JPH1147598A - 触媒の調製方法 - Google Patents
触媒の調製方法Info
- Publication number
- JPH1147598A JPH1147598A JP9222041A JP22204197A JPH1147598A JP H1147598 A JPH1147598 A JP H1147598A JP 9222041 A JP9222041 A JP 9222041A JP 22204197 A JP22204197 A JP 22204197A JP H1147598 A JPH1147598 A JP H1147598A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- catalyst
- niobium
- propane
- molar ratio
- reaction
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 従来技術に比べ収率が高い触媒、特に担体の
割合を増やしていっても収率の低下が少なく、工業的価
値の高い触媒を提供する。 【解決手段】 プロパンまたはイソブタンの気相接触酸
化反応または気相接触アンモ酸化反応に用いる、テルル
およびアンチモンから選ばれる少なくとも１種類以上の
元素とモリブデン、バナジウムおよびニオブを含有する
触媒の調製方法において、ニオブの原料となるニオブ含
有液としてジカルボン酸／ニオブのモル比が１〜４であ
り、（ＮＨ3 ＋ＮＨ4 + ）／ニオブのモル比が２以下で
あるニオブ含有液を用いることを特徴とする触媒調製方
法。
割合を増やしていっても収率の低下が少なく、工業的価
値の高い触媒を提供する。 【解決手段】 プロパンまたはイソブタンの気相接触酸
化反応または気相接触アンモ酸化反応に用いる、テルル
およびアンチモンから選ばれる少なくとも１種類以上の
元素とモリブデン、バナジウムおよびニオブを含有する
触媒の調製方法において、ニオブの原料となるニオブ含
有液としてジカルボン酸／ニオブのモル比が１〜４であ
り、（ＮＨ3 ＋ＮＨ4 + ）／ニオブのモル比が２以下で
あるニオブ含有液を用いることを特徴とする触媒調製方
法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、プロパンまたはイ
ソブタンの気相接触酸化反応または気相接触アンモ酸化
反応に用いる、テルルおよびアンチモンから選ばれる少
なくとも１種類以上の元素とモリブデン、バナジウムお
よびニオブを含有する触媒の調製方法において、ニオブ
とジカルボン酸を含有するニオブ原料液を用いる触媒の
調製法に関するものである。
ソブタンの気相接触酸化反応または気相接触アンモ酸化
反応に用いる、テルルおよびアンチモンから選ばれる少
なくとも１種類以上の元素とモリブデン、バナジウムお
よびニオブを含有する触媒の調製方法において、ニオブ
とジカルボン酸を含有するニオブ原料液を用いる触媒の
調製法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】テルルおよびアンチモンから選ばれる少
なくとも１種類以上の元素とモリブデン、バナジウムお
よびニオブを含有する金属酸化物触媒は、プロパンまた
はイソブタンの気相接触酸化反応や気相接触アンモ酸化
反応により各種の有機化合物の製造に用いられている。
例えば、Ｍｏ−Ｖ−Ｎｂ−Ｔｅ含有酸化物触媒としては
特開平７−１０８０１公報、特開平２−２５７公報、特
開平５−１４８２１２公報、特開平５−２０８１３６公
報、特開平６−２８５３７２公報、特開平７−１４４１
３２号公報、特開平７−２８９９０７号公報、特開平８
−５７３１９公報および特開平８−１４１４０１号公報
などが開示されている。これらの開示特許では、酸化物
触媒の調製におけるニオブの原料としては、シュウ酸ニ
オブアンモニウム、ＮｂＣｌ3 、ＮｂＣｌ5 、Ｎｂ
2 （Ｃ2 Ｏ4 ）5 、Ｎｂ2 Ｏ5 、ニオブ酸、Ｎｂ（ＯＣ
2 Ｈ5 ）5 、ハロゲン化物、ハロゲン化アンモニウム塩
などが用いられており、好ましくはシュウ酸ニオブアン
モニウムと教示している。Ｍｏ−Ｖ−Ｓｂ−Ｎｂ含有酸
化物触媒としては特開昭６３−２９５５４５公報、特開
平２−９５４３９公報、特開平５−２１３８４８公報な
どが開示されている。これらの開示特許では、Ｎｂ2 Ｏ
5 が用いられている。しかし、これらのニオブ原料によ
っては、良好な収率が得られず、さらなる調製方法の改
善やより好ましい原料の選定が必要とされていた。
なくとも１種類以上の元素とモリブデン、バナジウムお
よびニオブを含有する金属酸化物触媒は、プロパンまた
はイソブタンの気相接触酸化反応や気相接触アンモ酸化
反応により各種の有機化合物の製造に用いられている。
例えば、Ｍｏ−Ｖ−Ｎｂ−Ｔｅ含有酸化物触媒としては
特開平７−１０８０１公報、特開平２−２５７公報、特
開平５−１４８２１２公報、特開平５−２０８１３６公
報、特開平６−２８５３７２公報、特開平７−１４４１
３２号公報、特開平７−２８９９０７号公報、特開平８
−５７３１９公報および特開平８−１４１４０１号公報
などが開示されている。これらの開示特許では、酸化物
触媒の調製におけるニオブの原料としては、シュウ酸ニ
オブアンモニウム、ＮｂＣｌ3 、ＮｂＣｌ5 、Ｎｂ
2 （Ｃ2 Ｏ4 ）5 、Ｎｂ2 Ｏ5 、ニオブ酸、Ｎｂ（ＯＣ
2 Ｈ5 ）5 、ハロゲン化物、ハロゲン化アンモニウム塩
などが用いられており、好ましくはシュウ酸ニオブアン
モニウムと教示している。Ｍｏ−Ｖ−Ｓｂ−Ｎｂ含有酸
化物触媒としては特開昭６３−２９５５４５公報、特開
平２−９５４３９公報、特開平５−２１３８４８公報な
どが開示されている。これらの開示特許では、Ｎｂ2 Ｏ
5 が用いられている。しかし、これらのニオブ原料によ
っては、良好な収率が得られず、さらなる調製方法の改
善やより好ましい原料の選定が必要とされていた。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】プロパンまたはイソブ
タンの気相接触酸化反応や気相接触アンモ酸化反応の場
合、反応熱の除去が容易で反応温度制御が簡単な流動床
反応が好ましい。流動床反応用の触媒に要求される耐磨
耗性を付与するために触媒を担体に担持する時、従来の
触媒製造技術では担体成分の割合を増やすに従って担体
と触媒成分との相互作用が生じ、担持することによって
触媒性能が十分発揮され得ず収率が低下する問題があっ
た。
タンの気相接触酸化反応や気相接触アンモ酸化反応の場
合、反応熱の除去が容易で反応温度制御が簡単な流動床
反応が好ましい。流動床反応用の触媒に要求される耐磨
耗性を付与するために触媒を担体に担持する時、従来の
触媒製造技術では担体成分の割合を増やすに従って担体
と触媒成分との相互作用が生じ、担持することによって
触媒性能が十分発揮され得ず収率が低下する問題があっ
た。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らはこの課題を
解決するため、プロパンまたはイソブタンの気相接触酸
化反応または気相接触アンモ酸化反応に用いる、テルル
およびアンチモンから選ばれる少なくとも１種類以上の
元素とモリブデン、バナジウムおよびニオブを含有する
触媒の調製方法について鋭意検討した結果、ニオブの原
料となるニオブ含有液としてジカルボン酸／ニオブのモ
ル比が１〜４．０、（ＮＨ3 ＋ＮＨ4 +）／ニオブのモ
ル比が２以下であるニオブ含有液を用いることによっ
て、高収率の触媒を調製し、しかも担持触媒とした時に
も触媒性能を十分発揮させ得ることを見出し、本発明を
なすに至った。以下、本発明を詳細に説明する。
解決するため、プロパンまたはイソブタンの気相接触酸
化反応または気相接触アンモ酸化反応に用いる、テルル
およびアンチモンから選ばれる少なくとも１種類以上の
元素とモリブデン、バナジウムおよびニオブを含有する
触媒の調製方法について鋭意検討した結果、ニオブの原
料となるニオブ含有液としてジカルボン酸／ニオブのモ
ル比が１〜４．０、（ＮＨ3 ＋ＮＨ4 +）／ニオブのモ
ル比が２以下であるニオブ含有液を用いることによっ
て、高収率の触媒を調製し、しかも担持触媒とした時に
も触媒性能を十分発揮させ得ることを見出し、本発明を
なすに至った。以下、本発明を詳細に説明する。
【０００５】本発明の方法は、プロパンまたはイソブタ
ンの気相接触酸化反応または気相接触アンモ酸化反応に
用いるテルルおよびアンチモンから選ばれる少なくとも
１種類以上の元素とモリブデン、バナジウムおよびニオ
ブを含有する触媒の調製方法において、ニオブの原料と
なるニオブ含有液としてジカルボン酸／ニオブのモル比
が１〜４．０、（ＮＨ3 ＋ＮＨ4 + ）／ニオブのモル比
が２以下であるニオブ含有液を用いることを特徴とす
る。ジカルボン酸／ニオブのモル比は通常１〜４．０で
よいが、好ましくは１．５〜４．０であり、特に好まし
くは２〜３．５である。（ＮＨ3 ＋ＮＨ4 + ）／ニオブ
のモル比は通常２以下でよいが、好ましくは１以下がよ
い。
ンの気相接触酸化反応または気相接触アンモ酸化反応に
用いるテルルおよびアンチモンから選ばれる少なくとも
１種類以上の元素とモリブデン、バナジウムおよびニオ
ブを含有する触媒の調製方法において、ニオブの原料と
なるニオブ含有液としてジカルボン酸／ニオブのモル比
が１〜４．０、（ＮＨ3 ＋ＮＨ4 + ）／ニオブのモル比
が２以下であるニオブ含有液を用いることを特徴とす
る。ジカルボン酸／ニオブのモル比は通常１〜４．０で
よいが、好ましくは１．５〜４．０であり、特に好まし
くは２〜３．５である。（ＮＨ3 ＋ＮＨ4 + ）／ニオブ
のモル比は通常２以下でよいが、好ましくは１以下がよ
い。
【０００６】本発明に用いるジカルボン酸は、シュウ
酸、マロン酸、コハク酸、フタル酸、酒石酸などであ
る。好ましくはシュウ酸、酒石酸であり、特に好ましく
はシュウ酸である。 本発明に用いる担体はシリカ、ア
ルミナ、シリカアルミナ、チタニア、マグネシアおよび
