JPH1135839A - ビスアゾ化合物及びそれを用いる繊維材料の染色又は捺染方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 セルロース繊維材料を染色するに際し、染色
再現性、均染性や有効染着率等の染色性能に優れた、繊
維反応性化合物を提供すること。 【解決手段】 下記式（1） 【化１】 （式中、ｍ及びｎは０又は１を、Ｗは−ＮＨ−又は−Ｎ
ＨＣＯＮＨ−を、Ｄ¹及びＤ²は、少なくとも一つが繊維
反応性基が置換したフェニル又はナフチルを、各々表
す。）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、繊維反応性のビス
アゾ化合物及びそれを用いる繊維材料の染色又は捺染方
法に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来から、種々の反応染料が繊維材料の
染色及び捺染の分野に広く使用されている。例えば、ビ
ニルスルホン系反応基を有するモノアゾ反応染料が知ら
れている（特公昭６０−３６５１５号公報等）。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題及び課題を解決するため
の手段】本発明者らは、繊維材料の染色又は捺染処理に
おいて、上記公知の反応染料に比べて、再現性、ビルド
アップ性、均染性、ウォッシュオフ性及び有効染着率が
がより良好であり、低塩濃度で染色でき、かつ、各種の
堅牢度、例えば、耐塩素性、耐光性、耐汗性、耐汗日光
性、耐酸加水分解性、耐アルカリ性、耐洗濯性及び耐過
酸化洗濯性等に優れた橙色、緋色乃至赤色の染色物や捺
染物を与えるような反応染料を開発すべく鋭意研究した
結果、特定のビスアゾ化合物が目的とする性能を示すこ
とを見出し、本発明を完成するに至った。即ち、本発明
は、下記一般式（1）で示されるモノアゾ化合物及びそ
の塩を提供するものである。

【０００４】

【化７】

【０００５】〔（式中、ｍ及びｎは、同一又は相異な
り、０又は１を表し、Ｗは、式−ＮＨ−又は−ＮＨＣＯ
ＮＨ−で示される２価の連結基を表し、該当連結は２つ
のナフタレン環を連結しており、その置換位置はそれぞ
れのナフタレン環の６−位又は７−位であり、Ｄ¹及び
Ｄ²は同一又は相異なり、下記式（2a）、（2b）、（2
c）又は（2d）で示される基を表すが、Ｄ¹及びＤ²の少
なくとも、一方は、式（2b）、式（2c）又は式（2d）で
示される基である。）

【０００６】

【化８】

【０００７】（式（2a）〜（2d）において、Ａは置換さ
れていてもよいフェニレン又は置換されていてもよいナ
フチレンを表し、Ｒ¹及びＲ²は、同一又は相異なり、水
素又は置換されていてもよい低級アルキル基を表し、Ｒ
³は水素、メチル又はメトキシを表し、Ｕは、−Ｎ
（Ｒ⁰）−、−ＮＨＣＯ−、−ＮＨＣＯＮＨ−又は−Ｏ
−で中断されていてもよいアルキレンを表し、Ｒ⁰は水
素原子又は低級アルキル基を表し、＊印は、アゾ基に結
合していることを表し、Ｂ¹及びＢ²は、同一又は相異な
り、直接結合又は下記一般式（3）

【０００８】

【化９】

【０００９】＜式（3）におけるＲ⁴は水素又は置換され
ていてもよい低級アルキル基を表し、＊＊印は、−Ｎ
（Ｒ¹）−又は−Ｎ（Ｒ²）−基に結合していることを表
す。＞で示される連結基を表し、Ｚ¹及びＺ²は、同一又
は相異なり、置換されていてもよいアルキルカルボニル
基、置換されていてもよいフェニルカルボニル基、下記
式（4a）で表される基又は下記式（4b）で示される基を
表すが、Ｄ¹及びＤ²が同一又は相異なって、前記式（2
b）又は（2c）で示される基を表す場合、Ｚ¹及びＺ²の
少なくとも１つは式（4a）又は式（4b）で示される基で
あり、Ｙは、―ＣＨ＝ＣＨ₂又は−ＣＨ₂ＣＨ₂Ｌを表
し、Ｌはアルカリの作用で脱離する基を表す。）

【００１０】

【化１０】

【００１１】（式（4a）及び（4b）において、Ｘ¹及び
Ｘ²は共にクロロを表すか、あるいは、Ｘ¹はフルオロ、
クロロ、置換されていてもよいピリジニオ又は下記式
（5a）で示される基を表し、一方、Ｘ²は下記式（5
b）、（5c）、（5d）又は（5e）で示される基を表し、

【００１２】

【化１１】

【００１３】

【化１２】

【００１４】｛式（5a）及び（5b）における、Ａ¹およ
びＡ²は、同一又は相異なり、置換されていてもよいア
ルキレン、置換されていてもよいフェニレン又は置換さ
れていてもよいナフチレンを表し、式（5a）〜（5c）及
び式（5ｅ）における、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷、Ｒ⁸及びＲ⁹は、
同一又は相異なり、水素原子、置換されていてもよいア
ルキル、置換されていてもよいシクロアルキル又は置換
されていてもよいフェニルを表し、式（5d）における、
Ｑは−ＣＨ₂−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ₂−又は−ＮＲ
¹⁰−を表し、ここにＲ¹⁰は水素又は置換されていてもよ
いアルキルを表し、式（5a）及び式（5b）におけるＹ¹
及びＹ²は、同一又は相異なり、―ＣＨ＝ＣＨ₂又は−Ｃ
Ｈ₂ＣＨ₂Ｌ¹を表し、Ｌ¹はアルカリの作用で脱離する基
であり、式（5d）における、ｐは１、２又は３であ
る。｝Ｘ³はフルオロ又はクロロを表し、Ｘ⁴はクロロ、
水素、メチル又はシアノを表す。）］

【００１５】また、本発明は、前記一般式（1）で示さ
れるビスアゾ化合物又はその塩を用いて繊維材料を染色
又は捺染する方法をも提供する。以下、本発明を詳細に
説明する。

【００１６】

【発明の実施の形態】本発明におけるビスアゾ化合物
は、前記一般式（1）で示されるものであるが、一般式
（1）において、 Ｄ¹及びＤ²は同一又は相異なり、前
記式（2a）、（2b）、（2c）又は（2d）で示される基を
表すが、Ｄ¹及びＤ²の少なくとも一方は、式（2b）、
（2c）又は（2d）で示される基であり、Ｄ¹及びＤ²が共
に、式（2b）、（2c）又は（2d）を表す場合は、Ｄ¹及
びＤ²は同じであってもよく、又、互いに異なっていて
もよい。

【００１７】また、一般式（１）におけるｍ及びｎは、
同一又は相異なり、０又は１を表すが、好ましくは、ｍ
およびｎが共に０である。

【００１８】一般式（2b）及び（2c）におけるＲ¹及び
Ｒ²は、同一又は相異なり、水素原子又は置換されてい
てもよい低級アルキル基を表し、当該低級アルキル基
は、好ましくは炭素数１〜４のものであり、又、該低級
アルキル基の置換基としては、例えば、炭素数１〜４の
アルコキシ、ヒドロキシ、ハロゲノ（クロロ、ブロモ
等）、カルボキシ、カルバモイル、アルコキシ（炭素数
１〜４）カルボニル、アルキル（炭素数１〜４）カルボ
ニルオキシ、シアノ、スルホ、及びスルファモイル等を
挙げることができる。上記低級アルキル基、該低級アル
キル基の置換基としての炭素数１〜４のアルコキシ、同
じくアルコキシ（炭素数１〜４）カルボニル及び同じく
アルキル（炭素数１〜４）カルボニルオキシは、直鎖状
でもよく、又、分岐状でもよい。

【００１９】Ｒ¹及びＲ²で表される置換されていてもよ
い低級アルキル基としては、例えば、メチル、エチル、
ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチ
ル、sec−ブチル、２−ヒドロキシエチル、２−ヒドロ
キシプロピル、３−ヒドロキシプロピル、２−ヒドロキ
シブチル、３−ヒドロキシブチル、４−ヒドロキシブチ
ル、２,３−ジヒドロキシプロピル、３,４−ジヒドロキ
シブチル、シアノメチル、２−シアノエチル、３−シア
ノプロピル、メトキシメチル、エトキシメチル、２−メ
トキシエチル、２−エトキシエチル、３−メトキシプロ
ピル、３−エトキシプロピル、２−ヒドロキシ−３−メ
トキシプロピル、クロロメチル、ブロモメチル、２−ク
ロロエチル、２−ブロモエチル、３−クロロプロピル、
３−ブロモプロピル、４−クロロブチル、４−ブロモブ
チル、カルボキシメチル、２−カルボキシエチル、３−
カルボキシプロピル、４−カルボキシブチル、１,２−
ジカルボキシエチル、カルバモイルメチル、２−カルバ
モイルエチル、３−カルバモイルプロピル、４−カルバ
モイルブチル、メトキシカルボニルメチル、エトキシカ
ルボニルメチル、２−メトキシカルボニルエチル、２−
エトキシカルボニルエチル、３−メトキシカルボニルプ
ロピル、３−エトキシカルボニルプロピル、４−メトキ
シカルボニルブチル、４−エトキシカルボニルブチル、
メチルカルボニルオキシメチル、エチルカルボニルオキ
シメチル、２−メチルカルボニルオキシエチル、２−エ
チルカルボニルオキシエチル、３−メチルカルボニルオ
キシプロピル、３−エチルカルボニルオキシプロピル、
４−メチルカルボニルオキシブチル、４−エチルカルボ
ニルオキシブチル、スルホメチル、２−スルホエチル、
３−スルホプロピル、４−スルホブチル、スルファモイ
ルメチル、２−スルファモイルエチル、３−スルファモ
イルプロピル及び４−スルファモイルブチル等を挙げる
ことができる。

【００２０】Ｒ¹及びＲ²として、好ましくは、水素原子
又は無置換の低級アルキル基であり、とりわけ、水素原
子、メチル及びエチルが特に好ましい。

【００２１】一般式（2b）におけるＲ³は、水素、メチ
ル又はメトキシを表すが、好ましくはメトキシである。
また、一般式（２ｄ）におけるＵは、−Ｎ（Ｒ⁰）−、
−ＮＨＣＯ−、−ＮＨＣＯＮＨ−又は−Ｏ−で中断され
ていてもよいアルキレンを表し、Ｒ⁰は、水素原子又は
低級アルキル基を表し、具体的には、例えば、以下のも
のを例示することができる。なお、以下の構造式におい
て、両端の結合手は、どちらの結合手が式（２ｄ）にお
ける基−Ｏ−に結合していてもよい。

【００２２】

【化１３】

【００２３】化１３の各構造式中、（alk）及び（al
k'）は同一又は相異なり、炭素数２〜６個のアルキレン
を表し、これは直鎖状でも分岐していてもよいが、好ま
しくは直鎖状のアルキレンである。Ｒ¹¹、Ｒ¹²、Ｒ¹³及
びＲ¹⁴は、同一又は相異なり、水素又は低級アルキルを
表すが、該低級アルキルは、好ましくは、炭素数１〜４
個を有するものである。Ｕとしては上記化３の最初の構
造式、即ち、―(alk)―が好ましく、とりわけ、炭素数
３〜６個のアルキレンが特に好ましい。

【００２４】一般式（2b）及び（2c）におけるＢ¹及び
Ｂ²は、同一又は相異なり、直接結合又は一般式（3）

【００２５】

【化１４】

【００２６】で示される連結基を表す。

【００２７】一般式（3）におけるＲ⁴は、水素原子又は
置換されていてもよい低級アルキル基を表すし、該低級
アルキルは、好ましくは、炭素数１〜４個を有するもの
である。かかる置換されていてもよい低級アルキル基の
具体例としては、Ｒ¹及びＲ²において例示したのと同様
の基を挙げることができる。 Ｒ⁴として好ましいもの
は水素原子又は無置換の低級アルキル基であり、とりわ
け、水素原子、メチル及びエチルが特に好ましい。

【００２８】一般式（2b）及び（2c）におけるＢ¹及び
Ｂ²としては、直接結合が特に好ましい。

【００２９】一般式（2b）及び（2c）におけるＺ¹及び
Ｚ²は、同一又は相異なり、アルキルカルボニル基、フ
ェニルカルボニル基、下記式（4a）又は下記式（4b）

【００３０】

【化１５】

【００３１】で示される基を表すが、Ｄ¹及びＤ²が、同
一又は相異なり、前記式（2b）又は（2c）で示される基
を表す場合、Ｚ¹及びＺ²は式（4a）又は式（4b）で示さ
れる基である。

【００３２】Ｚ¹及びＺ²で示されるアルキルカルボニル
基は、好ましくは、直鎖もしくは分岐状の炭素数２〜５
のものであり、該アルキルカルボニル基は無置換でもよ
く、又、置換されていてもよい。アルキルカルボニル基
の置換基としては、例えば、炭素数１〜４のアルキル、
炭素数１〜４のアルコキシ、ヒドロキシ、ハロゲノ（ク
ロロ、ブロモ等）、カルボキシ、カルバモイル、アルコ
キシ（炭素数１〜４）カルボニル、アルキル（炭素数１
〜４）カルボニルオキシ、シアノ、スルホ及びスルファ
モイル等を挙げることができる。中でも、好ましいアル
キルカルボニル基としては、アセチル基、プロピオニル
基、２−カルボキシエチルカルボニル基及び２−カルボ
キシプロピルカルボニル基等が挙げられる。

【００３３】Ｚ¹及びＺ²で示されるフェニルカルボニル
基は、無置換でもよく、又、置換されていてもよい。フ
ェニルカルボニル基の置換基としては、例えば、炭素数
１〜４のアルキル、炭素数１〜４のアルコキシ、ヒドロ
キシ、ハロゲノ、カルボキシ、カルバモイル、アルコキ
シ（炭素数１〜４）カルボニル、アルキル（炭素数１〜
４）カルボニルオキシ、シアノ、スルホ及びスルファモ
イル等を挙げることができ、これらの炭素数１〜４のア
ルキル及びアルコキシは、直鎖状であってもよく、ま
た、分岐状であってもよい。中でも、好ましい置換され
ていてもよいフェニルカルボニル基は、ベンゾイル基、
４−メチルベンゾイル基及び４−メトキシベンゾイル基
等である。

【００３４】一般式（4a）におけるＸ¹及びＸ²は共にク
ロロを表すか、あるいは、Ｘ¹がフルオロ、クロロ、置
換されていてもよいピリジニオ又は下記式（5a）で示さ
れる基を表し、一方、Ｘ²は下記式（5b）、（5c）、（5
d）又は（5e）で示される基を表す。

【００３５】

【化１６】

【００３６】

【化１７】

【００３７】Ｘ¹で示される置換されていてもよいピリ
ジニオとしては、例えば、ピリジニオ、２−、３−又は
４−カルボキシピリジニオ、２−、３−又は４−カルバ
モイルピリジニオ、３−スルホピリジニオ、４−（２−
スルホエチル）ピリジニオ、３−（２−ヒドロキシエチ
ル）ピリジニオ、４−クロロピリジニオ、３−メチルピ
リジニオ、３，５−ジカルボキシピリジニオ等を挙げる
ことができる。中でも特に好ましくは、３−又は４−カ
ルボキシピリジニオである。

【００３８】前記式（5a）、（5b）、（5c）及び（5e）
におけるＲ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷、Ｒ⁸及びＲ ⁹は、同一又は相異
なり、水素原子、置換されていてもよいアルキル又は置
換されていてもよいフェニルを表し、上記アルキルは、
炭素数１〜４個のものが好ましく、直鎖状であってもよ
く、又、分岐状であってもよい。

【００３９】かかる置換されていてもよいアルキルとし
ては、例えば、炭素数１〜４個のアルコキシ、スルホ、
カルボキシ、スルファモイル、カルバモイル、ヒドロキ
シ、ハロゲノ（クロロ、ブロモ等）、シアノ、カルボン
酸エステル、スルホン酸エステル、置換されていてもよ
いフェニル及びスルファートの群から選ばれる１又は２
個の置換基により置換されていてもよい炭素数１〜４個
のアルキル等を挙げることができる。又、置換されてい
てもよいシクロアルキルとしては、例えば、メチル基や
ヒドロキシ基で置換されていてもよいシクロヘキシル等
を挙げることができる。ここで、上記アルキルの置換基
である、置換されていてもよいフェニルとしては、例え
ば、炭素数１〜４個のアルキル、炭素数１〜４個のアル
コキシ、スルホ及びハロゲノ（クロロ、ブロモ等）の群
から選ばれる１又は２個の置換基により置換されていて
もよいフェニル等を挙げることができる。Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ
⁷、Ｒ⁸及びＲ⁹で表される、置換されていてもよいアル
キルの具体例としては、Ｒ¹やＲ²において例示したもの
と同様の基、及び、置換されていてもよいベンジル等を
挙げることができる。この置換されていてもよいアルキ
ルとして、好ましくは、メチル、エチル、ｎ−プロピ
ル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、sec−ブ
チル、２−ヒドロキシエチル、２−スルホエチル、２−
メトキシエチル、２−カルボキシエチル、２−カルバモ
イルエチル、２−スルファモイルエチル、ベンジル、２
−、３−又は４−スルホベンジル等が例示される。

【００４０】また、Ｒ⁵、Ｒ⁶、 Ｒ⁷、Ｒ⁸及びＲ⁹で表
される置換されていてもよいフェニルとしては、例え
ば、直鎖もしくは分岐状の炭素数１〜４個のアルキル、
直鎖もしくは分岐状の炭素数１〜４個のアルコキシ、ス
ルホ、カルボキシ、ハロゲノ、ヒドロキシ、シアノ、カ
ルバモイル、スルファモイル、カルボン酸エステル、２
−ヒドロキシエチルスルホニル、アミノ、アシルアミノ
及びアルキルアミノ（炭素数１〜４個）の群から選ばれ
る１又は２個の置換基により置換されていてもよいフェ
ニル等を挙げることができる。

【００４１】かかる置換されていてもよいフェニルの具
体例としては、好ましくは、フェニル、２−、３−又は
４−メチルフェニル、２−、３−又は４−メトキシフェ
ニル、２−、３−又は４−エチルフェニル、２−、３−
又は４−エトキシフェニル、２−、３−又は４−イソプ
ロピルフェニル、２−、３−又は４−カルボキシフェニ
ル、２−、３−又は４−カルバモイルフェニル、２−、
３−又は４−クロロフェニル、２−、３−又は４−スル
ホフェニル、２−、３−又は４−ヒドロキシフェニル、
２−スルホ−４−メトキシフェニル、２−スルホ−４−
アセチルアミノフェニル、２−カルボキシ−４−アセチ
ルアミノフェニル、２−メトキシ−５−メチルフェニ
ル、２，４−ジメトキシフェニル及び２，５−ジメトキ
シフェニル等が挙げられる。

【００４２】Ｒ⁵及びＲ⁶として、好ましくは、水素原
子、メチル、エチル及びフェニル等が挙げられ、これら
の中で、特に好ましいものは水素原子である。

【００４３】Ｒ⁷及びＲ⁸としては、一方が水素原子又は
置換されていてもよいアルキルであって、他方が置換さ
れていてもよいフェニルである場合が好ましい。Ｒ⁷及
びＲ⁸として、特に好ましくは、Ｒ⁷が、水素原子、メチ
ル又はエチルであり、かつ、Ｒ⁸が炭素数１〜４のアル
キル、炭素数１〜４のアルコキシ、スルホ、カルボキ
シ、ハロゲノ、ヒドロキシ、シアノ又はアシルアミノの
群から選ばれる基で置換されていてもよいフェニルであ
る場合が、挙げられる。

【００４４】前記式（4a）におけるＸ²が、式（5c）で
示される基である場合、この基を形成するのに用いられ
る式 ＨＮＲ⁷Ｒ⁸で示されるアミン化合物としては、例
えば次のようなものを挙げることが出来る。

【００４５】イ）アンモニア；

【００４６】ロ）下記の芳香族アミン類；１−アミノベ
ンゼン、１−アミノ−２−、−３−又は−４−メチルベ
ンゼン、１−アミノ−２,４−、−３,４−又は−３,５
−ジメチルベンゼン、１−アミノ−２−、−３−又は−
４−エチルベンゼン、１−アミノ−２−、−３−又は−
４−メトキシベンゼン、１−アミノ−２−、−３−又は
−４−エトキシベンゼン、１−アミノ−２−、−３−又
は−４−プロピルベンゼン、１−アミノ−２−、−３−
又は−４−イソプロピルベンゼン、１−アミノ−２−、
−３−又は−４−クロロベンゼン、１−アミノ−２−、
−３−又は−４−ブロモベンゼン、１−アミノ−２−、
−３−又は−４−フルオロベンゼン、１−アミノ−２，
４−又は−２，５−ジメトキシベンゼン、１−アミノ−
２−メトキシ−５−メチルベンゼン、３−又は４−アミ
ノフェニルメタンスルホン酸、２−、３−又は４−アミ
ノベンゼンスルホン酸、３−又は４−メチルアミノベン
ゼンスルホン酸、３−又は４−エチルアミノベンゼンス
ルホン酸、５−アミノベンゼン−１,３−ジスルホン
酸、６−アミノベンゼン−１,３−又は−１,４−ジスル
ホン酸、４−アミノベンゼン−１,２−ジスルホン酸、
４−アミノ−５−メチルベンゼン−１,２−ジスルホン
酸、１−アミノ−２−スルホ−４−メトキシベンゼン、
１−アミノ−２−スルホ−４−アセチルアミノベンゼ
ン、２−、３−又は４−アミノ安息香酸、２−、３−又
は４−カルバモイルアニリン、１−アミノ−２−カルボ
キシ−４−アセチルアミノベンゼン、５−アミノベンゼ
ン−１,３−ジカルボン酸、５−アミノ−２−ヒドロキ
シベンゼンスルホン酸、４−アミノ−２−ヒドロキシベ
ンゼンスルホン酸、５−アミノ−２−エトキシベンゼン
スルホン酸、Ｎ−メチルアミノベンゼン、Ｎ−エチルア
ミノベンゼン、１−メチルアミノ−３−又は−４−メチ
ルベンゼン、１−エチルアミノ−３−又は−４−メチル
ベンゼン、１−メチルアミノ−２−、−３−又は−４−
クロロベンゼン、１−エチルアミノ−２−、−３−又は
−４−クロロベンゼン、１−（２−ヒロドキシエチル）
アミノ−３−メチルベンゼン、３−又は−メチルアミノ
安息香酸、１−アミノ−２−メトキシ−５−メチルベン
ゼン、１−アミノ−２,５−ジメトキシベンゼン、２
−、３−又は４−アミノフェノール、１−アミノ−３−
又は−４−アセチルアミノベンゼン、２,４−又は２,５
−ジアミノベンゼンスルホン酸、１−アミノベンゼン−
３−又は−４−（β−ヒドロキシエチルスルホン）

【００４７】ハ）下記の脂肪族アミン類；メチルアミ
ン、エチルアミン、ｎ−プロピルアミン、イソプロピル
アミン、ｎ−ブチルアミン、イソブチルアミン、sec−
ブチルアミン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、メチ
ルエチルアミン、アリルアミン、２−クロロエチルアミ
ン、２−メトキシエチルアミン、２−アミノエタノー
ル、２−メチルアミノエタノール、ビス（２−ヒドロキ
シエチル）アミン、２−アセチルアミノエチルアミン、
１−アミノ−２−プロパノール、３−メトキシプロピル
アミン、１−アミノ−３−ジメチルアミノプロパン、２
−アミノエタンスルホン酸アミド、２−アミノエタンス
ルホン酸、アミノメタンスルホン酸、２−メチルアミノ
エタンスルホン酸アミド、２−メチルアミノエタンスル
ホン酸、３−アミノ−１−プロパンスルホン酸、２−ス
ルファートエチルアミン、アミノ酢酸、メチルアミノ酢
酸、３−アミノプロピオン酸、３−アミノプロピオン酸
アミド、３−メチルアミノプロピオン酸、３−メチルア
ミノプロピオン酸アミド、e−アミノカプロン酸、ベン
ジルアミン、２−、３−又は４−スルホベンジルアミ
ン、２−、３−又は４−クロロベンジルアミン、２−、
３−又は４−メチルベンジルアミン、Ｎ−メチルベンジ
ルアミン、１−フェニルエチルアミン、２−フェニルエ
チルアミン、１−フェニル−２−プロピルアミン。

【００４８】上記イ）〜ハ）のアミン化合物のうち好ま
しいものは、例えば、アニリン、Ｎ−メチルアニリン、
Ｎ−エチルアニリン、２−、３−又は４−クロロアニリ
ン、Ｎ−メチル−２−、−３−又は−４−クロロアニリ
ン、Ｎ−エチル−２−、−３−又は−４−クロロアニリ
ン、２−、３−又は４−メチルアニリン、２−、３−又
は４−エチルアニリン、２−、３−又は４−メトキシア
ニリン、２−、３−又は４−エトキシアニリン、２−、
３−又は４−プロピルアニリン、２−、３−又は４−イ
ソプロピルアニリン、２−、３−又は４−ヒドロキシア
ニリン、アニリン−２−、−３−又は−４−スルホン
酸、３−又は４−メチルアミノベンゼンスルホン酸、３
−又は４−エチルアミノベンゼンスルホン酸、２−、３
−又は４−カルボキシアニリン、２−、３−又は４−カ
ルバモイルアニリン、２，４−又は２，５−ジメトキシ
アニリン、２−スルホ−４−メトキシアニリン、２−ス
ルホ−４−アセチルアミノアニリン、２−カルボキシ−
４−アセチルアミノアニリン、２−メトキシ−５−メチ
ルアニリン、アンモニア、メチルアミン、エチルアミ
ン、ジメチルアミン、タウリン、Ｎ−メチルタウリン、
モノ−又はジ−エタノールアミン、２−スルファモイル
エチルアミン、２−カルバモイルエチルアミン等を挙げ
ることができる。これらの中でも、アニリン、Ｎ−メチ
ルアニリン、Ｎ−エチルアニリン、Ｎ−エチル−２−、
−３−又は−４−クロロアニリン、２−、３−又は４−
エチルアニリン、２−、３−又は４−メトキシアニリ
ン、２−、３−又は４−プロピルアニリン、２−、３−
又は４−イソプロピルアニリン、２−、３−又は４−ヒ
ドロキシアニリン、アニリン−２−、−３−又は−４−
スルホン酸、２−、３−又は４−カルボキシアニリン、
２−、３−又は４−カルバモイルアニリン、２，４−又
は２，５−ジメトキシアニリン、２−スルホ−４−メト
キシアニリン、２−スルホ−４−アセチルアミノアニリ
ン、２−カルボキシ−４−アセチルアミノアニリン、２
−メトキシ−５−メチルアニリン等が、特に好ましい。

【００４９】Ｒ⁹として好ましいものは、水素又は炭素
数１〜４のアルキルであり、これらの中でも特に好まし
いものはメチルまたはエチルである。

【００５０】前記式（4a）におけるＸ²が式（5e）で示
される基である場合、この基を形成するのに用いられる
式 ＨＯＲ⁹で示される化合物としては、例えば次のよ
うなものを挙げることができる。

【００５１】ニ）下記のフェノール類；フェノール、１
−ヒドロキシ−２−、−３−又は−４−メチルベンゼ
ン、１−ヒドロキシ−３，４−又は−３，５−ジメチル
ベンゼン、１−ヒドロキシ−２−、−３−又は−４−エ
チルベンゼン、１−ヒドロキシ−２−、−３−又は−４
−メトキシベンゼン、１−ヒドロキシ−２−、−３−又
は−４−エトキシベンゼン、１−ヒドロキシ−２−、−
３−又は−４−クロロベンゼン、３−又は４−ヒドロキ
シフェニルメタンスルホン酸、３−又は４−ヒドロキシ
ベンゼンスルホン酸、５−ヒドロキシベンゼン−１，３
−ジスルホン酸、２−ヒドロキシベンゼン−１，４−ジ
スルホン酸、４−ヒドロキシベンゼン−１，２−ジスル
ホン酸、４−ヒドロキシ−５−メチルベンゼン−１，２
−ジスルホン酸、３−又は４−ヒドロキシ安息香酸、５
−ヒドロキシベンゼン−１，３−ジカルボン酸、５−ヒ
ドロキシ−２−エトキシベンゼンスルホン酸

【００５２】ホ）下記の脂肪族アルコール類 メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロ
パノール、ｎ−ブタノール、イソブタノール、sec−ブ
タノール、２−クロロエタノール、２−メトキシエタノ
ール、２−エトキシエタノール、３−メトキシプロパノ
ール、３−エトキシプロパノール、２−ヒドロキシエタ
ンスルホン酸、３−ヒドロキシ−１−プロパンスルホン
酸、２−シアノエタノール、２−スルファートエタノー
ル、グリコール酸、３−ヒドロキシプロピオン酸、ベン
ジルアルコール、２−、３−又は４−クロロベンジルア
ルコール、４−メチルベンジルアルコール、２−、３−
又は４−スルホベンジルアルコール、２−フェニルエタ
ノール、１−フェニル−２−プロパノール。

【００５３】前記式（5d）において、Ｑは−ＣＨ₂−、
−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ₂−又は−ＮＲ¹⁰−（ここでＲ
¹⁰は水素又は置換されていてもよいアルキルを表す。）
を表し、又、ｐは１、２又は３である。Ｒ¹⁰のアルキル
は、炭素数１〜４個のものが好ましく、このアルキルの
置換基としては、例えば、ハロゲノ（クロロ、ブロモ
等）や炭素数１〜４のアルコキシが挙げられる。Ｒ¹⁰と
しては水素、直鎖もしくは分岐状のＣ１〜Ｃ４アルキル
等が例示され、とりわけ、水素、メチル、エチルが好ま
しい。式（5d）で表される基としては、具体的には、例
えば、ピロリジン、ピペリジン、ピペラジン、ｎ−アル
キルピペラジン、及びモルホリンなどから導かれる残基
を挙げることができる。中でも、ｐが２であって、且
つ、Ｑが−Ｏ−または−ＣＨ₂−である場合、即ち、モ
ルホリノ又はピペリジノが特に好ましい。

【００５４】前記式（5a）及び（5b）におけるＡ¹及び
Ａ²は、同一又は相異なり、置換されていてもよいアル
キレン、置換されていてもよいフェニレン又は置換され
ていてもよいナフチレンを表す。ここで、アルキレンは
直鎖状であってもよく、又、分岐状であってもよい。

【００５５】上記の置換されていてもよいアルキレンと
しては、例えば、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、ハロゲノ、ヒド
ロキシ、スルホ、シアノ、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ、Ｃ１
〜Ｃ４アルコキシカルボニル、Ｃ１〜Ｃ４アルキルカル
ボニルオキシ及びカルバモイルの群から選ばれる置換基
により置換されていてもよいＣ２〜Ｃ４アルキレンが挙
げられる。なかでも、無置換のＣ２〜Ｃ４アルキレンが
好ましく、とりわけ、エチレン又はトリメチレンが好ま
しい。

【００５６】Ａ，Ａ¹及びＡ²で表される置換されていて
もよいフェニレンとしては、例えば、直鎖又は分岐状の
Ｃ１〜Ｃ４アルキル、直鎖又は分岐状のＣ１〜Ｃ４アル
コキシ、スルホ、ハロゲノ（クロロ、ブロモなど）の群
から選ばれる１又は２個の置換基により置換されていて
もよいフェニレンが好ましい。中でも特に、メチル、エ
チル、メトキシ、エトキシ、クロロ、ブロモ及びスルホ
の群から選ばれる１又は２個の置換基により置換されて
いてもよいフェニレンが好ましい。かかるフェニレンと
しては、例えば、

【００５７】

【化１８】

【００５８】〔式中、＃印は、−ＮＲ⁵−又は−ＮＲ⁶−
（Ｒ⁵及びＲ⁶は前記の意味を有する）に通じている結合
を意味する。〕等を挙げることが出来る。とりわけ、メ
チル又はメトキシから選ばれる１または２個の基で置換
されていてもよいフェニレンが特に好ましい。

【００５９】Ａ、Ａ¹及びＡ²における置換されていても
よいナフチレンとしては、例えば、１又は２個のスルホ
により置換されていてもよいナフチレンが好ましい。か
かるナフチレンとしては、例えば、

【００６０】

【化１９】

【００６１】〔式中、＃印は、−ＮＲ⁵−又は−ＮＲ⁶−
（Ｒ⁵及びＲ⁶は前記の意味を有する）に通じている結合
を意味する。〕等を挙げることができる。

【００６２】一般式（4a）で示される基のうち、特に好
ましいものとしては、以下のものを例示できる。

【００６３】

【化２０】

【００６４】（ここで、Ａ¹、Ａ²、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷、
Ｒ⁸、Ｙ¹及びＹ²は前記の意味を有する。Ｒ¹⁵はカルボ
キシル基又はカルバモイル基を表す。）

【００６５】一般式（4b）におけるＸ³はフルオロ又は
クロロを表し、Ｘ⁴はクロロ、水素、メチル又はシアノ
を表す。一般式（4b）で表される基の具体例としては、
例えば、以下のものを例示できる。

【００６６】

【化２１】

【００６７】中でも、化２１の最初の構造式、即ち、ジ
フルオロモノクロロピリミジニル基などが、特に好まし
い。

【００６８】一般式（2a）、（2d）、（5a）及び（5b）
における、Ｙ、Ｙ¹及びＹ²は、同一又は相異なり−ＣＨ
＝ＣＨ₂、−ＣＨ₂ＣＨ₂Ｌ又は−ＣＨ₂ＣＨ₂Ｌ¹ を表
し、ここにＬ及びＬ¹はアルカリの作用で脱離する基で
ある。Ｙ、Ｙ¹及びＹ²は、好ましくは、−ＣＨ＝Ｃ
Ｈ₂、−ＣＨ₂ＣＨ₂Ｃｌ又は −ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＳＯ₃Ｈな
どを挙げることができ、中でも、−ＣＨ＝ＣＨ₂及び−
ＣＨ ₂ＣＨ₂ＯＳＯ₃Ｈがより好ましく、とりわけ、−Ｃ
Ｈ₂ＣＨ₂ＯＳＯ₃Ｈが特に好ましい。

【００６９】本発明におけるビスアゾ化合物（1）は、
遊離酸の形であっても、その塩の形であっても、又、そ
れらの混合物の形であってもよい。好ましくは、ビスア
ゾ化合物（1）は、アルカリ金属塩の形、アルカリ土類
金属塩の形、及びそれらを含有する混合物の形であり、
中でもナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩及びそれ
らを含有する混合物が好ましい。

【００７０】本発明のビスアゾ化合物のうち、好ましい
ものとしては、以下に示される化合物等を挙げることが
できる。

【００７１】

【化２２】

【００７２】

【化２３】

【００７３】

【化２４】

【００７４】（式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ａ、Ｘ¹、Ｘ²、
Ｕ、Ｙ、Ｗ、ｍ及びｎは前記の意味を有する。）

【００７５】とりわけ、Ｒ¹及びＲ²が、同一又は相異な
り、水素、メチル又はエチルであり、Ｒ³が水素又はメ
チルであり、Ａが置換されていてもよいフェニレンであ
り、Ｘ¹がフルオロ、クロロ又は置換されていてもよい
ピリジニオであってかつ、Ｘ²が式（5b）で示される基
であるビスアゾ化合物か、あるいは、Ｘ¹が式（5a）で
示される基であり、Ｘ²が一般式（5b）又は（5c）で示
される基であり、かつ、Ｕが炭素数３〜６のアルキレン
である化合物が、特に好ましい。

【００７６】本発明のビスアゾ化合物（1）は、例え
ば、下記の（Ｉ）及び（ＩＩ）の方方法により、製造す
ることができる。即ち、（Ｉ）遊離酸の形が、下記式
（6a）、（6b）、（6c）及び（6d）

【００７７】

【化２５】

【００７８】（式中、Ａ、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｂ¹、Ｂ²、
Ｚ¹、Ｚ²、Ｕ及びＹは、前記の意味を有する。）で示さ
れる化合物のうち（６ｂ）、（６ｃ）又は（６ｄ）を常
法によりジアゾ化し、得られたジアゾ化物を、遊離酸の
形が、下記式（7）

【００７９】

【化２６】

【００８０】（式中、Ｗ、ｍ及びｎは前記の意味を有す
る。）で示される化合物と常法によりカップリング反応
させることにより、本発明のビスアゾ化合物（1）を製
造することができる。

【００８１】ここで、前記式（７）の化合物のうち、例
えば、（ｉ）Ｗが−ＮＨＣＯＮＨ−であり、ｍが０であ
り、且つ、ｎが０である化合物は、対応するアミノナフ
トール誘導体にホスゲンを反応させることにより、製造
することができる。そして、（ｉｉ）Ｗが−ＮＨ−であ
り、ｍが０であり、且つ、ｎが０である化合物は、対応
するアミノナフトール誘導体に、亜硫酸ナトリウムを反
応させることにより、得ることができる。さらに、（ｉ
ｉｉ）Ｗが、−ＮＨＣＯＮＨ−又は−ＮＨ−であり、且
つ、ｍが１及び／又はｎが１である化合物は、上記の
（ｉ）及び（ｉｉ）で得られた化合物を、常法によりス
ルホ化すること等の方法により、製造することができ
る。

【００８２】Ｗで表される２価の連結基は、それぞれの
ナフタレン環の６−位又は７−位に置換するが、本発明
のビスアゾ化合物としては、好ましくは、上記Ｗが、そ
れぞれのナフタレン環の６−位同士、又は、７−位同士
に置換する化合物が挙げられる。

【００８３】前記式（７）で表される化合物として、好
ましくは、例えば、

【００８４】

【化２７】

【００８５】等を挙げることができる。式（７）で示さ
れる化合物は、特に好ましくは、

【００８６】

【化２８】

【００８７】である。

【００８８】また、本発明のビスアゾ化合物（１）は、
（ＩＩ）遊離酸の形が、式（６ａ）、（６ｂ）、（６
ｃ）及び（６ｄ）で示される化合物のいずれかを、常法
によりジアゾ化し、得られたジアゾ化合物を、遊離酸の
形が式（７）で示される化合物と常法によりカップリン
グさせた後、塩析して、対応するモノアゾ化合物を得、
次いで、式（６ｂ）、（６ｃ）又は（６ｄ）の化合物を
ジアゾ化し、得られたジアゾ化合物を、前記で得たモノ
アゾ化合物とカップリング反応させる方法でも、製造す
ることができる。

【００８９】式（6b）、（6c）の化合物もまた、公知の
方法に従って製造することができる。例えば、遊離酸の
形が、下記式（8a）又は（8b）

【００９０】

【化２９】

【００９１】（式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｂ¹及びＢ²は、
前記の意味を有する。）で示される化合物と、下記式
（10a）又は（10b） Ｚ¹−Ｘ₀ （10a） Ｚ²−Ｘ₀ （10b）

【００９２】（式中、Ｚ¹及びＺ²は前記の意味を有す
る。Ｘ₀はフルオロ、クロロのようなハロゲノを意味す
る。）で示される化合物とを，常法により縮合させるこ
とにより、製造することができる。

【００９３】また、原料化合物である式（6b）の化合物
は、例えば、遊離酸の形が、下記式（１１）

【００９４】

【化３０】

【００９５】（式中、Ｕは前記の意味を有する。Ｘはブ
ロモ、クロロのようなハロゲノを意味する。）で示され
る化合物とメルカプトエタノールとを常法により縮合
し、続いて酸化し、式（６ｄ）で示される化合物の前駆
体を得、最後に、アルカリの作用で脱離する基Ｌの種類
に応じて、例えばエステル化やハロゲノ化を実施するこ
とにより、製造することができる。なお、上述した縮合
反応、酸化反応、エステル化反応及びハロゲノ化反応
は、それぞれ公知の方法に従って実施することができ
る。

【００９６】本発明のビスアゾ化合物は、繊維反応性を
有し、ヒドロキシル基及び／又はアミド基を含有する有
機材料、特にセルロース繊維、天然又は合成ポリアミド
繊維、ポリウレタン繊維あるいは皮革等、更にはそれら
いずれかを含有する混紡材料の染色又は捺染に適する。

【００９７】ヒドロキシル基含有材料は、天然又は合成
ヒドロキシル基含有材料、例えばセルロース繊維材料又
はその再生生成物、ポリビニルアルコールなどであるこ
とができる。セルロース繊維材料は、木綿、あるいはそ
の他の植物繊維、たとえばリネン、麻、ジュート及びラ
ミー繊維が好ましい。再生セルロース繊維材料は、例え
ばビスコース・ステープル及びフィラメント・ビスコー
スである。

【００９８】カルボンアミド基含有材料は、例えば合成
又は天然のポリアミド、ポリウレタン、皮革などである
ことができる。特に繊維の形のもの、例えば羊毛、その
他の動物毛、絹、ポリアミド−６,６、ポリアミド−
６、ポリアミド−１１、ポリアミド−４などが挙げられ
る。

【００９９】本発明化合物は、上述の材料上に、特に上
述の繊維材料上に、物理化学的性状に応じた方法で染色
又は捺染することができる。

【０１００】例えばセルロース繊維材料上に吸尽染色す
る場合、炭酸ソーダ、第三燐酸ソーダ、苛性ソーダのよ
うな酸結合剤の存在下、場合により中性塩、例えば芒硝
又は食塩を加え、所望によっては、溶解助剤、浸透剤又
は均染剤を併用し、比較的低い温度で行われる。染料の
吸尽を促進する中性塩は、本来の染色温度に達した後に
初めて、又はそれ以前に、場合によっては分割して添加
できる。

【０１０１】パデイング法に従ってセルロース繊維材料
を染色する場合、室温又は高められた温度でパッドし、
乾燥後、スチーミング又は乾熱によって固着できる。

【０１０２】セルロース繊維材料に対して捺染を行う場
合、一相で、例えば重曹又はその他の酸結合剤を含有す
る捺染ペーストで印捺し、次いで９５〜１６０℃でスチ
ーミングすることによって、あるいは二相で、例えば中
性又は弱酸性捺染ペーストで印捺し、これを熱い電解質
含有アルカリ性浴に通過させるか、又はアルカリ性電解
質含有パデイング液でオーバーパッドし、次いでスチー
ミング又は乾熱処理することによって、実施できる。

【０１０３】捺染ペーストには、例えばアルギン酸ソー
ダや澱粉エーテルのような糊剤又は乳化剤が用いられ、
所望によっては、例えば尿素のような通常の捺染助剤及
び／又は分散剤を併用してもよい。

【０１０４】セルロース繊維上に本発明化合物を固定さ
せるのに適した酸結合剤は、例えば、アルカリ金属の水
酸化物、アルカリ金属又はアルカリ土類金属と無機又は
有機酸との水溶性塩基性塩、あるいは加熱状態でアルカ
リを遊離する化合物であることができる。特に、アルカ
リ金属の水酸化物及び弱ないし中程度の強さの無機又は
有機酸のアルカリ金属塩が挙げられ、これらの中でも、
ナトリウム又はカリウムの水酸化物、ナトリウム塩及び
カリウム塩が好ましい。このような酸結合剤として具体
的には、苛性ソーダ、苛性カリ、重曹、炭酸ソーダ、蟻
酸ソーダ、炭酸カリ、第一、第二又は第三燐酸ソーダ、
ケイ酸ソーダ、トリクロロ酢酸ソーダなどが挙げられ
る。

【０１０５】合成又は天然のポリアミド及びポリウレタ
ン繊維の染色は、まず酸性ないし弱酸性の染浴からｐＨ
値の制御下に吸尽させ、次に固着させるため中性、場合
によりアルカリ性のｐＨ値に変化させることによって行
うことができる。染色は通常６０℃ないし１２０℃の温
度で実施できる。均染性を達成するために、通常の均染
剤、例えば塩化シアヌルと３倍モル量のアミノベンゼン
スルホン酸又はアミノナフタレンスルホン酸との縮合生
成物あるいは、例えばステアリルアミンとエチレンオキ
サイドとの付加生成物を用いることもできる。

【０１０６】本発明化合物は、例えば、セルロース繊維
材料等の繊維材料用の反応染料として、優れた性能を発
揮し、この化合物を用いて得られる染色物及び捺染物
は、良好な耐光性、耐汗日光性や耐湿潤性（例えば耐洗
濯性、耐過酸化洗濯性、耐塩素性、耐汗性、耐酸加水分
解性及び耐アルカリ性）を有し、更に、良好な耐摩擦性
と耐アイロン性をも有する。

【０１０７】また、本発明化合物は、優れた染色力、ビ
ルドアップ性、均染性及びウオッシュオフ性、良好な溶
解性と吸尽・固着性を有する点、中でも特に、濃色での
優れた染色性・固着性、さらに、優れた低塩染色性をも
有する点に特徴を有する。そして、染色温度、塩やアル
カリ材等の染色助剤の量や浴比の変動による影響を受け
にくく、安定した品質の染色物が得られる点においても
特徴を有する。更には、得られた染色物のフィックス処
理時や樹脂加工時における変色が小さく、保存時の塩基
性物質との接触による変化が小さいことも特徴である。

【０１０８】本発明化合物は、それ自体繊維材料上で橙
色〜緋色及び赤の色調を与えるが、その他所望の色相を
得るために、必要に応じて本発明の特徴を損なわない範
囲で、他の染料と混合して使用することができる。混合
して使用する染料としては、反応染料であれば特に制約
はないが、例えば、反応基としてスルファトエチルスル
ホン基、ビニルスルホン基、モノクロロトリアジン基、
モノフルオロトリアジン基、モノニコチン酸トリアジン
基、ジクロロトリアジン基、ジフルオロモノクロロピリ
ミジン基、および、トリクロロピリミジン基の少なくと
も１つ以上有する染料、又はSumifix 、Sumifix Supr
a 、Remazol 、Levafix 、Procion、Cibacron、Basi
len 、Drimarene 、Kayacion、Kayacelon React な
どの冠称名で市販されている染料、更には、特開昭50-1
78号、特開昭51-17538号、特開昭 56-9483号、特開昭5
6-15481号、特開昭 56-118976号、特開昭 56-128380
号、特開昭 57-2365号、特開昭57-89679号、特開昭 5
7-143360号、特開昭 58-191755号、特開昭59-15451
号、特開昭59-96174号、特開昭 59-161463号、特開昭
60-6754号、特開昭 60-123559号、特開昭 60-22995
7号、特開昭 60-260654号、特開昭 61-126175号、特
開昭 61-155469号、特開昭 61-225256号、特開昭63-7
7974号、特開昭 63-225664号、特開平1-185370号、特
開平 3-770号、特開平5-247366号、特開平6-287463号
の各公報に記載されている染料及びC.I.Reactive Blue
19、C.I.Reactive Black 5で表される染料等が例示
される。

【０１０９】

【発明の効果】本発明のビスアゾ化合物は、反応染料と
して有用であり、例えば、ビルドアップ性や均染性に優
れており、又、本発明の方法によれば、諸堅牢度に優れ
た染色物や捺染物が、再現性よく、得られる。

【０１１０】

【実施例】以下、実施例により本発明を詳細に説明する
が、本発明はこれらの実施例によって限定されるもので
はない。例中、部は重量部を表す。

【０１１１】実施例１ 水溶媒中で、遊離酸の形が、式（１２）

【０１１２】

【化３１】

【０１１３】で示される化合物の５８．１部を、亜硝酸
ナトリウムを用いて、常法によりジアゾ化し、ジアゾ化
合物を得、次いでこのジアゾ化合物と遊離酸の形が、式
（１３）

【０１１４】

【化３２】

【０１１５】で示される化合物２５．２部とを、常法に
よりカップリングさせることにより、遊離酸の形で、下
式で示されるビスアゾ化合物を得る。

【０１１６】

【化３３】

【０１１７】（λｍａｘ＝５０４ｎｍ、水性媒体中）

【０１１８】実施例２ 遊離酸の形で、式（１２）の化合物の変わりに、段落番
号０１３３以降の下記表１〜４におけるＢ欄の化合物
を、式（１３）の化合物の代わりに、同表のＣ欄の化合
物を、各々用いて、実施例１と同様の方法で合成し、そ
れぞれ対応する本発明のビスアゾ化合物を得る。それら
の化合物の木綿上の色調は、段落番号０１３３以降の下
記の表１〜表４のＤ欄に示すものである。

【０１１９】実施例３ 水溶媒中で、遊離酸の形が、式（１４）

【０１２０】

【化３４】

【０１２１】で示される化合物の４１．９部を、亜硝酸
ナトリウムを用いて常法によりジアゾ化し、ジアゾ化合
物を得る。次いで、遊離酸の形が、一般式（１３）で示
される化合物５０．５部と上記ジアゾ化合物とを、常法
によりカップリングした後、塩析することにより対応す
るモノアゾ化合物とし、別途、水溶液中で、４−（β―
スルファートエチルスルホニル）アニリン２８．１部
を、亜硝酸ナトリウムを用いて常法によりジアゾ化し、
上記モノアゾ化合物とカップリングさせることにより遊
離酸の形で、下式で示されるビスアゾ化合物を得る。

【０１２２】

【化３５】

【０１２３】（λｍａｘ＝５０２ｎｍ、水性媒体中）

【０１２４】実施例４ 遊離酸の形で、式（１４）の化合物の変わりに、段落番
号０ 以降の下記表５〜１５のＢ欄の化合物を、４
−（β―スルファートエチルスルホニル）アニリンの代
わりに、同表のＣ欄の化合物を、式（１３）の化合物の
代わりに同表のＤ欄の化合物を各々用いて、実施例３と
同様の方法で合成し、それぞれ対応する本発明のビスア
ゾ化合物が得られる。それらの化合物の木綿上の色調
は、段落番号０１３７以降の下記の表５〜表１５のＥ欄
に示すものである。

【０１２５】染色例１ 実施例１〜２で得られるそれぞれのビスアゾ化合物０.
３部を、各々２００部の水に溶解し、芒硝２０部を加
え、さらに木綿１０部を加えて６０℃に昇温する。６０
℃に達してから、３０分経過後、炭酸ソーダ４部を加
え、同温度で１時間染色する。染色終了後、水洗い及び
ソーピングを行って、諸堅牢度に優れ、良好なビルドア
ップ性を有する橙〜緋色乃至赤色で、且つ濃度の高い染
色物が得られる。

【０１２６】染色例２ 芒硝の使用量を２０部から１０部に変更する以外は、染
色例１と同じ方法で染色を行い、各々のビスアゾ化合物
について、染色例１と同等の品質を有する染色物が得ら
れる。

【０１２７】染色例３ 芒硝の使用量を２０部から４部に変更する以外は、染色
例１と同じ方法で染色を行い、各々のビスアゾ化合物に
ついて、染色例１と同等の品質を有する染色物が得られ
る。

【０１２８】染色例４ 染色例１〜３において、温度を６０℃から７０℃に変更
する以外は、全く同じ方法で染色を行い、各々のビスア
ゾ化合物について、染色例１と同等の品質を有する染色
物が得られる。

【０１２９】染色例５ 染色例１〜３において、温度を６０℃から８０℃に変更
する以外は、全く同じ方法で染色を行い、各々のビスア
ゾ化合物について、染色例１と同等の品質を有する染色
物が得られる。

【０１３０】染色例６ 実施例１〜２で得られるそれぞれのビスアゾ化合物を用
いて、以下の組成をもつ色糊を作る。

【０１３１】色糊組成 ビスアゾ化合物 ５部 尿素 ５部 アルギン酸ソーダ（５％）元糊 ５０部 熱湯 ２５部 重曹 ２部 バランス（水） １３部

【０１３２】この色糊をシルケット加工綿ブロード上に
印捺し、中間乾燥後、１００℃で５分間スチーミングを
行い、湯洗い、ソーピング、湯洗い、そして乾燥して、
諸堅牢度に優れた橙〜緋色及び赤色の捺染物が得られ
る。

【０１３３】

【表１】

【０１３４】

【表２】

【０１３５】

【表３】

【０１３６】

【表４】

【０１３７】

【表５】

【０１３８】

【表６】

【０１３９】

【表７】

【０１４０】

【表８】

【０１４１】

【表９】

【０１４２】

【表１０】

【０１４３】

【表１１】

【０１４４】

【表１２】

【０１４５】

【表１３】

【０１４６】

【表１４】

【０１４７】

【表１５】

Claims (14)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】下記一般式（1）で示されるビスアゾ化合
   物又はその塩。 【化１】 〔（式中、ｍ及びｎは、同一又は相異なり、０又は１を
   表し、Ｗは、式−ＮＨ−又はーＮＨＣＯＮＨ−で示され
   る２価の連結基を表し、該連結基は２つのナフタレン環
   を連結しており、その置換位置はそれぞれのナフタレン
   環の６−位又は７−位であり、Ｄ¹及びＤ²は同一又は相
   異なり、下記式（2a）、（2b）、（2c）又は（2d）で示
   される基を表すが、Ｄ¹及びＤ²の少なくとも、一方は、
   式（2b）、式（2c）又は式（2d）で示される基であ
   る。） 【化２】 （式（2a）〜（2d）において、 Ａは置換されていてもよいフェニレン又は置換されてい
   てもよいナフチレンを表し、 Ｒ¹及びＲ²は、同一又は相異なり、水素又は置換されて
   いてもよい低級アルキル基を表し、 Ｒ³は水素、メチル又はメトキシを表し、 Ｕは、−Ｎ（Ｒ⁰）−、−ＮＨＣＯ−、−ＮＨＣＯＮＨ
   −又は−Ｏ−で中断されていてもよいアルキレンを表
   し、Ｒ⁰は、水素原子又は低級アルキル基を表し、 ＊印は、アゾ基に結合していることを表し、 Ｂ¹及びＢ²は、同一又は相異なり、直接結合又は下記一
   般式（3） 【化３】 ＜式（3）におけるＲ⁴は、水素又は置換されていてもよ
   い低級アルキル基を表し、＊＊印は、−Ｎ（Ｒ¹）−又
   は−Ｎ（Ｒ²）−基に結合していることを表す。＞で示
   される連結基を表し、 Ｚ¹及びＺ²は、同一又は相異なり、置換されていてもよ
   いアルキルカルボニル基、置換されていてもよいフェニ
   ルカルボニル基、下記式（4a）で示される基又は下記式
   （4b）で示される基を表すが、Ｄ¹及びＤ²が同一又は相
   異なって、前記式（2b）又は（2c）で示される基を表す
   場合、Ｚ¹及びＺ²の少なくとも１つは式（4a）又は式
   （4b）で示される基であり、 Ｙは、―ＣＨ＝ＣＨ₂又はーＣＨ₂ＣＨ₂Ｌを表し、Ｌは
   アルカリの作用で脱離する基を表す。） 【化４】 （式（4a）及び（4b）において、Ｘ¹及びＸ²は共にクロ
   ロを表すか、あるいは、Ｘ¹はフルオロ、クロロ、置換
   されていてもよいピリジニオ又は下記式（5a）で示され
   る基を表し、一方、Ｘ²は下記式（5b）、（5c）、（5
   d）、又は（5e）で示される基を表し、 【化５】 【化６】 ｛式（5a）及び（5b）における、Ａ¹およびＡ²は、同一
   又は相異なり、置換されていてもよいアルキレン、置換
   されていてもよいフェニレン又は置換されていてもよい
   ナフチレンを表し、式（5a）〜（5c）及び式（5ｅ）に
   おける、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷、Ｒ⁸及びＲ⁹は、同一又は相異
   なり、水素原子、置換されていてもよいアルキル、置換
   されていてもよいシクロアルキル又は置換されていても
   よいフェニルを表し、式（5d）における、Ｑは−ＣＨ₂
   −、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ₂−又は−ＮＲ¹⁰−を表
   し、ここにＲ¹⁰は水素又は置換されていてもよいアルキ
   ルを表し、式（5a）及び式（5b）におけるＹ¹及びＹ
   ²は、同一又は相異なり、―ＣＨ＝ＣＨ₂又はーＣＨ₂Ｃ
   Ｈ₂Ｌ¹を表し、Ｌ¹はアルカリの作用で脱離する基であ
   り、式（5d）における、ｐは１、２又は３である。｝Ｘ
   ³はフルオロ又はクロロを表し、Ｘ⁴はクロロ、水素、メ
   チル又はシアノを表す。）］
2. 【請求項２】Ｄ¹及びＤ²の少なくとも一方が、式（2b）
   又は式（2c）で示される基である請求項１に記載のビス
   アゾ化合物又はその塩。
3. 【請求項３】Ｚ¹及びＺ²のうち少なくとも一つが、式
   （４ａ）で示される基である請求項２に記載のビスアゾ
   化合物又はその塩。
4. 【請求項４】Ｂ¹及びＢ²が、直接結合である請求項２又
   は３に記載のビスアゾ化合物又はその塩。
5. 【請求項５】Ｄ¹及びＤ²の少なくとも一方が、式（2d）
   で示される基である請求項１に記載のビスアゾ化合物又
   はその塩。
6. 【請求項６】Ｕが、−Ｏ−で中断されていてもよい炭素
   数３〜６のアルキレンである請求項５に記載のビスアゾ
   化合物又はその塩。
7. 【請求項７】Ｗが、−ＮＨＣＯＮＨ−である請求項１〜
   ６のいずれかに記載のビスアゾ化合物又はその塩。
8. 【請求項８】Ｗが、−ＮＨ−である請求項１〜６のいず
   れかに記載のビスアゾ化合物又はその塩。
9. 【請求項９】Ｄ¹及びＤ²の一方が、式（2b）、式（2c）
   又は式（2d）で示される基であり、Ｄ¹及びＤ²の他方
   が、式（2ａ）で示される基である請求項１に記載のビ
   スアゾ化合物又はその塩。
10. 【請求項１０】Ａが、置換されていてもよいフェニレン
    である請求項９に記載のビスアゾ化合物又はその塩。
11. 【請求項１１】Ｘ¹が、フルオロ、クロロ又は置換され
    ていてもよいピリジニオであり、Ｘ²が式（5b）で示さ
    れる基である請求項３に記載のビスアゾ化合物又はその
    塩。
12. 【請求項１２】Ｘ¹が、式（5a）で示される基であり、
    Ｘ²が式（5b）又は（5c）で示される基である請求項３
    に記載のビスアゾ化合物又はその塩。
13. 【請求項１３】Ａ¹又はＡ²が、同一又は相異なり、エチ
    レン、トリメチレン又は置換されていてもよいフェニレ
    ンである請求項１２に記載のビスアゾ化合物又はその
    塩。
14. 【請求項１４】請求項１〜１３のいずれかに記載のビス
    アゾ化合物又はその塩を用いることを特徴とする繊維材
    料を染色又は捺染する方法。