JPH11335496A - 難燃性樹脂組成物 - Google Patents

難燃性樹脂組成物

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JPH11335496A
JPH11335496A JP10169413A JP16941398A JPH11335496A JP H11335496 A JPH11335496 A JP H11335496A JP 10169413 A JP10169413 A JP 10169413A JP 16941398 A JP16941398 A JP 16941398A JP H11335496 A JPH11335496 A JP H11335496A
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 溶融成形性や各種機械的特性に優れ、且つ難
燃性が十分に発現される難燃性樹脂組成物、並びに該難
燃性樹脂組成物を溶融成形してなる難燃性材料を提供す
ること。 【解決手段】 ポリオレフィン系樹脂(I)100重量
部に対し、水酸化アルミニウムおよび/または水酸化マ
グネシウム(II)を50〜300重量部、並びにオレフ
ィン系単量体単位を50〜100モル%含有する重合体
ブロック(A)と、カルボキシル基、エポキシ基、水酸
基、無水カルボン酸基および一般式:-Si-R1(R2)(R3)
〔R1,R2,R3:ハロゲン原子、ビニル基、アルキル基また
はアルコキシル基〕で表される基より選ばれる少なくと
も1種の官能基を有するビニル系単量体単位を0.1〜
100モル%含有する重合体ブロック(B)とから構成さ
れるブロック共重合体(III)を0.1〜100重量部配
合してなる難燃性樹脂組成物;並びに該難燃性樹脂組成
物を溶融成形してなる難燃性材料。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、ポリオレフィン系
樹脂に水酸化アルミニウムおよび/または水酸化マグネ
シウムと特定のブロック共重合体を配合してなる難燃性
樹脂組成物、並びに該難燃性樹脂組成物を溶融成形して
なる難燃性材料に関する。
【0002】
【従来の技術】近年、安全性の面から、火災時に煙の発
生量が少なく、ハロゲン化水素ガス等の有毒ガスが発生
しないような難燃性のポリオレフィン系樹脂が求められ
ており、難燃化剤として、ハロゲン原子を含有していな
いものを配合した難燃性のポリオレフィン系樹脂組成物
の開発が行われている。例えば、ポリオレフィン系樹脂
に水酸化アルミニウムや水酸化マグネシウムを配合する
ことにより、難燃化する方法が試みられている。しかし
ながら、この方法では、難燃剤を多量に配合しないと十
分な難燃化効果は達成できず、さらに、難燃剤を多量に
配合した樹脂組成物は、機械的特性が大きく低下する。
そのために、無水マレイン酸を成分に含むエチレン系ポ
リマーを併用することにより、耐摩耗性、耐外傷性、耐
曲げ白化性等の機械的特性を向上させる方法が提案され
ている(特開平5―117452号公報参照)。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】ポリオレフィン系樹脂
に水酸化アルミニウムや水酸化マグネシウムを多量に配
合した樹脂組成物は、各種機械的特性に劣るのみなら
ず、溶融成形性が極めて悪い。上記の無水マレイン酸を
成分に含むエチレン系ポリマーを配合した樹脂組成物
は、後記の比較例に示すように、溶融成形性が不十分で
あり、しかも引張伸度に劣る。
【0004】本発明の目的は、溶融成形性や各種機械的
特性に優れ、且つ難燃性が十分に発現される難燃性樹脂
組成物、並びに該難燃性樹脂組成物を溶融成形してなる
難燃性材料を提供することにある。
【0005】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するために鋭意検討した結果、ポリオレフィン系
樹脂に水酸化アルミニウムおよび/または水酸化マグネ
シウムを配合した組成物に、特定の官能基を有するオレ
フィン系ブロック共重合体を特定量配合することによ
り、難燃性、各種機械的特性および溶融成形性のいずれ
にも優れた難燃性樹脂組成物が得られることを見出し、
本発明を完成するに至った。
【0006】すなわち、本発明は、ポリオレフィン系樹
脂(I)100重量部に対し、水酸化アルミニウムおよ
び/または水酸化マグネシウム(II)を50〜300重
量部、並びにオレフィン系単量体単位50〜100モル
%および該単量体と共重合可能なビニル系単量体単位5
0〜0モル%よりなる重合体ブロック(A)と、カルボ
キシル基、エポキシ基、水酸基、無水カルボン酸基およ
び下記の一般式(1);
【0007】
【化2】
【0008】(式中、R1、R2、R3は、それぞれハロ
ゲン原子、ビニル基、アルキル基またはアルコキシル基
を表す。)
【0009】で表される基より選ばれる少なくとも1種
の官能基を有するビニル系単量体単位0.1〜100モ
ル%および該単量体と共重合可能なビニル系単量体単位
99.9〜0モル%よりなる重合体ブロック(B)とか
ら構成されるブロック共重合体(III)を0.1〜10
0重量部配合してなる難燃性樹脂組成物に関する。さら
に本発明は、該難燃性樹脂組成物を溶融成形してなる難
