JPH10151860A - 画像形成材料、その製造方法及びそれを用いる画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 耐久性向上のために画像保護層を設けても画
質の劣化や必要露光エネルギーの増大による装置の大型
化、高価格化を避けられる画像形成材料を提供する。 【解決手段】 支持体上に画像形成層、膜厚０．０３〜
１．０μｍでバインダー樹脂と、微粒子を２〜１５０ｍ
ｇ／ｍ²で含有する画像保護層をこの順に有し、高密度
エネルギー光の露光により照射部の画像形成層と支持体
との結合力を低下せしめた後、照射部の画像形成層を除
去することにより画像形成を行う画像形成材料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、画像耐久性に優れ
た、高感度で十分な濃度の画像が得られる画像形成材
料、それを用いる画像形成方法及び該画像形成材料の製
造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来から、レーザー光線等の光エネルギ
ーを集束させ記録材料に照射して、材料の一部を融解変
形させたり、飛散、燃焼或いは蒸発除去する記録方法が
知られている。これらは、薬品等の処理液を必要としな
い乾式処理であり、かつ光照射部のみを融解変形、飛散
又は蒸発除去することから高コントラストが得られる、
と言う利点を有しており、レジスト材料、光ディスク等
の光学的記録材料、自身を可視画像とする画像形成材料
等に利用されている。これらの画像形成方法を以下アブ
レーションと定義する。

【０００３】この様な、アブレーションによる画像形成
方法は、以下の点において熱溶融型転写画像形成方法と
異なっている。即ち、熱溶融型転写画像形成方法は支持
体上に比較的低温での熱軟化性を有する、低融点又は低
軟化点の熱可塑性樹脂、ワックス等に着色剤を添加した
画像形成層を設け、この画像形成層を直接、或いは支持
体等を介して間接的に像様に前記融点、軟化点以上に加
熱して、支持体と画像形成層の結合力を低下させ、加熱
部の溶融した部分のみ画像受容シート上に転写すること
を特徴としている。この場合加熱された部分の画像形成
層は転写される前に冷却されると、加熱される以前の結
合力が再び得られるという点で可逆的な熱物性変化とい
える。これに対してアブレーションによる画像形成方法
は、画像形成層の不可逆的な破壊、変形を伴うという点
で明確に区別される。

【０００４】アブレーションによる画像形成方法は例え
ば、特開昭５９−５４４７号、同５９−１０５６３８
号、同６２−１１５１５３号等にパターン露光によりバ
インダー樹脂を光分解させてレジストパターンを形成す
る方法とそのための材料が、特開昭５５−１３２５３６
号、同５７−２７７８８号、同５７−１０３１３７号等
に蒸着法により設けた無機化合物薄膜に露光して膜の融
解変形により情報を記録することが、又、特開昭６４−
５６５９１号、特開平１−９９８８７号、同６−４０１
６３号等に光熱変換により着色バインダー層を除去して
情報記録するための材料が、米国特許第４，２４５，０
０３号等にはグラファイト又はカーボンブラックを含有
する画像形成層を有する画像形成材料が、それぞれ記載
されている。

【０００５】又、特表平４−５０６７０９号、特開平６
−４３６３５号、米国特許第５，１５６，９３８号、同
５，１７１，６５０号、同５，２５６，５０６号等に
は、レーザー光を吸収して熱エネルギーに変換する光熱
変換物質と熱により分解し得るバインダー樹脂を必須成
分とする画像形成層を備えた画像形成材料が記載されて
おり、このうち特表平４−５０６７０９号、米国特許第
５，１５６，９３８号、同５，１７１，６５０号、同
５，２５６，５０６号のものは、バインダー樹脂が分解
して飛ばされる画像形成層を被転写体で受容するもので
あり、これらによれば、空気中へのアブレーションによ
り飛散した画像形成層の微細粉末の飛散は改善される。

【０００６】しかしながら、従来の被転写体を用いる場
合、被転写体自体が上記アブレーション現象を抑制する
作用を有しているため、結果十分な画像濃度と解像度を
得るためにはかなり高照度の露光エネルギーを必要とす
ることとなり画像形成装置の大型化や製造費用の増大が
問題となっていた。

【０００７】また特開平４−３２７９８２号、同４−３
２９７８３号には支持体上にレーザー光を吸収して熱エ
ネルギーに変換する物質を含有する光熱変換層、及び着
色剤を含有する層を順次積層した画像形成材料にレーザ
ー光を照射したのち、表面に熱融着層を有する受像体を
貼着して引き剥がすことにより画像を形成する方法が記
載されている。

【０００８】この様な受像体を用いた場合、レーザー露
光後に受像体を剥離する際に熱融着層の粘着性物質の一
部がアブレーションした画像形成層と一緒に支持体上に
残留することで画像形成材料に汚れが発生するという問
題があった。

【０００９】更に、画像形成後の画像形成材料の表面
は、画像形成材料同士の摩擦により画像形成層に傷等の
画像欠陥が発生したり、印刷用フィルムクリーナー等の
有機溶剤の付着によって画像形成層成分が溶出して乱れ
るという重大な欠点を有している。

【００１０】特開昭６０−２５５４９１号等に記載され
るように、画像の耐久性を上げるためには画像記録層の
上に画像保護層を設ける技術が知られているが、画像保
護層膜厚を厚くしていくと画像耐久性は向上する半面、
画像記録に要する必要エネルギーが高くなり、また解像
度も低下するという欠点があった。

【００１１】更には、有機溶媒によって塗布された画像
形成層上に画像保護層を塗布する場合水溶性樹脂液或い
は水分散性樹脂液を用いなければならないといった制限
があり保護層樹脂の選択に不利であった。

【００１２】特公平７−２５２０２号（支持体／記録層
／画像保護層）では熱可塑性ポリエステル樹脂を特定の
溶剤溶液で塗布して設けることによって耐溶剤性が改良
されることが記載されているが、感度低下の問題は解決
されていない。

【００１３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は上記の事情に
鑑みてなされたものであり、その目的は、画像形成材料
の耐久性向上のために画像保護層を設けても画質の劣化
や必要露光エネルギーの増大による装置の大型化、高価
格化を避けられる画像形成材料を提供することにある。

【００１４】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、 支持体上に画像形成層、膜厚０．０３〜１．０μｍ
でバインダー樹脂と、微粒子を１〜１５０ｍｇ／ｍ²で
含有する画像保護層をこの順に有し、高密度エネルギー
光の露光により照射部の画像形成層と支持体との結合力
を低下せしめた後、照射部の画像形成層を除去すること
により画像形成を行う画像形成材料、前記画像保護層上
に更に被転写体を有すること、画像保護層と被転写体と
の剥離強度がＪＩＳ Ｃ ２１０７（ＪＩＳ Ｚ ０２
３７）の１８０度引き剥がし法において１〜５０ｇｆ／
ｃｍであること、画像保護層中の微粒子の平均粒径ｒが
０．３〜４．５μｍの範囲にあり、画像保護層の膜厚ｄ
との関係がｒ≧ｄの関係を満たすこと、 支持体上に画像形成層、画像保護層及び被転写体を
この順に有し、該画像保護層の被転写体と接する面のス
ムースター値が２３℃・５５％ＲＨで１〜２００ｍｍＨ
ｇであって、高密度エネルギー光の露光により照射部の
画像形成層と支持体との結合力を低下せしめた後、照射
部の画像形成層を除去することにより画像形成を行う画
像形成材料、 、において、画像形成層がカレンダー処理され
ていること、画像保護層が硬化剤によって硬化されてい
ること、画像形成層が硬化剤によって硬化されているこ
と、画像形成層が金属原子含有微粒子を含有すること、
支持体がシンジオタクチック構造を有するスチレン系重
合体又は共重合体からなること、画像保護層がバインダ
ー樹脂としてガラス転移温度が８０〜２００℃の範囲に
ある樹脂を含有すること、 これらの画像形成材料に高密度エネルギー光を露光
することにより照射部の支持体と画像形成層との結合力
を低下せしめ、照射部の画像形成層を除去する画像形成
方法、 これらの画像形成材料を製造するにあたり、画像形
成層形成塗工液及び画像保護層形成塗工液に少なくとも
１種の同じ溶剤を含有せしめること、画像形成層形成塗
工液を塗布して硬化剤により硬化せしめた後、画像保護
層形成塗工液を塗布すること、前記画像保護層形成塗工
液が、画像形成層に添加される硬化剤により硬化可能な
官能基を有するバインダー樹脂を含有すること、 支持体上に画像形成層及び表面のスムースター値が
２３℃・５５％ＲＨで１〜２００ｍｍＨｇである画像保
護層をこの順に有する画像形成要素の、該保護層表面と
被転写体とを重ね合わせて貼合した画像形成材料であっ
て、高密度エネルギー光の露光により照射部の画像形成
層と支持体との結合力を低下せしめた後、照射部の画像
形成層を除去することにより画像形成を行う画像形成材
料、により達成される。

【００１５】即ち本発明者らは、画像保護層に微粒子を
添加したり特定の表面物性を持たせることによって、感
度低下を大幅に抑制でき、その分画像保護層を厚くする
ことで摩擦耐性や耐溶剤性を得るとの知見を得て、更に
詳しくは画像保護層の膜厚と添加する微粒子の粒径を一
定の関係に設定する、或いは画像保護層の被転写体に面
する表面のスムースター値を特定の値に設定することに
よって本発明に至ったものである。加えて、画像形成層
を硬化剤によって硬化することにより画像形成層塗布液
と同様な組成の有機溶剤を用いて画像保護層を形成で
き、高耐久性、高品質な画像が得られる画像形成材料を
提供することができる。

【００１６】以下、本発明について詳述する。

【００１７】本発明の画像形成材料は画像形成層と画像
保護層、それを保持する支持体及び被転写体を基本構成
とする。

【００１８】《支持体》支持体としては、アクリル酸エ
ステル、メタクリル酸エステル、ポリエチレンテレフタ
レート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナ
フタレート、ポリカーボネート、ポリアリレート、ポリ
塩化ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチ
レン、ナイロン、芳香族ポリアミド、ポリエーテルエー
テルケトン、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポ
リイミド、ポリエーテルイミド等の各樹脂フィルム、更
には前記樹脂を２層以上積層してなる樹脂フィルム等の
透明支持体を挙げることができる。

【００１９】本発明において支持体は露光光源波長の光
を５０％以上透過可能な支持体であり、フィルム状に延
伸しヒートセットしたものが寸法安定性の点で好まし
く、本発明の効果を阻害しない範囲で酸化チタン、酸化
亜鉛、硫酸バリウム、炭酸カルシウム等のフィラーを添
加してもよい。支持体の厚みは、１０〜５００μｍ程
度、好ましくは２５〜２５０μｍである。

【００２０】本発明において、前記支持体としてポリス
チレンを用いる場合には、下記に示すようなシンジオタ
クチックポリスチレン（以下、ＳＰＳとも言う。）を主
成分とするフィルムを使用することで優れた寸法安定性
を与えられる。ここに、ＳＰＳを主成分とするフィルム
とは、立体規則性構造（タクティシティー）が主として
シンジオタクチック構造、即ち炭素−炭素結合〜形成さ
れる主鎖〜に対して側鎖であるフェニール基や置換フェ
ニール基が交互に反対方向に位置する立体構造を有する
ものであり、主鎖の主たる連鎖が、ラセモ連鎖であるス
チレン系重合体或いは、それを含む組成物であり、スチ
レンの単独重合体であれば、特開昭６２−１１７７０８
号記載の方法で重合することが可能であり、またその他
の重合体については、特開平１−４６９１２号、同１−
１７８５０５号等に記載された方法により重合して得る
ことができる。

【００２１】そのタクティシティーは同位体炭素によ
る、核磁気共鳴法（１３Ｃ−ＮＭＲ法）により定量され
る。１３Ｃ−ＮＭＲ法により測定されるタクティシティ
ーは、連続する複数個の構成単位の存在割合、例えば２
個の場合はダイアッド、３個の場合はトリアッド、５個
の場合はペンタッドによって示すことができるが、本発
明に言う主としてシンジオタクチック構造を有するスチ
レン系重合体とは、通常ラセミダイアッドで７５％以
上、好ましくは８５％以上、若しくはラセミトリアッド
６０％以上、好ましくは７５％以上、若しくはラセミペ
ンタッド３０％以上、好ましくは５０％以上であること
が好ましい。

【００２２】シンジオタクチックポリスチレン系組成物
を構成する重合体の具体的なモノマーとしては、スチレ
ン、メチルスチレン等のアルキルスチレン、クロロメチ
ルスチレン、クロロスチレン等のハロゲン化（アルキ
ル）スチレン、アルコキシスチレン、ビニル安息香酸エ
ステル等を主成分とする単独もしくは混合物である。特
に、アルキルスチレンとスチレンの共重合体は、５０μ
ｍ以上の膜厚を有するフィルムを得るためには、好まし
い組み合わせである。

【００２３】シンジオタクチック構造を有するポリスチ
レン系樹脂は、上記のような原料モノマーを重合用の触
媒として、特開平５−３２０４４８号、４頁〜１０頁に
記載の（イ）（ａ）遷移金属化合物及び（ｂ）アルミノ
キサンを主成分とするもの、又は（ロ）（ａ）遷移金属
化合物及び（ｃ）遷移金属化合物と反応してイオン性錯
体を形成しうる化合物を主成分とするものを用いて重合
して製造することができる。

【００２４】スチレン系重合体を製造するには、まず、
前記スチレン系単量体を十分に精製してから上記触媒の
何れかの存在下に重合させる。この際、重合方法、重合
条件（重合温度、重合時間）、溶媒などは適宜選定すれ
ばよい。通常は−５０〜２００℃、好ましくは３０〜１
００℃の温度において、１秒〜１０時間、好ましくは１
分〜６時間程度重合が行われる。又、重合方法として
は、スラリー重合法，溶液重合法，塊状重合法，気相重
合法など、何れも用いることができるし、連続重合，非
連続重合の何れであってもよい。ここで、溶液重合にあ
っては、溶媒として、例えばベンゼン，トルエン，キシ
レン，エチルベンゼン等の芳香族炭化水素，シクロペン
タン，ヘキサン，ヘプタン，オクタン等の脂肪族炭化水
素等を一種又は二種以上を組合わせて使用することがで
きる。この場合、単量体／溶媒（体積比）は任意に選択
することができる。又、重合体の分子量制御や組成制御
は、通常用いられている方法によって行えばよい。分子
量制御は例えば水素、温度、モノマー濃度等で行うこと
ができる。

【００２５】又、本発明の効果を損なわない程度に、こ
れらと共重合可能な他のモノマーを共重合することは、
かまわない。

【００２６】製膜するのに用いるＳＰＳ重合体は、重量
平均分子量が１０，０００以上、好ましくは３０，００
０以上である。重量平均分子量が１０，０００未満のも
のでは、強度特性や耐熱性に優れたフィルムにならない
場合がある。重量平均分子量の上限については、特に限
定されるものではないが、１，５００，０００以上では
延伸張力の増加に伴う破断の発生などが生じる可能性が
ある。本発明においては、重量平均分子量で、１０，０
００〜３，０００，０００であることが好ましく、特に
は３０，０００〜１，５００，０００のものが好まし
い。

【００２７】又分子量分布（数平均分子量／重量平均分
子量）は、１．５〜８が好ましい。この分子量分布は、
異なる分子量のものを混合することにより調整すること
も可能である。

【００２８】ＳＰＳフィルムは、ＳＰＳペレットを１２
０〜１８０℃で、１〜２４時間、真空下或いは、常圧下
で空気又は窒素等の不活性気体雰囲気下で乾燥した後、
製膜するのが好ましい。製膜に用いるペレットの水分率
は、特に限定されないが加水分解による機械的強度等の
低下を防ぐ観点から、０．０５％以下、好ましくは０．
０１％以下、更に好ましくは０．００５％以下である。

【００２９】支持体中には、本発明の目的を妨げない範
囲において、機能性付与のために無機微粒子、酸化防止
剤、ＵＶ吸収剤、帯電防止剤、染料、顔料、色素等を含
有させることが可能である。

【００３０】製膜時に押し出す方法は、公知の方法が適
用出来るが、例えばＴダイで押し出すことが好ましい。
ＳＰＳペレットを２８０〜３５０℃で溶融、押出して、
キャスティングロール上で静電印加しながら冷却固化さ
せて未延伸フィルムを作製する。次にこの未延伸フィル
ムを２軸延伸し、２軸配向させる。延伸方法としては、
公知の方法、例えば、縦延伸及び横延伸を順に行う逐次
２軸延伸法のほか、横延伸・縦延伸の逐次２軸延伸法、
横・縦・縦延伸法、縦・横・縦延伸法、縦・縦・横延伸
法、又は同時２軸延伸法等を採用することができ、要求
される機械的強度や寸法安定性等の諸特性に応じて適宜
選択することができる。

【００３１】一般に、最初に長手方向に、次に幅手方向
に延伸を行う逐次２軸延伸方法が好ましく、この場合、
縦横の延伸倍率としては、２．５〜６倍で、縦延伸温度
は、ポリマーのガラス転移温度（Ｔｇ）に依存するが、
通常（Ｔｇ＋１０）℃〜（Ｔｇ＋５０）℃の温度範囲で
延伸する。ＳＰＳフィルムの場合は、１１０〜１５０℃
で行うことが好ましい。幅手方向の延伸温度としては、
長手方向より若干高くして１１５〜１６０℃で行うこと
が好ましい。次に、この延伸フィルムを熱処理する。こ
の場合の熱処理温度は、寸法安定性の要求から１５０〜
２７０℃程度の温度を採用できる。

【００３２】熱処理時間は、特に限定されないが通常１
秒から２分程度である。

【００３３】必要に応じて、縦熱弛緩、横熱弛緩処理等
を施してもよい。

【００３４】この後にフィルムを、急冷して巻き取って
も良いが、Ｔｇ〜熱処理温度の間で０．１分〜１５００
時間かけて徐冷し大きな径のコアに巻取り４０℃〜Ｔｇ
間で更に−０．０１〜−２０℃／分の間の平均冷却速度
で冷却すると、支持体に巻ぐせを付けにくくする効果が
ある点で好ましい。もちろん４０℃〜Ｔｇ間での熱処理
は、支持体を巻き取ってから画像形成材料の製造から断
裁までの間に０．１分〜１５００時間恒温槽に入れて行
うことが好ましい。

【００３５】《画像形成層》画像形成層は色剤、それを
保持するためのバインダー樹脂を少なくとも有する。

【００３６】本発明に用いられる色剤は露光光源の波長
光を吸収可能な色剤であれば特に制限無く用いることが
でき、無機或いは有機の顔料、染料等を適宜選択して用
いる。

【００３７】無機顔料としては、二酸化チタン、カーボ
ンブラック、酸化亜鉛、プルシアンブルー、硫化カドミ
ウム、酸化鉄ならびに鉛、亜鉛、バリウム及びカルシウ
ムのクロム酸塩等が挙げられる。有機顔料としては、ア
ゾ系、チオインジゴ系、アントラキノン系、アントアン
スロン系、トリフェンジオキサジン系の顔料、バット染
料顔料、フタロシアニン顔料（銅フタロシアニン及びそ
の誘導体）、キナクリドン顔料等が挙げられる。又、有
機染料としては、酸性染料、直接染料、分散染料等が挙
げられる。

【００３８】この様な色剤の中で露光光源の波長が近赤
外線の場合、近赤外光吸収剤としては、シアニン系、ポ
リメチン系、アズレニウム系、スクワリウム系、チオピ
リリウム系、ナフトキノン系、アントラキノン系色素等
の有機化合物、フタロシアニン系、アゾ系、チオアミド
系の有機金属錯体等が好適に用いられ、具体的には特開
昭６３−１３９１９１号、同６４−３３５４７号、特開
平１−１６０６８３号、同１−２８０７５０号、同１−
２９３３４２号、同２−２０７４号、同３−２６５９３
号、同３−３０９９１号、同３−３４８９１号、同３−
３６０９３号、同３−３６０９４号、同３−３６０９５
号、同３−４２２８１号、同３−９７５８９号、同３−
１０３４７６号等に記載の化合物が挙げられる。

【００３９】採用する色剤としては、粒子状のものが好
ましく、その平均粒径は０．０１〜０．８μｍが好まし
く、より好ましくは０．０２〜０．５μｍである。ここ
に言う粒径は、球状粒子の場合はその直径を、その他の
形状の粒子の場合は、その投影像と同じ面積を有する円
に換算したときのその円の直径とする。また色剤の含有
量は５０〜９９重量％が好ましく、より好ましくは６０
〜９５重量％である。

【００４０】更に本発明の効果を有効に発揮する色剤と
して金属原子含有粒子を好ましく用いることが出来る。
本発明の画像形成材料の画像形成層中の色剤として金属
原子含有粒子を用いた場合、感度、解像度、露光部の汚
れの改善においてより一層効果が顕著となる。

【００４１】ここに金属原子含有粒子とは、鉄、クロ
ム、マンガン、コバルト、ニッケル、銅、亜鉛、チタ
ン、銀、アルミニウム、金、白金等の金属又はその酸化
物等の化合物を総称している。

【００４２】本発明に好ましく用いられる金属原子含有
粒子は、強磁性酸化鉄粉末、強磁性金属粉末、立方晶板
状粉末等が挙げられ、中でも、強磁性金属粉末を好適に
用いることができる。

【００４３】強磁性酸化鉄としては、γ−Ｆｅ₂Ｏ₃、Ｆ
ｅ₃Ｏ₄、又はこれらの中間酸化鉄でＦｅＯｘ（１．３３
＜ｘ＜１．５０）で表されるものを挙げることができ
る。

【００４４】強磁性金属粉末としては、Ｆｅ、Ｃｏを始
め、Ｆｅ−Ａｌ系、Ｆｅ−Ａｌ−Ｎｉ系、Ｆｅ−Ａｌ−
Ｚｎ系、Ｆｅ−Ａｌ−Ｃｏ系、Ｆｅ−Ａｌ−Ｃａ系、Ｆ
ｅ−Ｎｉ系、Ｆｅ−Ｎｉ−Ａｌ系、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｃｏ
系、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｚｎ系、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｍｎ系、Ｆｅ−
Ｎｉ−Ｓｉ系、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｓｉ−Ａｌ−Ｍｎ系、Ｆｅ
−Ｎｉ−Ｓｉ−Ａｌ−Ｚｎ系、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｓｉ−Ａｌ
−Ｃｏ系、Ｆｅ−Ａｌ−Ｓｉ系、Ｆｅ−Ａｌ−Ｚｎ系、
Ｆｅ−Ｃｏ−Ｎｉ−Ｐ系、Ｆｅ−Ｃｏ−Ａｌ−Ｃａ系、
Ｎｉ−Ｃｏ系、Ｆｅ、Ｎｉ、Ｃｏ等を主成分とするメタ
ル磁性粉末等の強磁性金属粉末が挙げられ、中でもＦｅ
系金属粉末が好ましく、例えばＣｏ含有γ−Ｆｅ₂Ｏ₃、
Ｃｏ被着γ−Ｆｅ₂Ｏ₃、Ｃｏ含有Ｆｅ₃Ｏ₄、Ｃｏ被着Ｆ
ｅ₃Ｏ₄、Ｃｏ含有磁性ＦｅＯx（４／３＜ｘ＜３／２）
粉末等のコバルト含有酸化鉄系磁性粉末が挙げられる。
又、耐蝕性及び分散性の点から見ると、Ｆｅ系金属粉末
の中で、Ｆｅ−Ａｌ系、Ｆｅ−Ａｌ−Ｃａ系、Ｆｅ−Ａ
ｌ−Ｎｉ系、Ｆｅ−Ａｌ−Ｚｎ系、Ｆｅ−Ａｌ−Ｃｏ
系、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｓｉ−Ａｌ−Ｃｏ系、Ｆｅ−Ｃｏ−Ａ
ｌ−Ｃａ系等のＦｅ−Ａｌ系強磁性粉末が好ましく、更
にこの中では、強磁性粉末に含有されるＦｅ原子とＡｌ
原子との含有量比が原子数比でＦｅ：Ａｌ＝１００：１
〜１００：２０であり、かつ強磁性粉末のＥＳＣＡ（Ｘ
線光電子分光分析法）による分析深度で１００Å以下の
表面域に存在するＦｅ原子とＡｌ原子との含有量比が原
子数比でＦｅ：Ａｌ＝３０：７０〜７０：３０である構
造を有するもの、或いはＦｅ原子とＮｉ原子とＡｌ原子
とＳｉ原子、更にＣｏ原子とＣａ原子の少なくとも１つ
とが強磁性粉末に含有され、Ｆｅ原子の含有量が９０原
子％以上、Ｎｉ原子の含有量が１〜１０原子％、Ａｌ原
子の含有量が０．１〜５原子％、Ｓｉ原子の含有量が
０．１〜５原子％、Ｃｏ原子又はＣａ原子の含有量（両
者を含有する場合は合計量）が０．１〜１３原子％であ
り、かつ強磁性粉末のＥＳＣＡ（Ｘ線光電子分光分析
法）による分析深度で１００Å以下の表面域に存在する
Ｆｅ原子とＮｉ原子とＡｌ原子とＳｉ原子と、Ｃｏ原子
及び／又はＣａ原子との含有量比が原子数比でＦｅ：Ｎ
ｉ：Ａｌ：Ｓｉ：（Ｃｏ及び／又はＣａ）＝１００：
（４以下）：（１０〜６０）：（１０〜７０）：（２０
〜８０）である構造を有するものが好ましい。

【００４５】尚、強磁性粉末の形状は、針状が好まし
く、長軸径が０．０５〜０．５μｍ、好ましくは０．１
〜０．３μｍである。この様な強磁性粉末によれば画像
形成層の表面性が向上する。

【００４６】六方晶板状粉末としては、バリウムフェラ
イトやストロンチウムフェライト等の六方晶系フェライ
トを挙げることができ、鉄元素の一部が他の原子（Ｔ
ｉ、Ｃｏ、Ｚｎ、Ｉｎ、Ｍｎ、Ｇｅ、Ｈｂ等）で置換さ
れていてもよく、このようなフェライト磁性体はＩＥＥ
Ｅ ｔｒａｎｓ ｏｎ ＭＡＧ，ｐ１８，１６（１９８
２）に記載されたものを挙げることができる。この中
で、バリウムフェライト磁性粉末の例としては、Ｆｅの
一部が少なくともＣｏ及びＺｎで置換された平均粒径
（六方晶系フェライトの板面の対角線の高さ）が０．０
４〜０．０９μｍであり、板状比（六方晶系フェライト
の板面の対角線の長さを板厚で除した値）が２．０〜１
０．０のものである。又、バリウムフェライト磁性粉末
は、更にＦｅの一部をＴｉ、Ｉｎ、Ｍｎ、Ｃｕ、Ｇｅ、
Ｓｎ等の遷移金属で置換されていてもよい。

【００４７】立方晶系の磁性粉末を製造する方法は、例
えば、目的とするバリウムフェライトを形成するのに必
要な各原子の酸化物、炭酸化物を、硼酸の様なガラス形
成物質とともに溶融し、得られた融液を急冷してガラス
を形成し、次いでこのガラスを所定温度で熱処理して目
的とするバリウムフェライトの結晶粉末を析出させ、最
後にガラス成分を熱処理によって除去するという方法の
ガラス結晶化法の他、共沈−焼成法、水熱合成法、フラ
ックス法、アルコキシド法、プラズマジェット法等があ
る。

【００４８】画像形成層に含有される金属原子含有粒子
の含有量は、画像形成層形成成分の５０〜９９重量％程
度、好ましくは６０〜９５重量％である。

【００４９】バインダー樹脂は、露光光源の波長光を吸
収可能な金属原子含有粒子などの色剤を十分に保持でき
るものであれば、特に制限無く用いることができる。

【００５０】この様なバインダー樹脂としては、ポリウ
レタン、ポリエステル、塩化ビニル系共重合体等の塩化
ビニル系樹脂が代表的なものであり、これらの樹脂は−
ＳＯ₃Ｍ、−ＯＳＯ₃Ｍ、−ＣＯＯＭ及び−ＰＯ（Ｏ
Ｍ₁）₂〔ここに、Ｍは水素原子又はアルカリ金属を、Ｍ
₁は水素原子、アルカリ金属又はアルキル基を表す。〕
から選ばれる少なくとも１種の極性基を有する繰り返し
単位を含むことが好ましく、この様な極性基を導入した
樹脂を用いることにより、磁性粉末の分散性を向上させ
ることができる。尚、この極性基の各樹脂中の含有比率
は０．１〜８．０モル％程度、好ましくは０．２〜６．
０モル％である。

【００５１】バインダー樹脂は、１種単独でも２種以上
を組み合わせて用いてもよく、２種以上混合して用いる
場合、例えばポリウレタン及び／又はポリエステルと塩
化ビニル系樹脂との比は、９０：１０〜１０：９０であ
り、好ましくは７０：３０〜３０：７０である。

【００５２】またバインダー樹脂は、ブロック共重合、
グラフト共重合或いは変性したものを用いることができ
る。例えば、ポリエステルとポリウレタンで変性して用
いることで、支持体への密着及び色材の分散性が共に良
好な両方の樹脂の特徴を備えたものを得ることができ
る。

【００５３】極性基含有塩化ビニルとしては、例えば、
塩化ビニル−ビニルアルコール共重合体等水酸基を有す
る樹脂と、Ｃｌ−ＣＨ₂ＣＨ₂ＳＯ₃Ｍ、Ｃｌ−ＣＨ₂ＣＨ
₂ＯＳＯ₃Ｍ、Ｃｌ−ＣＨ₂ＣＯ₂Ｍ、Ｃｌ−ＣＨ₂Ｐ（＝
Ｏ）（ＯＭ₁）₂等の極性基及び塩素原子を有する化合物
との付加反応により合成することができる。１例を以下
に示す。

【００５４】−ＣＨ₂Ｃ（ＯＨ）Ｈ− ＋ Ｃｌ−ＣＨ₂
ＣＨ₂ＳＯ₃Ｎａ→ −ＣＨ₂Ｃ（ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＳＯ₃Ｎ
ａ）Ｈ− 極性基含有塩化ビニル系樹脂は、極性基を含む繰り返し
単位が導入される不飽和結合を有する反応性モノマーを
所定量オートクレープ等の反応容器に仕込み、ベンゾイ
ルパーオキサイド、アゾビスイソブチロニトリル等の一
般的なラジカル重合開始剤や、レドックス重合開始剤、
カチオン重合開始剤等を用いて重合することにより得る
ことができ、スルホン酸又はその塩を導入するための反
応性モノマーの具体例としては、ビニルスルホン酸、ア
リルスルホン酸、メタクリルスルホン酸、ｐ−スチレン
スルホン酸等の不飽和炭化水素スルホン酸及びこれらの
塩を挙げることができる。又、カルボン酸若しくはその
塩を導入するときには、例えば（メタ）アクリル酸やマ
レイン酸を用い、リン酸若しくはその塩を導入するとき
には（メタ）アクリル−２−リン酸エステルを用いれば
よい。

【００５５】更に、バインダー樹脂の熱安定性を向上さ
せるためには、塩化ビニル系共重合体にエポキシ基を導
入することが好ましい。この場合、エポキシ基を有する
繰り返し単位の共重合体中における含有率は１〜３０モ
ル％程度、好ましくは１〜２０モル％であり、エポキシ
基を導入するためのモノマーとしてはグリシジルアクリ
レート等を挙げることができる。

【００５６】極性基を有するポリエステルは、ポリオー
ルと一部に極性基を有する多塩基酸との脱水縮合反応に
より合成することができ、極性基を有する多塩基酸とし
ては５−スルホイソフタル酸、２−スルホイソフタル
酸、４−スルホイソフタル酸、３−スルホフタル酸、５
−スルホイソフタル酸ジアルキル、２−スルホイソフタ
ル酸ジアルキル、４−スルホイソフタル酸ジアルキル、
３−スルホフタル酸ジアルキル及びこれらのアルカリ金
属塩等が挙げられ、ポリオールとしてはトリメチロール
プロパン、ヘキサントリオール、グリセリン、トリメチ
ロールエタン、ネオペンチルグリコール、ペンタエリス
リトール、エチレングリコール、プロピレングリコー
ル、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオー
ル、１，６−ヘキサンジオール、ジエチレングリコー
ル、シクロヘキサンジメタノール等を挙げることができ
る。

【００５７】極性基を有するポリウレタンは、ポリオー
ルとポリイソシアネートとを反応させることにより合成
することができ、具体的には、ポリオールとしてポリオ
ールと一部に極性基を有する多塩基酸との反応によって
得られるポリエステルポリオールを原料とすることによ
り合成する。又、ポリイソシアネートとしては、ジフェ
ニルメタン−４，４′−ジイソシアネート、２，４−ト
リレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシア
ネート、１，５−ナフタレンジイソシアネート、リジン
イソシアネートメチルエステル等を挙げることができ
る。尚、極性基を有するポリウレタンの他の合成法とし
ては、水酸基を有するポリウレタンと極性基及び塩素原
子を有するＣｌ−ＣＨ₂ＣＨ₂ＳＯ₃Ｍ、Ｃｌ−ＣＨ₂ＣＨ
₂ＯＳＯ₃Ｍ、Ｃｌ−ＣＨ₂ＣＯ₂Ｍ、Ｃｌ−ＣＨ₂Ｐ（＝
Ｏ）（ＯＭ₁）₂等の化合物との付加反応も有効である。

【００５８】その他のバインダー樹脂として、ブタジエ
ン−アクリロニトリル共重合体等のポリオレフィン系樹
脂、ポリビニルブチラール等のポリビニルアセタール系
樹脂、ニトロセルロース等のセルロース系樹脂、スチレ
ン−ブタジエン共重合体等のスチレン系樹脂、ポリメチ
ルメタクリレート等のアクリル系樹脂、ポリアミド、フ
ェノール樹脂、エポキシ樹脂、フェノキシ樹脂等を併用
してもかまわないが、これらを併用する場合は全バイン
ダー樹脂の２０重量％以下とするのが好ましい。

【００５９】画像形成層中のバインダー樹脂の含有率
は、画像形成層形成成分中の１〜５０重量％程度、好ま
しくは５〜４０重量％である。

【００６０】画像形成層には、本発明の効果を阻害しな
い範囲で、耐久性向上剤、分散剤、帯電防止剤、フィラ
ー、硬化剤等の添加剤を含有せしめてもよい。

【００６１】前記分散剤としては、ラウリル酸やステア
リン酸等の炭素原子数１２〜１８の脂肪酸やそれらのエ
ステルやアミド、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属
塩；ポリアルキレンオキサイドアルキルリン酸塩、レシ
チン、トリアルキルポリオレフィンオキシ第４級アンモ
ニウム塩；カルボキシル基及びスルホン基を有するアゾ
系化合物等を挙げることができ、帯電防止剤としては、
カチオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤、非イオ
ン性界面活性剤、高分子帯電防止剤、導電性微粒子等の
他「１１２９０の化学商品」化学工業日報社、ｐ．８７
５〜８７６等に記載の化合物等を挙げることができる。

【００６２】フィラーとしては、カーボンブラック、グ
ラファイト、ＴｉＯ₂、ＢａＳＯ₄、ＺｎＳ、ＭｇＣ
Ｏ₃、ＣａＣＯ₃、ＺｎＯ、ＣａＯ、ＷＳ₂、ＭｏＳ₂、Ｍ
ｇＯ、ＳｎＯ₂、Ａｌ₂Ｏ₃、α−Ｆｅ₂Ｏ₃、α−ＦｅＯ
ＯＨ、ＳｉＣ、ＣｅＯ₂、ＢＮ、ＳｉＮ、ＭｏＣ、Ｂ
Ｃ、ＷＣ、チタンカーバイド、コランダム、人造ダイア
モンド、ザクロ石、ガーネット、ケイ石、トリボリ、ケ
イソウ土、ドロマイト等の無機フィラーやポリエチレン
樹脂粒子、フッ素樹脂粒子、グアナミン樹脂粒子、アク
リル樹脂粒子、シリコン樹脂粒子、メラミン樹脂粒子等
の有機フィラーを挙げることができ、これらは離型剤を
兼ねても良い。これらの無機・有機樹脂粒子は比重によ
り異なるが、０．１〜５０重量％の添加が好ましい。

【００６３】硬化剤は、画像形成層を硬化できるもので
あれば特に制限なく用いることができ、このような硬化
剤としては、例えば、前述のバインダー樹脂の中のポリ
ウレタンを合成する際に用いられるポリイソシアネート
などを挙げることができる。

【００６４】この様な硬化剤を添加して画像形成層を硬
化させることにより、形成された画像の耐久性を高める
だけではなく、アブレーションを生じせしめた部分の汚
れをなくすことができる。更には、溶剤に対する耐久性
を向上させることができるために、画像保護層を塗布す
る際に有機溶剤を用いたとしても画像形成層を損傷する
ことなしに画像保護層を積層することができる。その結
果、水溶性若しくは水分散性樹脂からなる画像保護層よ
りも更に耐久性の優れた画像形成材料を作成することが
できる。

【００６５】これら添加剤の添加量は２０重量％以下、
好ましくは１５重量％以下である。

【００６６】画像形成層の厚みは、０．０５〜５．０μ
ｍ程度、好ましくは０．１〜３．０μｍの範囲である。
又、画像形成層は単層で構成しても組成の異なる多層で
構成してもよいが、多層で構成される場合、支持体に近
い側の層中に露光光源の波長光を吸収可能な色剤をより
多く含有させることが好ましい。又、支持体に遠い側の
層中に露光光源の波長光以外の波長光を吸収可能な色剤
を添加してもよい。

【００６７】画像形成層は、例えば、色剤、バインダー
樹脂及び必要に応じて耐久性向上剤、分散剤、帯電防止
剤、充填剤、フィラー、硬化剤等と溶媒とを混練して塗
料を調整し、支持体上に塗布し乾燥させて形成する。

【００６８】溶媒としては、アルコール類（エタノー
ル、プロパノール等）、セロソルブ類（メチルセロソル
ブ、エチルセロソルブ）、芳香族類（トルエン、キシレ
ン、クロルベンゼン等）、ケトン類（アセトン、メチル
エチルケトン等）、エステル系溶剤（酢酸エチル、酢酸
ブチル等）、エーテル類（テトラヒドロフラン、ジオキ
サン等）、ハロゲン系溶剤（クロロホルム、ジクロルベ
ンゼン等）、アミド系溶剤（例えばジメチルホルムアミ
ド、Ｎ−メチルピロリドン等）、等を用いることができ
る。又、画像形成層成分の混練分散には、二本ロールミ
ル、三本ロールミル、ボールミル、ペブルミル、コボル
ミル、トロンミル、サンドミル、サンドグラインダー、
Ｓｑｅｇｖａｒｉアトライター、高速インペラー分散
機、高速ストーンミル、高速度衝撃ミル、ディスパー、
高速ミキサー、ホモジナイザー、超音波分散機、オープ
ンニーダー、連続ニーダー等を用いる事ができる。

【００６９】支持体上への画像形成層の形成は、例え
ば、エクストルージョン方式の押し出しコータにより塗
布乾燥して行う。必要に応じて磁性粉末の配向を揃えた
り、画像形成層の表面性を均一にするためにカレンダー
処理を行ってもよい。特に高解像度の画像を得るために
は、磁性粉末を配向させる方が、層内の凝集力をコント
ロールすることが容易になって好ましい。

【００７０】尚、２層以上の層で画像形成層を形成する
場合、各層毎に塗布乾燥を繰り返してもよいが、ウェッ
ト−オン−ウェット方式で重層塗布して乾燥させてもよ
い。その場合、リバースロール、グラビアロール、エア
ドクターコータ、ブレードコータ、エアナイフコータ、
スクイズコータ、含浸コータ、バーコータ、トランスフ
ァロールコータ、キスコータ、キャストコータ或いはス
プレーコータ等と押し出しコータとの組み合わせにより
塗布することができる。

【００７１】尚、ウェット−オン−ウェット方式におけ
る重層塗布においては、下側の層が湿潤状態になったま
まで上側の層を塗布するので、上下層間の接着性が向上
する。

【００７２】本発明におけるカレンダー処理とは画像形
成層を支持体上に積層したのちに、通常直径１〜１００
ｃｍの平滑性の高いニップローラーとそれに対面する加
熱可能なローラーの間を温度と圧力をかけて処理するこ
とで、画像形成層塗工液の塗布、乾燥工程等で生じる画
像形成層の空隙を減少させ、画像形成層自体の密度を高
める工程をいう。

【００７３】カレンダー処理する際の条件としては、画
像形成層の空隙率を低下させる為には通常線圧として２
〜１００ｋｇ／ｃｍ、好ましくは５〜５０ｋｇ／ｃｍの
ニップ圧を掛けて処理することが好ましい。加熱温度と
しては、通常４０〜２００℃、好ましくは５０〜１２０
℃であるが最適な加熱温度は搬送速度によって異なるた
め通常はカレンダー処理時に画像形成層が昇温する最大
瞬間温度が３０〜１００℃程度になるのを目安に設定さ
れる。カレンダー処理は画像形成層の硬化処理の有無に
関わらず画像形成層塗布直後におこなわれることが好ま
しい。

【００７４】図１において（Ａ）は本発明の画像形成材
料の一つの好ましい態様の模式図であり、支持体１上に
画像形成層２、更に微粒子含有画像保護層４を有し、被
転写体３が、画像保護層４上に隣接した画像形成材料で
ある。（Ｂ）は、本発明の画像形成材料の他の好ましい
態様の模式図であるが、画像保護層５中に保護層膜厚よ
りも大きい粒径を有する微粒子を含有している。Ａ′は
（Ａ）の画像形成材料を拡大した図であり、微粒子の一
部は画像保護層中に完全に埋没しているもの８と表面に
突出しているもの７が存在する。Ｂ′は（Ｂ）の画像形
成材料を拡大した図であり、微粒子の粒径ｒが画像保護
層の膜厚ｄよりも大きいため微粒子の全てが画像保護層
中から表面に突出している。（Ｃ）は本発明の画像形成
材料の他の好ましい態様の模式図であるが、表面の粗い
画像保護層６が設けられている。

【００７５】《画像保護層》本発明の画像保護層の膜厚
は０．０３〜１．０μｍであるが、好ましくは０．０５
〜０．５μｍである。

【００７６】本発明の画像保護層の被転写体と面する表
面のスムースター値は２３℃・５５％ＲＨで１〜２００
ｍｍＨｇ、好ましくは１〜１００ｍｍＨｇである。この
スムースター値は例えばサンドブラスト法による粗面化
や微粒子の添加によって所望の値に調整することができ
る。ここにスムースター値は、東栄電気工業社製：スム
ースターＳＭ−６Ｂを用いて測定したものとする。

【００７７】本発明の画像保護層の形態の１つは、主と
して樹脂バインダーと微粒子から構成されるものであ
る。

【００７８】バインダー樹脂は、微粒子を十分に保持で
きるものであれば、特に制限無く用いることができ、ポ
リウレタン、ポリエステル、塩化ビニル系共重合体等の
塩化ビニル系樹脂、ブタジエン−アクリロニトリル共重
合体等のポリオレフィン系樹脂、ポリビニルブチラール
等のポリビニルアセタール系樹脂、ニトロセルロース等
のセルロース系樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体等
のスチレン系樹脂、ポリメチルメタクリレート等のアク
リル系樹脂、ポリアミド、フェノール樹脂、エポキシ樹
脂、フェノキシ樹脂、ポリビニルアルコール、ゼラチン
等の水溶性樹脂等があり、１種単独でも２種以上を組み
合わせて用いてもよい。

【００７９】更にこれらのバインダー樹脂のガラス転移
温度が８０〜２００℃であることが好ましく、この様な
樹脂の例としては、ユニチカ（株）製：エリーテルＵＥ
３６９０等のポリエステル樹脂、三菱レーヨン（株）
製：ダイアナールＢＲ−５０・ＢＲ−５２・ＢＲ−７３
・ＢＲ−７５・ＢＲ−７７・ＢＲ−８０・ＢＲ−８２・
ＢＲ−８３・ＢＲ−８５・ＢＲ−８７・ＢＲ−８８・Ｂ
Ｒ−９５・ＢＲ−１００・ＢＲ−１０８等のアクリル系
樹脂、東洋紡績（株）製：バイロンＵＲ−１４００等の
ポリウレタン系樹脂、ユニオンカーバイド社製；ＰＫＨ
Ｃ・ＰＫＨＨ・ＰＫＨＪ，東都化成（株）製：フェノト
ートＹＰ−５０・ＹＰ−５０Ｓ等のフェノキシ樹脂、積
水化学工業（株）製：エスレックＫＳ−１・ＫＳ−５・
ＢＸ−１・ＢＸ−２・ＢＸ−５・ＢＸ−５５等のポリビ
ニルアセタール系樹脂が挙げられる。

【００８０】画像保護層は、硬化剤により硬化されてい
ることが好ましい。画像保護層中のバインダー樹脂は、
画像形成層中の硬化剤により硬化可能な官能基を有する
ことが好ましい。例えば画像形成層中の硬化剤がイソシ
アネート化合物である場合バインダー樹脂は水酸基を、
アミン系化合物である場合バインダー樹脂はエポキシ基
を持っていることが好ましい。

【００８１】画像保護層中のバインダー樹脂の含有率
は、画像保護層形成成分中の１０〜９９．５重量％程
度、好ましくは４０〜９８重量％である。

【００８２】また画像保護層の耐久性を高めるためにポ
リイソシアネートなどの硬化剤を添加することが好まし
い。

【００８３】画像保護層を硬化するときには選択される
バインダーとしては分子内に硬化剤と架橋反応し得る官
能基を有している樹脂を用いる。具体的には硬化剤とし
てイソシアネート系硬化剤を用いる場合はフェノキシ系
樹脂、セルロース系樹脂、ポリビニルアセタール系樹
脂、アクリル系樹脂、ウレタン系樹脂、塩化ビニル系樹
脂、ポリエステル系樹脂等を用いることが好ましい。

【００８４】本発明において、画像形成層上に画像保護
層を塗布にて形成する際には、画像形成層塗布液の塗布
溶剤の少なくとも１種を画像保護層塗布液の塗布溶剤と
して含有するものが好ましく、このような溶媒組成にす
ることで、層間の接着力が増加し、ひいては耐久性が向
上して好ましい。溶剤としては、アルコール類（エタノ
ール、プロパノール等）、セロソルブ類（メチルセロソ
ルブ、エチルセロソルブ等）、芳香族類（トルエン、キ
シレン、クロルベンゼン等）、ケトン類（アセトン、メ
チルエチルケトン等）、エステル系溶剤（酢酸エチル、
酢酸ブチル等）、エーテル類（テトラヒドロフラン、ジ
オキサン等）、ハロゲン系溶剤（クロロホルム、ジクロ
ルベンゼン等）、アミド系溶剤（ジメチルホルムアミ
ド、Ｎ−メチルピロリドン等）、等を適時選択して用い
ることができる。

【００８５】又、画像形成層上に画像保護層を塗布する
際には画像形成層のバインダーを架橋剤によって架橋処
理せしめた後、画像保護層を塗布すると、解像度や擦過
に対する耐久性が向上するので好ましい。

【００８６】画像保護層中の微粒子としては、カーボン
ブラック、グラファイト、ＴｉＯ₂、Ｓｉｏ₂、ＢａＳＯ
₄、ＺｎＳ、ＭｇＣＯ₃、ＣａＣＯ₃、ＺｎＯ、ＣａＯ、
ＷＳ₂、ＭｏＳ₂、ＭｇＯ、ＳｎＯ₂、Ａｌ₂Ｏ₃、α−Ｆ
ｅ₂Ｏ₃、α−ＦｅＯＯＨ、ＳｉＣ、ＣｅＯ₂、ＢＮ、Ｓ
ｉＮ、ＭｏＣ、ＢＣ、ＷＣ、チタンカーバイド、コラン
ダム、人造ダイアモンド、ザクロ石、ガーネット、ケイ
石、トリボリ、ケイソウ土、ドロマイト等の無機フィラ
ーやポリエチレン樹脂粒子、フッ素樹脂粒子、グアナミ
ン樹脂粒子、アクリル樹脂粒子、シリコン樹脂粒子、メ
ラミン樹脂粒子等の有機フィラーを挙げることができ、
これらは離型剤を兼ねても良い。

【００８７】本発明において添加される微粒子は、画像
保護層表面からその一部が突出することにより本発明の
目的とする効果を発揮する。従って微粒子の平均粒径が
ｒが画像保護層の膜厚ｄよりも大きいとき微粒子の大半
が画像保護層表面からその一部が突出するため効率が良
いので有利である。

【００８８】しかしながら、粒子の大きさがあまりにも
大きすぎると、画像保護層での保持力が十分でなかった
り、耐摩擦性が劣ることから、本発明に用いられる微粒
子の平均粒径ｒは好ましくは０．３〜４．５μｍであ
り、より好ましくは０．８〜２．５μｍである。また微
粒子は１種単独で用いても、２種以上を併用してもよ
く、全粒子としての平均粒径が上記であればよい。粒径
の定義は前述と同義である。

【００８９】本発明に用いられる微粒子の単位面積当た
りの存在量、いわゆる付き量は２〜１５０ｍｇ／ｍ²で
あり、好ましくは２〜１００ｍｇ／ｍ²である。

【００９０】本発明においては、微粒子の表面が重合可
能な官能基を有する場合、画像形成層の硬化時に画像形
成層と微粒子の接着性が向上するために、更に画像耐久
性が向上し、具体的には（株）日本触媒製ＦＸ−ＧＳＺ
−０７等を採用できる。

【００９１】本発明の画像保護層の他方の形態は、主と
して樹脂バインダーから構成され、必要に応じて微粒子
など添加剤を含有し被転写体と面する表面のスムースタ
ー値が２３℃・５５％ＲＨで１〜２００ｍｍＨｇ、好ま
しくは１〜１００ｍｍＨｇであることを特徴とする。

【００９２】この態様で用いるバインダー樹脂及び必要
に応じて添加される微粒子等の添加剤は先述の態様と同
じものを用いることができる。

【００９３】《被転写体》本発明に用いる被転写体は、
高密度エネルギー光の露光により照射部の支持体と画像
形成層との結合力が低下した画像形成層部分を受容可能
でありかつ、被転写体と画像形成層を保持する支持体と
を引き離すことにより照射部の画像形成層が転写され得
る部材であり、主として樹脂から構成され、必要に応じ
て微粒子などの添加剤を含有する。

【００９４】後述する本発明の画像形成方法において、
画像露光後に剥離して画像を受像するために設ける被転
写体は上記画像形成材料支持体の様な支持体として用い
られる樹脂フィルムを被転写体支持体として用いること
もでき、またその樹脂フィルム上に高密度エネルギー光
照射部の画像形成層を受容可能な受像層を設けたもの等
を用いることができる。

【００９５】被転写体の支持体用基材としては、紙、合
成紙（例えばポリプロピレンを主成分とする合成紙
等）、更には画像形成材料の支持体で用いられる樹脂フ
ィルムを適宜選択して用いることができる。

【００９６】前記基材の厚みは通常１０〜５００μｍ、
好ましくは２０〜２００μｍであり、このような範囲の
中から適宜に選定される。

【００９７】前記基材上に設けられる受容層としては、
後で詳述するポリエステル系樹脂、ウレタン系樹脂、塩
化ビニル系樹脂、アクリル系樹脂等の公知の接着剤に用
いられる樹脂を適宜選択して用いることができる。

【００９８】被転写体を画像保護層上に隣接させる場
合、被転写体が自己支持性のある樹脂ならば被転写体形
成樹脂を溶剤に溶解あるいは、熱溶融させて、画像保護
層と同様に塗布して設けることができるし、支持体に用
いられるような樹脂フィルムを被転写体として用いる場
合には、オレフィン樹脂等の様なヒートシール性を有す
るフィルムであれば、画像保護層面とフィルムとを積層
してヒートロールやホットスタンプを用いて加熱加圧処
理することにより画像形成材料とすることができる。ま
た、ヒートシール性の無いフィルムを用いる場合は、フ
ィルム上に受容層を設けたフィルムを加圧処理若しくは
過熱加圧処理することによって画像形成材料とすること
ができる。加熱処理としては、ヒートロールでは、室温
〜１８０℃程度、好ましくは３０〜１６０℃で、０．１
〜２０ｋｇ／ｃｍ程度、好ましくは０．５〜１０ｋｇ／
ｃｍの圧力で、速度１〜２００ｍｍ／秒、好ましくは５
〜１００ｍｍ／秒で搬送しながら行う。ホットスタンプ
を用いる場合は、室温〜１８０℃程度、好ましくは３０
〜１５０℃で、０．０５〜１０ｋｇ／ｃｍ²程度、好ま
しくは０．５〜５ｋｇ／ｃｍ²の圧力で、０．１〜５０
秒程度、好ましくは０．５〜２０秒加熱する。

【００９９】本発明において、被転写体と画像保護層と
の剥離強度をＪＩＳ Ｃ ２１０７（ＪＩＳ Ｚ ０２
３７）の１８０度引き剥がし法において１〜５０ｇｆ／
ｃｍ、更には１〜２５ｇｆ／ｃｍとするのが好ましい。
これにより被転写体を剥離した後の支持体上の露光部の
画像形成層の残存率が少なく、高解像度の画像が得られ
る。

【０１００】剥離強度は、被転写体と画像形成層又は画
像保護層との貼合及び密着にあたり、加圧又は加熱加圧
を適宜調整することにより設定できる。貼合は露光前、
後何れでもかまわない。

【０１０１】前述の受容層は、それ自身常温で接着性又
は粘着性を有するもの、熱や圧力を掛けることにより接
着性又は粘着性を発現するものの何れでもよく、例え
ば、低軟化点の樹脂、接着性付与剤、熱溶剤を適宜選択
することにより形成することができる。

【０１０２】低軟化点の樹脂としては、エチレン−酢酸
ビニル、エチレン−エチルアクリレート等のエチレン共
重合体；スチレン−ブタジエン、スチレン−イソプレ
ン、スチレン−エチレン−ブチレン等のポリスチレン系
樹脂；ポリエステル系樹脂；ポリエチレン、ポリプロピ
レン等のポリオレフィン系樹脂；ポリビニルエーテル系
樹脂；ポリブチルメタクリレート等のアクリル系樹脂；
アイオノマー樹脂；セルロース系樹脂；エポキシ系樹
脂；塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体等の塩化ビニル系
樹脂等が挙げられ、接着性付与剤としては、ロジン、水
添ロジン、ロジンマレイン酸、重合ロジン及びロジンフ
ェノール等の未変性若しくは変性物、テルペン並びに石
油樹脂及びそれらの変性物等が挙げられる。熱溶剤とし
ては、常温で固体であり、加熱時に可逆的に液化又は軟
化する化合物が挙げられ、具体的には、テルピネオー
ル、メントール、アセトアミド、ベンズアミド、クマリ
ン、ケイ皮酸ベンジル、ジフェニルエーテル、クラウン
エーテル、カンファー、ｐ−メチルアセトフェノン、バ
ニリン、ジメトキシベンズアルデヒド、ｐ−ベンジルビ
フェビル、スチルベン、マルガリン酸、エイコサノー
ル、パルミチン酸セチル、ステアリン酸アミド、ベヘニ
ルアミン等の単分子化合物、蜜ロウ、キャンデリラワッ
クス、パラフィンワックス、エステルワックス、モンタ
ンロウ、カルナバワックス、アミドワックス、ポリエチ
レンワックス、マイクロクリスタリンワックス等のワッ
クス類、エステルガム、ロジンマレイン酸樹脂、ロジン
フェノール樹脂等のロジン誘導体、フェノール樹脂、ケ
トン樹脂、エポキシ樹脂、ジアリルフタレート樹脂、テ
ルペン系炭化水素樹脂、シクロペンタジエン樹脂、ポリ
オレフィン系樹脂、ポリカプロラクトン系樹脂、ポリエ
チレングリコール、ポリプロピレングリコール等のポリ
オレフィンオキサイド等に代表される高分子化合物、等
を挙げることができる。

【０１０３】受容層の厚みは０．１〜４０μｍ程度、好
ましくは０．３〜３０μｍであり、支持体を含めた被転
写体全体の厚みは１０〜２００μｍ程度、好ましくは２
０〜１００μｍである。

【０１０４】受容層は形成成分を溶媒に分散或いは溶解
して塗工液を調製し、この塗工液を塗布し乾燥して設け
ることができる。塗工に用いる溶媒としては、水、アル
コール類（例えばエタノール、プロパノール）、セロソ
ルブ類（例えばメチルセロソルブ、エチルセロソル
ブ）、芳香族類（例えばトルエン、キシレン、クロルベ
ンゼン）、ケトン類（例えばアセトン、メチルエチルケ
トン）、エステル系溶剤（例えば酢酸エチル、酢酸ブチ
ルなど）、エーテル類（例えばテトラヒドロフラン、ジ
オキサン）、塩素系溶剤（例えばクロロホルム、トリク
ロルエチレン）、アミド系溶剤（例えばジメチルホルム
アミド、Ｎ−メチルピロリドン）、ジメチルスルホキシ
ド等が挙げられる。又、形成成分をホットメルトで融解
し押し出し法で層を形成することもできる。

【０１０５】《画像形成方法》本発明の画像形成方法は
高密度エネルギー光の露光により照射部の支持体と画像
形成層との結合力を低下させた後、照射部の画像形成層
を除去することにより画像を形成するものである。

【０１０６】本発明では、上述した画像形成材料の構成
から２つの方法により画像形成することができ、以下そ
れぞれの画像形成方法に従って詳述する。

【０１０７】−画像形成方法１− 第１の画像形成方法は高密度エネルギー光の露光により
照射部の支持体と画像形成層との結合力を低下させた
後、前記支持体との結合力が低下した画像形成層部（以
下、アブレーション部）のみを画像保護層ごと除去可能
な手段を用いて画像を形成する。

【０１０８】具体的手段としては粘着性を有する粘着シ
ートを用いて密着後剥離する方法やアブレーション部を
吸引除去する方法、ブラシなどで削ぎ落とす方法、エア
ブラシで吹き飛ばす方法などが挙げられる。

【０１０９】画像露光は、高解像度を得るためには、エ
ネルギー印加面積が絞り込める電磁波、特に波長が１ｎ
ｍ〜１ｍｍの紫外線、可視光線、赤外線が好ましく、こ
のような光エネルギーを印加し得る光源としては、例え
ばレーザー、発光ダイオード、キセノンフラッシュラン
プ、ハロゲンランプ、カーボンアーク燈、メタルハライ
ドランプ、タングステンランプ、石英水銀ランプ、高圧
水銀ランプ等を挙げることができる。この際加えられる
エネルギーは、画像形成材料の種類により、露光距離、
時間、強度を調整することにより適時選択することがで
きる。

【０１１０】上記エネルギーを一括露光する場合には、
所望露光画像のネガパターンを遮光性材料で形成したマ
スク材料を重ね合わせ露光すればよい。

【０１１１】発光ダイオードアレイ等のアレイ型光源を
使用する場合や、ハロゲンランプ、メタルハライドラン
プ、タングステンランプ等の光源を、液晶、ＰＬＺＴ等
の光学的シャッター材料で露光制御する場合には、画像
信号に応じたデジタル露光をすることが可能で、この場
合にはマスク材料を使用せず、直接書込みを行うことが
できる。

【０１１２】しかしながら、この方法では、光源の他に
新たに光学的シャッター材料が必要であることから、デ
ジタル露光する場合にはレーザーを光源として用いるの
が好ましい。

【０１１３】光源としてレーザー光を用いた場合には、
光をビーム状に絞り、画像データに応じた走査露光で潜
像形成を行うことが可能であり、更に、レーザーを光源
として用いると、露光面積を微小サイズに絞ることが容
易で高解像度の画像形成が可能となる。

【０１１４】本発明で用いられるレーザー光源として
は、一般によく知られている、ルビーレーザー、ＹＡＧ
レーザー、ガラスレーザー等の固体レーザー；Ｈｅ−Ｎ
ｅレーザー、Ａｒイオンレーザー、Ｋｒイオンレーザ
ー、ＣＯ₂レーザー、ＣＯレーザー、Ｈｅ−Ｃｄレーザ
ー、Ｎ₂レーザー、エキシマーレーザー等の気体レーザ
ー；ＩｎＧａＰレーザー、ＡｌＧａＡｓレーザー、Ｇａ
ＡｓＰレーザー、ＩｎＧａＡｓレーザー、ＩｎＡｓＰレ
ーザー、ＣｄＳｎＰ₂レーザー、ＧａＳｂレーザー等の
半導体レーザー；化学レーザー、色素レーザー等を挙げ
ることができ、これらの中でも効率的にアブレーション
を起こさせるためには、波長が６００〜１２００ｎｍの
可視光から近赤外領域のレーザーを用いるのが、効率的
に光エネルギーを熱エネルギーに変換できることから、
感度の面で好ましい。

【０１１５】高密度光エネルギーの露光は、画像形成層
の支持体側から行うことが好ましい。

【０１１６】−画像形成方法２− 第２の方法は、上述の画像保護層上に被転写体が予め積
層された画像形成材料を用いて、該画像形成層が高密度
エネルギー光の露光により支持体と画像形成層との結合
力が低下してその後、被転写体と支持体を引き離すこと
により照射部の画像形成層が被転写体に転写され得るも
のである。画像形成材料の画像保護層と被転写体を剥離
するのに必要な剥離力がＪＩＳ Ｃ ２１０７（ＪＩＳ
Ｚ ０２３７）の１８０度引き剥がし法において１ｇ
ｆ／ｃｍ〜５０ｇｆ／ｃｍであることが好ましく、より
好ましくは１〜２５ｇｆ／ｃｍである。

【０１１７】又、この方法においても画像形成方法１と
同様に、光エネルギーの露光方向は、支持体側から露光
するのが好ましく、更に、画像露光部分の画像形成層の
破壊が起こらず、支持体と画像形成層間の接着力のみ低
下する或いはなくなるように画像露光するのが、画像露
光部分を均一に被転写体側に引き抜くことができること
から好ましい。

【０１１８】図２の（ａ）〜（ｃ）は画像形成材料
（Ｂ）を用いた上記画像形成方法の一例の模式図であ
る。支持体１側から高密度エネルギー光により照射部の
画像形成層を受容可能な被転写体を露光前に対面密着さ
せて高密度エネルギー光の露光（ａ）により照射部の画
像形成層２と被転写体３との結合力は実質的に変化せ
ず、支持体１と画像形成層との結合力が低下して
（ｂ）、被転写体３を画像保護層から引き離すことによ
り照射部の画像形成層が被転写体に転写されることによ
り画像形成（ｃ）が行われる。

【０１１９】上記２通りの画像方法に共通して、被転写
体の厚みは１０〜２００μｍであることが好ましく、更
には２０〜１００μｍであることが好ましい。

【０１２０】又、被転写体や粘着シートを引き剥がす際
の方法としては、剥離板、剥離ロールによる剥離角度固
定方法、手で被転写体と画像形成材料を固定せずに引き
剥がす手剥離方法等、画像形成に影響を与えなければ種
々の剥離方法を用いることができる。

【０１２１】上述の説明は、支持体上に画像形成層のみ
が積層された画像形成材料で説明したが、支持体と画像
形成層との間に中間層が積層されている場合には、アブ
レーション位置は中間層と画像形成層との間でも良い
し、支持体と中間層との間でも良く、また場合によって
は中間層の一部熱破壊でも良い。

【０１２２】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明す
るが、本発明の態様はこれに限定されない。尚、以下に
おいて「部」は、特に断りがない限り「有効成分として
の重量部」を表わす。

【０１２３】実施例１ 〈画像形成材料〉本発明及び比較となる画像形成材料
（試料Ｎｏ．１〜１２）を下記に示した支持体、画像形
成層、画像保護層、被転写体を用いて作成した。

【０１２４】−支持体− 厚み１００μｍの、画像形成層積層面をコロナ放電処理
した透明ポリエチレンテレフタレートフィルム〔ダイア
ホイルヘキスト（株）製、Ｔ−１００〕 −画像形成層− 画像形成層−１ 下記の組成物をオープンニーダを用いて混練分散して、
磁性粉末を含有する画像形成層形成塗工液を調製し、押
し出し塗布で支持体上に塗布した後、塗膜が未乾燥であ
るうちに磁場配向処理を行い、続いて乾燥を施してか
ら、下記の条件にてカレンダーで表面処理を行い、その
後６０℃、７２時間加熱処理して硬化反応を完了させて
厚み１．２μｍの画像形成層を形成した。

【０１２５】（カレンダー処理）直径３００ｍｍの金属
ロールの外周に厚み３ｍｍのポリイミド樹脂を巻きつけ
たカレンダーロールとそれに対面する直径３００ｍｍの
８０℃に加熱した金属ロールの間を１０ｋｇ／ｃｍの線
圧をかけながら１０ｍ／分の速度で加熱、加圧処理を行
った。

【０１２６】 （画像形成層形成塗工液用組成物） Ｆｅ−Ａｌ系強磁性金属粉末（色材兼金属含有粉体）着色剤Ｐ−１ 〔Ｆｅ：Ａｌ原子数比＝１００：４（全体）、Ｆｅ：Ａｌ原子数比 ＝５０：５０（表面）、平均長軸径：０．１４μｍ〕 １００部 スルホン酸カリウム基含有塩化ビニル系樹脂〔日本ゼオン（株）製、 ＭＲ−１１０〕 １０部 スルホン酸ナトリウム基含有ポリウレタン樹脂〔東洋紡績（株）製、 ＵＲ−８７００〕 １０部 α−アルミナ〔平均粒子径＝０．１５μｍ〕 ８部 ステアリン酸 １部 ポリイソシアネート化合物〔日本ポリウレタン工業（株）製、コロネートＬ〕 ５部 シクロヘキサノン １００部 メチルエチルケトン １００部 トルエン １００部 −画像保護層− 下記の樹脂バインダー及び微粒子からなる組成物をワイ
ヤーバーコーティングにより前記画像形成層上に積層
し、表１に示す画像保護層を形成した。

【０１２７】 バインダー樹脂 フェノキシ樹脂（ユニオンカーバイド社製； ＵＣＡＲフェノキシ樹脂ＰＫＨＨ） ３．５部 硬化剤 ジフェニルメタン−４、４′−ジイソシアネート （日本ポリウレタン工業（株）製；ミリオネートＭＴ） １．５部 メチルエチルケトン ４５部 トルエン ５０部 微粒子 シリコーン樹脂微粒子（平均粒径２．０μｍ） （東芝シリコーン（株）製；トスパール１２０） 表１に示す添加量 −被転写体− 厚さ３８μｍの白色ポリエチレンテレフタレートフィル
ム〔ダイアホイルヘキスト（株）製、Ｗ−４００〕に下
記組成からなる被転写層を付き量１．１ｇ／ｍ²となる
様に塗布乾燥することにより被転写体を得た。

【０１２８】 ポリウレタン樹脂（固形分２０．９％）〔日本ポリウレタン工業（株）製、 ニッポラン３１１６〕 ３０部 メチルエチルケトン ３５部 トルエン ３５部 上記支持体上に画像形成層、画像保護層を積層した試料
と被転写体を対面させ圧着ローラー（搬送速度；３０ｍ
ｍ／秒、圧力３．０ｋｇ／ｃｍ）で両者を貼合すること
により一体の試料とした。

【０１２９】〈画像形成方法〉半導体レーザー〔シャー
プ社製、ＬＴ０９０ＭＤ、主波長８３０ｎｍ〕を用い、
画像形成層表面に焦点を合わせ、画像形成層の支持体側
から走査露光することにより画像露光し像様にレーザー
光照射部の支持体と画像形成層の結合力を低下させ、そ
の後画像形成層を被転写体から剥離することにより画像
を形成した。

【０１３０】作成した試料における画像保護層の膜厚
ｄ、微粒子の付き量、平均粒径ｒ、ｒ≧ｄの関係が成り
立っているか否か、露光に要するエネルギー量、及び露
光部の透過濃度（汚れの残留度合い）、解像度、耐溶剤
性、耐摩擦性を表１に示す。評価は下記の基準で行っ
た。

【０１３１】−露光エネルギー− ビーム径６μｍで０．５ｍｍ×０．５ｍｍの画像が形成
されるようなベタ走査露光を行い、画像形成がなされる
画像形成材料表面の平均露光量（Ｅ１：単位ｍＪ／ｃｍ
²）を４段階評価した。

【０１３２】 ◎…Ｅ≦２５０ ○…２５０＜Ｅ≦４００ △…４００＜Ｅ≦６００ ×…６００＜Ｅ。

【０１３３】−汚れ− 画像形成材料のアブレーション部分のｖｉｓ光透過濃度
をＸ−ｒｉｔｅ社製Ｘ−ｒｉｔｅを用いて測定した。
尚、表に示した値は支持体自体の着色濃度は差し引いた
値である。

【０１３４】 ◎…０．０３以下 （極めて良好） ○…０．０４〜０．０５（実質上問題の無い微小な画像
形成層飛散末が顕微鏡で確認できる程度） △…０．０６〜０．０９（転写ムラがルーペで確認でき
る） ×…０．１０以上 （転写ムラが目視で確認できる）。

【０１３５】−解像度− 走査露光をビーム径６μｍ、走査ピッチ１２μｍで、画
像形成材料表面の平均露光量で画像を形成した際の１ｍ
ｍ当たりの解像可能な線の本数（Ｎ）で評価した。

【０１３６】 ◎…８０≦Ｎ ○…４０≦Ｎ＜８０ △…２０≦Ｎ＜４０ ×…Ｎ＜２０。

【０１３７】−耐溶剤性− 綿棒（ジョンソン＆ジョンソン社製）にトルエンを付
け、各試料の被転写シート貼合前の画像保護層上に垂直
に設置し荷重１００ｇをかけて左右１０ｃｍ幅に往復摩
擦した後の表面状態を観察した。

【０１３８】 ◎…全く変化なし ○…光沢が変化したが画像形成層は浸食されていない。
綿棒に着色は見られない △…画像形成層の一部が溶け出し、綿棒に画像形成層の
着色が移る ×…画像形成層が完全に溶解して無くなる。

【０１３９】−耐摩擦性− スクラッチメーターで各試料の被転写体貼合前の画像保
護層上に０．１ｍｍφの針で荷重１５０ｇを掛けて試験
した後の試料表面の状態を観察した。

【０１４０】 ◎…全く変化なし ○…光沢が変化したが表面に削れカス等が認められない △…画像形成層の一部が傷つき、その部分の透過濃度が
低下する、及び／又は表面に削れカスが認められる ×…画像形成層の支持体にまで達する傷が生じる。

【０１４１】

【表１】

【０１４２】実施例２ 実施例１の試料の画像保護層組成（画像保護層及び微粒
子の付き量）を表２の様に変更し試料Ｎｏ．１３〜２９
とした以外は同様にして評価を行った。

【０１４３】

【表２】

【０１４４】実施例３ 実施例１の試料の微粒子種を下記の様に変更し、画像保
護層組成（画像保護層及び微粒子の付き量）を表３の様
に変更し試料Ｎｏ．３０〜４３とした以外は同様にして
評価を行った。

【０１４５】（微粒子種） 試料Ｎｏ．３０〜３２、３６ 〜有機シリコーン樹脂 東芝シリコーン（株）製；トス
パール１０３ 試料Ｎｏ．３３ 〜シリカゾル 日本触媒（株）製；オルガノシリカゾル
ＣＸ−ＳＺ 試料Ｎｏ．３４ 〜α−アルミナ 住友化学（株）製；高純度アルミナＡ
ＫＰ−５０ 試料Ｎｏ．３５ 〜炭酸カルシウム 丸尾カルシウム（株）製；ＭＣ−Ｓ
５ 試料Ｎｏ．３７ 〜有機シリコーン樹脂 東芝シリコーン（株）製；トス
パール１０８ 試料Ｎｏ．３８ 〜ポリメチルメタクリレート樹脂 総研化学（株）製；
ＭＸ−１５０ 試料Ｎｏ．３９ 〜有機シリコーン樹脂 東芝シリコーン（株）製；トス
パール１２０ 試料Ｎｏ．４０ 〜有機シリコーン樹脂 東芝シリコーン（株）製；トス
パール１４５ 試料Ｎｏ．４１ 〜有機シリコーン樹脂 東芝シリコーン（株）製；トス
パール３１２０ 試料Ｎｏ．４２ 〜ポリメチルメタクリレート樹脂 総研化学（株）製；
ＭＲ−２０Ｇ 試料Ｎｏ．４３ 〜ポリスチレン樹脂 総研化学（株）製；ＳＧＰ−１０
０Ｃ

【０１４６】

【表３】

【０１４７】実施例４ 実施例１の試料の貼合前の画像保護層の微粒子種を表４
の様に変更して被転写体を剥離した後の画像保護層表面
のスムースター値を調整するか（試料Ｎｏ．４４〜４
９）或いは下記組成の画像保護層を乾燥後の膜厚が０．
４μｍの厚みに塗布、乾燥することによって設けた後、
サンドブラスト処理することにより表面を粗面化し、そ
の表面粗さを変化させたもの（試料Ｎｏ．５０〜５８）
を表４の様にした以外は同様にして評価を行った。結果
を表４に示す。

【０１４８】 −画像保護層− バインダー フェノキシ樹脂〔ユニオンカーバイド社製、 ＵＣＡＲフェノキシ樹脂ＰＫＨＨ〕 ７部 硬化剤 トリレンジイソシアネート（固形分７５重量％） 〔日本ポリウレタン工業（株）製、コロネートＬ〕 ４部 シクロヘキサノン ２９部 メチルエチルケトン ８０部 トルエン ８０部

【０１４９】

【表４】

【０１５０】但し、微粒子Ａは前出のトスパール１０３
と東芝シリコーン（株）製の有機シリコーン系微粒子；
トスパール１３０との混合物（５０：５０）、微粒子Ｂ
は前出のトスパール１２０である。

【０１５１】実施例５ （試料Ｎｏ．５９） 画像保護層中の微粒子を日本触媒
（株）製の官能基含有微粒子；ＦＸ−ＧＳＺ−０７（Ｌ
ｏｔＮｏ．５１０７）に変更した以外は試料Ｎｏ．２３
と同様にして評価を行った。

【０１５２】（試料Ｎｏ．６０） 画像形成層中の着色
剤を変更した下記組成の画像形成層を用いた以外は試料
Ｎｏ．１９と同様にして評価を行った。

【０１５３】（試料Ｎｏ．６１） 試料Ｎｏ．６０と同
じ画像形成層を用いた以外は試料Ｎｏ．４６と同様にし
て評価を行った。

【０１５４】−試料Ｎｏ．６０、６１の画像形成層− 下記の組成物をオープンニーダを用いて混練分散して、
磁性粉末を含有する画像形成層形成塗工液を調製し、押
し出し塗布で支持体上に塗布した後、塗膜が未乾燥であ
るうちに磁場配向処理を行い、続いて乾燥を施してか
ら、カレンダーで表面処理を行い、その後６０℃、７２
時間加熱処理して硬化反応を完了させて厚み１．０μｍ
の画像形成層を形成した。

【０１５５】 スルホン酸カリウム基含有塩化ビニル系樹脂〔日本ゼオン（株）製、 ＭＲ−１１０〕 １０部 スルホン酸ナトリウム基含有ポリウレタン樹脂〔東洋紡績（株）製、 ＵＲ−８７００〕 １０部 α−アルミナ〔平均粒子径＝０．１５μｍ〕 ８部 カーボンブラック〔平均粒子径＝０．０４μｍ〕着色剤Ｐ−２ １００部 ステアリン酸 １部 ブチルステアレート １部 ポリイソシアネート化合物（硬化剤）〔日本ポリウレタン工業（株）製、 コロネートＬ〕 ５部 シクロヘキサノン １００部 メチルエチルケトン １００部 トルエン １００部 以上の結果を表５に示す。

【０１５６】

【表５】

【０１５７】実施例６ （試料Ｎｏ．６２） 実施例１の試料Ｎｏ．６の画像形
成層の硬化剤であるポリイソシアネート化合物〔日本ポ
リウレタン工業（株）製、コロネートＬ〕を添加しなか
った以外は同様にして評価を行った。

【０１５８】（試料Ｎｏ．６３） 試料Ｎｏ．３７の画
像保護層の樹脂バインダーを東洋紡（株）製の飽和ポリ
エステル樹脂；バイロン２００（ガラス転移点６７℃）
に変更した以外は同様にして評価を行った。

【０１５９】（試料Ｎｏ．６４） 試料Ｎｏ．３７の画
像保護層を下記組成に変更した以外は同様にして評価を
行った。

【０１６０】 −画像保護層− 飽和ポリエステル樹脂系バインダー水分散液（固形分３４％） 〔バイロナールＭＤ１２００（東洋紡（株）製） ガラス転移点６７℃〕 １０部 シリコーン樹脂微粒子（平均粒径２．０μｍ）〔トスパール１０８（前出）〕 ３５ｍｇ／ｍ²となるように添加量を調整 純水 ２４部 以上の結果を表６に示す。

【０１６１】

【表６】

【０１６２】実施例７ 実施例１の試料Ｎｏ．１〜１２で用いた画像保護層中の
微粒子の付き量を変え、画像形成材料の被転写体を貼合
する前の状態で半導体レーザー〔シャープ社製、ＬＴ０
９０ＭＤ、主波長８３０ｎｍ〕を用い、画像形成層表面
に焦点を合わせ、画像形成層側、即ち支持体の反対側か
ら走査露光することにより画像露光し像様にレーザー光
照射部の支持体と画像形成層の結合力を低下させ、その
後露光後の画像形成層の表面に粘着テープ（住友スリー
エム株式会社製Ｓｃｏｔｃｈメンディングテープ）を貼
り付けた後引き剥がすことによって画像を形成した（試
料Ｎｏ．６５〜７６）以外は実施例１と同様にして評価
を行った。結果を表７に示す。

【０１６３】

【表７】

【０１６４】実施例８ 実施例７の試料Ｎｏ．６５〜７６で用いた画像保護層中
の硬化剤を添加しなかった（試料Ｎｏ．７７〜８８）以
外は実施例１と同様にして評価をおこなった。結果を表
８に示す。

【０１６５】

【表８】

【０１６６】実施例９ 〈画像形成材料〉本発明及び比較となる画像形成材料
を、下記に示した、支持体、画像形成層、被転写体を用
いて作成した。

【０１６７】−支持体− 片面を帯電防止処理し、画像形成層積層面をコロナ放電
処理した厚み１００μｍの透明ポリエチレンテレフタレ
ートフィルム〔ダイアホイルヘキスト（株）製、Ｔ−１
００Ｇ〕 −画像形成層− 下記の組成物をオープンニーダを用いて混練分散し、着
色剤として無機金属化合物を含有する画像形成層形成塗
工液を調製し、押し出し塗布で支持体上に塗布した後、
次いで乾燥を施してから、カレンダーで表面処理を行
い、更に６０℃で７２時間キュアーさせることにより厚
み１．３μｍの熱硬化させた画像形成層を形成した。

【０１６８】 Ｆｅ−Ａｌ系強磁性金属粉末〔Ｆｅ：Ａｌ原子数比＝１００：４（全体）、 Ｆｅ：Ａｌ原子数比＝５０：５０（表面）、平均長軸径：０．１４μｍ、 Ｈｃ：１７６０エルステッド、σ_s：１２０ｅｍｕ／ｇ、 ＢＥＴ：５３ｍ²／ｇ）〕 １００部 塩化ビニル系樹脂〔日本ゼオン（株）製、ＭＲ−１０５〕 １０部 ポリウレタン樹脂〔東洋紡績（株）製、ＵＲ−８７００〕 １０部 α−アルミナ〔平均粒子径＝０．１５μｍ〕 ８．０部 カーボンブラック〔平均粒子径＝０．０４μｍ〕 ０．５部 ステアリン酸 １．０部 ブチルステアレート １．０部 ポリイソシアネート化合物〔日本ポリウレタン工業（株）製、コロネートＬ〕 ５．０部 シクロヘキサノン １００部 メチルエチルケトン １００部 トルエン １００部 −画像保護層− 実施例１の試料Ｎｏ．５の画像保護層を前記画像形成層
上に設けることにより、画像保護層を形成した。

【０１６９】−被転写体− ニチバン（株）製ポリエステルシートＮｏ．５９５を被
転写体としてその接着面と画像形成層表面と対面させ
て、気泡の入らないように加圧処理（圧力ロール、搬送
速度；３０ｍｍ／秒、圧力３．０ｋｇ／ｃｍ）して密着
させ貼り合わせて被転写体を積層した。

【０１７０】〈画像形成方法〉得られた画像形成材料
に、半導体レーザーを用い〔シャープ社製、ＬＴ０９０
ＭＤ、主波長８３０ｎｍ〕、画像形成層表面に焦点を合
わせ、支持体側から走査露光することにより画像露光し
た。次いで、支持体を平板に固定し被転写体を剥離（剥
離角度１８０度、剥離速度４０ｍｍ／秒）することによ
り画像露光による支持体と画像形成層の結合力低下部分
を被転写体側に転写して画像形成を行った。

【０１７１】実施例１０ 実施例９において、被転写体をニチバン（株）製セロテ
ープＮｏ．４０６に変えた以外は同様に画像形成を行っ
た。

【０１７２】実施例１１ 実施例９において被転写体と画像形成方法を下記に変更
した以外は同様に画像形成を行った。

【０１７３】−被転写体− 支持体として、２５μｍの透明ポリエチレンテレフタレ
ートフィルム〔ダイヤホイルヘキスト（株）製、Ｓ１０
０〕を用い、この支持体上に下記の組成の接着層形成塗
工液を塗布乾燥して、厚み１５．０μｍの接着層を設け
被転写体を作成した。画像形成層表面と被転写体の接着
層面とを対面させて、気泡の入らないように加熱加圧処
理（圧力ロール、搬送速度；３０ｍｍ／秒、圧力３．０
ｋｇ／ｃｍ、温度４０℃）して密着させ貼り合わせ被転
写体を積層した。

【０１７４】 エチレン−エチルアクリレート共重合体 〔三井・デュポンポリケミカル（株）製、エバフレックスＡ７１５〕 ３．６部 トルエン ９０部 シクロヘキサノン ６．４部 −画像形成方法− 半導体レーザー〔シャープ社製、ＬＴ０９０ＭＤ、主波
長８３０ｎｍ〕を用い、画像形成層表面に焦点を合わ
せ、支持体側から走査露光することにより画像露光し
た。次いで加熱加圧処理（圧力ロール、搬送速度；３０
ｍｍ／秒、圧力３．０ｋｇ／ｃｍ、温度１００℃）した
後、支持体を平板に固定し被転写体を剥離（剥離角度１
８０度、剥離速度４０ｍｍ／秒）することにより画像露
光による支持体と画像形成層の結合力低下部分を被転写
体側に転写して画像形成を行った。

【０１７５】実施例１２ 実施例９において被転写体を下記に変えた以外は同様に
画像形成を行った。

【０１７６】−被転写体− 支持体として、２５μｍの透明ポリエチレンテレフタレ
ートフィルム〔ダイヤホイルヘキスト（株）製、Ｓ１０
０〕を用い、この支持体上に下記の組成の接着層形成塗
工液を塗布乾燥して、厚み１５．０μｍの接着層を設け
被転写体を作成した。画像形成層表面と被転写体の接着
層面とを対面させて、気泡の入らないように加熱加圧処
理（圧力ロール、搬送速度；３０ｍｍ／秒、圧力３．０
ｋｇ／ｃｍ、温度４０℃）して密着させ貼り合わせ被転
写体を積層した。

【０１７７】 エチレン−エチルアクリレート共重合体 〔三井・デュポンポリケミカル（株）製、エバフレックスＡ７０９〕 ３．６部 トルエン ９０部 シクロヘキサノン ６．４部 実施例１３ 実施例９において被転写体を下記に変えた以外は同様に
画像形成を行った。

【０１７８】−被転写体− 支持体として、２５μｍの透明ポリエチレンテレフタレ
ートフィルム〔ダイヤホイルヘキスト（株）製、Ｓ１０
０〕を用い、この支持体上に下記の組成の接着層形成塗
工液を塗布乾燥して、厚み１５．０μｍの接着層を設け
被転写体を作成した。画像形成層表面と被転写体の接着
層面とを対面させて、気泡の入らないように加熱加圧処
理（圧力ロール、搬送速度；３０ｍｍ／秒、圧力３．０
ｋｇ／ｃｍ、温度４０℃）して密着させ貼り合わせ被転
写体を積層した。

【０１７９】 エチレン−エチルアクリレート共重合体 〔三井・デュポンポリケミカル（株）製、エバフレックスＥＶ−４０Ｙ〕 ３．６部 トルエン ９０部 シクロヘキサノン ６．４部 実施例１４ 実施例９において被転写体を下記に変えた以外は同様に
画像形成を行った。

【０１８０】−被転写体− 支持体として、３８μｍの透明ポリエチレンテレフタレ
ートフィルム〔ダイヤホイルヘキスト（株）製、Ｔ１０
０〕を用い、この支持体上に下記の組成の接着層形成塗
工液を塗布乾燥して、厚み０．６μｍの接着層を設け被
転写体を作成した。画像形成層表面と被転写体の接着層
面とを対面させて、気泡の入らないように加熱加圧処理
（圧力ロール、搬送速度；３０ｍｍ／秒、圧力３．０ｋ
ｇ／ｃｍ、温度１１０℃）して密着させ貼り合わせ被転
写体を積層した。

【０１８１】 ポリウレタン樹脂（固形分２０．９％） 〔日本ポリウレタン工業（株）製、ニッポラン３１１６〕 ３．０部 トルエン ９０部 シクロヘキサノン ７．０部 実施例９〜１４で作成したサンプルを、以下の項目につ
いて評価した。

【０１８２】〈剥離力〉未露光部の画像形成層／被転写
体の剥離力をＪＩＳ Ｃ ２１０７（ＪＩＳＺ ０２３
７）の１８０度引き剥がし法にしたがって測定した。

【０１８３】〈解像度〉走査露光をビーム径４μｍ、走
査ピッチ８μｍで、画像形成材料表面の平均露光量で画
像を形成した際の１ｍｍ当たりの解像可能な線の本数
（Ｎ）で評価した。

【０１８４】 ◎…１２５＝Ｎ ○…１２０≦Ｎ＜１２５ △…１１０≦Ｎ＜１２０ ×…Ｎ＜１１０。

【０１８５】〈残存濃度〉ビーム径４μｍで０．５ｍｍ
×０．５ｍｍの画像が形成されるようなベタ走査露光を
行い、アブレーションを生じせしめ画像形成がなされた
画像形成材料の透過濃度（ＯＤ：実測透過濃度−支持体
自体の透過濃度）を、Ｘ−ｒｉｔｅ社製濃度計：Ｘ−ｒ
ｉｔｅ ３１０ＴＲのビジュアル濃度を用いて４段階評
価した。

【０１８６】 ◎…ＯＤ≦０．０６０ ○…０．０６０＜ＯＤ≦０．１００ △…０．１００＜ＯＤ≦０．２５０ ×…０．２５０＜ＯＤ。

【０１８７】〈感度〉ビーム径４μｍで０．５ｍｍ×
０．５ｍｍの画像が形成されるようなベタ走査露光を行
い、画像形成がなされる露光シート表面の平均露光量
（Ｅ１：単位ｍＪ／ｃｍ²）を４段階評価した。

【０１８８】 ◎…Ｅ≦２５０ ○…２５０＜Ｅ≦４００ △…４００＜Ｅ≦６００ ×…６００＜Ｅ。

【０１８９】〈支持体のダメージ〉画像形成の露光、剥
離を行った後の画像形成層の設けられた支持体のダメー
ジ（伸び、カール）を目視で評価した。

【０１９０】 ○…殆ど変化がない △…少しカールがある ×…明らか伸びやカールがあり、平面状に置けない。

【０１９１】〈取り扱い性〉画像形成材料の取り扱いや
すさを、実際に以下の方法でハンドリングした結果で評
価した。

【０１９２】各サンプルを曲率半径Ｒで剥離シート側が
凹となるように湾曲させたときの被転写体の状態を観察
した。

【０１９３】○…Ｒ＝５０ｍｍで曲げても被転写体が剥
がれずハンドリングに問題がない △…Ｒ＝５０ｍｍで曲げると被転写体の浮きが生じる ×…ハンドリングの際、被転写体が剥離し、扱えない。

【０１９４】結果を以下に示す（試料Ｎｏ．８９〜９
４）。

【０１９５】 剥離力 解像度 残存濃度 感度 支持体の 取り扱い性 （ｇｆ／ｃｍ） ダメージ 実施例 ９ ２５ ○ ○ ○ ○ ○ 実施例１０ １２３０ ◎ △ △ △ ○ 実施例１１ １４ ○ ◎ ○ ○ ○ 実施例１２ ３５ ◎ ○ ○ ○ ○ 実施例１３ ５００ ○ △ ○ ○ ○ 実施例１４ ３ ◎ ◎ ◎ ○ ○ 実施例１５ 〈支持体の作製〉特開平３−１３１８４３号の記載に準
じてＳＰＳペレットを作製した。触媒の調整から重合反
応までは、全て乾燥アルゴン気流下で行った。内容積５
００ｍｌのガラス性容器に硫酸銅５水塩（ＣｕＳＯ₄・
５Ｈ₂Ｏ）１７．８ｇ（７１ミリモル）、精製ベンゼン
２００ｍｌ及びトリメチルアルミニウム２４ｍｌをい
れ、４０℃で８時間撹拌して触媒の調整を行った。これ
をアルゴン気流下Ｎｏ．３ガラスフィルターで濾過し
て、濾液を凍結乾燥させた。これを取り出し、２リット
ルのステンレス製容器にいれ、この中に更にトリブチル
アルミニウム、ペンタメチルシクロペンタジエニルチタ
ントリメトキシドを混合し９０℃に加熱した。

【０１９６】この中に、精製したスチレンを１リットル
入れ、更に、精製したｐ−メチルスチレン７０ｍｌを入
れ、この温度中で８時間重合反応を続けた。この後室温
まで冷却し、１リットルの塩化メチレンを入れ、更に撹
拌しながらナトリウムメチラートのメタノール溶液を加
えて触媒を失活させた。内容物を２０リットルのメタノ
ール中に徐々に滴下して、更にガラスフィルターで濾過
して３回メタノールで洗浄した後、乾燥させた。１，
２，４−トリクロルベンゼンを溶媒として、１３５℃で
標準ポリスチレンで検量したＧＰＣの測定の結果から求
めたこの重合体の重量平均分子量は、４１５０００であ
った。又この重合体の融点は２４５℃で、１３Ｃ−ＮＭ
Ｒの測定からも得られた重合体は、シンジオタクチック
構造を有することを確認した。

【０１９７】これを押出機でペレット化した後に、１３
０℃で乾燥させた。

【０１９８】得られたＳＰＳペレットを３３０℃にて溶
融し、押出機で、溶融ポリマーを押出しダイのダイスリ
ットより冷却したキャスチングドラムに静電印可させな
がら押し出して冷却することにより膜厚１０００μｍの
ＳＰＳ未延伸シートを得た。

【０１９９】作製したシートを１１５℃で予熱した後に
縦方向に３．３倍延伸した。ステンター内で１００℃で
予熱したのち１３０℃で横方向に３．３倍延伸した。更
にやや横方向に緩和させながら２２５℃で熱固定し厚さ
１００μｍのＳＰＳフィルムを得た。

【０２００】得られたＳＰＳフィルム上に、２３ｗ／ｍ
²分のコロナ放電を施し、更にイオン風を吹き付けたも
のを支持体として、実施例１、資料Ｎｏ．５で用いたポ
リエチレンテレフタレートフィルムの代わりに用い、同
様の評価を行った。

【０２０１】その結果、同様に優れた画像品質、画像耐
久性が得られた。

【０２０２】実施例１６ 実施例１において、画像保護層のバインダー樹脂を表９
の如く変更し、硬化剤はイソシアネート系化合物〔日本
ポリウレタン工業（株）製；コロネートＨＸ〕に、微粒
子はシリカ〔日本シリカ工業（株）製；ニップシールＥ
−７４３、平均粒径１．５μｍ、付き量４ｍｇ／ｍ²〕
に変えて、解像度と耐摩擦性について同様の評価を行っ
た。

【０２０３】

【表９】

【０２０４】実施例１７ 実施例１と同様の画像形成層形成塗工液を塗布し、加熱
処理する前又は６０℃で７２時間加熱処理した後、表１
０に記載の如くバインダー樹脂及び溶剤を変更した以外
は実施例１の試料Ｎｏ．５と同様の画像保護層形成塗工
液をワイヤーバーにて塗布し、画像形成層に対する押し
付け圧力をワイヤーバーの自重よりも大きくした時に画
像形成層に発生する傷の程度を以下の基準で４段階評価
し、塗布性の評価とした。

【０２０５】 ◎：傷なし ○：表面に傷がつくが透過傷なし △：５ｍｍ以下の傷がつく ×：無数に大きな傷がつく。

【０２０６】

【表１０】

【０２０７】ここに、ＭＥＫ ：メチルエチルケトン ＣＹＣ ：シクロヘキサノン Ｔｏｌ．：トルエン ＥｔＯＨ：エタノール 実施例１８ 実施例１の試料Ｎｏ．５において、画像形成層形成塗工
液の溶剤、画像保護層形成塗工液のバインダー樹脂及び
溶剤を表１１の如く変更した以外は同様にして作成した
試料について、同様に耐摩擦性を評価し、以下の方法に
て膜付きの評価を行った。結果を表１１に示す。尚、ゼ
ラチンを保護層バインダーに用いた際の硬化剤は実施例
１の試料Ｎｏ．５のイソシアネート系化合物の代わりに
カルボジイミド系化合物〔日清紡績（株）製；カルボジ
ライトＶ−０２〕を用いた。

【０２０８】＜膜付きの評価＞画像保護層に刃物によっ
て画像形成層に達する程度に縦１１本、横１１本の傷を
つけて１００個のマス目を作り、ニチバン社製セロハン
テープを貼った後、９０度の角度で素早く剥がしたとき
の画像保護層の画像形成層からの剥離の程度を剥がれた
マス数によって４段階で評価した。

【０２０９】 ◎：５個以下 ○：６〜２０個 △：２１〜５０個 ×：５１個以上。

【０２１０】

【表１１】

【０２１１】尚、ＡＣＴはアセトン、ＴＨＦはテトラヒ
ドロフランを示す。

【０２１２】

【発明の効果】本発明により、画像の耐久性と感度・解
像度の両立が可能となる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の画像形成材料のいくつかの態様を示す
図。

【図２】本発明の画像形成材料を用いた画像形成プロセ
スを示す図。

【符号の説明】 １ 支持体 ２ 画像形成層 ３ 被転写体 ４，５，６ 画像保護層

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 瀧本 正高 東京都日野市さくら町１番地コニカ株式会 社内 (72)発明者 勝田 愛 東京都日野市さくら町１番地コニカ株式会 社内

Claims (16)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に画像形成層、膜厚０．０３〜
   １．０μｍでバインダー樹脂と、微粒子を２〜１５０ｍ
   ｇ／ｍ²で含有する画像保護層をこの順に有し、高密度
   エネルギー光の露光により照射部の画像形成層と支持体
   との結合力を低下せしめた後、照射部の画像形成層を除
   去することにより画像形成を行うことを特徴とする画像
   形成材料。
2. 【請求項２】 前記画像保護層上に更に被転写体を有す
   ることを特徴とする請求項１に記載の画像形成材料。
3. 【請求項３】 画像保護層と被転写体との剥離強度がＪ
   ＩＳ Ｃ ２１０７（ＪＩＳ Ｚ ０２３７）の１８０
   度引き剥がし法において１〜５０ｇｆ／ｃｍであること
   を特徴とする請求項２に記載の画像形成材料。
4. 【請求項４】 画像保護層中の微粒子の平均粒径ｒが
   ０．３〜４．５μｍの範囲にあり、画像保護層の膜厚ｄ
   との関係がｒ≧ｄの関係を満たすことを特徴とする請求
   項１、２又は３に記載の画像形成材料。
5. 【請求項５】 支持体上に画像形成層、画像保護層及び
   被転写体をこの順に有し、該画像保護層の被転写体と接
   する面のスムースター値が２３℃・５５％ＲＨで１〜２
   ００ｍｍＨｇであって、高密度エネルギー光の露光によ
   り照射部の画像形成層と支持体との結合力を低下せしめ
   た後、照射部の画像形成層を除去することにより画像形
   成を行うことを特徴とする画像形成材料。
6. 【請求項６】 前記画像形成層がカレンダー処理されて
   いることを特徴とする請求項１、２、３、４又は５に記
   載の画像形成材料。
7. 【請求項７】 前記画像保護層が硬化剤によって硬化さ
   れていることを特徴とする請求項１、２、３、４、５又
   は６に記載の画像形成材料。
8. 【請求項８】 前記画像形成層が硬化剤によって硬化さ
   れていることを特徴とする請求項１、２、３、４、５、
   ６又は７に記載の画像形成材料。
9. 【請求項９】 前記画像形成層が金属原子含有微粒子を
   含有することを特徴とする請求項１、２、３、４、５、
   ６、７又は８に記載の画像形成材料。
10. 【請求項１０】 前記支持体がシンジオタクチック構造
    を有するスチレン系重合体又は共重合体からなることを
    特徴とする請求項１、２、３、４、５、６、７、８又は
    ９に記載の画像形成材料。
11. 【請求項１１】 前記画像保護層がバインダー樹脂とし
    てガラス転移温度が８０〜２００℃の範囲にある樹脂を
    含有することを特徴とする請求項１、２、３、４、５、
    ６、７、８、９又は１０に記載の画像形成材料。
12. 【請求項１２】 請求項１〜１１に記載の画像形成材料
    に高密度エネルギー光を露光することにより照射部の支
    持体と画像形成層との結合力を低下せしめ、照射部の画
    像形成層を除去することを特徴とする画像形成方法。
13. 【請求項１３】 請求項１〜１１に記載の画像形成材料
    を製造するにあたり、画像形成層形成塗工液及び画像保
    護層形成塗工液に少なくとも１種の同じ溶剤を含有せし
    めることを特徴とする画像形成材料の製造方法。
14. 【請求項１４】 請求項１〜１１に記載の画像形成材料
    を製造するにあたり、画像形成層形成塗工液を塗布して
    硬化剤により硬化せしめた後、画像保護層形成塗工液を
    塗布することを特徴とする画像形成材料の製造方法。
15. 【請求項１５】 前記画像保護層形成塗工液が、画像形
    成層に添加される硬化剤により硬化可能な官能基を有す
    るバインダー樹脂を含有することを特徴とする請求項１
    ４に記載の画像形成材料の製造方法。
16. 【請求項１６】 支持体上に画像形成層及び表面のスム
    ースター値が２３℃・５５％ＲＨで１〜２００ｍｍＨｇ
    である画像保護層をこの順に有する画像形成要素の、該
    保護層表面と被転写体とを重ね合わせて貼合した画像形
    成材料であって、高密度エネルギー光の露光により照射
    部の画像形成層と支持体との結合力を低下せしめた後、
    照射部の画像形成層を除去することにより画像形成を行
    うことを特徴とする画像形成材料。