JPH11322359A - 長残光および輝尽発光を呈する酸化物ガラス - Google Patents
長残光および輝尽発光を呈する酸化物ガラスInfo
- Publication number
- JPH11322359A JPH11322359A JP10130344A JP13034498A JPH11322359A JP H11322359 A JPH11322359 A JP H11322359A JP 10130344 A JP10130344 A JP 10130344A JP 13034498 A JP13034498 A JP 13034498A JP H11322359 A JPH11322359 A JP H11322359A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- glass
- oxide
- light
- long afterglow
- rays
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 title claims abstract description 14
- 239000000075 oxide glass Substances 0.000 title claims abstract description 14
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 7
- YBMRDBCBODYGJE-UHFFFAOYSA-N germanium dioxide Chemical compound O=[Ge]=O YBMRDBCBODYGJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 229910052692 Dysprosium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 229910052688 Gadolinium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 229910052765 Lutetium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 229910052772 Samarium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 229910052775 Thulium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 229910052792 caesium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 229910052746 lanthanum Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 229910052712 strontium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 229910052779 Neodymium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- 239000011521 glass Substances 0.000 claims description 59
- AMWRITDGCCNYAT-UHFFFAOYSA-L hydroxy(oxo)manganese;manganese Chemical compound [Mn].O[Mn]=O.O[Mn]=O AMWRITDGCCNYAT-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 26
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical group [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 230000005284 excitation Effects 0.000 claims description 9
- 229910005191 Ga 2 O 3 Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 claims description 7
- 230000005855 radiation Effects 0.000 claims description 6
- 229910005793 GeO 2 Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 claims description 3
- AJNVQOSZGJRYEI-UHFFFAOYSA-N digallium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Ga+3].[Ga+3] AJNVQOSZGJRYEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- SCRZPWWVSXWCMC-UHFFFAOYSA-N terbium(iii) oxide Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Tb+3].[Tb+3] SCRZPWWVSXWCMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052769 Ytterbium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910000272 alkali metal oxide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910000287 alkaline earth metal oxide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910007541 Zn O Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 claims 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 abstract description 5
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 abstract description 3
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- 229910005230 Ga2 O3 Inorganic materials 0.000 abstract 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 2
- 229910018404 Al2 O3 Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 abstract 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 abstract 1
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 230000001678 irradiating effect Effects 0.000 description 12
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 10
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 10
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 7
- 238000000295 emission spectrum Methods 0.000 description 6
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 5