燃性材料に関する。
【0010】
【発明の実施の形態】本発明に用いられるポリオレフィ
ン系樹脂(I)としては、例えば、超低密度ポリエチレ
ン、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度
ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−α−オレフ
ィン共重合体(α−オレフィンとしては、プロピレン、
1−ブテン、1−ペンテン、1−ヘキセン、4−メチル
−1−ペンテン、1−オクテン、1−デセンなどが挙げ
られる)、プロピレン−α−オレフィン共重合体(α−
オレフィンとしては、1−ブテン、1−ペンテン、1−
ヘキセン、4−メチル−1−ペンテン、1−オクテン、
1−デセンなどが挙げられる)、エチレン−プロピレン
−ジエン三元共重合体(ジエン化合物としては、1,4
−ヘキサジエン、1,6−オクタジエン、2−メチル−
1,5−ヘキサジエン、6−メチル−1,6−ヘプタジ
エン、7−メチル−1,6−オクタジエンのような鎖状
非共役ジエン;シクロヘキサジエン、ジクロロペンタジ
エン、メチルテトラヒドロインデン、5−ビニルノルボ
ルネン、5−エチリデン−2−ノルボルネン、5−メチ
レン−2−ノルボルネン、5−イソプロピリデン−2−
ノルボルネン、6−クロロメチル−5−イソプロペニル
−2−ノルボルネンのような環状非共役ジエン;2,3
−ジイソプロピリデン−5−ノルボルネン、2−エチリ
デン−3−イソプロピリデン−5−ノルボルネン、2−
プロペニル−2,2−ノルボルナジエン、1,3,7−
オクタトリエン、1,4,9−デカトリエンのようなト
リエンが挙げられる)、エチレン−酢酸ビニル共重合
体、エチレン−エチルアクリレート共重合体、エチレン
−メチルアクリレート共重合体などが挙げられ、これら
のうち1種または2種以上を用いることができる。これ
らのなかでも、超低密度ポリエチレン、低密度ポリエチ
レン、ポリプロピレン、エチレン−α−オレフィン共重
合体、プロピレン−α−オレフィン共重合体、エチレン
−酢酸ビニル共重合体、エチレン−エチルアクリレート
共重合体、エチレン−メチルアクリレート共重合体を用
いるのが好ましい。
【0011】本発明に用いられる水酸化アルミニウム、
水酸化マグネシウムとしては、粉末状、板状、針状等の
各種形状のものを使用することができるが、これらのな
かでも粉末状のものが好ましく、さらにその平均粒子径
が0.05μ〜200μのものが好ましく、0.1μ〜
100μのものがより好ましい。
【0012】本発明に用いられるブロック共重合体(II
I)は、以下に述べる重合体ブロック(A)および重合
体ブロック(B)から構成されており、例えば、AB型
ジブロック共重合体、ABA型トリブロック共重合体、
BAB型トリブロック共重合体などを挙げることができ
る。これらのなかでも、AB型ジブロック共重合体が好
ましい。
【0013】本発明のブロック共重合体(III)を構成
する重合体ブロック(A)は、オレフィン系単量体単位
を、重合体ブロック(A)の全構造単位に対して50〜
100モル%含有しており、70〜100モル%含有し
ているのが好ましく、80〜100モル%含有している
のがより好ましい。オレフィン系単量体単位としては、
例えば、エチレン、プロピレン、1−ブテン、2−メチ
ル−1−ブテン、3−メチル−1−ブテン、2−ブテ
ン、イソブチレン、ブタジエン、イソプレン、ペンテ
ン、4−メチル−1−ペンテン、1−ヘキセン、1−オ
クテン、1−デセン、1−オクタデセン、ビニルシクロ
ヘキサン、シクロペンタジエン、β−ピネンなどから誘
導される単位を挙げることができ、これらのうち1種ま
たは2種以上を含有させることができる。これらのなか
でも、エチレン、プロピレン、イソブチレン、イソプレ
ンから誘導される単位が好ましい。さらに、共役ジエン
から誘導された単位の場合には、残存する不飽和結合が
水素添加されていてもよい。
【0014】重合体ブロック(A)は、必要に応じて、
上記のオレフィン系単量体と共重合可能なビニル系単量
体単位を、50〜0モル%、好ましくは30〜0モル
%、より好ましくは20〜0モル%の割合で含有させる
ことができる。オレフィン系単量体と共重合可能なビニ
ル系単量体単位としては、例えば、スチレン、p−スチ
レンスルホン酸およびそのナトリウム塩、カリウム塩な
どのスチレン系単量体;(メタ)アクリロニトリル類;
酢酸ビニル、ピバリン酸ビニルなどのビニルエステル
類;メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アク
リレート、ブチル(メタ)アクリレート、ドデシル(メ
タ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリ
レートなどの(メタ)アクリル酸エステル;(メタ)ア
クリルアミド;N−ビニル−2−ピロリドンなどから誘
導される単位を挙げることができ、これらのうち1種ま
たは2種以上を含有させることができる。これらのなか
でも、メチルアクリレート、メチルメタクリレート、ス
チレン、アクリロニトリルから誘導される単位が好まし
い。
【0015】本発明に用いられるブロック共重合体(II
I)を構成する重合体ブロック(B)は、カルボキシル
基、エポキシ基、水酸基、無水カルボン酸基および下記
の一般式(1)で表される基より選ばれる少なくとも1
種の官能基を有するビニル系単量体単位を、重合体ブロ
ック(B)の全構造単位に対して0.1〜100モル%
含有しており、0.1〜50モル%含有しているのが好
ましく、0.1〜30モル%含有しているのがより好ま
しい。
【0016】
【化3】
【0017】(式中、R1、R2、R3は、それぞれハロ
ゲン原子、ビニル基、アルキル基またはアルコキシル基
を表す。)
【0018】上記の一般式(1)のR1〜R3が表すハロ
ゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭
素原子、ヨウ素原子を挙げることができ、これらのなか
でも塩素原子が好ましい。
【0019】上記の一般式(1)のR1〜R3が表すアル
キル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピ
ル基、イソプロピル基、n−ブチル基、イソブチル基、
t−ブチル基、s−ブチル基、1−メチルブチル基、n
−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、t−
ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、1−メチルヘプ
チル基、オクチル基、ノニル基などを挙げることがで
き、これらのなかでも炭素数1〜6のアルキル基が好ま
しく、炭素数1〜4のアルキル基がより好ましい。
【0020】上記の一般式(1)のR1〜R3が表すアル
コキシル基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ
基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、イ
ソブトキシ基、s−ブトキシ基、t−ブトキシ基、ペン
チルオキシ基、フェノキシ基、ベンジルオキシ基などを
挙げることができ、これらのなかでも炭素数が1〜6の
アルコキシル基が好ましく、炭素数が1〜4のアルコキ
シル基がより好ましい。
【0021】カルボキシル基を有するビニル系単量体単
位としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロ
トン酸、ケイ皮酸、イタコン酸、マレイン酸などから誘
導される単位を挙げることができ、これらのうち1種ま
たは2種以上を含有させることができる。これらのなか
でも、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸から誘導
される単位が好ましい。
【0022】エポキシ基を有するビニル系単量体単位と
しては、例えば、グリシジルアクリレート、グリシジル
メタクリレート、イタコン酸グリシジルエステル、アリ
ルグリシジルエーテル、2−メチルアリルグリシジルエ
ーテル、スチレン−p−グリシジルエーテル、3,4−
エポキシブテン、3,4−エポキシ−3−メチル−1−
ブテン、3,4−エポキシ−3−メチル−1−ペンテ
ン、5,6−エポキシ−1−ヘキセン、ビニルシクロヘ
キセンモノオキシド、p−グリシジルスチレンなどから
誘導される単位を挙げることができ、これらのうち1種
または2種以上を含有させることができる。これらのな
かでも、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリ
レートから誘導される単位が好ましい。
【0023】水酸基を有するビニル系単量体単位として
は、例えば、2−ヒドロキシエチルメタクリレート、2
−ヒドロキシエチルアクリレート、N−メチロールアク
リルアミド、N−メチロールメタクリルアミド、アクリ
ル酸エチレングリコール等から誘導される単位を挙げる
ことができ、これらのうち1種または2種以上を含有さ
せることができる。
【0024】無水カルボン酸基(-CO-O-CO-)を有する
ビニル系単量体単位としては、例えば、無水マレイン
酸、無水イタコン酸、無水シトラコン酸、ブテニル無水
コハク酸、テトラヒドロ無水フタール酸などから誘導さ
れる単位を挙げることができ、これらのうち1種または
2種以上を含有させることができる。これらのなかで
も、無水マレイン酸から誘導される単位が好ましい。
【0025】前記の一般式(1)で表される基を有する
ビニル系単量体単位としては、例えば、3−アクリロキ
シプロピルトリクロロシラン、3−アクリロキシプロピ
ルトリメトキシシラン、メタクリロキシプロペニルトリ
メトキシシラン、メタクリロキシプロピルビス(トリメ
チルシロキシ)メチルシラン、メタクリロキシプロピル
ジメチルクロロシラン、3−メタクリロキシプロピルジ
メチルエトキシシラン、3−メタクリロキシプロピルメ
チルジエトキシシラン、3−メタクリロキシプロピルペ
ンタメチルジシラン、3−メタクリロキシプロピルトリ
クロロシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキ
シシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリス(トリメ
チルシロキシ)シラン、3−メタクリロキシプロピルト
リス(トリメチルシロキシ)シラン、3−メタクリロキ
シプロピルトリス(ビニルジメチルシロキシ)シラン、
ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラ
ン、ビニルジメチルメトキシシラン、ビニルジメチルエ
トキシシラン、ビニルエチルジクロロシラン、ビニルメ
チルビス(トリメチルシロキシ)シラン、ビニルメチル
ジクロロシラン、ビニルメチルジエトキシシラン、ビニ
ルオキシトリメチルシラン、ビニルトリクロロシラン、
ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリエチルシラン、
ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリメチルシラン、
ビニルトリフェノキシシラン、ビニルトリイソプロポキ
シシラン、ビニルトリス(2−メトキシエトキシ)−シ
ラン、ビニルトリス(トリメトキシシロキシ)シラン等
から誘導される単位を挙げることができ、これらのうち
1種または2種以上を含有させることができる。
【0026】重合体ブロック(B)は、必要に応じて、
上記の官能基を有するビニル系単量体と共重合可能なビ
ニル系単量体単位を、全構造単位に対して99.9〜0
モル%、好ましくは99.9〜50モル%、より好まし
くは99.9〜70モル%の割合で含有させることがで
きる。この併用可能なビニル系単量体単位としては、ス
チレン、p−スチレンスルホン酸およびそのナトリウム
塩、カリウム塩などのスチレン系単量体;(メタ)アク
リロニトリル類;酢酸ビニル、ピバリン酸ビニルなどの
ビニルエステル類;メチル(メタ)アクリレート、エチ
ル(メタ)アクリレート、ブチル(メタ)アクリレー
ト、ドデシル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシ
ル(メタ)アクリレートなどの(メタ)アクリル酸エス
テル;(メタ)アクリルアミド;N−ビニル−2−ピロ
リドンなどから誘導される単位を挙げることができ、こ
れらのうち1種または2種以上を含有させることができ
る。これらのなかでも、メチル(メタ)アクリレート、
エチル(メタ)アクリレート、ブチル(メタ)アクリレ
ート、スチレン、アクリロニトリルから誘導される単位
が好ましい。
【0027】重合体ブロック(A)の数平均分子量は、
1,000〜100,000であるのが好ましく、2,
500〜50,000であるのがより好ましい。重合体
ブロック(B)の数平均分子量は、1,000〜10
0,000であるのが好ましく、2,500〜50,0
00であるのがより好ましい。ブロック共重合体(II
I)全体の数平均分子量は、2,000〜200,00
0であるのが好ましく、5,000〜100,000で
あるのがより好ましい。重合体ブロック(A)、重合体
ブロック(B)およびブロック共重合体(III)全体の
数平均分子量が、上記の範囲内にあるものを用いると、
ポリオレフィン系樹脂(I)と水酸化アルミニウムおよ
び/または水酸化マグネシウム(II)との分散性がより
改善され、難燃性、機械的特性および溶融成形性がより
優れた難燃性樹脂組成物が得られる。なお、本明細書で
いう数平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグ
ラフィー(GPC)法により、標準ポリスチレン検量線
から求めた値である。
【0028】ブロック共重合体(III)の製造法は、特
に制限はないが、例えば、片末端にメルカプト基を有す
る重合体ブロック(A)の存在下に、重合体ブロック
(B)を構成する単量体成分をラジカル重合することに
よりブロック共重合体(III)を製造する方法が、目的
とする数平均分子量および分子量分布を有するブロック
共重合体を簡便かつ効率的に製造することができるので
好ましい。
【0029】なお、末端にメルカプト基を有するオレフ
ィン系重合体ブロック(A)は、各種方法により合成可
能であり、例えば、末端に二重結合を有するポリオレフ
ィン系重合体に、チオ−S−酢酸、チオ−S−安息香
酸、チオ−S−プロピオン酸、チオ−S−酪酸またはチ
オ−S−吉草酸などを付加させた後、酸またはアルカリ
で処理する方法や、アニオン重合法によりポリオレフィ
ンを合成する際の停止剤として、エチレンスルフィドな
どを用いる方法により合成することができる。
【0030】本発明の難燃性樹脂組成物は、ポリオレフ
ィン系樹脂(I)に、水酸化アルミニウムおよび/また
は水酸化マグネシウム(II)とブロック共重合体(II
I)とを配合することにより得られる。ポリオレフィン
系樹脂(I)100重量部に対する水酸化アルミニウム
および/または水酸化マグネシウム(II)の配合割合
は、50〜300重量部であり、100〜250重量部
であるのが好ましく、また場合により160〜250重
量部であるのが好ましい。水酸化アルミニウムおよび/
または水酸化マグネシウム(II)の配合割合が50重量
部未満の場合には、得られる樹脂組成物の難燃性が劣
る。一方、水酸化アルミニウムおよび/または水酸化マ
グネシウム(II)の配合割合が300重量部を超える場
合には、得られる樹脂組成物の溶融成形性および機械的
特性が劣る。ブロック共重合体(III)の配合割合は、
ポリオレフィン系樹脂(I)100重量部に対して0.
1〜100重量部であり、1〜50重量部であるのが好
ましい。ブロック共重合体(III)の配合割合が、10
0重量部を超える場合には、得られる樹脂組成物の機械
的特性や耐熱性が劣る。一方、ブロック共重合体(II
I)の割合が0.1重量部未満の場合には、得られる樹
脂組成物の溶融成形性および機械的特性が劣る。
【0031】本発明の難燃性樹脂組成物は、必要に応じ
て、さらにハロゲン系やリン系の難燃剤を含んでいても
よい。ハロゲン系難燃剤としては、例えば、デカブロム
ジフェニルエーテル、テトラブロモビスフェノールA、
オクタブロモジフェニルエーテル、塩素化パラフィン、
パークロロシクロペンタデカン等が挙げられる。さら
に、これらのハロゲン系難燃剤の難燃性を向上し得る助
剤として、三酸化アンチモン、五酸化アンチモン等を加
えてもよい。リン系難燃剤としては、例えば、赤燐;リ
ン酸トリクレジル、リン酸トリフェニル、リン酸クレジ
ルジフェニル等の芳香族リン酸エステル;リン酸トリア
リル、リン酸トリキシリル、リン酸トリメチル、リン酸
トリエチル、リン酸ジメチルエチル、リン酸ジエチルメ
チル等の脂肪族リン酸エステル;リン酸トリス(クロロ
エチル)、リン酸トリス(クロロプロピル)、リン酸ト
リス(ジクロロプロピル)、リン酸トリス(ジブロモフ
ェニル)、リン酸トリス(トリブロモフェニル)等のハ
ロゲン含有リン酸エステル等が挙げられる。
【0032】本発明の難燃性樹脂組成物は、上記の化合
物の他に、必要に応じて、無機系充填剤、顔料、酸化防
止剤、熱劣化防止剤、紫外線吸収剤、加工助剤、滑剤、
発泡剤などの添加剤;MBS樹脂、ゴム強化スチレン樹
脂(HIPS)、熱可塑性エラストマーや各種ゴムのよ
うに、オレフィン系樹脂(I)の耐衝撃性をさらに向上
させるような樹脂を含んでいてもよい。さらに、本発明
の効果を損なわない範囲であれば、上記化合物の他に必
要に応じてポリスチレン樹脂、アクリロニトリル−スチ
レン樹脂、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン樹
脂などのスチレン系樹脂;ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビ
ニリデン、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、エチレン
−塩化ビニル共重合体などの塩素含有ビニル系樹脂;ポ
リ(メタ)アクリル酸エステル、(メタ)アクリル酸メ
チル−スチレン共重合体(MS樹脂)等の(メタ)アク
リル系樹脂;ポリカーボネート、ポリエステル−ポリカ
ーボネート等のポリカーボネート系樹脂;ポリエチレン
テレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエ
チレンナフタレート、ポリブチレンナフタレート等のポ
リエステル系樹脂;ナイロン6、ナイロン6−6、ナイ
ロン12、脂肪族ジアミン単位と芳香族ジカルボン酸単
位からなる半芳香族ポリアミド等のポリアミド系樹脂な
どを含んでいてもよい。
【0033】本発明の難燃性樹脂組成物は、上記のポリ
オレフィン系樹脂(I)、水酸化アルミニウムおよび/
または水酸化マグネシウム(II)、ブロック共重合体
(III)、および必要に応じて上記した他の成分を使用
して、通常の溶融ブレンドの手法により製造することが
できる。例えば、一軸押出機、二軸押出機、ブラベンダ
ー、バンバリーミキサー、カレンダーロール等の溶融混
練機を用いて溶融混練することにより製造できる。ま
た、水酸化アルミニウムおよび/または水酸化マグネシ
ウム(II)に、予めブロック共重合体(III)を溶解し
た溶液を混合、乾燥した後、ポリオレフィン系樹脂
(I)と溶融混練することにより、より一層分散性の良
好な難燃性樹脂組成物を製造することができる。
【0034】本発明の難燃性樹脂組成物は、溶融成形が
可能であり、溶融成形により各種形状の難燃性材料が容
易に得られる。例えば、押出成形、カレンダー成形、射
出成形などの任意の成形方法によって、フィルム、シー
ト、成型物等の種々の難燃性材料を円滑に製造すること
ができる。
【0035】本発明の難燃性材料は、例えば、電線被覆
材、電気絶縁物、建築用ガスケット、建築用仕切材、床
材、壁材、自動車部品等の難燃性が要求される各種用途
に好適に用いることができる。
【0036】
【実施例】以下に、実施例により本発明を詳細に説明す
るが、本発明はこれらの実施例に何ら限定されるもので
はない。なお、下記の実施例および比較例において、引
張強度、引張伸度、酸素指数、溶融成形性は下記の方法
により測定または評価した。
【0037】〔引張強度、引張伸度〕JIS K 63
01に従って測定した。
【0038】〔酸素指数〕JIS K 7210に従っ
て測定した。この数値が高いほど、難燃性が優れている
ことを示す。
【0039】〔溶融成形性〕二軸押出機を使用した溶融
押出成形により製造された10cm×10cm×1mm
のシートの表面状態を目視で観察し、成形品の表面が平
滑で、その表面に筋や凝集物が全く観察されないものを
○、成形品の表面に筋や凝集物が観察されるが、それが
5個未満のものを△、それ以上の筋や凝集物が観察され
るものを×と評価した。
【0040】<参考例1>[ブロック共重合体(III−
1)(ポリエチレンブロック−エチルアクリレート/無
水マレイン酸ブロック共重合体)の製造] (1)ポリエチレン(三井石油ポリエチ株式会社製「ハ
イゼックスHD700F」)を二軸押出機に供給し、4
20℃で溶融混練して熱分解させて、末端に二重結合を
有するポリエチレンを製造した。 (2)上記(1)で得られた末端に二重結合を有するポ
リエチレン100重量部、トルエン1000重量部およ
びチオ−S−酢酸30重量部を反応器に入れて、内部を
充分窒素置換した後、2,2'−アゾビスイソブチロニ
トリル10重量部を添加して、90℃で6時間反応させ
て、末端にチオアセチル基を有するポリエチレンを製造
した。 (3)上記(2)で得られた末端にチオアセチル基を有
するポリエチレン60重量部を、トルエン100重量部
とn−ブタノール20重量部の混合溶媒中に溶解し、水
酸化カリウムの7%n-ブタノール溶液1重量部を添加
して、窒素中、トルエン環流温度で6時間反応させるこ
とにより、末端にメルカプト基を有するポリエチレンを
製造した。 (4)上記(3)で得られた末端にメルカプト基を有す
るポリエチレン50重量部をトルエン184重量部に溶
解し、それにエチルアクリレート22.5重量部、無水
マレイン酸2.5重量部を加えて、窒素中、90℃で、
重合速度が1時間あたり約10%になるように1,1'
−アゾビス(シクロヘキサン−1−カルボニトリル)を
添加し、重合率が95%になった時点で反応を停止し
た。反応液を冷却後、溶媒を除去し、ポリエチレンブロ
ック(A)およびエチルアクリレート/無水マレイン酸
ブロック(B)〔エチルアクリレート:無水マレイン酸
=90:10(モル比)〕から構成されるA−B型ジブ
ロック共重合体(以下、「ブロック共重合体(III−
1)」と称する)を得た。得られたブロック共重合体
(III−1)の重合体ブロック(A)の数平均分子量は
8,200、重合体ブロック(B)の数平均分子量は
4,100、ブロック共重合体(III−1)の数平均分
子量は12,300であった。
【0041】<参考例2>[ブロック共重合体(III−
2)(ポリエチレンブロック−エチルアクリレート/ア
クリル酸ブロック共重合体)の製造] 参考例1の(3)で得られた末端にメルカプト基を有す
るポリエチレン50重量部をトルエン184重量部に溶
解し、それにエチルアクリレート23重量部、アクリル
酸2重量部を加えて、窒素中、90℃で、重合速度が1
時間あたり約10%になるように1,1'−アゾビス
(シクロヘキサン−1−カルボニトリル)を添加し、重
合率が95%になった時点で反応を停止した。反応液を
冷却後、溶媒を除去し、ポリエチレンブロック(A)お
よびエチルアクリレート/アクリル酸ブロック(B)
〔エチルアクリレート:アクリル酸=90:10(モル
比)〕から構成されるA−B型ジブロック共重合体(以
下、「ブロック共重合体(III−2)」と称する)を得
た。得られたブロック共重合体(III−2)の重合体ブ
ロック(A)の数平均分子量は3,900、重合体ブロ
ック(B)の数平均分子量は12,100、ブロック共
重合体(III−2)の数平均分子量は16,000であ
った。
【0042】<参考例3>[ブロック共重合体(III−
3)(ポリエチレンブロック−エチルアクリレート/2
−ヒドロキシエチルアクリレートブロック共重合体)の
製造] 参考例1の(3)で得られた末端にメルカプト基を有す
るポリエチレン50重量部をトルエン184重量部に溶
解し、それにエチルアクリレート21.9重量部、2−
ヒドロキシエチルアクリレート3.1重量部を加えて、
窒素中、90℃で、重合速度が1時間あたり約10%に
なるように1,1'−アゾビス(シクロヘキサン−1−
カルボニトリル)を添加し、重合率が95%になった時
点で反応を停止した。反応液を冷却後、溶媒を除去し、
ポリエチレンブロック(A)およびエチルアクリレート
/2−ヒドロキシエチルアクリレートブロック(B)
〔エチルアクリレート:2−ヒドロキシエチルアクリレ
ート=90:10(モル比)〕から構成されるA−B型
ジブロック共重合体(以下、「ブロック共重合体(III
−3)」と称する)を得た。得られたブロック共重合体
(III−3)の重合体ブロック(A)の数平均分子量は
4,000、重合体ブロック(B)の数平均分子量は
4,000、ブロック共重合体(III−3)の数平均分
子量は8,000であった。
【0043】<参考例4>[ブロック共重合体(III−
4)(ポリエチレンブロック−エチルアクリレート/グ
リシジルアクリレートブロック共重合体)の製造] 参考例1の(3)で得られた末端にメルカプト基を有す
るポリエチレン50重量部をトルエン184重量部に溶
解し、それにエチルアクリレート22重量部、グリシジ
ルアクリレート3.0重量部を加えて、窒素中、90℃
で、重合速度が1時間あたり約10%になるように1,
1'−アゾビス(シクロヘキサン−1−カルボニトリ
ル)を添加し、重合率が95%になった時点で反応を停
止した。反応液を冷却後、溶媒を除去し、ポリエチレン
ブロック(A)およびエチルアクリレート/グリシジル
アクリレートブロック(B)〔エチルアクリレート:グ
リシジルアクリレート=90:10(モル比)〕から構
成されるA−B型ジブロック共重合体(以下、「ブロッ
ク共重合体(III−4)」と称する)を得た。得られた
ブロック共重合体(III−4)の重合体ブロック(A)
の数平均分子量は8,200、重合体ブロック(B)の
数平均分子量は4,400、ブロック共重合体(III−
4)の数平均分子量は12,600であった。
【0044】<参考例5>[ブロック共重合体(III−
5)(ポリエチレンブロック−メチルメタクリレート/
γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシランブロッ
ク共重合体)の製造] 参考例1の(3)で得られた末端にメルカプト基を有す
るポリエチレン50重量部をトルエン184重量部に溶
解し、それにメチルメタクリレート19.6重量部、γ
−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン5.4重
量部を加えて、窒素中、90℃で、重合速度が1時間あ
たり約10%になるように1,1'−アゾビス(シクロ
ヘキサン−1−カルボニトリル)を添加し、重合率が9
5%になった時点で反応を停止した。反応液を冷却後、
溶媒を除去し、ポリエチレンブロック(A)およびメチ
ルメタクリレート/γ−メタクリロキシプロピルトリメ
トキシシランブロック(B)〔メチルメタクリレート:
γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン=9
0:10(モル比)〕から構成されるA−B型ジブロッ
ク共重合体(以下、「ブロック共重合体(III−5)」
と称する)を得た。得られたブロック共重合体(III−
5)の重合体ブロック(A)の数平均分子量は8,20
0、重合体ブロック(B)の数平均分子量は3,80
0、ブロック共重合体(III−5)の数平均分子量は1
2,000であった。
【0045】実施例1〜7 超低密度ポリエチレン(住友化学工業(株)製「VL2
00」)〔以下、「VLDPE」と称する〕、水酸化ア
ルミニウム(日本軽金属(株)製「ハイジライト42
M」)および/または水酸化マグネシウム(協和化学工
業(株)製「キスマ5B」)、並びに参考例1〜5で得
られたブロック共重合体(III−1〜III−5)の1種
を、下記の表1に示す割合で配合し、二軸押出機を用い
て190℃で溶融混練した後、溶融押出し、厚さ1mm
のシートを製造した。このシートから3号ダンベルで打
ち抜いた試験片を作製し、各種物性の評価を行った結果
を下記の表1に示す。
【0046】比較例1、2 VLDPEおよび水酸化アルミニウム(日本軽金属
(株)製「ハイジライト42M」)を下記の表1に示す
割合で配合し、二軸押出機を用いて190℃で溶融混練
した後、溶融押出し、厚さ1mmのシートを製造した。
このシートから3号ダンベルで打ち抜いた試験片を作製
し、各種物性の評価を行った結果を下記の表1に示す。
【0047】比較例3 VLDPE、水酸化アルミニウム(日本軽金属(株)製
「ハイジライト42M」)およびエチレン−エチルアク
リレート−無水マレイン酸三元共重合体(住友化学工業
(株)製「ボンダインFX8000」)を下記の表1に
示す割合で配合し、二軸押出機を用いて190℃で溶融
混練した後、溶融押出し、厚さ1mmのシートを製造し
た。このシートから3号ダンベルで打ち抜いた試験片を
作製し、各種物性の評価を行った結果を下記の表1に示
【0048】比較例4 VLDPE、水酸化アルミニウム(日本軽金属(株)製
「ハイジライト42M」)および参考例1で得られたブ
ロック共重合体(III−1)を下記の表1に示す割合で
配合し、二軸押出機を用いて190℃で溶融混練した
後、溶融押出し、厚さ1mmのシートを製造した。この
シートから3号ダンベルで打ち抜いた試験片を作製し、
各種物性の評価を行った結果を下記の表1に示す。
【0049】
【表1】
【0050】実施例8〜14エチレン−エチルアクリレ
ート共重合体(日本石油(株)製「レクスロンEEA
A1150」)〔以下、「EEA」と称する〕と水酸化
アルミニウム(日本軽金属(株)製「ハイジライト42
M」)および/または水酸化マグネシウム(協和化学工
業(株)「キスマ5B」)、並びに参考例1〜5で得ら
れたブロック共重合体(III−1〜III−5)の1種を、
下記の表2に示す割合で配合し、二軸押出機を用いて1
90℃で溶融混練した後、溶融押出し、厚さ1mmのシ
ートを製造した。このシートから3号ダンベルで打ち抜
いた試験片を作製し、各種物性の評価を行った結果を下
記の表2に示す。
【0051】比較例5、6 EEAおよび水酸化アルミニウム(日本軽金属(株)製
「ハイジライト42M」)を下記の表2に示す割合で配
合し、二軸押出機を用いて190℃で溶融混練した後、
溶融押出し、厚さ1mmのシートを製造した。このシー
トから3号ダンベルで打ち抜いた試験片を作製し、各種
物性の評価を行った結果を下記の表2に示す。
【0052】比較例7 EEA、水酸化アルミニウム(日本軽金属(株)製「ハ
イジライト42M」)およびエチレン−エチルアクリレ
ート−無水マレイン酸三元共重合体(住友化学工業
(株)製「ボンダインFX8000」)を下記の表2に
示す割合で配合し、二軸押出機を用いて190℃で溶融
混練した後、溶融押出し、厚さ1mmのシートを製造し
た。このシートから3号ダンベルで打ち抜いた試験片を
作製し、各種物性の評価を行った結果を下記の表2に示
す。
【0053】比較例8 EEA、水酸化アルミニウム(日本軽金属(株)製「ハ
イジライト42M」)および参考例1で得られたブロッ
ク共重合体(III−1)を下記の表2に示す割合で配合
し、二軸押出機を用いて190℃で溶融混練した後、溶
融押出し、厚さ1mmのシートを製造した。このシート
から3号ダンベルで打ち抜いた試験片を作製し、各種物
性の評価を行った結果を下記の表2に示す。
【0054】
【表2】
【0055】実施例15〜21 エチレン−オクテン共重合体(ダウケミカル社製「エン
ゲージ8100」)〔以下、「EG8100」と称す
る〕、水酸化アルミニウム(日本軽金属(株)製「ハイ
ジライト42M」)および/または水酸化マグネシウム
(協和化学工業(株)製「キスマ5B」)、並びに参考
例1〜5で得られたブロック共重合体(III−1〜III−
5)の1種を、下記の表3に示す割合で配合し、二軸押
出機を用いて190℃で溶融混練した後、溶融押出し、
厚さ1mmのシートを製造した。このシートから3号ダ
ンベルで打ち抜いた試験片を作製し、各種物性の評価を
行った結果を下記の表3に示す。
【0056】比較例9、10 EG8100および水酸化アルミニウム(日本軽金属
(株)製「ハイジライト42M」)を下記の表3に示す
割合で配合し、二軸押出機を用いて190℃で溶融混練
した後、溶融押出し、厚さ1mmのシートを製造した。
このシートから3号ダンベルで打ち抜いた試験片を作製
し、各種物性の評価を行った結果を下記の表3に示す。
【0057】比較例11 EG8100、水酸化アルミニウム(日本軽金属(株)
製「ハイジライト42M」)およびエチレン−エチルア
クリレート−無水マレイン酸三元共重合体(住友化学工
業(株)製「ボンダインFX8000」)を下記の表3
に示す割合で配合し、二軸押出機を用いて190℃で溶
融混練した後、溶融押出し、厚さ1mmのシートを製造
した。このシートから3号ダンベルで打ち抜いた試験片
を作製し、各種物性の評価を行った結果を下記の表3に
示す。
【0058】比較例12 EG8100、水酸化アルミニウム(日本軽金属(株)
製「ハイジライト42M」)および参考例1で得られた
ブロック共重合体(III−1)を下記の表3に示す割合
で配合し、二軸押出機を用いて190℃で溶融混練した
後、溶融押出し、厚さ1mmのシートを製造した。この
シートから3号ダンベルで打ち抜いた試験片を作製し、
各種物性の評価を行った結果を下記の表3に示す。
【0059】
【表3】
【0060】
【発明の効果】本発明により製造される難燃性樹脂組成
物は、溶融成形性、難燃性、機械的特性のいずれにも優
れており、該難燃性樹脂組成物を溶融成形して得られる
難燃性材料は、電線被覆材、電気絶縁物、建築用ガスケ
ット、建築用仕切材、床材、壁材、自動車用部品等の難
燃性が要求される各種用途に好適に使用することができ
る。

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 ポリオレフィン系樹脂(I)100重量
    部に対し、水酸化アルミニウムおよび/または水酸化マ
    グネシウム(II)を50〜300重量部、並びにオレフ
    ィン系単量体単位50〜100モル%および該単量体と
    共重合可能なビニル系単量体単位50〜0モル%よりな
    る重合体ブロック(A)と、カルボキシル基、エポキシ
    基、水酸基、無水カルボン酸基および下記の一般式
    (1); 【化1】 (式中、R1、R2、R3は、それぞれハロゲン原子、ビ
    ニル基、アルキル基またはアルコキシル基を表す。)で
    表される基より選ばれる少なくとも1種の官能基を有す
    るビニル系単量体単位0.1〜100モル%および該単
    量体と共重合可能なビニル系単量体単位99.9〜0モ
    ル%よりなる重合体ブロック(B)とから構成されるブ
    ロック共重合体(III)を0.1〜100重量部配合し
    てなる難燃性樹脂組成物。
  2. 【請求項2】 請求項1記載の難燃性樹脂組成物を溶融
    成形してなる難燃性材料。
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