JPH11338159A - 画像形成材料及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 第１の目的は塗料の幅広い使用を可能とし、
特に塗料の粘度の選択の自由度が拡がることにより良好
なビードを形成し、支持体への塗布抜けの発生を防止す
ること。第２の目的は搬送される支持体のたわみ、変形
等により生じる塗布膜厚のムラを防止し、画像形成材料
の性能を向上すること。第３の目的は保護層を画像形成
層上に設ける際、均一な膜厚を有するよう設計するこ
と。 【解決手段】 バインダー中に着色材粒子を分散した分
散液を支持体上に塗布することにより得られる画像形成
層を含み、該画像形成層を高密度エネルギー光の露光に
より照射部の支持体と画像形成層の結合力を低下させた
後、照射部の画像形成層を除去することにより画像形成
を行う画像形成材料において、前記画像形成層が、連続
的に搬送するバックロールに抱かれている支持体に対し
て塗料の流量を調整する事により膜厚を制御し、かつ塗
料と前記支持体とが接触する部分の該支持体の上流側か
ら減圧し、かつコーターと前記支持体との間にギャップ
を存在せしめた押し出し方式の塗布方法で塗布されてな
ることを特徴とする画像形成材料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はレーザー光線等の光
エネルギーを集束させ露光部のみを除去して画像を形成
するのに必要とされる画像形成材料及びその製造方法に
関し、特に減圧押し出し方式の塗布方法にて得られた画
像形成材料及び該方法で製造する方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来から、レーザー光線等の光エネルギ
ーを集束させ露光部のみを除去する画像形成方法が知ら
れている。これらは、薬品等の処理液を必要としない乾
式処理であり、かつ光照射部のみ除去することから高コ
ントラストが得られる、と言う利点を有しており、レジ
スト材料、光ディスク等の光学的記録材料、医療診断時
の透過画像、或いは印刷版作製時の透過原稿等に利用さ
れている。これらの中で、特開平８−３１０１２４号、
同８−３３４８９４号、同８−３３７０５３号、同８−
３３７０５４号、同８−３３７０５５号、同８−３３７
０５６号、同９−１５８４９号、同９−１０６０７９
号、同９−２２６２３６号、同９−２８６１７３号、同
９−３００８１６号、同９−３００８１９号、同９−３
０９２６９号等には、色材として強磁性粉末を用いた画
像形成材料及び画像形成方法が提案されており、これら
を用いることにより汚れの少ない高解像度の画像を得る
ことが開示されている。

【０００３】ところで、これらの画像形成材料はバイン
ダー中に分散された強磁性粉末を支持体上に塗布し、更
に用途によって保護層を設けたり、剥離シートを合わせ
て画像を引き抜くことにより画像を形成する。このとき
の画像形成層、保護層の塗布方法としては、ロール方
式、押し出し方式が主な方法となっている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】通常のロール方式塗
布、例えばリバースロール方式、ワイヤーバー方式では
溶媒に沸点の比較的低い有機溶媒を用いた場合、経時と
ともに溶媒が揮発し、同じ条件で長時間塗布していると
付量が増加するといった問題が生じる。そこで密閉系の
押し出し方式を用いることで溶媒の揮発を防止して付量
が増加するという問題を解決している。

【０００５】ところでこの従来の押し出し方式は、２本
の搬送ロールの間の支持体にコーターを当てて、支持体
の搬送張力を調整することでビードを形成し塗布を可能
にしているが、この場合、粘度の低い塗料では良好なビ
ードが形成できず塗布抜けが発生したり、支持体の変形
により塗布膜厚のムラが発生し、画像形成材料の性能に
影響を与えていた。

【０００６】一方、レーザー光線等の光エネルギーを集
束させ露光部のみを除去する画像形成に際しては、画像
形成層を燃焼及び／又は飛散除去する特性上、画像形成
層の強度を強くできず、画像形成材料同士やその他のも
のとの接触により画像形成層に傷等の画像欠陥が発生す
るという問題が生じた。そこで特開昭６０−２５５４９
１号等に記載されるように、画像の耐久性を上げるため
に画像形成層上に保護層を設ける技術が知られている
が、保護層を従来のロール方式塗布、例えばワイヤーバ
ー方式で形成する場合、塗布膜厚を規制するワイヤーバ
ーが支持体のたわみ、変形等に乗じて画像形成層を削り
取るといった問題が生じ、均一な膜厚を有する画像形成
材料が得られないという欠点があった。

【０００７】本発明は上記事情に鑑みてなされたもので
あり、その第１の目的は塗料の幅広い使用を可能とし、
特に塗料の粘度の選択の自由度が拡がることにより良好
なビードを形成し、支持体への塗布抜けの発生を防止す
ることにある。又第２の目的は搬送される支持体のたわ
み、変形等により生じる塗布膜厚のムラを防止し、画像
形成材料の性能を向上することにある。そして第３の目
的は保護層を画像形成層上に設ける際、均一な膜厚を有
するよう設計することにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、以
下の構成によって達成された。

【０００９】（１）バインダー中に着色材粒子を分散し
た分散液を支持体上に塗布することにより得られる画像
形成層を含み、該画像形成層を高密度エネルギー光の露
光により照射部の支持体と画像形成層の結合力を低下さ
せた後、照射部の画像形成層を除去することにより画像
形成を行う画像形成材料において、前記画像形成層が、
連続的に搬送するバックロールに抱かれている支持体に
対して塗料の流量を調整する事により膜厚を制御し、か
つ塗料と前記支持体とが接触する部分の該支持体の上流
側から減圧し、かつコーターと前記支持体との間にギャ
ップを存在せしめた押し出し方式の塗布方法で塗布され
てなることを特徴とする画像形成材料。

【００１０】（２）バインダー中に着色材粒子を分散し
た分散液を支持体上に塗布することにより得られる画像
形成層及び該画像形成層の上層に形成された保護層を含
み、前記画像形成層及び保護層を高密度エネルギー光の
露光により照射部の支持体と画像形成層の結合力を低下
させた後、照射部の画像形成層及び保護層を除去するこ
とにより画像形成を行う画像形成材料において、前記保
護層が、連続的に搬送するバックロールに抱かれている
画像形成層が積層された支持体に対して塗料の流量を調
整する事により膜厚を制御し、かつ塗料と前記支持体と
が接触する部分の該支持体の上流側から減圧し、かつコ
ーターと前記支持体との間にギャップを存在せしめた押
し出し方式の塗布方法で塗布されてなることを特徴とす
る画像形成材料。

【００１１】（３）バインダー中に着色材粒子を分散し
た分散液を支持体上に塗布することにより得られる画像
形成層を含み、該画像形成層を高密度エネルギー光の露
光により照射部の支持体と画像形成層の結合力を低下さ
せた後、照射部の画像形成層を除去することにより画像
形成を行う画像形成材料の製造方法において、連続的に
搬送するバックロールに抱かれている支持体に対して塗
料の流量を調整する事により膜厚を制御する押し出し方
式の塗布方法で画像形成層を塗布するに際し、コーター
とバックロールに抱かれた支持体との間にギャップを存
在させ、塗料と前記支持体が接触する部分の該支持体の
上流側から減圧する方法で画像形成層を塗布することを
特徴とする画像形成材料の製造方法。

【００１２】（４）バインダー中に着色材粒子を分散し
た分散液を支持体上に塗布することにより得られる画像
形成層及び該画像形成層の上層に形成された保護層を含
み、該画像形成層及び保護層を高密度エネルギー光の露
光により照射部の支持体と画像形成層の結合力を低下さ
せた後、照射部の画像形成層及び保護層を除去すること
により画像形成を行う画像形成材料の製造方法におい
て、連続的に搬送するバックロールに抱かれている画像
形成層が積層された支持体に対して、塗料の流量を調整
する事により膜厚を制御する押し出し方式の塗布方法で
保護層を塗布するに際し、コーターとバックロールに抱
かれた支持体との間にギャップを存在させ、塗料と前記
支持体が接触する部分の該支持体の上流側から減圧する
方法で保護層を塗布することを特徴とする画像形成材料
の製造方法。

【００１３】即ち本発明者らは上記課題について鋭意検
討を重ねた結果、塗料を支持体へ塗布するのに、押し出
し方式の塗布方法にて画像形成層を塗布するには、塗料
と搬送される支持体とが接触する部分の該支持体の上流
側から減圧手段或いは減圧工程を適用せしめれば良好な
ビードが形成でき塗布抜けの発生が防止できるとの知見
のもとなされたものであり、又搬送される支持体をバッ
クロールに抱かれる形態にし、かつコーターと該支持体
との間にギャップを存在せしめれば、支持体の変形によ
る塗布膜厚のムラの発生が防止できるとの知見のもと、
本発明に至ったものであり、画像形成材料の性能への影
響を抑えることができるという顕著な効果を奏する。

【００１４】又、画像形成層上に形成される保護層は、
塗布の際画像形成層を削ってしまうことにより画像形成
層の膜厚に悪影響を与えるという問題に対しても上記同
様の減圧手段或いは減圧工程を適用せしめた押し出し方
式の塗布方法を採用することにより改善されることを見
出し、本発明に至ったものである。

【００１５】以下、本発明をより詳細に説明する。

【００１６】本発明の画像形成材料は、バインダー中に
着色材粒子を分散した分散液を支持体上に塗布すること
により得られる画像形成層を含み、該画像形成層を高密
度エネルギー光の露光により照射部の支持体と画像形成
層の結合力を低下させた後、照射部の画像形成層を除去
することにより画像形成を行う画像形成材料であって、
前記画像形成層が、連続的に搬送するバックロールに抱
かれている支持体に対して塗料の流量を調整する事によ
り膜厚を制御し、かつ塗料と前記支持体とが接触する部
分の該支持体の上流側から減圧（減圧手段）し、かつコ
ーターと前記支持体との間にギャップを存在せしめた押
し出し方式の塗布方法で塗布されてなることを特徴とす
る。

【００１７】又一方、保護層の塗布を対象として、バイ
ンダー中に着色材粒子を分散した分散液を支持体上に塗
布することにより得られる画像形成層及び該画像形成層
の上層に形成された保護層を含み、前記画像形成層及び
保護層を高密度エネルギー光の露光により照射部の支持
体と画像形成層の結合力を低下させた後、照射部の画像
形成層及び保護層を除去することにより画像形成を行う
画像形成材料であって、前記保護層が、連続的に搬送す
るバックロールに抱かれている画像形成層が積層された
支持体に対して塗料の流量を調整する事により膜厚を制
御し、かつ塗料と前記支持体とが接触する部分の該支持
体の上流側から減圧し、かつコーターと前記支持体との
間にギャップを存在せしめた押し出し方式の塗布方法で
塗布されてなることを特徴とする。

【００１８】以下、画像形成材料、画像形成材料の製造
方法の順に説明する。

【００１９】〔１〕画像形成材料 本発明の画像形成材料は、支持体上に、少なくとも露光
光源の波長光を吸収可能な色材、バインダーから成る画
像形成層（着色材層ともいう）を有することを特徴とす
る。

【００２０】（画像形成層）本発明に用いられる着色材
（色材）は、露光光源の波長光を吸収可能な色材で、例
えば黒色無機顔料（カーボンブラック）は、紫外線領域
から可視、赤外線領域まで広く吸収を有する色材である
ので好ましく用られる。又、必要に応じて、露光光源の
波長光を吸収しない色素、顔料などと併用してもよい。

【００２１】その他に無機又は有機の顔料、染料が用い
られ、単色、２色混合、３色混合の顔料系化合物で構成
される。無機顔料としては、二酸化チタン、酸化亜鉛、
プルシアンブルー、硫化カドミウム、酸化鉄並びに鉛、
亜鉛、バリウム及びカルシウムのクロム酸塩や鉄、クロ
ム、マンガン、コバルト、ニッケル、銅、亜鉛、チタ
ン、銀、アルミニウム、金、白金等の金属又は、その酸
化物等の化合物などの金属含有粉末が挙げられる。

【００２２】有機顔料としては、アゾ系、チオインジゴ
系、アントラキノン系、アントアンスロン系、トリフェ
ンジオキサジン系の顔料、バット染料顔料、フタロシア
ニン顔料（特に銅フタロシアニン及びその誘導体）、キ
ナクリドン顔料などが挙げられる。又、有機染料として
は、酸性染料、直接染料、分散染料などが挙げられる。

【００２３】露光光源の波長が近赤外線の場合近赤外光
吸収剤が挙げられ、シアニン系、ポリメチン系、アズレ
ニウム系、スクワリリウム系、チオピリリウム系、ナフ
トキノン系、アントラキノン系色素等の有機化合物、フ
タロシアニン系、アゾ系、チオアミド系の有機金属錯体
などが好適に用いられ、具体的には特開昭６３−１３９
１９１号、同６４−３３５４７号、特開平１−１６０６
８３号、同１−２８０７５０号、同１−２９３３４２
号、同２−２０７４号、同３−２６５９３号、同３−３
０９９１号、同３−３４８９１号、同３−３６０９３
号、同３−３６０９４号、同３−３６０９５号、同３−
４２２８１号、同３−９７５８９号、同３−１０３４７
６号等に記載の化合物が挙げられる。

【００２４】本発明に好ましく用いられる金属含有粉末
は、強磁性酸化鉄粉末、強磁性金属粉末、立方晶板状粉
末等が挙げられ、中でも、強磁性金属粉末が好適であ
る。

【００２５】強磁性酸化鉄粉末としては、γ−Ｆｅ
₂Ｏ₃、Ｆｅ₃Ｏ₄、又はこれらの中間酸化鉄でＦｅＯｘ
（１．３３＜ｘ＜１．５０）で表されるものが挙げられ
る。

【００２６】強磁性金属粉末としては、Ｆｅ、Ｃｏを初
め、Ｆｅ−Ａｌ系、Ｆｅ−Ａｌ−Ｎｉ系、Ｆｅ−Ａｌ−
Ｚｎ系、Ｆｅ−Ａｌ−Ｃｏ系、Ｆｅ−Ａｌ−Ｃａ系、Ｆ
ｅ−Ｎｉ系、Ｆｅ−Ｎｉ−Ａｌ系、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｃｏ
系、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｚｎ系、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｍｎ系、Ｆｅ−
Ｎｉ−Ｓｉ系、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｓｉ−Ａｌ−Ｍｎ系、Ｆｅ
−Ｎｉ−Ｓｉ−Ａｌ−Ｚｎ系、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｓｉ−Ａｌ
−Ｃｏ系、Ｆｅ−Ａｌ−Ｓｉ系、Ｆｅ−Ａｌ−Ｚｎ系、
Ｆｅ−Ｃｏ−Ｎｉ−Ｐ系、Ｆｅ−Ｃｏ−Ａｌ−Ｃａ系、
Ｎｉ−Ｃｏ系、Ｆｅ、Ｎｉ、Ｃｏ等を主成分とするメタ
ル磁性粉末等が挙げられ、中でもＦｅ系金属粉末が好ま
しく、例えばＣｏ含有γ−Ｆｅ₂Ｏ₃、Ｃｏ被着γ−Ｆｅ
₂Ｏ₃、Ｃｏ含有Ｆｅ₃Ｏ₄、Ｃｏ被着Ｆｅ₃Ｏ₄、Ｃｏ含有
磁性ＦｅＯｘ（４／３＜ｘ＜３／２）粉末等のコバルト
含有酸化鉄系磁性粉末が挙げられる。

【００２７】又、耐蝕性及び分散性の点から見ると、Ｆ
ｅ系金属粉末の中でも、Ｆｅ−Ａｌ系、Ｆｅ−Ａｌ−Ｃ
ａ系、Ｆｅ−Ａｌ−Ｎｉ系、Ｆｅ−Ａｌ−Ｚｎ系、Ｆｅ
−Ａｌ−Ｃｏ系、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｓｉ−Ａｌ−Ｃｏ系、Ｆ
ｅ−Ｃｏ−Ａｌ−Ｃａ系等のＦｅ−Ａｌ系強磁性金属粉
末が好ましく、更には強磁性金属粉末に含有されるＦｅ
原子とＡｌ原子との含有量比が原子数比でＦｅ：Ａｌ＝
１００：１〜１００：２０であり、かつ強磁性金属粉末
のＥＳＣＡ（Ｘ線光電子分光分析法）による分析深度で
１００Å以下の表面域に存在するＦｅ原子とＡｌ原子と
の含有量比が原子数比でＦｅ：Ａｌ＝３０：７０〜７
０：３０である構造を有するもの、又はＦｅ原子とＮｉ
原子とＡｌ原子とＳｉ原子、更にＣｏ原子とＣａ原子の
少なくとも一つとが強磁性金属粉末に含有され、Ｆｅ原
子の含有量が９０モル％以上、Ｎｉ原子の含有量が１〜
１０モル％、Ａｌ原子の含有量が０．１〜５モル％、Ｓ
ｉ原子の含有量が０．１〜５モル％、Ｃｏ原子又はＣａ
原子の含有量（両者を含有する場合は合計量）が０．１
〜１３モル％であり、かつ強磁性金属粉末のＥＳＣＡに
よる分析深度で１００Å以下の表面域に存在するＦｅ原
子とＮｉ原子とＡｌ原子とＳｉ原子と、Ｃｏ原子及び／
又はＣａ原子との含有量比がモル比でＦｅ：Ｎｉ：Ａ
ｌ：Ｓｉ：（Ｃｏ及び／又はＣａ）＝１００：（４以
下）：（１０〜６０）：（１０〜７０）：（２０〜８
０）である構造を有するものが好ましい。

【００２８】尚、強磁性金属粉末の形状は針状が好まし
く、長軸径が０．３０μｍ以下、好ましくは０．２０μ
ｍ以下である。このような強磁性金属粉末の使用は画像
形成層の表面性が向上する。

【００２９】六方晶板状粉末としては、バリウムフェラ
イトやストロンチウムフェライト等の六方晶系フェライ
トを挙げることができ、鉄元素の一部が他の原子（Ｔ
ｉ、Ｃｏ、Ｚｎ、Ｉｎ、Ｍｎ、Ｇｅ、Ｈｂ等）で置換さ
れてもよく、このようなフェライト磁性体はＩＥＥＥ
ｔｒａｎｓ．ｏｎ ＭＡＧ．，１８，１６頁（１９８２
年）に記載のものを挙げることができる。この中で、バ
リウムフェライト磁性粉末の例としては、Ｆｅの一部が
少なくともＣｏ及びＺｎで置換された平均粒径（六方晶
系フェライトの板面の対角線の高さ）が４００〜９００
Åであり、板状比（六方晶系フェライトの板面の対角線
の長さを板厚で除した値）が２．０〜１０．０である。
又、バリウムフェライト磁性粉末は、更にＦｅの一部を
Ｔｉ、Ｉｎ、Ｍｎ、Ｃｕ、Ｇｅ、Ｓｎ等の遷移金属で置
換されてもよい。

【００３０】画像形成層に含有される金属含有粉体の含
有量は、画像形成層形成成分の５０〜９９重量％程度、
好ましくは６０〜９５重量％である。

【００３１】バインダー樹脂は、露光光源の波長光を吸
収可能な色材と金属含有粉体を十分に保持できるもので
あれば、特に制限無く用いることができる。このような
バインダー樹脂としては、ポリウレタン、ポリエステ
ル、塩化ビニル系共重合体等の塩化ビニル系樹脂が代表
的なものであり、これらの樹脂は−ＳＯ₃Ｍ、−ＯＳＯ₃
Ｍ、−ＣＯＯＭ及び−ＰＯ（ＯＭ₁）₂（ここで、Ｍは水
素原子又はアルカリ金属原子を、Ｍ₁は水素原子、アル
カリ金属原子又はアルキル基を表す）から選ばれる少な
くとも１種の極性基を有する繰返し単位を含むことが好
ましく、これら極性基を導入した樹脂を用いることによ
り、磁性粉末の分散性を向上させることができる。尚、
この極性基の各樹脂中の含有比率は０．１〜８．０モル
％程度、好ましくは０．２〜６．０モル％である。

【００３２】バインダー樹脂は、１種単独でも２種以上
を組み合わせて用いてもよく、２種以上混合して用いる
場合、例えばポリウレタン及び／又はポリエステルと塩
化ビニル系樹脂との比は、９０：１０〜１０：９０であ
り、好ましくは７０：３０〜３０：７０である。

【００３３】極性基含有塩化ビニルとしては、例えば塩
化ビニル−ビニルアルコール共重合体等の水酸基含有樹
脂と、ＣｌＣＨ₂ＣＨ₂ＳＯ₃Ｍ、ＣｌＣＨ₂ＣＨ₂ＯＳＯ₃
Ｍ、ＣｌＣＨ₂ＣＯＯＭ、ＣｌＣＨ₂Ｐ（＝Ｏ）（Ｏ
Ｍ₁）₂等の極性基及び塩素原子を有する化合物との付加
反応により合成することができる。一例を以下に示す。

【００３４】 −ＣＨ₂Ｃ（ＯＨ）Ｈ− ＋ ＣｌＣＨ₂ＣＨ₂ＳＯ₃Ｎａ → −ＣＨ₂Ｃ（ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＳＯ₃Ｎａ）Ｈ− 極性基含有塩化ビニル系樹脂は、極性基を含む繰返し単
位が導入される不飽和結合を有する反応性モノマーを所
定量オートクレーブ等の反応容器に仕込み、ベンゾイル
パーオキサイド、アゾビスイソブチロニトリル等の一般
的なラジカル重合開始剤や、レドックス重合開始剤、カ
チオン重合開始剤等を用いて重合することにより得るこ
とができ、スルホン酸又はその塩を導入するための反応
性モノマーの具体例としては、ビニルスルホン酸、アリ
ルスルホン酸、メタクリルスルホン酸、ｐ−スチレンス
ルホン酸等の不飽和炭化水素スルホン酸及びこれらの塩
を挙げることができる。又、カルボン酸又はその塩を導
入する時には、例えば（メタ）アクリル酸やマレイン酸
を用い、燐酸又はその塩を導入する時には（メタ）アク
リル−２−燐酸エステルを用いればよい。

【００３５】更に、バインダー樹脂の熱安定性を向上さ
せるために、塩化ビニル系共重合体にエポキシ基を導入
することが好ましい。この場合、エポキシ基を有する繰
返し単位の共重合体中における含有率は１〜３０モル％
程度、好ましくは１〜２０モル％であり、エポキシ基を
導入するためのモノマーとしてはグリシジル（メタ）ア
クリレート等を挙げることができる。

【００３６】極性基を有するポリエステルは、ポリオー
ルと一部に極性基を有する多塩基酸との脱水縮合反応に
より合成することができ、極性基を有する多塩基酸とし
ては、２（又は４，５）−スルホイソフタル酸、３−ス
ルホフタル酸、２（又は３，４，５）−スルホイソフタ
ル酸ジアルキル及びこれらのアルカリ金属塩等が挙げら
れ、ポリオールとしてはトリメチロールプロパン、ヘキ
サントリオール、グリセリン、トリメチロールエタン、
ネオペンチルグリコール、ペンタエリスリトール、エチ
レングリコール、プロピレングリコール、１，３（又は
１，４）−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオー
ル、ジエチレングリコール、シクロヘキサン−１，４−
ジメタノール等を挙げることができる。

【００３７】極性基を有するポリウレタンは、ポリオー
ルとポリイソシアナートとを反応させて合成することが
でき、具体的にはポリオールとしてポリオールと一部に
極性基を有する多塩基酸との反応によって得られるポリ
エステルポリオールを原料とすることにより合成する。
又、ポリイソシアナートとしては、ジフェニルメタン−
４，４′−ジイソシアナート、２，４−（又は２，６
−）トリレンジイソシアナート、１，５−ナフタレンジ
イソシアナート、リジンイソシアナートメチルエステル
等を挙げることができる。

【００３８】尚、極性基を有するポリウレタンの他の合
成法としては、水酸基を有するポリウレタンと極性基及
び塩素原子を有するＣｌＣＨ₂ＣＨ₂ＳＯ₃Ｍ、ＣｌＣＨ₂
ＣＨ₂ＯＳＯ₃Ｍ、ＣｌＣＨ₂ＣＯＯＭ、ＣｌＣＨ₂Ｐ（＝
Ｏ）（ＯＭ₁）₂等の化合物との付加反応も有効である。

【００３９】その他のバインダー樹脂として、塩化ビニ
ル−酢酸ビニル共重合体等の塩化ビニル系樹脂、ブタジ
エン−アクリロニトリル共重合体等のポリオレフィン系
樹脂、ポリビニルブチラール等のポリビニルアセタール
系樹脂、ニトロセルロース等のセルロース系樹脂、スチ
レン−ブタジエン共重合体等のスチレン系樹脂、ポリメ
チルメタクリレートのアクリル系樹脂、ポリアミド、フ
ェノール樹脂、エポキシ樹脂、フェノキシ樹脂等を併用
しても構わないが、これらを併用する場合は全バインダ
ー樹脂の２０重量％以下とするのが好ましい。

【００４０】画像形成層中のバインダー樹脂の含有率
は、画像形成層形成成分中の１〜５０重量％程度、好ま
しくは５〜４０重量％である。

【００４１】画像形成層には、本発明の効果を阻害しな
い範囲で、潤滑剤、耐久性向上剤、分散剤、帯電防止
剤、フィラー、硬化剤などの添加剤を含有せしめてもよ
い。

【００４２】潤滑剤としては、脂肪酸、脂肪酸エステ
ル、脂肪酸アミド、（変性）シリコンオイル、（変性）
シリコン樹脂、弗素樹脂、弗化炭素などを挙げることが
でき、耐久性向上剤としてはポリイソシアナート等を挙
げることができる。分散剤としては、ラウリル酸やステ
アリン酸等の炭素原子数１２〜１８の脂肪酸やそれらの
アミド、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩；ポリア
ルキレンオキシドアルキル燐酸塩、レシチン、トリアル
キルポリオレフィンオキシ第４級アンモニウム塩；カル
ボキシル基及びスルホン基を有するアゾ系化合物等を挙
げることができ、帯電防止剤としては、カチオン系、ア
ニオン系、非イオン性、高分子帯電防止剤、導電性微粒
子等の他「１１２９０の化学商品」化学工業日報社，８
７５〜８７６頁等に記載の化合物などを挙げることがで
きる。フィラーとしては、カーボンブラック、グラファ
イト、ＴｉＯ₂、ＢａＳＯ₄、ＺｎＳ、ＭｇＣＯ₃、Ｃａ
ＣＯ₃、ZnO、CaO、WS₂、ＭｏＳ₂、ＭｇＯ、ＳｎＯ₂、Ａｌ₂
Ｏ₃、α−Ｆｅ₂Ｏ₃、α−ＦｅＯＯＨ、ＳｉＣ、Ｃｅ
Ｏ₂、ＢＮ、ＳｉＮ、ＭｏＣ、ＢＣ、ＷＣ、チタンカー
バイド、コランダム、人造ダイヤモンド、酸性白土、活
性白土、石榴石、ガーネット、珪石、トリボリ、珪藻
土、ドロマイト等の無機フィラーやポリエチレン樹脂粒
子、弗素樹脂粒子、グアナミン樹脂粒子、アクリル樹脂
粒子、シリコン樹脂粒子、メラミン樹脂粒子等の有機フ
ィラーを挙げることができる。

【００４３】これらの無機・有機フィラーは比重により
異なるが、０．１〜７０重量％の添加が好ましい。

【００４４】更に、硬化剤としては、画像形成層を硬化
できるものであれば特に制限なく用いることができ、こ
のような硬化剤としては、例えば前述のバインダー樹脂
中のポリウレタンを合成する際に用いられるポリイソシ
アナート等を挙げることができる。これらの硬化剤を添
加して画像形成層を硬化させることにより、形成された
画像の耐久性を高めるだけではなく、アブレーションを
生じさせた部分の地汚れをなくすことができる。

【００４５】これら添加剤の添加量は０〜２０重量％程
度、好ましくは０〜１５重量％である。

【００４６】画像形成層の厚みは０．０５〜５．０μｍ
程度、好ましくは０．３〜５．０μｍの範囲である。
又、画像形成層は単層で構成しても組成の異なる多層で
構成してもよい。

【００４７】画像形成層は、例えば磁性粉末、バインダ
ー樹脂及び必要に応じて潤滑剤、耐久性向上剤、分散
剤、帯電防止剤、充填剤、フィラー、硬化剤等と溶媒と
を混練して高濃度の塗料を調整し、次いでこの高濃度塗
料を希釈して塗布用塗料とし、支持体上に塗布し乾燥さ
せて形成する。

【００４８】上記画像形成層成分を塗料にする溶媒とし
ては、アルコール類（エタノール、プロパノール等）、
セロソルブ類（メチルセロソルブ、エチルセロソル
ブ）、芳香族類（トルエン、キシレン、クロルベンゼン
等）、ケトン類（アセトン、メチルエチルケトン等）、
エステル系溶剤（酢酸エチル、酢酸ブチル等）、エーテ
ル類（テトラヒドロフラン、ジオキサン等）、ハロゲン
系溶剤（クロロホルム、ジクロルベンゼン等）、アミド
系溶剤（ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドン
等）などを用いることができる。

【００４９】（支持体）この支持体としては、アクリル
酸エステル、メタクリル酸エステル、ポリエチレンテレ
フタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート、
ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、ポリカーボネー
ト、ポリアリレート、ポリ塩化ビニル、ポリエチレン、
ポリプロピレン、ポリスチレン、ナイロン、芳香族ポリ
アミド、ポリエーテルエーテルケトン、ポリスルホン、
ポリエーテルスルホン、ポリイミド、ポリエーテルイミ
ド等の各樹脂フィルム、更には上記樹脂を２層以上積層
して成る樹脂フィルム等を挙げることができる。

【００５０】本発明に用いられる支持体は露光光源の波
長光を透過可能な支持体であり、フィルム状に延伸しヒ
ートセットしたものが寸法安定性の点で好ましく、本発
明の効果を阻害しない範囲で酸化チタン、酸化亜鉛、硫
酸バリウム、炭酸カルシウム等のフィラーを添加しても
よい。透明支持体の厚みは１０〜５００μｍ程度、好ま
しくは２５〜２５０μｍである。

【００５１】（画像形成層の形成）画像形成層成分の混
練・分散には、二本ロールミル、三本ロールミル、ボー
ルミル、ペブルミル、コボルミル、トロンミル、サンド
ミル、サンドグラインダー、Ｓｑｅｇｖａｒｉアトライ
ター、高速インペラー分散機、高速ストーンミル、高速
度衝撃ミル、ディスパー、高速ミキサー、ヘンシェルミ
キサー、ホモジナイザー、超音波分散機、オープンニー
ダー、連続ニーダー等を用いることができる。

【００５２】本発明では、支持体上への画像形成層の形
成は、減圧押出しコーターにより塗布・乾燥して行う。
この際支持体はバックロールに抱かれている事が必要
で、支持体とコーターエッジの間のギャップは、５０〜
５００μｍであることが好ましく、更には７５〜３００
μｍが好ましい。ここでの塗布液は、Ｂ型粘度計での測
定粘度が１〜１０００ｃｐｓが好ましい。測定条件は１
０ｃｐｓ以下の場合はＢＬローターを用い、１０ｃｐｓ
を超える場合、Ｎｏ．１ローターを用いる。ローターの
回転数はいずれも６０ｒｐｍで１分後の値を測定する。
ウェット膜厚は５〜１００μｍが好ましい。塗布液の粘
度、ウェット膜厚をこの範囲にすることにより、上述の
支持体とコーターの間隙で良好なビードが形成でき、安
定した塗布が可能となる。

【００５３】又、必要に応じて、磁性粉末の配向を揃え
たり、画像形成層の表面性を均一にするためにカレンダ
ー処理を行ってもよい。特に高解像度の画像を得るため
には、磁性粉末を配向させるのが、層内の凝集力をコン
トロールすることが容易になり好ましい。

【００５４】尚、画像形成層以外の他の層も設ける場
合、各層毎に塗布・乾燥を繰り返してもよいが、ウェッ
ト・オン・ウェット方式で重層塗布して乾燥させてもよ
い。その場合、リバースロール、グラビアロール、エア
ドクターコータ、ブレードコータ、エアナイフコータ、
スクイズコータ、含浸コータ、バーコータ、トランスフ
ァロールコータ、キスコータ、キャストコータ又はスプ
レーコータ等と押出しコータとの組合せにより塗布する
ことができる。ウェット・オン・ウェット方式における
重層塗布においては、下側の層が湿潤状態にあるままで
上側の層を塗布するので、上下層間の接着性が向上す
る。

【００５５】（保護層）本発明において、保護層を支持
体上に設けられた画像形成層上に塗布するには、減圧押
出しコーターにより塗布を行い、その後乾燥を行う。こ
の際画像形成層が積層された支持体はバックロールに抱
かれている事が必要で、画像形成層が積層された支持体
とコーターエッジの間のギャップは、５０〜５００μｍ
であることが好ましく、更には７５〜３００μｍが好ま
しい。ここで用いる塗布液の粘度は、０．１〜５０ｃｐ
ｓが好ましい。ここでの塗布液は、Ｂ型粘度計での測定
粘度が１〜２００ｃｐｓが好ましい。測定条件は１０ｃ
ｐｓ以下の場合はＢＬローターを用い、１０ｃｐｓを超
える場合、Ｎｏ．１ローターを用いる。ローターの回転
数はいずれも６０ｒｐｍで１分後の値を測定する。ウェ
ット膜厚は５〜５０μｍが好ましい。塗布液の粘度、ウ
ェット膜厚をこの範囲にすることにより、上述の支持体
とコーターの間隙で良好なビードが形成でき、安定した
塗布が可能となる。又乾燥後の膜厚は０．０５〜３．０
μｍが好ましい。乾燥後の膜厚が０．０５μｍより薄く
なると画像保護の効果が無くなり、３．０μｍより厚く
なるとアブレーションを阻害し画像形成ができなくな
る。

【００５６】本発明に用いられる保護層の一つの形態
は、主としてバインダー樹脂とフィラー及び滑り材等の
添加剤から構成される。

【００５７】バインダー樹脂は、微粒子を十分に保持で
きるものであれば特に制限なく用いることができる。具
体的には、ポリウレタン、ポリエステル、塩化ビニル系
共重合体等の塩化ビニル系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニ
ル共重合体等の塩化ビニル系樹脂、ブタジエン−アクリ
ロニトリル共重合体等のポリオレフィン系樹脂、ポリビ
ニルブチラール等のポリビニルアセタール系樹脂、ニト
ロセルロース等のセルロース系樹脂、スチレン−ブタジ
エン共重合体等のスチレン系樹脂、ポリメチルメタクリ
レート等のアクリル系樹脂、ポリアミド、フェノール樹
脂、エポキシ樹脂、フェノキシ樹脂、ポリビニルブチラ
ール、ポリビニルアセトアセタール、ポリビニルホルマ
ール等のアセタール系樹脂、ポリビニルアルコール、ゼ
ラチン等の水溶性樹脂等がある。

【００５８】バインダー樹脂は、１種単独でも２種以上
を組み合わせて用いてもよい。

【００５９】保護層中のバインダー樹脂の含有率は、保
護層形成成分中の１０〜９９．５重量％程度、好ましく
は４０〜９８重量％である。

【００６０】又、保護層の耐久性を高めるために、ポリ
イソシアナート等の硬化剤を添加することが好ましい。
保護層を硬化する場合に選択されるバインダーとして
は、分子内に硬化剤と架橋反応し得る官能基を有する樹
脂を用いることが好ましい。具体的には、硬化剤として
イソシアナート系硬化剤を用いる場合は、フェノキシ系
樹脂、エポキシ系樹脂、セルロース系樹脂、アセタール
系樹脂、アクリル系樹脂、ウレタン系樹脂、塩化ビニル
系樹脂、ポリエステル系樹脂などを用いることが好まし
い。

【００６１】フィラーとしては、画像形成層で挙げたフ
ィラー等が好適に用いられる。これらの微粒子の添加量
は、比重により異なるが０．１〜７０重量％が好まし
い。又滑り材は画像形成層で挙げた潤滑剤が好適に用い
られる。

【００６２】又保護層組成物を塗料とする溶媒として
は、画像形成層の欄にて挙げた溶媒と同様のものを使用
できる。

【００６３】〔２〕画像形成材料の製造方法 本発明の画像形成材料の製造方法では、連続的に搬送さ
れ、バックロールに抱かれた支持体に対して、塗料の流
量を調整する事により膜厚を制御する押し出し方式の塗
布方法を採用し、コーターとバックロールに抱かれた支
持体との間にギャップを存在させた状態で、塗料と前記
支持体が接触する部分のその支持体の上流側から減圧す
る手段を使用して画像形成層を塗布することを特徴とす
る。

【００６４】即ち減圧押し出し方式の塗布方法を採用
し、搬送され、バックロールに抱かれた支持体の上流方
向、換言すると未塗布の状態で搬送されてくる支持体側
から減圧手段をかけてやることにより、良好なビードが
形成されて塗料の粘度如何に関わらず優れた塗布性を発
揮できる。又この支持体がバックロールに抱かれた状態
であるため、支持体表面の粗さ、変形等に影響されるこ
となく均一な膜厚を有する層が形成でき、塗布膜厚のム
ラの発生といった問題は防止でき、画像形成材料の性能
そのものへの悪影響は格段に抑えられる。そして更に、
コーターとバックロールに抱かれた支持体との間にギャ
ップを存在させれば、双方の接着の危険性はなくなり、
一定の膜厚を維持可能となる。

【００６５】又、画像形成層の上層に保護層を塗布する
には、連続的に搬送され、バックロールに抱かれた画像
形成層が積層された支持体に対して、上記同様の押し出
し方式の塗布方法を採用し、コーターとバックロールに
抱かれた画像形成層が積層された支持体との間にギャッ
プを存在させた状態で、塗料と支持体が接触する部分の
その支持体の上流側から減圧する手段を使用して塗布す
ることを特徴とする。これにより比較的もろい画像形成
層が保護層を塗布する際に、塗布方法によっては層表面
が削り取られたり、傷付くことを防止することができ、
画像形成層の膜厚に影響を与えることなく保護層を形成
できる。

【００６６】〔３〕被転写シート 本発明には被転写シートを用いて画像形成を行うことが
好ましい。該被転写シートは、画像露光時に画像形成材
料と接触させ、露光エネルギーによりアブレートした不
要な画像形成層を受容することが可能な部材であれば特
に制限なく使用できる。後述する本発明の画像形成方法
において明らかなように、画像露光後に剥離して不要な
画像を受容するのに適した被転写シートとしては、自己
支持性を有する樹脂で層を形成したり、前記の支持体と
して用いられる樹脂フィルムを被転写シート支持体とし
て用い、その上に熱可塑性樹脂を含有する層を積層して
得られる。

【００６７】被転写シートを画像形成層又は保護層上に
接触させる場合、被転写シートが自己支持性のある樹脂
ならば、被転写シート形成樹脂を溶剤に溶解させて画像
形成層と同様に塗布・乾燥させて設けることができる。
又、支持体に用いられるような樹脂フィルムを被転写シ
ートとして用いる場合には、ポリプロピレン等の如きヒ
ートシール性を有するフィルムであれば、画像形成層面
とフィルムとを積層してヒートロールやホットスタンプ
を用いて加熱・加圧処理することで被転写シートとする
ことができる。ヒートシール性の無いフィルムを用いる
場合は、画像形成層上に接着層を設けてフィルムを積層
する。即ち、画像形成層上に接着層形成組成物を塗布・
乾燥して樹脂フィルムを積層、又は樹脂フィルム上に接
着層形成組成物を塗布・乾燥、又は接着層形成組成物を
加熱溶融させ、エクストルージョンラミネートした後、
画像形成層に接着層面を重ね、ヒートロールやホットス
タンプを用いて加熱・加圧処理により貼合して被転写シ
ートを設ける。

【００６８】被転写シートの厚みは５〜３００μｍであ
ることが好ましく、更には１０〜１００μｍであること
が好ましい。

【００６９】加熱処理としては、ヒートロールでは室温
〜１８０℃程度、好ましくは３０〜１６０℃で、０．１
〜２０ｋｇ／ｃｍ程度、好ましくは０．５〜１０ｋｇ／
ｃｍの圧力で、１〜２００ｍｍ／秒、好ましくは５〜１
００ｍｍ／秒の速度で搬送しながら行う。ホットスタン
プを用いる場合は、室温〜１８０℃程度、好ましくは３
０〜１５０℃で、０．０５〜１０ｋｇ／ｃｍ²程度、好
ましくは０．５〜５ｋｇ／ｃｍ²の圧力で、０．１〜５
０秒程度、好ましくは０．５〜２０秒の加熱を行う。

【００７０】〔４〕画像形成方法 本発明においては、画像形成層を高密度エネルギー光の
露光により照射部の支持体と画像形成層の結合力を低下
させた後、照射部の画像形成層を除去することにより画
像形成を行う。具体的には、上述の画像形成層上に（必
要に応じて接着層を介して）被転写シートが予め積層さ
れた画像形成材料を用いて、支持体側から画像露光し、
画像形成層の露光部分にアブレーションを生ぜしめ、被
転写シートを剥離することにより、画像形成層のアブレ
ーション部分のみを被転写シート側に引き抜き画像形成
を行うものである。被転写シートを予め積層する方法と
しては、押出しラミネート、水や溶剤に分散又は溶解さ
れた樹脂バインダーを塗布・乾燥することにより得られ
る。上述の画像形成材料を用いて、支持体上に被転写シ
ートを露光前に対面密着させて画像露光し、画像形成層
の露光部にアブレーションを生ぜしめた後、被転写シー
トを剥離して画像形成層のアブレーション部分のみを被
転写シート側に転写することにより画像を形成する。

【００７１】画像露光は、アブレーションが起こる光源
であれば特に制限なく用いることができるが、高解像度
を得るためには、エネルギー印加面積が絞り込める電磁
波、特に波長が１ｎｍ〜１ｍｍの紫外線、可視光線、赤
外線が好ましく、このような光エネルギーを印加し得る
光源としては、例えばレーザー、発光ダイオード、キセ
ノンフラッシュランプ、ハロゲンランプ、カーボンアー
ク灯、メタルハライドランプ、タングステンランプ、石
英水銀ランプ、高圧水銀ランプ等を挙げることができ
る。この際、加えられるエネルギーは、画像形成材料の
種類により、露光距離、時間、強度を適時選択すること
ができる。

【００７２】上記エネルギーを一括露光する場合には、
所望露光画像のネガパターンを遮光性材料で形成したマ
スク材料を重ね合わせて露光すればよい。

【００７３】発光ダイオードアレイ等のアレイ型光源を
使用する場合や、ハロゲンランプ、メタルハライドラン
プ、タングステンランプ等の光源を、液晶、ＰＬＺＴ等
の光学的シャッター材料で露光制御する場合には、画像
信号に応じたデジタル露光をすることが可能で、この場
合にはマスク材料を使用せず、直接書込みを行うことが
できる。しかしながら、この方法では、光源の他に、新
たに光学的シャッター材料が必要であることから、デジ
タル露光する場合には、レーザーを光源として用いるの
が好ましい。

【００７４】光源としてレーザー光を用いた場合には、
光をビーム状に絞り、画像データに応じた走査露光で潜
像形成を行うことが可能であり、更に、露光面積を微小
サイズに絞ることが容易で、高解像度の画像形成が可能
となる。レーザー光源としては、一般によく知られてい
るルビーレーザー、ＹＡＧレーザー、ガラスレーザー等
の固体レーザー；Ｈｅ−Ｎｅレーザー、Ａｒイオンレー
ザー、Ｋｒイオンレーザー、ＣＯ₂レーザー、ＣＯレー
ザー、Ｈｅ−Ｃｄレーザー、Ｎ₂レーザー、エキシマー
レーザー等の気体レーザー；Ｉｎ−Ｇａ−Ｐレーザー、
Ａｌ−Ｇａ−Ａｓレーザー、Ｇａ−Ａｓ−Ｐレーザー、
Ｉｎ−Ｇａ−Ａｓレーザー、Ｉｎ−Ａｓ−Ｐレーザー、
Ｃｄ−Ｓｎ−Ｐ₂レーザー、Ｇａ−Ｓｂレーザー等の半
導体レーザー；化学レーザー、色素レーザー等を挙げる
ことができる。これらの中でも、効率的にアブレーショ
ンを起こさせるためには、波長が６００〜１２００ｎｍ
の可視光から近赤外領域のレーザーを用いるのが、効率
的に光エネルギーを熱エネルギーに変換できるので、感
度の面で好ましい。

【００７５】尚、画像露光部分の画像形成層の破壊が起
こらず、支持体と画像形成層間の接着力のみ低下する
か、無くなるようなアブレーション形態の画像露光が、
アブレーションにより飛散した画像形成層の微細粉末な
どが画像露光中に飛散せず、均一に画像露光部分を引き
抜ける点から好ましく、又、光エネルギーの露光方向
は、画像形成層の支持体側から露光するのが好ましい。

【００７６】この画像形成方法では、画像露光による画
像形成層のアブレーション部分と被転写シートとを接触
させて像様露光した後、被転写シートを引き剥がすこと
により、画像形成層のアブレーション部分のみを被転写
シート側に転写して引き抜くことで画像が形成される。
この場合の被転写シートは、露光部のアブレーションし
た不要な画像形成層を効率的に除去する目的で、画像形
成材料と被転写シートとを対面させて、露光前又は露光
した後に、加圧又は加熱・加圧処理すると更に画像品質
が向上する。

【００７７】画像形成材料と被転写シートとを対面させ
て加圧又は加熱・加圧処理するには、密着性に優れて気
泡などが混入せずに加圧又は加熱・加圧処理できるもの
であれば特に制限なく用いることができ、加圧する場合
には圧力ロールやスタンパー等を、加熱・加圧処理する
場合には、サーマルヘッド、ヒートロール、ホットスタ
ンプ等を用いることができる。

【００７８】尚、圧力ロールを用いる場合の圧力は、通
常０．１〜２０ｋｇ／ｃｍ、好ましくは０．５〜１０ｋ
ｇ／ｃｍであり、又、搬送速度は、通常０．１〜２００
ｍｍ／秒、好ましくは０．５〜１００ｍｍ／秒であり、
スタンパーを用いる場合の圧力としては、通常０．０５
〜１０ｋｇ／ｃｍ²、好ましくは０．５〜５ｋｇ／ｃ
ｍ²、又、加圧時間は、通常０．１〜５０秒、好ましく
は０．５〜２０秒である。又、サーマルヘッドは、通常
の溶融転写、昇華転写などに用いられる条件でそのまま
使用することができる。ヒートロールを用いる場合の加
熱温度は、通常６０〜２００℃、好ましくは８０〜１８
０℃の範囲であり、圧力は、通常０．１〜２０ｋｇ／ｃ
ｍ、好ましくは０．５〜１０ｋｇ／ｃｍであり、又、搬
送速度は、通常０．１〜２００ｍｍ／秒、好ましくは
０．５〜１００ｍｍ／秒であり、更に、ホットスタンプ
を用いる場合の加熱温度は、通常６０〜２００℃、好ま
しくは８０〜１５０℃の範囲、圧力としては、通常０．
０５〜１０ｋｇ／ｃｍ²、好ましくは０．５〜５ｋｇ／
ｃｍ²、又、加熱時間は、通常０．１〜５０秒、好まし
くは０．５〜２０秒である。

【００７９】引き剥がす際の方法としては、剥離板、剥
離ロールによる剥離角度固定方法、手で被転写シートと
画像形成材料を固定せずに引き剥がす手剥離方法など、
画像形成に影響を与えない限り、種々の剥離方法を用い
ることができる。

【００８０】上述の説明は、支持体上に画像形成層のみ
が積層された画像形成材料の場合だが、支持体と画像形
成層との間に中間層が積層されている場合には、アブレ
ーション位置は中間層と画像形成層との間でもよいし、
支持体と中間層との間でもよく、又、場合によっては中
間層の一部熱破壊でもよい。

【００８１】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明す
るが、本発明の態様はこれに限定されない。尚、以下に
おいて「部」は特に断りがない限り「有効成分としての
重量部」を表す。

【００８２】〈画像形成材料〉下記に示した支持体上に
画像形成層形成塗工液を塗布して画像形成材料１を作製
した。

【００８３】−支持体− 画像形成層が塗布される面をコロナ放電処理し、その裏
面に有機溶剤、ポリエステル樹脂、シリカ樹脂、フィラ
ー及び帯電防止剤の混合液を塗布してバッキング層を設
けた透明ＰＥＴフィルム。

【００８４】−画像形成層− 下記の組成物をヘンシェルミキサー、サンドミルを用い
て混練分散して、金属原子含有粒子を含有する画像形成
層形成塗工液を調製した。ただし溶剤量については、表
１に示した固形分になるようにシクロヘキサノン／メチ
ルエチルケトン／トルエンを２／４／４の比率で混合し
た溶剤で希釈した。

【００８５】 （画像形成層形成塗工液） Ｆｅ−Ｓｉ−Ａｌ−Ｎｉ−Ｃｏ系強磁性金属粉末 〔Ｆｅ：Ｓｉ：Ａｌ：Ｎｉ：Ｃｏ原子数比＝１００：１：４：３：５ （全体）、平均長軸径：０．１５μｍ、Ｈｃ：１７６０Ｏｅ、 σｓ：１２０ｅｍｕ／ｇ、ＢＥＴ：５９ｍ²／ｇ〕 １００部 スルホン酸ナトリウム基含有ポリエステル樹脂 〔東洋紡績（株）製、バイロン２０ＳＳ〕 １８部 スルホン酸ナトリウム基含有ポリウレタン樹脂 〔東洋紡績（株）製、ＵＲ−８３００〕 １８部 ポリイソシアネート化合物〔日本ポリウレタン工業（株）製、コロネートＬ〕 ５部 シクロヘキサノン 適宜 メチルエチレケトン 適宜 トルエン 適宜 −画像形成層の塗布− 前記画像形成層の塗布方法は、支持体の上流側から減圧
する押し出し塗布方式で塗布を行い、乾燥後、１００℃
で線圧３００ｋｇ／ｃｍの条件下でカレンダー処理を施
した。塗布粘度、ウェット膜厚及び乾燥後の膜厚を表１
に示す。

【００８６】次に、被転写シートを以下のようにして作
製した。

【００８７】〈被転写シート〉被転写シートとして、３
８μｍの透明ＰＥＴフィルム［ダイヤホイルヘキスト
（株）製、Ｔ１００Ｅ］を用い、この透明ＰＥＴフィル
ム上に下記の組成の接着層形成塗工液を塗布・乾燥し
て、厚み１．０μｍの接着層を形成した。

【００８８】 （接着層形成塗工液） ポリウレタン樹脂〔日本ポリウレタン工業社製、ニッポラン３１１６〕 ３．０部 シリコーン微粒子〔東芝シリコーン（株）、トスパール１２０〕 ０．６部 トルエン ９０部 シクロヘキサノン ６．４部 又、画像形成層と保護層を表１に示すように変更しなが
ら画像形成材料２〜２４を作製した。尚、保護層は以下
の通りである。

【００８９】−保護層− 下記組成物から成る保護層塗工液を調製し、前記画像形
成層面上に塗布した後、乾燥してから６０℃で１日熱処
理し保護層を形成した。

【００９０】 （保護層塗工液） フェノキシ樹脂（フェノキシアソシエート社製：ＰＫＨＨ） ７．７部 ポリエチレンワックス（トルエン分散物） （岐阜セラック製造社製：Ｔ−１５Ｐ−２，固形分１５％） ３．４部 イソシアナート（日本ポリウレタン工業社製：コロネートＨＸ）１．５部 シリカ微粒子（日本シリカ工業社製：ニップシールＥ−７４３）０．３部 シクロヘキサノン ８７．１部 トルエン １００部 −保護層の塗布− 保護層の塗布方法は、バックロールに抱かれている支持
体の上流側から減圧する押し出し塗布方式で塗布を行っ
た。塗布粘度、ウェット膜厚、及び乾燥後の膜厚を表１
に示す。

【００９１】〈被転写シートと画像形成材料の積層工
程〉次いで、この接着層付き被転写シートの接着層面と
画像形成材料の画像形成層面又は保護層面とを対面さ
せ、加圧ロール（搬送速度；１０ｍ／ｍｉｎ、圧力１２
ｋｇ／ｃｍ、温度７０℃）で気泡の入らないように加圧
処理して、支持体上に画像形成層、保護層、被転写シー
ト、又は画像形成層、被転写シートをこの順に積層する
画像形成材料を作製した。得られた画像形成材料を以下
の表１に示す。

【００９２】

【表１】

【００９３】画像形成材料１乃至８は請求項１乃至６に
記載の発明に対応する。又画像形成材料９〜１８は請求
項７乃至１１に対応する。そして画像形成材料１９〜２
４は双方に属さない比較例である。

【００９４】〈画像形成方法〉半導体レーザー（大日本
スクリーン製造社製：ＴＣＰ−１０８０，主波長８３０
ｎｍ）を用い、画像形成層表面に焦点を合わせ、画像形
成層面とは反対の支持体側から３００ｍＪ／ｃｍ²のエ
ネルギーで走査露光して画像露光し、露光部の不要な画
像形成層を被転写シートに転写することにより画像を形
成した。

【００９５】〈評価〉感度、形成された画像の解像度及
び画像形成層を転写除去した部分の残存率を下記の基準
で評価した。評価結果を表２に示す。

【００９６】−感度− ビーム径４μｍで０．５ｍｍ×０．５ｍｍの画像が形成
されるようなベタ走査露光を行い、画像形成がなされる
画像形成材料表面の平均露光量（Ｅ１：単位ｍＪ／ｃｍ
²）を５段階評価した。

【００９７】５・・・Ｅ≦１００ ４・・・１００＜Ｅ≦２５０ ３・・・２５０＜Ｅ≦４００ ２・・・４００＜Ｅ≦６００ １・・・６００＜Ｅ −解像度− 走査露光をビーム径４μｍ、走査ピッチ４μｍで、画像
形成材料表面の平均露光量で画像を形成した際の１ｍｍ
当たりの解像可能な線の本数（Ｎ）で４段階評価した。

【００９８】４・・・１２５＝Ｎ ３・・・１２０≦Ｎ＜１２５ ２・・・１１０≦Ｎ＜１２０ １・・・Ｎ＜１１０ −膜厚変動− 画像形成材層、保護層共に付量を測定し、平均値に対し
てのバラツキを長手方向と幅手方向の膜厚変動にて示し
た。

【００９９】−塗布性− 塗布・乾燥後の画像形成材料を切り出し、透過光にて塗
布ムラ、塗布故障、画像形成材料削れを観察し、画像形
成材料５を基準として「良好」とし、他の実施例を判断
した。

【０１００】

【表２】

【０１０１】表２から明らかなように、画像形成材料１
乃至８と画像形成材料９〜１８は感度、形成された画像
の解像度及び画像形成層を転写除去した部分の残存率及
び塗布性のいずれもが良好な結果を示しているのが分か
る。特に塗布粘度、ウェット膜厚、及び乾燥後の膜厚が
本発明の好ましい範囲に相当する場合には、その効果は
格段に向上していることが分かる。しかしながら減圧押
し出し方式の塗布方法を用いない、ワイヤーバーで画像
形成層を形成した場合或いは保護層を形成した場合にお
いては本発明の効果がバランスよく奏されておらず、し
かも画像形成層削れや膜厚ムラが発生するなど実用上問
題を有していることが分かる。

【０１０２】

【発明の効果】本発明によれば、塗布方式に押し出し方
式を用いることで、溶媒の揮発を防ぐことができ、かつ
バックーロールに支持体を抱かせることにより支持体に
変形があっても塗布ムラになりにくく、膜厚が長手／幅
手方向に安定する、又、画像形成層上に保護層を塗布す
る場合も、非接触の押し出し方式を用いることで、画像
形成層にダメージを与えることなく保護層を設けること
が可能となる、更に減圧することで支持体とコーターに
ギャップが存在しても良好なビードを形成することがで
き安定した塗布が可能となる、という顕著に優れた効果
を奏する。

Claims (22)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 バインダー中に着色材粒子を分散した分
   散液を支持体上に塗布することにより得られる画像形成
   層を含み、該画像形成層を高密度エネルギー光の露光に
   より照射部の支持体と画像形成層の結合力を低下させた
   後、照射部の画像形成層を除去することにより画像形成
   を行う画像形成材料において、前記画像形成層が、連続
   的に搬送するバックロールに抱かれている支持体に対し
   て塗料の流量を調整する事により膜厚を制御し、かつ塗
   料と前記支持体とが接触する部分の該支持体の上流側か
   ら減圧し、かつコーターと前記支持体との間にギャップ
   を存在せしめた押し出し方式の塗布方法で塗布されてな
   ることを特徴とする画像形成材料。
2. 【請求項２】 前記画像形成層を形成する為の塗布液の
   粘度が、１ｃｐｓ〜１０００ｃｐｓである事を特徴とす
   る請求項１に記載の画像形成材料。
3. 【請求項３】 前記画像形成層を形成する際のウェット
   膜厚が５〜１００μｍである事を特徴とする請求項１又
   は２に記載の画像形成材料。
4. 【請求項４】 前記画像形成層を形成する際のドライ膜
   厚が０．５〜３．０μｍである事を特徴とする請求項
   １、２又は３に記載の画像形成材料
5. 【請求項５】 前記画像形成層の着色材粒子が黒色無機
   顔料であることを特徴とする請求項１、２、３又は４に
   記載の画像形成材料。
6. 【請求項６】 前記画像形成層の着色材粒子が強磁性金
   属粒子であることを特徴とする請求項１、２、３、４又
   は５に記載の画像形成材料。
7. 【請求項７】 バインダー中に着色材粒子を分散した分
   散液を支持体上に塗布することにより得られる画像形成
   層及び該画像形成層の上層に形成された保護層を含み、
   前記画像形成層及び保護層を高密度エネルギー光の露光
   により照射部の支持体と画像形成層の結合力を低下させ
   た後、照射部の画像形成層及び保護層を除去することに
   より画像形成を行う画像形成材料において、前記保護層
   が、連続的に搬送するバックロールに抱かれている画像
   形成層が積層された支持体に対して塗料の流量を調整す
   る事により膜厚を制御し、かつ塗料と前記支持体とが接
   触する部分の該支持体の上流側から減圧し、かつコータ
   ーと前記支持体との間にギャップを存在せしめた押し出
   し方式の塗布方法で塗布されてなることを特徴とする画
   像形成材料。
8. 【請求項８】 前記画像形成材料の保護層を形成する為
   の塗布液の粘度が、０．１ｃｐｓ〜５０ｃｐｓである事
   を特徴とする請求項７に記載の画像形成材料。
9. 【請求項９】 前記画像形成材料の保護層を形成する際
   のウェット膜厚が５〜５０μｍである事を特徴とする請
   求項７又は８に記載の画像形成材料。
10. 【請求項１０】 前記画像形成材料の保護層を形成する
    際のドライ膜厚が０．０５〜３．０μｍである事を特徴
    とする請求項７、８又は９に記載の画像形成材料。
11. 【請求項１１】 前記保護層がバインダー樹脂、フィラ
    ー及び滑り材を含有する事を特徴とする請求項７、８、
    ９又は１０に記載の画像形成材料。
12. 【請求項１２】 バインダー中に着色材粒子を分散した
    分散液を支持体上に塗布することにより得られる画像形
    成層を含み、該画像形成層を高密度エネルギー光の露光
    により照射部の支持体と画像形成層の結合力を低下させ
    た後、照射部の画像形成層を除去することにより画像形
    成を行う画像形成材料の製造方法において、連続的に搬
    送するバックロールに抱かれている支持体に対して塗料
    の流量を調整する事により膜厚を制御する押し出し方式
    の塗布方法で画像形成層を塗布するに際し、コーターと
    バックロールに抱かれた支持体との間にギャップを存在
    させ、塗料と前記支持体が接触する部分の該支持体の上
    流側から減圧する方法で画像形成層を塗布することを特
    徴とする画像形成材料の製造方法。
13. 【請求項１３】 前記画像形成層を形成する為の塗布液
    の粘度が、１ｃｐｓ〜２００ｃｐｓである事を特徴とす
    る請求項１２に記載の画像形成材料の製造方法。
14. 【請求項１４】 前記画像形成層を形成する際のウェッ
    ト膜厚が５〜５０μｍである事を特徴とする請求項１２
    又は１３に記載の画像形成材料の製造方法。
15. 【請求項１５】 前記画像形成層を形成する際のドライ
    膜厚が０．５〜３．０μｍである事を特徴とする請求項
    １２、１３又は１４に記載の画像形成材料の製造方法。
16. 【請求項１６】 前記画像形成層の着色材粒子が黒色無
    機顔料であることを特徴とする請求項１２、１３、１４
    又は１５に記載の画像形成材料の製造方法。
17. 【請求項１７】 前記画像形成層の着色材粒子が強磁性
    金属粒子であることを特徴とする請求項１２、１３、１
    ４、１５又は１６に記載の画像形成材料の製造方法。
18. 【請求項１８】 バインダー中に着色材粒子を分散した
    分散液を支持体上に塗布することにより得られる画像形
    成層及び該画像形成層の上層に形成された保護層を含
    み、該画像形成層及び保護層を高密度エネルギー光の露
    光により照射部の支持体と画像形成層の結合力を低下さ
    せた後、照射部の画像形成層及び保護層を除去すること
    により画像形成を行う画像形成材料の製造方法におい
    て、連続的に搬送するバックロールに抱かれている画像
    形成層が積層された支持体に対して、塗料の流量を調整
    する事により膜厚を制御する押し出し方式の塗布方法で
    保護層を塗布するに際し、コーターとバックロールに抱
    かれた支持体との間にギャップを存在させ、塗料と前記
    支持体が接触する部分の該支持体の上流側から減圧する
    方法で保護層を塗布することを特徴とする画像形成材料
    の製造方法。
19. 【請求項１９】 前記画像形成材料の保護層を形成する
    為の塗布液の粘度が、０．１ｃｐｓ〜５０ｃｐｓである
    事を特徴とする請求項１８に記載の画像形成材料の製造
    方法。
20. 【請求項２０】 前記画像形成材料の保護層を形成する
    際のウェット膜厚が５〜５０μｍである事を特徴とする
    請求項１８又は１９に記載の画像形成材料の製造方法。
21. 【請求項２１】 前記画像形成材料の保護層を形成する
    際のドライ膜厚が０．０５〜３．０μｍである事を特徴
    とする請求項１８、１９又は２０に記載の画像形成材料
    の製造方法。
22. 【請求項２２】 前記保護層がバインダー樹脂、フィラ
    ー、滑り材を含有する事を特徴とする請求項１８、１
    ９、２０又は２１に記載の画像形成材料の製造方法。