JP2000098600A

JP2000098600A - アブレーション型画像形成材料及びその製造方法

Info

Publication number: JP2000098600A
Application number: JP27351998A
Authority: JP
Inventors: Shoichi Sugitani; 彰一杉谷
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1998-09-28
Filing date: 1998-09-28
Publication date: 2000-04-07

Abstract

(57)【要約】【課題】一定硬度の画像形成層を有するアブレーショ
ン型画像形成材料及びその製造方法を提供する【解決手段】バインダー中に着色剤粒子を分散した分
散液を透明支持体上に塗布した後、硬化することにより
画像形成層を設けたアブレーション型画像形成材料にお
いて、該画像形成層の硬化手段が熱硬化で、かつ熱硬化
時の温度をｔ（℃）、時間をＴ（時間）とした時、ｔ×
Ｔの値が１４００〜１１０００の範囲内にあることを特
徴とするアブレーション型画像形成材料。透明支持体上
に画像形成層とオーバーコート層がこの順に積層された
アブレーション型画像形成材料の製造方法において、画
像形成層を硬化した後、オーバーコート層を積層し硬化
することを特徴とするアブレーション型画像形成材料の
製造方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、アブレーション型
画像形成材料及びその製造方法に関し、特に一定硬度の
画像形成層を有するアブレーション型画像形成材料及び
その製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来から、レーザー光線等の光エネルギ
ーを集束させ、露光部のみを除去する画像形成方法が知
られている。これらは、薬品等の処理液を必要しない乾
式処理であり、かつ光照射部のみ除去することから、高
コントラストが得られる利点を有しており、レジスト材
料、光ディスク等の光学的記録材料、医療診断時の透過
画像、あるいは印刷版作成時の透過原稿等に利用されて
いる。

【０００３】これらの中で、特開平８−３１０１２４
号、同８−３３４８９４号、同８−３３７０５３号、同
８−３３７０５４号、同８−３３７０５５号、同８−３
３７０５６号、同９−１５８４９号、同９−１０６０７
９号、同９−２２６２３６号、同９−２８６１７３号、
同９−３００８１６号、同９−３００８１９号、同９−
３０９２６９号等には、色材として強磁性粉末を用いた
画像形成材料及び画像形成方法が提案されており、これ
らを用いることにより汚れの少ない高解像度の画像を得
ることできる。

【０００４】しかしながら、上記画像形成材料は、アブ
レーションによる画像形成を可能とするため、画像形成
層のスリ傷に対する耐性が低く、この問題を解決するた
め、オーバーコート層を積層したり、画像形成層の硬化
などによりスリ傷耐性を補っている。

【０００５】画像形成層、オーバーコート層などを塗布
により設ける場合、ロール状に巻きとられるため、硬化
度合いは、硬化時間、硬化温度等により大きく左右さ
れ、部分的に硬化度合いの異なる場合が多かった。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記の事情
に鑑みて為されたものであり、その目的とするところ
は、一定硬度の画像形成層を有するアブレーション型画
像形成材料及びその製造方法を提供することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は以下
の構成によって達成される。

【０００８】（１）バインダー中に着色剤粒子を分散し
た分散液を透明支持体上に塗布した後、硬化することに
より画像形成層を設けたアブレーション型画像形成材料
において、該画像形成層の硬化手段が熱硬化で、かつ熱
硬化時の温度をｔ（℃）、時間をＴ（時間）とした時、
ｔ×Ｔの値が１４００〜１１０００の範囲内にあるアブ
レーション型画像形成材料。

【０００９】（２）画像形成層の熱硬化時の温度が４０
〜１２０℃、時間が１２〜１６８時間の範囲内にある
（１）に記載のアブレーション型画像形成材料。

【００１０】（３）画像形成層に含有される樹脂がイソ
シアナート基を有する（１）又は（２）に記載のアブレ
ーション型画像形成材料。

【００１１】（４）バインダー中に着色剤粒子を分散し
た分散液を透明支持体上に塗布した後、硬化することに
より画像形成層を設けたアブレーション型画像形成材料
において、該画像形成層の硬化手段が熱硬化で、かつ熱
硬化時の温度をｔ（℃）、時間をＴ（時間）とした時、
ｔ×Ｔの値が９００〜８０００の範囲内にあり、かつ硬
化促進剤としてジブチル錫ジラウレート、鉄アセチルア
セテート、トリエチレンジアミンの少なくとも一つを含
有するアブレーション型画像形成材料。

【００１２】（５）画像形成層の熱硬化時の温度が４０
〜１２０℃、時間が１２〜１６８時間の範囲内にある
（４）に記載のアブレーション型画像形成材料。

【００１３】（６）画像形成層に含有される樹脂がイソ
シアナート基を有する（４）又は（５）に記載のアブレ
ーション型画像形成材料。

【００１４】（７）透明支持体上に画像形成層とオーバ
ーコート層がこの順に積層されたアブレーション型画像
形成材料の製造方法において、画像形成層を硬化した
後、オーバーコート層を積層し硬化するアブレーション
型画像形成材料の製造方法。

【００１５】（８）画像形成層及びオーバーコート層の
硬化手段が熱硬化で、かつ熱硬化時の温度が４０〜１２
０℃、時間が１２〜１６８時間の範囲内にある（７）に
記載のアブレーション型画像形成材料の製造方法。

【００１６】（９）透明支持体上に画像形成層とオーバ
ーコート層がこの順に積層され、画像形成層を硬化した
後、オーバーコート層を積層し硬化することにより得ら
れるアブレーション型画像形成材料において、前記オー
バーコート層の硬化手段が熱硬化で、かつ熱硬化時の温
度をｔ（℃）、時間をＴ（時間）とした時、ｔ×Ｔの値
が１４００〜１１０００の範囲内にあるアブレーション
型画像形成材料。

【００１７】（１０）オーバーコート層の熱硬化時の温
度が４０〜１２０℃、時間が１２〜１６８時間の範囲内
にある（９）に記載のアブレーション型画像形成材料。

【００１８】（１１）オーバーコート層に含有される樹
脂がイソシアナート基を有する（９）又は（１０）に記
載のアブレーション型画像形成材料。

【００１９】（１２）透明支持体上に画像形成層とオー
バーコート層がこの順に積層され、画像形成層を硬化し
た後、オーバーコート層を積層し硬化することにより得
られるアブレーション型画像形成材料において、前記オ
ーバーコート層の硬化手段が熱硬化で、かつ熱硬化時の
温度をｔ（℃）、時間をＴ（時間）とした時、ｔ×Ｔの
値が９００〜８０００の範囲内にあり、かつ硬化促進剤
としてジブチル錫ジラウレート、鉄アセチルアセテー
ト、トリエチレンジアミンの少なくとも一つを含有する
アブレーション型画像形成材料。

【００２０】（１３）オーバーコート層の熱硬化時の温
度が４０〜１２０℃、時間が１２〜１６８時間の範囲内
にある（１２）に記載のアブレーション型画像形成材
料。

【００２１】（１４）オーバーコート層に含有される樹
脂がイソシアナート基を有する（１２）又は（１３）に
記載のアブレーション型画像形成材料。

【００２２】以下、画像形成材料、画像形成材料の製造
方法の順に、本発明をより詳細に説明する。

【００２３】〈画像形成材料〉本発明の画像形成材料
は、基本的に、透明支持体上に少なくとも露光光源の波
長光を吸収可能な色材とバインダーから成る画像形成層
（着色材層ともいう）を有する。

【００２４】画像形成層に用いられる色材は、露光光源
の波長光を吸収可能なもので、例えば黒色無機顔料（カ
ーボンブラック）は、紫外線領域から可視、赤外線領域
まで広く吸収を有する色材であるので好ましく用られ
る。又、必要に応じて、露光光源の波長光を吸収しない
色素、顔料などと併用してもよい。

【００２５】その他に無機又は有機の顔料、染料が用い
られ、単色、２色混合、３色混合の顔料系化合物で構成
される。無機顔料としては、二酸化チタン、酸化亜鉛、
プルシアンブルー、硫化カドミウム、酸化鉄並びに鉛、
亜鉛、バリウム及びカルシウムのクロム酸塩や鉄、クロ
ム、マンガン、コバルト、ニッケル、銅、亜鉛、チタ
ン、銀、アルミニウム、金、白金等の金属又は、その酸
化物等の化合物などの金属含有粉末が挙げられる。

【００２６】有機顔料としては、アゾ系、チオインジゴ
系、アントラキノン系、アントアンスロン系、トリフェ
ンジオキサジン系の顔料、バット染料顔料、フタロシア
ニン顔料（特に銅フタロシアニン及びその誘導体）、キ
ナクリドン顔料などが挙げられる。有機染料としては、
酸性染料、直接染料、分散染料などが挙げられる。

【００２７】露光光源の波長が近赤外線の場合、近赤外
光吸収剤が挙げられ、シアニン系、ポリメチン系、アズ
レニウム系、スクワリリウム系、チオピリリウム系、ナ
フトキノン系、アントラキノン系色素等の有機化合物、
フタロシアニン系、アゾ系、チオアミド系の有機金属錯
体などが好適に用いられ、具体的には特開昭６３−１３
９１９１号、同６４−３３５４７号、特開平１−１６０
６８３号、同１−２８０７５０号、同１−２９３３４２
号、同２−２０７４号、同３−２６５９３号、同３−３
０９９１号、同３−３４８９１号、同３−３６０９３
号、同３−３６０９４号、同３−３６０９５号、同３−
４２２８１号、同３−９７５８９号、同３−１０３４７
６号等に記載の化合物が挙げられる。

【００２８】本発明に好ましく用いられる金属含有粉末
は、強磁性酸化鉄粉末、強磁性金属粉末、立方晶板状粉
末等が挙げられ、中でも、強磁性金属粉末が好適であ
る。

【００２９】強磁性酸化鉄粉末としては、γ−Ｆｅ
₂Ｏ₃、Ｆｅ₃Ｏ₄、又はこれらの中間酸化鉄でＦｅＯ
_x（１．３３＜ｘ＜１．５０）で表されるものが挙げら
れる。

【００３０】強磁性金属粉末としては、Ｆｅ、Ｃｏを初
め、Ｆｅ−Ａｌ系、Ｆｅ−Ａｌ−Ｎｉ系、Ｆｅ−Ａｌ−
Ｚｎ系、Ｆｅ−Ａｌ−Ｃｏ系、Ｆｅ−Ａｌ−Ｃａ系、Ｆ
ｅ−Ｎｉ系、Ｆｅ−Ｎｉ−Ａｌ系、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｃｏ
系、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｚｎ系、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｍｎ系、Ｆｅ−
Ｎｉ−Ｓｉ系、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｓｉ−Ａｌ−Ｍｎ系、Ｆｅ
−Ｎｉ−Ｓｉ−Ａｌ−Ｚｎ系、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｓｉ−Ａｌ
−Ｃｏ系、Ｆｅ−Ａｌ−Ｓｉ系、Ｆｅ−Ａｌ−Ｚｎ系、
Ｆｅ−Ｃｏ−Ｎｉ−Ｐ系、Ｆｅ−Ｃｏ−Ａｌ−Ｃａ系、
Ｎｉ−Ｃｏ系、Ｆｅ、Ｎｉ、Ｃｏ等を主成分とするメタ
ル磁性粉末等が挙げられ、中でもＦｅ系金属粉末が好ま
しく、例えばＣｏ含有γ−Ｆｅ₂Ｏ₃、Ｃｏ被着γ−Ｆｅ
₂Ｏ₃、Ｃｏ含有Ｆｅ₃Ｏ₄、Ｃｏ被着Ｆｅ₃Ｏ₄、Ｃｏ含有
磁性ＦｅＯ_x（４／３＜ｘ＜３／２）粉末等のコバルト
含有酸化鉄系磁性粉末が挙げられる。

【００３１】又、耐蝕性及び分散性の点から見ると、Ｆ
ｅ系金属粉末の中でも、Ｆｅ−Ａｌ系、Ｆｅ−Ａｌ−Ｃ
ａ系、Ｆｅ−Ａｌ−Ｎｉ系、Ｆｅ−Ａｌ−Ｚｎ系、Ｆｅ
−Ａｌ−Ｃｏ系、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｓｉ−Ａｌ−Ｃｏ系、Ｆ
ｅ−Ｃｏ−Ａｌ−Ｃａ系等のＦｅ−Ａｌ系強磁性金属粉
末が好ましく、更には強磁性金属粉末に含有されるＦｅ
原子とＡｌ原子との含有量比が原子数比でＦｅ：Ａｌ＝
１００：１〜１００：２０であり、かつ強磁性金属粉末
のＥＳＣＡ（Ｘ線光電子分光分析法）による分析深度で
１００Å以下の表面域に存在するＦｅ原子とＡｌ原子と
の含有量比が原子数比でＦｅ：Ａｌ＝３０：７０〜７
０：３０である構造を有するもの、又はＦｅ原子とＮｉ
原子とＡｌ原子とＳｉ原子、更にＣｏ原子とＣａ原子の
少なくとも一つとが強磁性金属粉末に含有され、Ｆｅ原
子の含有量が９０モル％以上、Ｎｉ原子の含有量が１〜
１０モル％、Ａｌ原子の含有量が０．１〜５モル％、Ｓ
ｉ原子の含有量が０．１〜５モル％、Ｃｏ原子又はＣａ
原子の含有量（両者を含有する場合は合計量）が０．１
〜１３モル％であり、かつ強磁性金属粉末のＥＳＣＡに
よる分析深度で１００Å以下の表面域に存在するＦｅ原
子とＮｉ原子とＡｌ原子とＳｉ原子と、Ｃｏ原子及び／
又はＣａ原子との含有量比がモル比でＦｅ：Ｎｉ：Ａ
ｌ：Ｓｉ：（Ｃｏ及び／又はＣａ）＝１００：（４以
下）：（１０〜６０）：（１０〜７０）：（２０〜８
０）である構造を有するものが好ましい。

【００３２】尚、強磁性金属粉末の形状は針状が好まし
く、長軸径が０．３０μｍ以下、好ましくは０．２０μ
ｍ以下である。このような強磁性金属粉末の使用は画像
形成層の表面性が向上する。

【００３３】六方晶板状粉末としては、バリウムフェラ
イトやストロンチウムフェライト等の六方晶系フェライ
トを挙げることができ、鉄元素の一部が他の原子（Ｔ
ｉ、Ｃｏ、Ｚｎ、Ｉｎ、Ｍｎ、Ｇｅ、Ｈｂ等）で置換さ
れてもよく、このようなフェライト磁性体はＩＥＥＥ
ｔｒａｎｓ．ｏｎＭＡＧ．，１８，１６頁（１９８２
年）に記載のものを挙げることができる。この中で、バ
リウムフェライト磁性粉末の例としては、Ｆｅの一部が
少なくともＣｏ及びＺｎで置換された平均粒径（六方晶
系フェライトの板面の対角線の高さ）が４００〜９００
Åであり、板状比（六方晶系フェライトの板面の対角線
の長さを板厚で除した値）が２．０〜１０．０である。
又、バリウムフェライト磁性粉末は、更にＦｅの一部を
Ｔｉ、Ｉｎ、Ｍｎ、Ｃｕ、Ｇｅ、Ｓｎ等の遷移金属で置
換されてもよい。

【００３４】画像形成層に含有される金属含有粉体の含
有量は、画像形成層形成成全固形分の５０〜９９重量％
程度、好ましくは６０〜９５重量％である。

【００３５】用いられるバインダー樹脂及び硬化剤は、
露光光源の波長光を吸収可能な色材と金属含有粉体を十
分に保持できるもので、熱硬化可能なバインダー樹脂及
び硬化剤が用いられ、ヒドロキシル基、カルボキシル基
あるいはスルホ基を有するバインダー樹脂とイソシアナ
ート基を有する硬化剤、エポキシ基含有バインダー樹脂
あるいは硬化剤と、アミノ基含有バインダー樹脂あるい
は硬化剤又は酸無水物を含有するバインダー樹脂あるい
は硬化剤などを挙げることができ、更に触媒などを用い
て熱硬化しうる樹脂も適時選択して用いることができ
る。

【００３６】具体的なバインダー樹脂と硬化剤あるいは
触媒の組合せとしては、ポリビニルブチラール等のポリ
ビニルアセタール系樹脂、ニトロセルロース等のセルロ
ース系樹脂、ポリエステル、ポリオール及び塩化ビニル
−酢酸ビニル共重合体などのヒドロキシル基を有する樹
脂と、硬化剤としてのヘキサメチレンジイソシアナー
ト、トリレンジイソシアナート及びポリメチレンポリフ
ェニルポリイソシアナート等のポリイソシアナート化合
物との組合せ、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、オル
ソクレゾールノボラック型エポキシ樹脂などのエポキシ
樹脂と、硬化剤としての脂肪族や芳香族アミン類、酸無
水物、尿素、メラミン、フェノール樹脂などとの組合
せ、ジアリルフタレート樹脂と有機過酸化物触媒の組合
せなどを挙げることができる。

【００３７】着色剤層に含有される熱硬化性バインダー
樹脂の含有量は、着色剤層形成成分の１〜９０重量％程
度、好ましくは５〜７０重量％である。又、硬化剤ある
いは触媒は、熱硬化性バインダー樹脂に対して通常０．
１〜２００重量％、より好ましくは０．５〜１００重量
％の範囲で添加・混合して使用するのが好ましい。

【００３８】バインダー樹脂は、１種単独でも２種以上
を組み合わせて用いてもよく、２種以上混合して用いる
場合、例えばポリウレタン及び／又はポリエステルと塩
化ビニル系樹脂との比は、９０：１０〜１０：９０であ
り、好ましくは７０：３０〜３０：７０である。

【００３９】極性基含有塩化ビニルとしては、例えば塩
化ビニル−ビニルアルコール共重合体等のヒドロキシル
基含有樹脂と、ＣｌＣＨ₂ＣＨ₂ＳＯ₃Ｍ、ＣｌＣＨ₂ＣＨ
₂ＯＳＯ₃Ｍ、ＣｌＣＨ₂ＣＯＯＭ、ＣｌＣＨ₂Ｐ（＝Ｏ）
（ＯＭ₁）₂等の極性基及び塩素原子を有する化合物との
付加反応により合成することができる。ここで、Ｍは水
素原子又はアルカリ金属原子、Ｍ₁は水素原子、アルカ
リ金属原子又はアルキル基を表す。

【００４０】一例を以下に示す。

【００４１】−ＣＨ₂Ｃ（ＯＨ）Ｈ−＋ＣｌＣＨ₂ＣＨ₂
ＳＯ₃Ｎａ→−ＣＨ₂Ｃ（ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＳＯ₃Ｎａ）Ｈ− 極性基含有塩化ビニル系樹脂は、極性基を含む繰返し単
位が導入される不飽和結合を有する反応性モノマーを所
定量オートクレーブ等の反応容器に仕込み、ベンゾイル
パーオキサイド、アゾビスイソブチロニトリル等の一般
的なラジカル重合開始剤や、レドックス重合開始剤、カ
チオン重合開始剤等を用いて重合することにより得ら
れ、スルホ基又はその塩を導入するための反応性モノマ
ーの具体例としては、ビニルスルホン酸、アリルスルホ
ン酸、メタクリルスルホン酸、ｐ−スチレンスルホン酸
等の不飽和炭化水素スルホン酸及びこれらの塩を挙げる
ことができる。又、カルボキシル基又はその塩を導入す
る時には、例えば（メタ）アクリル酸やマレイン酸を用
い、燐酸又はその塩を導入する時には（メタ）アクリル
−２−燐酸エステルを用いればよい。

【００４２】更に、バインダー樹脂の熱安定性を向上さ
せるために、塩化ビニル系共重合体にエポキシ基を導入
することが好ましい。この場合、エポキシ基を有する繰
返し単位の共重合体中における含有率は１〜３０モル％
程度、好ましくは１〜２０モル％であり、エポキシ基を
導入するためのモノマーとしてはグリシジル（メタ）ア
クリレート等を挙げることができる。

【００４３】極性基を有するポリエステルは、ポリオー
ルと一部に極性基を有する多塩基酸との脱水縮合反応に
より合成することができ、極性基を有する多塩基酸とし
ては、２（又は４，５）−スルホイソフタル酸、３−ス
ルホフタル酸、２（又は３，４，５）−スルホイソフタ
ル酸ジアルキル及びこれらのアルカリ金属塩等が挙げら
れ、ポリオールとしてはトリメチロールプロパン、ヘキ
サントリオール、グリセリン、トリメチロールエタン、
ネオペンチルグリコール、ペンタエリスリトール、エチ
レングリコール、プロピレングリコール、１，３（又は
１，４）−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオー
ル、ジエチレングリコール、シクロヘキサン−１，４−
ジメタノール等を挙げることができる。

【００４４】極性基を有するポリウレタンは、ポリオー
ルとポリイソシアナートとを反応させて合成することが
でき、具体的にはポリオールとしてポリオールと一部に
極性基を有する多塩基酸との反応によって得られるポリ
エステルポリオールを原料とすることにより合成する。
又、ポリイソシアナートとしては、ジフェニルメタン−
４，４′−ジイソシアナート、２，４−（又は２，６
−）トリレンジイソシアナート、１，５−ナフタレンジ
イソシアナート、リジンイソシアナートメチルエステル
等を挙げることができる。

【００４５】尚、極性基を有するポリウレタンの他の合
成法としては、ヒドロキシル基を有するポリウレタンと
極性基及び塩素原子を有するＣｌＣＨ₂ＣＨ₂ＳＯ₃Ｍ、
ＣｌＣＨ₂ＣＨ₂ＯＳＯ₃Ｍ、ＣｌＣＨ₂ＣＯＯＭ、ＣｌＣ
Ｈ₂Ｐ（＝Ｏ）（ＯＭ₁）₂等の化合物との付加反応も有
効である（Ｍ，Ｍ₁は前述の通り）。

【００４６】本発明に好ましく用いられる硬化促進剤
は、ジブチル錫ジラウレート、鉄アセチルアセトネー
ト、トリエチレンジアミンの中の少なくとも一つであ
る。その中でも、色材及びバインダー樹脂との相溶性の
観点から、鉄アセチルアセトネートが好ましい。

【００４７】画像形成層には、本発明の効果を阻害しな
い範囲で、潤滑剤、耐久性向上剤、分散剤、帯電防止
剤、フィラー等の添加剤を含有させてもよい。

【００４８】潤滑剤としては、脂肪酸、脂肪酸エステ
ル、脂肪酸アミド、（変性）シリコンオイル、（変性）
シリコン樹脂、弗素樹脂、弗化炭素などを挙げることが
でき、耐久性向上剤としてはポリイソシアナート等を挙
げることができる。分散剤としては、ラウリル酸やステ
アリン酸等の炭素原子数１２〜１８の脂肪酸やそれらの
アミド、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩；ポリア
ルキレンオキシドアルキル燐酸塩、レシチン、トリアル
キルポリオレフィンオキシ第４級アンモニウム塩、カル
ボキシル基及びスルホ基を有するアゾ系化合物等を挙げ
ることができ、帯電防止剤としては、カチオン系、アニ
オン系、非イオン性、高分子帯電防止剤、導電性微粒子
等の他「１１２９０の化学商品」化学工業日報社，８７
５〜８７６頁等に記載の化合物などを挙げることができ
る。フィラーとしては、カーボンブラック、グラファイ
ト、ＴｉＯ₂、ＢａＳＯ₄、ＺｎＳ、ＭｇＣＯ₃、ＣａＣ
Ｏ₃、ＺｎＯ、ＣａＯ、ＷＳ₂、ＭｏＳ₂、ＭｇＯ、Ｓｎ
Ｏ₂、Ａｌ₂Ｏ₃、α−Ｆｅ₂Ｏ₃、α−ＦｅＯＯＨ、Ｓｉ
Ｃ、ＣｅＯ₂、ＢＮ、ＳｉＮ、ＭｏＣ、ＢＣ、ＷＣ、チ
タンカーバイド、コランダム、人造ダイヤモンド、酸性
白土、活性白土、石榴石、ガーネット、珪石、トリボ
リ、珪藻土、ドロマイト等の無機フィラーやポリエチレ
ン樹脂粒子、弗素樹脂粒子、グアナミン樹脂粒子、アク
リル樹脂粒子、シリコン樹脂粒子、メラミン樹脂粒子等
の有機フィラーを挙げることができる。

【００４９】これらの無機・有機フィラーは比重により
異なるが、画像形成層成分の０．１〜７０重量％の添加
が好ましい。

【００５０】更に、硬化剤としては、画像形成層を硬化
できるものであれば特に制限なく用いることができ、こ
のような硬化剤としては、例えば前述のバインダー樹脂
中のポリウレタンを合成する際に用いられるポリイソシ
アナート等を挙げることができる。これらの硬化剤を添
加して画像形成層を硬化させることにより、形成された
画像の耐久性を高めるだけではなく、アブレーションを
生じさせた部分の地汚れをなくすことができる。

【００５１】これら添加剤の添加量は、画像形成層成分
の０〜２０重量％程度、好ましくは０〜１５重量％であ
る。

【００５２】画像形成層の厚みは０．０５〜５．０μｍ
程度、好ましくは０．３〜５．０μｍの範囲である。
又、画像形成層は単層で構成しても組成の異なる多層で
構成してもよい。

【００５３】画像形成層は、例えば磁性粉末、バインダ
ー樹脂及び必要に応じて潤滑剤、耐久性向上剤、分散
剤、帯電防止剤、充填剤、フィラー、硬化剤等と溶媒と
を混練して高濃度の塗料を調製し、次いで、この高濃度
塗料を希釈して塗布用塗料とし、支持体上に塗布・乾燥
させて形成する。

【００５４】上記画像形成層成分を塗料にする溶媒とし
ては、アルコール類（エタノール、プロパノール等）、
セロソルブ類（メチルセロソルブ、エチルセロソルブ
等）、芳香族類（トルエン、キシレン、クロルベンゼン
等）、ケトン類（アセトン、メチルエチルケトン等）、
エステル系溶剤（酢酸エチル、酢酸ブチル等）、エーテ
ル類（テトラヒドロフラン、ジオキサン等）、ハロゲン
系溶剤（クロロホルム、ジクロルベンゼン等）、アミド
系溶剤（ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドン
等）などを用いることができる。

【００５５】画像形成層を設ける支持体としては、アク
リル酸エステル、メタクリル酸エステル、ポリエチレン
テレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレー
ト、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、ポリカーボ
ネート、ポリアリレート、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、
ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリ
スチレン、ナイロン、芳香族ポリアミド、ポリエーテル
エーテルケトン、ポリスルホン、ポリエーテルスルホ
ン、ポリイミド、ポリエーテルイミド等の各樹脂フィル
ム、更には上記樹脂を２層以上積層して成る樹脂フィル
ム等を挙げることができる。

【００５６】本発明に用いられる支持体は露光光源の波
長光を透過可能な透明支持体であり、フィルム状に延伸
しヒートセットしたものが寸法安定性の点で好ましく、
本発明の効果を阻害しない範囲で酸化チタン、酸化亜
鉛、硫酸バリウム、炭酸カルシウム等のフィラーを添加
してもよい。支持体の厚みは１０〜５００μｍ程度、好
ましくは２５〜２５０μｍである。

【００５７】画像形成層成分の混練・分散には、二本ロ
ールミル、三本ロールミル、ボールミル、ペブルミル、
コボルミル、トロンミル、サンドミル、サンドグライン
ダー、Ｓｑｅｇｖａｒｉアトライター、高速インペラー
分散機、高速ストーンミル、高速度衝撃ミル、ディスパ
ー、高速ミキサー、ヘンシェルミキサー、ホモジナイザ
ー、超音波分散機、オープンニーダー、連続ニーダー等
を用いることができる。

【００５８】本発明では、支持体上への画像形成層の形
成は、減圧押出しコーターにより塗布・乾燥して行う。
この際、支持体はバックロールに抱かれていることが必
要で、支持体とコーターエッジの間のギャップは５０〜
５００μｍであることが好ましく、更には７５〜３００
μｍが好ましい。ここでの塗布液は、Ｂ型粘度計での測
定粘度が１〜１０００ｃｐｓが好ましい。粘度の測定条
件は、１０ｃｐｓ以下の場合はＢＬローターを用い、１
０ｃｐｓを超える場合、Ｎｏ．１ローターを用いる。ロ
ーターの回転数は何れも６０ｒｐｍで１分後の値を測定
する。ウェット膜厚は５〜１００μｍが好ましい。

【００５９】塗布液の粘度、ウェット膜厚をこの範囲に
することにより、上述の支持体とコーターの間隙で良好
なビードが形成でき、安定した塗布が可能となる。

【００６０】又、必要に応じて、磁性粉末の配向を揃え
たり、画像形成層の表面性を均一にするためにカレンダ
ー処理を行ってもよい。特に高解像度の画像を得るため
には、磁性粉末を配向させることが層内の凝集力をコン
トロールすることが容易になり、好ましい。

【００６１】尚、画像形成層以外の他の層も設ける場
合、各層毎に塗布・乾燥を繰り返してもよいが、ウェッ
ト・オン・ウェット方式で重層塗布して乾燥させてもよ
い。その場合、リバースロール、グラビアロール、エア
ドクターコータ、ブレードコータ、エアナイフコータ、
スクイズコータ、含浸コータ、バーコータ、トランスフ
ァロールコータ、キスコータ、キャストコータ又はスプ
レーコータ等と押出しコータとの組合せにより塗布する
ことができる。

【００６２】ウェット・オン・ウェット方式における重
層塗布においては、下側の層が湿潤状態にあるままで上
側の層を塗布するので、上下層間の接着性が向上する。

【００６３】本発明では、画像形成層塗布後に熱硬化処
理を施す。この時の処理温度は４０〜１２０℃が好まし
い。４０℃より温度が低いと熱硬化が促進されず、目的
とする塗膜の形成ができない。一方、１２０℃を超える
と支持体が変形し、画像形成材料として使用不可能にな
る。又、処理時間が１２時間より少ないと熱硬化が促進
されず、目的とする塗膜の形成ができない。一方、１６
８時間を超えると支持体が変形し、画像形成材料として
使用不可能になる上、生産性も低くなる。

【００６４】本発明では、熱硬化時の温度ｔと時間Ｔの
積（ｔ×Ｔ）が１４００〜１１０００であることが好ま
しい。この値が１４００より小さいと画像形成層のスリ
傷耐性が劣化し、１１０００より大きいと、画像形成材
料のカールが大きくなり使用不可能となる。又、硬化促
進剤を用いた場合、硬化時間が短縮できるため、ｔ×Ｔ
は９００〜８０００の範囲が好ましい。

【００６５】本発明において、オーバーコート層を支持
体上に設けられた画像形成層上に塗布するには、減圧押
出しコーターにより塗布を行い、その後乾燥を行う。こ
の際、画像形成層が積層された支持体はバックロールに
抱かれていることが必要で、画像形成層が積層された支
持体とコーターエッジの間のギャップは、５０〜５００
μｍであることが好ましく、更には７５〜３００μｍが
好ましい。ここで用いる塗布液の粘度は、０．１〜５０
ｃｐｓが好ましい。ここでの塗布液は、Ｂ型粘度計での
測定粘度が１〜２００ｃｐｓが好ましい。粘度の測定条
件は１０ｃｐｓ以下の場合はＢＬローターを用い、１０
ｃｐｓを超える場合、Ｎｏ．１ローターを用いる。ロー
ターの回転数は何れも６０ｒｐｍで１分後の値を測定す
る。ウェット膜厚は５〜５０μｍが好ましい。塗布液の
粘度、ウェット膜厚をこの範囲にすることにより、上述
の支持体とコーターの間隙で良好なビードが形成でき、
安定した塗布が可能となる。

【００６６】乾燥後のオーバーコート層膜厚は０．０５
〜３．０μｍが好ましい。膜厚が０．０５μｍより薄く
なると画像保護の効果が無くなり、３．０μｍより厚く
なるとアブレーションを阻害し画像形成ができなくな
る。

【００６７】又、オーバーコート層を塗布後、巻き取る
方向は、画像形成層の巻取り方向と同じ方向でも逆方向
でも構わない。画像形成材料のカールの観点からは、逆
方向に巻き取ることが好ましい。

【００６８】本発明では、オーバーコート層塗布後に熱
硬化処理を施すが、この時の熱硬化条件は、前記画像形
成層塗布後の熱硬化処理で述べた熱硬化条件が、そのま
ま適用できる。

【００６９】本発明に用いられるオーバーコート層の好
ましい一形態は、主としてバインダー樹脂とフィラー及
び滑り材等の添加剤、硬化剤及び硬化促進剤から構成さ
れる。

【００７０】バインダー樹脂は、微粒子を十分に保持で
き熱硬化可能なバインダー樹脂及び硬化剤であれば特に
制限なく用いることができる。具体的には、フェノキシ
系樹脂、エポキシ系樹脂、セルロース系樹脂、アセター
ル系樹脂、アクリル系樹脂、ウレタン系樹脂、塩化ビニ
ル系樹脂、ポリエステル系樹脂などを用いることが好ま
しい。

【００７１】バインダー樹脂は、１種単独でも２種以上
を組み合わせて用いてもよい。

【００７２】オーバーコート層中のバインダー樹脂の含
有率は、オーバーコート層形成成分の１０〜９９．５重
量％程度、好ましくは４０〜９８重量％である。

【００７３】本発明ではオーバーコート層の耐久性を高
めるために、ポリイソシアナート等の硬化剤を添加す
る。オーバーコート層を硬化する場合に選択されるバイ
ンダーとしては、分子内に硬化剤と架橋反応し得る官能
基を有する樹脂を用いることが好ましい。本発明に用い
られる硬化促進剤は、ジブチル錫ジラウレート、鉄アセ
チルアセトネート、トリエチレンジアミンの中から少な
くとも一つ用いることができる。その中でも、着色剤及
びバインダー樹脂との相溶性の観点から、鉄アセチルア
セトネートが好ましい。

【００７４】フィラーとしては、画像形成層で挙げたフ
ィラー等が好適に用いられる。これらの微粒子の添加量
は、比重により異なるがオーバーコート層形成成分の
０．１〜７０重量％が好ましい。又滑り材は画像形成層
で挙げた潤滑剤が好適に用いられる。

【００７５】又、オーバーコート層組成物を塗料とする
溶媒としては、画像形成層の欄にて挙げた溶媒と同様の
ものを使用できる。

【００７６】〈画像形成材料の製造方法〉本発明の画像
形成材料の製造方法では、連続的に搬送され、バックロ
ールに抱かれた支持体に対して、塗料の流量を調整する
事により膜厚を制御する押出し方式の塗布方法を採用
し、コーターとバックロールに抱かれた支持体との間に
ギャップを存在させた状態で、塗料と前記支持体が接触
する部分のその支持体の上流側から減圧する手段を使用
して画像形成層を塗布することを特徴とする。

【００７７】即ち、減圧押出し方式の塗布方法を採用
し、搬送され、バックロールに抱かれた支持体の上流方
向、換言すると未塗布の状態で搬送されてくる支持体側
から減圧手段をかけてやることにより、良好なビードが
形成されて塗料の粘度如何に関わらず優れた塗布性を発
揮できる。又この支持体がバックロールに抱かれた状態
であるため、支持体表面の粗さ、変形等に影響されるこ
となく均一な膜厚を有する層が形成でき、塗布膜厚のム
ラの発生といった問題は防止でき、画像形成材料の性能
そのものへの悪影響は格段に抑えられる。そして更に、
コーターとバックロールに抱かれた支持体との間にギャ
ップを存在させれば、双方の接着の危険性はなくなり、
一定の膜厚を維持可能となる。

【００７８】又、画像形成層の上層にオーバーコート層
を塗布するには、連続的に搬送され、バックロールに抱
かれた画像形成層が積層された支持体に対して、上記同
様の押し出し方式の塗布方法を採用し、コーターとバッ
クロールに抱かれた画像形成層が積層された支持体との
間にギャップを存在させた状態で、塗料と支持体が接触
する部分のその支持体の上流側から減圧する手段を使用
して塗布することを特徴とする。これにより比較的もろ
い画像形成層がオーバーコート層を塗布する際に、塗布
方法によっては層表面が削り取られたり、傷付くことを
防止することができ、画像形成層の膜厚に影響を与える
ことなくオーバーコート層を形成できる。

【００７９】〈被転写シート〉本発明には被転写シート
を用いて画像形成を行うことが好ましい。該被転写シー
トは、画像露光時に画像形成材料と接触させ、露光エネ
ルギーによりアブレートした不要な画像形成層を受容す
ることが可能な部材であれば特に制限なく使用できる。
後述する本発明の画像形成方法において明らかなよう
に、画像露光後に剥離して不要な画像を受容するのに適
した被転写シートとしては、自己支持性を有する樹脂で
層を形成したり、前記の支持体として用いられる樹脂フ
ィルムを被転写シート支持体として用い、その上に熱可
塑性樹脂を含有する層を積層して得られる。

【００８０】被転写シートを画像形成層又はオーバーコ
ート層上に接触させる場合、被転写シートが自己支持性
のある樹脂ならば、被転写シート形成樹脂を溶剤に溶解
させて画像形成層と同様に塗布・乾燥させて設けること
ができる。又、支持体に用いられるような樹脂フィルム
を被転写シートとして用いる場合には、ポリプロピレン
等の如きヒートシール性を有するフィルムであれば、画
像形成層面とフィルムとを積層してヒートロールやホッ
トスタンプを用いて加熱・加圧処理することで被転写シ
ートとすることができる。ヒートシール性の無いフィル
ムを用いる場合は、画像形成層上に接着層を設けてフィ
ルムを積層する。即ち、画像形成層上に接着層形成組成
物を塗布・乾燥して樹脂フィルムを積層、又は樹脂フィ
ルム上に接着層形成組成物を塗布・乾燥、又は接着層形
成組成物を加熱溶融させ、エクストルージョンラミネー
トした後、画像形成層に接着層面を重ね、ヒートロール
やホットスタンプを用いて加熱・加圧処理により貼合し
て被転写シートを設ける。

【００８１】被転写シートの厚みは５〜３００μｍであ
ることが好ましく、更には１０〜１００μｍであること
が好ましい。

【００８２】加熱処理としては、ヒートロールでは室温
〜１８０℃程度、好ましくは３０〜１６０℃で、０．１
〜２０ｋｇ／ｃｍ程度、好ましくは０．５〜１０ｋｇ／
ｃｍの線圧で、１〜２００ｍｍ／秒、好ましくは５〜１
００ｍｍ／秒の速度で搬送しながら行う。ホットスタン
プを用いる場合は、室温〜１８０℃程度、好ましくは３
０〜１５０℃で、０．０５〜１０ｋｇ／ｃｍ程度、好ま
しくは０．５〜５ｋｇ／ｃｍの線圧で、０．１〜５０秒
程度、好ましくは０．５〜２０秒の加熱を行う。

【００８３】〈画像形成方法〉本発明においては、画像
形成層を高密度エネルギー光の露光により照射部の支持
体と画像形成層の結合力を低下させた後、照射部の画像
形成層を除去することにより画像形成を行う。具体的に
は、上述の画像形成層上に（必要に応じて接着層を介し
て）被転写シートが予め積層された画像形成材料を用い
て、支持体側から画像露光し、画像形成層の露光部分に
アブレーションを生ぜしめ、被転写シートを剥離するこ
とにより、画像形成層のアブレーション部分のみを被転
写シート側に引き抜き画像形成を行うものである。被転
写シートを予め積層する方法としては、押出しラミネー
ト、水や溶剤に分散又は溶解された樹脂バインダーを塗
布・乾燥することにより得られる。上述の画像形成材料
を用いて、支持体上に被転写シートを露光前に対面密着
させて画像露光し、画像形成層の露光部にアブレーショ
ンを生ぜしめた後、被転写シートを剥離して画像形成層
のアブレーション部分のみを被転写シート側に転写する
ことにより画像を形成する。

【００８４】画像露光は、アブレーションが起こる光源
であれば特に制限なく用いることができるが、高解像度
を得るためには、エネルギー印加面積が絞り込める電磁
波、特に波長が１ｎｍ〜１ｍｍの紫外線、可視光線、赤
外線が好ましく、このような光エネルギーを印加し得る
光源としては、例えばレーザー、発光ダイオード、キセ
ノンフラッシュランプ、ハロゲンランプ、カーボンアー
ク灯、メタルハライドランプ、タングステンランプ、石
英水銀ランプ、高圧水銀ランプ等を挙げることができ
る。この際、加えられるエネルギーは、画像形成材料の
種類により、露光距離、時間、強度を適時選択すること
ができる。

【００８５】上記エネルギーを一括露光する場合には、
所望露光画像のネガパターンを遮光性材料で形成したマ
スク材料を重ね合わせて露光すればよい。

【００８６】発光ダイオードアレイ等のアレイ型光源を
使用する場合や、ハロゲンランプ、メタルハライドラン
プ、タングステンランプ等の光源を、液晶、ＰＬＺＴ等
の光学的シャッター材料で露光制御する場合には、画像
信号に応じたデジタル露光をすることが可能で、この場
合にはマスク材料を使用せず、直接書込みを行うことが
できる。しかしながら、この方法では、光源の他に、新
たに光学的シャッター材料が必要であることから、デジ
タル露光する場合には、レーザーを光源として用いるの
が好ましい。

【００８７】光源としてレーザー光を用いた場合には、
光をビーム状に絞り、画像データに応じた走査露光で潜
像形成を行うことが可能であり、更に、露光面積を微小
サイズに絞ることが容易で、高解像度の画像形成が可能
となる。レーザー光源としては、一般によく知られてい
るルビーレーザー、ＹＡＧレーザー、ガラスレーザー等
の固体レーザー；Ｈｅ−Ｎｅレーザー、Ａｒイオンレー
ザー、Ｋｒイオンレーザー、ＣＯ₂レーザー、ＣＯレー
ザー、Ｈｅ−Ｃｄレーザー、Ｎ₂レーザー、エキシマー
レーザー等の気体レーザー；Ｉｎ−Ｇａ−Ｐレーザー、
Ａｌ−Ｇａ−Ａｓレーザー、Ｇａ−Ａｓ−Ｐレーザー、
Ｉｎ−Ｇａ−Ａｓレーザー、Ｉｎ−Ａｓ−Ｐレーザー、
Ｃｄ−Ｓｎ−Ｐ₂レーザー、Ｇａ−Ｓｂレーザー等の半
導体レーザー；化学レーザー、色素レーザー等を挙げる
ことができる。これらの中でも、効率的にアブレーショ
ンを起こさせるためには、波長が６００〜１２００ｎｍ
の可視光から近赤外領域のレーザーを用いるのが、効率
的に光エネルギーを熱エネルギーに変換できるので、感
度の面で好ましい。

【００８８】尚、画像露光部分の画像形成層の破壊が起
こらず、支持体と画像形成層間の接着力のみ低下する
か、無くなるようなアブレーション形態の画像露光が、
アブレーションにより飛散した画像形成層の微細粉末な
どが画像露光中に飛散せず、均一に画像露光部分を引き
抜ける点から好ましく、又、光エネルギーの露光方向
は、画像形成層の支持体側から露光するのが好ましい。

【００８９】この画像形成方法では、画像露光による画
像形成層のアブレーション部分と被転写シートとを接触
させて像様露光した後、被転写シートを引き剥がすこと
により、画像形成層のアブレーション部分のみを被転写
シート側に転写して引き抜くことで画像が形成される。
この場合の被転写シートは、露光部のアブレーションし
た不要な画像形成層を効率的に除去する目的で、画像形
成材料と被転写シートとを対面させて、露光前又は露光
した後に、加圧又は加熱・加圧処理すると更に画像品質
が向上する。

【００９０】画像形成材料と被転写シートとを対面させ
て加圧又は加熱・加圧処理するには、密着性に優れて気
泡などが混入せずに加圧又は加熱・加圧処理できるもの
であれば特に制限なく用いることができ、加圧する場合
には圧力ロールやスタンパー等を、加熱・加圧処理する
場合には、サーマルヘッド、ヒートロール、ホットスタ
ンプ等を用いることができる。

【００９１】尚、圧力ロールを用いる場合の線圧は、通
常０．１〜２０ｋｇ／ｃｍ、好ましくは０．５〜１０ｋ
ｇ／ｃｍであり、又、搬送速度は、通常０．１〜２００
ｍｍ／秒、好ましくは０．５〜１００ｍｍ／秒であり、
スタンパーを用いる場合の線圧としては、通常０．０５
〜１０ｋｇ／ｃｍ、好ましくは０．５〜５ｋｇ／ｃｍ、
又、加圧時間は、通常０．１〜５０秒、好ましくは０．
５〜２０秒である。又、サーマルヘッドは、通常の溶融
転写、昇華転写などに用いられる条件でそのまま使用す
ることができる。ヒートロールを用いる場合の加熱温度
は、通常６０〜２００℃、好ましくは８０〜１８０℃の
範囲であり、線圧は、通常０．１〜２０ｋｇ／ｃｍ、好
ましくは０．５〜１０ｋｇ／ｃｍであり、又、搬送速度
は、通常０．１〜２００ｍｍ／秒、好ましくは０．５〜
１００ｍｍ／秒であり、更に、ホットスタンプを用いる
場合の加熱温度は、通常６０〜２００℃、好ましくは８
０〜１５０℃の範囲、線圧としては、通常０．０５〜１
０ｋｇ／ｃｍ、好ましくは０．５〜５ｋｇ／ｃｍ、又、
加熱時間は、通常０．１〜５０秒、好ましくは０．５〜
２０秒である。

【００９２】引き剥がす際の方法としては、剥離板、剥
離ロールによる剥離角度固定方法、手で被転写シートと
画像形成材料を固定せずに引き剥がす手剥離方法など、
画像形成に影響を与えない限り、種々の剥離方法を用い
ることができる。

【００９３】上述の説明は、支持体上に画像形成層のみ
が積層された画像形成材料の場合だが、支持体と画像形
成層との間に中間層が積層されている場合には、アブレ
ーション位置は中間層と画像形成層との間でもよいし、
支持体と中間層との間でもよく、又、場合によっては中
間層の一部熱破壊でもよい。

【００９４】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明す
るが、本発明の態様はこれに限定されない。尚、以下に
おいて用いる「部」は、特に断りがない限り「有効成分
としての重量部」を表す。

【００９５】（画像形成材料の作製）本発明及び比較と
なる画像形成材料を以下に示す支持体、着色剤層又は画
像形成層、オーバーコート層、剥離層を用いて作製し
た。画像形成材料の内容を表１、表２に示す。

【００９６】

【表１】

【００９７】

【表２】

【００９８】−支持体− 着色剤層又は画像形成層積層面をコロナ放電処理し、そ
の裏面に有機溶剤、ポリエステル樹脂、シリカ樹脂フィ
ラー及び帯電防止剤の混合液を塗布してバッキング層を
設けた透明ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィ
ルムを使用。

【００９９】−画像形成層Ａ− 下記組成物をヘンシェルミキサー、サンドミルを用いて
混練分散して、金属原子含有粒子を含有する画像形成層
塗工液Ａを調製。

【０１００】Ｆｅ−Ｓｉ−Ａｌ−Ｎｉ−Ｃｏ系強磁性金属粉末（Ｆｅ：Ｓｉ：Ａｌ：Ｎｉ：Ｃｏ原子数比＝１００：１：４：３：５（全体），平均長軸径：０．１５μｍ，Ｈｃ：１７６０Ｏｅ，σｓ：１２０ｅｍｕ／ｇ，ＢＥＴ：５９ｍ²／ｇ）１００部スルホン酸ナトリウム基含有ポリエステル樹脂（東洋紡績社製：バイロン２８ＳＳ）１８部スルホン酸ナトリウム基含有ポリウレタン樹脂（東洋紡績社製：ＵＲ−８３００）１８部ポリイソシアナート化合物（日本ポリウレタン社製：コロネートＨＸ）５部シクロヘキサノン２００部メチルエチレケトン２００部トルエン２００部 −画像形成層Ｂ− 下記組成物より画像形成層塗工液Ａと全く同様にして画
像形成層塗工液Ｂを調製。

【０１０１】Ｆｅ−Ｓｉ−Ａｌ−Ｎｉ−Ｃｏ系強磁性金属粉末（Ｆｅ：Ｓｉ：Ａｌ：Ｎｉ：Ｃｏ原子数比＝１００：１：４：３：５（全体），平均長軸径：０．１５μｍ，Ｈｃ：１７６０Ｏｅ，σｓ：１２０ｅｍｕ／ｇ，ＢＥＴ：５９ｍ²／ｇ）１００部スルホン酸ナトリウム基含有ポリエステル樹脂（前出：バイロン２８ＳＳ）１８部スルホン酸ナトリウム基含有ポリウレタン樹脂（前出：ＵＲ−８３００）１８部ポリイソシアナート化合物（前出：コロネートＨＸ）５部鉄アセチルアセトネート２部シクロヘキサノン２００部メチルエチレケトン２００部トルエン２００部・画像形成層の塗布上記画像形成層を、支持体の上流側から減圧する押出し
塗布方式で塗布を行い、乾燥後、１００℃・線圧３００
ｋｇ／ｃｍの条件下でカレンダー処理を施した。巻き取
り方向は塗布面を内側にした。

【０１０２】・画像形成層の硬化画像形成層の塗布後、ロール状に巻き取られた状態で表
１及び２に示す条件で硬化処理した。

【０１０３】−オーバーコート層Ａ− 下記組成物から成るオーバーコート層塗工液を調製し
た。

【０１０４】フェノキシ樹脂（フェノキシアソシエート社製：ＰＫＨＨ）７．７部ポリエチレンワックス（トルエン分散物）（岐阜セラック製造社製：Ｔ−１５Ｐ−２，固形分１５％）３．４部イソシアナート（日本ポリウレタン社製：コロネートＨＸ）１．５部シリカ微粒子（日本シリカ工業社製：ニップシールＥ−７４３）０．３部シクロヘキサノン８７．１部トルエン１００部 −オーバーコート層Ｂ− 下記組成物から成るオーバーコート層塗工液を調製し
た。

【０１０５】フェノキシ樹脂（前出：ＰＫＨＨ）７．７部ポリエチレンワックス（トルエン分散物）（前出：Ｔ−１５Ｐ−２，固形分１５％）３．４部イソシアナート（前出：コロネートＨＸ）１．５部トリエチレンジアミン０．１部シリカ微粒子（前出：ニップシールＥ−７４３）０．３部シクロヘキサノン８７．１部トルエン１００部・オーバーコート層の塗布上記オーバーコート層は、支持体の上流側から減圧する
押出し塗布方式で塗布を行った。巻き取り方向はオーバ
ーコート層塗布面を外側にした。

【０１０６】・オーバーコート層の硬化オーバーコート層の塗布後、ロール状に巻き取られた状
態で表１及び２に示す条件で硬化処理した。

【０１０７】−剥離層− 剥離層として３８μｍの透明ＰＥＴフィルム（ダイヤホ
イルヘキスト社製：Ｔ１００Ｅ）を用い、この剥離層上
に、下記組成の接着層塗工液を塗布・乾燥して、厚み
１．０μｍの接着層を形成した。

【０１０８】次いで、この接着層付き剥離層の接着層面
と前記画像形成層面又はオーバーコート層面とを対面さ
せ、加圧ロール（搬送速度；１０ｍ／ｍｉｎ，圧力１２
ｋｇ／ｃｍ²，温度７０℃）で気泡の入らないように加
圧処理して、支持体上に画像形成層、オーバーコート
層、剥離層をこの順に積層させた画像形成材料を得た。

【０１０９】ポリウレタン樹脂（日本ポリウレタン工業社製：ニッポラン３１１６）３．０部シリコーン微粒子（東芝シリコーン社製：トスパール１２０）０．６部トルエン９０部シクロヘキサノン６．４部（画像形成）半導体レーザー（大日本スクリーン製造社
製：ＴＣＰ−１０８０，主波長８３０ｎｍ）を用い、着
色剤層表面に焦点を合わせ、着色剤層支持体側から３０
０ｍＪ／ｃｍ²のエネルギーで走査露光して画像露光
し、露光部の不要な着色剤層を被転写シートに転写する
ことにより画像を形成した。

【０１１０】転写された各画像について、以下の項目を
評価した。

【０１１１】《画像部の汚れ》スクリーン線数１７５
線、網点形状スクエアー、スクリーン角度４５°で０％
の網点画像形成させ、画像形成された網点画像の透過濃
度を、任意の３０点を濃度計（Ｘ−ｒｉｔｅ社製：Ｘ−
ｒｉｔｅ３１０ＴＲ）のビジュアル濃度を用いて測定
し、平均濃度（ＯＤａｖ）を評価した。

【０１１２】４：ＯＤａｖ＜０．０５０３：０．０５０≦ＯＤａｖ＜０．０６０２：０．０６０≦ＯＤａｖ＜０．０７５１：０．０７５≦ＯＤａｖ。

【０１１３】《スリ傷耐性の評価（オーバーコート層あ
り）》スクリーン線数１７５線、網点形状スクエアー、
スクリーン角度４５°で５０％の網点画像を形成させ、
この網点画像を固定して、画像が形成されていないオー
バーコート層面とを対面させ、荷重を掛けて等速の往復
運動可能な装置を用いて、網点画像とオーバーコート層
面と接する面積が１ｃｍ×２ｃｍ（幅手方向が１ｃｍ）
で、重さ３００ｇ／ｃｍ²の荷重を掛け、搬送速度５０
ｃｍ／秒又は１０ｃｍ／秒、搬送距離２０ｃｍで５往復
させた後、擦られた網点画像表面を観察して傷の付き具
合を下記の基準で４段階評価した。

【０１１４】４：顕微鏡で観察してオーバーコート層に
傷が認められない３：顕微鏡で観察してオーバーコート層に傷が認められ
る２：顕微鏡で観察して着色剤層に達する傷が認められる１：透過光で観察して透過傷が認められる。

【０１１５】《スリ傷耐性の評価（オーバーコート層な
し）》画像形成層を固定し、一方に画像形成層面とを対
面させ、荷重を掛けて等速の往復運動可能な装置を用い
て、接する面積が１ｃｍ×２ｃｍ（幅手方向が１ｃｍ）
で、重さ１００ｇ／ｃｍ²の荷重を掛け、搬送速度５０
ｃｍ／秒又は１０ｃｍ／秒、搬送距離２０ｃｍで５往復
させた後、固定されていた側の画像形成層の擦られた表
面を観察して傷の付き具合を下記の基準で評価した。

【０１１６】４：画像形成層面を顕微鏡で観察して傷が
認められない３：画像形成層面を顕微鏡で観察して傷が認められる２：画像形成層を透過光で観察してピンホールが認めら
れる１：網点画像を透過光で観察して透過傷が認められる。

【０１１７】《フィルムクリーナー耐性の評価（オーバ
ーコート層ありのみ）》５０％の網点画像形成させ、画
像形成された網点画像を固定して、画像表面にフィルム
クリーナー１（マコト化学社製：ＭＣハイクリンＥＣ
Ｏ）又はフィルムクリーナー２（光陽化学社製：ニュー
フィルムクリーナーＮＦ−７）を十分に垂らして５秒静
置後、スリ傷耐性を評価した際に用いた往復運動可能な
装置を用いて、ソフパット（ダイニック社製）とを対面
させ、接する面積が１ｃｍ×２ｃｍ（幅手方向が１ｃ
ｍ）で、重さ５００ｇ／ｃｍ²の荷重を掛け、搬送速度
８５ｃｍ／秒、搬送距離２０ｃｍで１０往復させた。フ
ィルムクリーナーを付ける前と、フィルムクリーナーを
垂らしてソフパットで擦った後の透過濃度（任意の３０
点）を濃度計（前出：Ｘ−ｒｉｔｅ３１０ＴＲ）のビ
ジュアル濃度を用いて測定し、平均濃度の濃度差（ΔＯ
Ｄ）を評価した。

【０１１８】４：ΔＯＤ＜０．０１０３：０．０１０≦ΔＯＤ＜０．０２５２：０．０２５≦ΔＯＤ＜０．０５０１：０．０５０＜ΔＯＤ。

【０１１９】《カール》剥離シート剥離後の画像形成シ
ートを平面上に静止した場合の、フィルム端の平面から
の距離を測定する。この距離が３０ｍｍ以上になると、
取扱い時に支障がある。

【０１２０】結果を併せて表３、表４に示す。

【０１２１】

【表３】

【０１２２】

【表４】

【０１２３】実施例は何れも比較例に比べ優れていた。

【０１２４】

【発明の効果】本発明によれば、画像形成層の硬化条件
を温度と時間の観点から管理することで、塗膜の一定の
硬化度を得ることができ、画像形成材料としてのスリ傷
耐性の向上、画像形成層へオーバーコート層積層時の溶
剤の染込み、塗布時の画像形成層へのダメージの低減な
どが可能となる。又、硬化促進剤を加えることにより、
硬化温度及び硬化時間の低減が可能となる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】バインダー中に着色剤粒子を分散した分
散液を透明支持体上に塗布した後、硬化することにより
画像形成層を設けたアブレーション型画像形成材料にお
いて、該画像形成層の硬化手段が熱硬化で、かつ熱硬化
時の温度をｔ（℃）、時間をＴ（時間）とした時、ｔ×
Ｔの値が１４００〜１１０００の範囲内にあることを特
徴とするアブレーション型画像形成材料。
【請求項２】画像形成層の熱硬化時の温度が４０〜１
２０℃、時間が１２〜１６８時間の範囲内にあることを
特徴とする請求項１記載のアブレーション型画像形成材
料。
【請求項３】画像形成層に含有される樹脂がイソシア
ナート基を有することを特徴とする請求項１又は２記載
のアブレーション型画像形成材料。
【請求項４】バインダー中に着色剤粒子を分散した分
散液を透明支持体上に塗布した後、硬化することにより
画像形成層を設けたアブレーション型画像形成材料にお
いて、該画像形成層の硬化手段が熱硬化で、かつ熱硬化
時の温度をｔ（℃）、時間をＴ（時間）とした時、ｔ×
Ｔの値が９００〜８０００の範囲内にあり、かつ硬化促
進剤としてジブチル錫ジラウレート、鉄アセチルアセテ
ート、トリエチレンジアミンの少なくとも一つを含有す
ることを特徴とするアブレーション型画像形成材料。
【請求項５】画像形成層の熱硬化時の温度が４０〜１
２０℃、時間が１２〜１６８時間の範囲内にあることを
特徴とする請求項４記載のアブレーション型画像形成材
料。
【請求項６】画像形成層に含有される樹脂がイソシア
ナート基を有することを特徴とする請求項４又は５記載
のアブレーション型画像形成材料。
【請求項７】透明支持体上に画像形成層とオーバーコ
ート層がこの順に積層されたアブレーション型画像形成
材料の製造方法において、画像形成層を硬化した後、オ
ーバーコート層を積層し硬化することを特徴とするアブ
レーション型画像形成材料の製造方法。
【請求項８】画像形成層及びオーバーコート層の硬化
手段が熱硬化で、かつ熱硬化時の温度が４０〜１２０
℃、時間が１２〜１６８時間の範囲内にあることを特徴
とする請求項７記載のアブレーション型画像形成材料の
製造方法。
【請求項９】透明支持体上に画像形成層とオーバーコ
ート層がこの順に積層され、画像形成層を硬化した後、
オーバーコート層を積層し硬化することにより得られる
アブレーション型画像形成材料において、前記オーバー
コート層の硬化手段が熱硬化で、かつ熱硬化時の温度を
ｔ（℃）、時間をＴ（時間）とした時、ｔ×Ｔの値が１
４００〜１１０００の範囲内にあることを特徴とするア
ブレーション型画像形成材料。
【請求項１０】オーバーコート層の熱硬化時の温度が
４０〜１２０℃、時間が１２〜１６８時間の範囲内にあ
ることを特徴とする請求項９記載のアブレーション型画
像形成材料。
【請求項１１】オーバーコート層に含有される樹脂が
イソシアナート基を有することを特徴とする請求項９又
は１０記載のアブレーション型画像形成材料。
【請求項１２】透明支持体上に画像形成層とオーバー
コート層がこの順に積層され、画像形成層を硬化した
後、オーバーコート層を積層し硬化することにより得ら
れるアブレーション型画像形成材料において、前記オー
バーコート層の硬化手段が熱硬化で、かつ熱硬化時の温
度をｔ（℃）、時間をＴ（時間）とした時、ｔ×Ｔの値
が９００〜８０００の範囲内にあり、かつ硬化促進剤と
してジブチル錫ジラウレート、鉄アセチルアセテート、
トリエチレンジアミンの少なくとも一つを含有すること
を特徴とするアブレーション型画像形成材料。
【請求項１３】オーバーコート層の熱硬化時の温度が
４０〜１２０℃、時間が１２〜１６８時間の範囲内にあ
ることを特徴とする請求項１２記載のアブレーション型
画像形成材料。
【請求項１４】オーバーコート層に含有される樹脂が
イソシアナート基を有することを特徴とする請求項１２
又は１３記載のアブレーション型画像形成材料。