JPH11282179A

JPH11282179A - 電子写真感光体

Info

Publication number: JPH11282179A
Application number: JP10086427A
Authority: JP
Inventors: Hajime Suzuki; 一鈴木
Original assignee: Shindengen Electric Manufacturing Co Ltd; Yamanashi Electronics Co Ltd
Current assignee: Shindengen Electric Manufacturing Co Ltd; Yamanashi Electronics Co Ltd
Priority date: 1998-03-31
Filing date: 1998-03-31
Publication date: 1999-10-15

Abstract

(57)【要約】（修正有）【課題】環境温度に影響されることなく、経時による
塗液安定性，感光体に塗布したときの塗膜性に優れた電
子写真感光体の提供。【解決手段】導電性支持体上に電荷発生剤と電荷移動
剤と結着樹脂を有する感光層を形成した電子写真感光体
において、感光層中に結着樹脂として粘度平均分子量４
０，０００〜１００，０００の範囲のポリカーボネート
と、電荷移動剤として一般式〔Ｉ〕で表されるトリフェ
ニルアミン化合物とを含有することを特徴とする電子写
真感光体。〔式中、Ｒ_２１〜Ｒ_２５は水素原子、ハロゲン原子、炭
素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ
基、アリール基を示すか、又はＲ_２１とＲ_２２及びＲ
_２３とＲ_２４はそれぞれが互いに結合して環を形成して
もよく、ｎは０又は１を示す。〕

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真感光体に
関し、さらに詳しくは、トリフェニルアミン系化合物か
らなる電荷移動材料と特定のポリカーボネート樹脂を主
成分とする結着樹脂とを組み合わせることにより、環境
温度に影響されない感光特性を備え、塗液の経時安定
性、塗膜性に優れた電子写真感光体に関する。

【０００２】

【従来の技術】電子写真感光体の光導電材料には、一般
的に、セレン（Ｓｅ）、硫化カドミウム（ＣｄＳ）、酸
化亜鉛（ＺｎＯ）、アモルファスシリコン（ａ−Ｓｉ）
等の無機材料が使用されているが、かかる無機材料を用
いた感光体は、暗所で例えば帯電ローラーにより帯電
し、次いで、像露光を行い露光部のみの電荷を選択的に
消失させて静電潜像を形成し、更に、現像剤で可視化し
て画像形成するごとく利用されている。かかる電子写真
感光体に要求される基本特性として、暗所で適当な電
位に帯電できること、光照射により表面電荷を消失す
ることができる機能を備えていること等であるが、前記
無機材料は、各々長所、短所を有している。例えば、セ
レン（Ｓｅ）は、前記、の特性は十分満足するが、
可撓性がなくフィルム状に加工することが難しく、ま
た、熱や機械的衝撃に鋭敏であるため取扱いに注意を要
する等の欠点がある。更に、アモルファスシリコン（ａ
−Ｓｉ）は製造条件が難しく、製造コストが高くなると
いう欠点がある。

【０００３】このため、近年は、電子写真感光体とし
て、有機光導電物質として知られるフタロシアニンやア
ゾ化合物を電荷発生層として用い、更にヒドラゾン化合
物等からなる電荷移動層を積層して構成される機能分離
型の有機感光体が主流になっている。

【０００４】しかし、用いる発生剤（特にフタロシアニ
ン系材料）によっては、Ｐ型材料であるため基板からの
ホール注入が発生しやすい等の性質があり、帯電電位が
低下するなどの問題があった。その対策として、電荷移
動層からの対策を例にあげると、基板注入を抑えるため
電荷移動層にイオン化ポテンシャル値（ＩＰ値）の高い
材料を選択するという方法があげられる。しかし、高す
ぎる材料を用いると電荷発生層と電荷移動層とのＩＰ値
差が大きくなり、キャリア注入効率の低下や残留電位が
高くなる。更に環境安定性も悪くなる。また、電荷移動
層のＩＰ値の低い材料を用いると基板注入を抑えること
ができず、帯電電位が大きくなり環境安定性も悪くな
る。従って、帯電電位の安定性及び環境安定性の点で電
荷移動剤の選択が重要である。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】一方、有機感光体の中
で、上記の電子写真特性に関しては充分な性能を有する
ように開発されたものでも、有機材料で構成されている
ため、感光体に有機材料を塗布する工程における塗液の
経時変化による特性不良や、塗布時の塗膜性等感光体特
性に影響する問題の改善が要求されている。また、複写
機，プリンターのカラー化，高速化に伴い、電子写真装
置の複雑化による感光体への高ストレス化の傾向にあ
り、感光体の高耐久性が要求されている。これらの問題
を解決するために、種々対策が検討されており、例えば
感光体表面層の結着樹脂の改善や、表面層に用いられる
電荷移動材料の改善が提案されている。

【０００６】しかしながら、従来提案されている樹脂を
用いた場合にまだ充分満足できるものが得られないのが
実情である。すなわち、高温高湿下での感光体電気特性
の劣化や、樹脂と電荷移動材料との相溶性の点で、相溶
性が低いと塗膜形成後結晶化や析出等が発生し、電気特
性に著しい悪影響を与えることが確認されている。この
ため、かかる欠点のない結着樹脂および樹脂と組み合わ
される電荷移動材料が要望されている。

【０００７】本発明は、このような従来の技術の課題を
解決するためになされたもので、優れた電子写真特性を
損なうことなく電荷移動層の塗工溶液の安定性，塗工膜
の均一性，環境安定性を高くした電子写真感光体を提供
することを目的とするものである。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、感光層の
結着樹脂と電荷移動材料の組み合わせについて鋭意研究
を重ねた結果、感光層中に結着樹脂としてポリカーボネ
ート樹脂の粘度平均分子量を一定範囲に規制する点に着
目したと共に、特定の構造の電荷移動剤との組み合わせ
により、前記従来技術の問題点がなく、しかも長期間に
わたって優れた静電特性を維持することを見い出し、本
発明を完成するに至った。

【０００９】かかる見地に基づいてなされた本発明の態
様は、導電性支持体上に少なくとも電荷発生剤と電荷
移動剤と結着樹脂を有する感光層を形成した電子写真感
光体において、該感光層中に結着樹脂として粘度平均分
子量４０, ０００〜１００,０００の範囲のポリカーボ
ネートと、電荷移動剤として一般式〔Ｉ〕で表されるト
リフェニルアミン化合物とを含有することを特徴とする
電子写真感光体である。

【化１４】〔式中、Ｒ₂₁，Ｒ₂₂，Ｒ₂₃，Ｒ₂₄，Ｒ₂₅はそれぞれ同一
であっても異なっていてもよく、水素原子，ハロゲン原
子，炭素数１〜４のアルキル基，炭素数１〜４のアルコ
キシ基，置換基を有してもよいアリール基を示すか、又
はＲ₂₁とＲ₂₂及びＲ₂₃とＲ₂₄はそれぞれが互いに結合し
て環を形成してもよく、ｎは０又は１を示す。〕

【００１０】かかる構成を有する本発明の態様の場
合、感光層中に結着樹脂として粘度平均分子量４０, ０
００〜１００, ０００の範囲のポリカーボネートと、電
荷移動剤として一般式〔Ｉ〕で表されるトリフェニルア
ミン化合物とを含有することによって、溶液安定性及び
塗膜性が向上するため、電荷移動剤の結晶化，感光体の
塗膜不良が低減する。また、電気特性において環境安定
性が良好で特に残留電位の上昇を抑えられる。

【００１１】この場合、本発明の態様によれば、本発
明の態様において、感光層中に電荷移動剤として一般
式〔Ｉ〕で表されるトリフェニルアミン化合物の中でＩ
Ｐ値５. １〜５. ３ｅＶの範囲のものを好ましく含有す
ることもできる。

【００１２】本発明の態様の場合、電気特性において
環境安定性が良好で、特に帯電電位の低下を抑制すると
共に、残留電位の上昇を抑えるという効果に優れてい
る。

【００１３】さらに、本発明の態様によれば、本発明
の態様において、感光層中に結着樹脂として一般式
〔II〕の繰り返し構造単位並びに、一般式〔III 〕及び
一般式〔IV〕の少なくとも１つの繰り返し構造単位を有
する粘度平均分子量４０, ０００〜１００, ０００の範
囲のポリカーボネート共重合体を含有することもでき
る。

【００１４】

【化１５】〔式中、Ｒ₁〜Ｒ₁₂は、各々独立に炭素数１〜６のアル
キル基又は炭素数６〜１２の芳香族炭化水素基のいずれ
かを表し、ａ〜ｃは２〜６の整数を表し、ｄは０〜２０
０の整数を表す。〕

【化１６】〔式中、Ｘは、 −Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、
−ＳＯ₂−、−ＣＲ₁₅Ｒ ₁₆−（但し、Ｒ₁₅及びＲ₁₆は、
各々独立に水素原子、トリフルオロメチル基、炭素数１
〜６のアルキル基、炭素数６〜１２のアリール基又は置
換アリール基のいずれかを表す。）、炭素数５〜８の
１，１−シクロアルキリデン基又は炭素数２〜１２の
α，ω- アルキレン基のいずれかを表す。また、Ｒ₁₃及
びＲ₁₄は、各々独立にハロゲン原子、炭素数１〜６のア
ルキル基、炭素数６〜１２のアリール基又は置換アリー
ル基のいずれかを表し、ｅ及びｆは、各々独立に０〜４
の整数を表す。〕

【化１７】〔式中、Ｙは、単結合、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−
ＳＯ−、−ＳＯ₂−、−ＣＲ₁₉Ｒ₂₀−（但し、Ｒ₁₉及び
Ｒ₂₀は、各々独立に水素原子、トリフルオロメチル基、
炭素数１〜６のアルキル基、炭素数６〜１２のアリール
基又は置換アリール基のいずれかを表す。）、炭素数５
〜８の１，１−シクロアルキリデン基又は炭素数２〜１
２のα，ω- アルキレン基のいずれかを表す。また、Ｒ
₁₇及びＲ₁₈は、各々独立にハロゲン原子、炭素数１〜６
のアルキル基、炭素数６〜１２のアリール基又は置換ア
リール基のいずれかを表す。ここで、Ｙが−Ｏ−、−Ｃ
Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ₂−、−ＣＲ₁₉Ｒ
₂₀−、炭素数５〜８の１, １−シクロアルキリデン基、
炭素数２〜１２のα，ω−アルキレン基のいずれかの場
合、ｇ及びｈは、各々独立に１〜４の整数を表す。Ｙが
単結合の場合、ｇ及びｈは、各々独立に０〜４の整数を
表す。〕

【００１５】本発明の態様の場合、感光層中に結着樹
脂として一般式〔II〕で表される繰り返し単位と、一般
式〔III 〕及び／又は一般式〔IV〕で表される繰り返し
単位とを共重合させてなるポリカーボネート共重合体を
含有することによって、塗液状態、塗膜性が向上し、さ
らに、耐フィルミング性及び耐摩耗性を有する。

【００１６】特に、本発明の態様によれば、本発明の
態様において、感光層中に結着樹脂として式〔II
ａ〕、式〔III ａ〕及び式〔IVａ〕で表される繰り返し
構造単位を有する粘度平均分子量４０，０００〜１０
０，０００の範囲のポリカーボネート共重合体を含有す
ることもできる。

【化１８】

【化１９】

【化２０】

【００１７】さらに、本発明の態様によれば、本発明
の態様において、感光層中に結着樹脂として式〔II
ａ〕、式〔III ａ〕及び式〔IVｂ〕で表される繰り返し
構造単位を有する粘度平均分子量４０，０００〜１０
０，０００の範囲のポリカーボネート共重合体を含有す
ることもできる。

【化２１】

【化２２】

【化２３】

【００１８】さらにまた、本発明の態様によれば、本
発明の態様〜のいずれか一態様において、電荷移動
剤として式〔Ｉａ〕で表されるトリフェニルアミン化合
物を用いることもできる。

【化２４】

【００１９】本発明の態様は、感光体の残留電位特性
の上昇を抑える点で好ましいものである。

【００２０】また、本発明の態様によれば、本発明の
態様〜のいずれか一態様において、電荷移動剤とし
て式〔Ｉｂ〕で表されるトリフェニルアミン化合物を用
いることもできる。

【化２５】

【００２１】本発明の態様もまた、感光体の残留電位
特性の上昇を抑える点で好ましいものである。

【００２２】また、本発明の態様によれば、本発明の
態様〜のいずれか一態様において、電荷移動剤とし
て式〔Ｉｃ〕で表されるトリフェニルアミン化合物を用
いることもできる。

【化２６】

【００２３】本発明の態様もまた、感光体の残留電位
特性の上昇を抑える点で好ましいものである。

【００２４】本発明によれば、前記一般式〔Ｉ〕で表さ
れるトリフェニルアミン化合物は、溶剤に対する溶解性
およびポリカーボネート樹脂に対する相溶性が高く、均
一な塗膜が得られる。そのため、均一な界面を形成で
き、特に高感度でかつ繰り返し安定性に優れた電子写真
感光体が得られる。

【００２５】また、前記一般式〔Ｉ〕のトリフェニルア
ミン化合物は、フタロシアニン系材料等の電荷発生剤と
の適合性の点で、特に、ＩＰ値５. １〜５. ３ｅＶの範
囲のものが好ましい。

【００２６】電荷移動層における結着樹脂としては、粘
度平均分子量が４０, ０００〜１００, ０００の範囲に
あるポリカーボネート樹脂を主成分とするポリカーボネ
ート樹脂が使用される。ポリカーボネート樹脂の粘度平
均分子量が４０, ０００未満では、塗布可能な粘度調整
を行うと固形分が高くなり、塗布液中で電荷移動剤が結
晶化してしまい塗工不可能になる。一方、粘度平均分子
量が１００, ０００より大きいと、塗布液の粘度が高す
ぎて塗膜の均一性にバラツキが生じ、特性がバラツキに
なる。さらに、ポリカーボネート樹脂が奏する作用、効
果を損なわない範囲内で他の種類のポリカーボネート樹
脂と混合して用いることができる。

【００２７】

【発明の実施の形態】以下、本発明に係る電子写真感光
体の好ましい実施の形態を詳細に説明する。本発明は、
例えば、導電性支持体の上に少なくとも電荷発生剤が含
有される電荷発生層が形成され、その上に少なくとも電
荷移動剤が含有される電荷移動層が形成される機能分離
型電子写真感光体に適用されるものである。この場合、
電荷発生層と電荷移動層とにより感光層が形成される。

【００２８】また、本発明は、電荷発生剤と電荷移動剤
が同一の層に含有される単層型電子写真感光体や、電荷
移動層、電荷発生層の順に積層された逆積層型電子写真
感光体等に対しても適用することができる。

【００２９】本発明に用いることができる導電性支持体
としては、アルミニウム、真鍮、ステンレス鋼、ニッケ
ル、クロム、チタン、金、銀、銅、錫、白金、モリブデ
ン、インジウム等の金属単体やその合金の加工体や、上
記金属や炭素等の導電性物質を蒸着、メッキ等の方法で
処理し、導電性を持たせたプラスチック板およびフィル
ム、さらに酸化錫、酸化インジウム、ヨウ化アルミニウ
ムで被覆した導電性ガラス等、種類や形状に制限される
ことなく、導電性を有する種々の材料を使用して導電性
支持体を構成することができる。また、導電性支持体の
形状については、ドラム状、棒状、板状、シート状、ベ
ルト状のものを使用することができる。

【００３０】本発明に用いることができる電荷発生剤と
しては、ジスアゾ顔料やオキシチタニウムフタロシアニ
ン（例えば、α型、β型）が感度の相性が良い点で望ま
しいが、それに限定されるものではない。その他、例え
ば、セレン、セレン−テルル、セレン−砒素、アモルフ
ァスシリコン、無金属フタロシアニン、他の金属フタロ
シアニン顔料、モノアゾ顔料、トリスアゾ顔料、ポリア
ゾ顔料、インジゴ顔料、スレン顔料、トルイジン顔料、
ピラゾリン顔料、ペリレン顔料、キナクリドン顔料、多
環キノン顔料、ピリリウム塩等を用いることができる。

