JPH1178263A - ロール状画像形成材料の製造方法及び画像形成材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 十分な濃度を与え、かつアブレーション部分
の残存率の少ない、高解像度の画像が均一に得られるロ
ール状画像形成材料の製造方法の提供。 【解決手段】 支持体上に画像形成層を積層した露光シ
ート上に貼合により被転写体を設けた画像形成材料へ、
高密度エネルギー光による画像露光を施した後、被転写
体を剥離することで画像形成を行う画像形成材料におい
て、該露光シートと該被転写体との間に空隙が存在し、
該画像形成材料がロール状に巻き取られた形態を採り、
かつ該ロールの巻硬度が４００〜８００であること（あ
るいは露光シート裏面と被転写体裏面との摩擦係数が
０．１５〜０．３０であること）を特徴とするロール状
画像形成材料の製造方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、十分な濃度を与
え、高解像度の画像が均一に得られる、アブレーション
法を用いる画像形成材料の製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】レーザー光線等の光エネルギーを集束さ
せ記録材料に照射して、材料の一部を融解変形させた
り、飛散、燃焼又は蒸発除去する記録方法が従来より知
られている。これらは、薬品等の処理液を必要としない
乾式処理であり、かつ光照射部のみを融解変形、飛散又
は蒸発除去することから高コントラストが得られる利点
を有しており、レジスト材料、光ディスク等の光学的記
録材料、自身を可視画像とする画像形成材料等に利用さ
れている。これらの画像形成方法を、以下アブレーショ
ン法と定義する。

【０００３】例えば、特開昭５９−５４４７号、同５９
−１０５６３８号、同６２−１１５１５３号等には、パ
ターン露光によりバインダー樹脂を光分解させてレジス
トパターンを形成する方法及びその為の材料が、特開昭
５５−１３２５３６号、同５７−２７７８８号、同５７
−１０３１３７号等には、蒸着法により設けた無機化合
物薄膜に露光して膜の融解変形により情報を記録するこ
とが、又、特開昭６４−５６５９１号、特開平１−９９
８８７号、同６−４０１６３号等には、光熱変換により
着色バインダー層を除去して情報記録するための材料
が、米国特許４，２４５，００３号等には、グラファイ
ト又はカーボンブラックを含有する画像形成層を有する
材料が、それぞれ記載されている。

【０００４】上記米国特許の画像形成材料を用いる場
合、画像形成層を画像露光と同時にアブレーションを生
じせしめて除去することにより画像形成を行うことか
ら、アブレーション部分の画像形成層が十分に取りきれ
ずに残ってしまう場合があり、又、空気中へのゴミの飛
散が生じる欠点を有していた。又、特表平４−５０６７
０９号、特開平６−４３６３５号、米国特許５，１５
６，９３８号、同５，１７１，６５０号、同５，２５
６，５０６号等には、レーザー光を吸収して熱エネルギ
ーに変換する光熱変換物質と、熱により分解し得るバイ
ンダー樹脂を必須成分とする画像形成層を備えた画像形
成材料が記載されており、この内、特表平４−５０６７
０９号、米国特許５，１５６，９３８号、同５，１７
１，６５０号、同５，２５６，５０６号記載のものは、
バインダー樹脂が分解して飛ばされる画像形成層を受像
シートで受容するものであり、これらによれば、空気中
へのゴミの飛散は改善されるが、受像シートに形成され
た画像では均一で抜けのない高濃度画像を得ることは難
しく、高濃度画像を得るために、受像シートではなくア
ブレーションを生じさせた画像形成材料側を画像として
用いようとすると、アブレーション部分の残存率の少な
い画像を得ることが難しく、解像度も十分でない場合が
あった。又、単に被転写体を設けただけでは、製造ライ
ンや露光装置内の搬送時における不要な剥離やジャムの
発生、又、製造後、露光装置にかける迄の経時による変
化等の問題を有し、十分な濃度を与え、かつアブレーシ
ョン部分の残存率の少ない、高解像度の画像を均一に得
られない場合があった。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は上記の事情に
鑑み為されたものであり、その目的は、十分な濃度を与
え、かつアブレーション部分の残存率の少ない、高解像
度の画像が均一に得られるロール状画像形成材料の製造
方法を提供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明の上記課題は以下
の構成により達成された。

【０００７】（１）支持体上に画像形成層を積層した露
光シート上に貼合により被転写体を設けた画像形成材料
へ、高密度エネルギー光による画像露光を施した後、被
転写体を剥離することで画像形成を行う画像形成材料に
おいて、該露光シートと該被転写体との間に空隙が存在
し、該画像形成材料がロール状に巻き取られた形態を採
り、かつ該ロールの巻硬度が４００〜８００であるロー
ル状画像形成材料の製造方法。

【０００８】（２）支持体上に画像形成層を積層した露
光シート上に貼合により被転写体を設けた画像形成材料
へ、高密度エネルギー光による画像露光を施した後、被
転写体を剥離することで画像形成を行う画像形成材料に
おいて、該露光シートと該被転写体との間に空隙が存在
し、該画像形成材料がロール状に巻き取られた形態を採
り、かつ露光シート裏面と被転写体裏面との摩擦係数が
０．１５〜０．３０であるロール状画像形成材料の製造
方法。

【０００９】（３）被転写体が芯側になるようロール状
に巻き取られた（１）又は（２）に記載のロール状画像
形成材料の製造方法。

【００１０】（４）画像形成層が金属原子含有粒子とバ
インダーより成る（１）、（２）又は（３）に記載のロ
ール状画像形成材料の製造方法。

【００１１】（５）被転写体が支持体上に接着層を積層
したものである（１）〜（４）のいずれか一つに記載の
ロール状画像形成材料の製造方法。

【００１２】（６）画像形成層が積層された露光シート
支持体の厚み（ｄ₁）と接着層が積層された被転写体支
持体の厚み（ｄ₂）が、式（ｄ₁＞２ｄ₂）を満たす
（１）〜（５）のいずれか一つに記載の画像形成材料。

【００１３】（７）露光シートと被転写体を画像形成層
と接着層が対面するよう貼合により積層し、露光シート
と被転写体の単位体積当たりの張力を、それぞれ（Ｔ
ｒ）、（Ｔｈ）とした時、（Ｔｒ）≦（Ｔｈ）となるよ
う張力を与えながら連続的に貼合する（１）に記載のロ
ール状画像形成材料の製造方法。

【００１４】以下、本発明について詳述する。

【００１５】本発明における巻硬度は、ロール硬さ試験
機パロテスター（プロセク社製）を用い、ロール肉厚３
０ｍｍのロール外面に垂直に測定機を設置し測定したも
のとする。

【００１６】まず、本発明に係るロール状画像形成材料
について説明する。

【００１７】＜画像形成材料＞本発明の画像形成材料の
形態として、支持体上に画像形成層を有する露光シート
上に被転写層を有する被転写体を設け、ロール状に巻き
取られた構成を基本とする。この他に、第１の支持体と
画像形成層の間に中間層や、画像形成層の上に画像を保
護する目的で保護層を設けてもよい。又、第２の支持体
上に接着層を積層した被転写体を用いてもよい。更に、
各支持体の裏面には帯電防止や表面マット化の目的で背
面処理層を設けてもよい。

【００１８】上記画像形成層は、色剤をバインダー樹脂
に分散して成る。本発明に用いられる色剤は、露光光源
の波長光を吸収可能な色剤で、例えばカーボンブラック
は、紫外線領域から可視、赤外線領域まで広く吸収を有
する色剤であるので好ましく用られる。その他に無機又
は有機の顔料、染料が用いられ、単色、２色混合、３色
混合の顔料系化合物で構成される。

【００１９】無機顔料としては、二酸化チタン、カーボ
ンブラック、酸化亜鉛、プルシアンブルー、硫化カドミ
ウム、酸化鉄ならびに鉛、亜鉛、バリウム及びカルシウ
ムのクロム酸塩などが挙げられる。有機顔料としては、
アゾ系、チオインジゴ系、アントラキノン系、アントア
ンスロン系、トリフェンジオキサジン系の顔料、バット
染料顔料、フタロシアニン顔料（特に銅フタロシアニン
及びその誘導体）、キナクリドン顔料などが挙げられ
る。又、有機染料としては、酸性染料、直接染料、分散
染料などが挙げられる。

【００２０】露光光源の波長が近赤外線の場合、近赤外
光吸収剤としては、シアニン系、ポリメチン系、アズレ
ニウム系、スクワリウム系、チオピリリウム系、ナフト
キノン系、アントラキノン系色素等の有機化合物、フタ
ロシアニン系、アゾ系、チオアミド系の有機金属錯体な
どが好適に用いられ、具体的には特開昭６３−１３９１
９１号、同６４−３３５４７号、特開平１−１６０６８
３号、同１−２８０７５０号、同１−２９３３４２号、
同２−２０７４号、同３−２６５９３号、同３−３０９
９１号、同３−３４８９１号、同３−３６０９３号、同
３−３６０９４号、同３−３６０９５号、同３−４２２
８１号、同３−９７５８９号、同３−１０３４７６号等
に記載の化合物が挙げられる。

【００２１】本発明の効果を更に発揮する色剤として、
金属原子含有粒子を好ましく用いることが出来る。これ
により、感度、解像度の向上、露光部の汚れ防止の点に
おいてより一層効果が顕著となる。

【００２２】金属原子含有粒子とは、鉄、クロム、マン
ガン、コバルト、ニッケル、銅、亜鉛、チタン、銀、ア
ルミニウム、金、白金等の金属又はその酸化物等の化合
物を総称する。

【００２３】本発明に好ましく用いられる金属原子含有
粒子としては、強磁性酸化鉄粉末、強磁性金属粉末、立
方晶板状粉末等が挙げられ、中でも強磁性金属粉末が好
適である。

【００２４】強磁性酸化鉄としては、γ−Ｆｅ₂Ｏ₃、Ｆ
ｅ₃Ｏ₄、又はこれらの中間酸化鉄でＦｅＯ_x（１．３３
＜ｘ＜１．５０）で表されるものが挙げられる。

【００２５】強磁性金属粉末としては、Ｆｅ、Ｃｏを初
め、Ｆｅ−Ａｌ系、Ｆｅ−Ａｌ−Ｎｉ系、Ｆｅ−Ａｌ−
Ｚｎ系、Ｆｅ−Ａｌ−Ｃｏ系、Ｆｅ−Ａｌ−Ｃａ系、Ｆ
ｅ−Ｎｉ系、Ｆｅ−Ｎｉ−Ａｌ系、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｃｏ
系、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｚｎ系、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｍｎ系、Ｆｅ−
Ｎｉ−Ｓｉ系、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｓｉ−Ａｌ−Ｍｎ系、Ｆｅ
−Ｎｉ−Ｓｉ−Ａｌ−Ｚｎ系、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｓｉ−Ａｌ
−Ｃｏ系、Ｆｅ−Ａｌ−Ｓｉ系、Ｆｅ−Ａｌ−Ｚｎ系、
Ｆｅ−Ｃｏ−Ｎｉ−Ｐ系、Ｆｅ−Ｃｏ−Ａｌ−Ｃａ系、
Ｎｉ−Ｃｏ系、Ｆｅ、Ｎｉ、Ｃｏ等を主成分とするメタ
ル系磁性粉末等が挙げられ、中でもＦｅ系金属粉末が好
ましく、例えばＣｏ含有γ−Ｆｅ₂Ｏ₃、Ｃｏ被着γ−Ｆ
ｅ₂Ｏ₃、Ｃｏ含有Ｆｅ₃Ｏ₄、Ｃｏ被着Ｆｅ₃Ｏ₄、Ｃｏ含
有磁性ＦｅＯ_x（４／３＜ｘ＜３／２）粉末等のコバル
ト含有酸化鉄系磁性粉末が挙げられる。

【００２６】又、耐蝕性及び分散性の点から見ると、Ｆ
ｅ系金属粉末の中でも、Ｆｅ−Ａｌ系、Ｆｅ−Ａｌ−Ｃ
ａ系、Ｆｅ−Ａｌ−Ｎｉ系、Ｆｅ−Ａｌ−Ｚｎ系、Ｆｅ
−Ａｌ−Ｃｏ系、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｓｉ−Ａｌ−Ｃｏ系、Ｆ
ｅ−Ｃｏ−Ａｌ−Ｃａ系等のＦｅ−Ａｌ系強磁性粉末が
好ましく、更には強磁性粉末に含有されるＦｅ原子とＡ
ｌ原子との含有量比が原子数比でＦｅ：Ａｌ＝１００：
１〜１００：２０であり、かつ強磁性粉末のＥＳＣＡ
（Ｘ線光電子分光分析法）による分析深度で１００Å以
下の表面域に存在するＦｅ原子とＡｌ原子との含有量比
が原子数比でＦｅ：Ａｌ＝３０：７０〜７０：３０であ
る構造を有するもの、又はＦｅ原子とＮｉ原子とＡｌ原
子とＳｉ原子、更にＣｏ原子とＣａ原子の少なくとも一
つとが強磁性粉末に含有され、Ｆｅ原子の含有量が９０
モル％以上、Ｎｉ原子の含有量が１〜１０モル％、Ａｌ
原子の含有量が０．１〜５モル％、Ｓｉ原子の含有量が
０．１〜５モル％、Ｃｏ原子又はＣａ原子の含有量（両
者を含有する場合は合計量）が０．１〜１３モル％であ
り、かつ強磁性粉末のＥＳＣＡによる分析深度で１００
Å以下の表面域に存在するＦｅ原子とＮｉ原子とＡｌ原
子とＳｉ原子と、Ｃｏ原子及び／又はＣａ原子との含有
量比がモル比でＦｅ：Ｎｉ：Ａｌ：Ｓｉ：（Ｃｏ及び／
又はＣａ）＝１００：（４以下）：（１０〜６０）：
（１０〜７０）：（２０〜８０）である構造を有するも
のが好ましい。

【００２７】尚、強磁性粉末の形状は、長軸径が０．３
０μｍ以下、好ましくは０．２０μｍ以下である。この
ような強磁性粉末の使用は画像形成層の表面性が向上す
る。

【００２８】六方晶板状粉末としては、バリウムフェラ
イトやストロンチウムフェライト等の六方晶系フェライ
トを挙げることができ、鉄元素の一部が他の原子（Ｔ
ｉ、Ｃｏ、Ｚｎ、Ｉｎ、Ｍｎ、Ｇｅ、Ｈｂ等）で置換さ
れてもよく、このようなフェライト磁性体は、ＩＥＥＥ
ｔｒａｎｓ． ｏｎ ＭＡＧ．，１８，１６頁
（１９８２年）に記載のものを挙げることができる。こ
の中で、バリウムフェライト磁性粉末の例としては、Ｆ
ｅの一部が少なくともＣｏ及びＺｎで置換された平均粒
径（六方晶系フェライトの板面の対角線の高さ）が４０
０〜９００Åであり、板状比（六方晶系フェライトの板
面の対角線の長さを板厚で除した値）が２．０〜１０．
０である。又、バリウムフェライト磁性粉末は、更にＦ
ｅの一部をＴｉ、Ｉｎ、Ｍｎ、Ｃｕ、Ｇｅ、Ｓｎ等の遷
移金属で置換されてもよい。

【００２９】立方晶系の磁性粉末を製造する方法は、例
えば目的とするバリウムフェライトを形成するのに必要
な各原子の酸化物、炭酸化物を、硼酸のようなガラス形
成物質と共に溶融し、得られた融液を急冷してガラスを
形成し、次いで、このガラスを所定温度で熱処理して目
的とするバリウムフェライトの結晶粉末を析出させ、最
後にガラス成分を熱処理によって除去するガラス結晶化
法の他、共沈−焼成法、水熱合成法、フラックス法、ア
ルコキシド法、プラズマジェット法等がある。

【００３０】画像形成層に含有される金属含有粒子の含
有量は、画像形成層形成成分の５０〜９９重量％程度、
好ましくは６０〜９５重量％である。

【００３１】バインダー樹脂は、露光光源の波長光を吸
収可能な色剤と金属含有粉体を十分に保持できるもので
あれば、特に制限無く用いることができる。このような
バインダー樹脂としては、ポリウレタン、ポリエステ
ル、塩化ビニル系共重合体等の塩化ビニル系樹脂が代表
的なものであり、これらの樹脂は−ＳＯ₃Ｍ、−ＯＳＯ₃
Ｍ、−ＣＯＯＭ及び−ＰＯ（ＯＭ₁）₂（ここに、Ｍは水
素原子又はアルカリ金属原子を、Ｍ₁は水素原子、アル
カリ金属原子又はアルキル基を表す）から選ばれる少な
くとも１種の極性基を有する繰返し単位を含むことが好
ましく、これら極性基を導入した樹脂を用いることによ
り、磁性粉末の分散性を向上させることができる。尚、
この極性基の各樹脂中の含有比率は０．１〜８．０モル
％程度、好ましくは０．２〜６．０モル％である。

【００３２】バインダー樹脂は、１種単独でも２種以上
を組み合わせて用いてもよく、２種以上混合して用いる
場合、例えばポリウレタン及び／又はポリエステルと塩
化ビニル系樹脂との比は９０：１０〜１０：９０が好ま
しく、より好ましくは７０：３０〜３０：７０である。

【００３３】極性基含有塩化ビニルとしては、例えば塩
化ビニル−ビニルアルコール共重合体等の水酸基含有樹
脂と、ＣｌＣＨ₂ＣＨ₂ＳＯ₃Ｍ、ＣｌＣＨ₂ＣＨ₂ＯＳＯ₃
Ｍ、ＣｌＣＨ₂ＣＯＯＭ、ＣｌＣＨ₂Ｐ（＝Ｏ）（Ｏ
Ｍ₁）₂等の極性基及び塩素原子を有する化合物との付加
反応により合成することができる（Ｍ及びＭ₁は各々、
水素原子又は金属原子を表す）。

【００３４】一例を以下に示す。

【００３５】−ＣＨ₂Ｃ（ＯＨ）Ｈ− ＋ ＣｌＣＨ₂Ｃ
Ｈ₂ＳＯ₃Ｎａ →−ＣＨ₂Ｃ（ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＳＯ₃Ｎａ）
Ｈ− 極性基含有塩化ビニル系樹脂は、極性基を含む繰返し単
位が導入される不飽和結合を有する反応性モノマーを所
定量オートクレーブ等の反応容器に仕込み、ベンゾイル
パーオキサイド、アゾビスイソブチロニトリル等の一般
的なラジカル重合開始剤や、レドックス重合開始剤、カ
チオン重合開始剤等を用いて重合することにより得るこ
とができ、スルホン酸又はその塩を導入するための反応
性モノマーの具体例としては、ビニルスルホン酸、アリ
ルスルホン酸、メタクリルスルホン酸、ｐ−スチレンス
ルホン酸等の不飽和炭化水素スルホン酸及びこれらの塩
を挙げることができる。又、カルボン酸又はその塩を導
入する時には、例えば（メタ）アクリル酸やマレイン酸
を用い、燐酸又はその塩を導入する時には（メタ）アク
リル−２−燐酸エステルを用いればよい。

【００３６】更に、バインダー樹脂の熱安定性を向上さ
せるために、塩化ビニル系共重合体にエポキシ基を導入
することが好ましい。この場合、エポキシ基を有する繰
返し単位の共重合体中における含有率は１〜３０モル％
程度、好ましくは１〜２０モル％であり、エポキシ基を
導入するためのモノマーとしてはグリシジル（メタ）ア
クリレート等を挙げることができる。

【００３７】極性基を有するポリエステルは、ポリオー
ルと一部に極性基を有する多塩基酸との脱水縮合反応に
より合成することができ、極性基を有する多塩基酸とし
ては、２（又は４，５）−スルホイソフタル酸、３−ス
ルホフタル酸、２（又は３，４，５）−スルホイソフタ
ル酸ジアルキル及びこれらのアルカリ金属塩等が挙げら
れ、ポリオールとしてはトリメチロールプロパン、ヘキ
サントリオール、グリセリン、トリメチロールエタン、
ネオペンチルグリコール、ペンタエリスリトール、エチ
レングリコール、プロピレングリコール、１，３（又は
１，４）−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオー
ル、ジエチレングリコール、シクロヘキサン−１，４−
ジメタノール等を挙げることができる。

【００３８】極性基を有するポリウレタンは、ポリオー
ルとポリイソシアナートとを反応させて合成することが
でき、具体的にはポリオールとしてポリオールと一部に
極性基を有する多塩基酸との反応によって得られるポリ
エステルポリオールを原料とすることにより合成する。
又、ポリイソシアナートとしては、ジフェニルメタン−
４，４′−ジイソシアナート、２，４−（又は２，６
−）トリレンジイソシアナート、１，５−ナフタレンジ
イソシアナート、リジンイソシアナートメチルエステル
等を挙げることができる。尚、極性基を有するポリウレ
タンの他の合成法としては、水酸基を有するポリウレタ
ンと極性基及び塩素原子を有するＣｌＣＨ₂ＣＨ₂ＳＯ₃
Ｍ、ＣｌＣＨ₂ＣＨ₂ＯＳＯ₃Ｍ、ＣｌＣＨ₂ＣＯＯＭ、Ｃ
ｌＣＨ₂Ｐ（＝Ｏ）（ＯＭ₁）₂等の化合物との付加反応
も有効である（Ｍ，Ｍ₁は前述の通り）。

【００３９】その他のバインダー樹脂として、塩化ビニ
ル−酢酸ビニル共重合体等の塩化ビニル系樹脂、ブタジ
エン−アクリロニトリル共重合体等のポリオレフィン系
樹脂、ポリビニルブチラール等のポリビニルアセタール
系樹脂、ニトロセルロース等のセルロース系樹脂、スチ
レン−ブタジエン共重合体等のスチレン系樹脂、ポリメ
チルメタクリレート等のアクリル系樹脂、ポリアミド、
フェノール樹脂、エポキシ樹脂、フェノキシ樹脂等を併
用しても構わないが、これらを併用する場合は全バイン
ダー樹脂の５０重量％以下とするのが好ましい。

【００４０】画像形成層中のバインダー樹脂の含有率
は、画像形成層全成分の１〜５０重量％程度、好ましく
は５〜４０重量％である。

【００４１】画像形成層には、本発明の効果を阻害しな
い範囲で、潤滑剤、耐久性向上剤、分散剤、帯電防止
剤、フィラー、硬化剤などの添加剤を含有せしめてもよ
い。

【００４２】潤滑剤としては、脂肪酸、脂肪酸エステ
ル、脂肪酸アミド、（変性）シリコンオイル、（変性）
シリコン樹脂、弗素樹脂、弗化炭素などを挙げることが
でき、耐久性向上剤としてはポリイソシアナート等を挙
げることができる。分散剤としては、ラウリル酸やステ
アリン酸等の炭素原子数１２〜１８の脂肪酸やそれらの
アミド、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩；ポリア
ルキレンオキシドアルキル燐酸塩、レシチン、トリアル
キルポリオレフィンオキシ第４級アンモニウム塩；カル
ボキシル基及びスルホン基を有するアゾ系化合物等を挙
げることができ、帯電防止剤としては、カチオン系、ア
ニオン系、非イオン性、高分子帯電防止剤、導電性微粒
子等の他、「１１２９０の化学商品」（化学工業日報
社，８７５〜８７６頁等に記載の化合物などを挙げるこ
とができる。

【００４３】フィラーとしては、無機微粒子や有機樹脂
粒子を挙げることができ、これらは離型剤を兼ねてもよ
い。無機微粒子としてはカーボンブラック、グラファイ
ト、ＴｉＯ₂、ＢａＳＯ₄、ＺｎＳ、ＭｇＣＯ₃、ＣａＣ
Ｏ₃、ＺｎＯ、ＣａＯ、ＷＳ₂、MoS₂、ＭｇＯ、ＳｎＯ₂、
Ａｌ₂Ｏ₃、α−Ｆｅ₂Ｏ₃、α−ＦｅＯＯＨ、ＳｉＣ、Ｃ
ｅＯ₂、ＢＮ、ＳｉＮ、ＭｏＣ、ＢＣ、ＷＣ、チタンカ
ーバイド、コランダム、人造ダイアモンド、石榴石、ガ
ーネット、珪石、トリボリ、珪藻土、酸性白土、活性白
土、ドロマイト等、有機微粒子としてはポリエチレン樹
脂粒子、弗素樹脂粒子、グアナミン樹脂粒子、アクリル
樹脂粒子、シリコン樹脂粒子、メラミン樹脂粒子などを
挙げることができる。

【００４４】これらの無機・有機樹脂粒子は比重により
異なるが、０．１〜７０重量％の添加が好ましい。

【００４５】更に、硬化剤としては、画像形成層を硬化
できるものであれば特に制限なく用いることができ、こ
のような硬化剤として、例えば前述のバインダー樹脂中
のポリウレタンを合成する際に用いられるポリイソシア
ナート等を挙げることができる。これらの硬化剤を添加
して画像形成層を硬化させることにより、形成された画
像の耐久性を高めるだけではなく、アブレーションを生
じさせた部分の地汚れをなくすことができる。

【００４６】これら添加剤の添加量は０〜２０重量％程
度、好ましくは０〜１５重量％である。

【００４７】画像形成層の厚みは０．０５〜５．０μｍ
程度、好ましくは０．１〜３．０μｍの範囲である。
又、画像形成層は単層で構成しても組成の異なる多層で
構成してもよいが、多層で構成される場合、支持体に近
い側の層中に、露光光源の波長光を吸収可能な色剤をよ
り多く含有させることが好ましい。又、支持体に近い側
の層中に、露光光源の波長光以外の波長光を吸収可能な
色剤を添加してもよい。

【００４８】本発明では、露光シートと被転写体の画像
形成層と反対側の面同士の摩擦係数が０．１５〜０．３
０であることが好ましい。０．３０より大きいと、ロー
ル状に巻き取る上で均一に巻き取れず、又、０．１５よ
り小さいと、巻ズレが生じ易く、ライン搬送、露光装置
内搬送による不要な剥離、更には露光部の画像形成層の
除去が悪く、十分な解像度が得られなくなる。

【００４９】支持体としては、アクリル酸エステル、メ
タクリル酸エステル、ポリエチレンテレフタレート、ポ
リブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレー
ト、ポリカーボネート、ポリアリレート、ポリ塩化ビニ
ル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ナ
イロン、芳香族ポリアミド、ポリエーテルエーテルケト
ン、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリイミ
ド、ポリエーテルイミド等の各樹脂フィルム、更には上
記樹脂を２層以上積層して成る樹脂フィルム等の透明支
持体を挙げることができる。

【００５０】紙、合成紙（例えばポリプロピレンを主成
分とする合成紙）、又は各種高分子材料、金属、セラミ
ックもしくは木材パルプやセルロースパルプ、サルファ
イトパルプなどで抄造された紙等に、前記樹脂層を積層
したフィルム又はシートなどを挙げることができる。更
には、前記フィルム又はシートの片面あるいは両面に多
孔質構造の顔料塗工層を設けた基材なども用いることが
できる。

【００５１】本発明において、樹脂からなる基材は、シ
ート又はフィルム状に延伸し、ヒートセットしたものが
寸法安定性の面から好ましく、基材は、内部にミクロボ
イドがないものでも、あるいはミクロボイドのあるもの
でも、用途に応じて適宜に選択することができる。

【００５２】本発明において用いられる紙は、天然パル
プ、合成パルプ、又はそれらの混合物から抄紙されるパ
ルプ紙が好ましく、紙は長網抄紙機等を用いて抄造さ
れ、平滑度向上の目的で、抄紙後にマシンカレンダー、
スーパーカレンダー、熱カレンダー等を用いてカレンダ
ー処理することが好ましい。又、平滑性向上のために、
顔料を含有した樹脂層でコートした基紙も本発明におい
ては好適に用いることができる。

【００５３】上記紙としては、上質紙、アート紙、コー
ト紙、片艶紙、含浸紙、板紙等が挙げられる。尚、紙と
しては、白色微粒子を含有するポリエチレン、ポリプロ
ピレン等のポリオレフィン系樹脂のラミネ−ト層を設け
る際に、平滑性を持たせるためにベック平滑度を５０秒
以上にするのが好ましく、１００秒以上、更には２００
秒以上の平滑性を有することが好ましい。更に紙中に
は、必要に応じてサイズ剤、定着剤、紙力増強剤、填
料、帯電防止剤、染料、顔料、蛍光増白剤、酸化防止
剤、減摩剤等の添加剤が含まれてもよい。

【００５４】本発明における支持体の厚みは、通常２〜
３００μｍ、好ましくは４．５〜１５０μｍであり、こ
のような範囲の中から適宜に選定される。

【００５５】画像形成層は、例えば磁性粉末、バインダ
ー樹脂及び必要に応じて潤滑剤、耐久性向上剤、分散
剤、帯電防止剤、充填剤、フィラー、硬化剤等と溶媒と
を混練して高濃度の磁性塗料を調製し、次いでこの高濃
度塗料を希釈して塗布用磁性塗料とし、支持体上に塗布
・乾燥させて形成する。

【００５６】溶媒としては、アルコール類（エタノー
ル、プロパノール等）、セロソルブ類（メチルセロソル
ブ、エチルセロソルブ）、芳香族類（トルエン、キシレ
ン、クロルベンゼン等）、ケトン類（アセトン、メチル
エチルケトン等）、エステル系溶剤（酢酸エチル、酢酸
ブチル等）、エーテル類（テトラヒドロフラン、ジオキ
サン等）、ハロゲン系溶剤（クロロホルム、ジクロルベ
ンゼン等）、アミド系溶剤（ジメチルホルムアミド、Ｎ
−メチルピロリドン等）などを用いることができる。

【００５７】画像形成層成分の混練・分散には、二本ロ
ールミル、三本ロールミル、ボールミル、ペブルミル、
コボルミル、トロンミル、サンドミル、サンドグライン
ダー、Ｓｑｅｇｖａｒｉアトライター、高速インペラー
分散機、高速ストーンミル、高速度衝撃ミル、ディスパ
ー、高速ミキサー、ホモジナイザー、超音波分散機、オ
ープンニーダー、連続ニーダー等を用いることができ
る。

【００５８】支持体上への画像形成層の形成は、例えば
エクストルージョン方式の押出しコータにより塗布・乾
燥して行う。必要に応じて、磁性粉末の配向を揃えた
り、着色剤層の表面性を均一にするためにカレンダー処
理を行ってもよい。特に高解像度の画像を得るために
は、磁性粉末を配向させるのが、層内の凝集力をコント
ロールすることが容易になり好ましい。

【００５９】尚、画像形成層以外の他の層も設ける場
合、各層毎に塗布・乾燥を繰り返してもよいが、ウェッ
ト・オン・ウェット方式で重層塗布して乾燥させてもよ
い。その場合、リバースロール、グラビアロール、エア
ドクターコータ、ブレードコータ、エアナイフコータ、
スクイズコータ、含浸コータ、バーコータ、トランスフ
ァロールコータ、キスコータ、キャストコータ又はスプ
レーコータ等と押出しコータとの組合せにより塗布する
ことができる。ウェット・オン・ウェット方式における
重層塗布においては、下側の層が湿潤状態にあるままで
上側の層を塗布するので、上下層間の接着性が向上す
る。

【００６０】次に、画像形成層上に設けられる被転写体
について述べる。

【００６１】本発明に用いる被転写体は、高密度エネル
ギー光の露光により照射部の画像形成層と被転写体との
結合力は実質的に変化せず、支持体と画像形成層との結
合力が低下し得るものであり、被転写体と露光シートを
引き離すことにより照射部の画像形成層が転写され得る
部材である。

【００６２】被転写体は、支持体上に接着層を設けたも
のが特に好ましく、貼合により画像形成層上に設けるこ
とができる。

【００６３】それ自身、常温で接着性又は粘着性を有す
るもの、熱や圧力を掛けることにより接着性又は粘着性
を発現するものの何れでもよく、例えば低軟化点の樹
脂、接着性付与剤、熱溶剤などを適宜選択することによ
り形成することができる。

【００６４】低軟化点の樹脂としては、エチレン−酢酸
ビニル、エチレン−エチルアクリレート等のエチレン共
重合体；スチレン−ブタジエン、スチレン−イソプレ
ン、スチレン−エチレン−ブチレン等のポリスチレン系
樹脂；ポリエステル系樹脂；ポリエチレン、ポリプロピ
レン等のポリオレフィン系樹脂；ポリビニルエーテル系
樹脂；ポリブチルメタクリレート等のアクリル系樹脂；
アイオノマー樹脂；セルロース系樹脂；エポキシ系樹
脂；塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体等の塩化ビニル系
樹脂等が挙げられ、接着性付与剤としては、ロジン、水
添ロジン、ロジンマレイン酸、重合ロジン及びロジンフ
ェノール等の未変性もしくは変性物、テルペン並びに石
油樹脂及びそれらの変性物等が挙げられる。

【００６５】又、熱溶剤としては、常温で固体であり、
加熱時に可逆的に液化又は軟化する化合物が挙げられ、
具体的にはテルピネオール、メントール、アセトアミ
ド、ベンズアミド、クマリン、桂皮酸ベンジル、ジフェ
ニルエーテル、クラウンエーテル、樟脳、ｐ−メチルア
セトフェノン、バニリン、ジメトキシベンズアルデヒ
ド、ｐ−ベンジルビフェビル、スチルベン、マルガリン
酸、エイコサノール、パルミチン酸セチル、ステアリン
酸アミド、ベヘニルアミン等の単分子化合物；蜜蝋、キ
ャンデリラワックス、パラフィンワックス、エステルワ
ックス、モンタン蝋、カルナバワックス、アミドワック
ス、ポリエチレンワックス、マイクロクリスタリンワッ
クス等のワックス類；エステルガム、ロジンマレイン酸
樹脂、ロジンフェノール樹脂等のロジン誘導体；フェノ
ール樹脂、ケトン樹脂、エポキシ樹脂、ジアリルフタレ
ート樹脂、テルペン系炭化水素樹脂、シクロペンタジエ
ン樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリカプロラクトン系
樹脂；ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコ
ール等のポリオレフィンオキサイドなどに代表される高
分子化合物などを挙げることができる。

【００６６】本発明の効果を阻害しない範囲内で、接着
層に微粒子やその他の添加剤を添加することができる。

【００６７】無機微粒子としては、例えばばシリカ、酸
化チタン、酸化アルミニウム、酸化亜鉛、酸化マグネシ
ウム、硼酸アルミニウム等の金属酸化物、炭酸カルシウ
ム、炭酸マグネシウム、硫酸バリウム、硫酸マグネシウ
ム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、窒化硼
素等の金属塩、カオリン、クレー、タルク、亜鉛華、鉛
白、ジークライト、石英、珪藻土、パーライト、ベント
ナイト、雲母、合成雲母などが挙げられる。

【００６８】有機微粒子としては、メラミン樹脂、グア
ナミン樹脂、スチレン−アクリル共重合体樹脂、シリコ
ーン樹脂、弗素樹脂などの各粒子が挙げられる。

【００６９】微粒子の中でも、転写感度あるいは転写濃
度を高めるためには中空の樹脂微粒子が好ましく、この
中空微粒子としては、例えば架橋スチレン−アクリル中
空樹脂粒子などを挙げることができる。

【００７０】前記白色微粒子を添加する場合、含有量
は、通常０．１〜５０重量％、特に１〜３０重量％の範
囲から選定するのが好ましい。白色微粒子の平均粒径
は、通常０．０１〜２０μｍであり、好ましくは０．０
２〜５μｍである。

【００７１】又、被転写層中には、前記白色微粒子の他
に、ラミネート時の温度で分解しない帯電防止剤、熱安
定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、蛍光増白
剤などの添加剤を配合してもよい。その場合、配合量
は、被転写層形成組成物中に、通常３０重量％以下、特
に２０重量％以下に選定するのが好ましい。

【００７２】接着層の厚みは０．１〜４０μｍ程度、好
ましくは０．３〜３０μｍであり、支持体を含めた被転
写体全体の厚みは０．１〜２００μｍ程度、好ましくは
０．５〜１００μｍである。

【００７３】被転写体に用いられる支持体としては、前
述の露光シートに用いられる支持体と同様なものの他、
合成紙（ポリプロピレンを主成分とする合成紙など）等
が挙げられる。具体的には、王子油化加工製，商品名ユ
ポ、日清紡製，商品名ピーチコートの各グレード、又は
ダイアホイルヘキスト製ダイアナールＷ−９００Ｅ等を
好ましく用いることができる。

【００７４】又、本発明において、支持体はシート又は
フィルム状に延伸し、ヒートセットしたものが寸法安定
性の面から好ましく、又、ミクロボイドがないもので
も、あるものでも用途に応じて適宜に選択できる。具体
的には、ダイアホイルヘキスト製ダイアナールＷ−４０
０等を好ましく用いることができる。

【００７５】その他の支持体として、天然パルプ、合成
パルプ、又はそれらの混合物から抄紙されるパルプ紙が
挙げられる。紙は長網抄紙機等を用いて抄造され、平滑
度向上の目的で、抄紙後にマシンカレンダー、スーパー
カレンダー、熱カレンダー等を用いてカレンダー処理す
ることが好ましい。

【００７６】又、平滑性向上のために、顔料を含有した
樹脂層でコートした基紙も好適に用いることができる。
具体的な基紙としては、上質紙、アート紙、コート紙、
片艶紙、含浸紙、板紙などが挙げられる。

【００７７】これら支持体の厚みは、通常１０〜１００
０μｍ、好ましくは２０〜５００μｍであり、このよう
な範囲の中から適宜に選定される。

【００７８】形成成分を溶媒に分散又は溶解して塗工液
を調製し、塗布・乾燥する塗工法に用いる溶媒として
は、水、アルコール類（エタノール、プロパノール
等）、セロソルブ類（メチルセロソルブ、エチルセロソ
ルブ等）、芳香族類（トルエン、キシレン、クロロベン
ゼン等）、ケトン類（アセトン、メチルエチルケトン
等）、エステル系溶剤（酢酸エチル、酢酸ブチル等）、
エーテル類（テトラヒドロフラン、ジオキサン等）、塩
素系溶剤（クロロホルム、トリクロロエチレン等）、ア
ミド系溶剤（ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリ
ドン等）、ジメチルスルホキシド等が挙げられる。又、
形成成分をホットメルトで融解し、押出し法で層を形成
することもできる。

【００７９】ガラス転位点（Ｔｇ）が１０℃以上の場合
は、画像形成層と被転写体の密着性が悪く、装置内で搬
送する際に不要な剥離が生じてしまう。Ｔｇが−５０℃
以下の場合は、画像露光後、画像形成層と被転写体を剥
離する際に未露光部の被転写層が画像形成層上に転写し
てしまったり、高温環境で保存した時に剥離力が変化し
て装置内で走行ジャムが発生することがある。

【００８０】＜画像形成材料の製造＞本発明の画像形成
材料は、第１の形態として被転写体と露光シートを密
着、貼合により積層することが好ましく、又、該画像形
成材料がロール状に巻き取られた形態を取り、かつ該ロ
ールの巻硬度が４００〜８００であることを特徴とす
る。巻硬度が４００未満である場合、不慮の巻ズレによ
る不要な剥離、更には露光部の画像形成層の除去が悪
く、十分な解像度が得られない。又、巻硬度が８００を
超えた場合、露光シートと被転写体の間の空隙が所望の
値より少なくなり、露光部の画像形成層の除去が悪く、
これも又、十分な解像度が得られない。

【００８１】又、該画像形成材料は被転写体を内側にし
て巻き取ることが好ましい。

【００８２】画像形成層が積層された支持体の厚み（ｄ
₁）と接着層が積層された支持体の厚み（ｄ₂）が、式
（ｄ₁＞２ｄ₂）を満たすし、露光シートと被転写体の単
位体積当たりの張力をそれぞれ（Ｔｒ）、（Ｔｈ）とし
た時、（Ｔｒ≦Ｔｈ）となるよう張力を与えながら連続
的に貼合することが好ましい。

【００８３】（Ｔｒ＞Ｔｈ）である場合には、露光シー
トへ巻きによる応力が分散しきれず、ライン搬送、露光
装置内搬送による不要な剥離、更には、露光部の画像形
成層の除去が悪く、十分な解像度が得られなくなる。

【００８４】加熱・加圧処理するには、密着性が稼げて
気泡などが混入せずに加圧又は加熱・加圧処理できるも
のであれば特に制限なく用いることができ、加圧する場
合には圧力ロールやスタンパー等を、加熱・加圧処理す
る場合にはサーマルヘッド、ヒートロール、ホットスタ
ンプ等を用いることができる。

【００８５】尚、圧力ロールを用いる場合の圧力は、通
常０．０５〜１００ｋｇ／ｃｍ、好ましくは０．１〜５
０ｋｇ／ｃｍであり、又、搬送速度は、通常０．０１〜
２００ｍ／分、好ましくは０．０５〜１００ｍ／分であ
る。又、スタンパーを用いる場合の圧力としては、通常
０．０５〜１００ｋｇ／ｃｍ²、好ましくは０．１〜５
０ｋｇ／ｃｍ²、又、加圧時間は、通常０．０１〜７０
秒、好ましくは０．０５〜６０秒である。

【００８６】又、サーマルヘッドは、通常の溶融転写、
昇華転写などに用いる条件でそのまま使用できる。

【００８７】ヒートロールを用いる場合の加熱温度は、
通常３０〜２００℃、好ましくは４０〜１８０℃の範囲
であり、圧力は、通常０．０５〜１００ｋｇ／ｃｍ、好
ましくは０．１〜５０ｋｇ／ｃｍであり、又、搬送速度
は、通常０．０１〜２００ｍ／分、好ましくは０．０５
〜１００ｍ／分であり、更に、ホットスタンプを用いる
場合の加熱温度は、通常３０〜２００℃、好ましくは４
０〜１８０℃の範囲、圧力としては、通常０．０５〜１
００ｋｇ／ｃｍ²、好ましくは０．１〜５０ｋｇ／ｃ
ｍ²、又、加熱時間は、通常０．００５〜７０秒、好ま
しくは０．０１〜６０秒である。

【００８８】特に、ロール方式により連続的に貼合処理
することが、生産効率上、更に好ましい。この場合、加
圧ロール、ヒートロールの材質に特に制限はなく、金
属、硬質ゴム、軟質ゴム、樹脂等の材質を適宜選択でき
る。又、ロール径についても特に制限はないが、好まし
くは直径３０〜５００ｍｍ、より好ましくは５０〜４０
０ｍｍである。

【００８９】貼合するロールへの画像形成材料、被転写
体及び露光シートそれぞれの抱き角についても特に制限
はないが、好ましくは１〜１８０゜、更に好ましくは５
〜１２０゜である。

【００９０】温度を印加する画像形成材料の部位につい
て特に制限はなく、画像形成材料、被転写体及び露光シ
ートについて、それぞれ印加でき、抱き角、搬送速度、
ロール径を適宜選択することで、それぞれの部位への加
熱時間を調整することができる。

【００９１】加熱処理方法としては特に制限はないが、
前記サーマルヘッド、ヒートロール、ホットスタンプの
他に、温風、赤外線加熱等を用いることができる。

【００９２】＜画像形成＞本発明に係る画像形成方法
は、支持体上に画像形成層、接着層を有する被転写体を
この順に有し、該画像形成層が高密度エネルギー光の露
光により照射部の画像形成層と被転写体との結合力は実
質的に変化せず、支持体と画像形成層との結合力が低下
し得るものでありかつ、被転写体と支持体を引き離すこ
とにより照射部の画像形成層が被転写体に転写され得る
ものである。

【００９３】上述の画像形成層が積層された支持体に、
支持体上に高密度エネルギー光により照射部の画像形成
層を受容可能な受像層を有する被転写体又は自己支持性
の被転写体を、露光前に対面密着させて高密度エネルギ
ー光の露光により照射部の画像形成層と被転写体との結
合力は実質的に変化せず、支持体と画像形成層との結合
力が低下し得るものであり、かつ被転写体と支持体を引
き離すことにより照射部の画像形成層が被転写体に転写
されることにより画像形成を行う。

【００９４】画像露光は、高解像度を得るためにはエネ
ルギー印加面積が絞り込める電磁波、特に波長が１ｎｍ
〜１ｍｍの紫外線、可視光線、赤外線が好ましく、この
ような光エネルギーを印加し得る光源としては、例えば
レーザー、発光ダイオード、キセノンフラッシュラン
プ、ハロゲンランプ、カーボンアーク灯、メタルハライ
ドランプ、タングステンランプ、石英水銀ランプ、高圧
水銀ランプ等を挙げることができる。この際加えられる
エネルギーは、画像形成材料の種類により、露光距離、
時間、強度を調整することにより適時選択することがで
きる。

【００９５】上記エネルギーを一括露光する場合には、
所望露光画像のネガパターンを遮光性材料で形成したマ
スク材料を重ね合わせ露光すればよい。

【００９６】発光ダイオードアレイ等のアレイ型光源を
使用する場合や、ハロゲンランプ、メタルハライドラン
プ、タングステンランプ等の光源を、液晶、ＰＬＺＴ等
の光学的シャッター材料で露光制御する場合には、画像
信号に応じたデジタル露光をすることが可能で、この場
合にはマスク材料を使用せず、直接書込みを行うことが
できる。しかしながら、この方法では、光源の他に新た
に光学的シャッター材料が必要であるから、デジタル露
光の場合にはレーザーを光源として用いるのが好まし
い。

【００９７】光源としてレーザー光を用いた場合には、
光をビーム状に絞り、画像データに応じた走査露光で潜
像形成を行うことが可能であり、更に、レーザーを光源
として用いると、露光面積を微小サイズに絞ることが容
易で高解像度の画像形成が可能となる。

【００９８】本発明で用いられるレーザー光源として
は、一般によく知られている、ルビーレーザー、ＹＡＧ
レーザー、ガラスレーザーなどの固体レーザー；Ｈｅ−
Ｎｅレーザー、Ａｒイオンレーザー、Ｋｒイオンレーザ
ー、ＣＯ₂レーザー、ＣＯレーザー、Ｈｅ−Ｃｄレーザ
ー、Ｎ₂レーザー、エキシマーレーザーなどの気体レー
ザー；ＩｎＧａＰレーザー、ＡｌＧａＡｓレーザー、Ｇ
ａＡｓＰレーザー、ＩｎＧａＡｓレーザー、ＩｎＡｓＰ
レーザー、ＣｄＳｎＰ₂レーザー、ＧａＳｂレーザーな
どの半導体レーザー；化学レーザー、色素レーザー等を
挙げることができ、これらの中でも効率的にアブレーシ
ョンを起こさせるためには、波長が６００〜１２００ｎ
ｍの可視光から近赤外領域のレーザーを用いるのが、効
率的に光エネルギーを熱エネルギーに変換できることか
ら、感度の面で好ましい。

【００９９】高密度光エネルギーの露光方向は、画像形
成層の支持体側から露光するのが好ましい。

【０１００】又、被転写体を引き剥がす際の方法として
は、剥離板、剥離ロールによる剥離角度固定方法、手で
被転写体と画像形成材料を固定せずに引き剥がす手剥離
方法など、画像形成に影響を与えない範囲で種々の剥離
方法を用いることができる。上述の説明は、支持体上に
画像形成層のみが積層された露光シートで説明したが、
支持体と着色剤層との間に中間層が積層されている場合
には、アブレーション位置は中間層と画像形成層との間
でもよいし、支持体と中間層との間でもよく、又、場合
によっては中間層の一部熱破壊でもよい。

【０１０１】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明す
るが、本発明の態様はこれに限定されない。尚、以下に
おいて、特に断りがない限り「部」は「有効成分として
の重量部」を表す。

【０１０２】実施例１ （画像形成材料の作製）本発明及び比較となる画像形成
材料を、以下に示す露光シート及び被転写体を用いて作
製した。

【０１０３】＜露光シート＞厚み１００μｍの片面を帯
電防止処理し、画像形成層塗布面をコロナ放電処理した
透明ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム
（ダイアホイルヘキスト社製：Ｔ−１００Ｇ）支持体上
に、以下の各層を設け、露光シートを作製した。

【０１０４】画像形成層 下記組成物をオープンニーダを用いて混練・分散して、
金属から成る磁性粉末を含有する画像形成層塗工液を調
製し、押出し塗布で上記支持体上に塗布した後、塗膜が
未乾燥である内に磁場配向処理を行い、続いて乾燥を施
してからカレンダーで表面処理を行い、厚み１．２μｍ
の画像形成層を形成した。

【０１０５】 Ｆｅ−Ａｌ系強磁性金属粉末（色材兼金属含有粉体） １００部 （Ｆｅ：Ａｌ原子数比＝１００：４（全体），５０：５０（表面）， 平均長軸径：０．１４μｍ） スルホン酸カリウム基含有塩化ビニル系樹脂 １０部 （ＭＲ−１１０：日本ゼオン社製） スルホン酸ナトリウム基含有ポリウレタン樹脂 １０部 （ＵＲ−８７００：東洋紡績社製） α−アルミナ（平均粒子径＝０．１５μｍ） ８部 ステアリン酸 １部 ブチルステアレート １部 ポリイソシアナート化合物 ５部 （コロネートＬ：日本ポリウレタン工業社製） シクロヘキサノン １００部 メチルエチルケトン １００部 トルエン １００部画像保護層 下記の樹脂バインダー及び微粒子から成る組成物を、ワ
イヤーバーコーティングにより前記画像形成層上に付量
０．５ｇ／ｍ²となるように積層し、６０℃で７２時間
熱硬化した。

【０１０６】 バインダー樹脂（ＵＣＡＲフェノキシ樹脂ＰＫＨＨ： ３．５部 ユニオンカーバイド社製） 硬化剤（ジフェニルメタン−４，４′−ジイソシアナート， １．４部 ミリオネートＭＴ：日本ポリウレタン工業社製） メチルエチルケトン ９５部 シリコーン樹脂微粒子（平均粒径２．０μｍ， ０．１部 トスパール１２０：東芝シリコーン社製）バックコート層 下記組成の塗工液に帯電防止剤（アーカードＣ−５０：
ライオン社製）を添加、調製し、前記支持体の画像形成
層の反対面にワイヤーバーを用いて塗布・乾燥して付量
が０．５ｇ／ｍ²になるよう調整した。

【０１０７】 ポリエステル樹脂（バイロン２００：東洋紡社製） ９．５部 シリコーン樹脂微粒子 ０．５部 （トスパールＴ−１０８：東芝シリコーン社製） メチルエチルケトン ７２部 シクロヘキサノン １８部 ＜被転写体＞支持体として２５μｍの透明ＰＥＴフィル
ム（Ｔ−１００Ｇ：ダイヤホイルヘキスト社製）を用
い、以下の各層を設け被転写体を得た。

【０１０８】接着層 バインダー樹脂（ニッポラン３１１６：日本ポリウレタ
ン社製）を固形分１０％に希釈した後、ワイヤーバーを
用いて上記支持体上に下記組成の剥離可能な接着層塗工
液を塗布・乾燥して、付量０．８ｇ／ｍ²の剥離可能な
接着層を形成した。

【０１０９】次いで、この剥離可能な剥離層付き被転写
体の剥離可能な剥離層面と前記露光シートの画像形成層
面とを対面させ、表面温度が７５℃に加熱された加圧ロ
ール（ゴム硬度７５度，ゴム厚さ１５ｍｍ，直径２００
ｍｍ，搬送速度１０ｍ／分，圧力５．０ｋｇ／ｃｍ²）
で気泡が入らないよう、被転写体に１５ｋｇ／ｍ、露光
シートに単位断面積当たり４５ｋｇ／ｍの張力をかけ、
加圧・貼合処理して、単位断面積当たり２０ｋｇ／ｍの
張力をかけ、ロール状に巻き取り、支持体上に画像形成
層、画像保護層、被転写体を、この順に積層させた画像
形成材料を作製した。

【０１１０】（画像形成方法）半導体レーザー（シャー
プ社製：ＬＴ０９０ＭＤ，主波長８３０ｎｍ）を用い、
画像形成層表面に焦点を合わせ、支持体側から走査露光
することにより画像露光し、像様にレーザー光照射部の
支持体−画像形成層間の結合力を低下させ、被転写体を
露光シートから剥離することにより画像を形成した。

【０１１１】感度及び形成された露光部の透過濃度（汚
れの残留度合い）は後記の基準で評価した。

【０１１２】実施例２ 実施例１のＦｅ−Ａｌ系強磁性金属粉末をＣｏ被着Ｆｅ
Ｏ_x（平均長軸径＝０．４５μｍ，Ｈｃ＝７５０ Ｏ
ｅ，ＢＥＴ＝４５ｍ²／ｇ，ｘ＝１．４１７）に代えた
以外は同様にした。

【０１１３】実施例３ 下記組成物をオープンニーダを用いて混練・分散して、
色剤としてグラファイトを含有する画像形成層塗工液を
調製し、押出し塗布で支持体上に塗布・乾燥後、カレン
ダーで表面処理を行い、更に６０℃で７２時間キュアー
させることにより、厚み１．５μｍの熱硬化させた画像
形成層を形成した以外は実施例１と同様にした。

【０１１４】 グラファイト（オイルカラーブラックＨＢＢ：オリエント １００部 化学工業社製，平均粒子径＝０．０３μｍ） ポリビニルアセタール系樹脂（エスレックＫＳ−１：積水 ２０部 化学工業社製） ポリイソシアナート化合物（コロネートＨＸ： １５部 日本ポリウレタン工業社製） ステアリン酸 １．０部 ブチルステアレート １．０部 シクロヘキサノン １００部 メチルエチルケトン １００部 トルエン １００部 実施例４ 下記組成物をオープンニーダを用いて混練分散して、色
剤として黒色染料を含有する画像形成層形成塗工液を調
整し、押出し塗布で支持体上に塗布した後、次いで急速
に乾燥を施してから、更に６０℃で７２時間キュアーさ
せることにより厚み１．５μｍの熱硬化させた画像形成
層を形成した以外は実施例１と同様にした。

【０１１５】 黒色染料（オイルカラーブラックＨＢＢ：前出） ２０部 Ｃｏ被着−ＦｅＯ_x（実施例２と同じもの） ５部 塩化ビニル系樹脂（ＭＲ−１０５：日本ゼオン社製） １０部 スルホン酸ナトリウム基含有ポリウレタン樹脂 １０部 （Ｒ−８７００：前出） ステアリン酸 １．０部 ブチルステアレート １．０部 ポリイソシアナート化合物（コロネートＬ：前出） ５．０部 シクロヘキサノン １００部 メチルエチルケトン １００部 トルエン １００部 実施例５ 実施例１のバックコート層を除き、被転写体の支持体に
厚み１００μｍの片面を帯電防止処理し、画像形成層積
層面をコロナ放電処理した透明ＰＥＴフィルム（Ｔ−１
００Ｇ：前出）を用い、巻硬度が４５０となるよう被転
写体を芯側にしてロール状に巻き取った以外は実施例１
と同様とした。

【０１１６】実施例６ 実施例１のバックコート層を下記のようにした以外は同
様とした。

【０１１７】バックコート層 下記組成の塗工液に、帯電防止剤（アーカードＣ−５
０：ライオン社製）を添加し、支持体の画像形成層とは
反対面に、ワイヤーバーを用いて塗布・乾燥して付量が
０．５ｇ／ｍ²になるよう作製した。

【０１１８】 ポリエステル樹脂（バイロン２００：前出） ９．５部 シリコーン樹脂微粒子（トスパールＴ−１２０：前出） ０．５部 メチルエチルケトン ７２部 シクロヘキサノン １８部 実施例７ 実施例１において、巻硬度が４５０となるよう巻き取っ
た以外は同様とした。

【０１１９】実施例８ 実施例１において、被転写体に３０ｋｇ／ｍ、露光シー
トに単位断面積当り３０ｋｇ／ｍの張力をかけて加圧・
貼合処理した以外は同様とした。

【０１２０】実施例９ 実施例１において、画像形成にＹＡＧレーザー（アトラ
ス社製：ＤＰＹ５２１Ｃ−ＮＰ，出力４０００ｍＷ，主
波長１０６４ｎｍ）を用いた以外は、実施例１と同様に
画像形成を行った。

【０１２１】比較例１ 実施例１において、巻硬度が３００となるよう巻き取っ
た以外は同様とした。

【０１２２】比較例２ 実施例１において、巻硬度が８５０となるよう巻き取っ
た以外は同様とした。

【０１２３】比較例３ 実施例６のバックコート層を下記のように変え、巻硬度
が４５０となるよう巻き取った以外は同様とした。

【０１２４】バックコート層 下記組成の塗工液に帯電防止剤（アーカードＣ−５０：
前出）を添加し調製し、支持体の画像形成層の反対面に
ワイヤーバーを用いて塗布・乾燥して付量が０．５ｇ／
ｍ²になるよう作製した。

【０１２５】 ポリエステル樹脂（バイロン２００：前出） ９．０部 シリコーン樹脂微粒子（トスパールＴ−１２０：前出） １．０部 メチルエチルケトン ７２部 シクロヘキサノン １８部 比較例４ 実施例１において、バックコート層なしで巻硬度を４５
０になるように巻取った以外は同様とした。

【０１２６】比較例５ 実施例１において、画像保護層を以下に変えた以外は同
様にした。

【０１２７】画像保護層 下記の樹脂バインダー及び微粒子から成る組成物をワイ
ヤーバーコーティングにより前記画像形成層上に付量
０．５ｇ／ｍ²となるように積層し６０℃で７２時間熱
硬化した。

【０１２８】 バインダー樹脂（ＵＣＡＲフェノキシ樹脂ＰＫＨＨ：前出） ３．５部 硬化剤（ミリオネートＭＴ：前出） １．５部 メチルエチルケトン ９５部 （性能評価）実施例及び比較例の各画像形成材料を用い
て画像を形成し、以下の評価法により各特性を評価し
た。結果を纒めて表１に示す。

【０１２９】《解像度》焦点面が１２０ｍＷで露光エネ
ルギーを４００ｍＪ／ｃｍ、走査露光をビーム径６μ
ｍ、走査ピッチ６μｍで、画像形成材料表面の平均露光
量で画像を形成した際の１ｍｍ当たりの解像可能な線の
本数（Ｎ）で４段階評価した。

【０１３０】 ◎…８０＜Ｎ ○…４０≦Ｎ≦８０ △…２０≦Ｎ＜４０ ×…Ｎ＜２０ 《汚れ》ビーム径６μｍで０．５ｍｍ×０．５ｍｍの画
像が形成されるようなベタ走査露光を行い、画像形成材
料露光部の光透過濃度をＸｒｉｔｅ（Ｘｒｉｔｅ社製）
を用いて透過濃度を測定した。

【０１３１】 ◎…０．０３以下（極めて良好） ○…０．０４〜０．０５（実質上、問題の無い微小な着
色剤層飛散末が顕微鏡で確認できる程度） △…０．０６〜０．０９（転写ムラがルーペで確認でき
る） ×…０．１０以上（転写ムラが目視で確認できる） 《密着性》加熱・加圧して貼合処理し巻き取った後の画
像形成材料を２ｍ引き出し、目視にて剥離状況を観察し
た。

【０１３２】 ◎…変化無し ○…僅かな空間が見られるのみ ×…部分的、又は全体的に剥離が生じた

【０１３３】

【表１】

【０１３４】

【発明の効果】本発明により、十分な濃度を与え、かつ
アブレーション部分の残存率の少ない、高解像度の画像
が均一に得られるロール状画像形成材料が提供できた。

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に画像形成層を積層した露光シ
   ート上に貼合により被転写体を設けた画像形成材料へ、
   高密度エネルギー光による画像露光を施した後、被転写
   体を剥離することで画像形成を行う画像形成材料におい
   て、該露光シートと該被転写体との間に空隙が存在し、
   該画像形成材料がロール状に巻き取られた形態を採り、
   かつ該ロールの巻硬度が４００〜８００であることを特
   徴とするロール状画像形成材料の製造方法。
2. 【請求項２】 支持体上に画像形成層を積層した露光シ
   ート上に貼合により被転写体を設けた画像形成材料へ、
   高密度エネルギー光による画像露光を施した後、被転写
   体を剥離することで画像形成を行う画像形成材料におい
   て、該露光シートと該被転写体との間に空隙が存在し、
   該画像形成材料がロール状に巻き取られた形態を採り、
   かつ露光シート裏面と被転写体裏面との摩擦係数が０．
   １５〜０．３０であることを特徴とするロール状画像形
   成材料の製造方法。
3. 【請求項３】 被転写体が芯側になるようロール状に巻
   き取られたことを特徴とする請求項１又は２に記載のロ
   ール状画像形成材料の製造方法。
4. 【請求項４】 画像形成層が金属原子含有粒子とバイン
   ダーより成ることを特徴とする請求項１、２又は３に記
   載のロール状画像形成材料の製造方法。
5. 【請求項５】 被転写体が支持体上に接着層を積層した
   ものであることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１
   項に記載のロール状画像形成材料の製造方法。
6. 【請求項６】 画像形成層が積層された露光シート支持
   体の厚み（ｄ₁）と接着層が積層された被転写体支持体
   の厚み（ｄ₂）が、式（ｄ₁＞２ｄ₂）を満たすことを特
   徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の画像形成
   材料。
7. 【請求項７】 露光シートと被転写体を画像形成層と接
   着層が対面するよう貼合により積層し、露光シートと被
   転写体の単位体積当たりの張力を、それぞれ（Ｔｒ）、
   （Ｔｈ）とした時、（Ｔｒ）≦（Ｔｈ）となるよう張力
   を与えながら連続的に貼合することを特徴とする請求項
   １記載のロール状画像形成材料の製造方法。