- 238000000034 method Methods 0.000 description 5
- 239000004065 semiconductor Substances 0.000 description 5
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 238000004020 luminiscence type Methods 0.000 description 4
- 238000012790 confirmation Methods 0.000 description 3
- 238000007496 glass forming Methods 0.000 description 3
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 3
- 229910052771 Terbium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 2
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 2
- 229910001195 gallium oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 2
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 2
- -1 rare earth ions Chemical class 0.000 description 2
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910015902 Bi 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910010413 TiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PTFCDOFLOPIGGS-UHFFFAOYSA-N Zinc dication Chemical compound [Zn+2] PTFCDOFLOPIGGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 238000004031 devitrification Methods 0.000 description 1
- 230000005281 excited state Effects 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 239000006025 fining agent Substances 0.000 description 1
- 230000005251 gamma ray Effects 0.000 description 1
- 239000000156 glass melt Substances 0.000 description 1
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 1
- 239000013307 optical fiber Substances 0.000 description 1
- PVADDRMAFCOOPC-UHFFFAOYSA-N oxogermanium Chemical compound [Ge]=O PVADDRMAFCOOPC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 239000011232 storage material Substances 0.000 description 1
- 229910003451 terbium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000000007 visual effect Effects 0.000 description 1
- 238000004017 vitrification Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C3/00—Glass compositions
- C03C3/12—Silica-free oxide glass compositions
- C03C3/253—Silica-free oxide glass compositions containing germanium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C3/00—Glass compositions
- C03C3/04—Glass compositions containing silica
- C03C3/062—Glass compositions containing silica with less than 40% silica by weight
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C3/00—Glass compositions
- C03C3/12—Silica-free oxide glass compositions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C4/00—Compositions for glass with special properties
- C03C4/04—Compositions for glass with special properties for photosensitive glass
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C4/00—Compositions for glass with special properties
- C03C4/12—Compositions for glass with special properties for luminescent glass; for fluorescent glass
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
- C09K11/08—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials
- C09K11/66—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials containing germanium, tin or lead
- C09K11/661—Chalcogenides
- C09K11/662—Chalcogenides with zinc or cadmium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
- C09K11/08—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials
- C09K11/77—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials containing rare earth metals
- C09K11/7743—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials containing rare earth metals containing terbium
- C09K11/775—Germanates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
- C09K11/08—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials
- C09K11/77—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials containing rare earth metals