ジルコニアであり、それらを同時に用いても良いが、特
にシリカが好ましい。
酸、マロン酸、コハク酸、フタル酸、酒石酸などであ
る。好ましくはシュウ酸、酒石酸であり、特に好ましく
はシュウ酸である。 本発明に用いる担体はシリカ、ア
ルミナ、シリカアルミナ、チタニア、マグネシアおよび
ジルコニアであり、それらを同時に用いても良いが、特
にシリカが好ましい。
【０００７】用いる担体成分の割合は全触媒重量中の担
体の占める重量比として５重量％以上９０重量％以下、
好ましくは５重量％以上５０重量％以下である。担体を
用いることによって耐磨耗性が付与される。本発明によ
れば、触媒の耐磨耗性を得るため担体成分の割合を増や
しても、収率の低下が小さいという特徴が認められる。
本発明に用いる触媒は下記式（１）の一般組成式で示
される組成物を５〜５０重量％のシリカに担持した触媒
が好ましい。
体の占める重量比として５重量％以上９０重量％以下、
好ましくは５重量％以上５０重量％以下である。担体を
用いることによって耐磨耗性が付与される。本発明によ
れば、触媒の耐磨耗性を得るため担体成分の割合を増や
しても、収率の低下が小さいという特徴が認められる。
本発明に用いる触媒は下記式（１）の一般組成式で示
される組成物を５〜５０重量％のシリカに担持した触媒
が好ましい。
【０００８】 Ｍｏ1 Ｖa Ｎｂb Ｘc Ｚd Ｏn （１） （式中、ＸはＴｅおよびＳｂから選ばれる少なくとも１
種以上の元素、ＺはＷ、Ｃｒ、Ｔａ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈ
ｆ、Ｍｎ、Ｒｅ、Ｆｅ、Ｒｕ、Ｃｏ、Ｒｈ、Ｎｉ、Ｐ
ｄ、Ｐｔ、Ｃｕ、Ａｇ、Ｚｎ、Ｂ、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、
Ｇｅ、Ｓｎ、Ｐｂ、Ｐ、Ｂｉ、Ｙ、希土類元素、アルカ
リ金属およびアルカリ土類金属から選ばれる少なくとも
一種以上の元素であり、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｎはＭｏ１原
子当たりの原子比を表し、０．１≦ａ≦１、好ましくは
０．１≦ａ≦０．６であり、０．０１≦ｂ≦１、、好ま
しくは０．０１≦ｂ≦０．５であり、０．０１≦ｃ≦
１、好ましくは０．０５≦ｃ≦０．５であり、０≦ｄ≦
１、そしてｎは構成金属の酸化状態によって決まる数で
ある。） ニオブの原料はニオブ水酸化物、ニオブ酸、ニオブ酸
塩、ニオブ酸化物などを用いることができ、ニオブ水酸
化物、ニオブ酸が好ましい。これらのニオブ化合物はニ
オブのハロゲン化物、ニオブのアルコキシドなどを加水
分解して得ることもできる。
種以上の元素、ＺはＷ、Ｃｒ、Ｔａ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈ
ｆ、Ｍｎ、Ｒｅ、Ｆｅ、Ｒｕ、Ｃｏ、Ｒｈ、Ｎｉ、Ｐ
ｄ、Ｐｔ、Ｃｕ、Ａｇ、Ｚｎ、Ｂ、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、
Ｇｅ、Ｓｎ、Ｐｂ、Ｐ、Ｂｉ、Ｙ、希土類元素、アルカ
リ金属およびアルカリ土類金属から選ばれる少なくとも
一種以上の元素であり、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｎはＭｏ１原
子当たりの原子比を表し、０．１≦ａ≦１、好ましくは
０．１≦ａ≦０．６であり、０．０１≦ｂ≦１、、好ま
しくは０．０１≦ｂ≦０．５であり、０．０１≦ｃ≦
１、好ましくは０．０５≦ｃ≦０．５であり、０≦ｄ≦
１、そしてｎは構成金属の酸化状態によって決まる数で
ある。） ニオブの原料はニオブ水酸化物、ニオブ酸、ニオブ酸
塩、ニオブ酸化物などを用いることができ、ニオブ水酸
化物、ニオブ酸が好ましい。これらのニオブ化合物はニ
オブのハロゲン化物、ニオブのアルコキシドなどを加水
分解して得ることもできる。
【０００９】モリブデンの原料は、ヘプタモリブデン酸
アンモニウム、モリブデン酸、モリブデン酸化物などを
用いることができ、溶解度の面からヘプタモリブデン酸
アンモニウムが好ましい。バナジウムの原料は、メタバ
ナジン酸アンモニウム、バナジウム酸化物などを用いる
ことができ、溶解度及び入手のしやすさの面からメタバ
ナジン酸アンモニウムが好ましい。テルルの原料はテル
ル酸、テルル酸化物などを用いることができ、溶解度の
面からテルル酸が好ましい。アンチモンの原料はアンチ
モン酸化物などを用いることができる。
アンモニウム、モリブデン酸、モリブデン酸化物などを
用いることができ、溶解度の面からヘプタモリブデン酸
アンモニウムが好ましい。バナジウムの原料は、メタバ
ナジン酸アンモニウム、バナジウム酸化物などを用いる
ことができ、溶解度及び入手のしやすさの面からメタバ
ナジン酸アンモニウムが好ましい。テルルの原料はテル
ル酸、テルル酸化物などを用いることができ、溶解度の
面からテルル酸が好ましい。アンチモンの原料はアンチ
モン酸化物などを用いることができる。
【００１０】その他の元素の原料としては硝酸塩、酢酸
塩、水酸化物、酸化物、塩化物などを用いることができ
る。触媒担体、すなわちシリカ、アルミナ、シリカアル
ミナ、チタニア、マグネシアおよびマグネシアの原料と
しては、その成形体の他、酸化物、水酸化物の粉末ある
いはゲル、ゾルなどを用いることができる。また、触媒
調製工程の後に担体成分を生成する原料を用いることも
できる。担体としてシリカを用いる場合、シリカ源とし
てシリカゾルが好ましい。触媒を調製するための工程は
原料調合工程、乾燥工程および焼成工程の大きく３つに
分けられる。
塩、水酸化物、酸化物、塩化物などを用いることができ
る。触媒担体、すなわちシリカ、アルミナ、シリカアル
ミナ、チタニア、マグネシアおよびマグネシアの原料と
しては、その成形体の他、酸化物、水酸化物の粉末ある
いはゲル、ゾルなどを用いることができる。また、触媒
調製工程の後に担体成分を生成する原料を用いることも
できる。担体としてシリカを用いる場合、シリカ源とし
てシリカゾルが好ましい。触媒を調製するための工程は
原料調合工程、乾燥工程および焼成工程の大きく３つに
分けられる。
【００１１】まず原料調合工程について説明する。ニオ
ブ化合物、ジカルボン酸を調合する際、ジカルボン酸／
ニオブのモル比が１〜４、（ＮＨ3 ＋ＮＨ4 + ）／ニオ
ブのモル比が２以下、好ましくは１以下になるように溶
媒中で混合させ、Ａ液とする。テルルおよびアンチモン
から選ばれる少なくとも１種類以上の元素とモリブデン
化合物およびバナジウム化合物を直接Ａ液に添加しても
良いが、好ましくはニオブとは別の溶媒中に混合させ、
Ｂ液とすることがよい。その他の化合物はこれらの液に
適宜混合してかまわない。Ｂ液に攪拌下、担体成分を加
え、さらにＡ液を添加して混合液Ｃとする。混合後のＣ
液の状態は溶液、スラリーなど様々な状態をとり得るが
どのような形態でも可能である。
ブ化合物、ジカルボン酸を調合する際、ジカルボン酸／
ニオブのモル比が１〜４、（ＮＨ3 ＋ＮＨ4 + ）／ニオ
ブのモル比が２以下、好ましくは１以下になるように溶
媒中で混合させ、Ａ液とする。テルルおよびアンチモン
から選ばれる少なくとも１種類以上の元素とモリブデン
化合物およびバナジウム化合物を直接Ａ液に添加しても
良いが、好ましくはニオブとは別の溶媒中に混合させ、
Ｂ液とすることがよい。その他の化合物はこれらの液に
適宜混合してかまわない。Ｂ液に攪拌下、担体成分を加
え、さらにＡ液を添加して混合液Ｃとする。混合後のＣ
液の状態は溶液、スラリーなど様々な状態をとり得るが
どのような形態でも可能である。
【００１２】次に乾燥工程について説明する。原料調合
工程で得られた液を通常用いられる噴霧乾燥法、蒸発乾
固法または真空乾燥法等の方法で乾燥させ、固体物を得
ることができる。触媒形状として微小球状の乾燥固体が
得られる噴霧乾燥法が最も好ましい。液の噴霧化は通常
工業的に実施される遠心方式、二流体ノズル方式および
高圧ノズル方式などの方法で実施できる。乾燥熱源とし
ては、スチーム、電気ヒーターなどによって加熱された
空気を用いることができる。乾燥機入口温度は１００〜
４００℃、好ましくは１５０〜３００℃である。
工程で得られた液を通常用いられる噴霧乾燥法、蒸発乾
固法または真空乾燥法等の方法で乾燥させ、固体物を得
ることができる。触媒形状として微小球状の乾燥固体が
得られる噴霧乾燥法が最も好ましい。液の噴霧化は通常
工業的に実施される遠心方式、二流体ノズル方式および
高圧ノズル方式などの方法で実施できる。乾燥熱源とし
ては、スチーム、電気ヒーターなどによって加熱された
空気を用いることができる。乾燥機入口温度は１００〜
４００℃、好ましくは１５０〜３００℃である。
【００１３】最後に焼成工程を説明する。乾燥工程で得
られた乾燥粉体を焼成することによって酸化物触媒を得
る。焼成は窒素、ヘリウム、ＣＯ2 などの不活性ガス雰
囲気下、５００〜７００℃、好ましくは５５０〜６５０
℃で実施する。焼成の前に大気雰囲気下、酸素雰囲気下
または不活性ガス雰囲気下で２００〜４００℃で前処理
を実施してもよい。このようにして調製された触媒の存
在下、プロパンまたはイソブタンを酸化またはアンモ酸
化することによって、対応する不飽和のアルデヒド、カ
ルボン酸またはニトリルを製造することができる。プロ
パンまたはイソブタンとアンモ酸化を行う場合のアンモ
ニアは必ずしも高純度である必要はなく、工業グレード
のものを使用できる。酸素源として通常は空気が使用さ
れるが、純酸素または純酸素を空気と混合するなどして
酸素濃度を高めたものを用いても良い。希釈ガスとして
窒素、アルゴン、ヘリウム、二酸化炭素、水蒸気などを
使用しても良い。
られた乾燥粉体を焼成することによって酸化物触媒を得
る。焼成は窒素、ヘリウム、ＣＯ2 などの不活性ガス雰
囲気下、５００〜７００℃、好ましくは５５０〜６５０
℃で実施する。焼成の前に大気雰囲気下、酸素雰囲気下
または不活性ガス雰囲気下で２００〜４００℃で前処理
を実施してもよい。このようにして調製された触媒の存
在下、プロパンまたはイソブタンを酸化またはアンモ酸
化することによって、対応する不飽和のアルデヒド、カ
ルボン酸またはニトリルを製造することができる。プロ
パンまたはイソブタンとアンモ酸化を行う場合のアンモ
ニアは必ずしも高純度である必要はなく、工業グレード
のものを使用できる。酸素源として通常は空気が使用さ
れるが、純酸素または純酸素を空気と混合するなどして
酸素濃度を高めたものを用いても良い。希釈ガスとして
窒素、アルゴン、ヘリウム、二酸化炭素、水蒸気などを
使用しても良い。
【００１４】本反応は減圧下、大気圧下、加圧下のいず
れでも実施することができるが、０．１〜１０ａｔｍの
範囲内で行うことが好ましい。酸化反応の場合、反応温
度は２５０℃〜５００℃、好ましくは３５０℃〜４７０
℃で実施することができる。アンモ酸化反応の場合、反
応温度は３５０℃〜６００℃、好ましくは３５０℃〜５
００℃、さらに好ましくは３８０℃〜４７０℃で実施す
ることができる。本反応の原料混合ガスと触媒との接触
時間は通常０．１〜３０（ｓｅｃ・ｇ／ｃｃ）、好まし
くは０．５〜１０（ｓｅｃ・ｇ／ｃｃ）である。反応器
方式は、固定床、流動床、移動床などのいずれも採用で
きるが、反応熱の除去が容易で層内の温度がほぼ均一に
保持できること、触媒を反応装置より連続的に抜き出し
たり添加することができるなど触媒の取り扱いが容易で
あることなどの理由から、流動床反応が最も好ましい。
れでも実施することができるが、０．１〜１０ａｔｍの
範囲内で行うことが好ましい。酸化反応の場合、反応温
度は２５０℃〜５００℃、好ましくは３５０℃〜４７０
℃で実施することができる。アンモ酸化反応の場合、反
応温度は３５０℃〜６００℃、好ましくは３５０℃〜５
００℃、さらに好ましくは３８０℃〜４７０℃で実施す
ることができる。本反応の原料混合ガスと触媒との接触
時間は通常０．１〜３０（ｓｅｃ・ｇ／ｃｃ）、好まし
くは０．５〜１０（ｓｅｃ・ｇ／ｃｃ）である。反応器
方式は、固定床、流動床、移動床などのいずれも採用で
きるが、反応熱の除去が容易で層内の温度がほぼ均一に
保持できること、触媒を反応装置より連続的に抜き出し
たり添加することができるなど触媒の取り扱いが容易で
あることなどの理由から、流動床反応が最も好ましい。
【００１５】
【実施例】以下に本発明の方法を、プロパンを用い気相
接触アンモ酸化反応を行ってアクリロニトリルを製造し
た場合の実施例を用いて説明するが、本発明はその要旨
を越えない限りこれら実施例に限定されるものではな
い。すなわち、例えば触媒がテルルに替えてアンチモ
ン、又はテルルとアンチモンの両方を含むものである場
合、反応が気相接触酸化反応である場合、そして原料ガ
スがイソブタンである場合も次の実施例１〜８と同様の
効果が奏せられる。
接触アンモ酸化反応を行ってアクリロニトリルを製造し
た場合の実施例を用いて説明するが、本発明はその要旨
を越えない限りこれら実施例に限定されるものではな
い。すなわち、例えば触媒がテルルに替えてアンチモ
ン、又はテルルとアンチモンの両方を含むものである場
合、反応が気相接触酸化反応である場合、そして原料ガ
スがイソブタンである場合も次の実施例１〜８と同様の
効果が奏せられる。
【００１６】（実施例１） （触媒の調製法）３０重量％のＳｉＯ2 に担持された、
組成式がＭｏ1 Ｖ0.33Ｎｂ0.11Ｔｅ0.22Ｏn で示される
触媒を次のようにして調製した。水１７０ｇにＮｂ2 Ｏ
5 として７６．６重量％を含有するニオブ酸を１７．６
４ｇ、シュウ酸二水和物〔Ｈ2 Ｃ2 Ｏ4 ・２Ｈ2 Ｏ〕を
３４．６０ｇ加え６０℃に加熱し溶解させたのち、３０
℃まで冷却してＡ液を得た。このときＨ2 Ｃ2 Ｏ4／Ｎ
ｂ＝２．７（モル比）である。水７２０ｇにヘプタモリ
ブデン酸アンモニウム〔（ＮＨ4 ）6 Ｍｏ7 Ｏ24・４Ｈ
2 Ｏ〕を１６４．３１ｇ、メタバナジン酸アンモニウム
〔ＮＨ4 ＶＯ3 〕を３６．０５ｇ、テルル酸〔Ｈ6 Ｔｅ
Ｏ6 〕を４７．１５ｇ加え６０℃に加熱、溶解してＢ液
を得た。
組成式がＭｏ1 Ｖ0.33Ｎｂ0.11Ｔｅ0.22Ｏn で示される
触媒を次のようにして調製した。水１７０ｇにＮｂ2 Ｏ
5 として７６．６重量％を含有するニオブ酸を１７．６
４ｇ、シュウ酸二水和物〔Ｈ2 Ｃ2 Ｏ4 ・２Ｈ2 Ｏ〕を
３４．６０ｇ加え６０℃に加熱し溶解させたのち、３０
℃まで冷却してＡ液を得た。このときＨ2 Ｃ2 Ｏ4／Ｎ
ｂ＝２．７（モル比）である。水７２０ｇにヘプタモリ
ブデン酸アンモニウム〔（ＮＨ4 ）6 Ｍｏ7 Ｏ24・４Ｈ
2 Ｏ〕を１６４．３１ｇ、メタバナジン酸アンモニウム
〔ＮＨ4 ＶＯ3 〕を３６．０５ｇ、テルル酸〔Ｈ6 Ｔｅ
Ｏ6 〕を４７．１５ｇ加え６０℃に加熱、溶解してＢ液
を得た。
【００１７】Ｂ液に攪拌下シリカ含有量３０重量％のシ
リカゾルを３００ｇ添加して３０℃まで冷却後、さらに
Ａ液を添加し、約１０分間攪拌しながら混合した。この
混合液を遠心式噴霧乾燥機にて入口温度が２４０℃、出
口温度が１４５℃で乾燥し、微小球状の乾燥粉体を得
た。得られた乾燥粉体を大気雰囲気下２７５℃で２時間
焼成した後、窒素雰囲気下６００℃で２時間焼成して触
媒を得た。 （触媒の耐磨耗度試験）ここに得られた触媒の耐磨耗度
試験を行った。触媒の磨耗度は通常ＦＣＣ触媒の試験方
法として行われている様に、底部に１／６４インチの３
つのオリフィスを有する孔開き円板を備え、上部に内径
５インチの筒を設けた内径１．５インチの垂直チューブ
に触媒約５０ｇを精秤し、孔開き円板の孔部分で音速と
なるように空気を流し触媒を激しく流動させた。触媒の
磨耗度を次式で求めたところ、０．１５％であった。
リカゾルを３００ｇ添加して３０℃まで冷却後、さらに
Ａ液を添加し、約１０分間攪拌しながら混合した。この
混合液を遠心式噴霧乾燥機にて入口温度が２４０℃、出
口温度が１４５℃で乾燥し、微小球状の乾燥粉体を得
た。得られた乾燥粉体を大気雰囲気下２７５℃で２時間
焼成した後、窒素雰囲気下６００℃で２時間焼成して触
媒を得た。 （触媒の耐磨耗度試験）ここに得られた触媒の耐磨耗度
試験を行った。触媒の磨耗度は通常ＦＣＣ触媒の試験方
法として行われている様に、底部に１／６４インチの３
つのオリフィスを有する孔開き円板を備え、上部に内径
５インチの筒を設けた内径１．５インチの垂直チューブ
に触媒約５０ｇを精秤し、孔開き円板の孔部分で音速と
なるように空気を流し触媒を激しく流動させた。触媒の
磨耗度を次式で求めたところ、０．１５％であった。
【００１８】触媒の磨耗度（％）＝（５から２０時間の
間に微細化して垂直チューブ上部の５インチの筒上部か
ら逸散した触媒重量）／（初期投入量−（０から５時間
の間に垂直チューブ上部の５インチ筒上部から逸散した
触媒重量）） （プロパンのアンモ酸化反応試験）内径２５ｍｍのバイ
コールガラス流動床型反応管に調製して得られた触媒を
４５ｇ充填し、反応温度４３０℃、反応圧力常圧下にプ
ロパン：アンモニア：酸素：ヘリウム＝１：１．２：
３：１２のモル比の混合ガスを毎秒５．８３ｃｃ（ＮＴ
Ｐ換算）の流量で通過させた。接触時間は３．０（ｓｅ
ｃ・ｇ／ｃｃ）であった。得られた結果を表１に示す。
なお、プロパン転化率、アクリロニトリル選択率、アク
リロニトリル収率、接触時間はそれぞれ次式で定義され
る。
間に微細化して垂直チューブ上部の５インチの筒上部か
ら逸散した触媒重量）／（初期投入量−（０から５時間
の間に垂直チューブ上部の５インチ筒上部から逸散した
触媒重量）） （プロパンのアンモ酸化反応試験）内径２５ｍｍのバイ
コールガラス流動床型反応管に調製して得られた触媒を
４５ｇ充填し、反応温度４３０℃、反応圧力常圧下にプ
ロパン：アンモニア：酸素：ヘリウム＝１：１．２：
３：１２のモル比の混合ガスを毎秒５．８３ｃｃ（ＮＴ
Ｐ換算）の流量で通過させた。接触時間は３．０（ｓｅ
ｃ・ｇ／ｃｃ）であった。得られた結果を表１に示す。
なお、プロパン転化率、アクリロニトリル選択率、アク
リロニトリル収率、接触時間はそれぞれ次式で定義され
る。
【００１９】プロパン転化率（％）＝（反応したプロパ
ンのモル数）／（供給したプロパンのモル数）×１００ アクリロニトリル選択率（％）＝（生成したアクリロニ
トリルのモル数）／（反応したプロパンのモル数）×１
００ アクリロニトリル収率（％）＝（生成したアクリロニト
リルのモル数）／（供給したプロパンのモル数）×１０
０ 接触時間（ｓｅｃ・ｇ／ｃｃ）＝（Ｗ／Ｆ）×２７３／
（２７３＋Ｔ） （ここでＷ＝充填触媒量（ｇ）、Ｆ＝原料混合ガス流量
（Ｎｃｃ／ｓｅｃ）、Ｔ＝反応温度（℃）である。）
ンのモル数）／（供給したプロパンのモル数）×１００ アクリロニトリル選択率（％）＝（生成したアクリロニ
トリルのモル数）／（反応したプロパンのモル数）×１
００ アクリロニトリル収率（％）＝（生成したアクリロニト
リルのモル数）／（供給したプロパンのモル数）×１０
０ 接触時間（ｓｅｃ・ｇ／ｃｃ）＝（Ｗ／Ｆ）×２７３／
（２７３＋Ｔ） （ここでＷ＝充填触媒量（ｇ）、Ｆ＝原料混合ガス流量
（Ｎｃｃ／ｓｅｃ）、Ｔ＝反応温度（℃）である。）
【００２０】（実施例２） （触媒の調製法）３０重量％のＳｉＯ2 に担持された、
組成式がＭｏ1 Ｖ0.33Ｎｂ0.11Ｔｅ0.22Ｏn で示される
触媒を次のようにして調製した。水１７０ｇにＮｂ2 Ｏ
5 として７６．６重量％を含有するニオブ酸を１７．６
４ｇ、シュウ酸二水和物〔Ｈ2 Ｃ2 Ｏ4 ・２Ｈ2 Ｏ〕を
３８．４５ｇ加え６０℃に加熱し溶解させたのち、３０
℃まで冷却してＡ液を得た。
組成式がＭｏ1 Ｖ0.33Ｎｂ0.11Ｔｅ0.22Ｏn で示される
触媒を次のようにして調製した。水１７０ｇにＮｂ2 Ｏ
5 として７６．６重量％を含有するニオブ酸を１７．６
４ｇ、シュウ酸二水和物〔Ｈ2 Ｃ2 Ｏ4 ・２Ｈ2 Ｏ〕を
３８．４５ｇ加え６０℃に加熱し溶解させたのち、３０
℃まで冷却してＡ液を得た。
【００２１】このときＨ2 Ｃ2 Ｏ4 ／Ｎｂ＝３．０（モ
ル比）である。水７２０ｇにヘプタモリブデン酸アンモ
ニウム〔（ＮＨ4 ）6 Ｍｏ7 Ｏ24・４Ｈ2 Ｏ〕を１６
４．３１ｇ、メタバナジン酸アンモニウム〔ＮＨ4 ＶＯ
3 〕３６．０５ｇ、テルル酸〔Ｈ6 ＴｅＯ6 〕を４７．
１５ｇ加え６０℃に加熱、溶解してＢ液を得た。Ｂ液に
攪拌下シリカ含有量３０重量％のシリカゾルを３００ｇ
添加して３０℃まで冷却後、さらにＡ液を添加し、約１
０分間攪拌しながら混合した。この混合液を実施例１と
同様に乾燥、焼成を行い、触媒を得た。
ル比）である。水７２０ｇにヘプタモリブデン酸アンモ
ニウム〔（ＮＨ4 ）6 Ｍｏ7 Ｏ24・４Ｈ2 Ｏ〕を１６
４．３１ｇ、メタバナジン酸アンモニウム〔ＮＨ4 ＶＯ
3 〕３６．０５ｇ、テルル酸〔Ｈ6 ＴｅＯ6 〕を４７．
１５ｇ加え６０℃に加熱、溶解してＢ液を得た。Ｂ液に
攪拌下シリカ含有量３０重量％のシリカゾルを３００ｇ
添加して３０℃まで冷却後、さらにＡ液を添加し、約１
０分間攪拌しながら混合した。この混合液を実施例１と
同様に乾燥、焼成を行い、触媒を得た。
【００２２】（プロパンのアンモ酸化反応試験）ここに
得られた触媒を実施例１と同様にしてプロパンのアンモ
酸化反応試験を行った。得られた結果を表１に示す。 （実施例３） （触媒の調製法）３０重量％のＳｉＯ2 に担持された、
組成式がＭｏ1 Ｖ0.33Ｎｂ0.11Ｔｅ0.22Ｏn で示される
触媒を次のようにして調製した。水１６０ｇにＮｂ2 Ｏ
5 として７６．６重量％を含有するニオブ酸を１７．６
４ｇ、シュウ酸二水和物〔Ｈ2 Ｃ2 Ｏ4 ・２Ｈ2 Ｏ〕を
３８．４５ｇ、２５％アンモニア水を６．９ｇ加え、６
０℃に加熱し溶解させたのち、３０℃まで冷却してＡ液
を得た。このときＨ2 Ｃ2 Ｏ4 ／Ｎｂ＝３．０（モル
比）、（ＮＨ3 ＋ＮＨ4 + ）／Ｎｂ＝１．０（モル比）
である。水７２０ｇにヘプタモリブデン酸アンモニウム
〔（ＮＨ4 ）6 Ｍｏ7 Ｏ24・４Ｈ2 Ｏ〕を１６４．３１
ｇ、メタバナジン酸アンモニウム〔ＮＨ4 ＶＯ3 〕を３
６．０５ｇ、テルル酸〔Ｈ6 ＴｅＯ6 〕を４７．１５ｇ
加え６０℃に加熱、溶解してＢ液を得た。Ｂ液に攪拌下
シリカ含有量３０重量％のシリカゾルを３００ｇ添加し
て３０℃まで冷却後、さらにＡ液を添加し、約１０分間
攪拌しながら混合した。この混合液を実施例１と同様に
乾燥、焼成を行い、触媒を得た。 （プロパンのアンモ酸化反応試験）ここに得られた触媒
を実施例１と同様にしてプロパンのアンモ酸化反応試験
を行った。得られた結果を表１に示す。
得られた触媒を実施例１と同様にしてプロパンのアンモ
酸化反応試験を行った。得られた結果を表１に示す。 （実施例３） （触媒の調製法）３０重量％のＳｉＯ2 に担持された、
組成式がＭｏ1 Ｖ0.33Ｎｂ0.11Ｔｅ0.22Ｏn で示される
触媒を次のようにして調製した。水１６０ｇにＮｂ2 Ｏ
5 として７６．６重量％を含有するニオブ酸を１７．６
４ｇ、シュウ酸二水和物〔Ｈ2 Ｃ2 Ｏ4 ・２Ｈ2 Ｏ〕を
３８．４５ｇ、２５％アンモニア水を６．９ｇ加え、６
０℃に加熱し溶解させたのち、３０℃まで冷却してＡ液
を得た。このときＨ2 Ｃ2 Ｏ4 ／Ｎｂ＝３．０（モル
比）、（ＮＨ3 ＋ＮＨ4 + ）／Ｎｂ＝１．０（モル比）
である。水７２０ｇにヘプタモリブデン酸アンモニウム
〔（ＮＨ4 ）6 Ｍｏ7 Ｏ24・４Ｈ2 Ｏ〕を１６４．３１
ｇ、メタバナジン酸アンモニウム〔ＮＨ4 ＶＯ3 〕を３
６．０５ｇ、テルル酸〔Ｈ6 ＴｅＯ6 〕を４７．１５ｇ
加え６０℃に加熱、溶解してＢ液を得た。Ｂ液に攪拌下
シリカ含有量３０重量％のシリカゾルを３００ｇ添加し
て３０℃まで冷却後、さらにＡ液を添加し、約１０分間
攪拌しながら混合した。この混合液を実施例１と同様に
乾燥、焼成を行い、触媒を得た。 （プロパンのアンモ酸化反応試験）ここに得られた触媒
を実施例１と同様にしてプロパンのアンモ酸化反応試験
を行った。得られた結果を表１に示す。
【００２３】（比較例１） （触媒の調製法）３０重量％のＳｉＯ2 に担持された、
組成式がＭｏ1 Ｖ0.33Ｎｂ0.11Ｔｅ0.22Ｏn で示される
触媒を次のようにして調製した。水１５０ｇにＮｂ2 Ｏ
5 として７６．６重量％を含有するニオブ酸を１７．６
４ｇ、シュウ酸二水和物〔Ｈ2 Ｃ2 Ｏ4 ・２Ｈ2 Ｏ〕を
３８．４５ｇ、２５％アンモニア水を１６．６ｇ加え、
６０℃に加熱し溶解させたのち、３０℃まで冷却してＡ
液を得た。このときＨ2 Ｃ2 Ｏ4 ／Ｎｂ＝３．０（モル
比）、（ＮＨ3 ＋ＮＨ4 + ）／Ｎｂ＝２．４（モル比）
である。水７２０ｇにヘプタモリブデン酸アンモニウム
〔（ＮＨ4 ）6 Ｍｏ7 Ｏ24・４Ｈ2 Ｏ〕を１６４．３１
ｇ、メタバナジン酸アンモニウム〔ＮＨ4 ＶＯ3 〕を３
６．０５ｇ、テルル酸〔Ｈ6 ＴｅＯ6 〕を４７．１５ｇ
加え６０℃に加熱、溶解してＢ液を得た。Ｂ液に攪拌下
シリカ含有量３０重量％のシリカゾルを３００ｇ添加し
て３０℃まで冷却後、さらにＡ液を添加し、約１０分間
攪拌しながら混合した。この混合液を実施例１と同様に
乾燥、焼成を行い、触媒を得た。 （プロパンのアンモ酸化反応試験）ここに得られた触媒
を実施例１と同様にしてプロパンのアンモ酸化反応試験
を行った。得られた結果を表１に示す。
組成式がＭｏ1 Ｖ0.33Ｎｂ0.11Ｔｅ0.22Ｏn で示される
触媒を次のようにして調製した。水１５０ｇにＮｂ2 Ｏ
5 として７６．６重量％を含有するニオブ酸を１７．６
４ｇ、シュウ酸二水和物〔Ｈ2 Ｃ2 Ｏ4 ・２Ｈ2 Ｏ〕を
３８．４５ｇ、２５％アンモニア水を１６．６ｇ加え、
６０℃に加熱し溶解させたのち、３０℃まで冷却してＡ
液を得た。このときＨ2 Ｃ2 Ｏ4 ／Ｎｂ＝３．０（モル
比）、（ＮＨ3 ＋ＮＨ4 + ）／Ｎｂ＝２．４（モル比）
である。水７２０ｇにヘプタモリブデン酸アンモニウム
〔（ＮＨ4 ）6 Ｍｏ7 Ｏ24・４Ｈ2 Ｏ〕を１６４．３１
ｇ、メタバナジン酸アンモニウム〔ＮＨ4 ＶＯ3 〕を３
６．０５ｇ、テルル酸〔Ｈ6 ＴｅＯ6 〕を４７．１５ｇ
加え６０℃に加熱、溶解してＢ液を得た。Ｂ液に攪拌下
シリカ含有量３０重量％のシリカゾルを３００ｇ添加し
て３０℃まで冷却後、さらにＡ液を添加し、約１０分間
攪拌しながら混合した。この混合液を実施例１と同様に
乾燥、焼成を行い、触媒を得た。 （プロパンのアンモ酸化反応試験）ここに得られた触媒
を実施例１と同様にしてプロパンのアンモ酸化反応試験
を行った。得られた結果を表１に示す。
【００２４】（実施例４） （触媒の調製法）３０重量％のＳｉＯ2 に担持された、
組成式がＭｏ1 Ｖ0.33Ｎｂ0.11Ｔｅ0.22Ｏn で示される
触媒を次のようにして調製した。水１６０ｇにＮｂ2 Ｏ
5 として７６．６重量％を含有するニオブ酸を１７．６
４ｇ、シュウ酸二水和物〔Ｈ2 Ｃ2 Ｏ4 ・２Ｈ2 Ｏ〕を
４４．８５ｇ加え６０℃に加熱し溶解させたのち、３０
℃まで冷却してＡ液を得た。このときＨ2 Ｃ2 Ｏ4 ／Ｎ
ｂ＝３．５（モル比）である。水７２０ｇにヘプタモリ
ブデン酸アンモニウム〔（ＮＨ4 ） 6 Ｍｏ7 Ｏ24・４Ｈ
2 Ｏ〕を１６４．３１ｇ、メタバナジン酸アンモニウム
〔ＮＨ4 ＶＯ3 〕を３６．０５ｇ、テルル酸〔Ｈ6 Ｔｅ
Ｏ6 〕を４７．１５ｇ加え６０℃に加熱、溶解してＢ液
を得た。Ｂ液に攪拌下シリカ含有量３０重量％のシリカ
ゾルを３００ｇ添加して３０℃まで冷却後、さらにＡ液
を添加し、約１０分間攪拌しながら混合した。この混合
液を実施例１と同様に乾燥、焼成を行い、触媒を得た。 （プロパンのアンモ酸化反応試験）ここに得られた触媒
を実施例１と同様にしてプロパンのアンモ酸化反応試験
を行った。得られた結果を表１に示す。
組成式がＭｏ1 Ｖ0.33Ｎｂ0.11Ｔｅ0.22Ｏn で示される
触媒を次のようにして調製した。水１６０ｇにＮｂ2 Ｏ
5 として７６．６重量％を含有するニオブ酸を１７．６
４ｇ、シュウ酸二水和物〔Ｈ2 Ｃ2 Ｏ4 ・２Ｈ2 Ｏ〕を
４４．８５ｇ加え６０℃に加熱し溶解させたのち、３０
℃まで冷却してＡ液を得た。このときＨ2 Ｃ2 Ｏ4 ／Ｎ
ｂ＝３．５（モル比）である。水７２０ｇにヘプタモリ
ブデン酸アンモニウム〔（ＮＨ4 ） 6 Ｍｏ7 Ｏ24・４Ｈ
2 Ｏ〕を１６４．３１ｇ、メタバナジン酸アンモニウム
〔ＮＨ4 ＶＯ3 〕を３６．０５ｇ、テルル酸〔Ｈ6 Ｔｅ
Ｏ6 〕を４７．１５ｇ加え６０℃に加熱、溶解してＢ液
を得た。Ｂ液に攪拌下シリカ含有量３０重量％のシリカ
ゾルを３００ｇ添加して３０℃まで冷却後、さらにＡ液
を添加し、約１０分間攪拌しながら混合した。この混合
液を実施例１と同様に乾燥、焼成を行い、触媒を得た。 （プロパンのアンモ酸化反応試験）ここに得られた触媒
を実施例１と同様にしてプロパンのアンモ酸化反応試験
を行った。得られた結果を表１に示す。
【００２５】（実施例５） （触媒の調製法）３０重量％のＳｉＯ2 に担持された、
組成式がＭｏ1 Ｖ0.33Ｎｂ0.11Ｔｅ0.22Ｏn で示される
触媒を次のようにして調製した。水１６０ｇにＮｂ2 Ｏ
5 として７６．６重量％を含有するニオブ酸を１７．６
４ｇ、シュウ酸二水和物〔Ｈ2 Ｃ2 Ｏ4 ・２Ｈ2 Ｏ〕を
５１．２６ｇ加え６０℃に加熱し溶解させたのち、３０
℃まで冷却してＡ液を得た。このときＨ2 Ｃ2 Ｏ4 ／Ｎ
ｂ＝４．０（モル比）である。水７２０ｇにヘプタモリ
ブデン酸アンモニウム〔（ＮＨ4 ）6 Ｍｏ7 Ｏ24・４Ｈ
2 Ｏ〕を１６４．３１ｇ、メタバナジン酸アンモニウム
〔ＮＨ4 ＶＯ3 〕を３６．０５ｇ、テルル酸〔Ｈ6 Ｔｅ
Ｏ6 〕を４７．１５ｇ加え６０℃に加熱、溶解してＢ液
を得た。Ｂ液に攪拌下シリカ含有量３０重量％のシリカ
ゾルを３００ｇ添加して３０℃まで冷却後、さらにＡ液
を添加し、約１０分間攪拌しながら混合した。この混合
液を実施例１と同様に乾燥、焼成を行い、触媒を得た。 （プロパンのアンモ酸化反応試験）ここに得られた触媒
を実施例１と同様にしてプロパンのアンモ酸化反応試験
を行った。得られた結果を表１に示す。
組成式がＭｏ1 Ｖ0.33Ｎｂ0.11Ｔｅ0.22Ｏn で示される
触媒を次のようにして調製した。水１６０ｇにＮｂ2 Ｏ
5 として７６．６重量％を含有するニオブ酸を１７．６
４ｇ、シュウ酸二水和物〔Ｈ2 Ｃ2 Ｏ4 ・２Ｈ2 Ｏ〕を
５１．２６ｇ加え６０℃に加熱し溶解させたのち、３０
℃まで冷却してＡ液を得た。このときＨ2 Ｃ2 Ｏ4 ／Ｎ
ｂ＝４．０（モル比）である。水７２０ｇにヘプタモリ
ブデン酸アンモニウム〔（ＮＨ4 ）6 Ｍｏ7 Ｏ24・４Ｈ
2 Ｏ〕を１６４．３１ｇ、メタバナジン酸アンモニウム
〔ＮＨ4 ＶＯ3 〕を３６．０５ｇ、テルル酸〔Ｈ6 Ｔｅ
Ｏ6 〕を４７．１５ｇ加え６０℃に加熱、溶解してＢ液
を得た。Ｂ液に攪拌下シリカ含有量３０重量％のシリカ
ゾルを３００ｇ添加して３０℃まで冷却後、さらにＡ液
を添加し、約１０分間攪拌しながら混合した。この混合
液を実施例１と同様に乾燥、焼成を行い、触媒を得た。 （プロパンのアンモ酸化反応試験）ここに得られた触媒
を実施例１と同様にしてプロパンのアンモ酸化反応試験
を行った。得られた結果を表１に示す。
【００２６】（比較例２） （触媒の調製法）３０重量％のＳｉＯ2 に担持された、
組成式がＭｏ1 Ｖ0.33Ｎｂ0.11Ｔｅ0.22Ｏn で示される
触媒を次のようにして調製した。水１１０ｇにＮｂ2 Ｏ
5 として７６．６重量％を含有するニオブ酸を１７．６
４ｇ、シュウ酸二水和物〔Ｈ2 Ｃ2 Ｏ4 ・２Ｈ2 Ｏ〕を
９６．１１ｇ加え６０℃に加熱し溶解させたのち、３０
℃まで冷却してＡ液を得た。このときＨ2 Ｃ2 Ｏ4 ／Ｎ
ｂ＝７．５（モル比）である。水７２０ｇにヘプタモリ
ブデン酸アンモニウム〔（ＮＨ4 ）6 Ｍｏ7 Ｏ24・４Ｈ
2 Ｏ〕を１６４．３１ｇ、メタバナジン酸アンモニウム
〔ＮＨ4 ＶＯ3 〕を３６．０５ｇ、テルル酸〔Ｈ6 Ｔｅ
Ｏ6 〕を４７．１５ｇ加え６０℃に加熱、溶解してＢ液
を得た。Ｂ液に攪拌下シリカ含有量３０重量％のシリカ
ゾルを３００ｇ添加して３０℃まで冷却後、さらにＡ液
を添加し、約１０分間攪拌しながら混合した。この混合
液を実施例１と同様に乾燥、焼成を行い、触媒を得た。 （プロパンのアンモ酸化反応試験）ここに得られた触媒
を実施例１と同様にしてプロパンのアンモ酸化反応試験
を行った。得られた結果を表１に示す。
組成式がＭｏ1 Ｖ0.33Ｎｂ0.11Ｔｅ0.22Ｏn で示される
触媒を次のようにして調製した。水１１０ｇにＮｂ2 Ｏ
5 として７６．６重量％を含有するニオブ酸を１７．６
４ｇ、シュウ酸二水和物〔Ｈ2 Ｃ2 Ｏ4 ・２Ｈ2 Ｏ〕を
９６．１１ｇ加え６０℃に加熱し溶解させたのち、３０
℃まで冷却してＡ液を得た。このときＨ2 Ｃ2 Ｏ4 ／Ｎ
ｂ＝７．５（モル比）である。水７２０ｇにヘプタモリ
ブデン酸アンモニウム〔（ＮＨ4 ）6 Ｍｏ7 Ｏ24・４Ｈ
2 Ｏ〕を１６４．３１ｇ、メタバナジン酸アンモニウム
〔ＮＨ4 ＶＯ3 〕を３６．０５ｇ、テルル酸〔Ｈ6 Ｔｅ
Ｏ6 〕を４７．１５ｇ加え６０℃に加熱、溶解してＢ液
を得た。Ｂ液に攪拌下シリカ含有量３０重量％のシリカ
ゾルを３００ｇ添加して３０℃まで冷却後、さらにＡ液
を添加し、約１０分間攪拌しながら混合した。この混合
液を実施例１と同様に乾燥、焼成を行い、触媒を得た。 （プロパンのアンモ酸化反応試験）ここに得られた触媒
を実施例１と同様にしてプロパンのアンモ酸化反応試験
を行った。得られた結果を表１に示す。
【００２７】（実施例６） （触媒の調製法）５０重量％のＳｉＯ2 に担持された、
組成式がＭｏ1 Ｖ0.33Ｎｂ0.11Ｔｅ0.22Ｏn で示される
触媒を次のようにして調製した。水１２０ｇにＮｂ2 Ｏ
5 として７６．６重量％を含有するニオブ酸を１２．６
０ｇ、シュウ酸二水和物〔Ｈ2 Ｃ2 Ｏ4 ・２Ｈ2 Ｏ〕を
２７．４６ｇ加え６０℃に加熱し溶解させたのち、３０
℃まで冷却してＡ液を得た。このときＨ2 Ｃ2 Ｏ4 ／Ｎ
ｂ＝３．０（モル比）である。水５１０ｇにヘプタモリ
ブデン酸アンモニウム〔（ＮＨ4 ）6 Ｍｏ7 Ｏ24・４Ｈ
2 Ｏ〕を１１７．３６ｇ、メタバナジン酸アンモニウム
〔ＮＨ4 ＶＯ3 〕を２５．７５ｇ、テルル酸〔Ｈ6 Ｔｅ
Ｏ6 〕を３３．６８ｇ加え６０℃に加熱、溶解してＢ液
を得た。Ｂ液に攪拌下シリカ含有量３０重量％のシリカ
ゾルを５００ｇ添加して３０℃まで冷却後、さらにＡ液
を添加し、約１０分間攪拌しながら混合した。この混合
液を実施例１と同様に乾燥、焼成を行い、触媒を得た。 （プロパンのアンモ酸化反応試験）ここに得られた触媒
を実施例１と同様にしてプロパンのアンモ酸化反応試験
を行った。得られた結果を表１に示す。
組成式がＭｏ1 Ｖ0.33Ｎｂ0.11Ｔｅ0.22Ｏn で示される
触媒を次のようにして調製した。水１２０ｇにＮｂ2 Ｏ
5 として７６．６重量％を含有するニオブ酸を１２．６
０ｇ、シュウ酸二水和物〔Ｈ2 Ｃ2 Ｏ4 ・２Ｈ2 Ｏ〕を
２７．４６ｇ加え６０℃に加熱し溶解させたのち、３０
℃まで冷却してＡ液を得た。このときＨ2 Ｃ2 Ｏ4 ／Ｎ
ｂ＝３．０（モル比）である。水５１０ｇにヘプタモリ
ブデン酸アンモニウム〔（ＮＨ4 ）6 Ｍｏ7 Ｏ24・４Ｈ
2 Ｏ〕を１１７．３６ｇ、メタバナジン酸アンモニウム
〔ＮＨ4 ＶＯ3 〕を２５．７５ｇ、テルル酸〔Ｈ6 Ｔｅ
Ｏ6 〕を３３．６８ｇ加え６０℃に加熱、溶解してＢ液
を得た。Ｂ液に攪拌下シリカ含有量３０重量％のシリカ
ゾルを５００ｇ添加して３０℃まで冷却後、さらにＡ液
を添加し、約１０分間攪拌しながら混合した。この混合
液を実施例１と同様に乾燥、焼成を行い、触媒を得た。 （プロパンのアンモ酸化反応試験）ここに得られた触媒
を実施例１と同様にしてプロパンのアンモ酸化反応試験
を行った。得られた結果を表１に示す。
【００２８】（比較例３） （触媒の調製法）５０重量％のＳｉＯ2 に担持された、
組成式がＭｏ1 Ｖ0.33Ｎｂ0.11Ｔｅ0.22Ｏn で示される
触媒を次のようにして調製した。水８０ｇにＮｂ2 Ｏ5
として７６．６重量％を含有するニオブ酸を１２．６０
ｇ、シュウ酸二水和物〔Ｈ2 Ｃ2 Ｏ4 ・２Ｈ2 Ｏ〕を６
８．６５ｇ加え６０℃に加熱し溶解させたのち、３０℃
まで冷却してＡ液を得た。このときＨ2 Ｃ2 Ｏ4 ／Ｎｂ
＝７．５（モル比）である。水５１０ｇにヘプタモリブ
デン酸アンモニウム〔（ＮＨ4 ）6Ｍｏ7 Ｏ24・４Ｈ2
Ｏ〕を１１７．３６ｇ、メタバナジン酸アンモニウム
〔ＮＨ4 ＶＯ3 〕を２５．７５ｇ、テルル酸〔Ｈ6 Ｔｅ
Ｏ6 〕を３３．６８ｇ加え６０℃に加熱、溶解してＢ液
を得た。Ｂ液に攪拌下シリカ含有量３０重量％のシリカ
ゾルを５００ｇ添加して３０℃まで冷却後、さらにＡ液
を添加し、約１０分間攪拌しながら混合した。この混合
液を実施例１と同様に乾燥、焼成を行い、触媒を得た。
組成式がＭｏ1 Ｖ0.33Ｎｂ0.11Ｔｅ0.22Ｏn で示される
触媒を次のようにして調製した。水８０ｇにＮｂ2 Ｏ5
として７６．６重量％を含有するニオブ酸を１２．６０
ｇ、シュウ酸二水和物〔Ｈ2 Ｃ2 Ｏ4 ・２Ｈ2 Ｏ〕を６
８．６５ｇ加え６０℃に加熱し溶解させたのち、３０℃
まで冷却してＡ液を得た。このときＨ2 Ｃ2 Ｏ4 ／Ｎｂ
＝７．５（モル比）である。水５１０ｇにヘプタモリブ
デン酸アンモニウム〔（ＮＨ4 ）6Ｍｏ7 Ｏ24・４Ｈ2
Ｏ〕を１１７．３６ｇ、メタバナジン酸アンモニウム
〔ＮＨ4 ＶＯ3 〕を２５．７５ｇ、テルル酸〔Ｈ6 Ｔｅ
Ｏ6 〕を３３．６８ｇ加え６０℃に加熱、溶解してＢ液
を得た。Ｂ液に攪拌下シリカ含有量３０重量％のシリカ
ゾルを５００ｇ添加して３０℃まで冷却後、さらにＡ液
を添加し、約１０分間攪拌しながら混合した。この混合
液を実施例１と同様に乾燥、焼成を行い、触媒を得た。
【００２９】（プロパンのアンモ酸化反応試験）ここに
得られた触媒を実施例１と同様にしてプロパンのアンモ
酸化反応試験を行った。得られた結果を表１に示す。 （実施例７） （触媒の調製法）組成式がＭｏ1 Ｖ0.33Ｎｂ0.11Ｔｅ
0.22Ｏn で示される触媒を次のようにして調製した。水
２５０ｇにＮｂ2 Ｏ5 として７６．６重量％を含有する
ニオブ酸を２５．２０ｇ、シュウ酸二水和物〔Ｈ2 Ｃ2
Ｏ4 ・２Ｈ2 Ｏ〕を４５．７７ｇ加え６０℃に加熱し溶
解させたのち、３０℃まで冷却してＡ液を得た。このと
きＨ2 Ｃ2 Ｏ4 ／Ｎｂ＝２．５（モル比）である。水１
０３０ｇにヘプタモリブデン酸アンモニウム〔（Ｎ
Ｈ4 ）6 Ｍｏ7 Ｏ24・４Ｈ2 Ｏ〕を２３４．７２ｇ、メ
タバナジン酸アンモニウム〔ＮＨ4 ＶＯ3 〕を５１．４
９ｇ、テルル酸〔Ｈ6 ＴｅＯ6 〕を６７．３５ｇ加え６
０℃に加熱し溶解後、３０℃まで冷却しＢ液を得た。
得られた触媒を実施例１と同様にしてプロパンのアンモ
酸化反応試験を行った。得られた結果を表１に示す。 （実施例７） （触媒の調製法）組成式がＭｏ1 Ｖ0.33Ｎｂ0.11Ｔｅ
0.22Ｏn で示される触媒を次のようにして調製した。水
２５０ｇにＮｂ2 Ｏ5 として７６．６重量％を含有する
ニオブ酸を２５．２０ｇ、シュウ酸二水和物〔Ｈ2 Ｃ2
Ｏ4 ・２Ｈ2 Ｏ〕を４５．７７ｇ加え６０℃に加熱し溶
解させたのち、３０℃まで冷却してＡ液を得た。このと
きＨ2 Ｃ2 Ｏ4 ／Ｎｂ＝２．５（モル比）である。水１
０３０ｇにヘプタモリブデン酸アンモニウム〔（Ｎ
Ｈ4 ）6 Ｍｏ7 Ｏ24・４Ｈ2 Ｏ〕を２３４．７２ｇ、メ
タバナジン酸アンモニウム〔ＮＨ4 ＶＯ3 〕を５１．４
９ｇ、テルル酸〔Ｈ6 ＴｅＯ6 〕を６７．３５ｇ加え６
０℃に加熱し溶解後、３０℃まで冷却しＢ液を得た。
【００３０】Ｂ液にＡ液を添加し、約１０分間攪拌しな
がら混合した。この混合液を実施例１と同様に乾燥、焼
成を行い、触媒を得た。 （プロパンのアンモ酸化反応試験）触媒１ｇを内径１０
ｍｍの固定床型反応管に充填し、反応温度４３０℃、反
応圧力常圧下にプロパン：アンモニア：酸素：ヘリウム
＝１：１．２：３：１２のモル比の混合ガスを毎秒０．
３８８ｃｃ（ＮＴＰ換算）の流量で通過させた。接触時
間は１．０（ｓｅｃ・ｇ／ｃｃ）であった。得られた結
果を表１に示す。
がら混合した。この混合液を実施例１と同様に乾燥、焼
成を行い、触媒を得た。 （プロパンのアンモ酸化反応試験）触媒１ｇを内径１０
ｍｍの固定床型反応管に充填し、反応温度４３０℃、反
応圧力常圧下にプロパン：アンモニア：酸素：ヘリウム
＝１：１．２：３：１２のモル比の混合ガスを毎秒０．
３８８ｃｃ（ＮＴＰ換算）の流量で通過させた。接触時
間は１．０（ｓｅｃ・ｇ／ｃｃ）であった。得られた結
果を表１に示す。
【００３１】（実施例８） （触媒の調製法）組成式がＭｏ1 Ｖ0.33Ｎｂ0.11Ｔｅ
0.22Ｏn で示される触媒を次のようにして調製した。水
２４０ｇにＮｂ2 Ｏ5 として７６．６重量％を含有する
ニオブ酸を２５．２０ｇ、シュウ酸二水和物〔Ｈ2 Ｃ2
Ｏ4 ・２Ｈ2 Ｏ〕を４５．７７ｇ、２５％アンモニア水
を９．９ｇ加え、６０℃に加熱し溶解させたのち、３０
℃まで冷却してＡ液を得た。このときＨ2 Ｃ2 Ｏ4 ／Ｎ
ｂ＝２．５（モル比）、（ＮＨ3 ＋ＮＨ4 + ）／Ｎｂ＝
１．０（モル比）である。水１０３０ｇにヘプタモリブ
デン酸アンモニウム〔（ＮＨ4 ）6 Ｍｏ7 Ｏ24・４Ｈ2
Ｏ〕を２３４．７２ｇ、メタバナジン酸アンモニウム
〔ＮＨ4 ＶＯ3 〕を５１．４９ｇ、テルル酸〔Ｈ6 Ｔｅ
Ｏ6 〕を６７．３５ｇ加え６０℃に加熱し溶解後、３０
℃まで冷却しＢ液を得た。Ｂ液にＡ液を添加し、約１０
分間攪拌しながら混合した。この混合液を実施例１と同
様に乾燥、焼成を行い触媒を得た。 （プロパンのアンモ酸化反応試験）ここに得られた触媒
を実施例７と同様にしてプロパンのアンモ酸化反応試験
を行った。得られた結果を表１に示す。
0.22Ｏn で示される触媒を次のようにして調製した。水
２４０ｇにＮｂ2 Ｏ5 として７６．６重量％を含有する
ニオブ酸を２５．２０ｇ、シュウ酸二水和物〔Ｈ2 Ｃ2
Ｏ4 ・２Ｈ2 Ｏ〕を４５．７７ｇ、２５％アンモニア水
を９．９ｇ加え、６０℃に加熱し溶解させたのち、３０
℃まで冷却してＡ液を得た。このときＨ2 Ｃ2 Ｏ4 ／Ｎ
ｂ＝２．５（モル比）、（ＮＨ3 ＋ＮＨ4 + ）／Ｎｂ＝
１．０（モル比）である。水１０３０ｇにヘプタモリブ
デン酸アンモニウム〔（ＮＨ4 ）6 Ｍｏ7 Ｏ24・４Ｈ2
Ｏ〕を２３４．７２ｇ、メタバナジン酸アンモニウム
〔ＮＨ4 ＶＯ3 〕を５１．４９ｇ、テルル酸〔Ｈ6 Ｔｅ
Ｏ6 〕を６７．３５ｇ加え６０℃に加熱し溶解後、３０
℃まで冷却しＢ液を得た。Ｂ液にＡ液を添加し、約１０
分間攪拌しながら混合した。この混合液を実施例１と同
様に乾燥、焼成を行い触媒を得た。 （プロパンのアンモ酸化反応試験）ここに得られた触媒
を実施例７と同様にしてプロパンのアンモ酸化反応試験
を行った。得られた結果を表１に示す。
【００３２】（比較例４） （触媒の調製法）組成式がＭｏ1 Ｖ0.33Ｎｂ0.11Ｔｅ
0.22Ｏn で示される触媒を次のようにして調製した。水
１６０ｇにＮｂ2 Ｏ5 として７６．６重量％を含有する
ニオブ酸を２５．２０ｇ、シュウ酸二水和物〔Ｈ2 Ｃ2
Ｏ4 ・２Ｈ2 Ｏ〕を１３７．３１ｇ加え、６０℃に加熱
し溶解させたのち、３０℃まで冷却してＡ液を得た。こ
のときＨ2 Ｃ2 Ｏ4 ／Ｎｂ＝７．５（モル比）である。
水１０３０ｇにヘプタモリブデン酸アンモニウム〔（Ｎ
Ｈ4 ）6 Ｍｏ7 Ｏ24・４Ｈ2 Ｏ〕を２３４．７２ｇ、メ
タバナジン酸アンモニウム〔ＮＨ4 ＶＯ3 〕を５１．４
９ｇ、テルル酸〔Ｈ6 ＴｅＯ6 〕を６７．３５ｇ加え６
０℃に加熱し溶解後、３０℃まで冷却しＢ液を得た。Ｂ
液にＡ液を添加し、約１０分間攪拌しながら混合した。
この混合液を実施例１と同様に乾燥、焼成を行い触媒を
得た。 （プロパンのアンモ酸化反応試験）ここに得られた触媒
を実施例７と同様にしてプロパンのアンモ酸化反応試験
を行った。得られた結果を表１に示す。
0.22Ｏn で示される触媒を次のようにして調製した。水
１６０ｇにＮｂ2 Ｏ5 として７６．６重量％を含有する
ニオブ酸を２５．２０ｇ、シュウ酸二水和物〔Ｈ2 Ｃ2
Ｏ4 ・２Ｈ2 Ｏ〕を１３７．３１ｇ加え、６０℃に加熱
し溶解させたのち、３０℃まで冷却してＡ液を得た。こ
のときＨ2 Ｃ2 Ｏ4 ／Ｎｂ＝７．５（モル比）である。
水１０３０ｇにヘプタモリブデン酸アンモニウム〔（Ｎ
Ｈ4 ）6 Ｍｏ7 Ｏ24・４Ｈ2 Ｏ〕を２３４．７２ｇ、メ
タバナジン酸アンモニウム〔ＮＨ4 ＶＯ3 〕を５１．４
９ｇ、テルル酸〔Ｈ6 ＴｅＯ6 〕を６７．３５ｇ加え６
０℃に加熱し溶解後、３０℃まで冷却しＢ液を得た。Ｂ
液にＡ液を添加し、約１０分間攪拌しながら混合した。
この混合液を実施例１と同様に乾燥、焼成を行い触媒を
得た。 （プロパンのアンモ酸化反応試験）ここに得られた触媒
を実施例７と同様にしてプロパンのアンモ酸化反応試験
を行った。得られた結果を表１に示す。
【００３３】（比較例５） （触媒の調製法）組成式がＭｏ1 Ｖ0.33Ｎｂ0.11Ｔｅ
0.22Ｏn で示される触媒を次のようにして調製した。水
１１０ｇにＮｂ2 Ｏ5 として７６．６重量％を含有する
ニオブ酸を２５．２０ｇ、シュウ酸二水和物〔Ｈ2 Ｃ2
Ｏ4 ・２Ｈ2 Ｏ〕を１３７．３１ｇ、２５％アンモニア
水を４９．５ｇ加え、６０℃に加熱し溶解させたのち、
３０℃まで冷却してＡ液を得た。このときＨ2 Ｃ2 Ｏ4
／Ｎｂ＝７．５（モル比）、（ＮＨ3 ＋ＮＨ4 + ）／Ｎ
ｂ＝５．０（モル比）である。水１０３０ｇにヘプタモ
リブデン酸アンモニウム〔（ＮＨ4 ）6 Ｍｏ7 Ｏ24・４
Ｈ2 Ｏ〕を２３４．７２ｇ、メタバナジン酸アンモニウ
ム〔ＮＨ4 ＶＯ3 〕を５１．４９ｇ、テルル酸〔Ｈ6 Ｔ
ｅＯ6 〕を６７．３５ｇ加え６０℃に加熱し溶解後、３
０℃まで冷却しＢ液を得た。Ｂ液にＡ液を添加し、約１
０分間攪拌しながら混合した。この混合液を実施例１と
同様に乾燥、焼成を行い触媒を得た。 （プロパンのアンモ酸化反応試験）ここに得られた触媒
を実施例７と同様にしてプロパンのアンモ酸化反応試験
を行った。得られた結果を表１に示す。
0.22Ｏn で示される触媒を次のようにして調製した。水
１１０ｇにＮｂ2 Ｏ5 として７６．６重量％を含有する
ニオブ酸を２５．２０ｇ、シュウ酸二水和物〔Ｈ2 Ｃ2
Ｏ4 ・２Ｈ2 Ｏ〕を１３７．３１ｇ、２５％アンモニア
水を４９．５ｇ加え、６０℃に加熱し溶解させたのち、
３０℃まで冷却してＡ液を得た。このときＨ2 Ｃ2 Ｏ4
／Ｎｂ＝７．５（モル比）、（ＮＨ3 ＋ＮＨ4 + ）／Ｎ
ｂ＝５．０（モル比）である。水１０３０ｇにヘプタモ
リブデン酸アンモニウム〔（ＮＨ4 ）6 Ｍｏ7 Ｏ24・４
Ｈ2 Ｏ〕を２３４．７２ｇ、メタバナジン酸アンモニウ
ム〔ＮＨ4 ＶＯ3 〕を５１．４９ｇ、テルル酸〔Ｈ6 Ｔ
ｅＯ6 〕を６７．３５ｇ加え６０℃に加熱し溶解後、３
０℃まで冷却しＢ液を得た。Ｂ液にＡ液を添加し、約１
０分間攪拌しながら混合した。この混合液を実施例１と
同様に乾燥、焼成を行い触媒を得た。 （プロパンのアンモ酸化反応試験）ここに得られた触媒
を実施例７と同様にしてプロパンのアンモ酸化反応試験
を行った。得られた結果を表１に示す。
【００３４】
【表１】
【００３５】
【発明の効果】本発明の触媒調製方法により、プロパン
またはイソブタンの気相接触酸化反応または気相接触ア
ンモ酸化反応において、収率が高い触媒を製造すること
ができる。特に耐磨耗性を高めるため工業的に用いられ
る担体を含む触媒において、従来技術に比べ担体の割合
を増やしていっても収率の低下が小さく、工業的価値が
高い触媒を得ることができる。
またはイソブタンの気相接触酸化反応または気相接触ア
ンモ酸化反応において、収率が高い触媒を製造すること
ができる。特に耐磨耗性を高めるため工業的に用いられ
る担体を含む触媒において、従来技術に比べ担体の割合
を増やしていっても収率の低下が小さく、工業的価値が
高い触媒を得ることができる。
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｂ０１Ｊ 23/88 Ｂ０１Ｊ 23/89 Ｚ 23/89 Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ Ｃ０７Ｃ 27/14 Ｚ Ｃ０７Ｃ 27/14 47/22 Ｃ 47/22 57/05 57/05 253/24 253/24 255/08 255/08 Ｂ０１Ｊ 23/64 １０３Ｚ
Claims (7)
- 【請求項１】 プロパンまたはイソブタンの気相接触酸
化反応または気相接触アンモ酸化反応に用いる、テルル
およびアンチモンから選ばれる少なくとも１種類以上の
元素とモリブデン、バナジウムおよびニオブを含有する
触媒の調製方法において、ニオブの原料となるニオブ含
有液としてジカルボン酸／ニオブのモル比が１〜４であ
り、（ＮＨ3 ＋ＮＨ4 + ）／ニオブのモル比が２以下で
あるニオブ含有液を用いることを特徴とする触媒調製方
法。 - 【請求項２】 （ＮＨ3 ＋ＮＨ4 + ）／ニオブのモル比
が１以下であることを特徴とする請求項１に記載の方
法。 - 【請求項３】 ジカルボン酸がシュウ酸であることを特
徴とする請求項１又は請求項２に記載の方法。 - 【請求項４】 触媒が式（１）の一般式で示される化合
物であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項
に記載の方法。 Ｍｏ1 Ｖa Ｎｂb Ｘc Ｚd Ｏn （１） （式中、ＸはＴｅおよびＳｂから選ばれる少なくとも１
種以上の元素、ＺはＷ、Ｃｒ、Ｔａ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈ
ｆ、Ｍｎ、Ｒｅ、Ｆｅ、Ｒｕ、Ｃｏ、Ｒｈ、Ｎｉ、Ｐ
ｄ、Ｐｔ、Ｃｕ、Ａｇ、Ｚｎ、Ｂ、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、
Ｇｅ、Ｓｎ、Ｐｂ、Ｐ、Ｂｉ、Ｙ、希土類元素、アルカ
リ金属およびアルカリ土類金属から選ばれる少なくとも
一種以上の元素であり、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｎはＭｏ１原
子当たりの原子比を表し、０．１≦ａ≦１、０．０１≦
ｂ≦１、０．０１≦ｃ≦１、０≦ｄ≦１、そしてｎは構
成金属の酸化状態によって決まる数である。） - 【請求項５】 シリカ、アルミナ、シリカアルミナ、チ
タニア、マグネシアおよびジルコニアから選ばれる１種
類以上の触媒担体を用いることを特徴とする請求項１〜
４のいずれか１項に記載の方法。 - 【請求項６】 触媒担体として５重量％以上５０重量％
以下のシリカを含むことを特徴とする請求項５に記載の
方法。 - 【請求項７】プロパンまたはイソブタンを気相接触酸化
反応または気相接触アンモ酸化反応させ、対応する不飽
和のアルデヒド、カルボン酸またはニトリルを製造する
にあたり、請求項１〜６のいずれか１項に記載の方法で
調製される触媒を用いることを特徴とする不飽和のアル
デヒド、カルボン酸およびニトリルの製造方法。
Priority Applications (12)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22204197A JP3938225B2 (ja) | 1997-08-05 | 1997-08-05 | 触媒の調製方法 |
| SA05260359A SA05260359B1 (ar) | 1997-08-05 | 1998-07-20 | عملية لانتاج اكريلونيتريل acrylonitrile أو ميثاكريلونيتريل methacrylonitile من البروبان propane او الايزوبيوتان isobutane بواسطة الاكسدة في وجود الامونيا ammoxidation |
| EP98114580.8A EP0895809B1 (en) | 1997-08-05 | 1998-08-03 | Process Using Niobium-containing Aqueous Solution in Producing Niobium-containing Oxide Catalyst |
| DE19835247.6A DE19835247B4 (de) | 1997-08-05 | 1998-08-04 | Ammonoxidationskatalysator und Verfahren zur Herstellung von Acrylnitril oder Methacrylnitril aus Propan oder Isobutan durch Ammonoxidation |
| IDP981087A ID20670A (id) | 1997-08-05 | 1998-08-04 | Katalis amoksidasi untuk digunakan dalam memproduksi akrilonitril atau metakrilonitril dari propana atau isobutana dengan amoksidasi |
| IDP981084A ID20720A (id) | 1997-08-05 | 1998-08-04 | Larutan berair yang mengandung niobium untuk digunakan dalam pembuatan katalis oksida yang mengandung niobium |
| US09/129,414 US6063728A (en) | 1997-08-05 | 1998-08-05 | Ammoxidation catalyst for use in producing acrylonitrile or methacrylonitrile from propane or isobutane by ammoxidation |
| US09/129,412 US6036880A (en) | 1997-08-05 | 1998-08-05 | Niobium-containing aqueous solution for use in producing niobium-containing oxide-catalyst |
| SA98190389A SA98190389B1 (ar) | 1997-08-05 | 1998-08-08 | حفاز لاضافة أكسيد الامونيوم ammoxidation catalyst لاستخدام في إنتاج أكريلو نيتريل acrylonitrile أو ميث أكريلو نيتريل methacrylonitrile من البروبان propane أو الأيزوبيوتان isobutane بواسطة إضافة اكسيد الأمونيوم ammoxidation |
| SA98190559A SA98190559B1 (ar) | 1997-08-05 | 1998-09-16 | محلول مائى aqueous محتوى على النيوبيوم niobium ةعامل محفز اكسيدى محتوى على النيوبيوم |
| US09/453,698 US6143916A (en) | 1997-08-05 | 1999-12-03 | Ammoxidation catalyst for use in producing acrylonitrile or methacrylonitrile from propane or isobutane by ammoxidation |
| SA5260351A SA05260351B1 (ar) | 1997-08-05 | 2005-11-08 | حفاز لإضافة أكسيد الأمونيوم للاستخدام في إنتاج أكريلو نيتريل أو مث أكريلو نيتريل من البروبان أو الأيزوبيوتان بواسطة إضافة أكسيد الأمونيوم |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22204197A JP3938225B2 (ja) | 1997-08-05 | 1997-08-05 | 触媒の調製方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1147598A true JPH1147598A (ja) | 1999-02-23 |
| JP3938225B2 JP3938225B2 (ja) | 2007-06-27 |
Family
ID=16776169
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP22204197A Expired - Lifetime JP3938225B2 (ja) | 1997-08-05 | 1997-08-05 | 触媒の調製方法 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3938225B2 (ja) |
| SA (2) | SA05260359B1 (ja) |
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH11114418A (ja) * | 1997-09-30 | 1999-04-27 | Sumitomo Chem Co Ltd | イソブタンの気相接触酸化反応用触媒およびこれを用いてなるアルケンおよび／または含酸素化合物の製造方法 |
| JP2001122625A (ja) * | 1999-10-26 | 2001-05-08 | Mitsubishi Chemicals Corp | ニオブ含有複合金属酸化物の製造方法 |
| JP2002191974A (ja) * | 2000-12-27 | 2002-07-10 | Asahi Kasei Corp | 触媒およびこれを用いた不飽和ニトリルの製造方法 |
| JP2002219362A (ja) * | 2001-01-24 | 2002-08-06 | Asahi Kasei Corp | 低比重シリカ担持触媒 |
| JP2003511213A (ja) * | 1999-11-15 | 2003-03-25 | サウディ ベーシック インダストリーズ コーポレーション | プロパンのアクリル酸への接触酸化用触媒、その製造法及び使用法 |
| JP2003511344A (ja) * | 1998-11-16 | 2003-03-25 | サウディ ベーシック インダストリーズ コーポレーション | アルカン類の対応酸類への接触酸化法 |
| JP2007216081A (ja) * | 2006-02-14 | 2007-08-30 | Asahi Kasei Chemicals Corp | 酸化物触媒の製造方法 |
| JP2007529294A (ja) * | 2003-12-18 | 2007-10-25 | アヴァンティウム インターナショナル ベー．フェー． | アルカン又はアルケンの酸化及びアンモ酸化のための触媒 |
| WO2012105543A1 (ja) | 2011-01-31 | 2012-08-09 | 旭化成ケミカルズ株式会社 | 混合液製造装置及び混合液調製方法 |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2018025774A1 (ja) | 2016-08-02 | 2018-02-08 | 旭化成株式会社 | 酸化物触媒の製造方法、及び不飽和ニトリルの製造方法 |
| JP6764939B2 (ja) | 2016-09-13 | 2020-10-07 | 旭化成株式会社 | 酸化物触媒の製造方法、及び不飽和ニトリルの製造方法 |
-
1997
- 1997-08-05 JP JP22204197A patent/JP3938225B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1998
- 1998-07-20 SA SA05260359A patent/SA05260359B1/ar unknown
-
2005
- 2005-11-08 SA SA5260351A patent/SA05260351B1/ar unknown
Cited By (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH11114418A (ja) * | 1997-09-30 | 1999-04-27 | Sumitomo Chem Co Ltd | イソブタンの気相接触酸化反応用触媒およびこれを用いてなるアルケンおよび／または含酸素化合物の製造方法 |
| JP2003511344A (ja) * | 1998-11-16 | 2003-03-25 | サウディ ベーシック インダストリーズ コーポレーション | アルカン類の対応酸類への接触酸化法 |
| JP2001122625A (ja) * | 1999-10-26 | 2001-05-08 | Mitsubishi Chemicals Corp | ニオブ含有複合金属酸化物の製造方法 |
| JP2003511213A (ja) * | 1999-11-15 | 2003-03-25 | サウディ ベーシック インダストリーズ コーポレーション | プロパンのアクリル酸への接触酸化用触媒、その製造法及び使用法 |
| JP2002191974A (ja) * | 2000-12-27 | 2002-07-10 | Asahi Kasei Corp | 触媒およびこれを用いた不飽和ニトリルの製造方法 |
| JP2002219362A (ja) * | 2001-01-24 | 2002-08-06 | Asahi Kasei Corp | 低比重シリカ担持触媒 |
| JP2007529294A (ja) * | 2003-12-18 | 2007-10-25 | アヴァンティウム インターナショナル ベー．フェー． | アルカン又はアルケンの酸化及びアンモ酸化のための触媒 |
| JP2007216081A (ja) * | 2006-02-14 | 2007-08-30 | Asahi Kasei Chemicals Corp | 酸化物触媒の製造方法 |
| WO2012105543A1 (ja) | 2011-01-31 | 2012-08-09 | 旭化成ケミカルズ株式会社 | 混合液製造装置及び混合液調製方法 |
| US9561479B2 (en) | 2011-01-31 | 2017-02-07 | Asahi Kasei Chemicals Corporation | Apparatus for producing mixed solution and method for preparing mixed solution |
| US9827538B2 (en) | 2011-01-31 | 2017-11-28 | Asahi Kasei Chemicals Corporation | Apparatus for producing mixed solution and method for preparing mixed solution |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| SA05260351B1 (ar) | 2010-01-05 |
| SA05260359B1 (ar) | 2006-10-31 |
| JP3938225B2 (ja) | 2007-06-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US6841699B2 (en) | Recalcined catalyst | |
| US7018951B2 (en) | Annealed and promoted catalyst | |
| JP4166334B2 (ja) | 酸化用触媒の調製方法 | |
| US7015173B2 (en) | High temperature mixing | |
| JP3938225B2 (ja) | 触媒の調製方法 | |
| JP4187837B2 (ja) | 不飽和ニトリル製造用触媒の製造方法 | |
| JP4081824B2 (ja) | アクリル酸の製造方法 | |
| US7396955B2 (en) | Annealed and promoted catalyst | |
| JPH08141401A (ja) | ニトリル製造用触媒 | |
| JP4209007B2 (ja) | アクリロニトリルまたはメタクリロニトリル製造用触媒 | |
| WO2002051542A1 (fr) | Catalyseur d'oxydation d'alcane, procede de production correspondant et procede de production d'un compose insature contenant de l'oxygene | |
| JP4179675B2 (ja) | 不飽和ニトリルを製造する方法 | |
| JP4049363B2 (ja) | アルカン酸化触媒、その製法及び不飽和酸素含有化合物の製造法 | |
| JP4413368B2 (ja) | 酸化またはアンモ酸化用触媒 | |
| JP2002159853A (ja) | 酸化又はアンモ酸化用酸化物触媒の製造方法 | |
| JP4212139B2 (ja) | アンモ酸化用触媒の調製方法 | |
| JP4162945B2 (ja) | 酸化物触媒 | |
| JP2000202293A (ja) | 触媒およびこれを用いた不飽和ニトリルの製造法 | |
| JP4162915B2 (ja) | 酸化用触媒の調製方法とその触媒を用いたニトリルの製法 | |
| JPH11246504A (ja) | 不飽和ニトリルの製造方法 | |
| US7348292B2 (en) | Annealed and promoted catalyst | |
| JP4187839B2 (ja) | 酸化物触媒の製造方法およびその触媒を用いた不飽和ニトリルの製造方法 | |
| JP4318331B2 (ja) | 触媒およびこれを用いた不飽和ニトリルの製造法 | |
| JP2002177777A (ja) | 触媒およびこの触媒を用いた不飽和ニトリルの製造方法 | |
| JP2020157251A (ja) | アクリロニトリル合成触媒、アクリロニトリル合成触媒の製造方法及びアクリロニトリルの製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| RD02 | Notification of acceptance of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7422 Effective date: 20031203 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20040217 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20040218 |
|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20040614 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20061218 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20061226 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20070223 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20070320 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20070320 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100406 Year of fee payment: 3 |
|
| S531 | Written request for registration of change of domicile |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100406 Year of fee payment: 3 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110406 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110406 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120406 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120406 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130406 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130406 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140406 Year of fee payment: 7 |
|
| S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313111 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |