ（新日本理化社製）を０．３重量部添
加したポリプロピレン系樹脂組成物を使用した。Ｂ層に
プロピレン系樹脂としてブロックポリプロピレンである
ＳＫ７１１−３（昭和電工社製 ＭＦＲ０．７ｇ／１０
分）が８５重量％およびＨＭＳ−ＰＰとして０２３Ｓ
（ハイモント社製 ＭＦＲ０．５ｇ／１０分 溶融張力
４．９ｇ歪み硬化パラメータ０．４０）１５重量％の合
計量１００重量部に対し、無機充填剤としてタルク（林
化成社製 ミクロン ホワイト #5000S 平均粒径２．
８μm ）１８重量部を配合した樹脂組成物を使用した。
共押出Ｔダイ法でＡ層の厚みが０．１mmで、Ｂ層の厚み
が０．９mmの２種２層積層体を成形し、物性を評価し
た。結果を表１に示す。
であるＳＭＡ２１０−３（昭和電工社製 ＭＦＲ３．５
ｇ／１０分）１００重量部に、溶融型有機造核剤として
ゲルオールＭＤＲ（新日本理化社製）を０．３重量部添
加したポリプロピレン系樹脂組成物を使用した。Ｂ層に
プロピレン系樹脂としてブロックポリプロピレンである
ＳＫ７１１−３（昭和電工社製 ＭＦＲ０．７ｇ／１０
分）が８５重量％およびＨＭＳ−ＰＰとして０２３Ｓ
（ハイモント社製 ＭＦＲ０．５ｇ／１０分 溶融張力
４．９ｇ歪み硬化パラメータ０．４０）１５重量％の合
計量１００重量部に対し、無機充填剤としてタルク（林
化成社製 ミクロン ホワイト #5000S 平均粒径２．
８μm ）１８重量部を配合した樹脂組成物を使用した。
共押出Ｔダイ法でＡ層の厚みが０．１mmで、Ｂ層の厚み
が０．９mmの２種２層積層体を成形し、物性を評価し
た。結果を表１に示す。
【００４４】（実施例２）Ｂ層にプロピレン系樹脂とし
てホモポリプロピレンであるＳＳＡ５１０−３（昭和電
工社製 ＭＦＲ０．５ｇ／１０分）７０重量％とＥＰＲ
であるタフマーＰ０６８０（三井石油化学（株）社製）
１０重量％およびＨＭＳ−ＰＰとして０２３Ｓを２０重
量％の合計量１００重量部に対し、無機充填剤として炭
酸カルシウム（白石カルシウム社製 カルシテック ス
タビゴット−１５ 平均粒径０．１５μm ）６７重量部
を配合した樹脂組成物を使用した以外は実施例１と同様
に積層体を成形し、物性を評価した。結果を表１に示
す。
てホモポリプロピレンであるＳＳＡ５１０−３（昭和電
工社製 ＭＦＲ０．５ｇ／１０分）７０重量％とＥＰＲ
であるタフマーＰ０６８０（三井石油化学（株）社製）
１０重量％およびＨＭＳ−ＰＰとして０２３Ｓを２０重
量％の合計量１００重量部に対し、無機充填剤として炭
酸カルシウム（白石カルシウム社製 カルシテック ス
タビゴット−１５ 平均粒径０．１５μm ）６７重量部
を配合した樹脂組成物を使用した以外は実施例１と同様
に積層体を成形し、物性を評価した。結果を表１に示
す。
【００４５】（実施例３）Ｂ層にプロピレン系樹脂とし
てＳＳＡ５１０−３を７５重量％とタフマーＰ０６８０
を１０重量％およびＨＭＳ−ＰＰとして０２３Ｓを１５
重量％の合計量１００重量部に対し、無機充填剤として
炭酸カルシウムを１７重量部を配合した樹脂組成物を使
用した以外は実施例１と同様に積層体を成形し、物性を
評価した。結果を表１に示す。
てＳＳＡ５１０−３を７５重量％とタフマーＰ０６８０
を１０重量％およびＨＭＳ−ＰＰとして０２３Ｓを１５
重量％の合計量１００重量部に対し、無機充填剤として
炭酸カルシウムを１７重量部を配合した樹脂組成物を使
用した以外は実施例１と同様に積層体を成形し、物性を
評価した。結果を表１に示す。
【００４６】（実施例４）Ｂ層にプロピレン系樹脂とし
てＳＳＡ５１０−３を３２．５重量％とＳＫ７１１−３
を５２．５重量％およびＨＭＳ−ＰＰとして０２３Ｓを
１５重量％の合計量１００重量部に対し、無機充填剤と
して炭酸カルシウムを１８．５重量部とタルクを６．５
重量部を配合した樹脂組成物を使用した以外は実施例１
と同様に積層体を成形し、物性を評価した。結果を表１
に示す。
てＳＳＡ５１０−３を３２．５重量％とＳＫ７１１−３
を５２．５重量％およびＨＭＳ−ＰＰとして０２３Ｓを
１５重量％の合計量１００重量部に対し、無機充填剤と
して炭酸カルシウムを１８．５重量部とタルクを６．５
重量部を配合した樹脂組成物を使用した以外は実施例１
と同様に積層体を成形し、物性を評価した。結果を表１
に示す。
【００４７】（実施例５）Ａ層のプロピレン系樹脂にホ
モポリプロピレンであるＭＡ４１０（昭和電工社製 Ｍ
ＦＲ８．０ｇ／１０分）を使用した以外は実施例４と同
様に操作を行った。結果を表１に示す。
モポリプロピレンであるＭＡ４１０（昭和電工社製 Ｍ
ＦＲ８．０ｇ／１０分）を使用した以外は実施例４と同
様に操作を行った。結果を表１に示す。
【００４８】（比較例１）Ａ層に造核剤を添加しなかっ
た以外は実施例４と同様に操作を行った。結果を表１に
示す。
た以外は実施例４と同様に操作を行った。結果を表１に
示す。
【００４９】（比較例２）Ａ層に造核剤としてＮＡ−１
１（旭電化工業社製）を使用した以外は実施例４と同様
に操作を行った。結果を表１に示す。
１（旭電化工業社製）を使用した以外は実施例４と同様
に操作を行った。結果を表１に示す。
【００５０】（比較例３）Ａ層に造核剤としてＡＬ−Ｐ
ＴＢＢＡ（シェルジャパン社製）を使用した以外は実施
例３と同様に操作を行った。結果を表１に示す。
ＴＢＢＡ（シェルジャパン社製）を使用した以外は実施
例３と同様に操作を行った。結果を表１に示す。
【００５１】 （比較例４）Ｂ層にプロピレン系樹脂と
してＳＳＡ５１０−３を４７．５重量％とＳＫ７１１−
３を５２．５重量％の合計量１００重量部に対し、無機
充填剤として炭酸カルシウムを１８．５重量部とタルク
を６．５重量部を配合した樹脂組成物を使用した以外は
実施例１と同様に操作を行った。結果を表１に示す。
してＳＳＡ５１０−３を４７．５重量％とＳＫ７１１−
３を５２．５重量％の合計量１００重量部に対し、無機
充填剤として炭酸カルシウムを１８．５重量部とタルク
を６．５重量部を配合した樹脂組成物を使用した以外は
実施例１と同様に操作を行った。結果を表１に示す。
【００５２】（比較例５）Ｂ層にＬＤＰＥをブレンドし
たポリプロピレンであるＳＲ５１４（昭和電工社製 Ｍ
ＦＲ０．５ｇ／１０分）１００重量部に、炭酸カルシウ
ムを２５重量部を配合した樹脂組成物を使用した以外は
実施例１と同様に操作を行った。結果を表１に示す。
たポリプロピレンであるＳＲ５１４（昭和電工社製 Ｍ
ＦＲ０．５ｇ／１０分）１００重量部に、炭酸カルシウ
ムを２５重量部を配合した樹脂組成物を使用した以外は
実施例１と同様に操作を行った。結果を表１に示す。
【００５３】
【表１】
【００５４】
【発明の効果】本発明によって得られるシートは、熱成
形が可能であり、得られた成形品は剛性と耐衝撃性のバ
ランスに優れ、かつ成形品内側の光沢が良好である。し
たがって成形品の内側の美粧性が要求される包装材料、
家電部品、自動車部品及び各種工業部品等に用いること
ができる。
形が可能であり、得られた成形品は剛性と耐衝撃性のバ
ランスに優れ、かつ成形品内側の光沢が良好である。し
たがって成形品の内側の美粧性が要求される包装材料、
家電部品、自動車部品及び各種工業部品等に用いること
ができる。
【図１】各歪み量における伸長粘度の測定例である。
【図２】歪み速度０．０３／秒および０．０５／秒で測
定した伸長粘度の測定例である。
定した伸長粘度の測定例である。
【図３】粘度比を経時的に測定し、歪み速度０．０５／
秒で測定した歪み量に対してグラフ化したものである。
秒で測定した歪み量に対してグラフ化したものである。
１ 線形部
２ 非線形部
３ 非線形部
４ 歪み速度０．０３／秒で測定した場合の粘度曲線が
線形部であり、歪み速度０．０５／秒で測定した場合の
粘度曲線が非線形部である測定時間範囲。
線形部であり、歪み速度０．０５／秒で測定した場合の
粘度曲線が非線形部である測定時間範囲。
フロントページの続き
(51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ
Ｂ２９Ｌ 9:00 Ｂ２９Ｌ 9:00
(72)発明者 小谷 輝充
神奈川県川崎市川崎区千鳥町３番２号
昭和電工株式会社 川崎樹脂研究所内
(72)発明者 野原 康裕
神奈川県川崎市川崎区千鳥町３番２号
昭和電工株式会社 川崎樹脂研究所内
(56)参考文献 特開 平５−38792（ＪＰ，Ａ)
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
B32B 1/00 - 35/00
Claims (3)
- 【請求項１】Ａ層およびＢ層から構成される積層体にお
いて、Ａ層はポリプロピレン１００重量部に対し、溶融
型有機造核剤０.０１〜３重量部を含有するポリプロピ
レン系樹脂組成物からなり、Ｂ層はプロピレン系樹脂３
５〜９５重量％および溶融張力が２.０ｇ以上のポリプ
ロピレン５〜６５重量％の合計量１００重量部に対し、
平均粒径が５μｍ以下の無機充填剤５〜１００重量部を
含有する樹脂組成物からなる積層体。 - 【請求項２】請求項１記載の積層体において、Ｂ層を構
成する樹脂組成物１００重量部に対して、エチレン系樹
脂１〜１０重量部を配合したことを特徴とする積層体。 - 【請求項３】請求項１または請求項２記載の積層体を、
Ａ層を非金型側、Ｂ層を金型側として熱成形して得られ
る成形品において、Ａ層の光沢が７０％以上であること
を特徴とする熱成形品。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30650294A JP3394614B2 (ja) | 1994-12-09 | 1994-12-09 | 積層体およびその熱成形品 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30650294A JP3394614B2 (ja) | 1994-12-09 | 1994-12-09 | 積層体およびその熱成形品 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08156201A JPH08156201A (ja) | 1996-06-18 |
| JP3394614B2 true JP3394614B2 (ja) | 2003-04-07 |
Family
ID=17957802
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP30650294A Expired - Fee Related JP3394614B2 (ja) | 1994-12-09 | 1994-12-09 | 積層体およびその熱成形品 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3394614B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003236833A (ja) * | 2002-02-15 | 2003-08-26 | Chisso Corp | ポリプロピレン系熱成形用シートおよびその成形体 |
| JP2008062524A (ja) * | 2006-09-07 | 2008-03-21 | Tokuyama Corp | 熱成形シート積層用フィルム |
-
1994
- 1994-12-09 JP JP30650294A patent/JP3394614B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
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|---|---|
| JPH08156201A (ja) | 1996-06-18 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
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