- C09K11/7766—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials containing rare earth metals containing two or more rare earth metals
- C09K11/7775—Germanates
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Geochemistry & Mineralogy (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Glass Compositions (AREA)
- Luminescent Compositions (AREA)
Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【課題】 γ線、Ｘ線、紫外線画像の記録や再生がで
き、読み込み可能な光記録材料としても利用できる、長
残光および輝尽発光を呈する酸化物ガラスを提供する。 【解決手段】 モル％表示で、ＧｅＯ2 ２１〜８０％、
ＺｎＯ０〜５０％、Ｇａ 2 Ｏ3 ０〜５５％、（ＺｎＯ＋
Ｇａ2 Ｏ3 は３〜５５％である）、Ｔｂ2 Ｏ 3 ０〜１０
％、ＭｎＯ０〜２％、（Ｔｂ2 Ｏ3 ＋ＭｎＯは０．０１
〜１０％）、Ｒ2 Ｏ０〜４５％、（Ｒは、Ｌｉ，Ｎａ，
Ｋ，Ｃｓより選ばれる一種以上の原子）、Ｒ’Ｏ０〜４
０％、（Ｒ’は、Ｍｇ，Ｃａ，Ｓｒ，Ｂａより選ばれる
一種以上の原子）、Ｒ2 Ｏ＋Ｒ’Ｏ１〜４５％、ＳｉＯ
2 ０〜５０％、Ｂ 2 Ｏ3 ０〜２０％、Ａｌ2 Ｏ3 ０〜２
０％、Ｙｂ2 Ｏ3 ０〜７％、Ｌｎ2 Ｏ3 ０〜５％、（Ｌ
ｎは、Ｓｍ，Ｄｙ，Ｔｍ，Ｐｒ，Ｙ，Ｌａ，Ｇｄ，Ｌ
ｕ，Ｎｄより選ばれる一種以上の原子）であることを特
徴とする長残光および輝尽発光を呈する酸化物ガラス。
き、読み込み可能な光記録材料としても利用できる、長
残光および輝尽発光を呈する酸化物ガラスを提供する。 【解決手段】 モル％表示で、ＧｅＯ2 ２１〜８０％、
ＺｎＯ０〜５０％、Ｇａ 2 Ｏ3 ０〜５５％、（ＺｎＯ＋
Ｇａ2 Ｏ3 は３〜５５％である）、Ｔｂ2 Ｏ 3 ０〜１０
％、ＭｎＯ０〜２％、（Ｔｂ2 Ｏ3 ＋ＭｎＯは０．０１
〜１０％）、Ｒ2 Ｏ０〜４５％、（Ｒは、Ｌｉ，Ｎａ，
Ｋ，Ｃｓより選ばれる一種以上の原子）、Ｒ’Ｏ０〜４
０％、（Ｒ’は、Ｍｇ，Ｃａ，Ｓｒ，Ｂａより選ばれる
一種以上の原子）、Ｒ2 Ｏ＋Ｒ’Ｏ１〜４５％、ＳｉＯ
2 ０〜５０％、Ｂ 2 Ｏ3 ０〜２０％、Ａｌ2 Ｏ3 ０〜２
０％、Ｙｂ2 Ｏ3 ０〜７％、Ｌｎ2 Ｏ3 ０〜５％、（Ｌ
ｎは、Ｓｍ，Ｄｙ，Ｔｍ，Ｐｒ，Ｙ，Ｌａ，Ｇｄ，Ｌ
ｕ，Ｎｄより選ばれる一種以上の原子）であることを特
徴とする長残光および輝尽発光を呈する酸化物ガラス。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明はγ線、Ｘ線、紫外線
等の放射線励起によりエネルギーを蓄え、励起をやめた
後も長時間発光が続き、夜間照明や夜間標識など蓄光材
料として利用でき、さらに、可視光線や赤外線照射によ
り輝尽発光を示し赤外線レーザーの確認や光軸調整に使
用でき、γ線、Ｘ線、紫外線画像の記録や再生もでき、
また、読み書き可能な光記録材料としても利用できる、
長残光および輝尽発光を呈する酸化物ガラスに関する。
等の放射線励起によりエネルギーを蓄え、励起をやめた
後も長時間発光が続き、夜間照明や夜間標識など蓄光材
料として利用でき、さらに、可視光線や赤外線照射によ
り輝尽発光を示し赤外線レーザーの確認や光軸調整に使
用でき、γ線、Ｘ線、紫外線画像の記録や再生もでき、
また、読み書き可能な光記録材料としても利用できる、
長残光および輝尽発光を呈する酸化物ガラスに関する。
【０００２】
【従来の技術】希土類元素を使用した蓄光体や輝尽蛍光
体は従来から実用化されている。蓄光体としてはＳｒＡ
ｌ2 Ｏ4 ：Ｅｕ2+，Ｄｙ3+等が実用化されている。ま
た、輝尽蛍光体としてはＢａＦＢｒ：Ｅｕ2+等がすでに
開発されている。これらは一般に適当な担体上に粉末状
の蓄光体や輝尽蛍光体を塗布したものであり、表面的な
発光しか得られない不透明体である。一方、輝尽蛍光体
を塗布しないで輝尽発光を呈するガラスとして特開平９
−２２１３３６号公報に開示されたものがある。また、
特願平９−３４６３６２号明細書にＳｉＯ2 −Ｂ2 Ｏ3
−ＺｎＯ−Ｔｂ2 Ｏ3 系ガラスおよび特願平１０−８８
６７４号明細書にＳｉＯ2 −Ｇａ2 Ｏ3 −Ｎａ2 Ｏ−Ｔ
ｂ2 Ｏ3 系ガラスの蓄光性蛍光ガラスが得られることが
記載されている。
体は従来から実用化されている。蓄光体としてはＳｒＡ
ｌ2 Ｏ4 ：Ｅｕ2+，Ｄｙ3+等が実用化されている。ま
た、輝尽蛍光体としてはＢａＦＢｒ：Ｅｕ2+等がすでに
開発されている。これらは一般に適当な担体上に粉末状
の蓄光体や輝尽蛍光体を塗布したものであり、表面的な
発光しか得られない不透明体である。一方、輝尽蛍光体
を塗布しないで輝尽発光を呈するガラスとして特開平９
−２２１３３６号公報に開示されたものがある。また、
特願平９−３４６３６２号明細書にＳｉＯ2 −Ｂ2 Ｏ3
−ＺｎＯ−Ｔｂ2 Ｏ3 系ガラスおよび特願平１０−８８
６７４号明細書にＳｉＯ2 −Ｇａ2 Ｏ3 −Ｎａ2 Ｏ−Ｔ
ｂ2 Ｏ3 系ガラスの蓄光性蛍光ガラスが得られることが
記載されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】粉末状の蓄光体や輝尽
蛍光体を塗布したものは塗布厚のばらつきや塗布面の剥
がれにより発光の濃淡が発生する。さらに、発光強度を
増すためには、蓄光体や輝尽蛍光体を厚く塗布する必要
があるが不透明なため限度がある。また、蓄光体や輝尽
蛍光体の粒界により発光した光が散乱されるため鮮明な
画像を得ることができない。また、特開平９−２２１３
３６号公報に記載されている輝尽発光ガラスは、発光の
活性イオンとしてＣｅ3+やＥｕ2+を使用している。これ
らの活性イオンを得るためには還元剤を添加するか還元
雰囲気で溶融する必要がある。また、発光色が紫外光ま
たは青色光のため観測しにくい。本発明は、上記課題を
解決するためになされたもので、蛍光剤としてＴｂまた
はＭｎを利用することにより還元剤や還元雰囲気を使用
せず溶融でき、また、発光色が緑または赤で観測しやす
い長残光および輝尽発光を呈する酸化物ガラスを提供す
ることを目的とする。
蛍光体を塗布したものは塗布厚のばらつきや塗布面の剥
がれにより発光の濃淡が発生する。さらに、発光強度を
増すためには、蓄光体や輝尽蛍光体を厚く塗布する必要
があるが不透明なため限度がある。また、蓄光体や輝尽
蛍光体の粒界により発光した光が散乱されるため鮮明な
画像を得ることができない。また、特開平９−２２１３
３６号公報に記載されている輝尽発光ガラスは、発光の
活性イオンとしてＣｅ3+やＥｕ2+を使用している。これ
らの活性イオンを得るためには還元剤を添加するか還元
雰囲気で溶融する必要がある。また、発光色が紫外光ま
たは青色光のため観測しにくい。本発明は、上記課題を
解決するためになされたもので、蛍光剤としてＴｂまた
はＭｎを利用することにより還元剤や還元雰囲気を使用
せず溶融でき、また、発光色が緑または赤で観測しやす
い長残光および輝尽発光を呈する酸化物ガラスを提供す
ることを目的とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】一般に励起状態の希土類
イオンは、約１秒以内に発光してエネルギーを失ってし
まう。先に、特願平９−３４６３６２号明細書で提案し
たＳｉＯ2 −Ｂ2 Ｏ3−ＺｎＯ−Ｔｂ2 Ｏ3 系ガラスで
は、亜鉛を多量に含む酸化物ガラスで、γ線、Ｘ線、紫
外線のような放射線の有する高いエネルギーによって、
亜鉛イオンのトラップ準位にエネルギーが蓄えられると
考えられ、そのトラップ準位のエネルギーが熱や可視光
線または赤外線などの刺激により解放され、テルビウム
イオンにエネルギー移動する事により、長時間の残光や
輝尽発光を呈するとの知見を得ている。また、特願平１
０−８８６７４号明細書にあるＳｉＯ2 −Ｇａ2 Ｏ3 −
Ｎａ2Ｏ−Ｔｂ2 Ｏ3 系においても同様の現象を示す。
イオンは、約１秒以内に発光してエネルギーを失ってし
まう。先に、特願平９−３４６３６２号明細書で提案し