【００３１】これらの電荷発生剤は単体で用いてもよい
し、適切な光感度波長や増感作用を得るために２種類以
上を混合して用いてもよい。

【００３２】本発明の電子写真感光体は、その感光層中
に結着樹脂として粘度平均分子量４０, ０００〜１０
０, ０００の範囲のポリカーボネートを含有するもので
ある。これらポリカーボネートは、その特性、合成の容
易さ、あるいは樹脂の用途等により適宜選択することが
できる。

【００３３】この場合、例えば、上記式〔II〕、上記式
〔III 〕及び／又は上記式〔IV〕で表される繰り返し単
位からなるポリカーボネート共重合体を用いることがで
きる。

【００３４】上記の繰り返し単位を２種類以上有するポ
リカーボネート共重合体の場合、一般式〔II〕で表され
る繰り返し単位の含有割合が、一般式〔II〕で表される
繰り返し単位のモル数と他の全ての繰り返し単位のモル
数の合計に対するモル比で、０．０００１〜１好ましく
は０．０１〜１であるものは耐フィルミング性が向上す
る点で望ましい。

【００３５】また、前記ポリカーボネート共重合体は、
塩化メチレンを溶媒とする濃度０．５ｇ／ｄｌの溶液の
２０℃における還元粘度（η_SP／ｃ）が０．７０ｄｌ／
ｇ以上であると、成膜された感光層の硬度が高くなり好
ましい。

【００３６】また、感光層の構成を積層型あるいは逆積
層型とした場合には、電荷発生層及び電荷移動層の片方
あるいは両方に本発明の結着樹脂が用いられてもよい
が、前記結着樹脂はその特性上、最表面層に含有される
と、所望の特性が十分に発揮され好ましいものである。

【００３７】一方、本発明の電子写真感光体において
は、感光層中に、上述した特定のポリカーボネート共重
合体以外の結着樹脂を含有させることもできる。

【００３８】感光層を形成するために用いることができ
る結着樹脂としては、ポリカーボネート樹脂、スチレン
樹脂、アクリル樹脂、スチレン−アクリル樹脂、エチレ
ン−酢酸ビニル樹脂、ポリプロピレン樹脂、塩化ビニル
樹脂、塩素化ポリエーテル、塩化ビニル−酢酸ビニル樹
脂、ポリエステル樹脂、フラン樹脂、ニトリル樹脂、ア
ルキッド樹脂、ポリアセタール樹脂、ポリメチルペンテ
ン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ
樹脂、ポリアリレート樹脂、ジアリレート樹脂、ポリス
ルホン樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂、ポリアリルス
ルホン樹脂、シリコーン樹脂、ケトン樹脂、ポリビニル
ブチラール樹脂、ポリエーテル樹脂、フェノール樹脂、
ＥＶＡ（エチレン・酢酸ビニル・共重合体）樹脂、ＡＣ
Ｓ（アクリロニトリル・塩素化ポリエチレン・スチレ
ン）樹脂、ＡＢＳ（アクリロニトリル・ブタジエン・ス
チレン）樹脂、エポキシアリレート等の光硬化樹脂等が
ある。これらは、１種でも２種以上混合して使用するこ
とも可能である。また、分子量の異なった樹脂を混合し
て用いれば、硬度や耐摩耗性を改善できるのでより好ま
しい。

【００３９】本発明の電子写真感光体は、その感光層中
に電荷移動剤として一般式〔Ｉ〕で表されるトリフェニ
ルアミン化合物を含有するものである。上記、一般式
〔Ｉ〕において、Ｒ₂₁〜Ｒ₂₅で表わされる炭素数１〜４
個のアルキル基としては、好ましくは、例えばメチル
基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−
ブチル基、イソブチル基等が挙げられるが、特にメチル
基、エチル基が好ましい。Ｒ₂₁〜Ｒ₂₅で表わされるアル
コキシ基としては、好ましくは、炭素数１〜４個のアル
コキシ基、例えばメトキシ基、エトキシ基、プロポキシ
基、ブトキシ基等が挙げられる。ハロゲン原子として
は、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙
げられる。

【００４０】電荷移動層中の一般式〔Ｉ〕で表されるト
リフェニルアミン化合物の含有量は、結着樹脂１重量部
に対し、０. ３〜１. ６重量部とすることが好ましく、
より好ましくは０. ５〜１. ０重量部である。トリフェ
ニルアミン化合物の含有量が０. ３重量部以上のもの
は、残留電位の上昇を抑制するなどの電気特性の点で特
に好ましい。他方、１. ６重量部以下のものは、耐摩耗
性等の機械特性、塗液状態、感光体の塗布後の塗膜性の
点で特に好ましい。

【００４１】一般式〔Ｉ〕で表されるトリフェニルアミ
ン化合物のうちでも、好ましい具体例として表１に示す
化合物が挙げられるが、これらに限定されるものではな
い。また、特に好ましいものは、式〔Ｉａ〕，式〔Ｉ
ｂ〕又は式〔Ｉｃ〕で表されるトリフェニルアミン化合
物であり、これらのトリフェニルアミン化合物を用いる
ことは、低温から高温までの環境における電気特性で安
定している点で効果的である。

【００４２】

【表１】

【００４３】さらに、本発明の電子写真感光体の感光層
中には、他の電荷移動剤を添加することもできる。その
場合には、感光層の感度を高めたり、残留電位を低下さ
せることができるので、本発明の電子写真感光体の特性
を改良することができる。

【００４４】そのような特性改良のために添加できる電
荷移動剤としては、ポリビニルカルバゾール、ハロゲン
化ポリビニルカルバゾール、ポリビニルピレン、ポリビ
ニルインドロキノキサリン、ポリビニルベンゾチオフェ
ン、ポリビニルアントラセン、ポリビニルアクリジン、
ポリビニルピラゾリン、ポリアセチレン、ポリチオフェ
ン、ポリピロール、ポリフェニレン、ポリフェニレンビ
ニレン、ポリイソチアナフテン、ポリアニリン、ポリジ
アセチレン、ポリヘプタジイエン、ポリピリジンジイ
ル、ポリキノリン、ポリフェニレンスルフィド、ポリフ
ェロセニレン、ポリペリナフチレン、ポリフタロシアニ
ン等の導電性高分子化合物を用いることができる。

【００４５】また、低分子化合物として、トリニトロフ
ルオレノン、テトラシアノエチレン、テトラシアノキノ
ジメタン、キノン、ジフェノキノン、ナフトキノン、ア
ントラキノン及びこれらの誘導体等、アントラセン、ピ
レン、フェナントレン等の多環芳香族化合物、インドー
ル、カルバゾール、イミダゾール等の含窒素複素環化合
物、フルオレノン、フルオレン、オキサジアゾール、オ
キサゾール、ピラゾリン、トリフェニルメタン、トリフ
ェニルアミン、エナミン、スチルベン、前記以外のブタ
ジエン、前記以外のヒドラゾン化合物等を電荷移動剤と
して添加することができる。

【００４６】また、同様の目的の電荷移動剤として、ポ
リエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド、ポリア
クリロニトリル、ポリメタクリル酸等の高分子化合物に
Ｌｉ（リチウム）イオン等の金属イオンをドープした高
分子固体電解質等を添加することもできる。

【００４７】さらに、同様の目的の電荷移動剤として、
テトラチアフルバレン−テトラシアノキノジメタンで代
表される電子供与性物質と電子受容性物質で形成された
有機電荷移動錯体等も用いることができる。

【００４８】なお、前記電荷移動剤は、１種だけ添加し
ても、２種以上の化合物を混合して添加しても所望の感
光体特性を得ることができる。

【００４９】本発明の電子写真感光体は、光導電材料や
結着樹脂の酸化劣化による特性変化、クラックの防止、
機械的強度の向上の目的で、その感光層中に酸化防止剤
や紫外線吸収剤を含有することが好ましい。

【００５０】本発明に用いることができる酸化防止剤と
しては、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、
２，６−ジ−ｔｅｒｔ−４−メトキシフェノール、２−
ｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキシフェノール、２，４−
ジメチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、２，６−
ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール、ブチル
化ヒドロキシアニソール、プロピオン酸ステアリル−β
−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフ
ェニル) 、α−トコフェロール、β−トコフェロール、
ｎ−オクタデシル−３−（３′，５′−ジ−ｔｅｒｔ−
ブチル−４′−ヒドロキシフェニル) プロピオネート等
のモノフェノール系、２，２′−メチレンビス（６−ｔ
ｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール）、４，４′−
ブチリデン−ビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチル
フェノール) 、４，４′−チオビス（６−ｔｅｒｔ−ブ
チル−３−メチルフェノール) 、１，１，３−トリス
（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチル
フェニル) ブタン、１，３，５−トリメチル−２，４，
６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒド
ロキシベンジル) ベンゼン、テトラキス〔メチレン−３
−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフ
ェニル) プロピオネート〕メタン等のポリフェノール系
等が好ましく、これらを１種若しくは２種以上を同時に
感光層中に含有することができる。

【００５１】また、紫外線吸収剤としては、２−（５−
メチル−２−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾー
ル、２−〔２−ヒドロキシ−３，５−ビス（α, α−ジ
メチルベンジル) フェニル〕−２Ｈ−ベンゾトリアゾー
ル、２−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ヒドロ
キシフェニル) ベンゾトリアゾール、２−（３−ｔｅｒ
ｔ−ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）−
５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３，５−ジ−ｔ
ｅｒｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロ
ロベンゾトリアゾール、２−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−
アミル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾー
ル、２−（２′−ヒドロキシ−５′−ｔｅｒｔ−オクチ
ルフェニル) ベンゾトリアゾール等のベンゾトリアゾー
ル系、サリチル酸フェニル、サリチル酸−ｐ−ｔｅｒｔ
−ブチルフェニル、サリチル酸−ｐ−オクチルフェニル
等のサリチル酸系が好ましく、これらを１種若しくは２
種以上を同時に感光層に含有することができる。

【００５２】また、酸化防止剤と紫外線吸収剤を同時に
添加することもできる。これらの添加は感光層中であれ
ば何れの層でもよいが、最表面の層特に電荷移動層に添
加することが好ましい。

【００５３】なお、酸化防止剤は、結着樹脂に対して３
〜２０重量％とすることが好ましく、紫外線吸収剤の添
加量は、結着樹脂に対して３〜３０重量％とすることが
好ましい。更に、酸化防止剤と紫外線吸収剤との両者を
添加する場合には、両成分の添加量は、結着樹脂に対し
て５〜４０重量％とすることが好ましい。

【００５４】前記酸化防止剤、紫外線吸収剤以外にも、
ヒンダードアミン、ヒンダードフェノール化合物等の光
安定剤、ジフェニルアミン化合物等の老化防止剤、界面
活性剤等を感光層に添加することもできる。

【００５５】感光層の形成方法としては、所定の感光材
料と結着樹脂と共に溶媒に分散あるいは溶解して塗工液
を作成し、所定の下地上に塗工する方法が一般的であ
る。

【００５６】塗工方法としては、浸漬塗工、カーテンフ
ロー、バーコート、ロールコート、リングコート、スピ
ンコート、スプレーコート等、下地の形状や塗工液の状
態に合わせて行うことができる。また、電荷発生層は真
空蒸着法により形成させることもできる。

【００５７】塗工液に使用する溶剤には、メタノール、
エタノール、n-プロパノール、i-プロパノール、ブタノ
ール等のアルコール類、ペンタン、ヘキサン、ヘプタ
ン、オクタン、シクロヘキサン、シクロヘプタン等の飽
和脂肪族炭化水素、トルエン、キシレン等の芳香族炭化
水素、ジクロロメタン、ジクロロエタン、クロロホル
ム、クロロベンゼン等の塩素系炭化水素、ジメチルエー
テル、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン（ＴＨ
Ｆ）、メトキシエタノール等のエーテル類、アセトン、
メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロ
ヘキサノン等のケトン類、ギ酸エチル、ギ酸プロピル、
酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、
プロピオン酸メチル等のエステル類、Ｎ, Ｎ- ジメチル
ホルムアミド、ジメチルスルホキシド等がある。これら
は単独で用いても、２種類以上の溶剤を混合して用いて
もよい。

【００５８】本発明に係る電子写真感光体においては、
導電性支持体と感光層との間に、接着機能、バリヤー機
能、支持体表面の欠陥被覆機能などを持つ中間層を設け
てもよい。この中間層としては、酸化アルミニウム、ポ
リエチレン樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ポリカ
ーボネート樹脂、ポリウレタン樹脂、塩化ビニル樹脂、
酢酸ビニル樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリアミ
ド樹脂、ナイロン樹脂等を用いることができる。これら
の中間層は、単独の樹脂で構成しても良く、２種類以上
の樹脂を混合して構成しても良い。

【００５９】また、樹脂中に金属化合物、金属酸化物、
カーボン、シリカ、樹脂粉体等を分散させた中間層を用
いることもできる。更に、特性改善のために各種顔料、
電子受容性物質や電子供与性物質等を含有させることも
できる。

【００６０】加えて、感光層の表面に、ポリビニルホル
マール樹脂、ポリカーボネート樹脂、フッ素樹脂、ポリ
ウレタン樹脂、シリコン樹脂等の有機薄膜や、シランカ
ップリング剤の加水分解物で形成されるシロキサン構造
体から成る薄膜を成膜して表面保護層を設けてもよく、
その場合には、感光体の耐久性が向上するので好まし
い。この表面保護層は、耐久性向上以外の他の機能を向
上させるために設けてもよい。

【００６１】

【実施例】以下、本発明に係る電子写真感光体の実施例
を比較例と比較することにより、本発明を更に詳細に説
明するが、本発明はこれらに限定されるものでない。な
お、比較例において用いた電荷移動剤化合物は公知のも
のであり表２に示す。

【００６２】

【表２】

【００６３】〔実施例１〕直径３０ｍｍのアルミニウム
からなる円筒ドラム上に、結着樹脂としてポリビニルブ
チラールを用いたα型オキシチタニウムフタロシアニン
の分散液を浸漬塗工により０．１μｍ塗布し、電荷発生
層を形成した。

【００６４】次いで、結着樹脂として式〔IIａ〕、式
〔III ａ〕及び式〔IVａ〕で表される繰り返し構造単位
を有するポリカーボネート共重合体（粘度平均分子量４
０, ０００）と、電荷移動剤として式〔Ｉａ〕で表され
るトリフェニルアミン化合物（ＩＰ値５. １９）と、酸
化防止剤として２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メ
チルフェノールと、紫外線吸収剤として２−（５−メチ
ル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾールを、
ポリカーボネート共重合体／式〔Ｉａ〕／酸化防止剤／
紫外線吸収剤＝１．０／０．８／０．０８／０．１の重
量比でクロロホルムに溶解して塗工液を調製した。そし
て、浸漬塗工によりこの塗工液を塗布した後、１００℃
の温度下で１時間乾燥し、２０μｍの膜厚の電荷移動層
を形成した。以上のような方法で電子写真感光体を作製
した。

【００６５】この場合、ポリカーボネート共重合体の繰
り返し単位のモル比を式〔IIａ〕／式〔III ａ〕／式
〔IVａ〕＝０．０１／０．８５／０．１４とし、還元粘
度は１．６３ｄｌ／ｇであった。

【００６６】〔実施例２〕粘度平均分子量が４０, ００
０の代わりに７０, ０００である実施例１と同じポリカ
ーボネート樹脂を結着樹脂として用いた以外は、実施例
１と同様の方法で電子写真感光体を作製した。

【００６７】〔実施例３〕粘度平均分子量が４０, ００
０の代わりに１００, ０００である実施例１と同じポリ
カーボネート樹脂を結着樹脂として用いた以外は、実施
例１と同様の方法で電子写真感光体を作製した。

【００６８】〔実施例４〕粘度平均分子量が４０, ００
０の代わりに７０, ０００である実施例１と同じポリカ
ーボネート樹脂を結着樹脂として用い、実施例１の電荷
移動剤式〔Ｉａ〕に代えて、式〔Ｉｃ〕（ＩＰ値５. ３
０）を用いた以外は、実施例１と同様の方法で電子写真
感光体を作製した。

【００６９】〔実施例５〕粘度平均分子量が４０, ００
０の代わりに７０, ０００である実施例１と同じポリカ
ーボネート樹脂を結着樹脂として用い、実施例１の電荷
移動剤式〔Ｉａ〕に代えて、式〔Ｉｂ〕（ＩＰ値５. １
５）を用いた以外は、実施例１と同様の方法で電子写真
感光体を作製した。

【００７０】〔実施例６〕実施例２のポリカーボネート
樹脂と電荷移動剤との含有重量比率１. ０：０.８に代
えて、１. ０：０. ３とした他は、実施例１と同様の方
法で電子写真感光体を作製した。

【００７１】〔実施例７〕実施例２のポリカーボネート
樹脂と電荷移動剤との含有重量比率１. ０：０.８に代
えて、１. ０：１. ６とした他は、実施例１と同様の方
法で電子写真感光体を作製した。

【００７２】〔比較例１〕粘度平均分子量が４０, ００
０の代わりに３０, ０００である実施例１と同じポリカ
ーボネート樹脂を結着樹脂として用いた以外は、実施例
１と同様の方法で電子写真感光体を作製した。

【００７３】〔比較例２〕粘度平均分子量が４０, ００
０の代わりに１２０, ０００である実施例１と同じポリ
カーボネート樹脂を結着樹脂として用いた以外は、実施
例１と同様の方法で電子写真感光体を作製した。

【００７４】〔比較例３〕実施例１の式〔Ｉａ〕で表さ
れる電荷移動剤に代えて、表２−（１）の電荷移動剤
（ＩＰ値５. ３５）を用いた以外は、実施例１と同様の
方法で電子写真感光体を作製した。

【００７５】〔比較例４〕実施例１の式〔Ｉａ〕で表さ
れる電荷移動剤に代えて、表２−（２）の電荷移動剤
（ＩＰ値４. ９９）を用いた以外は、実施例１と同様の
方法で電子写真感光体を作製した。

【００７６】〔比較例５〕実施例１の式〔Ｉａ〕で表さ
れる電荷移動剤に代えて、表２−（３）の電荷移動剤
（ＩＰ値５. ４０）を用いた以外は、実施例１と同様の
方法で電子写真感光体を作製した。

【００７７】評価方法〔静電特性の測定〕電子写真感光体評価装置（トレック
ジャパン（株）製Model ー ELYSIA）を用い、実施例及び
比較例によって作製された電子写真感光体を印加電圧−
５ＫＶで帯電させ、除電光としてタングステンランプを
用い２００ＬＵＸに調整し照射した。そして、その初期
表面電位をＶ０１（−Ｖ）とし、波長７８０ｎｍ、露光
光量２０ｅｒｇ／ｃｍ²の光を用いて電子写真感光体を
露光したときの残留電位をＶＲ１（−Ｖ）とした。その
結果を表３に示す。

【００７８】〔環境安定性試験〕前記Ｖ０１、ＶＲ１の
低温から高温（５°〜５０°）の環境下の電位上下限値
を測定し、各々ΔＶ_O及びΔＶ_Rとして表３に示す。

【００７９】〔溶液状態の測定〕溶解後の塗液をポット
ミルに２４時間放置した時の塗液状態での結晶化の有無
を確認した。その結果を表３に示す。

【００８０】〔塗膜性〕塗布後の感光体表面の外観にお
いて、結晶化の有無を確認した。その結果を表３に示
す。

【００８１】

【表３】

【００８２】表３から明らかなように、実施例１〜７の
電子写真感光体は環境安定性，溶液の経時状態，感光体
に塗布した時の塗膜性が良好であった。

【００８３】これに対し、比較例１，２の電子写真感光
体は、光疲労は少ないが、環境安定性が悪く、経時にお
ける溶液状態では結晶化がおこった。また、感光体に塗
布した時の塗膜性は、粘度平均分子量が３０, ０００と
少ないものは、電荷移動剤の塗膜欠陥が多く、粘度平均
分子量が１２０, ０００と大きいものは塗布膜厚にバラ
ツキが生じた。

【００８４】また、比較例３，４，５の電子写真感光体
は、環境安定性が悪く、実用不可能なものであった。

【００８５】〔耐フイルミング試験〕実施例２において
作製された円筒状電子写真感光体を、スコロトロン帯電
方式により電子写真感光体を負に帯電し、ＬＥＤ露光、
非磁性二成分現像方式、ブレードクリーニング方式によ
り画像形成を行う電子写真装置に装着し、Ａ４用紙を１
０万枚連続印字させ、連続印字後の画像を評価した。そ
の結果を表４に示す。判定は、感光体表面上にトナーが
固着している場合、また画像上ベタ黒印字で白抜けがあ
く場合は「×」、ないものは「○」とした。

【００８６】〔耐摩耗性の測定〕実施例２において作製
された円筒状電子写真感光体を、スコロトロン帯電方式
により電子写真感光体を負に帯電し、ＬＥＤ露光、非磁
性二成分現像方式、ブレードクリーニング方式により画
像形成を行う電子写真装置に装着し、Ａ４用紙を１０万
枚連続印字させ、連続印字後の感光層の摩耗量を測定し
た。その結果を表４に示す。通常、感光体の表面層であ
る電荷移動層が削れてくると、帯電電位の低下による感
度の低下をもたらし、さらに画像濃度の低下を誘発す
る。従って、連続印字後の電荷層の膜厚は少なくとも１
５μｍ以上でないと前記の不具合生じる。目安として１
０万枚印字後、摩耗量が５μｍ以内であれば、感光体の
電気特定，画像上においても問題の発生しない範囲であ
る。

【００８７】

【表４】

【００８８】

【発明の効果】以上述べたように、本発明の電子写真感
光体は、環境温度に影響されることなく、経時による塗
液安定性，感光体に塗布したときの塗膜性に優れた感光
体を提供できるものである。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】導電性支持体上に少なくとも電荷発生剤
と電荷移動剤と結着樹脂を有する感光層を形成した電子
写真感光体において、該感光層中に結着樹脂として粘度
平均分子量４０，０００〜１００，０００の範囲のポリ
カーボネートと、電荷移動剤として一般式〔Ｉ〕で表さ
れるトリフェニルアミン化合物とを含有することを特徴
とする電子写真感光体。【化１】〔式中、Ｒ₂₁，Ｒ₂₂，Ｒ₂₃，Ｒ₂₄，Ｒ₂₅はそれぞれ同一
であっても異なっていてもよく、水素原子，ハロゲン原
子，炭素数１〜４のアルキル基，炭素数１〜４のアルコ
キシ基，置換基を有してもよいアリ−ル基を示すか、又
はＲ₂₁とＲ₂₂及びＲ₂₃とＲ₂₄はそれぞれが互いに結合し
て環を形成してもよく、ｎは０又は１を示す。〕
【請求項２】前記一般式〔Ｉ〕で表されるトリフェニ
ルアミン化合物がイオン化ポテンシャル値５. １〜５.
３ｅＶの範囲のものであることを特徴とする請求項１記
載の電子写真感光体。
【請求項３】前記ポリカーボネートが一般式〔II〕の
繰り返し構造単位並びに、一般式〔III 〕及び一般式
〔IV〕の少なくとも１つの繰り返し構造単位を有する粘
度平均分子量４０，０００〜１００，０００の範囲のポ
リカーボネート共重合体であることを特徴とする請求項
１記載の電子写真感光体。【化２】〔式中、Ｒ₁〜Ｒ₁₂は、各々独立に炭素数１〜６のアル
キル基又は炭素数６〜１２の芳香族炭化水素基のいずれ
かを表し、ａ〜ｃは２〜６の整数を表し、ｄは０〜２０
０の整数を表す。〕【化３】〔式中、Ｘは、 −Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、
−ＳＯ₂−、−ＣＲ₁₅Ｒ ₁₆−（但し、Ｒ₁₅及びＲ₁₆は、
各々独立に水素原子、トリフルオロメチル基、炭素数１
〜６のアルキル基、炭素数６〜１２のアリール基又は置
換アリール基のいずれかを表す。）、炭素数５〜８の
１，１−シクロアルキリデン基又は炭素数２〜１２の
α，ω- アルキレン基のいずれかを表す。また、Ｒ₁₃及
びＲ₁₄は、各々独立にハロゲン原子、炭素数１〜６のア
ルキル基、炭素数６〜１２のアリール基又は置換アリー
ル基のいずれかを表し、ｅ及びｆは、各々独立に０〜４
の整数を表す。〕【化４】〔式中、Ｙは、単結合、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−
ＳＯ−、−ＳＯ₂−、−ＣＲ₁₉Ｒ₂₀−（但し、Ｒ₁₉及び
Ｒ₂₀は、各々独立に水素原子、トリフルオロメチル基、
炭素数１〜６のアルキル基、炭素数６〜１２のアリール
基又は置換アリール基のいずれかを表す。）、炭素数５
〜８の１，１−シクロアルキリデン基又は炭素数２〜１
２のα，ω- アルキレン基のいずれかを表す。また、Ｒ
₁₇及びＲ₁₈は、各々独立にハロゲン原子、炭素数１〜６
のアルキル基、炭素数６〜１２のアリール基又は置換ア
リール基のいずれかを表す。ここで、Ｙが−Ｏ−、−Ｃ
Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ₂−、−ＣＲ₁₉Ｒ
₂₀−、炭素数５〜８の１, １−シクロアルキリデン基、
炭素数２〜１２のα，ω- アルキレン基のいずれかの場
合、ｇ及びｈは、各々独立に１〜４の整数を表す。Ｙが
単結合の場合、ｇ及びｈは、各々独立に０〜４の整数を
表す。〕
【請求項４】前記ポリカーボネートが式〔IIａ〕、式
〔III ａ〕及び式〔IVａ〕で表される繰り返し構造単位
を有する粘度平均分子量４０，０００〜１００，０００
の範囲のポリカーボネート共重合体であることを特徴と
する請求項３記載の電子写真感光体。【化５】【化６】【化７】
【請求項５】前記ポリカーボネートが式〔IIａ〕、式
〔III ａ〕及び式〔IVｂ〕で表される繰り返し構造単位
を有する粘度平均分子量４０，０００〜１００，０００
の範囲のポリカーボネート共重合体であることを特徴と
する請求項３記載の電子写真感光体。【化８】【化９】【化１０】
【請求項６】前記電荷移動剤が式〔Ｉａ〕で表される
トリフェニルアミン化合物であることを特徴とする請求
項１乃至５のいずれか１項記載の電子写真感光体。【化１１】
【請求項７】前記電荷移動剤が式〔Ｉｂ〕で表される
トリフェニルアミン化合物であることを特徴とする請求
項１乃至５のいずれか１項記載の電子写真感光体。【化１２】
【請求項８】前記電荷移動剤が式〔Ｉｃ〕で表されるト
リフェニルアミン化合物であることを特徴とする請求項
１乃至５のいずれか１項記載の電子写真感光体。【化１３】