JPH1178265A

JPH1178265A - 画像形成材料及び画像形成方法

Info

Publication number: JPH1178265A
Application number: JP9250696A
Authority: JP
Inventors: Yasunori Wada; 安則和田
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1997-09-16
Filing date: 1997-09-16
Publication date: 1999-03-23

Abstract

(57)【要約】【課題】高解像力な画像を安定に出力できる画像形成
材料を提供し、かつ、感度が高く、黒色の色調を有する
画像形成材料及び画像形成方法の提供。【解決手段】供与材料と被転写体からなる画像形成材
料において、該画像形成材料は像様にエネルギーを加え
られることにより、該供与材料から該被転写体に画像が
転写され画像を形成するが、該供与材料は少なくとも支
持体、色材層、金属蒸着層をこの順に有することを特徴
とする画像形成材料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は画像形成材料及び画
像形成方法に関し、詳しくは、高解像力な画像を安定に
出力できる画像形成材料及び画像形成方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来から、レーザー光線等の光エネルギ
ーを集束させ記録材料に照射して、材料の一部を融解変
形させたり、飛散、燃焼或いは蒸発除去する記録方法が
知られている。これらは、薬品等の処理液を必要としな
い乾式処理であり、かつ光照射部のみを融解変形、飛散
又は蒸発除去することから高コントラストが得られる、
と言う利点を有しており、レジスト材料、光ディスク等
の光学的記録材料、自身を可視画像とする画像形成材料
等に利用されている。これらの画像形成方法を以下アブ
レーションと定義する。

【０００３】アブレーションによる画像形成方法は例え
ば、特開昭５９−５４４７号、同５９−１０５６３８
号、同６２−１１５１５３号等にパターン露光によりバ
インダー樹脂を光分解させてレジストパターンを形成す
る方法とそのための材料が、特開昭５５−１３２５３６
号、同５７−２７７８８号、同５７−１０３１３７号等
に蒸着法により設けた無機化合物薄膜に露光して膜の融
解変形により情報を記録することが、又、特開昭６４−
５６５９１号、特開平１−９９８８７号、同６−４０１
６３号等に光熱変換により着色バインダー層を除去して
情報記録するための材料が、米国特許第４，２４５，０
０３号等にはグラファイト又はカーボンブラックを含有
する画像形成層を有する画像形成材料が、それぞれ記載
されている。

【０００４】又、特表平４−５０６７０９号、特開平６
−４３６３５号、米国特許第５，１５６，９３８号、同
５，１７１，６５０号、同５，２５６，５０６号等に
は、レーザー光を吸収して熱エネルギーに変換する光熱
変換物質と熱により分解し得るバインダー樹脂を必須成
分とする画像形成層を備えた画像形成材料が記載されて
おり、このうち特表平４−５０６７０９号、米国特許第
５，１５６，９３８号、同５，１７１，６５０号、同
５，２５６，５０６号のものは、バインダー樹脂が分解
して飛ばされる画像形成層を被転写体で受容するもので
あり、これらによれば、空気中へのアブレーションによ
り飛散した画像形成層の微細粉末の飛散は改善される。
また特開平４−３２７９８２号、同４−３２９７８３号
には支持体上にレーザー光を吸収して熱エネルギーに変
換する物質を含有する光熱変換層、及び着色剤を含有す
る層を順次積層した画像形成材料にレーザー光を照射し
たのち、表面に熱融着層を有する受像体を貼着して引き
剥がすことにより画像を形成する方法が記載されてい
る。特開昭６０−２５５４９１号等に記載されるよう
に、画像の耐久性を上げるためには画像記録層の上に画
像保護層を設ける技術が知られている。特公平７−２５
２０２号（支持体／記録層／画像保護層）では熱可塑性
ポリエステル樹脂を特定の溶剤溶液で塗布して設けるこ
とによって耐溶剤性が改良されることが記載されている
が、感度低下の問題は解決されていない。

【０００５】これらの手段により形成される画像は比較
的高解像度であるが、５０００ｄｐｉを越える領域では
解像力が不足であったり、非常に強いエネルギーが必要
であった。アブレーション方式では露光部の画像が引き
抜かれて画像が形成される。したがって層のせん断力が
高いと感度や解像力が低下する。これを改善するために
バインダーや添加剤を加えてせん断力を下げると擦り傷
などの耐傷性が劣化してしまう欠点があった。擦り傷を
防止するために保護層を設けるとせん断力が大きくな
り、感度・解像力が低下し両立することは非常に困難で
あった。これを補うために露光して画像を形成した後に
樹脂箔などを転写して画像を保護する手段もあるが樹脂
箔のぶんだけ、材料費や装置コストが増え好ましくなか
った。

【０００６】金属蒸着層を設置し、この金属蒸着層でレ
ーザー光を受光してアブレートさせる技術も知られてい
るが、この方法は高い照度が必要であり、安価な半導体
レーザーの照度では露光部が完全にアブレートされなか
ったり、Ｄｍｉｎ部が汚れることや、スリ傷に対して弱
いなどの課題があった。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明は上記の事情に
鑑みてなされたものであり、その目的は、高解像力な画
像を安定に出力できる画像形成材料を提供することに有
り、第２の目的は必要露光エネルギーの増大による装置
の大型化、高価格化を避けられる画像形成材料を提供す
ることにある。第３の目的は感度・解像力が高く、かつ
黒色の色調を有する画像形成材料を提供することにあ
る。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、下
記構成により達成された。

【０００９】（１）供与材料と被転写体からなる画像
形成材料において、該画像形成材料は像様にエネルギー
を加えられることにより、該供与材料から該被転写体に
画像が転写され画像を形成するが、該供与材料は少なく
とも支持体、色材層、金属蒸着層をこの順に有すること
を特徴とする画像形成材料。

【００１０】（２）色材層の透過濃度が０．５〜２．
５であることを特徴とする前記１記載の画像形成材料。

【００１１】（３）金属蒸着層の透過濃度が０．５〜
３．０であることを特徴とする前記１又は２記載の画像
形成材料。

【００１２】（４）色材層に含有する色材が黒色顔料
であることを特徴とする前記１、２又は３記載の画像形
成材料。

【００１３】（５）支持体がポリエチレンナフタレー
トであることを特徴とする前記１〜４のいずれか１項記
載の画像形成材料。

【００１４】（６）前記１〜５のいずれか１項記載の
画像形成材料を用いて、該画像形成材料に像様にエネル
ギーを加えることにより供与材料から被転写体に画像を
転写して画像を形成する際に、金属蒸着層側から見て逆
像を形成することを特徴とする画像形成方法。

【００１５】本発明で言う画像を転写して画像を形成す
るとは、昇華熱転写のごとく色素成分だけを転写するも
のではなく、色を構成する成分を含有する層ごと転写す
る方法をいう。本発明で言う像様にエネルギーを加える
方法としてはレーザー光照射やサーマルヘッドによる加
熱などが挙げられる。エネルギーとしては熱として使用
できるものである。レーザー光は光熱変換色素によって
熱に換えたり、顔料そのものが光を吸収し発熱した熱を
利用することができる。本発明で言う供与材料とは画像
を形成する色素または顔料またはそれらの前駆体を含有
する材料をいう。

【００１６】＜供与材料＞《蒸着層》蒸着層を形成する方法としては、真空蒸着
法、イオンプレーティング法、スパッタリング法などの
公知の方法によって金属蒸着薄膜として、金属の単結晶
又は多結晶として設けることができ、蒸着する金属とし
ては、アルミニウム、亜鉛、アンチモン、インジウム、
セレン、錫、タンタル、クロム、鉛、金、銀、白金、ニ
ッケル、ニオブ、ゲルマニウム、珪素、モリブデン、マ
ンガン、タングステン、パラジウム等の金属を１種或い
は２種以上併用などにより形成することができる。この
金属薄膜層の厚みは金属や蒸着条件、蒸着下層の平面性
などで異なるが、５０〜２０００Å、好ましくは５００
〜１５００Åである。

【００１７】本発明の画像は蒸着層側には金属光沢によ
る反射があるため、観察する際には裏面から見ることが
好ましい。

【００１８】金属蒸着層の上層に黒色の色材層を設ける
ことも好ましい。金属蒸着膜は比較的もろいため、保護
の意味で上層をつけることは特に好ましい。本発明の黒
色色材層の厚みは濃度として本発明の金属蒸着層の厚み
は濃度として蒸着の手段は公知の手段を用いることがで
きる。蒸着に際し蒸着層の下層は平滑であることが望ま
しい。これを達成するためにはカレンダー処理や支持体
の上に蒸着層の下層から逆に積層したものを別の支持体
に転写する手段などが用いられる。

【００１９】《支持体》支持体としては、透明フィルム
であれば特に限定はないが、ポリエチレンテレフタレー
ト、シンジオタクチックポリスチレン、アクリル酸エス
テル、メタクリル酸エステル、ポリブチレンテレフタレ
ート、ポリエチレンナフタレート、ポリカーボネート、
ポリアリレート、ポリ塩化ビニル、ポリエチレン、ポリ
プロピレン、ポリスチレン、ナイロン、芳香族ポリアミ
ド、ポリエーテルエーテルケトン、ポリスルホン、ポリ
エーテルスルホン、ポリイミド、ポリエーテルイミド等
の各樹脂フィルム、更には前記樹脂を２層以上積層して
なる樹脂フィルム等の透明支持体を挙げることができ、
特にポリエチレンナフタレートが好ましく用いられる。

【００２０】《黒色色材層》黒色色材層は色材またはそ
の前駆体、それを保持するためのバインダー樹脂を少な
くとも有する。

【００２１】本発明に用いられる色材は露光光源の波長
光を吸収可能な色剤であり、例えばカーボンブラックや
グラファイト等は紫外線領域から可視、赤外線領域まで
広く吸収を有する色剤であるので好ましく用いることが
できる。

【００２２】その他には無機或いは有機の顔料、染料が
用いられ、単色、２色混合、３色混合の顔料系化合物で
構成される。

【００２３】無機顔料としては、二酸化チタン、カーボ
ンブラック、酸化亜鉛、プルシアンブルー、硫化カドミ
ウム、酸化鉄ならびに鉛、亜鉛、バリウム及びカルシウ
ムのクロム酸塩等が挙げられる。有機顔料としては、ア
ゾ系、チオインジゴ系、アントラキノン系、アントアン
スロン系、トリフェンジオキサジン系の顔料、バット染
料顔料、フタロシアニン顔料（銅フタロシアニン及びそ
の誘導体）、キナクリドン顔料等が挙げられる。又、有
機染料としては、酸性染料、直接染料、分散染料等が挙
げられる。

【００２４】露光光源の波長が近赤外線の場合、近赤外
光吸収剤としては、シアニン系、ポリメチン系、アズレ
ニウム系、スクワリウム系、チオピリリウム系、ナフト
キノン系、アントラキノン系色素等の有機化合物、フタ
ロシアニン系、アゾ系、チオアミド系の有機金属錯体等
が好適に用いられ、具体的には特開昭６３−１３９１９
１号、同６４−３３５４７号、特開平１−１６０６８３
号、同１−２８０７５０号、同１−２９３３４２号、同
２−２０７４号、同３−２６５９３号、同３−３０９９
１号、同３−３４８９１号、同３−３６０９３号、同３
−３６０９４号、同３−３６０９５号、同３−４２２８
１号、同３−９７５８９号、同３−１０３４７６号等に
記載の化合物が挙げられる。

【００２５】本発明の効果を有効に発揮する色材として
金属原子含有粒子を好ましく用いることが出来る。本発
明の画像形成材料の画像形成層中の色材として金属原子
含有粒子を用いた場合、感度、解像度、露光部の汚れの
改善においてより一層効果が顕著となる。

【００２６】ここに金属原子含有粒子とは、鉄、クロ
ム、マンガン、コバルト、ニッケル、銅、亜鉛、チタ
ン、銀、アルミニウム、金、白金等の金属又はその酸化
物等の化合物を総称している。

【００２７】本発明に好ましく用いられる金属原子含有
粒子は、強磁性酸化鉄粉末、強磁性金属粉末、立方晶板
状粉末等が挙げられ、中でも、強磁性金属粉末を好適に
用いることができる。

【００２８】強磁性酸化鉄としては、γ−Ｆｅ₂Ｏ₃、Ｆ
ｅ₃Ｏ₄、又はこれらの中間酸化鉄でＦｅＯｘ（１．３３
＜ｘ＜１．５０）で表されるものを挙げることができ
る。

【００２９】強磁性金属粉末としては、Ｆｅ、Ｃｏを始
め、Ｆｅ−Ａｌ系、Ｆｅ−Ａｌ−Ｎｉ系、Ｆｅ−Ａｌ−
Ｚｎ系、Ｆｅ−Ａｌ−Ｃｏ系、Ｆｅ−Ａｌ−Ｃａ系、Ｆ
ｅ−Ｎｉ系、Ｆｅ−Ｎｉ−Ａｌ系、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｃｏ
系、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｚｎ系、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｍｎ系、Ｆｅ−
Ｎｉ−Ｓｉ系、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｓｉ−Ａｌ−Ｍｎ系、Ｆｅ
−Ｎｉ−Ｓｉ−Ａｌ−Ｚｎ系、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｓｉ−Ａｌ
−Ｃｏ系、Ｆｅ−Ａｌ−Ｓｉ系、Ｆｅ−Ａｌ−Ｚｎ系、
Ｆｅ−Ｃｏ−Ｎｉ−Ｐ系、Ｆｅ−Ｃｏ−Ａｌ−Ｃａ系、
Ｎｉ−Ｃｏ系、Ｆｅ、Ｎｉ、Ｃｏ等を主成分とするメタ
ル磁性粉末等の強磁性金属粉末が挙げられ、中でもＦｅ
系金属粉末が好ましく、例えばＣｏ含有γ−Ｆｅ₂Ｏ₃、
Ｃｏ被着γ−Ｆｅ₂Ｏ₃、Ｃｏ含有Ｆｅ₃Ｏ₄、Ｃｏ被着Ｆ
ｅ₃Ｏ₄、Ｃｏ含有磁性ＦｅＯｘ（４／３＜ｘ＜３／２）
粉末等のコバルト含有酸化鉄系磁性粉末が挙げられる。
又、耐蝕性及び分散性の点から見ると、Ｆｅ系金属粉末
の中で、Ｆｅ−Ａｌ系、Ｆｅ−Ａｌ−Ｃａ系、Ｆｅ−Ａ
ｌ−Ｎｉ系、Ｆｅ−Ａｌ−Ｚｎ系、Ｆｅ−Ａｌ−Ｃｏ
系、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｓｉ−Ａｌ−Ｃｏ系、Ｆｅ−Ｃｏ−Ａ
ｌ−Ｃａ系等のＦｅ−Ａｌ系強磁性粉末が好ましく、更
にこの中では、強磁性粉末に含有されるＦｅ原子とＡｌ
原子との含有量比が原子数比でＦｅ：Ａｌ＝１００：１
〜１００：２０であり、かつ強磁性粉末のＥＳＣＡ（Ｘ
線光電子分光分析法）による分析深度で１００Å以下の
表面域に存在するＦｅ原子とＡｌ原子との含有量比が原
子数比でＦｅ：Ａｌ＝３０：７０〜７０：３０である構
造を有するもの、或いはＦｅ原子とＮｉ原子とＡｌ原子
とＳｉ原子、更にＣｏ原子とＣａ原子の少なくとも１つ
とが強磁性粉末に含有され、Ｆｅ原子の含有量が９０原
子％以上、Ｎｉ原子の含有量が１〜１０原子％、Ａｌ原
子の含有量が０．１〜５原子％、Ｓｉ原子の含有量が
０．１〜５原子％、Ｃｏ原子又はＣａ原子の含有量（両
者を含有する場合は合計量）が０．１〜１３原子％であ
り、かつ強磁性粉末のＥＳＣＡ（Ｘ線光電子分光分析
法）による分析深度で１００Å以下の表面域に存在する
Ｆｅ原子とＮｉ原子とＡｌ原子とＳｉ原子と、Ｃｏ原子
及び／又はＣａ原子との含有量比が原子数比でＦｅ：Ｎ
ｉ：Ａｌ：Ｓｉ：（Ｃｏ及び／又はＣａ）＝１００：
（４以下）：（１０〜６０）：（１０〜７０）：（２０
〜８０）である構造を有するものが好ましい。

【００３０】尚、強磁性粉末の形状は、長軸径が０．３
０μ以下、好ましくは０．２０μ以下である。このよう
な強磁性粉末によれば画像形成層の表面性が向上する。

【００３１】六方晶板状粉末としては、バリウムフェラ
イトやストロンチウムフェライト等の六方晶系フェライ
トを挙げることができ、鉄元素の一部が他の原子（Ｔ
ｉ、Ｃｏ、Ｚｎ、Ｉｎ、Ｍｎ、Ｇｅ、Ｈｂ等）で置換さ
れていてもよく、このようなフェライト磁性体はＩＥＥ
ＥｔｒａｎｓｏｎＭＡＧ，ｐ１８，１６（１９８
２）に記載されたものを挙げることができる。この中
で、バリウムフェライト磁性粉末の例としては、Ｆｅの
一部が少なくともＣｏ及びＺｎで置換された平均粒径
（六方晶系フェライトの板面の対角線の高さ）が４００
〜９００Åであり、板状比（六方晶系フェライトの板面
の対角線の長さを板厚で除した値）が２．０〜１０．０
のものである。又、バリウムフェライト磁性粉末は、更
にＦｅの一部をＴｉ、Ｉｎ、Ｍｎ、Ｃｕ、Ｇｅ、Ｓｎ等
の遷移金属で置換されていてもよい。

【００３２】立方晶系の磁性粉末を製造する方法は、例
えば、目的とするバリウムフェライトを形成するのに必
要な各原子の酸化物、炭酸化物を、硼酸の様なガラス形
成物質とともに溶融し、得られた融液を急冷してガラス
を形成し、次いでこのガラスを所定温度で熱処理して目
的とするバリウムフェライトの結晶粉末を析出させ、最
後にガラス成分を熱処理によって除去するという方法の
ガラス結晶化法の他、共沈−焼成法、水熱合成法、フラ
ックス法、アルコキシド法、プラズマジェット法等があ
る。

【００３３】画像形成層に含有される金属原子含有粒子
の含有量は、画像形成層形成成分の５０〜９９重量％程
度、好ましくは６０〜９５重量％である。

【００３４】バインダー樹脂は、露光光源の波長光を吸
収可能な色剤と金属原子含有粒子を十分に保持できるも
のであれば、特に制限無く用いることができる。

【００３５】この様なバインダー樹脂としては、ポリウ
レタン、ポリエステル、塩化ビニル系共重合体等の塩化
ビニル系樹脂が代表的なものであり、これらの樹脂は−
ＳＯ₃Ｍ、−ＯＳＯ₃Ｍ、−ＣＯＯＭ及び−ＰＯ（Ｏ
Ｍ₁）₂〔ここに、Ｍは水素原子又はアルカリ金属を、Ｍ
₁は水素原子、アルカリ金属又はアルキル基を表す。〕
から選ばれる少なくとも１種の極性基を有する繰り返し
単位を含むことが好ましく、この様な極性基を導入した
樹脂を用いることにより、磁性粉末の分散性を向上させ
ることができる。尚、この極性基の各樹脂中の含有比率
は０．１〜８．０モル％程度、好ましくは０．２〜６．
０モル％である。

【００３６】バインダー樹脂は、１種単独でも２種以上
を組み合わせて用いてもよく、２種以上混合して用いる
場合、例えばポリウレタン及び／又はポリエステルと塩
化ビニル系樹脂との比は、９０：１０〜１０：９０であ
り、好ましくは７０：３０〜３０：７０である。

【００３７】極性基含有塩化ビニルとしては、例えば、
塩化ビニル−ビニルアルコール共重合体等水酸基を有す
る樹脂と、Ｃｌ−ＣＨ₂ＣＨ₂ＳＯ₃Ｍ、Ｃｌ−ＣＨ₂ＣＨ
₂ＯＳＯ₃Ｍ、Ｃｌ−ＣＨ₂ＣＯ₂Ｍ、Ｃｌ−ＣＨ₂Ｐ（＝
Ｏ）（ＯＭ₁）₂等の極性基及び塩素原子を有する化合物
との付加反応により合成することができる。１例を以下
に示す。

【００３８】−ＣＨ₂Ｃ（ＯＨ）Ｈ− ＋Ｃｌ−ＣＨ₂
ＣＨ₂ＳＯ₃Ｎａ→ −ＣＨ₂Ｃ（ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＳＯ₃Ｎ
ａ）Ｈ− 極性基含有塩化ビニル系樹脂は、極性基を含む繰り返し
単位が導入される不飽和結合を有する反応性モノマーを
所定量オートクレープ等の反応容器に仕込み、ベンゾイ
ルパーオキサイド、アゾビスイソブチロニトリル等の一
般的なラジカル重合開始剤や、レドックス重合開始剤、
カチオン重合開始剤等を用いて重合することにより得る
ことができ、スルホン酸又はその塩を導入するための反
応性モノマーの具体例としては、ビニルスルホン酸、ア
リルスルホン酸、メタクリルスルホン酸、ｐ−スチレン
スルホン酸等の不飽和炭化水素スルホン酸及びこれらの
塩を挙げることができる。又、カルボン酸若しくはその
塩を導入するときには、例えば（メタ）アクリル酸やマ
レイン酸を用い、リン酸若しくはその塩を導入するとき
には（メタ）アクリル−２−リン酸エステルを用いれば
よい。

【００３９】更に、バインダー樹脂の熱安定性を向上さ
せるためには、塩化ビニル系共重合体にエポキシ基を導
入することが好ましい。この場合、エポキシ基を有する
繰り返し単位の共重合体中における含有率は１〜３０モ
ル％程度、好ましくは１〜２０モル％であり、エポキシ
基を導入するためのモノマーとしてはグリシジルアクリ
レート等を挙げることができる。

【００４０】極性基を有するポリエステルは、ポリオー
ルと一部に極性基を有する多塩基酸との脱水縮合反応に
より合成することができ、極性基を有する多塩基酸とし
ては５−スルホイソフタル酸、２−スルホイソフタル
酸、４−スルホイソフタル酸、３−スルホフタル酸、５
−スルホイソフタル酸ジアルキル、２−スルホイソフタ
ル酸ジアルキル、４−スルホイソフタル酸ジアルキル、
３−スルホフタル酸ジアルキル及びこれらのアルカリ金
属塩等が挙げられ、ポリオールとしてはトリメチロール
プロパン、ヘキサントリオール、グリセリン、トリメチ
ロールエタン、ネオペンチルグリコール、ペンタエリス
リトール、エチレングリコール、プロピレングリコー
ル、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオー
ル、１，６−ヘキサンジオール、ジエチレングリコー
ル、シクロヘキサンジメタノール等を挙げることができ
る。

【００４１】極性基を有するポリウレタンは、ポリオー
ルとポリイソシアネートとを反応させることにより合成
することができ、具体的には、ポリオールとしてポリオ
ールと一部に極性基を有する多塩基酸との反応によって
得られるポリエステルポリオールを原料とすることによ
り合成する。又、ポリイソシアネートとしては、ジフェ
ニルメタン−４，４′−ジイソシアネート、２，４−ト
リレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシア
ネート、１，５−ナフタレンジイソシアネート、リジン
イソシアネートメチルエステル等を挙げることができ
る。尚、極性基を有するポリウレタンの他の合成法とし
ては、水酸基を有するポリウレタンと極性基及び塩素原
子を有するＣｌ−ＣＨ₂ＣＨ₂ＳＯ₃Ｍ、Ｃｌ−ＣＨ₂ＣＨ
₂ＯＳＯ₃Ｍ、Ｃｌ−ＣＨ₂ＣＯ₂Ｍ、Ｃｌ−ＣＨ₂Ｐ（＝
Ｏ）（ＯＭ₁）₂等の化合物との付加反応も有効である。

【００４２】その他のバインダー樹脂として、塩化ビニ
ル−酢酸ビニル共重合体等の塩化ビニル系樹脂、ブタジ
エン−アクリロニトリル共重合体等のポリオレフィン系
樹脂、ポリビニルブチラール等のポリビニルアセタール
系樹脂、ニトロセルロース等のセルロース系樹脂、スチ
レン−ブタジエン共重合体等のスチレン系樹脂、ポリメ
チルメタクリレート等のアクリル系樹脂、ポリアミド、
フェノール樹脂、エポキシ樹脂、フェノキシ樹脂等を併
用してもかまわないが、これらを併用する場合は全バイ
ンダー樹脂の２０重量％以下とするのが好ましい。

【００４３】画像形成層中のバインダー樹脂の含有率
は、画像形成層形成成分中の１〜５０重量％程度、好ま
しくは５〜４０重量％である。

【００４４】画像形成層には、本発明の効果を阻害しな
い範囲で、耐久性向上剤、分散剤、帯電防止剤、フィラ
ー、硬化剤等の添加剤を含有せしめてもよい。

【００４５】耐久性向上剤としてはポリイソシアネート
等を挙げることができる。分散剤としては、ラウリル酸
やステアリン酸等の炭素原子数１２〜１８の脂肪酸やそ
れらのアミド、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩；
ポリアルキレンオキサイドアルキルリン酸塩、レシチ
ン、トリアルキルポリオレフィンオキシ第４級アンモニ
ウム塩；カルボキシル基及びスルホン基を有するアゾ系
化合物等を挙げることができ、帯電防止剤としては、カ
チオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤、非イオン
性界面活性剤、高分子帯電防止剤、導電性微粒子等の他
「１１２９０の化学商品」化学工業日報社、ｐ．８７５
〜８７６等に記載の化合物等を挙げることができる。

【００４６】フィラーとしては、カーボンブラック、グ
ラファイト、ＴｉＯ₂、ＢａＳＯ₄、ＺｎＳ、ＭｇＣ
Ｏ₃、ＣａＣＯ₃、ＺｎＯ、ＣａＯ、ＷＳ₂、ＭｏＳ₂、Ｍ
ｇＯ、ＳｎＯ₂、Ａｌ₂Ｏ₃、α−Ｆｅ₂Ｏ₃、α−ＦｅＯ
ＯＨ、ＳｉＣ、ＣｅＯ₂、ＢＮ、ＳｉＮ、ＭｏＣ、Ｂ
Ｃ、ＷＣ、チタンカーバイド、コランダム、人造ダイア
モンド、ザクロ石、ガーネット、ケイ石、トリボリ、ケ
イソウ土、ドロマイト等の無機フィラーやポリエチレン
樹脂粒子、フッ素樹脂粒子、グアナミン樹脂粒子、アク
リル樹脂粒子、シリコン樹脂粒子、メラミン樹脂粒子等
の有機フィラーを挙げることができ、これらは離型剤を
兼ねても良い。これらの無機・有機樹脂粒子は比重によ
り異なるが、０．１〜７０重量％の添加が好ましい。

【００４７】硬化剤は、画像形成層を硬化できるもので
あれば特に制限なく用いることができ、このような硬化
剤としては、例えば、前述のバインダー樹脂の中のポリ
ウレタンを合成する際に用いられるポリイソシアネート
などを挙げることができる。

【００４８】この様な硬化剤を添加して画像形成層を硬
化させることにより、形成された画像の耐久性を高める
だけではなく、アブレーションを生じせしめた部分の地
汚れをなくすことができる。更には、溶剤に対する耐久
性を向上させることができるために、画像保護層を塗布
する際に有機溶剤を用いたとしても画像形成層を損傷す
ることなしに画像保護層を積層することができる。その
結果、水溶性若しくは水分散性樹脂からなる画像保護層
よりも更に耐久性のすぐれた画像形成材料を作成するこ
とができる。

【００４９】これら添加剤の添加量は０〜２０重量％程
度、好ましくは０〜１５重量％である。

【００５０】画像形成層の厚みは、０．０５〜５．０μ
ｍ程度、好ましくは０．１〜３．０μｍの範囲である。
又、画像形成層は単層で構成しても組成の異なる多層で
構成してもよいが、多層で構成される場合、支持体に近
い側の層中に露光光源の波長光を吸収可能な色剤をより
多く含有させることが好ましい。又、支持体に遠い側の
層中に露光光源の波長光以外の波長光を吸収可能な色剤
を添加してもよい。

【００５１】画像形成層は、例えば、色材、バインダー
樹脂及び必要に応じて耐久性向上剤、分散剤、帯電防止
剤、充填剤、フィラー、硬化剤等と溶媒とを混練して塗
料を調整し、次いでこの塗料を希釈して、支持体上に塗
布し乾燥させて形成する。

【００５２】溶媒としては、アルコール類（エタノー
ル、プロパノール等）、セロソルブ類（メチルセロソル
ブ、エチルセロソルブ）、芳香族類（トルエン、キシレ
ン、クロルベンゼン等）、ケトン類（アセトン、メチル
エチルケトン等）、エステル系溶剤（酢酸エチル、酢酸
ブチル等）、エーテル類（テトラヒドロフラン、ジオキ
サン等）、ハロゲン系溶剤（クロロホルム、ジクロルベ
ンゼン等）、アミド系溶剤（例えばジメチルホルムアミ
ド、Ｎ−メチルピロリドン等）、等を用いることができ
る。又、画像形成層成分の混練分散には、二本ロールミ
ル、三本ロールミル、ボールミル、ペブルミル、コボル
ミル、トロンミル、サンドミル、サンドグラインダー、
Ｓｑｅｇｖａｒｉアトライター、高速インペラー分散
機、高速ストーンミル、高速度衝撃ミル、ディスパー、
高速ミキサー、ホモジナイザー、超音波分散機、オープ
ンニーダー、連続ニーダー等を用いる事ができる。

【００５３】支持体上への画像形成層の形成は、例え
ば、エクストルージョン方式の押し出しコータにより塗
布乾燥して行う。必要に応じて磁性粉末の配向を揃えた
り、画像形成層の表面性を均一にするためにカレンダー
処理を行ってもよい。特に高解像度の画像を得るために
は、磁性粉末を配向させる方が、層内の凝集力をコント
ロールすることが容易になって好ましい。

【００５４】尚、画像形成層の上に画像保護層を設ける
とき、各層毎に塗布乾燥を繰り返してもよいが、ウェッ
ト−オン−ウェット方式で重層塗布して乾燥させてもよ
い。その場合、リバースロール、グラビアロール、エア
ドクターコータ、ブレードコータ、エアナイフコータ、
スクイズコータ、含浸コータ、バーコータ、トランスフ
ァロールコータ、キスコータ、キャストコータ或いはス
プレーコータ等と押し出しコータとの組み合わせにより
塗布することができる。

【００５５】尚、ウェット−オン−ウェット方式におけ
る重層塗布においては、下側の層が湿潤状態になったま
まで上側の層を塗布するので、上下層間の接着性が向上
する。

【００５６】本発明におけるカレンダー処理とは画像形
成層を支持体上に積層したのちに、通常直径１〜１００
ｃｍの平滑性の高いニップローラーとそれに対面する加
熱可能なローラーの間を温度と圧力をかけて処理するこ
とで、画像形成層塗工液の塗布、乾燥工程等で生じる画
像形成層の空隙を減少させ、画像形成層自体の密度を高
める工程をいう。

【００５７】カレンダー処理する際の条件としては、画
像形成層の空隙率を低下させる為には通常線圧として２
〜５００ｋｇ／ｃｍ、好ましくは５〜５０ｋｇ／ｃｍの
ニップ圧、を掛けて処理することが好ましい。加熱温度
としては、通常４０〜２００℃、好ましくは５０〜１２
０℃であるが最適な加熱温度は搬送速度によって異なる
ため通常はカレンダー処理時に画像形成層が昇温する最
大瞬間温度が３０〜１００℃程度になるのを目安に設定
される。カレンダー処理の線圧及び加熱温度がこの範囲
よりも低い場合は本発明の目的とする効果が少なく、高
い場合は画像形成材料の支持体や画像形成層自体に変
形、ひび割れなどの欠陥を生じるようになるため好まし
くない。カレンダー処理は画像形成層の硬化処理の有無
に関わらず画像形成層塗布直後におこなわれることが好
ましいが必要に応じて画像保護層まで塗布積層した後に
カレンダー処理しても差し支えない。

【００５８】《画像保護層》本発明の画像保護層の膜厚
は０．０３〜１．０μｍであるが、好ましくは０．０５
〜０．５μｍである。薄すぎると画像耐久性があまり向
上せず、厚すぎると感度や解像度が低下してしまう。

【００５９】本発明の画像保護層は、主として樹脂バイ
ンダーと微粒子から構成される。

【００６０】バインダー樹脂は、微粒子を十分に保持で
きるものであれば、特に制限無く用いることができ、ポ
リウレタン、ポリエステル、塩化ビニル系共重合体等の
塩化ビニル系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体等
の塩化ビニル系樹脂、ブタジエン−アクリロニトリル共
重合体等のポリオレフィン系樹脂、ポリビニルブチラー
ル等のポリビニルアセタール系樹脂、ニトロセルロース
等のセルロース系樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体
等のスチレン系樹脂、ポリメチルメタクリレート等のア
クリル系樹脂、ポリアミド、フェノール樹脂、エポキシ
樹脂、フェノキシ樹脂、ポリビニルブチラール、ポリビ
ニルアセトアセタール、ポリビニルホルマール等のアセ
タール系樹脂、ポリビニルアルコール、ゼラチン等の水
溶性樹脂等があり、１種単独でも２種以上を組み合わせ
て用いてもよい。

【００６１】画像保護層中のバインダー樹脂の含有率
は、画像保護層形成成分中の１０〜９９．５重量％程
度、好ましくは４０〜９８重量％である。

【００６２】また画像保護層の耐久性を高めるためにポ
リイソシアネートなどの硬化剤を添加することが好まし
い。

【００６３】画像保護層を硬化するときには選択される
バインダーとしては分子内に硬化剤と架橋反応し得る官
能基を有している樹脂を用いることが好ましい。具体的
には硬化剤としてイソシアネート系硬化剤を用いる場合
はフェノキシ系樹脂、エポキシ系樹脂、セルロース系樹
脂、アセタール系樹脂、アクリル系樹脂、ウレタン系樹
脂、塩化ビニル系樹脂、ポリエステル系樹脂等を用いる
ことが好ましい。

【００６４】微粒子としては、カーボンブラック、グラ
ファイト、ＴｉＯ₂、ＢａＳＯ₄、ＺｎＳ、ＭｇＣＯ₃、
ＣａＣＯ₃、ＺｎＯ、ＣａＯ、ＷＳ₂、ＭｏＳ₂、Ｍｇ
Ｏ、ＳｎＯ₂、Ａｌ₂Ｏ₃、α−Ｆｅ₂Ｏ₃、α−ＦｅＯＯ
Ｈ、ＳｉＣ、ＣｅＯ₂、ＢＮ、ＳｉＮ、ＭｏＣ、ＢＣ、
ＷＣ、チタンカーバイド、コランダム、人造ダイアモン
ド、ザクロ石、ガーネット、ケイ石、トリボリ、ケイソ
ウ土、ドロマイト等の無機フィラーやポリエチレン樹脂
粒子、フッ素樹脂粒子、グアナミン樹脂粒子、アクリル
樹脂粒子、シリコン樹脂粒子、メラミン樹脂粒子等の有
機フィラーを挙げることができ、これらは離型剤を兼ね
ても良い。

【００６５】本発明においては、微粒子は粒度分布が狭
く粒径が均一であるものが好ましい。具体的には、東芝
シリコーン（株）製、シリコーン樹脂微粒子（製品名ト
スパール）や総研化学（株）製、架橋アクリル微粉体Ｍ
Ｒシリーズ、架橋ポリスチレン微粉体ＳＧＰシリーズ、
アクリル超微粉体ＭＰシリーズ等を採用できる。

【００６６】本発明において添加される微粒子は、画像
保護層表面からその一部が突出することにより本発明の
目的とする効果を発揮する。従って微粒子の平均粒径が
ｒが画像保護層の膜厚ｄよりも大きいとき微粒子の大半
が画像保護層表面からその一部が突出するため効率が良
いので有利である。

【００６７】本発明に用いられる微粒子の平均粒径ｒは
好ましくは０．３〜２０μｍであり、より好ましくは
０．８〜４．５μｍである。小さすぎると感度、カブリ
が劣化してしまうし、大きすぎると画像耐久性が低くな
ってしまう。

【００６８】本発明に用いられる微粒子の単位面積当た
りの存在量、いわゆる付き量は５〜１５０ｍｇ／ｍ²で
あり、好ましくは１０〜１００ｍｇ／ｍ²である。少量
すぎると感度、カブリが劣化してしまうし、多量すぎる
と解像度が低下する。

【００６９】本発明においては、微粒子の表面が重合可
能な官能基を有する場合、画像形成層の硬化時に画像形
成層と微粒子の接着性が向上するために、更に画像耐久
性が向上し、具体的には（株）日本触媒製ＦＸ−ＧＳＺ
−０７等を採用できる。

【００７０】本発明の画像保護層の他方の形態は、主と
して樹脂バインダーから構成され、必要に応じて微粒子
など添加剤を含有し被転写体と面する表面のスムースタ
ー値が２３℃・５５％ＲＨで５〜２００ｍｍＨｇ、好ま
しくは１０〜１００ｍｍＨｇであることを特徴とする。
この値が小さすぎるとカブリが劣化し、大きすぎると露
光時の解像度が劣化してしまう。このスムースター値は
たとえばサンドブラスト法による粗面化や微粒子の添加
によって所望の値に調整することができる。

【００７１】この態様で用いるバインダー樹脂は先述の
態様と同じものを用いることができる。

【００７２】＜被転写体＞本発明に用いる被転写体は、
高密度エネルギー光の露光により照射部の支持体と画像
形成層との結合力が低下した画像形成層部分を受容可能
でありかつ、被転写体と画像形成層を保持する支持体と
を引き離すことにより照射部の画像形成層が転写され得
る部材であり、主として樹脂から構成され、必要に応じ
て微粒子など添加剤を含有し画像保護層と接する表面の
スムースター値が２３℃・５５％ＲＨで５〜２００ｍｍ
Ｈｇであることが好ましい。更に好ましくは２３℃・５
５％ＲＨで２０〜１００ｍｍＨｇである。画像保護層と
被転写体両方の表面を粗面化すると解像度の向上や必要
露光エネルギーの低減が可能となる。

【００７３】被転写体のスムースター値は画像保護層の
項に記載した同様の方法によって所望の値に調整するこ
とができる。

【００７４】後述する本発明の画像形成方法において、
画像露光後に剥離して画像を受像するために設ける被転
写体は上記画像形成材料支持体の様な支持体として用い
られる樹脂フィルムを被転写体支持体として用いること
もでき、またその樹脂フィルム上に高密度エネルギー光
照射部の画像形成層を受容可能な受像層を設けたもの等
を用いることができる。

【００７５】被転写体の支持体用基材としては、合成紙
（例えばポリプロピレンを主成分とする合成紙等）、等
が挙げられ、具体的には、王子油化加工（株）製商品名
ユポ或いは日清紡（株）製商品名ピーチコートの各グレ
ード、或いはダイアホイルヘキスト（株）製Ｗ−９００
Ｅ等を好ましく用いることができる。

【００７６】本発明において、樹脂からなる基材は、シ
ート或いはフィルム状に延伸し、ヒートセットしたもの
が寸法安定性の面から好ましく、基材は、ミクロボイド
がないものでも、ミクロボイドのあるものでも、用途に
応じて適宜に選択することができる。具体的にはダイア
ホイルヘキスト（株）製Ｗ−４００等を好ましく用いる
ことができる。

【００７７】本発明の被転写体の支持体用基紙は、天然
パルプ、合成パルプ、又はそれらの混合物から抄紙され
るパルプ紙が好ましく、この中で、木材パルプを主成分
とする天然パルプ紙が好ましい。紙は、長網抄紙機等を
用いて抄造され、平滑度向上の目的で、抄紙後にマシン
カレンダー、スーパーカレンダー、熱カレンダー等を用
いてカレンダー処理することが好ましい。又、平滑性向
上のために、顔料を含有した樹脂層でコートした基紙も
本発明においては好適に用いることができる。具体的な
基紙としては、上質紙、アート紙、コート紙、片艶紙、
含浸紙、板紙等が挙げられる。

【００７８】尚、紙としては、後述する白色微粒子を含
有するポリプロピレン及びポリオレフィンのラミネート
層を設ける際に、平滑性を持たせるためにベック平滑度
５０秒以上にするのが好ましく、１００秒以上更には２
００秒以上の平滑性を有することが好ましい。又、紙の
厚みは特に制限はないが、３０〜８００μｍが好まし
く、５０〜５００μｍがより好ましい。

【００７９】上記基紙中には、必要に応じてサイズ剤、
定着剤、紙力増強剤、填料、帯電防止剤、染料、顔料、
蛍光増白剤、酸化防止剤、減摩剤等の添加剤が含まれて
いても良い。

【００８０】前記基材としては、ＯＨＰ等の透過原稿、
ガラス等に貼付けるシール用途の様に透明性が要求され
る場合には透明度の高いものが好ましく、また反射画像
の場合は形成される画像の鮮明性を高めるために、基材
を構成する層中に白色顔料例えば、酸化チタン、酸化亜
鉛、シリカ、硫酸バリウム、炭酸マグネシウム、炭酸カ
ルシウム、タルク、クレー等が添加されても良い。

【００８１】前記基材の厚みは通常２０〜１，０００μ
ｍ、好ましくは５０〜５００μｍであり、このような範
囲の中から適宜に選定される。

【００８２】又、本発明に用いられる被転写体の第２の
形態としては、ポリプロピレンシート若しくは画像保護
層上に押し出しコーティングしたポリプロピレン樹脂層
若しくはポリプロピレン樹脂を含有した塗布液を塗布、
乾燥して得られたポリプロピレン樹脂層が挙げられる。
このポリプロピレン樹脂層はポリプロピレンを主成分と
する組成物であって樹脂成分中のポリプロピレン含有率
が全体の５０重量％以上、その他の樹脂成分として例え
ばポリエチレンポリブテン、ポリスチレン、エチレン−
プロピレン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体等
を混合したものである。更には塩素化ポリオレフィン
（例えば塩素化ポリエチレン）、変性ポリオレフィン
（例えば化学変性ポリエチレン、化学変性ポリプロピレ
ン）等を挙げることもできる。ポリプロピレンは、プロ
ピレンのホモポリマーであっても良く、またエチレン等
の他のコモノマーを含有するコポリマーであっても良
い。

【００８３】画像保護層上に直接被転写体を形成する方
法としては、前記素材を溶媒に溶解又はラテックス状に
分散したものを、ブレードコーター、ロールコーター、
バーコーター、カーテンコーター、グラビアコーター等
で塗布する方法、ホットメルトによる押出しラミネーシ
ョン法、クッション層フィルムの貼合せ法等を適用でき
る。

【００８４】被転写体を画像保護層上に隣接させる場
合、被転写体が自己支持性のある樹脂ならば被転写体形
成樹脂を溶剤に溶解させて画像保護層と同様に塗布乾燥
させて設けることができる。又、支持体に用いられるよ
うな樹脂フィルムを被転写体として用いる場合には、ポ
リプロピレン等の様なヒートシール性を有するフィルム
であれば、画像保護層面とフィルムとを積層してヒート
ロールやホットスタンプを用いて加熱加圧処理すること
により被転写体とすることができる。ヒートシール性の
無いフィルムを用いる場合は、画像保護層上に接着層を
設けてフィルムを積層する。即ち、画像保護層上に接着
層形成組成物を塗布乾燥して樹脂フィルムを積層、又は
樹脂フィルム上に接着層形成組成物を塗布乾燥、又は、
接着層形成組成物を加熱溶融させエクストルージョンラ
ミネートした後、画像保護層に接着層面を重ね、ヒート
ロールやホットスタンプを用いて加熱加圧処理により貼
合して被転写体を設ける。加熱処理としては、ヒートロ
ールでは、室温〜１８０℃程度、好ましくは３０〜１６
０℃で、０．１〜２０ｋｇ／ｃｍ程度、好ましくは０．
５〜１０ｋｇ／ｃｍの圧力で、速度１〜２００ｍｍ／
秒、好ましくは５〜１００ｍｍ／秒で搬送しながら行
う。ホットスタンプを用いる場合は、室温〜１８０℃程
度、好ましくは３０〜１５０℃で、０．０５〜１０ｋｇ
／ｃｍ²程度、好ましくは０．５〜５ｋｇ／ｃｍ²の圧力
で、０．１〜５０秒程度、好ましくは０．５〜２０秒加
熱する。

【００８５】本発明において、被転写体と画像形成層又
は画像保護層との剥離強度をＪＩＳＣ２１０７（ＪＩ
ＳＺ０２３７）の１８０度引き剥がし法において５
〜５０ｇｆ／ｃｍとすれば、十分な濃度を与え、且つ被
転写体を剥離した後の支持体上の露光部の画像形成層の
残存率が少なく、高解像度の画像が得られ、しかも剥離
現像が容易となる。

【００８６】剥離強度は、被転写体と画像形成層又は画
像保護層との貼合及び密着にあたり、加圧又は加熱加圧
を適宜調整することにより設定できる。又、自己支持性
が有る樹脂を用いて、画像形成層上に直接、塗布或いは
ホットメルト押し出し法等の方法で被転写体を設けて設
定してもよいし、前記の様な支持体として用いられる樹
脂フィルム上に塗布或いはホットメルト押し出し法等の
方法で接着層又は粘着層を設け、その接着層又は粘着層
を画像形成層又は保護層と対面させて貼合して被転写体
として剥離強度を設定してもよい。貼合は露光前、後い
ずれでもかまわない。

【００８７】ここに言う接着層又は粘着層は、それ自身
常温で接着性又は粘着性を有するもの、熱や圧力を掛け
ることにより接着性又は粘着性を発現するもののいずれ
でもよく、例えば、低軟化点の樹脂、接着性付与剤、熱
溶剤を適宜選択することにより形成することができる。

【００８８】低軟化点の樹脂としては、エチレン−酢酸
ビニル、エチレン−エチルアクリレート等のエチレン共
重合体；スチレン−ブタジエン、スチレン−イソプレ
ン、スチレン−エチレン−ブチレン等のポリスチレン系
樹脂；ポリエステル系樹脂；ポリエチレン、ポリプロピ
レン等のポリオレフィン系樹脂；ポリビニルエーテル系
樹脂；ポリブチルメタクリレート等のアクリル系樹脂；
アイオノマー樹脂；セルロース系樹脂；エポキシ系樹
脂；塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体等の塩化ビニル系
樹脂等が挙げられ、接着性付与剤としては、ロジン、水
添ロジン、ロジンマレイン酸、重合ロジン及びロジンフ
ェノール等の未変性若しくは変性物、テルペン並びに石
油樹脂及びそれらの変性物等が挙げられる。熱溶剤とし
ては、常温で固体であり、加熱時に可逆的に液化又は軟
化する化合物が挙げられ、具体的には、テルピネオー
ル、メントール、アセトアミド、ベンズアミド、クマリ
ン、ケイ皮酸ベンジル、ジフェニルエーテル、クラウン
エーテル、カンファー、ｐ−メチルアセトフェノン、バ
ニリン、ジメトキシベンズアルデヒド、ｐ−ベンジルビ
フェビル、スチルベン、マルガリン酸、エイコサノー
ル、パルミチン酸セチル、ステアリン酸アミド、ベヘニ
ルアミン等の単分子化合物、蜜ロウ、キャンデリラワッ
クス、パラフィンワックス、エステルワックス、モンタ
ンロウ、カルナバワックス、アミドワックス、ポリエチ
レンワックス、マイクロクリスタリンワックス等のワッ
クス類、エステルガム、ロジンマレイン酸樹脂、ロジン
フェノール樹脂等のロジン誘導体、フェノール樹脂、ケ
トン樹脂、エポキシ樹脂、ジアリルフタレート樹脂、テ
ルペン系炭化水素樹脂、シクロペンタジエン樹脂、ポリ
オレフィン系樹脂、ポリカプロラクトン系樹脂、ポリエ
チレングリコール、ポリプロピレングリコール等のポリ
オレフィンオキサイド等に代表される高分子化合物、等
を挙げることができる。

【００８９】接着層又は粘着層の厚みは０．１〜４０μ
ｍ程度、好ましくは０．３〜３０μｍであり、支持体を
含めた被転写体全体の厚みは０．１〜２００μｍ程度、
好ましくは０．５〜１００μｍである。

【００９０】形成成分を溶媒に分散或いは溶解して塗工
液を調製し、この塗工液を塗布し乾燥する塗工法に用い
る溶媒としては、水、アルコール類（例えばエタノー
ル、プロパノール）、セロソルブ類（例えばメチルセロ
ソルブ、エチルセロソルブ）、芳香族類（例えばトルエ
ン、キシレン、クロルベンゼン）、ケトン類（例えばア
セトン、メチルエチルケトン）、エステル系溶剤（例え
ば酢酸エチル、酢酸ブチルなど）、エーテル類（例えば
テトラヒドロフラン、ジオキサン）、塩素系溶剤（例え
ばクロロホルム、トリクロルエチレン）、アミド系溶剤
（例えばジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリド
ン）、ジメチルスルホキシド等が挙げられる。又、形成
成分をホットメルトで融解し押し出し法で層を形成する
こともできる。

【００９１】加圧又は加熱加圧処理するには、密着性が
稼げて気泡などが混入せずに加圧又は加熱加圧処理でき
るものであれば特に制限なく用いることができ、加圧す
る場合には圧力ロールやスタンパー等を加熱加圧処理す
る場合にはサーマルヘッド、ヒートロール、ホットスタ
ンプ等を用いることができる。

【００９２】《画像形成方法》本発明の画像形成方法は
高密度エネルギー光の露光により照射部の支持体と画像
形成層との結合力を低下させた後、照射部の画像形成層
を除去することにより画像を形成するものである。

【００９３】本発明では、上述した画像形成材料の構成
から２つの方法により画像形成することができ、以下そ
れぞれの画像形成方法に従って詳述する。

【００９４】−画像形成方法１− 第１の画像形成方法は高密度エネルギー光の露光により
照射部の支持体と画像形成層との結合力を低下させた
後、前記支持体との結合力が低下した画像形成層部（以
下、アブレーション部）のみを画像保護層ごと除去可能
な手段を用いて画像を形成する。

【００９５】具体的手段としては粘着性を有する粘着シ
ートを用いて密着後剥離する方法やアブレーション部を
吸引除去する方法、ブラシなどで削ぎ落とす方法、エア
ブラシで吹き飛ばす方法などが挙げられる。

【００９６】画像露光は、高解像度を得るためには、エ
ネルギー印加面積が絞り込める電磁波、特に波長が１ｎ
ｍ〜１ｍｍの紫外線、可視光線、赤外線が好ましく、こ
のような光エネルギーを印加し得る光源としては、例え
ばレーザー、発光ダイオード、キセノンフラッシュラン
プ、ハロゲンランプ、カーボンアーク燈、メタルハライ
ドランプ、タングステンランプ、石英水銀ランプ、高圧
水銀ランプ等を挙げることができる。この際加えられる
エネルギーは、画像形成材料の種類により、露光距離、
時間、強度を調整することにより適時選択することがで
きる。

【００９７】上記エネルギーを一括露光する場合には、
所望露光画像のネガパターンを遮光性材料で形成したマ
スク材料を重ね合わせ露光すればよい。

【００９８】発光ダイオードアレイ等のアレイ型光源を
使用する場合や、ハロゲンランプ、メタルハライドラン
プ、タングステンランプ等の光源を、液晶、ＰＬＺＴ等
の光学的シャッター材料で露光制御する場合には、画像
信号に応じたデジタル露光をすることが可能で、この場
合にはマスク材料を使用せず、直接書込みを行うことが
できる。

【００９９】しかしながら、この方法では、光源の他に
新たに光学的シャッター材料が必要であることから、デ
ジタル露光する場合にはレーザーを光源として用いるの
が好ましい。

【０１００】光源としてレーザー光を用いた場合には、
光をビーム状に絞り、画像データに応じた走査露光で潜
像形成を行うことが可能であり、更に、レーザーを光源
として用いると、露光面積を微小サイズに絞ることが容
易で高解像度の画像形成が可能となる。

【０１０１】本発明で用いられるレーザー光源として
は、一般によく知られている、ルビーレーザー、ＹＡＧ
レーザー、ガラスレーザー等の固体レーザー；Ｈｅ−Ｎ
ｅレーザー、Ａｒイオンレーザー、Ｋｒイオンレーザ
ー、ＣＯ₂レーザー、ＣＯレーザー、Ｈｅ−Ｃｄレーザ
ー、Ｎ₂レーザー、エキシマーレーザー等の気体レーザ
ー；ＩｎＧａＰレーザー、ＡｌＧａＡｓレーザー、Ｇａ
ＡｓＰレーザー、ＩｎＧａＡｓレーザー、ＩｎＡｓＰレ
ーザー、ＣｄＳｎＰ₂レーザー、ＧａＳｂレーザー等の
半導体レーザー；化学レーザー、色素レーザー等を挙げ
ることができ、これらの中でも効率的にアブレーション
を起こさせるためには、波長が６００〜１２００ｎｍの
可視光から近赤外領域のレーザーを用いるのが、効率的
に光エネルギーを熱エネルギーに変換できることから、
感度の面で好ましい。

【０１０２】高密度光エネルギーの露光方向は、画像形
成層の支持体側からでも画像形成層側からでも露光する
ことができる。

【０１０３】−画像形成方法２− 第２の方法は、上述の画像保護層上に被転写体が予め積
層された画像形成材料を用いて、該画像形成層が高密度
エネルギー光の露光により支持体と画像形成層との結合
力が低下してその後、被転写体と支持体を引き離すこと
により照射部の画像形成層が被転写体に転写され得るも
のである。画像形成材料の画像保護層と被転写体を剥離
するのに必要な剥離力がＪＩＳＣ２１０７（ＪＩＳ
Ｚ０２３７）の１８０度引き剥がし法において５ｇ
ｆ／ｃｍ〜５０ｇｆ／ｃｍであることが好ましく、５ｇ
ｆ／ｃｍより小さい場合は露光前の取り扱い中に不要な
剥離が生じることがあり、また５０ｇｆ／ｃｍより大き
い場合は大面積の画像形成材料を露光した後の剥離に要
する力が大きくなるために装置が大型化したり、画像形
成層を保持する支持体や被転写体の支持体に伸び等の寸
法変化を生じる懸念がある。

【０１０４】又、この方法においても画像形成方法１と
同様に、光エネルギーの露光方向は、支持体側から露光
するのが好ましく、更に、画像露光部分の着色剤層の破
壊が起こらず、支持体と着色剤層間の接着力のみ低下す
る或いはなくなるように画像露光するのが、画像露光部
分を均一に被転写体側に引き抜くことができることから
好ましい。

【０１０５】上記２通りの画像方法に共通して、被転写
体の厚みは５〜３００μｍであることが好ましく、更に
は１０〜１５０μｍであることが好ましい。

【０１０６】又、被転写体や粘着シートを引き剥がす際
の方法としては、剥離板、剥離ロールによる剥離角度固
定方法、手で被転写体と画像形成材料を固定せずに引き
剥がす手剥離方法等、画像形成に影響を与えなければ種
々の剥離方法を用いることができる。

【０１０７】上述の説明は、支持体上に画像形成層のみ
が積層された画像形成材料で説明したが、支持体と画像
形成層との間に中間層が積層されている場合には、アブ
レーション位置は中間層と画像形成層との間でも良い
し、支持体と中間層との間でも良く、また場合によって
は中間層の一部熱破壊でも良い。

【０１０８】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明す
るが、本発明の態様はこれに限定されない。尚、以下に
おいて「部」は、特に断りがない限り「有効成分として
の重量部」を表す。

【０１０９】実施例１〈画像形成材料〉本発明及び比較となる画像形成材料
（試料Ｎｏ．１〜１２）を下記に示した支持体、画像形
成層、画像保護層、被転写体を用いて作成した。

【０１１０】−支持体− 厚み１８０μｍの、画像形成層積層面をコロナ放電処理
した透明ポリエチレンテレフタレートフィルム −画像形成層− 画像形成層−１下記の組成物をオープンニーダを用いて混練分散して、
磁性粉末を含有する画像形成層形成塗工液を調製し、押
し出し塗布で支持体上に塗布した後、塗膜が未乾燥であ
るうちに磁場配向処理を行い、続いて乾燥を施してか
ら、下記の条件にてカレンダーで表面処理を行い、黒色
顔料層を形成した。なお、黒色顔料層の濃度は塗布膜厚
を調整して表１に掲げる試料とした。

【０１１１】（カレンダー処理）直径３００ｍｍの金属
ロールの外周に厚み３ｍｍのポリイミド樹脂を巻きつけ
たカレンダーロールとそれに対面する直径３００ｍｍの
８０℃に加熱した金属ロールの間を１０ｋｇ／ｃｍの線
圧をかけながら１０ｍ／分の速度で加熱、加圧処理を行
った。

【０１１２】（黒色顔料層形成塗工液用組成物）Ｆｅ−Ａｌ系強磁性金属粉末（色材兼金属含有粉体）着色剤Ｐ−１〔Ｆｅ：Ａｌ原子数比＝１００：４（全体）、Ｆｅ：Ａｌ原子数比＝５０：５０（表面）、平均長軸径：０．１４μｍ〕１００部スルホン酸カリウム基含有塩化ビニル系樹脂〔日本ゼオン（株）製、ＭＲ−１１０〕１０部スルホン酸ナトリウム基含有ポリウレタン樹脂〔東洋紡績（株）製、ＵＲ−８７００〕１０部 α−アルミナ〔平均粒子径＝０．１５μｍ〕８部ステアリン酸１部シクロヘキサノン１００部メチルエチルケトン１００部トルエン１００部 −蒸着− 蒸着は真空蒸着装置ＶＰＣ−４１０（真空機工（株）
製）を用い、アルミ蒸着層を形成した。蒸着層の厚みは
蒸着時間を変えて表１に掲げる試料を作製した。なお、
表１において、金属蒸着層濃度０の試料１、６及び７は
金属蒸着をせず、金属蒸着層がない試料である。

【０１１３】−画像保護層− 下記の樹脂バインダー及び微粒子からなる組成物を減圧
押し出しコーターにより前記画像形成層上に乾燥後の膜
厚として０．３μｍの付き量となるように積層した。

【０１１４】バインダー樹脂フェノキシ樹脂（ユニオンカーバイド社製；ＵＣＡＲフェノキシ樹脂ＰＫＨＨ）３．５部硬化剤ジフェニルメタン−４，４′−ジイソシアネート（日本ポリウレタン工業（株）製；ミリオネートＭＴ）１．５部メチルエチルケトン９５部微粒子シリコーン樹脂微粒子（平均粒径０．５μｍ）（東芝シリコーン（株）製；トスパール１２０）１５ｍｇ／ｍ² −被転写体− 厚さ３８μｍの白色ポリエチレンテレフタレートフィル
ム〔ダイアホイルヘキスト（株）製、Ｗ−４００〕に下
記組成からなる被転写層を付き量１．１ｇ／ｍ²となる
様に塗布乾燥することにより被転写体を得た。

【０１１５】ポリウレタン樹脂（固形分２０．９％）〔日本ポリウレタン工業（株）製、ニッポラン３１１６〕３０部メチルエチルケトン３５部トルエン３５部上記支持体上に画像形成層、画像保護層を積層した試料
と被転写体を対面させ圧着ローラー（搬送速度；３０ｍ
ｍ／秒、圧力３．０ｋｇ／ｃｍ）で両者を貼合すること
により一体の試料とした。

【０１１６】〈画像形成方法〉半導体レーザー〔シャー
プ社製、ＬＴ０９０ＭＤ、主波長８３０ｎｍ〕を用い、
画像形成層表面に焦点を合わせ、画像形成層の支持体側
から走査露光することにより画像露光し像様にレーザー
光照射部の支持体と画像形成層の結合力を低下させ、そ
の後画像形成層を被転写体から剥離することにより画像
を形成した。

【０１１７】評価方法レーザーの照射時間を変えて露光エネルギーを変化し、
光学系のレンズを変えることによりビーム径を変化させ
て、露光部の抜け方を目視で評価した。評価尺度として
は下記のものを用い、表１の結果を得た。

【０１１８】−解像力− 走査露光をビーム径６．５μｍ、５．５μｍ、４．
０μｍ、３．０μｍと変化し、１スポットの孔を１００
点あけ、そのときの抜け方により、 ◎：全ての点でビーム径±５％に相当する孔があいた ○：全ての点でビーム径±５〜１０％に相当する孔があ
いた △：孔はあいているが１０点以下で抜けていないところ
がある ×：１０〜５０点抜けていないところがある ××：抜けている点数が半数以下である。

【０１１９】−耐傷性− スクラッチメーターで各試料の被転写体貼合前の画像保
護層上に０．１ｍｍφの針で荷重０〜２００ｇを掛けて
試験した後の試料表面の状態を観察した。

【０１２０】 ◎…全く変化なし ○…光沢が変化したが画像形成層に傷は及んでいない △…画像形成層の一部が傷つき、その部分の透過濃度が
低下する ×…画像形成層の支持体にまで達する傷が生じる −色調− 目視で評価した ◎：純黒調 ○：若干の反射光沢はあるが実用可能 ×：金属光沢で見にくい。

【０１２１】

【表１】

【０１２２】表１が示すように本発明の材料では高い黒
色濃度を有しながら、かつ高い解像力を達成できる。ま
た、耐傷性の劣化もない。

【０１２３】実施例２実施例１において支持体を１８０μｍのポリエチレンナ
フタレートを用いた以外は同様に試料１１、１２を作成
し、実施例１と同様の評価を行った。なお、表２の試料
９及び１０は、実施例１の試料１及び２を用い露光エネ
ルギーをそれぞれ２５０ｍｊ／ｃｍ²から２００ｍｊ／
ｃｍ²にした試料である。

【０１２４】

【表２】

【０１２５】表２が示すようにポリエチレンテレフタレ
ートを用いた試料はポリエチレンテレフタレートを用い
たものより解像力が高く優れている。得られた画像を蒸
着側から観察すると表面反射があり、鏡状になってお
り、実用的ではないが、蒸着層と逆側から観察すること
により、なんら問題なく使用することができる。

【０１２６】蒸着層側の上層に黒色色材層を重ねると鏡
面ではなくなるが、実用上鏡面でないレベルに色材層を
設けると膜厚が厚くなり、解像力が低下してしまう。

【０１２７】

【発明の効果】本発明により高解像力な画像を安定に出
力できる画像形成材料を提供し、かつ、感度が高く、黒
色の色調を有する画像形成材料及び画像形成方法を提供
することができた。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】供与材料と被転写体からなる画像形成材
料において、該画像形成材料は像様にエネルギーを加え
られることにより、該供与材料から該被転写体に画像が
転写され画像を形成するが、該供与材料は少なくとも支
持体、色材層、金属蒸着層をこの順に有することを特徴
とする画像形成材料。
【請求項２】色材層の透過濃度が０．５〜２．５であ
ることを特徴とする請求項１記載の画像形成材料。
【請求項３】金属蒸着層の透過濃度が０．５〜３．０
であることを特徴とする請求項１又は２記載の画像形成
材料。
【請求項４】色材層に含有する色材が黒色顔料である
ことを特徴とする請求項１、２又は３記載の画像形成材
料。
【請求項５】支持体がポリエチレンナフタレートであ
ることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項記載の
画像形成材料。
【請求項６】請求項１〜５のいずれか１項記載の画像
形成材料を用いて、該画像形成材料に像様にエネルギー
を加えることにより供与材料から被転写体に画像を転写
して画像を形成する際に、金属蒸着層側から見て逆像を
形成することを特徴とする画像形成方法。