JPH09309269A - 画像形成材料及びその製造方法 - Google Patents

画像形成材料及びその製造方法

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JPH09309269A
JPH09309269A JP8128552A JP12855296A JPH09309269A JP H09309269 A JPH09309269 A JP H09309269A JP 8128552 A JP8128552 A JP 8128552A JP 12855296 A JP12855296 A JP 12855296A JP H09309269 A JPH09309269 A JP H09309269A
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JP8128552A
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Shoichi Sugitani
彰一 杉谷
Hideki Takahashi
秀樹 高橋
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Konica Minolta Inc
Original Assignee
Konica Minolta Inc
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 製造工程での搬送性や巻形状に優れ、ピンホ
ールの発生がなく感度が良好で解像度に優れ、残存濃度
の低いアブレーションによる画像形成材料を提供する。 【解決手段】 支持体上に着色剤粒子とバインダーとを
含む液を塗布することにより得られる画像形成層を有
し、前記支持体の画像形成層と接する側の表面の高さ
0.3μm以上の突起が1個/mm2以下であって、高
密度エネルギー光の露光により照射部の支持体と画像形
成層の結合力を低下させ、照射部の画像形成層を除去す
ることにより画像形成を行う画像形成材料。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明はアブレーションによ
る画像形成材料及びその製造方法に関する。
【0002】
【従来の技術】従来から、レーザー光線等の光エネルギ
ーを集束させ記録材料に照射して、材料の一部を融解変
形させたり、飛散、燃焼或いは蒸発除去する記録方法が
知られている。これらは、薬品等の処理液を必要としな
い乾式処理であり、かつ光照射部のみを融解変形、飛散
又は蒸発除去することから高コントラストが得られる、
と言う利点を有しており、レジスト材料、光ディスク等
の光学的記録材料、自身を可視画像とする画像形成材料
等に利用されている。これらの画像形成方法を以下アブ
レーションと定義する。
【0003】この様な、アブレーションによる画像形成
方法は、以下の点において熱溶融型転写画像形成方法と
異なっている。即ち、熱溶融型転写画像形成方法は支持
体上に比較的低温での熱軟化性を有する、低融点又は低
軟化点の熱可塑性樹脂、ワックス等に着色剤を添加した
画像形成層を設け、この画像形成層を直接、或いは支持
体等を介して間接的に像様に前記融点、軟化点以上に加
熱して、支持体と画像形成層の結合力を低下させ、加熱
部の溶融した部分のみ画像受容シート上に転写すること
を特徴としている。この場合加熱された部分の画像形成
層は転写される前に冷却されると、加熱される以前の結
合力が再び得られるという点で可逆的な熱物性変化とい
える。これに対してアブレーションによる画像形成方法
は、画像形成層の不可逆的な破壊、変形を伴うという点
で明確に区別される。
【0004】アブレーションによる画像形成方法は例え
ば、特開昭59−5447号、同59−105638
号、同62−115153号等にパターン露光によりバ
インダー樹脂を光分解させてレジストパターンを形成す
る方法とそのための材料が、特開昭55−132536
号、同57−27788号、同57−103137号等
に蒸着法により設けた無機化合物薄膜に露光して膜の融
解変形により情報を記録することが、又、特開昭64−
56591号、特開平1−99887号、同6−401
63号等に光熱変換により着色バインダー層を除去して
情報記録するための材料が、米国特許第4,245,0
03号等にはグラファイト又はカーボンブラックを含有
する画像形成層を有する画像形成材料が、それぞれ記載
されている。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】これらの画像形成材料
のほとんどが長尺の支持体上へ画像形成層塗工液を塗布
することにより画像形成層を得ているものである。そし
て搬送や巻き取り等材料製造時の取り扱い性を良好にす
るために支持体へフィラーを添加する等の対応を要す
る。
【0006】ところが、フィラーの添加量を多くすると
支持体の透明度が低下する、ヘイズ値を良好にするため
には粒径が大きいフィラーを採用せねばならぬため、画
像形成層を塗布後の搬送時に搬送用ロール等で表面が削
られフィラー部分がぬけるピンホール故障が発生しやす
いと同時に、フィラーによるレーザー光の散乱が生じや
すくエネルギーに対する感度が低下するため、解像度の
低下及び残存濃度の上昇が生じ、更に画像形成材料製造
時に画像形成層と反対側の支持体面が平滑であると搬送
時に蛇行が発生し、塗布スピードが上げられないなどの
問題がある。
【0007】本発明は上記の事情に鑑みてなされたもの
であり、その目的は、製造工程での搬送性や巻形状に優
れ、ピンホールの発生がなく感度が良好で解像度に優
れ、残存濃度の低い画像形成材料を提供することにあ
る。
【0008】
【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、 支持体上に着色剤粒子とバインダーとを含む液を塗
布することにより得られる画像形成層を有し、前記支持
体の画像形成層と接する側の表面の高さ0.3μm以上
の突起が1個/mm2以下であって、高密度エネルギー
光の露光により照射部の支持体と画像形成層の結合力を
低下させ、照射部の画像形成層を除去することにより画
像形成を行う画像形成材料、 支持体上に着色剤粒子とバインダーとを含む液を塗
布することにより得られる画像形成層を有し、前記支持
体の画像形成層と接する側の表面の表面粗さ(Ra)が
0.5〜20nmであって、高密度エネルギー光の露光
により照射部の支持体と画像形成層の結合力を低下さ
せ、照射部の画像形成層を除去することにより画像形成
を行う画像形成材料、 支持体上に着色剤粒子とバインダーとを含む液を塗
布することにより得られる画像形成層を有し、前記支持
体の画像形成層と接する側の表面の高さ0.3μm以上
の突起が1個/mm2以下且つ表面粗さ(Ra)が0.
5〜20nmであって、支持体を挟んで反対側に高さ
0.3〜5μmの突起が300〜5000個/mm2
あるバックコート層を有し、高密度エネルギー光の露光
により照射部の支持体と画像形成層の結合力を低下さ
せ、照射部の画像形成層を除去することにより画像形成
を行う画像形成材料、、及びの画像形成材料にお
いて、画像形成層の膜厚が0.1〜5.0μmであるこ
と、画像形成層中の着色剤粒子が金属原子含有粒子であ
ること、該金属原子含有粒子が強磁性金属粉末であるこ
と、バインダーが、ポリウレタン、ポリエステル、塩化
ビニル樹脂、フェノキシ樹脂、セルロース系樹脂から選
ばれる少なくとも1種からなること、 支持体上にコロナ放電処理を施した後、画像形成層
塗工液をエクストルージョン方式の押し出しコータ、リ
バースロールコータ、グラビアロールコータ又はバーコ
ータを用いて塗布してこれらの画像形成材料を製造する
画像形成材料の製造方法、によって達成される。
【0009】以下、本発明について項目毎に詳述する。
【0010】本発明の画像形成材料は、支持体上に画像
形成層を塗布にて形成し、支持体の画像形成層と接する
側の表面の高さ0.3μm以上の突起が、1個/mm2
以下である、又は表面粗さ(Ra)が0.5〜20nm
(好ましくは0.7〜15nm)であることを特徴とす
る。ここに、Raは通常の中心線平均粗さである。
【0011】《支持体》本発明の支持体表面の突起の頻
度又は表面粗さを得るためには、支持体フィルムの製膜
時に添加するフィラーの量を減らす、フィラーの粒径を
小さくする、等により得ることができる。
【0012】用いる支持体としては、アクリル酸エステ
ル、メタクリル酸エステル、ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタ
レート、ポリカーボネート、ポリアリレート、ポリ塩化
ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレ
ン、ナイロン、芳香族ポリアミド、ポリエーテルエーテ
ルケトン、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリ
イミド、ポリエーテルイミド等の各樹脂フィルム、更に
は前記樹脂を2層以上積層してなる樹脂フィルム等を挙
げることができる。
【0013】支持体は、フィルム状に延伸しヒートセッ
トしたものが寸法安定性の点で好ましく、更には、後述
の画像形成方法を実施する際に、支持体側から高密度エ
ネルギー光で画像露光する場合には、該エネルギー光の
波長に対する透過率が50%以上であることが好まし
く、更には70%以上が好ましい。又、本発明の効果を
阻害しない範囲で酸化チタン、酸化亜鉛、硫酸バリウ
ム、炭酸カルシウム、シリカ等のフィラー、着色剤、帯
電防止剤等を添加してもよい。添加するフィラーの平均
粒子径は10nm〜1000nmのものが用いられる。
【0014】支持体の厚みは、10〜500μm程度、
好ましくは25〜250μmである。
【0015】《画像形成層》画像形成層は着色剤粒子、
それを保持するためのバインダー樹脂を少なくとも有す
る。
【0016】本発明に用いられる着色剤は露光光源の波
長光を吸収可能であり、例えばカーボンブラック等は紫
外線領域から可視、赤外線領域まで広く吸収を有するの
で好ましく用いることができる。
【0017】その他には無機或いは有機の顔料、染料が
用いられ、単色、2色混合、3色混合の顔料系化合物で
構成される。
【0018】無機顔料としては、二酸化チタン、カーボ
ンブラック、酸化亜鉛、プルシアンブルー、硫化カドミ
ウム、酸化鉄ならびに鉛、亜鉛、バリウム及びカルシウ
ムのクロム酸塩等が挙げられる。有機顔料としては、ア
ゾ系、チオインジゴ系、アントラキノン系、アントアン
スロン系、トリフェンジオキサジン系の顔料、バット染
料顔料、フタロシアニン顔料(銅フタロシアニン及びそ
の誘導体)、キナクリドン顔料等が挙げられる。又、有
機染料としては、酸性染料、直接染料、分散染料等が挙
げられる。
【0019】露光光源の波長が近赤外線の場合、近赤外
光吸収剤としては、シアニン系、ポリメチン系、アズレ
ニウム系、スクワリウム系、チオピリリウム系、ナフト
キノン系、アントラキノン系色素等の有機化合物、フタ
ロシアニン系、アゾ系、チオアミド系の有機金属錯体等
が好適に用いられ、具体的には特開昭63−13919
1号、同64−33547号、特開平1−160683
号、同1−280750号、同1−293342号、同
2−2074号、同3−26593号、同3−3099
1号、同3−34891号、同3−36093号、同3
−36094号、同3−36095号、同3−4228
1号、同3−97589号、同3−103476号等に
記載の化合物が挙げられる。
【0020】本発明においては、着色剤として金属原子
含有粒子を好ましく用いることが出来る。これを用いた
場合、感度、解像度、露光部の汚れの改善においてより
一層効果が顕著となる。
【0021】ここに金属原子含有粒子とは、鉄、クロ
ム、マンガン、コバルト、ニッケル、銅、亜鉛、チタ
ン、銀、アルミニウム、金、白金等の金属又はその酸化
物等の化合物を総称している。
【0022】本発明に好ましく用いられる金属原子含有
粒子は、強磁性酸化鉄粉末、強磁性金属粉末、立方晶板
状粉末等が挙げられ、中でも、強磁性金属粉末を好適に
用いることができる。
【0023】強磁性酸化鉄としては、γ−Fe23、F
34、又はこれらの中間酸化鉄でFeOx(1.33
<x<1.50)で表されるものを挙げることができ
る。
【0024】強磁性金属粉末としては、Fe、Coを始
め、Fe−Al系、Fe−Al−Ni系、Fe−Al−
Zn系、Fe−Al−Co系、Fe−Al−Ca系、F
e−Ni系、Fe−Ni−Al系、Fe−Ni−Co
系、Fe−Ni−Zn系、Fe−Ni−Mn系、Fe−
Ni−Si系、Fe−Ni−Si−Al−Mn系、Fe
−Ni−Si−Al−Zn系、Fe−Ni−Si−Al
−Co系、Fe−Al−Si系、Fe−Al−Zn系、
Fe−Co−Ni−P系、Fe−Co−Al−Ca系、
Ni−Co系、Fe、Ni、Co等を主成分とするメタ
ル磁性粉末等の強磁性金属粉末が挙げられ、中でもFe
系金属粉末が好ましく、例えばCo含有γ−Fe23
Co被着γ−Fe23、Co含有Fe34、Co被着F
34、Co含有磁性FeOx(4/3<x<3/2)
粉末等のコバルト含有酸化鉄系磁性粉末が挙げられる。
又、耐蝕性及び分散性の点から見ると、Fe系金属粉末
の中で、Fe−Al系、Fe−Al−Ca系、Fe−A
l−Ni系、Fe−Al−Zn系、Fe−Al−Co
系、Fe−Ni−Si−Al−Co系、Fe−Co−A
l−Ca系等のFe−Al系強磁性粉末が好ましく、更
にこの中では、強磁性粉末に含有されるFe原子とAl
原子との含有量比が原子数比でFe:Al=100:1
〜100:20であり、かつ強磁性粉末のESCA(X
線光電子分光分析法)による分析深度で100Å以下の
表面域に存在するFe原子とAl原子との含有量比が原
子数比でFe:Al=30:70〜70:30である構
造を有するもの、或いはFe原子とNi原子とAl原子
とSi原子、更にCo原子とCa原子の少なくとも1つ
とが強磁性粉末に含有され、Fe原子の含有量が90原
子%以上、Ni原子の含有量が1〜10原子%、Al原
子の含有量が0.1〜5原子%、Si原子の含有量が
0.1〜5原子%、Co原子又はCa原子の含有量(両
者を含有する場合は合計量)が0.1〜13原子%であ
り、かつ強磁性粉末のESCA(X線光電子分光分析
法)による分析深度で100Å以下の表面域に存在する
Fe原子とNi原子とAl原子とSi原子と、Co原子
及び/又はCa原子との含有量比が原子数比でFe:N
i:Al:Si:(Co及び/又はCa)=100:
(4以下):(10〜60):(10〜70):(20
〜80)である構造を有するものが好ましい。
【0025】尚、強磁性粉末の形状は、長軸径が0.3
0μm以下、好ましくは0.20μm以下である。この
ような強磁性粉末によれば画像形成層の表面性が向上す
る。
【0026】六方晶板状粉末としては、バリウムフェラ
イトやストロンチウムフェライト等の六方晶系フェライ
トを挙げることができ、鉄元素の一部が他の原子(T
i、Co、Zn、In、Mn、Ge、Hb等)で置換さ
れていてもよく、このようなフェライト磁性体はIEE
E trans on MAG,p18,16(198
2)に記載されたものを挙げることができる。この中
で、バリウムフェライト磁性粉末の例としては、Feの
一部が少なくともCo及びZnで置換された平均粒径
(六方晶系フェライトの板面の対角線の高さ)が400
〜900Åであり、板状比(六方晶系フェライトの板面
の対角線の長さを板厚で除した値)が2.0〜10.0
のものである。又、バリウムフェライト磁性粉末は、更
にFeの一部をTi、In、Mn、Cu、Ge、Sn等
の遷移金属で置換されていてもよい。
【0027】立方晶系の磁性粉末を製造する方法は、例
えば、目的とするバリウムフェライトを形成するのに必
要な各原子の酸化物、炭酸化物を、硼酸の様なガラス形
成物質とともに溶融し、得られた融液を急冷してガラス
を形成し、次いでこのガラスを所定温度で熱処理して目
的とするバリウムフェライトの結晶粉末を析出させ、最
後にガラス成分を熱処理によって除去するという方法の
ガラス結晶化法の他、共沈-焼成法、水熱合成法、フラ
ックス法、アルコキシド法、プラズマジェット法等があ
る。
【0028】画像形成層に含有される金属原子含有粒子
の含有量は、画像形成層形成成分の50〜99重量%程
度、好ましくは60〜95重量%である。
【0029】バインダー樹脂は、着色剤を十分に保持分
散できるものであれば、特に制限無く用いることができ
るが、好ましくはポリウレタン、ポリエステル、塩化ビ
ニル樹脂、フェノキシ樹脂、セルロース系樹脂から選ば
れる少なくとも1種からなることである。
【0030】これらの樹脂は−SO3M、−OSO3M、
−COOM及び−PO(OM12〔ここに、Mは水素原
子又はアルカリ金属を、M1は水素原子、アルカリ金属
又はアルキル基を表す。〕から選ばれる少なくとも1種
の極性基を有する繰り返し単位を含むことが好ましく、
この様な極性基を導入した樹脂を用いることにより、磁
性粉末の分散性を向上させることができる。尚、この極
性基の各樹脂中の含有比率は0.1〜8.0モル%程
度、好ましくは0.2〜6.0モル%である。
【0031】バインダー樹脂は、1種単独でも2種以上
を組み合わせて用いてもよく、2種以上混合して用いる
場合、例えばポリウレタン及び/又はポリエステルと塩
化ビニル系樹脂との比は、90:10〜10:90であ
り、好ましくは70:30〜30:70である。
【0032】その他のバインダー樹脂として、ブタジエ
ン−アクリロニトリル共重合体等のポリオレフィン系樹
脂、ポリビニルブチラール等のポリビニルアセタール系
樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体等のスチレン系樹
脂、ポリメチルメタクリレート等のアクリル系樹脂、ポ
リアミド、フェノール樹脂、エポキシ樹脂等を併用して
もかまわないが、これらを併用する場合は全バインダー
樹脂の20重量%以下とするのが好ましい。
【0033】画像形成層中のバインダー樹脂の含有率
は、画像形成層形成成分中の1〜50重量%程度、好ま
しくは5〜40重量%である。
【0034】画像形成層には、本発明の効果を阻害しな
い範囲で、耐久性向上剤、分散剤、帯電防止剤、フィラ
ー、硬化剤等の添加剤を含有せしめてもよい。
【0035】耐久性向上剤としてはポリイソシアネート
等を挙げることができる。分散剤としては、ラウリル酸
やステアリン酸等の炭素原子数12〜18の脂肪酸やそ
れらのアミド、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩;
ポリアルキレンオキサイドアルキルリン酸塩、レシチ
ン、トリアルキルポリオレフィンオキシ第4級アンモニ
ウム塩;カルボキシル基及びスルホン基を有するアゾ系
化合物等を挙げることができ、帯電防止剤としては、カ
チオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤、非イオン
性界面活性剤、高分子帯電防止剤、導電性微粒子等の他
「11290の化学商品」化学工業日報社、p.875
〜876等に記載の化合物、等を挙げることができる。
【0036】フィラーとしては、カーボンブラック、グ
ラファイト、TiO2、BaSO4、ZnS、MgC
3、CaCO3、ZnO、CaO、WS2、MoS2、M
gO、SnO2、Al23、α−Fe23、α−FeO
OH、SiC、CeO2、BN、SiN、MoC、B
C、WC、チタンカーバイド、コランダム、人造ダイア
モンド、ザクロ石、ガーネット、ケイ石、トリボリ、ケ
イソウ土、ドロマイト等の無機フィラーやポリエチレン
樹脂粒子、フッ素樹脂粒子、グアナミン樹脂粒子、アク
リル樹脂粒子、シリコン樹脂粒子、メラミン樹脂粒子等
の有機フィラーを挙げることができ、これらは離型剤を
兼ねても良い。これらの無機・有機樹脂粒子は比重によ
り異なるが、0.1〜70重量%の添加が好ましい。
【0037】硬化剤は、画像形成層を硬化できるもので
あれば特に制限なく用いることができ、このような硬化
剤としては、例えば、前述のバインダー樹脂の中のポリ
ウレタンを合成する際に用いられるポリイソシアネート
などを上げることができる。
【0038】この様な硬化剤を添加して画像形成層を硬
化させることにより、形成された画像の耐久性を高める
だけではなく、アブレーションを生じせしめた部分の地
汚れをなくすことができる。更には、溶剤に対する耐久
性を向上させることができるために、画像保護層を塗布
する際に有機溶剤を用いたとしても画像形成層を損傷す
ることなしに画像保護層を積層することができる。その
結果、水溶性若しくは水分散性樹脂からなる画像保護層
よりも更に耐久性のすぐれた画像形成材料を作成するこ
とができる。
【0039】これら添加剤の添加量は0〜20重量%程
度、好ましくは0〜15重量%である。
【0040】画像形成層の厚みは、0.05〜5.0μ
m程度、好ましくは0.1〜5.0μmの範囲である。
又、画像形成層は単層で構成しても組成の異なる多層で
構成してもよいが、多層で構成される場合、支持体に近
い側の層中に露光光源の波長光を吸収可能な色剤をより
多く含有させることが好ましい。又、支持体に遠い側の
層中に露光光源の波長光以外の波長光を吸収可能な色剤
を添加してもよい。
【0041】《製造方法》画像形成層は、着色剤、バイ
ンダー樹脂及び必要に応じて耐久性向上剤、分散剤、帯
電防止剤、充填剤、フィラー、硬化剤等と溶媒とを混練
して塗料を調整し、次いでこの塗料を希釈して、支持体
上に塗布し乾燥させて形成する。
【0042】溶媒としては、アルコール類(エタノー
ル、プロパノール等)、セロソルブ類(メチルセロソル
ブ、エチルセロソルブ)、芳香族類(トルエン、キシレ
ン、クロルベンゼン等)、ケトン類(アセトン、メチル
エチルケトン等)、エステル系溶剤(酢酸エチル、酢酸
ブチル等)、エーテル類(テトラヒドロフラン、ジオキ
サン等)、ハロゲン系溶剤(クロロホルム、ジクロルベ
ンゼン等)、アミド系溶剤(例えばジメチルホルムアミ
ド、N−メチルピロリドン等)、等を用いることができ
る。又、画像形成層成分の混練分散には、二本ロールミ
ル、三本ロールミル、ボールミル、ペブルミル、コボル
ミル、トロンミル、サンドミル、サンドグラインダー、
Sqegvariアトライター、高速インペラー分散
機、高速ストーンミル、高速度衝撃ミル、ディスパー、
高速ミキサー、ホモジナイザー、超音波分散機、オープ
ンニーダー、連続ニーダー、加圧ニーダー、ヘンシェル
ミキサー等を用いる事ができる。
【0043】支持体上への画像形成層の形成は、好まし
くは、エクストルージョン方式の押し出しコータ、リバ
ースロールコータ、グラビアロールコータ又はバーコー
タにより塗布乾燥して行う。必要に応じて磁性粉末の配
向を揃えたり、画像形成層の表面性を均一にするために
カレンダー処理を行ってもよい。特に高解像度の画像を
得るためには、磁性粉末を配向させる方が、層内の凝集
力をコントロールすることが容易になって好ましい。
【0044】尚、画像形成層の上に画像保護層を設ける
とき、各層毎に塗布乾燥を繰り返してもよいが、ウェッ
ト−オン−ウェット方式で重層塗布して乾燥させてもよ
い。その場合、リバースロール、グラビアロール、エア
ドクターコータ、ブレードコータ、エアナイフコータ、
スクイズコータ、含浸コータ、バーコータ、トランスフ
ァロールコータ、キスコータ、キャストコータ或いはス
プレーコータ等と押し出しコータとの組み合わせにより
塗布することができる。
【0045】尚、ウェット−オン−ウェット方式におけ
る重層塗布においては、下側の層が湿潤状態になったま
まで上側の層を塗布するので、上下層間の接着性が向上
する。
【0046】カレンダー処理は、画像形成層を支持体上
に積層したのちに、通常直径1〜100cmの平滑性の
高いニップローラーとそれに対面する加熱可能なローラ
ーの間を温度と圧力をかけて処理することで、画像形成
層塗工液の塗布、乾燥工程等で生じる画像形成層の空隙
を減少させ、画像形成層自体の密度を高める工程をい
う。
【0047】カレンダー処理する際の条件としては、画
像形成層の空隙率を低下させる為には通常2〜500k
g/cm、好ましくは5〜500kg/cmの線圧を掛
けて処理することが好ましい。加熱温度としては、通常
40〜200℃、好ましくは50〜120℃であるが最
適な加熱温度は搬送速度によって異なるため通常はカレ
ンダー処理時に画像形成層が昇温する最大瞬間温度が3
0〜100℃程度になるのを目安に設定される。カレン
ダー処理の線圧及び加熱温度がこの範囲よりも低い場合
は本発明の目的とする効果が少なく、高い場合は画像形
成材料の支持体や画像形成層自体に変形、ひび割れなど
の欠陥を生じるようになるため好ましくない。カレンダ
ー処理は画像形成層の硬化処理の有無に関わらず画像形
成層塗布直後におこなわれることが好ましいが必要に応
じて画像保護層まで塗布積層した後にカレンダー処理し
ても差し支えない。
【0048】《バックコート層》本発明の画像形成材料
は、支持体上の画像形成層を有する側とは反対側の面に
帯電防止、搬送性、ブロッキング防止等が必要な場合に
は、ここの目的に応じたバックコート層を設けることが
好ましく、市販のバックコート層形成組成物を塗布した
り、予め支持体に設けられているものでもよく、新たに
設ける場合は種々の目的に応じた公知のバックコート層
を適時選択して設けることができる。この場合の支持体
裏面のバックコート層の表面は、突起高さ0.3〜5.
0μmの突起を300〜5000個/mm2有すること
が好ましい。
【0049】《画像形成方法》本発明の画像形成材料
は、高密度エネルギー光の露光により照射部の支持体と
画像形成層との結合力を低下させ、照射部の画像形成層
を除去することにより画像を形成するものである。
【0050】画像形成に2つの方法を採用することがで
き、以下それぞれの画像形成方法に従って詳述する。
【0051】−画像形成方法1− 第1の画像形成方法は高密度エネルギー光の露光により
照射部の支持体と画像形成層との結合力を低下させ、前
記支持体との結合力が低下した画像形成層部(以下、ア
ブレーション部)のみを除去可能な手段を用いて画像を
形成する。
【0052】具体的手段としては粘着性を有する粘着シ
ートを用いて密着後剥離する方法やアブレーション部を
吸引除去する方法、ブラシなどで削ぎ落とす方法、エア
ブラシで吹き飛ばす方法などが挙げられる。
【0053】画像露光は、高解像度を得るためには、エ
ネルギー印加面積が絞り込める電磁波、特に波長が1n
m〜1mmの紫外線、可視光線、赤外線が好ましく、こ
のような光エネルギーを印加し得る光源としては、例え
ばレーザー、発光ダイオード、キセノンフラッシュラン
プ、ハロゲンランプ、カーボンアーク燈、メタルハライ
ドランプ、タングステンランプ、石英水銀ランプ、高圧
水銀ランプ等を挙げることができる。この際加えられる
エネルギーは、画像形成材料の種類により、露光距離、
時間、強度を調整することにより適時選択することがで
きる。
【0054】上記エネルギーを一括露光する場合には、
所望露光画像のネガパターンを遮光性材料で形成したマ
スク材料を重ね合わせ露光すればよい。
【0055】発光ダイオードアレイ等のアレイ型光源を
使用する場合や、ハロゲンランプ、メタルハライドラン
プ、タングステンランプ等の光源を、液晶、PLZT等
の光学的シャッター材料で露光制御する場合には、画像
信号に応じたデジタル露光をすることが可能で、この場
合にはマスク材料を使用せず、直接書込みを行うことが
できる。
【0056】しかしながら、この方法では、光源の他に
新たに光学的シャッター材料が必要であることから、デ
ジタル露光する場合にはレーザーを光源として用いるの
が好ましい。
【0057】光源としてレーザー光を用いた場合には、
光をビーム状に絞り、画像データに応じた走査露光で潜
像形成を行うことが可能であり、更に、レーザーを光源
として用いると、露光面積を微小サイズに絞ることが容
易で高解像度の画像形成が可能となる。
【0058】レーザー光源としては、一般によく知られ
ている、ルビーレーザー、YAGレーザー、ガラスレー
ザー等の固体レーザー;He−Neレーザー、Arイオ
ンレーザー、Krイオンレーザー、CO2レーザー、C
Oレーザー、He−Cdレーザー、N2レーザー、エキ
シマーレーザー等の気体レーザー;InGaPレーザ
ー、AlGaAsレーザー、GaAsPレーザー、In
GaAsレーザー、InAsPレーザー、CdSnP2
レーザー、GaSbレーザー等の半導体レーザー;化学
レーザー、色素レーザー等を挙げることができ、これら
の中でも効率的にアブレーションを起こさせるために
は、波長が600〜1200nmの可視光から近赤外領
域のレーザーを用いるのが、効率的に光エネルギーを熱
エネルギーに変換できることから、感度の面で好まし
い。
【0059】高密度光エネルギーの露光方向は、画像形
成層の支持体側からでも画像形成層側からでも露光する
ことができる。
【0060】−画像形成方法2− 第2の方法は、画像形成層上に被転写シートが予め積層
された画像形成材料を用いて、該画像形成層が高密度エ
ネルギー光の露光により支持体と画像形成層との結合力
が低下してその後、被転写体と支持体を引き離すことに
より照射部の画像形成層が被転写体に転写され得るもの
である。
【0061】この方法においても画像形成方法1と同様
に、高密度光エネルギーは、支持体側から露光するのが
好ましく、更に、画像露光部分の画像形成層の破壊が起
こらず、支持体と画像形成層間の接着力のみ低下する或
いはなくなるように画像露光するのが、画像露光部分を
均一に被転写シート側に引き抜くことができることから
好ましい。
【0062】上記2通りの画像形成方法に共通して、被
転写シートの厚みは5〜300μmであることが好まし
く、更には10〜150μmであることが好ましい。
【0063】又、被転写体や粘着シートを引き剥がす際
の方法としては、剥離板、剥離ロールによる剥離角度固
定方法、手で被転写体と画像形成材料を固定せずに引き
剥がす手剥離方法等、画像形成に影響を与えなければ種
々の剥離方法を用いることができる。
【0064】上述の説明は、支持体上に画像形成層のみ
が積層された画像形成材料で説明したが、支持体と画像
形成層との間に中間層が積層されている場合には、アブ
レーション位置は中間層と画像形成層との間でも良い
し、支持体と中間層との間でも良く、また場合によって
は中間層の一部熱破壊でも良い。
【0065】
【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明す
るが、本発明の態様はこれに限定されない。なお、以下
において「部」は特に断りがない限り「有効成分として
の重量部」を表す。
【0066】実施例1 〈画像形成材料〉本発明及び比較となる画像形成材料を
下記に示した支持体、画像形成層、保護層、剥離層を用
いて作製した。作製した画像形成材料を表1〜3に示
す。
【0067】
【表1】
【0068】
【表2】
【0069】
【表3】
【0070】−支持体− 1)裏面を帯電防止処理し、画像形成層積層面をコロナ
放電処理した、厚さ100μmの透明ポリエチレンテレ
フタレートフィルム 2)裏面に何ら処理を施さず、画像形成層積層面をコロ
ナ放電処理した、フィラー含有率1個/mm2以下で厚
さ100μmの透明ポリエチレンテレフタレートフィル
ム 3)上記2)の支持体のコロナ放電処理をした面の反対
側の面に、有機溶剤とポリエステル樹脂とシリカ樹脂フ
ィラーの混合液を塗布してバックコート層を設けた透明
ポリエチレンテレフタレートフィルム 4)厚み100μmの、画像形成層積層面をコロナ放電
処理した、平均粒径1μmのシリカ粒子が含有されてい
る透明ポリエチレンテレフタレートフィルム 5)上記4)の支持体のコロナ放電処理をした面の反対
側の面に、有機溶剤とポリエステル樹脂とシリカ樹脂フ
ィラーの混合液を塗布してバックコート層を設けた透明
ポリエチレンテレフタレートフィルム。
【0071】−画像形成層− 1)下記の組成物をニーダー、サンドミルを用いて混練
分散して、金属原子含有粒子を含有する画像形成層形成
塗工液を調製し、押し出し塗布で支持体上に塗布した
後、塗膜が未乾燥であるうちに磁場配向処理を行い、続
いて乾燥を施してから、150kg/cmの線圧でカレ
ンダー処理を行い、厚さ1.0μmの画像形成層を形成
した。
【0072】 Fe−Si−Al−Ni−Co系強磁性金属粉末 100部 〔Fe:Si:Al:Ni:Co原子数比=100:1:4:3:5(全体)、 平均長軸径:0.14μm、Hc:1760エルステッド、σs:120emu /g、BET:59m2/g〕 スルホン酸カリウム基含有塩化ビニル系樹脂 6部 〔日本ゼオン(株)製、MR−110〕 スルホン酸ナトリウム基含有ポリウレタン樹脂 6部 〔東洋紡績(株)製、UR−8300〕 ステアリン酸 1部 ミリスチン酸 1部 ブチルステアレート 1部 ポリイソシアネート化合物 5部 〔日本ポリウレタン工業(株)製、コロネートL〕 シクロヘキサノン 100部 メチルエチルケトン 100部 トルエン 100部。
【0073】2)画像形成層形成塗工液のスルホン酸カ
リウム基含有塩化ビニル系樹脂〔日本ゼオン(株)製、
MR−110〕に代えてフェノキシ樹脂〔UCC社製、
PKHH〕を同量用いて調製した以外は1)と同様にし
て厚さ1.0μmの画像形成層を形成した。
【0074】3)画像形成層形成塗工液を下記の組成物
に変更して調製した以外は1)と同様にして厚さ1.0
μmの画像形成層を形成した。
【0075】 Fe−Si−Al−Ni−Co系強磁性金属粉末 100部 〔Fe:Si:Al:Ni:Co原子数比=100:1:4:3:5(全体)、 平均長軸径:0.14μm、Hc:1760エルステッド、σs:120emu /g、BET:59m2/g〕 フェノキシ樹脂 3部 〔UCC社製、PKHH〕 スルホン酸ナトリウム基含有ポリウレタン樹脂 3部 〔東洋紡績(株)製、UR−8300〕 ステアリン酸 1部 ミリスチン酸 1部 ブチルステアレート 1部 ポリイソシアネート化合物 2部 〔日本ポリウレタン工業(株)製、コロネートL〕 シクロヘキサノン 100部 メチルエチルケトン 100部 トルエン 100部。
【0076】−剥離層− 1)剥離層として、25μmの透明ポリエチレンテレフ
タレートフィルム〔ダイヤホイルヘキスト(株)製、S
100〕を用い、この剥離層上に下記の組成の接着層形
成塗工液を塗布乾燥して、厚み4.0μmの接着層を形
成した。
【0077】 エチレン−酢酸ビニル共重合体 3.0部 〔三井・デュポンポリケミカル(株)製、エバフレックスEV410〕 シリコーン微粒子 0.6部 〔東芝シリコーン(株)、トスパール145〕 トルエン 90部 シクロヘキサノン 6.4部 次いで、この接着層付き剥離層の接着層面と画像形成層
面とを対面させ、加圧ロール(搬送速度;10m/分、
圧力2.0kg/cm2)で気泡の入らないように、加
圧処理して支持体上に画像形成層、剥離層をこの順に積
層させた画像形成材料を作成した。
【0078】〈画像形成方法〉 1)半導体レーザー〔シャープ社製、LT090MD、
主波長830nm〕を用い、支持体と画像形成層との界
面に焦点を合わせ、支持体側から走査露光することによ
り画像露光した。次いで画像形成材料の剥離層を剥離
(剥離角度180度、剥離速度30mm/秒)すること
により、画像露光で結合力が低下した部分を剥離層側に
転写させて画像形成を行った。
【0079】〈評価〉感度、形成した画像の解像度及び
画像形成層を転写除去した部分の残存率を下記の基準で
評価した。評価結果を表4〜6に示す。
【0080】−感度− ビーム径4μmで0.5mm×0.5mmの画像が形成
されるようなベタ走査露光を行い、画像形成がなされる
画像形成材料表面の平均露光量(E1:単位mJ/cm
2)を5段階評価した。
【0081】 5…E≦100 4…100<E≦250 3…250<E≦400 2…400<E≦600 1…600<E −解像度− 走査露光をビーム径4μm、走査ピッチ4μmで、画像
形成材料表面の平均露光量で画像を形成した際の1mm
当たりの解像可能な線の本数(N)で4段階評価した。
【0082】 4…125≦N 3…120≦N<125 2…110≦N<120 1…N<110 −残存濃度− ビーム径4μmで5mm×5mmの画像が形成されるよ
うなベタ走査露光を行い、画像形成がなされた画像形成
材料の透過濃度(OD:実測透過濃度−支持体自体の透
過濃度)を、濃度計〔X−rite社製、X−rite
310TR〕のビジュアル濃度を用いて4段階評価し
た。
【0083】 4…OD≦0.060 3…0.060<OD≦0.100 2…0.100<OD≦0.250 1…0.250<OD −ピンホール発生頻度− 暗室でOHPのライトを光源とし、画像形成層を塗布し
たサンプルを透過光で観察チェックし、顕微鏡で10c
2当たりの直径100μm以上のピンホールの個数を
数えて、3段階評価した。
【0084】 ○…1個以下 △…2個〜5個 ×…6個以上 −支持体表面及び裏面のフィラー個数、Ra− 非接触式の3次元表面粗さ測定器にて、0.3μm以上
の高さの突起個数とRaを測定した。
【0085】−製造時フィルム搬送性− 製造時ラインスピード50m/分で搬送したときに、フ
ィルムの蛇行が基準搬送ラインよりずれた巾を測定し
て、2段階評価した。
【0086】○…20mm以内 ×…21mm以上
【0087】
【表4】
【0088】
【表5】
【0089】
【表6】
【0090】
【発明の効果】本発明により、ピンホールの発生がなく
感度が良好で解像度に優れ、残存濃度の低いアブレーシ
ョンによる画像形成材料が製造負荷が小さく得られる。

Claims (8)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 支持体上に着色剤粒子とバインダーとを
    含む液を塗布することにより得られる画像形成層を有
    し、前記支持体の画像形成層と接する側の表面の高さ
    0.3μm以上の突起が1個/mm2以下であって、高
    密度エネルギー光の露光により照射部の支持体と画像形
    成層の結合力を低下させ、照射部の画像形成層を除去す
    ることにより画像形成を行うことを特徴とする画像形成
    材料。
  2. 【請求項2】 支持体上に着色剤粒子とバインダーとを
    含む液を塗布することにより得られる画像形成層を有
    し、前記支持体の画像形成層と接する側の表面の表面粗
    さ(Ra)が0.5〜20nmであって、高密度エネル
    ギー光の露光により照射部の支持体と画像形成層の結合
    力を低下させ、照射部の画像形成層を除去することによ
    り画像形成を行うことを特徴とする画像形成材料。
  3. 【請求項3】 支持体上に着色剤粒子とバインダーとを
    含む液を塗布することにより得られる画像形成層を有
    し、前記支持体の画像形成層と接する側の表面の高さ
    0.3μm以上の突起が1個/mm2以下且つ表面粗さ
    (Ra)が0.5〜20nmであって、支持体を挟んで
    反対側に高さ0.3〜5μmの突起が300〜5000
    個/mm2であるバックコート層を有し、高密度エネル
    ギー光の露光により照射部の支持体と画像形成層の結合
    力を低下させ、照射部の画像形成層を除去することによ
    り画像形成を行うことを特徴とする画像形成材料。
  4. 【請求項4】 前記画像形成層の膜厚が0.1〜5.0
    μmであることを特徴とする請求項1、2又は3に記載
    の画像形成材料。
  5. 【請求項5】 前記画像形成層中の着色剤粒子が金属原
    子含有粒子であることを特徴とする請求項1、2、3又
    は4に記載の画像形成材料。
  6. 【請求項6】 前記金属原子含有粒子が強磁性金属粉末
    であることを特徴とする請求項5に記載の画像形成材
    料。
  7. 【請求項7】 前記バインダーが、ポリウレタン、ポリ
    エステル、塩化ビニル樹脂、フェノキシ樹脂、セルロー
    ス系樹脂から選ばれる少なくとも1種からなることを特
    徴とする請求項1、2、3、4、5又は6に記載の画像
    形成材料。
  8. 【請求項8】 支持体上にコロナ放電処理を施した後、
    画像形成層塗工液をエクストルージョン方式の押し出し
    コータ、リバースロールコータ、グラビアロールコータ
    又はバーコータを用いて塗布して請求項1乃至7に記載
    の画像形成材料を製造することを特徴とする画像形成材
    料の製造方法。
JP8128552A 1996-05-23 1996-05-23 画像形成材料及びその製造方法 Pending JPH09309269A (ja)

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