たＳｉＯ2 −Ｂ2 Ｏ3−ＺｎＯ−Ｔｂ2 Ｏ3 系ガラスで
は、亜鉛を多量に含む酸化物ガラスで、γ線、Ｘ線、紫
外線のような放射線の有する高いエネルギーによって、
亜鉛イオンのトラップ準位にエネルギーが蓄えられると
考えられ、そのトラップ準位のエネルギーが熱や可視光
線または赤外線などの刺激により解放され、テルビウム
イオンにエネルギー移動する事により、長時間の残光や
輝尽発光を呈するとの知見を得ている。また、特願平１
０−８８６７４号明細書にあるＳｉＯ2 −Ｇａ2 Ｏ3 −
Ｎａ2Ｏ−Ｔｂ2 Ｏ3 系においても同様の現象を示す。
【０００５】これに対し、本発明のガラス系において
は、ＧｅＯ2 をガラスの必須的形成成分とすることによ
り、ＳｉＯ2 −Ｂ2 Ｏ3 −ＺｎＯ−Ｔｂ2 Ｏ3 系やＳｉ
Ｏ2 −Ｇａ2 Ｏ3 −Ｎａ2 Ｏ−Ｔｂ2 Ｏ3 系よりも長時
間の残光や輝尽発光の効果を示す。さらに、エネルギー
の低い長波長の光で蓄光することができるため、特別な
励起光源を使用せず通常の蛍光灯や太陽光により長残光
を得ることができる。
は、ＧｅＯ2 をガラスの必須的形成成分とすることによ
り、ＳｉＯ2 −Ｂ2 Ｏ3 −ＺｎＯ−Ｔｂ2 Ｏ3 系やＳｉ
Ｏ2 −Ｇａ2 Ｏ3 −Ｎａ2 Ｏ−Ｔｂ2 Ｏ3 系よりも長時
間の残光や輝尽発光の効果を示す。さらに、エネルギー
の低い長波長の光で蓄光することができるため、特別な
励起光源を使用せず通常の蛍光灯や太陽光により長残光
を得ることができる。
【０００６】すなわち、本発明は、（１）放射線励起に
より長残光および輝尽発光を呈するガラス材料におい
て、上記ガラス材料の構成成分として、少なくとも、２
１〜８０モル％の酸化ゲルマニウム（ＧｅＯ2 ）を含
み、残部が酸化亜鉛（ＺｎＯ）または酸化ガリウム（Ｇ
ａ2 Ｏ3 ）、アルカリ金属酸化物またはアルカリ土類金
属酸化物および酸化テルビウム（Ｔｂ2 Ｏ3 ）または酸
化マンガン（ＭｎＯ）を含むことを特徴とする長残光お
よび輝尽発光を呈する酸化物ガラスおよび
より長残光および輝尽発光を呈するガラス材料におい
て、上記ガラス材料の構成成分として、少なくとも、２
１〜８０モル％の酸化ゲルマニウム（ＧｅＯ2 ）を含
み、残部が酸化亜鉛（ＺｎＯ）または酸化ガリウム（Ｇ
ａ2 Ｏ3 ）、アルカリ金属酸化物またはアルカリ土類金
属酸化物および酸化テルビウム（Ｔｂ2 Ｏ3 ）または酸
化マンガン（ＭｎＯ）を含むことを特徴とする長残光お
よび輝尽発光を呈する酸化物ガラスおよび
【０００７】（２）モル％表示で、ＧｅＯ2 ２１〜８０
％、ＺｎＯ０〜５０％、Ｇａ2 Ｏ3０〜５５％、（但し
ＺｎＯ＋Ｇａ2 Ｏ3 は３〜５５％）、Ｔｂ2 Ｏ3 ０〜１
０％、ＭｎＯ０〜２％、（但しＴｂ2 Ｏ3 ＋ＭｎＯは
０．０１〜１０％）、Ｒ2 Ｏ０〜４５％、（但しＲは、
Ｌｉ，Ｎａ，Ｋ，Ｃｓより選ばれる一種以上の原子）、
Ｒ’Ｏ０〜４０％、（但しＲ’は、Ｍｇ，Ｃａ，Ｓｒ，
Ｂａより選ばれる一種以上の原子）、Ｒ2 Ｏ＋Ｒ’Ｏ
０．５〜４５％、ＳｉＯ2 ０〜５０％、Ｂ2 Ｏ3 ０〜２
０％、Ａｌ2 Ｏ3 ０〜２０％、Ｙｂ2 Ｏ3 ０〜７％、Ｌ
ｎ2 Ｏ3 ０〜５％、（但しＬｎは、Ｓｍ，Ｄｙ，Ｔｍ，
Ｐｒ，Ｙ，Ｌａ，Ｇｄ，Ｌｕ，Ｎｄより選ばれる一種以
上の原子）であることを特徴とする上記（１）に記載の
長残光および輝尽発光を呈する酸化物ガラスを提供する
ものである。本発明においては、γ線、Ｘ線、紫外線の
ほか荷電粒子線等の放射線も適用可能である。
％、ＺｎＯ０〜５０％、Ｇａ2 Ｏ3０〜５５％、（但し
ＺｎＯ＋Ｇａ2 Ｏ3 は３〜５５％）、Ｔｂ2 Ｏ3 ０〜１
０％、ＭｎＯ０〜２％、（但しＴｂ2 Ｏ3 ＋ＭｎＯは
０．０１〜１０％）、Ｒ2 Ｏ０〜４５％、（但しＲは、
Ｌｉ，Ｎａ，Ｋ，Ｃｓより選ばれる一種以上の原子）、
Ｒ’Ｏ０〜４０％、（但しＲ’は、Ｍｇ，Ｃａ，Ｓｒ，
Ｂａより選ばれる一種以上の原子）、Ｒ2 Ｏ＋Ｒ’Ｏ
０．５〜４５％、ＳｉＯ2 ０〜５０％、Ｂ2 Ｏ3 ０〜２
０％、Ａｌ2 Ｏ3 ０〜２０％、Ｙｂ2 Ｏ3 ０〜７％、Ｌ
ｎ2 Ｏ3 ０〜５％、（但しＬｎは、Ｓｍ，Ｄｙ，Ｔｍ，
Ｐｒ，Ｙ，Ｌａ，Ｇｄ，Ｌｕ，Ｎｄより選ばれる一種以
上の原子）であることを特徴とする上記（１）に記載の
長残光および輝尽発光を呈する酸化物ガラスを提供する
ものである。本発明においては、γ線、Ｘ線、紫外線の
ほか荷電粒子線等の放射線も適用可能である。
【０００８】
【発明の実施の形態】この酸化物ガラスの各成分範囲を
上記の様に限定した理由は次の通りである。ＧｅＯ2 は
ガラス形成成分であり、２１％より少ないか、または８
０％を超えるとガラス溶融温度が上がり作製が困難にな
る。好ましくは、２１〜７５％である。ＺｎＯ、はエネ
ルギーを蓄える成分であるとともに、ガラスの溶融性を
向上させ、ガラス化が容易になる。しかし、５０％を超
えるとガラス形成が困難になる。好ましくは０〜４５％
である。Ｇａ2 Ｏ3 は、ガラスの残光効果を向上させる
成分であるが、５５％を超えるとガラスが不安定となり
結晶化しやすくなる。好ましくは０〜５０％である。但
し、ＺｎＯとＧａ2 Ｏ3 の合量は３％より少ないと発光
強度が弱くなり、５５％を超えるとガラスの溶融温度が
上がりガラスの作製が困難となる。合量の好ましい範囲
は５〜５０％である。
上記の様に限定した理由は次の通りである。ＧｅＯ2 は
ガラス形成成分であり、２１％より少ないか、または８
０％を超えるとガラス溶融温度が上がり作製が困難にな
る。好ましくは、２１〜７５％である。ＺｎＯ、はエネ
ルギーを蓄える成分であるとともに、ガラスの溶融性を
向上させ、ガラス化が容易になる。しかし、５０％を超
えるとガラス形成が困難になる。好ましくは０〜４５％
である。Ｇａ2 Ｏ3 は、ガラスの残光効果を向上させる
成分であるが、５５％を超えるとガラスが不安定となり
結晶化しやすくなる。好ましくは０〜５０％である。但
し、ＺｎＯとＧａ2 Ｏ3 の合量は３％より少ないと発光
強度が弱くなり、５５％を超えるとガラスの溶融温度が
上がりガラスの作製が困難となる。合量の好ましい範囲
は５〜５０％である。
【０００９】Ｔｂ2 Ｏ3 は、緑色の発光を呈する成分で
あるが、１０％より多くなるとガラスが得られにくくな
る。好ましくは０〜８％である。ＭｎＯは、赤色の発光
を呈する成分であるが、１％より多くなるとガラスが得
られにくくなる。好ましくは０〜１％である。Ｔｂ2 Ｏ
3 とＭｎＯの合量は、０．０１％より少ないと発光強度
が低く、１０％をより多くなるとガラスが得られにくく
なる。好ましくは０．０５〜８％である。
あるが、１０％より多くなるとガラスが得られにくくな
る。好ましくは０〜８％である。ＭｎＯは、赤色の発光
を呈する成分であるが、１％より多くなるとガラスが得
られにくくなる。好ましくは０〜１％である。Ｔｂ2 Ｏ
3 とＭｎＯの合量は、０．０１％より少ないと発光強度
が低く、１０％をより多くなるとガラスが得られにくく
なる。好ましくは０．０５〜８％である。
【００１０】Ｒ2 Ｏ（但しＲは、Ｌｉ，Ｎａ，Ｋ，Ｃｓ
より選ばれる一種以上の原子）は、ガラス融液の溶融温
度を低下させる働きをするが、４５％を超えると耐水性
が低下し、失透傾向が大きくなりガラスが不安定とな
る。好ましくは、それぞれ０〜４０％である。Ｒ’Ｏ
（但しＲ’は、Ｍｇ，Ｃａ，Ｓｒ，Ｂａより選ばれる一
種以上の原子）、ガラスの溶解性を向上させる成分であ
るが、４０％を超えるとガラスが不安定となり結晶化し
やすくなる。好ましくは、それぞれ０〜３５％である。
Ｒ2 ＯとＲ’Ｏの合量は、０．５％より少ないとガラス
の溶融温度が上がり作製が困難となり、４５％を超える
とガラスが不安定となり結晶化しやすくなる。好ましく
は１〜４０％である。
より選ばれる一種以上の原子）は、ガラス融液の溶融温
度を低下させる働きをするが、４５％を超えると耐水性
が低下し、失透傾向が大きくなりガラスが不安定とな
る。好ましくは、それぞれ０〜４０％である。Ｒ’Ｏ
（但しＲ’は、Ｍｇ，Ｃａ，Ｓｒ，Ｂａより選ばれる一
種以上の原子）、ガラスの溶解性を向上させる成分であ
るが、４０％を超えるとガラスが不安定となり結晶化し
やすくなる。好ましくは、それぞれ０〜３５％である。
Ｒ2 ＯとＲ’Ｏの合量は、０．５％より少ないとガラス
の溶融温度が上がり作製が困難となり、４５％を超える
とガラスが不安定となり結晶化しやすくなる。好ましく
は１〜４０％である。
【００１１】ＳｉＯ2 は、ガラス形成成分であり、５０
％を超えるとガラス溶融温度が上がり作製が困難にな
る。好ましくは０〜４５％である。Ｂ2 Ｏ3 は、ガラス
形成成分であり、２０％を超えると発光強度が低下す
る。好ましくは０〜１５％である。Ａｌ2 Ｏ3 は、ガラ
スの耐久性を向上させる成分であるが、２０％を超える
とガラスの溶融温度が上がり作製が困難となる。好まし
くは０〜１５％である。
％を超えるとガラス溶融温度が上がり作製が困難にな
る。好ましくは０〜４５％である。Ｂ2 Ｏ3 は、ガラス
形成成分であり、２０％を超えると発光強度が低下す
る。好ましくは０〜１５％である。Ａｌ2 Ｏ3 は、ガラ
スの耐久性を向上させる成分であるが、２０％を超える
とガラスの溶融温度が上がり作製が困難となる。好まし
くは０〜１５％である。
【００１２】Ｙｂ2 Ｏ3 は、長残光性をより高める増感
剤として作用するが、７％を超えるとその効果が低下す
る。好ましくは０〜５％である。Ｌｎ2 Ｏ3 （但しＬｎ
は、Ｓｍ，Ｄｙ，Ｔｍ，Ｐｒ，Ｙ，Ｌａ，Ｇｄ，Ｌｕ，
Ｎｄより選ばれる一種以上の原子）は、ガラスの粘性を
高め結晶化が抑えられる成分であるが、５％を超えると
その効果が弱くなる。好ましくは０〜３％である。ま
た、Ｓｂ2 Ｏ3 やＡｓ2 Ｏ3 などの清澄剤、あるいは一
般的に使用されるガラスの副成分、例えばＰ2 Ｏ5 、Ｗ
Ｏ3 、ＴｅＯ2 、Ｂｉ2 Ｏ3 、Ｎｂ2 Ｏ5 、Ｔａ
2 Ｏ5 、ＴｉＯ2 、ＣｄＯ、ＳｎＯ、ＰｂＯ、Ｔｌ
2 Ｏ、ＣｏＯ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒなどの添加は本発明の効
果を低下させない程度に適宜加えてもよい。
剤として作用するが、７％を超えるとその効果が低下す
る。好ましくは０〜５％である。Ｌｎ2 Ｏ3 （但しＬｎ
は、Ｓｍ，Ｄｙ，Ｔｍ，Ｐｒ，Ｙ，Ｌａ，Ｇｄ，Ｌｕ，
Ｎｄより選ばれる一種以上の原子）は、ガラスの粘性を
高め結晶化が抑えられる成分であるが、５％を超えると
その効果が弱くなる。好ましくは０〜３％である。ま
た、Ｓｂ2 Ｏ3 やＡｓ2 Ｏ3 などの清澄剤、あるいは一
般的に使用されるガラスの副成分、例えばＰ2 Ｏ5 、Ｗ
Ｏ3 、ＴｅＯ2 、Ｂｉ2 Ｏ3 、Ｎｂ2 Ｏ5 、Ｔａ
2 Ｏ5 、ＴｉＯ2 、ＣｄＯ、ＳｎＯ、ＰｂＯ、Ｔｌ
2 Ｏ、ＣｏＯ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒなどの添加は本発明の効
果を低下させない程度に適宜加えてもよい。
【００１３】本発明の可視蛍光を呈する酸化物蛍光ガラ
スを製造するに当たっては、酸化ゲルマニウム、酸化亜
鉛、酸化ガリウム、酸化テルビウム、酸化マンガン等に
相当する原料化合物を目的組成物の割合に応じて調合
し、１１００〜１５００℃の温度で１〜３時間溶融し、
次いで金型に流し出して成形することにより該長残光お
よび輝尽発光を呈する酸化物ガラスを調製する。
スを製造するに当たっては、酸化ゲルマニウム、酸化亜
鉛、酸化ガリウム、酸化テルビウム、酸化マンガン等に
相当する原料化合物を目的組成物の割合に応じて調合
し、１１００〜１５００℃の温度で１〜３時間溶融し、
次いで金型に流し出して成形することにより該長残光お
よび輝尽発光を呈する酸化物ガラスを調製する。
【００１４】以下に本発明の好ましい実施態様を要約し
て示す。ガラスを構成する成分をモル％で表示して下記
の表１の組成を有する前記（１）に記載の長残光および
輝尽発光を呈する酸化物ガラス：
て示す。ガラスを構成する成分をモル％で表示して下記
の表１の組成を有する前記（１）に記載の長残光および
輝尽発光を呈する酸化物ガラス：
【００１５】
【表１】
【００１６】
【実施例】以下、本発明を実施例により更に詳細に説明
するが限定を意図するものではない。 （実施例１）表−３の実施例Ｎｏ．１に示した組成とな
るように表−２の実施例Ｎｏ．１の重量割合に原料を調
合する。調合した原料を、１１００〜１５００℃の温度
で１〜３時間溶融し、金型に流し出して成形することに
よりガラスが得られた。このように調製したガラスに３
３０ｎｍの紫外光を照射した後、緑色の残光を呈し、そ
の発光スペクトルを図１（ａ）に示した。また、３３０
ｎｍの紫外光を照射した後の発光強度時間変化を図２
（ａ）に示した。このガラスにＸ線照射後、８００ｎｍ
や９８０ｎｍの半導体レーザーを照射することによって
緑色の輝尽発光が目視で確認できた。
するが限定を意図するものではない。 （実施例１）表−３の実施例Ｎｏ．１に示した組成とな
るように表−２の実施例Ｎｏ．１の重量割合に原料を調
合する。調合した原料を、１１００〜１５００℃の温度
で１〜３時間溶融し、金型に流し出して成形することに
よりガラスが得られた。このように調製したガラスに３
３０ｎｍの紫外光を照射した後、緑色の残光を呈し、そ
の発光スペクトルを図１（ａ）に示した。また、３３０
ｎｍの紫外光を照射した後の発光強度時間変化を図２
（ａ）に示した。このガラスにＸ線照射後、８００ｎｍ
や９８０ｎｍの半導体レーザーを照射することによって
緑色の輝尽発光が目視で確認できた。
【００１７】（実施例２〜１６）それぞれに対応する重
量割合に調合した原料を実施例１と同様の方法で溶融す
ることによって種々のガラスを得た。実施例２〜１６で
得られたガラスも、３３０ｎｍの紫外光を照射すること
によって実施例１と同様の残光を呈して、図１（ａ）類
似の発光スペクトルが得られた。また、図２（ａ）類似
の残光強度の時間変化が見られた。実施例３も図２
（ｂ）に示した。実施例１と同様にＸ線照射後、８００
ｎｍの半導体レーザーを照射することによって緑色の輝
尽発光が目視で確認できた。
量割合に調合した原料を実施例１と同様の方法で溶融す
ることによって種々のガラスを得た。実施例２〜１６で
得られたガラスも、３３０ｎｍの紫外光を照射すること
によって実施例１と同様の残光を呈して、図１（ａ）類
似の発光スペクトルが得られた。また、図２（ａ）類似
の残光強度の時間変化が見られた。実施例３も図２
（ｂ）に示した。実施例１と同様にＸ線照射後、８００
ｎｍの半導体レーザーを照射することによって緑色の輝
尽発光が目視で確認できた。
【００１８】（実施例１７）表−３の実施例Ｎｏ．１７
に示した組成となるように表−２の実施例Ｎｏ．１７の
重量割合に原料を調合する。調合した原料を、１１００
〜１５００℃の温度で１〜３時間溶融し、金型に流し出
して成形することによりガラスが得られた。このように
調製したガラスに３３０ｎｍの紫外光を照射した後、赤
色の残光を呈し、その発光スペクトルを図１（ｃ）に示
した。また、３３０ｎｍの紫外光を照射した後の発光強
度時間変化を図２（ｃ）に示した。このガラスにＸ線照
射後、８００ｎｍや９８０ｎｍの半導体レーザーを照射
することによって緑色の輝尽発光が目視で確認できた。
に示した組成となるように表−２の実施例Ｎｏ．１７の
重量割合に原料を調合する。調合した原料を、１１００
〜１５００℃の温度で１〜３時間溶融し、金型に流し出
して成形することによりガラスが得られた。このように
調製したガラスに３３０ｎｍの紫外光を照射した後、赤
色の残光を呈し、その発光スペクトルを図１（ｃ）に示
した。また、３３０ｎｍの紫外光を照射した後の発光強
度時間変化を図２（ｃ）に示した。このガラスにＸ線照
射後、８００ｎｍや９８０ｎｍの半導体レーザーを照射
することによって緑色の輝尽発光が目視で確認できた。
【００１９】（実施例１８〜２１）それぞれに対応する
重量割合に調合した原料を実施例１７と同様の方法で溶
融することによって種々のガラスを得た。実施例１８〜
２１で得られたガラスも、３３０ｎｍの紫外光を照射す
ることによって実施例１７と同様の残光を呈して、図１
類似の発光スペクトルが得られた。また、図２類似の残
光強度の時間変化が見られた。実施例１７と同様にＸ線
照射後、８００ｎｍや９８０ｎｍの半導体レーザーを照
射することによって赤色の輝尽発光が目視で確認でき
た。
重量割合に調合した原料を実施例１７と同様の方法で溶
融することによって種々のガラスを得た。実施例１８〜
２１で得られたガラスも、３３０ｎｍの紫外光を照射す
ることによって実施例１７と同様の残光を呈して、図１
類似の発光スペクトルが得られた。また、図２類似の残
光強度の時間変化が見られた。実施例１７と同様にＸ線
照射後、８００ｎｍや９８０ｎｍの半導体レーザーを照
射することによって赤色の輝尽発光が目視で確認でき
た。
【００２０】（比較例）比較例として表２、比較例１お
よび比較例２に示した組成のガラスを実施例１と同様の
方法で作製した。得られたガラスに実施例１と同様の条
件で３３０ｎｍの紫外光を照射した後、残光は見られ
ず、その残光強度変化を図２（ｄ）および（ｅ）に示し
た。
よび比較例２に示した組成のガラスを実施例１と同様の
方法で作製した。得られたガラスに実施例１と同様の条
件で３３０ｎｍの紫外光を照射した後、残光は見られ
ず、その残光強度変化を図２（ｄ）および（ｅ）に示し
た。
【００２１】
【表２】
【００２２】
【表３】
【００２３】
【表４】
【００２４】
【表５】
【００２５】
【表６】
【００２６】
【表７】
【００２７】
【発明の効果】本発明によると、γ線、Ｘ線、紫外線等
の放射線励起によりエネルギーを蓄え、励起をやめた後
も長時間発光が続き、さらに、可視光線や赤外線照射に
より輝尽発光を呈する、長残光および輝尽発光を呈する
酸化物ガラスが提供される。すなわち、本発明の長残光
および輝尽発光ガラスは、夜間照明や夜間標識など蓄光
材料としての利用だけでなく、赤外線で輝尽発光を呈す
るので赤外線レーザ光の確認や光軸調整等に使用可能で
ある。このガラスを光ファイバ化することによりファイ
バ内で発光した光を効率よく端面に導くことができる。
また、このガラスを使用することにより輝尽蛍光体を塗
布することなくγ線、Ｘ線、紫外線画像の記録や再生が
可能であり、また、読み込み可能な光記録材料としても
利用できる。
の放射線励起によりエネルギーを蓄え、励起をやめた後
も長時間発光が続き、さらに、可視光線や赤外線照射に
より輝尽発光を呈する、長残光および輝尽発光を呈する
酸化物ガラスが提供される。すなわち、本発明の長残光
および輝尽発光ガラスは、夜間照明や夜間標識など蓄光
材料としての利用だけでなく、赤外線で輝尽発光を呈す
るので赤外線レーザ光の確認や光軸調整等に使用可能で
ある。このガラスを光ファイバ化することによりファイ
バ内で発光した光を効率よく端面に導くことができる。
また、このガラスを使用することにより輝尽蛍光体を塗
布することなくγ線、Ｘ線、紫外線画像の記録や再生が
可能であり、また、読み込み可能な光記録材料としても
利用できる。
【図１】図１中曲線（ａ）および（ｃ）はそれぞれ実施
例１および実施例１７で調製したガラスの、３３０ｎｍ
の紫外線で励起後の発光スペクトルを示すグラフであ
る。
例１および実施例１７で調製したガラスの、３３０ｎｍ
の紫外線で励起後の発光スペクトルを示すグラフであ
る。
【図２】図２中曲線（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）お
よび（ｅ）はそれぞれ実施例１、実施例３、実施例１
７、比較例１および比較例２で調製したガラスの、３３
０ｎｍの紫外線で励起後の発光強度の時間変化を示すグ
ラフである。
よび（ｅ）はそれぞれ実施例１、実施例３、実施例１
７、比較例１および比較例２で調製したガラスの、３３
０ｎｍの紫外線で励起後の発光強度の時間変化を示すグ
ラフである。
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成１１年４月２０日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００９
【補正方法】変更
【補正内容】
【０００９】Ｔｂ2 Ｏ3 は、緑色の発光を呈する成分で
あるが、１０％より多くなるとガラスが得られにくくな
る。好ましくは０〜８％である。ＭｎＯは、赤色の発光
を呈する成分であるが、２％より多くなるとガラスが得
られにくくなる。好ましくは０〜１％である。Ｔｂ2 Ｏ
3 とＭｎＯの合量は、０．０１％より少ないと発光強度
が低く、１０％をより多くなるとガラスが得られにくく
なる。好ましくは０．０５〜８％である。
あるが、１０％より多くなるとガラスが得られにくくな
る。好ましくは０〜８％である。ＭｎＯは、赤色の発光
を呈する成分であるが、２％より多くなるとガラスが得
られにくくなる。好ましくは０〜１％である。Ｔｂ2 Ｏ
3 とＭｎＯの合量は、０．０１％より少ないと発光強度
が低く、１０％をより多くなるとガラスが得られにくく
なる。好ましくは０．０５〜８％である。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１８
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１８】（実施例１７）表−３の実施例Ｎｏ．１７
に示した組成となるように表−２の実施例Ｎｏ．１７の
重量割合に原料を調合する。調合した原料を、１１００
〜１５００℃の温度で１〜３時間溶融し、金型に流し出
して成形することによりガラスが得られた。このように
調製したガラスに３３０ｎｍの紫外光を照射した後、赤
色の残光を呈し、その発光スペクトルを図１（ｃ）に示
した。また、３３０ｎｍの紫外光を照射した後の発光強
度時間変化を図２（ｃ）に示した。このガラスにＸ線照
射後、８００ｎｍや９８０ｎｍの半導体レーザーを照射
することによって赤色の輝尽発光が目視で確認できた。
に示した組成となるように表−２の実施例Ｎｏ．１７の
重量割合に原料を調合する。調合した原料を、１１００
〜１５００℃の温度で１〜３時間溶融し、金型に流し出
して成形することによりガラスが得られた。このように
調製したガラスに３３０ｎｍの紫外光を照射した後、赤
色の残光を呈し、その発光スペクトルを図１（ｃ）に示
した。また、３３０ｎｍの紫外光を照射した後の発光強
度時間変化を図２（ｃ）に示した。このガラスにＸ線照
射後、８００ｎｍや９８０ｎｍの半導体レーザーを照射
することによって赤色の輝尽発光が目視で確認できた。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 永濱 忍 埼玉県浦和市針ケ谷４丁目７番25号 株式 会社住田光学ガラス内
Claims (2)
- 【請求項１】 放射線励起により長残光および輝尽発光
を呈するガラス材料において、上記ガラス材料の構成成
分として、少なくとも、２１〜８０モル％の酸化ゲルマ
ニウム（ＧｅＯ2 ）を含み、残部が酸化亜鉛（ＺｎＯ）
または酸化ガリウム（Ｇａ2 Ｏ3 ）、アルカリ金属酸化
物またはアルカリ土類金属酸化物および酸化テルビウム
（Ｔｂ2 Ｏ3 ）または酸化マンガン（ＭｎＯ）を含むこ
とを特徴とする長残光および輝尽発光を呈する酸化物ガ
ラス。 - 【請求項２】 モル％表示で、ＧｅＯ2 ２１〜８０％、
ＺｎＯ０〜５０％、Ｇａ2 Ｏ3 ０〜５５％、（但しＺｎ
Ｏ＋Ｇａ2 Ｏ3 は３〜５５％）、Ｔｂ2 Ｏ3０〜１０
％、ＭｎＯ０〜２％、（但しＴｂ2 Ｏ3 ＋ＭｎＯは０．
０１〜１０％）、Ｒ2 Ｏ０〜４５％、（但しＲは、Ｌ
ｉ，Ｎａ，Ｋ，Ｃｓより選ばれる一種以上の原子）、
Ｒ’Ｏ０〜４０％、（但しＲ’は、Ｍｇ，Ｃａ，Ｓｒ，
Ｂａより選ばれる一種以上の原子）、Ｒ2 Ｏ＋Ｒ’Ｏ
０．５〜４５％、ＳｉＯ2 ０〜５０％、Ｂ2 Ｏ3 ０〜２
０％、Ａｌ2 Ｏ3 ０〜２０％、Ｙｂ2 Ｏ3 ０〜７％、Ｌ
ｎ2 Ｏ3０〜５％、（但しＬｎは、Ｓｍ，Ｄｙ，Ｔｍ，
Ｐｒ，Ｙ，Ｌａ，Ｇｄ，Ｌｕ，Ｎｄより選ばれる一種以
上の原子）であることを特徴とする請求項１に記載の長
残光および輝尽発光を呈する酸化物ガラス。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13034498A JP3834670B2 (ja) | 1998-05-13 | 1998-05-13 | 長残光および輝尽発光を呈する酸化物ガラス |
| DE69904390T DE69904390T2 (de) | 1998-05-13 | 1999-04-28 | Phosphoreszierendes Oxidglas mit langanhaltendem Nachleuchten und mit photostimulierter Luminiszenz |
| EP99303328A EP0957069B1 (en) | 1998-05-13 | 1999-04-28 | An oxide phosphorescent glass capable of exhibiting a long lasting afterglow and photostimulated luminescence |
| US09/310,096 US6271160B1 (en) | 1998-05-13 | 1999-05-12 | Oxide phosphorescent glass capable of exhibiting a long lasting afterglow and photostimulated luminescence |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13034498A JP3834670B2 (ja) | 1998-05-13 | 1998-05-13 | 長残光および輝尽発光を呈する酸化物ガラス |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11322359A true JPH11322359A (ja) | 1999-11-24 |
| JP3834670B2 JP3834670B2 (ja) | 2006-10-18 |
Family
ID=15032153
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP13034498A Expired - Fee Related JP3834670B2 (ja) | 1998-05-13 | 1998-05-13 | 長残光および輝尽発光を呈する酸化物ガラス |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6271160B1 (ja) |
| EP (1) | EP0957069B1 (ja) |
| JP (1) | JP3834670B2 (ja) |
| DE (1) | DE69904390T2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2021155255A (ja) * | 2020-03-26 | 2021-10-07 | 株式会社住田光学ガラス | 結晶化ガラス及びその製造方法 |
| JP2022071001A (ja) * | 2017-09-20 | 2022-05-13 | 株式会社ニコン | ガラス組成物、それを用いた光学素子及び光学装置 |
Families Citing this family (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6731839B2 (en) | 2000-07-31 | 2004-05-04 | Corning Incorporated | Bulk internal Bragg gratings and optical devices |
| US6510264B2 (en) | 2000-07-31 | 2003-01-21 | Corning Incorporated | Bulk internal bragg gratings and optical devices |
| EP1322565A4 (en) * | 2000-07-31 | 2005-09-28 | Corning Inc | UV PHOTOSENSITIVE MELTED GERMANIUM SILICATE GLASSES |
| US6632759B2 (en) | 2000-07-31 | 2003-10-14 | Corning Incorporated | UV photosensitive melted germano-silicate glasses |
| US6828262B2 (en) | 2000-07-31 | 2004-12-07 | Corning Incorporated | UV photosensitive melted glasses |
| US6589895B2 (en) * | 2001-06-29 | 2003-07-08 | Corning Incorporated | Thulium-doped germanate glass composition and device for optical amplification |
| US20050179008A1 (en) * | 2004-02-18 | 2005-08-18 | Zhiguo Xiao | Light-storage self-luminescent glass and the process for producing the same |
| DE102007046650A1 (de) | 2007-09-28 | 2009-04-09 | Schott Ag | Glasanordnung mit photoluminiszierendem Leuchtstoff |
| DE102008028530A1 (de) | 2008-06-16 | 2009-12-17 | Schott Ag | Verfahren zur Herstellung einer Glasschmelze mit einem lumineszierenden Stoff, eine Glasanordnung aus einer derartigen Schmelze sowie Verwendung einer derartigen Glasanordnung |
| JP5622836B2 (ja) * | 2009-03-25 | 2014-11-12 | オーシャンズキング ライティング サイエンスアンドテクノロジー カンパニー リミテッド | 緑色発光ガラス及びその製造方法 |
| JP5435517B2 (ja) * | 2009-06-23 | 2014-03-05 | ▲海▼洋王照明科技股▲ふん▼有限公司 | 電界放出発光材料の発光効率を高める方法、発光ガラス素子およびその調製方法 |
| RU2494981C1 (ru) * | 2012-03-22 | 2013-10-10 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Российский химико-технологический университет им. Д.И. Менделеева" (РХТУ им. Д.И. Менделеева) | Стеклокристаллический материал |
| RU2604614C1 (ru) * | 2015-11-03 | 2016-12-10 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Российский химико-технологический университет имени Д.И. Менделеева (РХТУ им. Д.И. Менделеева) | Люминесцирующий стеклокристаллический материал |
| CN106186680A (zh) * | 2016-07-06 | 2016-12-07 | 中国计量大学 | 铥掺杂中红外发光硅锗酸盐玻璃及其制备方法 |
| CN106927685B (zh) * | 2017-03-24 | 2019-06-25 | 苏州凯文堡尼光电科技有限公司 | 一种具有长余辉发光的微晶玻璃光纤及其制备方法 |
| RU2674667C1 (ru) * | 2017-12-18 | 2018-12-12 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Российский химико-технологический университет имени Д.И. Менделеева (РХТУ им. Д.И. Менделеева) | Люминесцирующая стеклокерамика |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3714059A (en) * | 1971-03-10 | 1973-01-30 | American Optical Corp | Neodymium glass laser having room temperature output at wavelengths shorter than 1060 nm |
| SU422697A1 (ru) * | 1972-09-21 | 1974-04-05 | К. С. Кутателад Р. Д. Верулашвили, Л. С. Хартишвнли, | Стекло |
| SU1393811A1 (ru) * | 1986-06-26 | 1988-05-07 | Предприятие П/Я Р-6681 | Оптическое стекло |
| US4999321A (en) * | 1990-03-02 | 1991-03-12 | Alfred University | Optical glass composition |
| JPH09221336A (ja) * | 1995-12-14 | 1997-08-26 | Kagaku Gijutsu Shinko Jigyodan | 輝尽発光ガラス組成物 |
| US5786287A (en) * | 1996-11-15 | 1998-07-28 | Bayya; Shyam S. | IR transmitting rare earth gallogermanate glass-ceramics |
| US5955388A (en) * | 1997-01-02 | 1999-09-21 | Corning Incorporated | Transparent oxyflouride glass-ceramic composition and process of making |
| JP2002510273A (ja) * | 1997-06-23 | 2002-04-02 | コーニング インコーポレイテッド | 光導波路物品のための組成物および連続する被覆を備えた線条体の作成方法 |
| JP3993301B2 (ja) * | 1997-12-16 | 2007-10-17 | 株式会社住田光学ガラス | 長残光および輝尽発光を呈する酸化物ガラス |
-
1998
- 1998-05-13 JP JP13034498A patent/JP3834670B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1999
- 1999-04-28 DE DE69904390T patent/DE69904390T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1999-04-28 EP EP99303328A patent/EP0957069B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1999-05-12 US US09/310,096 patent/US6271160B1/en not_active Expired - Lifetime
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2022071001A (ja) * | 2017-09-20 | 2022-05-13 | 株式会社ニコン | ガラス組成物、それを用いた光学素子及び光学装置 |
| JP2021155255A (ja) * | 2020-03-26 | 2021-10-07 | 株式会社住田光学ガラス | 結晶化ガラス及びその製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US6271160B1 (en) | 2001-08-07 |
| EP0957069B1 (en) | 2002-12-11 |
| EP0957069A2 (en) | 1999-11-17 |
| DE69904390D1 (de) | 2003-01-23 |
| DE69904390T2 (de) | 2003-08-28 |
| EP0957069A3 (en) | 1999-11-24 |
| JP3834670B2 (ja) | 2006-10-18 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP4421001B2 (ja) | 長残光および輝尽発光を呈する酸化物ガラス | |
| JP3974211B2 (ja) | 可視蛍光を呈する酸化物蛍光ガラス | |
| JP4179641B2 (ja) | Ｔｂ又はＥｕを含有するフツ燐酸塩蛍光ガラス | |
| JP3993301B2 (ja) | 長残光および輝尽発光を呈する酸化物ガラス | |
| JP3834670B2 (ja) | 長残光および輝尽発光を呈する酸化物ガラス | |
| JP3961585B2 (ja) | 可視蛍光を呈するフツ燐酸塩蛍光ガラス | |
| JP3396443B2 (ja) | 蓄光性蛍光ガラスセラミックス | |
| JPWO2005097938A1 (ja) | 蛍光体及び発光ダイオード | |
| JP2000159543A (ja) | 蓄光性蛍光ガラスおよびガラスセラミックス | |
| JP2009286681A (ja) | 発光性ガラスおよび発光性結晶化ガラス | |
| JPH0547351A (ja) | 蛍光ランプ | |
| JP2002145642A (ja) | 発光性結晶化ガラス | |
| JP2014221705A (ja) | ガラスセラミックス | |
| US6132643A (en) | Fluorescent photosensitive vitroceramics and process for the production thereof | |
| JP4410861B2 (ja) | 長残光および輝尽発光を呈する酸化物ガラス | |
| US3962117A (en) | Cathodoluminescent glasses activated by manganese | |
| JP4215866B2 (ja) | 長残光及び輝尽発光を呈する酸化物ガラス及びその製造方法 | |
| JP2000309775A (ja) | 蓄光性蛍光体 | |
| KR100342648B1 (ko) | 새로운적색형광체 | |
| JP2014133837A (ja) | 蓄光性蛍光材料 | |
| RU2574223C1 (ru) | Люминесцирующее стекло | |
| KR19990049456A (ko) | 고휘도의 녹색 형광체 및 그의 제조 방법 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20051007 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20060530 |
|
| RD02 | Notification of acceptance of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7422 Effective date: 20060530 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20060530 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20060705 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090804 Year of fee payment: 3 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100804 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110804 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110804 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120804 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120804 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130804 Year of fee payment: 7 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |