JPH11279279A - 透明電気伝導性ポリマー - Google Patents
透明電気伝導性ポリマーInfo
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- JPH11279279A JPH11279279A JP10355459A JP35545998A JPH11279279A JP H11279279 A JPH11279279 A JP H11279279A JP 10355459 A JP10355459 A JP 10355459A JP 35545998 A JP35545998 A JP 35545998A JP H11279279 A JPH11279279 A JP H11279279A
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- H01B1/06—Conductors or conductive bodies characterised by the conductive materials; Selection of materials as conductors mainly consisting of other non-metallic substances
- H01B1/12—Conductors or conductive bodies characterised by the conductive materials; Selection of materials as conductors mainly consisting of other non-metallic substances organic substances
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- H01B1/128—Intrinsically conductive polymers comprising six-membered aromatic rings in the main chain, e.g. polyanilines, polyphenylenes
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
- C08G73/02—Polyamines
- C08G73/026—Wholly aromatic polyamines
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C09D179/02—Polyamines
Abstract
(57)【要約】
【課題】 高い純度でポリ（９−アミノアントラセン）
を製造する。 【解決手段】 アントラキノンを含まない又は実質的に
含まないポリ（９−アミノアントラセン）（Ｐ９−Ａ
Ａ）、そのような素材の製造方法及び種々の酸化状態に
あるＰ９−ＡＡ、並びにある置換された９−アミノアン
トラセン類及びそのポリマー類、９−アミノアントラセ
ンとアニリンとのポリマー類。
を製造する。 【解決手段】 アントラキノンを含まない又は実質的に
含まないポリ（９−アミノアントラセン）（Ｐ９−Ａ
Ａ）、そのような素材の製造方法及び種々の酸化状態に
あるＰ９−ＡＡ、並びにある置換された９−アミノアン
トラセン類及びそのポリマー類、９−アミノアントラセ
ンとアニリンとのポリマー類。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、下記式（Ｉ）
【化７】 で示される９−アミノアントラセン（以下、９−ＡＡと
いう）から製造されるポリ（９−アミノアントラセン）
類（以下、Ｐ９−ＡＡｓという）及びその製造に関す
る。
いう）から製造されるポリ（９−アミノアントラセン）
類（以下、Ｐ９−ＡＡｓという）及びその製造に関す
る。
【０００２】
【発明が解決しようとする課題】化学酸化法（ｃｈｅｍ
ｉｃａｌ ｏｘｉｄａｔｉｖｅ ｔｅｃｈｎｉｑｕｅ
ｓ）を用いて、９−ＡＡを重合するという本発明者らの
最初の試みは、幾つかは良好であり幾つかは不良という
種々の結果を与えた。多くの月数を要する研究の後、１
−アミノアントラセンで起こることとは反対に、９−Ａ
Ａの化学酸化重合は、比較的不溶性の副生成物のアント
ラキノン（以下、ＡＱという）を製造することを認識す
るに至った。これは、反応において再利用され得ず、Ｐ
９−ＡＡから除去することが難しい。
ｉｃａｌ ｏｘｉｄａｔｉｖｅ ｔｅｃｈｎｉｑｕｅ
ｓ）を用いて、９−ＡＡを重合するという本発明者らの
最初の試みは、幾つかは良好であり幾つかは不良という
種々の結果を与えた。多くの月数を要する研究の後、１
−アミノアントラセンで起こることとは反対に、９−Ａ
Ａの化学酸化重合は、比較的不溶性の副生成物のアント
ラキノン（以下、ＡＱという）を製造することを認識す
るに至った。これは、反応において再利用され得ず、Ｐ
９−ＡＡから除去することが難しい。
【０００３】さらなる拡張的な探索の後、発明者らは、
Ｐ９−ＡＡ及び未反応の９−ＡＡ（それは溶解除去され
再利用される）を製造し、そして反応生成物がＡＱを含
まない、空気酸化法（ａｅｒｉａｌ ｏｘｉｄａｔｉｏ
ｎ ｐｒｏｃｅｄｕｒｅ）を考案した。
Ｐ９−ＡＡ及び未反応の９−ＡＡ（それは溶解除去され
再利用される）を製造し、そして反応生成物がＡＱを含
まない、空気酸化法（ａｅｒｉａｌ ｏｘｉｄａｔｉｏ
ｎ ｐｒｏｃｅｄｕｒｅ）を考案した。
【０００４】
【課題を解決するための手段】従って、本発明は、Ｐ９
−ＡＡを高い純度で製造することを可能にする。これ
は、多くの有用な特性及び用途を有する。しかしなが
ら、Ｐ９−ＡＡとＡＱとの混合物も、多くを要求しない
用途（ｌｅｓｓ ｄｅｍａｎｄｉｎｇ ａｐｐｌｉｃａ
ｔｉｏｎｓ）には有用であり得る。
−ＡＡを高い純度で製造することを可能にする。これ
は、多くの有用な特性及び用途を有する。しかしなが
ら、Ｐ９−ＡＡとＡＱとの混合物も、多くを要求しない
用途（ｌｅｓｓ ｄｅｍａｎｄｉｎｇ ａｐｐｌｉｃａ
ｔｉｏｎｓ）には有用であり得る。
【０００５】従って、本発明は、より好ましくない形態
において、そのような混合物にも及ぶ。Ｐ９−ＡＡは、
少し着色した、透明の、電気伝導性であり、商業的に入
手可能であり環境にとって無害の有機溶媒の範囲で充分
に溶解性がある。Ｐ９−ＡＡには、例えばディスプレイ
において、例えば電界発光及び液晶表示装置、そしてあ
る程度、電気磁気シールド・ウィンドウに拡張的に用い
られている透明被膜として、多くの用途が見出されてい
る。
において、そのような混合物にも及ぶ。Ｐ９−ＡＡは、
少し着色した、透明の、電気伝導性であり、商業的に入
手可能であり環境にとって無害の有機溶媒の範囲で充分
に溶解性がある。Ｐ９−ＡＡには、例えばディスプレイ
において、例えば電界発光及び液晶表示装置、そしてあ
る程度、電気磁気シールド・ウィンドウに拡張的に用い
られている透明被膜として、多くの用途が見出されてい
る。
【０００６】Ｐ９−ＡＡとＡＱとの混合物は、要求され
る電気伝導量（ｖｏｌｕｍｅ ｃｏｎｄｕｃｔｉｖｉｔ
ｉｅｓ）が １０-3〜 １０-6Ｓ ｃｍ-1のオーダーで
ある場合、静電気シールドにおける用途、及び速すぎも
せず遅すぎもしない速度（ｒａｔｅ）で電気を帯びた素
材（ｍａｔｅｒｉａｌ）上の電荷を散逸させることを望
む場合、及び要求される電気伝導量が １０-6〜 １０
-9Ｓ ｃｍ-1のオーダーである場合の静電気の散逸にお
ける用途が見出される。そのような混合物は、ある物品
又は表面に適用した場合、その表面に荷電するのを防
ぐ、そして電気伝導量が １０-10〜 １０-12Ｓ ｃｍ
-1のオーダーである場合、帯電防止材としての用途が見
出される。
る電気伝導量（ｖｏｌｕｍｅ ｃｏｎｄｕｃｔｉｖｉｔ
ｉｅｓ）が １０-3〜 １０-6Ｓ ｃｍ-1のオーダーで
ある場合、静電気シールドにおける用途、及び速すぎも
せず遅すぎもしない速度（ｒａｔｅ）で電気を帯びた素
材（ｍａｔｅｒｉａｌ）上の電荷を散逸させることを望
む場合、及び要求される電気伝導量が １０-6〜 １０
-9Ｓ ｃｍ-1のオーダーである場合の静電気の散逸にお
ける用途が見出される。そのような混合物は、ある物品
又は表面に適用した場合、その表面に荷電するのを防
ぐ、そして電気伝導量が １０-10〜 １０-12Ｓ ｃｍ
-1のオーダーである場合、帯電防止材としての用途が見
出される。
【０００７】特に、本発明は、少し着色した、透明の
（１００ナノメーターの厚さでの４００〜８００ｎｍの
範囲で、少なくとも５０％の透過率）、そして電気伝導
性である９−アミノアントラセンポリマー類に関する。
電気伝導性として我々が意味するポリマーは、ここで定
義される四端子法（ｆｏｕｒ ｐｒｏｂｅ ｍｅｔｈｏ
ｄ）によって測定したときに、少なくとも１× １０-6
Ｓ ｃｍ-1の電気伝導度を示す。
（１００ナノメーターの厚さでの４００〜８００ｎｍの
範囲で、少なくとも５０％の透過率）、そして電気伝導
性である９−アミノアントラセンポリマー類に関する。
電気伝導性として我々が意味するポリマーは、ここで定
義される四端子法（ｆｏｕｒ ｐｒｏｂｅ ｍｅｔｈｏ
ｄ）によって測定したときに、少なくとも１× １０-6
Ｓ ｃｍ-1の電気伝導度を示す。
【０００８】アニリンのポリマー類及びその応用は、古
くから知られていた。ポリ（２−アミノアントラセン）
（以下、Ｐ１−ＡＡという）も、最近、Ｔａｋａｋａｚ
ｕＹａｍａｍｏｔｏら、Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅ
ｓ， １９９３， 第２６巻、６９９２〜６９９７頁に
記載されている。これらのポリマー類は、ポリ（アニリ
ン）と類似の構造を有し、青みがかった黒色、茶色から
茶黒色まで変化する暗色の粉末類である。Ｙａｍａｍｏ
ｔｏは、Ｐ１−ＡＡは１× １０-4 Ｓ ｃｍ-1のオー
ダーの電気伝導性を有すると述べている。Ｐ１−ＡＡ
は、蟻酸、ＤＭＦ、ＤＭＳＯ及びＮＭＰなどの有機溶媒
に溶解し、クロロホルム及びＴＨＦにわずかに溶解し、
メタノール、エタノール、シアン化メチル、ベンゼン及
びトルエンに不溶であるとＹａｍａｍｏｔｏは述べてい
る。Ｙａｍａｍｏｔｏは、Ｐ１−ＡＡの透明性について
は示していない。
くから知られていた。ポリ（２−アミノアントラセン）
（以下、Ｐ１−ＡＡという）も、最近、Ｔａｋａｋａｚ
ｕＹａｍａｍｏｔｏら、Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅ
ｓ， １９９３， 第２６巻、６９９２〜６９９７頁に
記載されている。これらのポリマー類は、ポリ（アニリ
ン）と類似の構造を有し、青みがかった黒色、茶色から
茶黒色まで変化する暗色の粉末類である。Ｙａｍａｍｏ
ｔｏは、Ｐ１−ＡＡは１× １０-4 Ｓ ｃｍ-1のオー
ダーの電気伝導性を有すると述べている。Ｐ１−ＡＡ
は、蟻酸、ＤＭＦ、ＤＭＳＯ及びＮＭＰなどの有機溶媒
に溶解し、クロロホルム及びＴＨＦにわずかに溶解し、
メタノール、エタノール、シアン化メチル、ベンゼン及
びトルエンに不溶であるとＹａｍａｍｏｔｏは述べてい
る。Ｙａｍａｍｏｔｏは、Ｐ１−ＡＡの透明性について
は示していない。
【０００９】本発明者らは、電気伝導性と同時に光透過
性を要求される場合に用いることができる改善された電
気伝導性、充分な透明性、及びさらに溶媒法によってフ
ィルムなどの有用な構造物にするのを促進する溶解性を
有する電気伝導性ポリマーを開発することを目的として
きた。Ｐ１−ＡＡに対し、我々は、９−アミノアントラ
センが重合され（好ましくは空気酸化又はある電気化学
的方法によって）少し着色した（オフホワイト、クリー
ム、淡い黄など）、透明の（ここでは、１００ナノメー
ターの厚さでの４００〜８００ｎｍの範囲において、少
なくとも５０％の透過率を意味する）、電気伝導性ポリ
マー類を驚くべきことに発見した。
性を要求される場合に用いることができる改善された電
気伝導性、充分な透明性、及びさらに溶媒法によってフ
ィルムなどの有用な構造物にするのを促進する溶解性を
有する電気伝導性ポリマーを開発することを目的として
きた。Ｐ１−ＡＡに対し、我々は、９−アミノアントラ
センが重合され（好ましくは空気酸化又はある電気化学
的方法によって）少し着色した（オフホワイト、クリー
ム、淡い黄など）、透明の（ここでは、１００ナノメー
ターの厚さでの４００〜８００ｎｍの範囲において、少
なくとも５０％の透過率を意味する）、電気伝導性ポリ
マー類を驚くべきことに発見した。
【００１０】特に、純粋なポリ（９−アミノアントラセ
ン）（以下、Ｐ９−ＡＡという）が、少し着色した、改
善された電気伝導性を示し、例えば、フィルムに形成さ
れるのに充分な溶解性を有する電気伝導性ポリマーであ
ることが、本発明者らによって見出された。より高い電
気伝導性を含むこの特性の組み合わせは、その材質を表
示装置、例えばＣＲＴ、ＬＣＤ等の透明被膜として用い
るのに好適にする。現在のところ、高価なインジウム錫
酸化物（ＩＴＯ）素材がこの種の適用に用いられてい
る。Ｐ９−ＡＡの低い電気伝導性は、また、低いレベル
の電気伝導性のみを必要とするコンピューター部品等に
対する静電気シールドに用いるのに適している。従っ
て、Ｐ９−ＡＡとＡＱとの混合物のようなＰ９−ＡＡの
希釈された形態は、そのような適用に用いることができ
る。
ン）（以下、Ｐ９−ＡＡという）が、少し着色した、改
善された電気伝導性を示し、例えば、フィルムに形成さ
れるのに充分な溶解性を有する電気伝導性ポリマーであ
ることが、本発明者らによって見出された。より高い電
気伝導性を含むこの特性の組み合わせは、その材質を表
示装置、例えばＣＲＴ、ＬＣＤ等の透明被膜として用い
るのに好適にする。現在のところ、高価なインジウム錫
酸化物（ＩＴＯ）素材がこの種の適用に用いられてい
る。Ｐ９−ＡＡの低い電気伝導性は、また、低いレベル
の電気伝導性のみを必要とするコンピューター部品等に
対する静電気シールドに用いるのに適している。従っ
て、Ｐ９−ＡＡとＡＱとの混合物のようなＰ９−ＡＡの
希釈された形態は、そのような適用に用いることができ
る。
【００１１】これらのポリマー類は、現在透明被膜に採
用されている透明ＩＴＯフィルムを超える特別な利点を
示す。ＩＴＯ被膜は、その表面が曲げられると、その電
気電気伝導性の殆ど又は全てを失う。しかしながら、本
発明のポリマー類は、曲げられた時でも、その電気伝導
性を保持する。
用されている透明ＩＴＯフィルムを超える特別な利点を
示す。ＩＴＯ被膜は、その表面が曲げられると、その電
気電気伝導性の殆ど又は全てを失う。しかしながら、本
発明のポリマー類は、曲げられた時でも、その電気伝導
性を保持する。
【００１２】本発明の一つの局面によれば、１６８０ｃ
ｍ-1におけるＩＲピーク及びＡＱの特徴である１３００
及び１３５０ｃｍ-1の間に４つのピークの固まりが存在
しないことによって証明されるように、９−ＡＡが重合
して、ＡＱを含まない又は実質的に含まないＰ９−ＡＡ
が製造される。
ｍ-1におけるＩＲピーク及びＡＱの特徴である１３００
及び１３５０ｃｍ-1の間に４つのピークの固まりが存在
しないことによって証明されるように、９−ＡＡが重合
して、ＡＱを含まない又は実質的に含まないＰ９−ＡＡ
が製造される。
【００１３】本発明はまた、０〜１．０のの酸化状態、
及び次の０の酸化状態での式（ＩＩ）及び１．０の酸化
状態での式（ＩＩＩ）を有するＰ９−ＡＡにも及ぶ。
及び次の０の酸化状態での式（ＩＩ）及び１．０の酸化
状態での式（ＩＩＩ）を有するＰ９−ＡＡにも及ぶ。
【化８】 （式中、ｎは１０〜１００までの整数、好ましくは５０
〜８０、例えばおよそ７０である。）
〜８０、例えばおよそ７０である。）
【００１４】オリゴマー類として言及される、低いｎの
値、例えば２〜１０を有するポリマー類は、高い溶解性
を有するが、熱安定性は低い。
値、例えば２〜１０を有するポリマー類は、高い溶解性
を有するが、熱安定性は低い。
【００１５】本発明はまた、０．２５〜０．７５の間の
酸化状態、下記の０．２５の酸化状態での式（ＩＶ）、
０．５の酸化状態での式（Ｖ）及び０．７５の酸化状態
での式（ＶＩ）を有するＰ９−ＡＡにも及ぶ。
酸化状態、下記の０．２５の酸化状態での式（ＩＶ）、
０．５の酸化状態での式（Ｖ）及び０．７５の酸化状態
での式（ＶＩ）を有するＰ９−ＡＡにも及ぶ。
【化９】 （式中、ｐは２〜２５の整数、好ましくは１０〜２０、
例えばおよそ１５〜２０である。）
例えばおよそ１５〜２０である。）
【００１６】本発明のＰ９−ＡＡは、改善された電気伝
導性を示し、それ故、ＥＭＩ、ＲＦＩ（電磁妨害、無線
干渉）、シールド素材及び電界発光及び透明電極として
の液晶表示システムなどの表示システムなどの薄膜技術
において有用である。本発明のＰ９−ＡＡはまた、直接
に、化学的又は電気化学的に、ポリ塩化ビニル、ポリカ
ーボネート又はポリプロピレンのような多孔質ポリマー
・フィルム上に蒸着され、及び／又は多孔質ポリマー・
フィルム中にしみ込ませることができる。そのようにし
て形成された部品の表面は、永久に電気伝導性であり、
良好な帯電防止特性を有する。
導性を示し、それ故、ＥＭＩ、ＲＦＩ（電磁妨害、無線
干渉）、シールド素材及び電界発光及び透明電極として
の液晶表示システムなどの表示システムなどの薄膜技術
において有用である。本発明のＰ９−ＡＡはまた、直接
に、化学的又は電気化学的に、ポリ塩化ビニル、ポリカ
ーボネート又はポリプロピレンのような多孔質ポリマー
・フィルム上に蒸着され、及び／又は多孔質ポリマー・
フィルム中にしみ込ませることができる。そのようにし
て形成された部品の表面は、永久に電気伝導性であり、
良好な帯電防止特性を有する。
【００１７】この表面は、着色された染料又は色素によ
って染色され、着色によって帯電防止特性は損なわれな
い。この方法は、複合材料（ｃｏｍｐｏｓｉｔｅｓ）か
ら織られた帯電防止床及びマットを可能にする。
って染色され、着色によって帯電防止特性は損なわれな
い。この方法は、複合材料（ｃｏｍｐｏｓｉｔｅｓ）か
ら織られた帯電防止床及びマットを可能にする。
【００１８】さらに、タルク又はマイカのような非電気
伝導性素材は、本発明のＰ９−ＡＡで化学的に又は電気
化学的に被覆される。そのような被覆された粉末は、電
気伝導性ポリマー複合材料形成のための充填物（フィラ
ー）として有用である。さらに、溶媒溶解性ポリマー類
の溶液は、非電気伝導性表面上に噴霧され、そこから溶
媒が蒸発したとき、電気伝導性になる。得られたフィル
ムは、表示装置に用いることができる。
伝導性素材は、本発明のＰ９−ＡＡで化学的に又は電気
化学的に被覆される。そのような被覆された粉末は、電
気伝導性ポリマー複合材料形成のための充填物（フィラ
ー）として有用である。さらに、溶媒溶解性ポリマー類
の溶液は、非電気伝導性表面上に噴霧され、そこから溶
媒が蒸発したとき、電気伝導性になる。得られたフィル
ムは、表示装置に用いることができる。
【００１９】Ｐ９−ＡＡは、他のポリマー類（又は結合
剤（ｂｉｎｄｅｒ））と共に用いることができる。Ｐ９
−ＡＡ−結合剤混合物（ｂｌｅｎｄ）は、５〜７０重量
％のＰ９−ＡＡと９５〜３０重量％の他のポリマー類か
らなる。そのＰ９−ＡＡが混合されるポリマー類は、例
えばポリ塩化ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン、
ポリスチレン、ナイロン、ポリ（アクリロニトリル−ブ
タジエン−スチレン）、ポリエチレンテレフタレート又
はポリ（エチレン・オキサイド）である。
剤（ｂｉｎｄｅｒ））と共に用いることができる。Ｐ９
−ＡＡ−結合剤混合物（ｂｌｅｎｄ）は、５〜７０重量
％のＰ９−ＡＡと９５〜３０重量％の他のポリマー類か
らなる。そのＰ９−ＡＡが混合されるポリマー類は、例
えばポリ塩化ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン、
ポリスチレン、ナイロン、ポリ（アクリロニトリル−ブ
タジエン−スチレン）、ポリエチレンテレフタレート又
はポリ（エチレン・オキサイド）である。
【００２０】これらの混合物は、充分な電気伝導性を有
し、低濃度のＰ９−ＡＡでの良好な帯電防止特性を与え
る。より高い濃度では、混合物は、シールドに有用な電
気伝導性レベルを有する。
し、低濃度のＰ９−ＡＡでの良好な帯電防止特性を与え
る。より高い濃度では、混合物は、シールドに有用な電
気伝導性レベルを有する。
【００２１】さらに、Ｐ９−ＡＡは、混合物に所望の電
気的特性を直ちに付与し、そしてアルキルアンモニウム
塩とは異なり、そのポリマーに電気伝導性を付与するた
めに湿気を必要としない。
気的特性を直ちに付与し、そしてアルキルアンモニウム
塩とは異なり、そのポリマーに電気伝導性を付与するた
めに湿気を必要としない。
【００２２】電気伝導性接着剤は、本発明のＰ９−ＡＡ
を用いて形成できる。
を用いて形成できる。
【００２３】本発明の純粋なＰ９−ＡＡは、空気酸化に
よって製造される。例えば空気の存在下、緩和な塩基性
条件、例えば５％アンモニア溶液を用いて、一定時間に
わたりｐＨ８〜１０の範囲での酸性溶液の中和工程を経
た後、溶液をｐＨ５〜６．５の範囲に、少なくとも２時
間維持することによって、９−ＡＡが酸化され、９−ア
ミノアントラセン・塩酸塩からポリマーを得る。
よって製造される。例えば空気の存在下、緩和な塩基性
条件、例えば５％アンモニア溶液を用いて、一定時間に
わたりｐＨ８〜１０の範囲での酸性溶液の中和工程を経
た後、溶液をｐＨ５〜６．５の範囲に、少なくとも２時
間維持することによって、９−ＡＡが酸化され、９−ア
ミノアントラセン・塩酸塩からポリマーを得る。
【００２４】その溶液を、５〜６．５、好ましくは５．
５〜６．２、より好ましくは５．８〜６．０の範囲のｐ
Ｈで維持し、そしてそのｐＨに維持しながら、１８時間
までの長時間が反応生成物のＩＲスペクトルで検出され
るＡＱの生成なしに使用できるが、空気中で、好ましく
は室温で、少なくとも２時間、好ましくは少なくとも３
時間、例えば３〜６時間攪拌する。
５〜６．２、より好ましくは５．８〜６．０の範囲のｐ
Ｈで維持し、そしてそのｐＨに維持しながら、１８時間
までの長時間が反応生成物のＩＲスペクトルで検出され
るＡＱの生成なしに使用できるが、空気中で、好ましく
は室温で、少なくとも２時間、好ましくは少なくとも３
時間、例えば３〜６時間攪拌する。
【００２５】空気中での攪拌は、緩和な酸化的条件を構
成するだけであり；反応生成物中の検出されうるＡＱの
生成を起こさせない限り、より酸化的な条件を排除する
ことを目的としない。
成するだけであり；反応生成物中の検出されうるＡＱの
生成を起こさせない限り、より酸化的な条件を排除する
ことを目的としない。
【００２６】本発明の好ましい特定の形態におては、９
−アミノアントラセンを、濃塩酸の存在下、水和化（ｈ
ｙｄｒａｔｅｄ）塩化錫及び酢酸と反応させ、９−アミ
ノアントラセン・塩酸塩の水溶液を製造し、その溶液を
空気中、室温で攪拌しながら、５％アンモニア水をｐＨ
が１．８〜２．０になるまでゆっくりと加え、その溶液
をこのｐＨで少なくとも５分間攪拌した後、さらに５％
アンモニア水をｐＨ５．８〜６．０の範囲になるまでゆ
っくりと加え、攪拌をそのｐＨで３〜６時間続けた後、
さらに５％アンモニア水を加えて攪拌を続けながらｐＨ
を８．５〜９．０の範囲にし、析出する黄色固体を回収
する。
−アミノアントラセンを、濃塩酸の存在下、水和化（ｈ
ｙｄｒａｔｅｄ）塩化錫及び酢酸と反応させ、９−アミ
ノアントラセン・塩酸塩の水溶液を製造し、その溶液を
空気中、室温で攪拌しながら、５％アンモニア水をｐＨ
が１．８〜２．０になるまでゆっくりと加え、その溶液
をこのｐＨで少なくとも５分間攪拌した後、さらに５％
アンモニア水をｐＨ５．８〜６．０の範囲になるまでゆ
っくりと加え、攪拌をそのｐＨで３〜６時間続けた後、
さらに５％アンモニア水を加えて攪拌を続けながらｐＨ
を８．５〜９．０の範囲にし、析出する黄色固体を回収
する。
【００２７】反応は、好ましくは水中、単一の有機溶媒
中、有機溶媒の混合物中又は水−溶媒混合物中のいずれ
かで、スラリー又は分散液も使用できるが、望ましくは
９−ＡＡが完全に溶解する選ばれた溶媒系中で行う。
中、有機溶媒の混合物中又は水−溶媒混合物中のいずれ
かで、スラリー又は分散液も使用できるが、望ましくは
９−ＡＡが完全に溶解する選ばれた溶媒系中で行う。
【００２８】製造されたＰ９−ＡＡの純度は、得られた
赤外線（ＩＲ）スペクトルを精査することによって決定
できる。本発明者らは、９−ＡＡの重合への競合反応が
起き、それがＡＱの製造であることを見出した。この化
合物のＩＲスペクトルは、１６８０ ｃｍ-1（シャー
プ）のピーク及び１３００及び１３５０ ｃｍ-1の間の
ピークの特色ある固まりによって特徴付けられる（ＡＱ
に対するＩＲスペクトル、図５参照）。
赤外線（ＩＲ）スペクトルを精査することによって決定
できる。本発明者らは、９−ＡＡの重合への競合反応が
起き、それがＡＱの製造であることを見出した。この化
合物のＩＲスペクトルは、１６８０ ｃｍ-1（シャー
プ）のピーク及び１３００及び１３５０ ｃｍ-1の間の
ピークの特色ある固まりによって特徴付けられる（ＡＱ
に対するＩＲスペクトル、図５参照）。
【００２９】純粋なＰ９−ＡＡの試料に対するＩＲスペ
クトルは、ＡＱのこれらの特徴的なピークを示さず、こ
のことは、反応の間に工程で起きているのは、そのポリ
マーの製造のみであって、競合生成物ＡＱの製造ではな
いことを示している。
クトルは、ＡＱのこれらの特徴的なピークを示さず、こ
のことは、反応の間に工程で起きているのは、そのポリ
マーの製造のみであって、競合生成物ＡＱの製造ではな
いことを示している。
【００３０】本発明の第２の局面によれば、Ｐ９−ＡＡ
とＡＱとの混合物が提供される。好ましくは、ＡＱに対
するＰ９−ＡＡの比率が３５：６５〜９９．９９：０．
０１の範囲である。より好ましくは、それが３５：６５
〜５０：５０の範囲であり、そしてそれはＰ９−ＡＡの
実質的な希釈において良好な電気伝導性を与え、従って
経費的利点がある。７５：２５及びそれを越えるＰ９−
ＡＡ対ＡＱの割合も、良好な電気伝導性を与える。混合
物は、例えば上述した空気酸化によって製造された純粋
なＰ９−ＡＡとＡｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社
製の９９％の純度で得られる純粋なＡＱとの組み合わせ
によって得られる。
とＡＱとの混合物が提供される。好ましくは、ＡＱに対
するＰ９−ＡＡの比率が３５：６５〜９９．９９：０．
０１の範囲である。より好ましくは、それが３５：６５
〜５０：５０の範囲であり、そしてそれはＰ９−ＡＡの
実質的な希釈において良好な電気伝導性を与え、従って
経費的利点がある。７５：２５及びそれを越えるＰ９−
ＡＡ対ＡＱの割合も、良好な電気伝導性を与える。混合
物は、例えば上述した空気酸化によって製造された純粋
なＰ９−ＡＡとＡｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社
製の９９％の純度で得られる純粋なＡＱとの組み合わせ
によって得られる。
【００３１】別に、Ｐ９−ＡＡは、モノマー９−ＡＡ
を、そのモノマーより高い酸化電位を有する酸化剤によ
って、対イオン（ｃｏｕｎｔｅｒｉｏｎｓ）を与える酸
ＨＸの存在下又は対イオンを与える酸化剤それ自身を用
いるかのいずれかで酸化することによって製造される
が、これは副生成物としてＡＱを製造しない。酸化は、
触媒の存在又は不存在下に、単一相又は複数相反応とし
て行われる。この工程は、ここでは「化学酸化重合」と
呼ぶ。
を、そのモノマーより高い酸化電位を有する酸化剤によ
って、対イオン（ｃｏｕｎｔｅｒｉｏｎｓ）を与える酸
ＨＸの存在下又は対イオンを与える酸化剤それ自身を用
いるかのいずれかで酸化することによって製造される
が、これは副生成物としてＡＱを製造しない。酸化は、
触媒の存在又は不存在下に、単一相又は複数相反応とし
て行われる。この工程は、ここでは「化学酸化重合」と
呼ぶ。
【００３２】再度、反応は、Ｐ９−ＡＡのスラリー又は
分散液でも使用できるが、望ましくはＰ９−ＡＡが完全
に溶解する選ばれた単一有機溶媒中、有機溶媒の混合物
中又は水−溶媒混合物中のいずれかで行うのが好まし
い。
分散液でも使用できるが、望ましくはＰ９−ＡＡが完全
に溶解する選ばれた単一有機溶媒中、有機溶媒の混合物
中又は水−溶媒混合物中のいずれかで行うのが好まし
い。
【００３３】酸化剤の濃度は、９−ＡＡモノマー濃度の
０．５〜４倍の範囲が好ましい。この化学酸化重合は、
室温及び１１０℃の間の温度で行うのが好ましい。
０．５〜４倍の範囲が好ましい。この化学酸化重合は、
室温及び１１０℃の間の温度で行うのが好ましい。
【００３４】好適な酸化剤の例として、塩化鉄（ＩＩ
Ｉ）、二硫酸アンモニウム、過酸化水素、テトラフルオ
ロ硼酸ニトロソニウム、モリブデン（Ｖ）、ルテニウム
（ＩＩＩ）、マグネシウム（ＩＩＩ）、セリウム（Ｉ
Ｖ）、銅（ＩＩ）及び鉄（ＩＩＩ）／鉄（ＩＩ）、モリ
ブデン（Ｖ）／ルテニウム（ＩＩＩ）混合系も挙げら
れ、それらは塩化物類、カルボン酸塩類など、例えば酢
酸塩又は硝酸塩などの塩の形で用いることができる。
Ｉ）、二硫酸アンモニウム、過酸化水素、テトラフルオ
ロ硼酸ニトロソニウム、モリブデン（Ｖ）、ルテニウム
（ＩＩＩ）、マグネシウム（ＩＩＩ）、セリウム（Ｉ
Ｖ）、銅（ＩＩ）及び鉄（ＩＩＩ）／鉄（ＩＩ）、モリ
ブデン（Ｖ）／ルテニウム（ＩＩＩ）混合系も挙げら
れ、それらは塩化物類、カルボン酸塩類など、例えば酢
酸塩又は硝酸塩などの塩の形で用いることができる。
【００３５】この方法によるＰ９−ＡＡの製造は、Ｐ９
−ＡＡとＡＱとの競合反応が起こるので、これら２つの
混合物を製造する。
−ＡＡとＡＱとの競合反応が起こるので、これら２つの
混合物を製造する。
【００３６】モノマー９−ＡＡもまた、好適な有機溶媒
中に溶解された薄膜としてキャスティング（ｃａｓｔｉ
ｎｇ）することによって重合される。酸化剤は、モノマ
ーフィルムを、酸化剤の溶液によって洗浄又は濡らすこ
とによってそのモノマーに適用されるか、又は酸化剤が
フィルム上に被覆されてその後乾燥、例えば真空乾燥さ
れる複数層フィルムを製造する。本発明のこの薄いフィ
ルム態様においては、酸化剤はモノマーと混合され、そ
の後混合物が薄いフィルムとして被覆される。さらなる
技術は、物品、例えばポリマーからなる織物やフィルム
などをそのモノマーの溶液で、例えばその素材をモノマ
ー溶液に浸積し、その後そのモノマー被覆素材を酸化剤
の溶液に浸積し、次いで被覆され酸化された素材を乾燥
してその表面上の又はその素材の構成要素、例えば織物
の繊維の表面上の電気伝導性ポリマー被覆にそれを残す
ことによって被覆することを含む。再度、これらの技術
はＰ９−ＡＡ及びＡＱの混合物を製造する。
中に溶解された薄膜としてキャスティング（ｃａｓｔｉ
ｎｇ）することによって重合される。酸化剤は、モノマ
ーフィルムを、酸化剤の溶液によって洗浄又は濡らすこ
とによってそのモノマーに適用されるか、又は酸化剤が
フィルム上に被覆されてその後乾燥、例えば真空乾燥さ
れる複数層フィルムを製造する。本発明のこの薄いフィ
ルム態様においては、酸化剤はモノマーと混合され、そ
の後混合物が薄いフィルムとして被覆される。さらなる
技術は、物品、例えばポリマーからなる織物やフィルム
などをそのモノマーの溶液で、例えばその素材をモノマ
ー溶液に浸積し、その後そのモノマー被覆素材を酸化剤
の溶液に浸積し、次いで被覆され酸化された素材を乾燥
してその表面上の又はその素材の構成要素、例えば織物
の繊維の表面上の電気伝導性ポリマー被覆にそれを残す
ことによって被覆することを含む。再度、これらの技術
はＰ９−ＡＡ及びＡＱの混合物を製造する。
【００３７】化学重合はまた、酸化剤によって被覆され
た担体上のモノマー又はその逆のもの（ｖｉｃｅ ｖｅ
ｒｓａ）を蒸気蒸着することによって行うことができ
る。
た担体上のモノマー又はその逆のもの（ｖｉｃｅ ｖｅ
ｒｓａ）を蒸気蒸着することによって行うことができ
る。
【００３８】電気化学重合は、種々の条件下で行われ
る。重合が起こる電極は、用いられる電解質中で不活性
な電気伝導体からなっているのが好ましく、その例とし
ては白金、グラファイト、インジウム錫酸化物、タング
ステン、チタニウム、ニオビウム、ニッケル及び鉛から
なるもの、例えば白金化チタニウムである。
る。重合が起こる電極は、用いられる電解質中で不活性
な電気伝導体からなっているのが好ましく、その例とし
ては白金、グラファイト、インジウム錫酸化物、タング
ステン、チタニウム、ニオビウム、ニッケル及び鉛から
なるもの、例えば白金化チタニウムである。
【００３９】電気化学重合において用いられる支持電解
質の陰イオンは、対イオン、Ｃｌ-、Ｂｒ-、ＳＯ4 2-、
ＢＦ4 -、ＰＦ6 -、Ｈ2ＰＯ3 -、Ｈ2ＰＯ4 -、ＣｌＯ4 -、ス
ルホン酸アリール、アレン・ジカルボキシレート、アレ
ン・カルボキシレート、ポリスチレン・スルホネート、
ポリアクリレート、Ｃ1−Ｃ6アルキルスルホネート、ビ
ニール・スルホネート、ビニール・ベンゼン・スルホネ
ート、セルロース・スルホネート、セルロース・スルフ
ェート又はパーフルオロ化ポリアニオン（ｐｅｒｆｌｕ
ｏｒｉｎａｔｅｄ ｐｏｌｙ ａｎｉｏｎ）のいずれか
が挙げられる。
質の陰イオンは、対イオン、Ｃｌ-、Ｂｒ-、ＳＯ4 2-、
ＢＦ4 -、ＰＦ6 -、Ｈ2ＰＯ3 -、Ｈ2ＰＯ4 -、ＣｌＯ4 -、ス
ルホン酸アリール、アレン・ジカルボキシレート、アレ
ン・カルボキシレート、ポリスチレン・スルホネート、
ポリアクリレート、Ｃ1−Ｃ6アルキルスルホネート、ビ
ニール・スルホネート、ビニール・ベンゼン・スルホネ
ート、セルロース・スルホネート、セルロース・スルフ
ェート又はパーフルオロ化ポリアニオン（ｐｅｒｆｌｕ
ｏｒｉｎａｔｅｄ ｐｏｌｙ ａｎｉｏｎ）のいずれか
が挙げられる。
【００４０】ポリマーは、一定電位又は一定電流での電
解重合によって、又は反復循環ボルタンメトリー（ｒｅ
ｐｅｔｉｔｉｖｅ ｃｙｃｌｉｃ ｖｏｌｔａｍｍｅｔ
ｒｙ）などの電位動的法（ｐｏｔｅｎｔｉａｌ ｄｙｎ
ａｍｉｃ ｍｅｔｈｏｄ）によって得られる。
解重合によって、又は反復循環ボルタンメトリー（ｒｅ
ｐｅｔｉｔｉｖｅ ｃｙｃｌｉｃ ｖｏｌｔａｍｍｅｔ
ｒｙ）などの電位動的法（ｐｏｔｅｎｔｉａｌ ｄｙｎ
ａｍｉｃ ｍｅｔｈｏｄ）によって得られる。
【００４１】電気化学重合は、アセトニトリル、ジクロ
ロメタン、クロロホルム、ニトロメタン、ニトロベンゼ
ン、プロピレン・カーボネート、ジクロロエタン、Ｎ−
メチルピロリドン、スルホラン、ジメチルホルムアミ
ド、ジメチル・スルホキサイド、ジクロロベンゼンなど
の極性有機溶媒、例えば１，４−ジクロロベンゼン又は
トリクロロベンゼン又はこれら二つ又はそれ以上の混合
物中で行う。有機溶媒中での重合は、ピリジンなどのプ
ロトン吸収剤の存在下に行う。特に好ましい系では、我
々は、溶媒として１，２−ジクロロベンゼン、支持電解
質としてテトラブチルアンモニウム・パークロレートを
用いてきた。このような電解重合は、一定電流及び一定
電位の両方で行われてきた。
ロメタン、クロロホルム、ニトロメタン、ニトロベンゼ
ン、プロピレン・カーボネート、ジクロロエタン、Ｎ−
メチルピロリドン、スルホラン、ジメチルホルムアミ
ド、ジメチル・スルホキサイド、ジクロロベンゼンなど
の極性有機溶媒、例えば１，４−ジクロロベンゼン又は
トリクロロベンゼン又はこれら二つ又はそれ以上の混合
物中で行う。有機溶媒中での重合は、ピリジンなどのプ
ロトン吸収剤の存在下に行う。特に好ましい系では、我
々は、溶媒として１，２−ジクロロベンゼン、支持電解
質としてテトラブチルアンモニウム・パークロレートを
用いてきた。このような電解重合は、一定電流及び一定
電位の両方で行われてきた。
【００４２】他の電気化学重合条件は、水性媒体、例え
ば水性酸性媒体を含む。電気化学重合は−８０℃と５０
℃の間の温度で行うのが好ましい。
ば水性酸性媒体を含む。電気化学重合は−８０℃と５０
℃の間の温度で行うのが好ましい。
【００４３】本発明の第３の局面は、Ｐ９−ＡＡ類の前
駆体、つまり下記式（ＶＩＩ）
駆体、つまり下記式（ＶＩＩ）
【化１０】 （式中、Ｒ及びＲ’はＨ又はある特定された基である）
で示される９−アミノアントラセン（以下、９−ＡＡと
いう）誘導体、対応するポリ（９−アミノアントラセ
ン）類及びそれらの製造に関する。このポリマー類は、
少し着色しており、透明で、電気伝導性であり商業的に
入手可能な環境に無害な有機溶媒にかなり溶解する。こ
れらのポリマー類には、多くの用途、例えば帯電防止適
用及び電磁的及び静電気シールドウィンドウにおける用
途が見出されている。
で示される９−アミノアントラセン（以下、９−ＡＡと
いう）誘導体、対応するポリ（９−アミノアントラセ
ン）類及びそれらの製造に関する。このポリマー類は、
少し着色しており、透明で、電気伝導性であり商業的に
入手可能な環境に無害な有機溶媒にかなり溶解する。こ
れらのポリマー類には、多くの用途、例えば帯電防止適
用及び電磁的及び静電気シールドウィンドウにおける用
途が見出されている。
【００４４】特に、本発明は、少し着色した、透明の
（１００ナノメーターの厚さで、４００〜８００ｎｍの
範囲で少なくとも４０％の透過率）ある置換された９−
ＡＡポリマー類に関し、そしてそれらは選択された適用
に好適なレベルで電気伝導性である。例えば、 １０
-12〜 １０-10 Ｓ ｃｍ-1の電気伝導度は、帯電防止
適用に適しており、一方、静電気的シールド／スクリー
ニングには、 １０-6〜１０-3の範囲の電気伝導度が必
要である。ポリマー類の好適なドーピングは、電気伝導
性を高めるのに用いることができる。
（１００ナノメーターの厚さで、４００〜８００ｎｍの
範囲で少なくとも４０％の透過率）ある置換された９−
ＡＡポリマー類に関し、そしてそれらは選択された適用
に好適なレベルで電気伝導性である。例えば、 １０
-12〜 １０-10 Ｓ ｃｍ-1の電気伝導度は、帯電防止
適用に適しており、一方、静電気的シールド／スクリー
ニングには、 １０-6〜１０-3の範囲の電気伝導度が必
要である。ポリマー類の好適なドーピングは、電気伝導
性を高めるのに用いることができる。
【００４５】出願人は、４，５−ジクロロ−９−アミノ
アントラセンが、英国特許庁によって引用されたケミカ
ル・アブストラクト、Ｎｏ．９５：２０３１３２、そし
てそれがＩ． Ｉ． Ｓｃｈｕｓｔｅｒ， Ｊ． Ｏｒ
ｇ． Ｃｈｅｍ． １９８１， ４６、５１１０−５１
１８頁の要約であること、から公知化合物であることを
知っている。
アントラセンが、英国特許庁によって引用されたケミカ
ル・アブストラクト、Ｎｏ．９５：２０３１３２、そし
てそれがＩ． Ｉ． Ｓｃｈｕｓｔｅｒ， Ｊ． Ｏｒ
ｇ． Ｃｈｅｍ． １９８１， ４６、５１１０−５１
１８頁の要約であること、から公知化合物であることを
知っている。
【００４６】本発明の第３の局面によれば、置換された
９−ＡＡ部分は、一般式（ＶＩＩ）
９−ＡＡ部分は、一般式（ＶＩＩ）
【化１１】 （式中、ＲはＲ’と同一又は異なっていてもよく、水素
原子（Ｒ＝Ｒ’＝Ｈのときは、この化合物は９−ＡＡで
ある）、又はＣＨ3、ＣＨ3ＣＨ2−、−ＯＣＨ3、−ＯＣ
Ｈ2ＣＨ3、−ＣＨ2ＯＣＨ3、−ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣ
Ｈ3、メトキシエトキシエトキシメチル、アリールオキ
シメチル、フェニル、Ｃｌ、Ｂｒ、ＣＮ又はＮＯ2、−
ＣＨ2ＣＯＯＲ又は−ＣＨ2ＮＨＣＯＲ”（ここで、Ｒ”
はＣ1−Ｃ6アルキル又はフェニル又はビフェニル基であ
る）である、但しＲ及びＲ’は両者共に水素ではな
い。）で示される。
原子（Ｒ＝Ｒ’＝Ｈのときは、この化合物は９−ＡＡで
ある）、又はＣＨ3、ＣＨ3ＣＨ2−、−ＯＣＨ3、−ＯＣ
Ｈ2ＣＨ3、−ＣＨ2ＯＣＨ3、−ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣ
Ｈ3、メトキシエトキシエトキシメチル、アリールオキ
シメチル、フェニル、Ｃｌ、Ｂｒ、ＣＮ又はＮＯ2、−
ＣＨ2ＣＯＯＲ又は−ＣＨ2ＮＨＣＯＲ”（ここで、Ｒ”
はＣ1−Ｃ6アルキル又はフェニル又はビフェニル基であ
る）である、但しＲ及びＲ’は両者共に水素ではな
い。）で示される。
【００４７】本発明はまた、酸化状態０〜１．０及び下
記の０の酸化状態での式（ＶＩＩＩ）及び１．０の酸化
状態での式（ＩＸ）を有するポリ（９−アミノアントラ
セン）類（以下、Ｐ９−ＡＡｓという）に及ぶ。
記の０の酸化状態での式（ＶＩＩＩ）及び１．０の酸化
状態での式（ＩＸ）を有するポリ（９−アミノアントラ
セン）類（以下、Ｐ９−ＡＡｓという）に及ぶ。
【化１２】 （式中、Ｒ1及びＲ2は同一又は異なっていてもよく、Ｒ
1'及びＲ2'は同一又は異なっていてもよく、Ｒ1及びＲ2
と同一又は異なっていてもよく、ｎは１０〜１００、好
ましくは５０〜８０の範囲の整数、例えばおよそ７０で
ある。）
1'及びＲ2'は同一又は異なっていてもよく、Ｒ1及びＲ2
と同一又は異なっていてもよく、ｎは１０〜１００、好
ましくは５０〜８０の範囲の整数、例えばおよそ７０で
ある。）
【００４８】小さいｎの値、例えば２〜１０を有するポ
リマー類、そしてそれらはオリゴマーと呼ばれるが、よ
り高い溶解性を有するが、熱安定性は低い。
リマー類、そしてそれらはオリゴマーと呼ばれるが、よ
り高い溶解性を有するが、熱安定性は低い。
【００４９】好ましくは、Ｒ1＝Ｒ2＝Ｒ3＝Ｒ4＝Ｈ及び
Ｒ1'＝Ｒ2'＝Ｒ3'＝Ｒ4'＝ＣＨ3、ＣＨ3ＣＨ2−、−Ｏ
ＣＨ3、−ＯＣＨ2ＣＨ3、−ＣＨ2ＯＣＨ3、−ＣＨ2ＯＣ
Ｈ2ＣＨ2ＯＣＨ3、メトキシエトキシエトキシメチル、
アリールオキシメチル、フェニル、Ｃｌ、Ｂｒ、ＣＮ又
はＮＯ2、−ＣＨ2ＣＯＯＲ又は−ＣＨ2ＮＨＣＯＲ”
（ここで、Ｒ”はＣ1−Ｃ6アルキル又はフェニル又はビ
フェニル基である）である。
Ｒ1'＝Ｒ2'＝Ｒ3'＝Ｒ4'＝ＣＨ3、ＣＨ3ＣＨ2−、−Ｏ
ＣＨ3、−ＯＣＨ2ＣＨ3、−ＣＨ2ＯＣＨ3、−ＣＨ2ＯＣ
Ｈ2ＣＨ2ＯＣＨ3、メトキシエトキシエトキシメチル、
アリールオキシメチル、フェニル、Ｃｌ、Ｂｒ、ＣＮ又
はＮＯ2、−ＣＨ2ＣＯＯＲ又は−ＣＨ2ＮＨＣＯＲ”
（ここで、Ｒ”はＣ1−Ｃ6アルキル又はフェニル又はビ
フェニル基である）である。
【００５０】本発明はまた、０．２５〜０．７５の間の
酸化状態、及び下記の０．２５の酸化状態での式
（Ｘ）、０．５の酸化状態での式（ＸＩ）及び０．７５
の酸化状態での式（ＸＩＩ）を有するＰ９−ＡＡｓに及
ぶ。
酸化状態、及び下記の０．２５の酸化状態での式
（Ｘ）、０．５の酸化状態での式（ＸＩ）及び０．７５
の酸化状態での式（ＸＩＩ）を有するＰ９−ＡＡｓに及
ぶ。
【００５１】
【化１３】 （式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7及びＲ8は
同一又は異なっていてもよく、Ｒ1'、Ｒ2'、Ｒ3'、
Ｒ4'、Ｒ5'、Ｒ6'、Ｒ7'及びＲ8'は同一又は異なってい
てもよく、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7及びＲ8
と同一又は異なっていてもよく、ｐは２〜２５、好まし
くは１０〜２０の範囲の整数、例えばおよそ１５〜２０
である。）
同一又は異なっていてもよく、Ｒ1'、Ｒ2'、Ｒ3'、
Ｒ4'、Ｒ5'、Ｒ6'、Ｒ7'及びＲ8'は同一又は異なってい
てもよく、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7及びＲ8
と同一又は異なっていてもよく、ｐは２〜２５、好まし
くは１０〜２０の範囲の整数、例えばおよそ１５〜２０
である。）
【００５２】好ましくは、Ｒ1＝Ｒ2＝Ｒ3＝Ｒ4＝Ｒ5＝
Ｒ6＝Ｒ7＝Ｒ8＝Ｈであり、Ｒ1'＝Ｒ2'＝Ｒ3'＝Ｒ4'＝
Ｒ5'＝Ｒ6'＝Ｒ7'＝Ｒ8'＝ＣＨ3、ＣＨ3ＣＨ2−、−Ｏ
ＣＨ3、−ＯＣＨ2ＣＨ3、−ＣＨ2ＯＣＨ3、−ＣＨ2ＯＣ
Ｈ2ＣＨ2ＯＣＨ3、メトキシエトキシエトキシメチル、
アリールオキシメチル、フェニル、Ｃｌ、Ｂｒ、ＣＮ又
はＮＯ2、−ＣＨ2ＣＯＯＲ又は−ＣＨ2ＮＨＣＯＲ”
（ここで、Ｒ”はＣ1−Ｃ6アルキル、フェニル又はビフ
ェニル基である）である。
Ｒ6＝Ｒ7＝Ｒ8＝Ｈであり、Ｒ1'＝Ｒ2'＝Ｒ3'＝Ｒ4'＝
Ｒ5'＝Ｒ6'＝Ｒ7'＝Ｒ8'＝ＣＨ3、ＣＨ3ＣＨ2−、−Ｏ
ＣＨ3、−ＯＣＨ2ＣＨ3、−ＣＨ2ＯＣＨ3、−ＣＨ2ＯＣ
Ｈ2ＣＨ2ＯＣＨ3、メトキシエトキシエトキシメチル、
アリールオキシメチル、フェニル、Ｃｌ、Ｂｒ、ＣＮ又
はＮＯ2、−ＣＨ2ＣＯＯＲ又は−ＣＨ2ＮＨＣＯＲ”
（ここで、Ｒ”はＣ1−Ｃ6アルキル、フェニル又はビフ
ェニル基である）である。
【００５３】好ましい置換位置は、Ｂ環（上記式（ＶＩ
Ｉ）中のアミノ基の右側の環）の２位である。
Ｉ）中のアミノ基の右側の環）の２位である。
【００５４】本発明の２−置換９−ＡＡモノマー類は、
２−置換アントラセン類から、制御された緩和な条件下
での９位での立体選択的ニトロ化及び好適な還元剤によ
る還元を経て製造される。このニトロ化は、分子中の他
の位置よりもむしろ９位での優先的なニトロ化を保証す
るために緩和である必要がある。Ｎ2Ｏ4ガスによるニト
ロ化はもう一つの有用な技術である。
２−置換アントラセン類から、制御された緩和な条件下
での９位での立体選択的ニトロ化及び好適な還元剤によ
る還元を経て製造される。このニトロ化は、分子中の他
の位置よりもむしろ９位での優先的なニトロ化を保証す
るために緩和である必要がある。Ｎ2Ｏ4ガスによるニト
ロ化はもう一つの有用な技術である。
【００５５】
【化１４】 本発明のポリ（９−アミノアントラセン）（以下、Ｐ９
−ＡＡという）誘導体は、電気伝導性であり、透明であ
り、それ故、ＥＭＩ、ＲＦＩ（電磁妨害、無線干渉）シ
ールド素材として、そして静電気シールド／スクリーニ
ング適用及び帯電防止適用としての薄膜技術において有
用である。
−ＡＡという）誘導体は、電気伝導性であり、透明であ
り、それ故、ＥＭＩ、ＲＦＩ（電磁妨害、無線干渉）シ
ールド素材として、そして静電気シールド／スクリーニ
ング適用及び帯電防止適用としての薄膜技術において有
用である。
【００５６】ある９−ＡＡ誘導体（例えば２−メチル−
９−アミノアントラセン及び２−エチル−９−アミノア
ントラセン）は、かなり溶解性、つまり有用な典型的有
機溶媒類（例えば、Ｎ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭ
Ｐ）、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、１，１，１，
３，３，３−ヘキサフルオロ−２−プロパノール（ＨＦ
Ｐ）、蟻酸及びトリフルオロ酢酸（ＴＦＡ））に、少な
くとも０．８％（ｍ／ｖ）溶解する。これは、結合剤
（ｂｉｎｄｅｒｓ）（つまり溶解する他のポリマー類）
と共に又はそれ無しに作られる被覆組成物を可能にす
る。このポリマー−結合剤混合物は、５〜７０重量％の
Ｐ９−ＡＡ誘導体及び９５〜３０重量％の他のポリマー
を含む。このＰ９−ＡＡ誘導体が混合されてもよいポリ
マーは、例えば、ポリ塩化ビニル、ポリエチレン、ポリ
プロピレン、ポリスチレン、ナイロン、ポリ（アクリロ
ニトリル−ブタジエン−スチレン）、ポリエチレンテレ
フタレート又はポリエチレンオキサイドである。
９−アミノアントラセン及び２−エチル−９−アミノア
ントラセン）は、かなり溶解性、つまり有用な典型的有
機溶媒類（例えば、Ｎ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭ
Ｐ）、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、１，１，１，
３，３，３−ヘキサフルオロ−２−プロパノール（ＨＦ
Ｐ）、蟻酸及びトリフルオロ酢酸（ＴＦＡ））に、少な
くとも０．８％（ｍ／ｖ）溶解する。これは、結合剤
（ｂｉｎｄｅｒｓ）（つまり溶解する他のポリマー類）
と共に又はそれ無しに作られる被覆組成物を可能にす
る。このポリマー−結合剤混合物は、５〜７０重量％の
Ｐ９−ＡＡ誘導体及び９５〜３０重量％の他のポリマー
を含む。このＰ９−ＡＡ誘導体が混合されてもよいポリ
マーは、例えば、ポリ塩化ビニル、ポリエチレン、ポリ
プロピレン、ポリスチレン、ナイロン、ポリ（アクリロ
ニトリル−ブタジエン−スチレン）、ポリエチレンテレ
フタレート又はポリエチレンオキサイドである。
【００５７】これらの混合物は、充分な電気伝導性を有
しＰ９−ＡＡ誘導体の低い濃度では良好な帯電防止特性
を与える。その高い濃度では、混合物は、シールドとし
て有用な電気伝導性のレベルを有する。
しＰ９−ＡＡ誘導体の低い濃度では良好な帯電防止特性
を与える。その高い濃度では、混合物は、シールドとし
て有用な電気伝導性のレベルを有する。
【００５８】さらに、Ｐ９−ＡＡ誘導体は、所望の電気
的特性を直ちに混合物に付与し、アルキルアンモニウム
塩とは異なり、ポリマーに電気伝導性を付与するために
湿気を必要としない。
的特性を直ちに混合物に付与し、アルキルアンモニウム
塩とは異なり、ポリマーに電気伝導性を付与するために
湿気を必要としない。
【００５９】電気伝導性接着剤は、本発明のＰ９−ＡＡ
誘導体を用いて製造される。
誘導体を用いて製造される。
【００６０】本発明のＰ９−ＡＡ誘導体は、化学的に及
び／又は電気化学的に直接に、ポリ塩化ビニル、ポリカ
ーボネート又はポリプロピレンなどの多孔質ポリマーフ
ィルム蒸着され、及び／又は多孔質ポリマーフィルム中
に染み込む。そのように形成された構成物の表面は、永
久的に電気伝導性であり、良好な帯電防止特性を有す
る。
び／又は電気化学的に直接に、ポリ塩化ビニル、ポリカ
ーボネート又はポリプロピレンなどの多孔質ポリマーフ
ィルム蒸着され、及び／又は多孔質ポリマーフィルム中
に染み込む。そのように形成された構成物の表面は、永
久的に電気伝導性であり、良好な帯電防止特性を有す
る。
【００６１】この表面は、着色染料又は顔料で塗られ、
帯電防止特性を損なうことなく色修飾される。この方法
は、そのような複合材料から織られた帯電防止床及びマ
ットを可能にする。
帯電防止特性を損なうことなく色修飾される。この方法
は、そのような複合材料から織られた帯電防止床及びマ
ットを可能にする。
【００６２】さらに、タルク又はマイカなどの非電気伝
導性素材は、本発明のＰ９−ＡＡ誘導体によって、化学
的又は電気化学的のいずれかによって被覆される。その
ように被覆された粉末は、電気伝導性ポリマー複合材料
の形成のための充填物として有用である。
導性素材は、本発明のＰ９−ＡＡ誘導体によって、化学
的又は電気化学的のいずれかによって被覆される。その
ように被覆された粉末は、電気伝導性ポリマー複合材料
の形成のための充填物として有用である。
【００６３】さらに、溶媒溶解性ポリマー類の溶液は、
その後そこから溶媒が蒸発したときに電気伝導性となる
非電気伝導性表面上に噴霧することができる。
その後そこから溶媒が蒸発したときに電気伝導性となる
非電気伝導性表面上に噴霧することができる。
【００６４】本発明のＰ９−ＡＡ誘導体は、モノマー９
−ＡＡ誘導体を、このモノマーよりも高い酸化準位を有
する酸化剤によって、対イオンを提供する酸ＨＸの存在
下又はそれ自身が対イオンを提供する酸化剤の存在下の
いずれかで、酸化することによって製造される。酸化
は、触媒の存在下又は不存在下に、そして単一相又は複
数相反応として行われる。
−ＡＡ誘導体を、このモノマーよりも高い酸化準位を有
する酸化剤によって、対イオンを提供する酸ＨＸの存在
下又はそれ自身が対イオンを提供する酸化剤の存在下の
いずれかで、酸化することによって製造される。酸化
は、触媒の存在下又は不存在下に、そして単一相又は複
数相反応として行われる。
【００６５】反応は、９−ＡＡ誘導体が完全に溶解する
ように選ばれた、単一の有機溶媒中、有機溶媒の混合物
中又は水−溶媒混合物中で行うのが好ましい。酸化剤の
濃度は、９−ＡＡモノマーの濃度の０．５〜４倍の範囲
が好ましい。化学重合は、室温と１１０℃の間の温度で
行うのが好ましい。
ように選ばれた、単一の有機溶媒中、有機溶媒の混合物
中又は水−溶媒混合物中で行うのが好ましい。酸化剤の
濃度は、９−ＡＡモノマーの濃度の０．５〜４倍の範囲
が好ましい。化学重合は、室温と１１０℃の間の温度で
行うのが好ましい。
【００６６】好適な酸化剤の例としては、塩化鉄（ＩＩ
Ｉ）、過硫酸アンモニウム、過酸化水素、テトラフルオ
ロ硼酸ニトロソニウム、モリブデン（Ｖ）、ルテニウム
（ＩＩＩ）、マグネシウム（ＩＩＩ）、セリウム（Ｉ
Ｖ）、銅（ＩＩ）及びまた、鉄（ＩＩＩ）／鉄（Ｉ
Ｉ）、モリブデン（Ｖ）／ルテニウム（ＩＩＩ）混合系
中が挙げられ、そしてそれらは、ハロゲン化物、カルボ
ン酸塩などの塩の形態、例えば酢酸塩又は硝酸塩の形で
用いられる。
Ｉ）、過硫酸アンモニウム、過酸化水素、テトラフルオ
ロ硼酸ニトロソニウム、モリブデン（Ｖ）、ルテニウム
（ＩＩＩ）、マグネシウム（ＩＩＩ）、セリウム（Ｉ
Ｖ）、銅（ＩＩ）及びまた、鉄（ＩＩＩ）／鉄（Ｉ
Ｉ）、モリブデン（Ｖ）／ルテニウム（ＩＩＩ）混合系
中が挙げられ、そしてそれらは、ハロゲン化物、カルボ
ン酸塩などの塩の形態、例えば酢酸塩又は硝酸塩の形で
用いられる。
【００６７】モノマー９−ＡＡ誘導体は、好適な有機溶
媒中に溶解された薄膜にキャスティングされることによ
っても重合される。酸化剤は、酸化剤溶液中でモノマー
フィルムを担持する物品を洗浄又は濡らすことによって
モノマーに適用するか、又は酸化剤は、例えば真空乾燥
によって乾燥された後に複数層フィルムを製造するフィ
ルムの上に被覆される。
媒中に溶解された薄膜にキャスティングされることによ
っても重合される。酸化剤は、酸化剤溶液中でモノマー
フィルムを担持する物品を洗浄又は濡らすことによって
モノマーに適用するか、又は酸化剤は、例えば真空乾燥
によって乾燥された後に複数層フィルムを製造するフィ
ルムの上に被覆される。
【００６８】さらなる技術は、例えばモノマーの溶液に
よるポリマーの物品、例えば織物又はフィルムを、例え
ばその素材をモノマー溶液に浸積し、その後酸化剤の溶
液中にモノマー被覆された素材を浸積し、次いで被覆さ
れ、酸化された素材を乾燥することによって、電気伝導
性ポリマー被覆をその表面に残すか、又は素材、例えば
織物の繊維の構成要素の表面に残すことを含む。
よるポリマーの物品、例えば織物又はフィルムを、例え
ばその素材をモノマー溶液に浸積し、その後酸化剤の溶
液中にモノマー被覆された素材を浸積し、次いで被覆さ
れ、酸化された素材を乾燥することによって、電気伝導
性ポリマー被覆をその表面に残すか、又は素材、例えば
織物の繊維の構成要素の表面に残すことを含む。
【００６９】化学重合は、モノマーの酸化剤又はその代
替物で被覆された担体上にモノマーを蒸気蒸着すること
によっても成される。
替物で被覆された担体上にモノマーを蒸気蒸着すること
によっても成される。
【００７０】本発明のポリマーは、種々の条件下に電気
化学的にも製造される。重合が起きる電極は、用いる電
解質中で不活性な電気伝導体からなっているのが好まし
く、その例としては、白金、グラファイト、インジウム
錫酸化物、タングステン、チタン、ニオブ、ニッケル又
は鉛からできたものであり、例えば白金化チタンであ
る。
化学的にも製造される。重合が起きる電極は、用いる電
解質中で不活性な電気伝導体からなっているのが好まし
く、その例としては、白金、グラファイト、インジウム
錫酸化物、タングステン、チタン、ニオブ、ニッケル又
は鉛からできたものであり、例えば白金化チタンであ
る。
【００７１】電気化学重合のための支持電解質の陰イオ
ンは、対イオン、Ｃｌ-、Ｂｒ-、ＳＯ4 2-、ＢＦ4 -、Ｐ
Ｆ6 -、Ｈ2ＰＯ3 -、Ｈ2ＰＯ4 -、ＣｌＯ4 -、アリール・ス
ルホネート、アレン・ジカルボキシレート、アレン・カ
ルボキシレート、ポリスチレン・スルホネート、ポリア
クリレート、Ｃ1−Ｃ6アルキル、スルホン酸塩、ビニル
・スルホネート、ビニル・ベンゼン・スルホネート、セ
ルロース・スルホネート、セルロース・スルフェート又
はパーフルオロ化ポリアニオンのいずれかが挙げられ
る。
ンは、対イオン、Ｃｌ-、Ｂｒ-、ＳＯ4 2-、ＢＦ4 -、Ｐ
Ｆ6 -、Ｈ2ＰＯ3 -、Ｈ2ＰＯ4 -、ＣｌＯ4 -、アリール・ス
ルホネート、アレン・ジカルボキシレート、アレン・カ
ルボキシレート、ポリスチレン・スルホネート、ポリア
クリレート、Ｃ1−Ｃ6アルキル、スルホン酸塩、ビニル
・スルホネート、ビニル・ベンゼン・スルホネート、セ
ルロース・スルホネート、セルロース・スルフェート又
はパーフルオロ化ポリアニオンのいずれかが挙げられ
る。
【００７２】ポリマーは、一定電位での、又は一定電流
又は反復循環ボルタンメトリーなどの電位動的法（Ｐｏ
ｔｅｎｔｉａｌ ｄｙｎａｍｉｃ ｍｅｔｈｏｄ）によ
る電解重合によって得られる。
又は反復循環ボルタンメトリーなどの電位動的法（Ｐｏ
ｔｅｎｔｉａｌ ｄｙｎａｍｉｃ ｍｅｔｈｏｄ）によ
る電解重合によって得られる。
【００７３】電気化学重合は、アセトニトリル、ジクロ
ロメタン、クロロホルム、ニトロメタン、ニトロベンゼ
ン、ポリプロピレン・カーボネート、ジクロロエタン、
Ｎ−メチルピロリドン、スルホラン、ジメチルホルムア
ミド、ジメチルスルホキシド又はジクロロベンゼンなど
の極性有機溶媒中、例えば１，４−ジクロロベンゼン又
はトリクロロベンゼン又はこれら２つ又はそれ以上の混
合物中で行う。有機溶媒中での重合は、ピリジンのよう
なプロトン吸収剤の存在下に行うことができる。他の電
気化学重合条件は、水性媒体、例えば水性酸性媒体を含
む。電気化学重合は、−８０℃及び５０℃の間の温度で
行うのが好ましい。
ロメタン、クロロホルム、ニトロメタン、ニトロベンゼ
ン、ポリプロピレン・カーボネート、ジクロロエタン、
Ｎ−メチルピロリドン、スルホラン、ジメチルホルムア
ミド、ジメチルスルホキシド又はジクロロベンゼンなど
の極性有機溶媒中、例えば１，４−ジクロロベンゼン又
はトリクロロベンゼン又はこれら２つ又はそれ以上の混
合物中で行う。有機溶媒中での重合は、ピリジンのよう
なプロトン吸収剤の存在下に行うことができる。他の電
気化学重合条件は、水性媒体、例えば水性酸性媒体を含
む。電気化学重合は、−８０℃及び５０℃の間の温度で
行うのが好ましい。
【００７４】第４の局面における本発明は、９−アミノ
アントラセン（以下、９−ＡＡという）とアニリンとの
共重合体及びそれらの製造に関する。共重合体は、少し
着色しており、透明で、電気伝導性であり、商業的に入
手可能であり環境に無害な有機溶媒の範囲でかなり溶解
性である。これらの共重合体は、例えば透明被膜、表示
装置に広く用いられ、例えば電界発光及び液晶表示装置
及びある程度の電磁シールドウィンドウ及び静電気シー
ルド適用の用途が見出される。
アントラセン（以下、９−ＡＡという）とアニリンとの
共重合体及びそれらの製造に関する。共重合体は、少し
着色しており、透明で、電気伝導性であり、商業的に入
手可能であり環境に無害な有機溶媒の範囲でかなり溶解
性である。これらの共重合体は、例えば透明被膜、表示
装置に広く用いられ、例えば電界発光及び液晶表示装置
及びある程度の電磁シールドウィンドウ及び静電気シー
ルド適用の用途が見出される。
【００７５】特に、本発明のこの第４の局面は、少し着
色しており、透明で、適切にドープされたとき、及びこ
こで定義した四端子法によって測定したときに少なくと
も１× １０-6Ｓ ｃｍ-1の電気伝導度を示す、ある共
重合体に関する。
色しており、透明で、適切にドープされたとき、及びこ
こで定義した四端子法によって測定したときに少なくと
も１× １０-6Ｓ ｃｍ-1の電気伝導度を示す、ある共
重合体に関する。
【００７６】出願人は、英国特許庁が引用した三つの雑
誌記事を知っている。すなわち、Ａ． Ｅｖｅｒａｅｒ
ｔｓら、Ｐｏｌｙｍ． Ｐｒｅｐｒ． （Ａｍ． Ｃｈ
ｅｍ． Ｓｏｃ．， Ｄｉｖ． Ｐｏｌｙｍ． Ｃｈｅ
ｍ．） ２４ （７）， １７０３−１６頁（１９８
６）（以下、Ｅｖｅｒａｅｒｔｓという）；Ｐ． Ａ．
Ｗｉｌｌｉａｍｓら， Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ
１９９３， ２６，５８２０−５８２１頁（以下、Ｗ
ｉｌｌｉａｍｓという）及びＨ． Ｗ． Ｂｏｏｎｅ
ら、Ｐｏｌｙｍ． Ｐｒｅｐｒ． （Ａｍ． Ｃｈｅ
ｍ． Ｓｏｃ．，Ｄｉｖ． Ｐｏｌｙｍ． Ｃｈｅ
ｍ．） ３７ （１） ６７６−７頁（１９９６）。
誌記事を知っている。すなわち、Ａ． Ｅｖｅｒａｅｒ
ｔｓら、Ｐｏｌｙｍ． Ｐｒｅｐｒ． （Ａｍ． Ｃｈ
ｅｍ． Ｓｏｃ．， Ｄｉｖ． Ｐｏｌｙｍ． Ｃｈｅ
ｍ．） ２４ （７）， １７０３−１６頁（１９８
６）（以下、Ｅｖｅｒａｅｒｔｓという）；Ｐ． Ａ．
Ｗｉｌｌｉａｍｓら， Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ
１９９３， ２６，５８２０−５８２１頁（以下、Ｗ
ｉｌｌｉａｍｓという）及びＨ． Ｗ． Ｂｏｏｎｅ
ら、Ｐｏｌｙｍ． Ｐｒｅｐｒ． （Ａｍ． Ｃｈｅ
ｍ． Ｓｏｃ．，Ｄｉｖ． Ｐｏｌｙｍ． Ｃｈｅ
ｍ．） ３７ （１） ６７６−７頁（１９９６）。
【００７７】本発明者らは、電気伝導性だけでなく、溶
媒法による、フィルムのような有用な構造に作り上げる
のを促進する溶解性に加えて、光透過性を要求される場
合に使用できる充分な透明性を有する電気伝導性共重合
体の開発を目指してきた。Ｐ１−ＡＡと対照的に、驚く
べきことに、９−ＡＡとアニリンとの共重合体が少し着
色しており（オフホワイト、クリーム及び淡い黄色）、
透明で、電気伝導性ポリマーであることを、我々は発見
した。
媒法による、フィルムのような有用な構造に作り上げる
のを促進する溶解性に加えて、光透過性を要求される場
合に使用できる充分な透明性を有する電気伝導性共重合
体の開発を目指してきた。Ｐ１−ＡＡと対照的に、驚く
べきことに、９−ＡＡとアニリンとの共重合体が少し着
色しており（オフホワイト、クリーム及び淡い黄色）、
透明で、電気伝導性ポリマーであることを、我々は発見
した。
【００７８】これらの共重合体は、現在透明被膜として
採用されている透明なインジウム錫酸化物（ＩＴＯ）フ
ィルムよりも特に利点を示す。ＩＴＯ被膜は、表面が曲
げられるとその電気伝導性を失う。しかしながら、本発
明の共重合体は、曲げてもその電気伝導性を維持する。
採用されている透明なインジウム錫酸化物（ＩＴＯ）フ
ィルムよりも特に利点を示す。ＩＴＯ被膜は、表面が曲
げられるとその電気伝導性を失う。しかしながら、本発
明の共重合体は、曲げてもその電気伝導性を維持する。
【００７９】この本発明の第４の局面によれば、９−Ａ
Ａとアニリンとの共重合体が製造される。
Ａとアニリンとの共重合体が製造される。
【００８０】本発明はまた、一般式（ＸＶＩ）
【化１５】 （式中、ｎは４〜５０、好ましくは８又は１０〜４０、
より好ましくは１０〜２５の範囲の整数であり、例えば
１５〜２０である。）で示される共重合体に及ぶ。
より好ましくは１０〜２５の範囲の整数であり、例えば
１５〜２０である。）で示される共重合体に及ぶ。
【００８１】小さいｎの値、例えば２〜４を有するモノ
マー、そしてそれらはオリゴマーと呼ばれるが、高い溶
解性を有するが、熱安定性は低い。
マー、そしてそれらはオリゴマーと呼ばれるが、高い溶
解性を有するが、熱安定性は低い。
【００８２】本発明のこの局面の共重合体は、電気伝導
性を有し、ＥＭＩ、ＲＦＩ（電磁妨害、無線干渉）シー
ルド素材として、薄膜技術においてに有用であり、透明
電極としての電界発光及び液晶表示システムなどの表示
システムにおいて有用である。
性を有し、ＥＭＩ、ＲＦＩ（電磁妨害、無線干渉）シー
ルド素材として、薄膜技術においてに有用であり、透明
電極としての電界発光及び液晶表示システムなどの表示
システムにおいて有用である。
【００８３】本発明のこの局面のある共重合体は、かな
り溶解性である。つまり有用な典型的な有機溶媒（例え
ば、Ｎ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）、ジメチル
ホルムアミド（ＤＭＦ）、１，１，１，３，３，３−ヘ
キサフルオロ−２−プロパノール（ＨＦＰ）、蟻酸及び
トリフルオロ酢酸（ＴＦＡ））に、少なくとも１％（ｍ
／ｖ）溶解する。これは、結合剤（ｂｉｎｄｅｒｓ）
（すなわち、溶解性の他のポリマー）と共に又はそれ無
しで被覆組成物を作ることを可能にする。共重合体−結
合剤混合物は、５〜７０重量％の共重合体と９５〜３０
重量％の他のポリマーを含む。共重合体が混合されるポ
リマーは、例えば、ポリ塩化ビニル、ポリエチレン、ポ
リプロピレン、ポリスチレン、ナイロン、ポリ（アクリ
ロニトリル−ブタジエン−スチレン）、ポリエチレンテ
レフタレート又はポリエチレンオキサイドである。これ
らの混合物は、充分な電気伝導性を有し、低い共重合体
の濃度において良好な帯電防止特性を与える。より高い
濃度では、混合物は、シールドに有用な電気伝導性のレ
ベルを有する。
り溶解性である。つまり有用な典型的な有機溶媒（例え
ば、Ｎ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）、ジメチル
ホルムアミド（ＤＭＦ）、１，１，１，３，３，３−ヘ
キサフルオロ−２−プロパノール（ＨＦＰ）、蟻酸及び
トリフルオロ酢酸（ＴＦＡ））に、少なくとも１％（ｍ
／ｖ）溶解する。これは、結合剤（ｂｉｎｄｅｒｓ）
（すなわち、溶解性の他のポリマー）と共に又はそれ無
しで被覆組成物を作ることを可能にする。共重合体−結
合剤混合物は、５〜７０重量％の共重合体と９５〜３０
重量％の他のポリマーを含む。共重合体が混合されるポ
リマーは、例えば、ポリ塩化ビニル、ポリエチレン、ポ
リプロピレン、ポリスチレン、ナイロン、ポリ（アクリ
ロニトリル−ブタジエン−スチレン）、ポリエチレンテ
レフタレート又はポリエチレンオキサイドである。これ
らの混合物は、充分な電気伝導性を有し、低い共重合体
の濃度において良好な帯電防止特性を与える。より高い
濃度では、混合物は、シールドに有用な電気伝導性のレ
ベルを有する。
【００８４】電気伝導性接着剤は、本発明の共重合体を
用いて製造される。
用いて製造される。
【００８５】本発明の第４の局面の共重合体はまた、ポ
リ塩化ビニル、ポリカーボネート又はポリプロピレンな
どの多孔質ポリマーフィルム上に化学的に及び／又は電
気化学的に直接蒸着することができ、及び／又は多孔質
ポリマー中に染み込ませることができる。そのようにし
て形成された部材の表面は、永久的に電気伝導性であ
り、良好な帯電防止特性を有する。
リ塩化ビニル、ポリカーボネート又はポリプロピレンな
どの多孔質ポリマーフィルム上に化学的に及び／又は電
気化学的に直接蒸着することができ、及び／又は多孔質
ポリマー中に染み込ませることができる。そのようにし
て形成された部材の表面は、永久的に電気伝導性であ
り、良好な帯電防止特性を有する。
【００８６】この表面は、着色染料又は顔料によって彩
色され、その帯電防止特性が損なわれることなく色修飾
される。この方法は、その複合材料から織られる帯電防
止床及びマットを可能にする。
色され、その帯電防止特性が損なわれることなく色修飾
される。この方法は、その複合材料から織られる帯電防
止床及びマットを可能にする。
【００８７】さらに、タルク又はマイカのような非電気
伝導性素材は、本発明の共重合体によって、化学的に又
は電気化学的に被覆される。そのような被覆された粉末
は、そこから溶媒が除去されたとき電気伝導性になる、
非電気伝導性表面上に噴霧できる。得られるフィルム
は、表示装置に用いることができる。
伝導性素材は、本発明の共重合体によって、化学的に又
は電気化学的に被覆される。そのような被覆された粉末
は、そこから溶媒が除去されたとき電気伝導性になる、
非電気伝導性表面上に噴霧できる。得られるフィルム
は、表示装置に用いることができる。
【００８８】本発明の第４の局面の共重合体は、９−Ａ
Ａとアニリンとを、適当な酸化剤を用いて共重合させる
ことによって製造される。好ましくは、酸化剤は、過硫
酸アンモニウムである。典型的には、９−ＡＡを適当な
溶媒に溶解する。この溶液を室温で攪拌し、水中のアニ
リンと酸の混合物を加える。９−ＡＡ：アニリンの異な
るモル比、好ましくは１：５〜２０：１、より好ましく
は１：２〜８：１、最も好ましくは１：２〜２：１の範
囲とする。水中の過硫酸アンモニウムを加え、溶液をそ
れが均一になるまで攪拌する。溶液が着色するまで攪拌
する。それは典型的には少なくとも６時間を要する。そ
の後濾過し、水、メタノールで洗浄し、数時間、例えば
５〜６時間、５０℃で真空中で乾燥する。
Ａとアニリンとを、適当な酸化剤を用いて共重合させる
ことによって製造される。好ましくは、酸化剤は、過硫
酸アンモニウムである。典型的には、９−ＡＡを適当な
溶媒に溶解する。この溶液を室温で攪拌し、水中のアニ
リンと酸の混合物を加える。９−ＡＡ：アニリンの異な
るモル比、好ましくは１：５〜２０：１、より好ましく
は１：２〜８：１、最も好ましくは１：２〜２：１の範
囲とする。水中の過硫酸アンモニウムを加え、溶液をそ
れが均一になるまで攪拌する。溶液が着色するまで攪拌
する。それは典型的には少なくとも６時間を要する。そ
の後濾過し、水、メタノールで洗浄し、数時間、例えば
５〜６時間、５０℃で真空中で乾燥する。
【００８９】共重合体をドープし、その電気伝導性を高
める。好適なドーパント（ｄｏｐａｎｔｓ）としては、
カンファースルホン酸（ＣＳＡ）、５−スルホサリチル
酸（５−ＳＳＡ）、塩酸（ＨＣｌ）及びフッ化硼素酸が
挙げられ、例えばＨＢＦ4である。
める。好適なドーパント（ｄｏｐａｎｔｓ）としては、
カンファースルホン酸（ＣＳＡ）、５−スルホサリチル
酸（５−ＳＳＡ）、塩酸（ＨＣｌ）及びフッ化硼素酸が
挙げられ、例えばＨＢＦ4である。
【００９０】本発明は、種々の方法によって実用化さ
れ、数多くの特定の態様が記載され、伴われる実施例に
言及しながら本発明を具体的に示す。そしてそれは、好
結果の本発明で用いるためのモノマーの合成、それから
作られるポリマー類、種々の重合方法及びポリマー類の
ドーピングのための技術を示す。ポリマー類のドーピン
グは、電気伝導性を増加させるための通常の技術であ
る。
れ、数多くの特定の態様が記載され、伴われる実施例に
言及しながら本発明を具体的に示す。そしてそれは、好
結果の本発明で用いるためのモノマーの合成、それから
作られるポリマー類、種々の重合方法及びポリマー類の
ドーピングのための技術を示す。ポリマー類のドーピン
グは、電気伝導性を増加させるための通常の技術であ
る。
【００９１】
【実施例】以下の実施例１及び２は、モノマー９−ＡＡ
の製造に関し；実施例３〜９は、空気酸化及び電気化学
的手段によるモノマー類の重合に関する。実施例１０〜
１２は、９−ＡＡポリマー類のドーピングに関する。実
施例１３〜２１は、Ｐ９−ＡＡとＡＱとの混合物に関す
る。
の製造に関し；実施例３〜９は、空気酸化及び電気化学
的手段によるモノマー類の重合に関する。実施例１０〜
１２は、９−ＡＡポリマー類のドーピングに関する。実
施例１３〜２１は、Ｐ９−ＡＡとＡＱとの混合物に関す
る。
【００９２】全ての反応工程及び特性の測定は、特に断
らない限り、室温及び常圧で行われる。
らない限り、室温及び常圧で行われる。
【００９３】ポリマー類の電気伝導度は、試料ポリマー
の標準ディスク（ｓｔａｎｄａｒｄｄｉｓｃ）に関して
四端子法によって測定された。この方法は次のとおりで
ある。粉末化されたポリマーを均一厚さの薄いペレット
に圧縮する。線状スプリング荷重四探針電気伝導度セル
（ｌｉｎｅａｒ ｓｐｒｉｎｇ ｌｏａｄｅｄ ｆｏｕ
ｒ ｐｒｏｂｅ ｃｏｎｄｕｃｔｉｖｉｔｙ ｃｅｌ
ｌ）を用いて電気伝導度を測定する。外側の２つの電極
を用い、電流（Ｉ）を測定し、内側の２つを横断して電
位（Ｖ）を測定する。そして、以下の式に従って電気伝
導量を計算する：
の標準ディスク（ｓｔａｎｄａｒｄｄｉｓｃ）に関して
四端子法によって測定された。この方法は次のとおりで
ある。粉末化されたポリマーを均一厚さの薄いペレット
に圧縮する。線状スプリング荷重四探針電気伝導度セル
（ｌｉｎｅａｒ ｓｐｒｉｎｇ ｌｏａｄｅｄ ｆｏｕ
ｒ ｐｒｏｂｅ ｃｏｎｄｕｃｔｉｖｉｔｙ ｃｅｌ
ｌ）を用いて電気伝導度を測定する。外側の２つの電極
を用い、電流（Ｉ）を測定し、内側の２つを横断して電
位（Ｖ）を測定する。そして、以下の式に従って電気伝
導量を計算する：
【００９４】
【数１】
【００９５】実施例１及び２−モノマーの製造
【００９６】実施例１ ９−ニトロアントラセンの製造
【化１６】
【００９７】アントラセン（１０．０ｇ、０．０５６モ
ル）を、機械的攪拌基付きの三つ口の丸底フラスコ中の
氷酢酸（４０ｍｌ）に懸濁し、２０〜２５℃に維持し
た。濃硝酸（７０重量％、比重１．４２）（４．０ｍ
ｌ）を１５分間かけて、激しく攪拌しながら滴下し、フ
ラスコの温度を３０℃未満に維持した。１時間後、濃塩
酸（５０ｍｌ）及び氷酢酸（５０ｍｌ）の混合物を透明
の溶液にゆっくりと加えた。淡い黄色の９−ニトロ−１
０−クロロ−９，１０−ジヒドロアントラセンが分離
し、そしてそれを吸引濾過し、２５ｍｌの氷酢酸で洗浄
し、洗浄液が中性になるまで水で十分に洗浄した。生成
物を漏斗から回収し、温かい（６０〜７０℃）１０％水
酸化ナトリウム溶液によってすりつぶし、吸引濾過し
た。黄色の粗９−ニトロアントラセンを洗浄液が中性に
なるまで温水で洗浄し、固体を空気乾燥した。この固体
を氷酢酸から再結晶した。収量９．８ｇ（７８％）
ル）を、機械的攪拌基付きの三つ口の丸底フラスコ中の
氷酢酸（４０ｍｌ）に懸濁し、２０〜２５℃に維持し
た。濃硝酸（７０重量％、比重１．４２）（４．０ｍ
ｌ）を１５分間かけて、激しく攪拌しながら滴下し、フ
ラスコの温度を３０℃未満に維持した。１時間後、濃塩
酸（５０ｍｌ）及び氷酢酸（５０ｍｌ）の混合物を透明
の溶液にゆっくりと加えた。淡い黄色の９−ニトロ−１
０−クロロ−９，１０−ジヒドロアントラセンが分離
し、そしてそれを吸引濾過し、２５ｍｌの氷酢酸で洗浄
し、洗浄液が中性になるまで水で十分に洗浄した。生成
物を漏斗から回収し、温かい（６０〜７０℃）１０％水
酸化ナトリウム溶液によってすりつぶし、吸引濾過し
た。黄色の粗９−ニトロアントラセンを洗浄液が中性に
なるまで温水で洗浄し、固体を空気乾燥した。この固体
を氷酢酸から再結晶した。収量９．８ｇ（７８％）
【００９８】ＩＲ：γmax（臭化カリウムディスク）：
１５２０（Ｎ＝Ｏ）、１４５０、１３８０、１３２０、
９００、８４０及び７３０ ｃｍ-1（９−ニトロアント
ラセンのＩＲスペクトルである図１参照）。 δ（２７０ ＭＨｚ）1Ｈ ＮＭＲ（ｐｐｍ）：８．３
５（ｓ、１Ｈ）、７．８５（ｍ、４Ｈ）、７．５１
（ｔ、２Ｈ、Ｊ ７．６ Ｈｚ）、７．３９（ｔ、２
Ｈ、Ｊ ７．５ Ｈｚ）。13 Ｃ ＮＭＲ（δ ｐｐｍ）：１４３．９（１Ｃ、Ｃ
ＮＯ2）、１３０．４（２Ｃ）、１２８．７（２Ｃ）、
１２８．２（２Ｃ）、１２５．９（２Ｃ）、１２２．３
（２Ｃ）及び１２１．１（２Ｃ）。
１５２０（Ｎ＝Ｏ）、１４５０、１３８０、１３２０、
９００、８４０及び７３０ ｃｍ-1（９−ニトロアント
ラセンのＩＲスペクトルである図１参照）。 δ（２７０ ＭＨｚ）1Ｈ ＮＭＲ（ｐｐｍ）：８．３
５（ｓ、１Ｈ）、７．８５（ｍ、４Ｈ）、７．５１
（ｔ、２Ｈ、Ｊ ７．６ Ｈｚ）、７．３９（ｔ、２
Ｈ、Ｊ ７．５ Ｈｚ）。13 Ｃ ＮＭＲ（δ ｐｐｍ）：１４３．９（１Ｃ、Ｃ
ＮＯ2）、１３０．４（２Ｃ）、１２８．７（２Ｃ）、
１２８．２（２Ｃ）、１２５．９（２Ｃ）、１２２．３
（２Ｃ）及び１２１．１（２Ｃ）。
【００９９】実施例２ ９−アミノアントラセンの合成 氷酢酸（２００ｍｌ）中の９−ニトロアントラセン
（９．９８ｇ；０．０４５モル）（実施例１で製造した
もの）を、完全に溶解するまで７０〜８０℃で１時間３
０分加温した。この均一溶液に、塩酸（１５０ｍｌ）中
の塩化錫（ＩＩ）（４２．５ｇ；０．２２４モル；５モ
ル当量）を７０℃で、滴下漏斗を通して加えた。濃塩酸
中の塩化錫（ＩＩ）の約７５ｍｌを加えた後、黄色の沈
殿物の形成が始まった。塩化錫溶液の残りを加え、溶液
を８０℃でさらに半時間攪拌し、その後室温まで冷却し
た。薄い黄色の固体を濾過し、少量の濃塩酸で洗浄し、
吸引乾燥した。
（９．９８ｇ；０．０４５モル）（実施例１で製造した
もの）を、完全に溶解するまで７０〜８０℃で１時間３
０分加温した。この均一溶液に、塩酸（１５０ｍｌ）中
の塩化錫（ＩＩ）（４２．５ｇ；０．２２４モル；５モ
ル当量）を７０℃で、滴下漏斗を通して加えた。濃塩酸
中の塩化錫（ＩＩ）の約７５ｍｌを加えた後、黄色の沈
殿物の形成が始まった。塩化錫溶液の残りを加え、溶液
を８０℃でさらに半時間攪拌し、その後室温まで冷却し
た。薄い黄色の固体を濾過し、少量の濃塩酸で洗浄し、
吸引乾燥した。
【０１００】９−アミノアントラセン・塩酸塩のＩＲ
（臭化カリウムディスク）：γmax３３８０、３２６
０、１６８０、１６１０、１４８５、１３８５、１１６
０、８００及び７３５ ｃｍ-1 （９−アミノアントラ
セン塩のＩＲスペクトルである図２参照）。１６８０
ｃｍ-1のピークは、アミノ塩を特徴付けるものである
が、１３００及び１３５０ ｃｍ-1の間の４つのピーク
の特徴的な固まりが存在しないことは、ＡＱが存在しな
いことを確認するものである。（さらに、分析は、この
塩が実際には、塩酸塩よりもむしろ四塩化錫塩であるこ
とを明らかにする。）
（臭化カリウムディスク）：γmax３３８０、３２６
０、１６８０、１６１０、１４８５、１３８５、１１６
０、８００及び７３５ ｃｍ-1 （９−アミノアントラ
セン塩のＩＲスペクトルである図２参照）。１６８０
ｃｍ-1のピークは、アミノ塩を特徴付けるものである
が、１３００及び１３５０ ｃｍ-1の間の４つのピーク
の特徴的な固まりが存在しないことは、ＡＱが存在しな
いことを確認するものである。（さらに、分析は、この
塩が実際には、塩酸塩よりもむしろ四塩化錫塩であるこ
とを明らかにする。）
【０１０１】生成物を、５％水酸化ナトリウム溶液と共
に室温で約１５分間攪拌した。粒状の茶色の固体を平底
のガラス棒ですりつぶした。中和された黄色の固体を吸
引濾過し、多量の蒸留水で充分に洗浄した。９−ＡＡを
５０℃で６時間真空乾燥した。生成物の薄層クロマトグ
ラフィー（ｔ．ｌ．ｃ．）は、生成物が純粋であること
を示した。
に室温で約１５分間攪拌した。粒状の茶色の固体を平底
のガラス棒ですりつぶした。中和された黄色の固体を吸
引濾過し、多量の蒸留水で充分に洗浄した。９−ＡＡを
５０℃で６時間真空乾燥した。生成物の薄層クロマトグ
ラフィー（ｔ．ｌ．ｃ．）は、生成物が純粋であること
を示した。
【０１０２】ＩＲ（臭化カリウムディスク）：γmax
３３８０、３０６０、１６３０（ｄ）、１６００、１３
７０、１３２０（Ｃ−Ｎ）及び７３０ ｃｍ-1（９−Ａ
ＡのＩＲスペクトルである図３参照）。1 Ｈ ＮＭＲ（３００ ＭＨｚ）、δ：４．７９（ｂｒ
ｓ、２Ｈ、ＮＨ）、７．３９（ｍ、４Ｈ）、７．８５
（ｓ、１Ｈ）及び７．９０（ｄｄ、４Ｈ、Ｊ １．３及
び８．３ Ｈｚ）；マススペクトル ｍ／ｚ（質量／電
荷）（％）：１９３（１００、Ｍ+）、１７９（６）及
び１６５（２１）。
３３８０、３０６０、１６３０（ｄ）、１６００、１３
７０、１３２０（Ｃ−Ｎ）及び７３０ ｃｍ-1（９−Ａ
ＡのＩＲスペクトルである図３参照）。1 Ｈ ＮＭＲ（３００ ＭＨｚ）、δ：４．７９（ｂｒ
ｓ、２Ｈ、ＮＨ）、７．３９（ｍ、４Ｈ）、７．８５
（ｓ、１Ｈ）及び７．９０（ｄｄ、４Ｈ、Ｊ １．３及
び８．３ Ｈｚ）；マススペクトル ｍ／ｚ（質量／電
荷）（％）：１９３（１００、Ｍ+）、１７９（６）及
び１６５（２１）。
【０１０３】実施例３〜９−ポリマー類の製造
【０１０４】実施例３ 空気酸化によるＰ９−ＡＡの合成 典型的な工程：実施例２で中間体として製造された９−
ＡＡ塩（１０．０ｇ；０．０４４モル）を機械的に攪拌
しながら、５％アンモニアをゆっくりと加えた。溶液の
ｐＨを１．５〜２．０の範囲にすると、混合物は、暗緑
色になった。この懸濁液を、このｐＨで１５分間攪拌し
た後、さらにｐＨが５．８〜６．０の範囲になるまでア
ンモニアを加えた。
ＡＡ塩（１０．０ｇ；０．０４４モル）を機械的に攪拌
しながら、５％アンモニアをゆっくりと加えた。溶液の
ｐＨを１．５〜２．０の範囲にすると、混合物は、暗緑
色になった。この懸濁液を、このｐＨで１５分間攪拌し
た後、さらにｐＨが５．８〜６．０の範囲になるまでア
ンモニアを加えた。
【０１０５】この溶液を、攪拌しながら３時間、ｐＨ
５．８〜６．０に維持した。（穏和な酸性ｐＨに溶液を
維持するこの工程は、少なくとも２時間そして好ましく
は少なくとも３時間、例えば３〜６時間、室温で行え
ば、充分にポリマーが製造され、色の変化は必ずしも観
察されないことを、我々は見出した。）
５．８〜６．０に維持した。（穏和な酸性ｐＨに溶液を
維持するこの工程は、少なくとも２時間そして好ましく
は少なくとも３時間、例えば３〜６時間、室温で行え
ば、充分にポリマーが製造され、色の変化は必ずしも観
察されないことを、我々は見出した。）
【０１０６】その後、さらに過剰になるまでアンモニア
溶液を加え、溶液のｐＨを８．５〜９．０の範囲にし
た。着色した溶液は、次いで黄色に変わり、黄色の固体
が形成された。この固体を吸引濾過し、蒸留水で充分に
洗浄し、真空下に乾燥し、６０℃で６時間乾燥した。収
率は８．８ｇであった。
溶液を加え、溶液のｐＨを８．５〜９．０の範囲にし
た。着色した溶液は、次いで黄色に変わり、黄色の固体
が形成された。この固体を吸引濾過し、蒸留水で充分に
洗浄し、真空下に乾燥し、６０℃で６時間乾燥した。収
率は８．８ｇであった。
【０１０７】黄色の固体（５．０ｇ）をクロロホルム
（２００ｍｌ）に入れ、４時間還流し、室温まで冷却
し、不溶性の固体を濾過により除いた。その固体を、再
度クロロホルム（１５０ｍｌ）中にとり、さらに３時間
還流し、吸引濾過により除いた。濾液を一緒にし、ロー
タリー・エバポレーターで除去した。両方の生成物は、
真空下に５０℃で６時間乾燥した。クロロホルム不溶性
の白色固体（３．４ｇ）は、Ｐ９−ＡＡであると同定さ
れ、クロロホルム溶解画分から得られた固体は、中性の
９−ＡＡ（１．４ｇ）と同定された。
（２００ｍｌ）に入れ、４時間還流し、室温まで冷却
し、不溶性の固体を濾過により除いた。その固体を、再
度クロロホルム（１５０ｍｌ）中にとり、さらに３時間
還流し、吸引濾過により除いた。濾液を一緒にし、ロー
タリー・エバポレーターで除去した。両方の生成物は、
真空下に５０℃で６時間乾燥した。クロロホルム不溶性
の白色固体（３．４ｇ）は、Ｐ９−ＡＡであると同定さ
れ、クロロホルム溶解画分から得られた固体は、中性の
９−ＡＡ（１．４ｇ）と同定された。
【０１０８】Ｐ９−ＡＡの電気伝導度は、四端子法で測
定したところ、１．３× １０-3から８．５× １０-4
Ｓ ｃｍ-1であった。ガラス顕微鏡スライド上でのメタ
ノール性塩酸から作られるＰ９−ＡＡの薄膜フィルム
は、４００〜８００ｎｍ領域で５２％の透過率を示した
（薄膜フィルムの厚さは７μｍであった）。これは比較
的厚いフィルムであり、厚さ１００ｎｍでの、透過率は
より高いことが期待できる。この薄膜フィルムの電気伝
導量は９．２×１０-3 Ｓ ｃｍ-1であった。
定したところ、１．３× １０-3から８．５× １０-4
Ｓ ｃｍ-1であった。ガラス顕微鏡スライド上でのメタ
ノール性塩酸から作られるＰ９−ＡＡの薄膜フィルム
は、４００〜８００ｎｍ領域で５２％の透過率を示した
（薄膜フィルムの厚さは７μｍであった）。これは比較
的厚いフィルムであり、厚さ１００ｎｍでの、透過率は
より高いことが期待できる。この薄膜フィルムの電気伝
導量は９．２×１０-3 Ｓ ｃｍ-1であった。
【０１０９】この純粋なＰ９−ＡＡの熱重量分析は、６
００℃、窒素下で、１４％の重量損失を示した。
００℃、窒素下で、１４％の重量損失を示した。
【０１１０】溶解性は、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド
（ＤＭＦ）、Ｎ−メチルピロリドン（ＮＭＰ）及び１，
１，１，３，３，３−ヘキサフルオロ−２−プロパノー
ル（ＨＦＰ）中で０．７５％であった。Ｐ９−ＡＡは、
狭い質量分布を示し、数平均（Ｍn）及び重量平均
（Ｍw）分子量は、それぞれジメチルホルムアミド中で
のゲル浸透クロマトグラフィー（標準としてポリスチレ
ン）で測定したところ約２７，０００であり、１に近似
した多分散（ｐｏｌｙｄｉｓｐｅｒｓｉｔｙ）を示し
た。
（ＤＭＦ）、Ｎ−メチルピロリドン（ＮＭＰ）及び１，
１，１，３，３，３−ヘキサフルオロ−２−プロパノー
ル（ＨＦＰ）中で０．７５％であった。Ｐ９−ＡＡは、
狭い質量分布を示し、数平均（Ｍn）及び重量平均
（Ｍw）分子量は、それぞれジメチルホルムアミド中で
のゲル浸透クロマトグラフィー（標準としてポリスチレ
ン）で測定したところ約２７，０００であり、１に近似
した多分散（ｐｏｌｙｄｉｓｐｅｒｓｉｔｙ）を示し
た。
【０１１１】Ｐ９−ＡＡのＩＲ（臭化カリウムディス
ク）スペクトル（図４参照）は、γmax：３０００（ｂ
ｒ、ＮＨ）、１６３５（Ｃ＝Ｎ）、１４００（Ｃ−Ｈ）
及び６００（Ａｒ）ｃｍ-1においてブロードな吸収を示
した。それらの全てが、ＡＱの存在の特徴である（図５
参照）、１６８０ｃｍ-1におけるピーク及び１３００と
１３５０ｃｍ-1の間のピークの固まりの何れも無いこと
に注意すべきである。従って、Ｐ９−ＡＡ生成物は競合
生成物ＡＱを含まないと結論できる。
ク）スペクトル（図４参照）は、γmax：３０００（ｂ
ｒ、ＮＨ）、１６３５（Ｃ＝Ｎ）、１４００（Ｃ−Ｈ）
及び６００（Ａｒ）ｃｍ-1においてブロードな吸収を示
した。それらの全てが、ＡＱの存在の特徴である（図５
参照）、１６８０ｃｍ-1におけるピーク及び１３００と
１３５０ｃｍ-1の間のピークの固まりの何れも無いこと
に注意すべきである。従って、Ｐ９−ＡＡ生成物は競合
生成物ＡＱを含まないと結論できる。
【０１１２】固体状態の1Ｈ ＮＭＲは、それ程有益で
はないが、固体状態13 Ｃ ＮＭＲは、δｐｐｍ：６
５．０、７２．９、８８．５、９７．６、１０４．９、
１１８．９、１２７．６及び１６６．７においてブロー
ドなシグナルを示した。
はないが、固体状態13 Ｃ ＮＭＲは、δｐｐｍ：６
５．０、７２．９、８８．５、９７．６、１０４．９、
１１８．９、１２７．６及び１６６．７においてブロー
ドなシグナルを示した。
【０１１３】実施例４ クロロホルム中、塩化鉄（ＩＩＩ）を用いた９−ＡＡの
化学酸化重合 ９−ＡＡ（０．５ｇ、２．５９ミリモル）（実施例２参
照）を、乾燥クロロホルム／メタノール混合物（２：
１；７５ｍｌ）中に溶解し、乾燥クロロホルム（５０ｍ
ｌ）中の無水塩化鉄（ＩＩＩ）（１．６８ｇ；１０．３
６ミリモル）の攪拌溶液に加えた。その溶液を攪拌し、
窒素下で８時間還流した後、室温で一晩攪拌した。溶媒
の殆どを蒸発により除去し、メタノール（２００ｍｌ）
を残渣に注いだ。分離した固体を吸引濾過した。生成物
を再度メタノール−水（１：１；５０ｍｌ）中に取り、
６時間還流した。冷却された溶液を濾過し、洗浄液が、
その固体がイオンを含まないことを示す、チオシアン酸
アンモニウムで着色しなくなるまで、冷メタノールで充
分に洗浄した。重合生成物を真空下に、５０℃で乾燥し
た（収量：０．１ｇ）。
化学酸化重合 ９−ＡＡ（０．５ｇ、２．５９ミリモル）（実施例２参
照）を、乾燥クロロホルム／メタノール混合物（２：
１；７５ｍｌ）中に溶解し、乾燥クロロホルム（５０ｍ
ｌ）中の無水塩化鉄（ＩＩＩ）（１．６８ｇ；１０．３
６ミリモル）の攪拌溶液に加えた。その溶液を攪拌し、
窒素下で８時間還流した後、室温で一晩攪拌した。溶媒
の殆どを蒸発により除去し、メタノール（２００ｍｌ）
を残渣に注いだ。分離した固体を吸引濾過した。生成物
を再度メタノール−水（１：１；５０ｍｌ）中に取り、
６時間還流した。冷却された溶液を濾過し、洗浄液が、
その固体がイオンを含まないことを示す、チオシアン酸
アンモニウムで着色しなくなるまで、冷メタノールで充
分に洗浄した。重合生成物を真空下に、５０℃で乾燥し
た（収量：０．１ｇ）。
【０１１４】図６から、１６８０ ｃｍ-1のピーク、及
びその混合物中にＡＱが存在することを示す１３００及
び１３５０ ｃｍ-1の間の４つのピークの特徴的な固ま
りがあることが分かる。しかしながら、この混合物の電
気伝導性、溶解性及び透過性特性は、帯電防止表面被覆
としての用途に好適である。
びその混合物中にＡＱが存在することを示す１３００及
び１３５０ ｃｍ-1の間の４つのピークの特徴的な固ま
りがあることが分かる。しかしながら、この混合物の電
気伝導性、溶解性及び透過性特性は、帯電防止表面被覆
としての用途に好適である。
【０１１５】電気伝導度は、２．０× １０-4 Ｓ ｃ
ｍ-1であり、透過率は可視領域において８０％であっ
た。溶解性は、ＤＭＦ、ＮＭＰ及びＨＦＰ中で０．７５
％であった。
ｍ-1であり、透過率は可視領域において８０％であっ
た。溶解性は、ＤＭＦ、ＮＭＰ及びＨＦＰ中で０．７５
％であった。
【０１１６】実施例５ メタノール中での塩化鉄（ＩＩＩ）を用いる９−ＡＡの
化学酸化重合 メタノール（１００ｍｌ）中の無水塩化鉄（ＩＩＩ）の
懸濁液に、メタノール（５０ｍｌ）中の９−ＡＡ（１．
０ｇ；０．００５２モル）（実施例２参照）をゆっくり
と加えた。この溶液を室温で１８時間攪拌した後、６時
間還流した。この溶液を室温まで冷却すると、淡い緑黄
色固体が析出した。これを濾過し、再度メタノール（１
００ｍｌ）中にとり、４時間還流した。淡い茶色の固体
を濾過し、真空下に、５０℃で６時間乾燥した。収量：
０．１６ｇ。
化学酸化重合 メタノール（１００ｍｌ）中の無水塩化鉄（ＩＩＩ）の
懸濁液に、メタノール（５０ｍｌ）中の９−ＡＡ（１．
０ｇ；０．００５２モル）（実施例２参照）をゆっくり
と加えた。この溶液を室温で１８時間攪拌した後、６時
間還流した。この溶液を室温まで冷却すると、淡い緑黄
色固体が析出した。これを濾過し、再度メタノール（１
００ｍｌ）中にとり、４時間還流した。淡い茶色の固体
を濾過し、真空下に、５０℃で６時間乾燥した。収量：
０．１６ｇ。
【０１１７】図７は、再び１６８０ｃｍ-1におけるピー
ク及び混合物中のＡＱの存在を示す１３００及び１３５
０ｃｍ-1の間の４つのピークの固まりを示した。電気伝
導度、溶解性及び透過率データを表１に示す。
ク及び混合物中のＡＱの存在を示す１３００及び１３５
０ｃｍ-1の間の４つのピークの固まりを示した。電気伝
導度、溶解性及び透過率データを表１に示す。
【０１１８】Ｐ９−ＡＡを５−スルホサリチル酸（１０
０ｍｇ）と共にすりつぶし、電気伝導度を、上述した四
端子法によって標準圧縮ディスクに関して測定した。電
気伝導度は１．２× １０-4 Ｓ ｃｍ-1であり、透過
率は７２％であった。溶解性は、ＤＭＦ、ＮＭＰ及びＨ
ＦＰ中で１．２％であった。
０ｍｇ）と共にすりつぶし、電気伝導度を、上述した四
端子法によって標準圧縮ディスクに関して測定した。電
気伝導度は１．２× １０-4 Ｓ ｃｍ-1であり、透過
率は７２％であった。溶解性は、ＤＭＦ、ＮＭＰ及びＨ
ＦＰ中で１．２％であった。
【０１１９】実施例６ 硫酸鉄（ＩＩ）及び過酸化水素を用いる９−ＡＡの化学
酸化重合 三つ口フラスコ中のアセトニトリル（１００ｍｌ）及び
９−ＡＡ（１．０ｇ；０．００５２モル）（実施例２参
照）の混合物に、蒸留水（１００ｍｌ）及び濃硫酸
（３．０ｍｌ）をゆっくりと加えた。この均一溶液に、
室温で、ＦｅＳＯ4・７Ｈ2Ｏ（１００ｍｇ；０．３６ミ
リモル）を、激しく攪拌して加え、次いで３０％Ｈ2Ｏ2
（２．０ｍｌ）を加えた。溶液は、赤味がかったオレン
ジ色になった。反応混合物を続けて２２時間激しく攪拌
した。分離した固体を濾過し、水でよく洗浄し、真空
下、５０℃で６時間乾燥した。得られた収量：０．１９
ｇ。図８、ＩＲスペクトル、は、１６８０ｃｍ-1でのピ
ーク及びＡＱの特徴である１３００及び１３５０ｃｍ-1
の間の４つのピークの固まりを示す。
酸化重合 三つ口フラスコ中のアセトニトリル（１００ｍｌ）及び
９−ＡＡ（１．０ｇ；０．００５２モル）（実施例２参
照）の混合物に、蒸留水（１００ｍｌ）及び濃硫酸
（３．０ｍｌ）をゆっくりと加えた。この均一溶液に、
室温で、ＦｅＳＯ4・７Ｈ2Ｏ（１００ｍｇ；０．３６ミ
リモル）を、激しく攪拌して加え、次いで３０％Ｈ2Ｏ2
（２．０ｍｌ）を加えた。溶液は、赤味がかったオレン
ジ色になった。反応混合物を続けて２２時間激しく攪拌
した。分離した固体を濾過し、水でよく洗浄し、真空
下、５０℃で６時間乾燥した。得られた収量：０．１９
ｇ。図８、ＩＲスペクトル、は、１６８０ｃｍ-1でのピ
ーク及びＡＱの特徴である１３００及び１３５０ｃｍ-1
の間の４つのピークの固まりを示す。
【０１２０】ポリマーは、５−スルホサリチル酸によっ
てドープされ、四端子法によって３．１× １０-5 Ｓ
ｃｍ-1の電気伝導度を与えた。透過率及び電気伝導度
データを表１に示した。溶解性は、ＤＭＦ、ＮＭＰ及び
テトラフルオロ酢酸（ＴＦＡ）中で２．２％であった。
てドープされ、四端子法によって３．１× １０-5 Ｓ
ｃｍ-1の電気伝導度を与えた。透過率及び電気伝導度
データを表１に示した。溶解性は、ＤＭＦ、ＮＭＰ及び
テトラフルオロ酢酸（ＴＦＡ）中で２．２％であった。
【０１２１】実施例３と比較すると、実施例４、５及び
６の工程は、浪費生成物（ｗａｓｔｅ ｐｒｏｄｕｃ
ｔ）、ＡＱを製造するという欠点を有し、そしてそれは
再利用できず、さらに出発物質９−ＡＡよりもずっと価
値が低い。
６の工程は、浪費生成物（ｗａｓｔｅ ｐｒｏｄｕｃ
ｔ）、ＡＱを製造するという欠点を有し、そしてそれは
再利用できず、さらに出発物質９−ＡＡよりもずっと価
値が低い。
【０１２２】さらに、ＡＱは、９−ＡＡよりもはるかに
溶解性が低く、それ故ＡＱによって汚染された９−ＡＡ
は、未反応の出発物質９−ＡＡを含むＰ９−ＡＡよりも
はるかに精製することが難しい。従って、実施例４、５
及び６のルートによって作られたＰ９−ＡＡが、実施例
３によって作られたＰ９−ＡＡよりも、不純物の量が多
く、より制御し得ないというリスクがある。
溶解性が低く、それ故ＡＱによって汚染された９−ＡＡ
は、未反応の出発物質９−ＡＡを含むＰ９−ＡＡよりも
はるかに精製することが難しい。従って、実施例４、５
及び６のルートによって作られたＰ９−ＡＡが、実施例
３によって作られたＰ９−ＡＡよりも、不純物の量が多
く、より制御し得ないというリスクがある。
【０１２３】比較例１ １−アミノアントラセンの化学酸化重合 ３５０ｍｌの丸底フラスコ中のＣＨ3ＣＮ（８０ｍｌ）
と１−アミノアントラセン（０．２７ｇ、１．４ミリモ
ル）との混合物に、蒸留水（８０ｍｌ）及び硫酸（０．
６８ｍｌ、１２ミリモル）を滴加した。得られた溶液を
３０℃に維持しながら、粉状のＦｅＳＯ4・７Ｈ2Ｏ（１
０ｍｇ、０．０３６ミリモル）を、激しく攪拌しながら
加えた後、３１％Ｈ2Ｏ2（０．５ｍｌ、４．５ミリモ
ル）をゆっくりと溶液に加えた。反応混合物を、２２時
間空気中、３０℃で引き続き攪拌し、茶色の固体を沈殿
させた。この生成物を氷水で冷却し、固体を濾過し、メ
タノール、２８％アンモニア水及びメタノールで数回洗
浄した。最後に、動的真空（ｄｙｎａｍｉｃ ｖａｃｕ
ｕｍ）中、室温で乾燥し、茶色の固体としてポリ（１−
アミノアントラセン）（Ｐ１−ＡＡ）を収率９０％で得
た。
と１−アミノアントラセン（０．２７ｇ、１．４ミリモ
ル）との混合物に、蒸留水（８０ｍｌ）及び硫酸（０．
６８ｍｌ、１２ミリモル）を滴加した。得られた溶液を
３０℃に維持しながら、粉状のＦｅＳＯ4・７Ｈ2Ｏ（１
０ｍｇ、０．０３６ミリモル）を、激しく攪拌しながら
加えた後、３１％Ｈ2Ｏ2（０．５ｍｌ、４．５ミリモ
ル）をゆっくりと溶液に加えた。反応混合物を、２２時
間空気中、３０℃で引き続き攪拌し、茶色の固体を沈殿
させた。この生成物を氷水で冷却し、固体を濾過し、メ
タノール、２８％アンモニア水及びメタノールで数回洗
浄した。最後に、動的真空（ｄｙｎａｍｉｃ ｖａｃｕ
ｕｍ）中、室温で乾燥し、茶色の固体としてポリ（１−
アミノアントラセン）（Ｐ１−ＡＡ）を収率９０％で得
た。
【０１２４】図９は、Ｐ１−ＡＡのＩＲスペクトルを示
し、１６８０ｃｍ-1にピークが無く、１３００及び１３
５０ｃｍ-1の間の４つのピークの固まりが無い。
し、１６８０ｃｍ-1にピークが無く、１３００及び１３
５０ｃｍ-1の間の４つのピークの固まりが無い。
【０１２５】電気伝導度は、１．０× １０-5 Ｓ ｃ
ｍ-1であり、透過率は、１．５ミクロン厚で３２％であ
った。溶解性は、ＮＭＰ、ＤＭＦ及びＨＦＰ中で０．６
％であった。
ｍ-1であり、透過率は、１．５ミクロン厚で３２％であ
った。溶解性は、ＮＭＰ、ＤＭＦ及びＨＦＰ中で０．６
％であった。
【０１２６】ポリマーは、５−スルホサリチル酸によっ
てドープされ、四探針技術を用いて１．８× １０-5
Ｓ ｃｍ-1の電気伝導度を与えた。電気伝導度及び透過
率データを、表１に示した。
てドープされ、四探針技術を用いて１．８× １０-5
Ｓ ｃｍ-1の電気伝導度を与えた。電気伝導度及び透過
率データを、表１に示した。
【０１２７】実施例７ ９−ＡＡの電解重合 ９−ＡＡ（０．０５Ｍ）の電解重合を、ニトロベンゼン
中、０℃で、支持電解質としてテトラブチルアンモニウ
ム・パークロレート［ＮＢｕ4ＣｌＯ4］（０．０５Ｍ）
を用いて行った。
中、０℃で、支持電解質としてテトラブチルアンモニウ
ム・パークロレート［ＮＢｕ4ＣｌＯ4］（０．０５Ｍ）
を用いて行った。
【０１２８】９−ＡＡ（０．３９ｇ）及び［ＮＢｕ4Ｃ
ｌＯ4］（７．０ｇ）を、ニトロベンゼン（４０ｍｌ）
中に溶解し、氷水浴中で冷却した。３×３ｃｍ2プラチ
ナ・フラッグ電極を陽極として用い、プラチナ・ワイヤ
ー電極を陰極として用い、Ａｇ／ＡｇＣｌに対して０．
８５Ｖの一定電位を、ミニスタット・プレシジョン・ポ
テンシオスタット（Ｍｉｎｉｓｔａｔ Ｐｒｅｃｉｓｉ
ｏｎ Ｐｏｔｅｎｔｉｏｓｔａｔ）を用いて６時間供給
した。析出した（ｄｅｐｏｓｉｔｅｄ）ポリマーを担っ
ている陽極をクロロホルムで洗浄し、乾燥し、ポリマー
を電極からこすり落とした。電解質溶液をさらに同様の
方法で１８時間電解重合させた。
ｌＯ4］（７．０ｇ）を、ニトロベンゼン（４０ｍｌ）
中に溶解し、氷水浴中で冷却した。３×３ｃｍ2プラチ
ナ・フラッグ電極を陽極として用い、プラチナ・ワイヤ
ー電極を陰極として用い、Ａｇ／ＡｇＣｌに対して０．
８５Ｖの一定電位を、ミニスタット・プレシジョン・ポ
テンシオスタット（Ｍｉｎｉｓｔａｔ Ｐｒｅｃｉｓｉ
ｏｎ Ｐｏｔｅｎｔｉｏｓｔａｔ）を用いて６時間供給
した。析出した（ｄｅｐｏｓｉｔｅｄ）ポリマーを担っ
ている陽極をクロロホルムで洗浄し、乾燥し、ポリマー
を電極からこすり落とした。電解質溶液をさらに同様の
方法で１８時間電解重合させた。
【０１２９】図１０は、この一定電位での電解重合によ
って製造された生成物のＩＲスペクトルを示す。これか
ら分かるように、１６８０ｃｍ-1でのピークが無く、１
３００及び１３５０ｃｍ-1の間の４つのピークの固まり
が無い。これは、生成物中にＡＱが存在しないことを示
している。
って製造された生成物のＩＲスペクトルを示す。これか
ら分かるように、１６８０ｃｍ-1でのピークが無く、１
３００及び１３５０ｃｍ-1の間の４つのピークの固まり
が無い。これは、生成物中にＡＱが存在しないことを示
している。
【０１３０】テトラブチルアンモニウム・パークロレー
ト［ＮＢｕ4ＣｌＯ4］のＩＲスペクトルは図１１として
含まれている。再度、１６８０ｃｍ-1においても、１３
００〜１３５０ｃｍ-1の範囲でもピークが無いことに注
意すべきである。これら二つの領域がＡＱの存在又は不
存在を決定するために用いられているので、これは顕著
である。
ト［ＮＢｕ4ＣｌＯ4］のＩＲスペクトルは図１１として
含まれている。再度、１６８０ｃｍ-1においても、１３
００〜１３５０ｃｍ-1の範囲でもピークが無いことに注
意すべきである。これら二つの領域がＡＱの存在又は不
存在を決定するために用いられているので、これは顕著
である。
【０１３１】電気伝導度を標準四探針技術を用い、集め
たＰ９−ＡＡからの圧縮ディスクについて測定したとこ
ろ、＜ １０-8 Ｓ ｃｍ-1の値が得られた。
たＰ９−ＡＡからの圧縮ディスクについて測定したとこ
ろ、＜ １０-8 Ｓ ｃｍ-1の値が得られた。
【０１３２】実施例８ 一定電流での９−ＡＡの電気化学重合 ０．４８２ｇ（０．０２５Ｍ）の９−ＡＡ及び３．４２
ｇ（０．１Ｍ）のテトラブチルアンモニウム・パークロ
レート［ＮＢｕ4ＣｌＯ4］を混合した。これをｏ−ジク
ロロベンゼン１００ｍｌに加え、ポリマーが析出する電
極として３ｃｍ2のＩＴＯプレートプラチナ・ワイヤー
・カウンター電極を用い、０．５ｍＡの一定電流を用い
て電解重合した。図１４は、Ｐ９−ＡＡの析出の時間ク
ロノ（ｃｈｒｏｎｏ）電位差（ｐｏｔｅｎｔｉｏｍｅｔ
ｒｉｃ）図表プロットである。それは、ポリマーフィル
ムの析出の間の一定電流での時間に対する電圧の変化を
示している。図１２は、４００及び５００ｎｍ厚での２
つの試料に対する透過量（ｔｒａｎｓｍｉｓｓｉｏｎ
ｖａｌｕｅ）を示す。（原子間力顕微鏡（Ａｔｏｍｉｃ
Ｆｏｒｃｅ ｍｉｃｒｏｓｃｏｐｅ）によって測定さ
れた）厚さ５００ｎｍのフィルムは、４００〜８００ｎ
ｍの範囲の波長で、透過率８０％を示した（図１２参
照）。電気伝導量は、Ｐ９−ＡＡ析出表面に適用された
標準四探針セルを用い、非陽子化された（ｕｎｐｒｏｔ
ｏｎａｔｅｄ）形態において０．１ Ｓｃｍ-1であっ
た。
ｇ（０．１Ｍ）のテトラブチルアンモニウム・パークロ
レート［ＮＢｕ4ＣｌＯ4］を混合した。これをｏ−ジク
ロロベンゼン１００ｍｌに加え、ポリマーが析出する電
極として３ｃｍ2のＩＴＯプレートプラチナ・ワイヤー
・カウンター電極を用い、０．５ｍＡの一定電流を用い
て電解重合した。図１４は、Ｐ９−ＡＡの析出の時間ク
ロノ（ｃｈｒｏｎｏ）電位差（ｐｏｔｅｎｔｉｏｍｅｔ
ｒｉｃ）図表プロットである。それは、ポリマーフィル
ムの析出の間の一定電流での時間に対する電圧の変化を
示している。図１２は、４００及び５００ｎｍ厚での２
つの試料に対する透過量（ｔｒａｎｓｍｉｓｓｉｏｎ
ｖａｌｕｅ）を示す。（原子間力顕微鏡（Ａｔｏｍｉｃ
Ｆｏｒｃｅ ｍｉｃｒｏｓｃｏｐｅ）によって測定さ
れた）厚さ５００ｎｍのフィルムは、４００〜８００ｎ
ｍの範囲の波長で、透過率８０％を示した（図１２参
照）。電気伝導量は、Ｐ９−ＡＡ析出表面に適用された
標準四探針セルを用い、非陽子化された（ｕｎｐｒｏｔ
ｏｎａｔｅｄ）形態において０．１ Ｓｃｍ-1であっ
た。
【０１３３】実施例９ 電極の働きをする３×３ｃｍ2プラチナ・フラッグ（実
施例７におけるのと同様）を用いて、実施例８を繰り返
した。ベージュ／クリーム固体を掻き取り、臭化カリウ
ムディスクを用いてＩＲスペクトルをとった（図１３参
照）。ポリマーがＡＱを含まず、１６８０ｃｍ-1におけ
るピーク及び１３００及び１３５０ｃｍ-1の間のピーク
の固まりが無いことが観察されるであろう。ドープされ
ていないＰ９−ＡＡは、上述したように、圧縮されたデ
ィスクでの標準四端子法によって測定された、９．６×
１０-3〜８．１× １０-4 Ｓ ｃｍ-1の大きな（ｂ
ｕｌｋ）電気伝導性を有する。その素材は、アセトン中
及びアセトニトリル中で約２％（ｗ／ｖ）の溶解性を有
していた。
施例７におけるのと同様）を用いて、実施例８を繰り返
した。ベージュ／クリーム固体を掻き取り、臭化カリウ
ムディスクを用いてＩＲスペクトルをとった（図１３参
照）。ポリマーがＡＱを含まず、１６８０ｃｍ-1におけ
るピーク及び１３００及び１３５０ｃｍ-1の間のピーク
の固まりが無いことが観察されるであろう。ドープされ
ていないＰ９−ＡＡは、上述したように、圧縮されたデ
ィスクでの標準四端子法によって測定された、９．６×
１０-3〜８．１× １０-4 Ｓ ｃｍ-1の大きな（ｂ
ｕｌｋ）電気伝導性を有する。その素材は、アセトン中
及びアセトニトリル中で約２％（ｗ／ｖ）の溶解性を有
していた。
【０１３４】実施例１０〜１２−Ｐ９−ＡＡのドーピン
グ
グ
【０１３５】実施例１０ カンファースルホン酸によるＰ９−ＡＡ（０．３０ｇ）
（実施例４のように作られた）を、メタノール−水
（２：１；３０ｍｌ）中で、１モル当量のカンファース
ルホン酸（０．３６ｇ）と共に６時間還流し、室温で一
晩攪拌した。析出した淡い黄色の粉末を、濾過し、メタ
ノールで洗浄し、真空下、８０℃で４時間乾燥した。ド
ープされたポリマーの電気伝導性は、上記した標準圧縮
ディスクでの四端子法によって測定され、１．５× １
０-3 Ｓ ｃｍ-1であった。
（実施例４のように作られた）を、メタノール−水
（２：１；３０ｍｌ）中で、１モル当量のカンファース
ルホン酸（０．３６ｇ）と共に６時間還流し、室温で一
晩攪拌した。析出した淡い黄色の粉末を、濾過し、メタ
ノールで洗浄し、真空下、８０℃で４時間乾燥した。ド
ープされたポリマーの電気伝導性は、上記した標準圧縮
ディスクでの四端子法によって測定され、１．５× １
０-3 Ｓ ｃｍ-1であった。
【０１３６】実施例１１ パラ−トルエンスルホン酸によるＰ９−ＡＡ（０．３０
ｇ）（実施例４のように作られた）を、メタノール−水
（２：１；３０ｍｌ）中で、１モル当量のｐ−トルエン
スルホン酸（０．２９ｇ）と共に６時間還流し、室温で
一晩攪拌した。固体を実施例１０で記載したように後処
理（ｗｏｒｋｅｄ ｕｐ）をした後、電気伝導度を上記
のように測定した。圧縮ディスクの電気伝導度は、２．
６× １０-4 Ｓ ｃｍ-1であった。
ｇ）（実施例４のように作られた）を、メタノール−水
（２：１；３０ｍｌ）中で、１モル当量のｐ−トルエン
スルホン酸（０．２９ｇ）と共に６時間還流し、室温で
一晩攪拌した。固体を実施例１０で記載したように後処
理（ｗｏｒｋｅｄ ｕｐ）をした後、電気伝導度を上記
のように測定した。圧縮ディスクの電気伝導度は、２．
６× １０-4 Ｓ ｃｍ-1であった。
【０１３７】実施例１２ ５−スルホサリチル酸による粉状のＰ９−ＡＡ（０．１
８ｇ）（実施例４のように作られた）を、室温で、アセ
トン（２５ｍｌ）中の５−スルホサリチル酸・２Ｈ2Ｏ
（０．４７ｇ）と一晩攪拌した。ドープされたポリマー
を、吸引濾過し、真空下、５０℃で４時間乾燥した。電
気伝導度は、標準圧縮ディスクでの標準四端子法によっ
て測定し、１．２× １０-4 Ｓ ｃｍ-1であった。
８ｇ）（実施例４のように作られた）を、室温で、アセ
トン（２５ｍｌ）中の５−スルホサリチル酸・２Ｈ2Ｏ
（０．４７ｇ）と一晩攪拌した。ドープされたポリマー
を、吸引濾過し、真空下、５０℃で４時間乾燥した。電
気伝導度は、標準圧縮ディスクでの標準四端子法によっ
て測定し、１．２× １０-4 Ｓ ｃｍ-1であった。
【０１３８】表１は、種々のポリアミノアントラセン類
の電気伝導度、透過率及び溶解性の値をまとめたもので
ある。
の電気伝導度、透過率及び溶解性の値をまとめたもので
ある。
【０１３９】
【表１】
【０１４０】表１に関する注： Ｃ＝電気伝導度（Ｓ ｃｍ-1） Ｔ＝４００〜８００ｎｍの範囲での薄いフィルムの透過
率（％） Ｓ＝溶解性（％ ポリマーの質量／溶媒の体積） ５−ＳＳＡ＝５−スルホサリチル酸 ＣＳＡ＝カンファースルホン酸 ｐ−ＴＳＡ＝ｐ−トルエンスルホン酸 （１） ＤＭＦ中、ＮＭＰ中及びＨＦＰ中での溶解性 （２） ＤＭＦ中、ＮＭＰ中及びＴＦＡ中での溶解性 （３） アセトン中及びアセトニトリル中での溶解性 （４） 測定せず
率（％） Ｓ＝溶解性（％ ポリマーの質量／溶媒の体積） ５−ＳＳＡ＝５−スルホサリチル酸 ＣＳＡ＝カンファースルホン酸 ｐ−ＴＳＡ＝ｐ−トルエンスルホン酸 （１） ＤＭＦ中、ＮＭＰ中及びＨＦＰ中での溶解性 （２） ＤＭＦ中、ＮＭＰ中及びＴＦＡ中での溶解性 （３） アセトン中及びアセトニトリル中での溶解性 （４） 測定せず
【０１４１】実施例１３〜２１ Ｐ９−ＡＡとＡＱとの混合物の製造
【０１４２】純粋なＡＱ（Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉ
ｃａｌｓ社製、９９％）の電気伝導量を、標準圧縮ディ
スクによる標準四端子法によって測定し、それは、 １
０-8Ｓ ｃｍ-1未満、すなわち測定不能であり、０．１
マイクロアンペア〜１ミリアンペアの範囲のいかなる電
流又は０．１ミリボルトから３０ボルトの範囲での電位
で読みとれなかった。
ｃａｌｓ社製、９９％）の電気伝導量を、標準圧縮ディ
スクによる標準四端子法によって測定し、それは、 １
０-8Ｓ ｃｍ-1未満、すなわち測定不能であり、０．１
マイクロアンペア〜１ミリアンペアの範囲のいかなる電
流又は０．１ミリボルトから３０ボルトの範囲での電位
で読みとれなかった。
【０１４３】空気酸化されたＰ９−ＡＡの新たに製造し
た試料を実施例３の方法によって作り（従ってＡＱを含
まない）、１．４６× １０-3 Ｓ ｃｍ-1の電気伝導
量を有していた。これを、純粋なＡＱ粉末とよく混合し
て標準ディスクに圧縮し、この混合物の電気導電量を標
準四端子法を用いて測定した。表２に、Ｐ９−ＡＡ及び
ＡＱの混合されている重量割合、室温（２０℃）での平
均電気伝導度を示し、この混合物のＩＲスペクトルを特
定した。
た試料を実施例３の方法によって作り（従ってＡＱを含
まない）、１．４６× １０-3 Ｓ ｃｍ-1の電気伝導
量を有していた。これを、純粋なＡＱ粉末とよく混合し
て標準ディスクに圧縮し、この混合物の電気導電量を標
準四端子法を用いて測定した。表２に、Ｐ９−ＡＡ及び
ＡＱの混合されている重量割合、室温（２０℃）での平
均電気伝導度を示し、この混合物のＩＲスペクトルを特
定した。
【０１４４】
【表２】 表２からわかるように、ＡＱの存在はＡＱ含有量が６５
重量％に達した場合でさえ、ＡＱとＰ９−ＡＡの混合物
の電気伝導性を顕著に減少させない。このことは、Ｐ９
−ＡＡとＡＱの間に電荷移動効果（ｃｈａｒｇｅ ｔｒ
ａｎｓｆｅｒｅｆｆｅｃｔ）があることを示している。
ある電荷移動効果は、３５と５０％のＰ９−ＡＡで起こ
り（電気伝導度を増加する）、もう一つは５０と７０％
のＰ９−ＡＡで起こる（電気伝導度を減少させる）。混
合物組成に対する電気伝導度の直線及び半対数プロット
を、図１７及び１８として示した。
重量％に達した場合でさえ、ＡＱとＰ９−ＡＡの混合物
の電気伝導性を顕著に減少させない。このことは、Ｐ９
−ＡＡとＡＱの間に電荷移動効果（ｃｈａｒｇｅ ｔｒ
ａｎｓｆｅｒｅｆｆｅｃｔ）があることを示している。
ある電荷移動効果は、３５と５０％のＰ９−ＡＡで起こ
り（電気伝導度を増加する）、もう一つは５０と７０％
のＰ９−ＡＡで起こる（電気伝導度を減少させる）。混
合物組成に対する電気伝導度の直線及び半対数プロット
を、図１７及び１８として示した。
【０１４５】「期待されるプロット（ｅｘｐｅｃｔｅｄ
ｐｌｏｔ）」を記載した曲線は、ＡＱが純粋に希釈効
果を有するならば期待されるものである。
ｐｌｏｔ）」を記載した曲線は、ＡＱが純粋に希釈効
果を有するならば期待されるものである。
【０１４６】以下の実施例２２〜２５は、２−アルキル
置換−９−アミノアントラセン類の製造に関し；実施例
２６及び２７は、化学的手段によるモノマー類の重合に
関する。
置換−９−アミノアントラセン類の製造に関し；実施例
２６及び２７は、化学的手段によるモノマー類の重合に
関する。
【０１４７】実施例−モノマー類の製造
【０１４８】実施例２２ ２−エチル−９−ニトロアントラセンの合成
【化１７】
【０１４９】２−エチルアントラセン（３．０ｇ；０．
０１４５モル）（Ａｌｄｒｉｃｈ社製）を酢酸（３０ｍ
ｌ）に懸濁させた。フラスコを２０〜２５℃の水浴に浸
し、７０％濃硝酸（１．１ｍｌ；比重１．４２；０．０
１７モル）を、５分間にわたって激しく攪拌しながらパ
スツール・ピペットでゆっくりと加えた。混合物を２５
℃で４時間攪拌した。この透明な均一混合物に、滴下漏
斗を通して、濃塩酸（１０ｍｌ）及び酢酸（１０ｍｌ）
の混合物を、激しく攪拌しながら加えた。明るい黄色の
固体（２−エチル−９−ニトロ−１０−クロロ−９，１
０−ジヒドロアントラセン）が析出し、吸引濾過した。
その固体を、酢酸（１５ｍｌ）及び水で洗浄液が中性に
なるまで洗浄した。生成物を回収し、温かい（６０〜７
０℃）１０％水酸化ナトリウム溶液（２５ｍｌ）ですり
つぶした。黄色のニトロアントラセンを吸引濾過し、
（３×１０ｍｌ）の１０％水酸化ナトリウム溶液で処理
した。生成物を最後に洗浄液が中性になるまで温水で充
分に洗浄し、真空下に乾燥した。収量：２．８４ｇ（７
８％）。（ＣＤＣｌ3中での）1Ｈ ＮＭＲ及び13 ＣＮ
ＭＲは、主生成物及び二種の少量生成物の存在を示し
た。従って、生成物をシリカゲルによるカラムクロマト
グラフィー［溶媒：エーテル−石油エーテル（４０〜６
０℃）１：１］によって精製し、結晶性の黄色固体を得
た。
０１４５モル）（Ａｌｄｒｉｃｈ社製）を酢酸（３０ｍ
ｌ）に懸濁させた。フラスコを２０〜２５℃の水浴に浸
し、７０％濃硝酸（１．１ｍｌ；比重１．４２；０．０
１７モル）を、５分間にわたって激しく攪拌しながらパ
スツール・ピペットでゆっくりと加えた。混合物を２５
℃で４時間攪拌した。この透明な均一混合物に、滴下漏
斗を通して、濃塩酸（１０ｍｌ）及び酢酸（１０ｍｌ）
の混合物を、激しく攪拌しながら加えた。明るい黄色の
固体（２−エチル−９−ニトロ−１０−クロロ−９，１
０−ジヒドロアントラセン）が析出し、吸引濾過した。
その固体を、酢酸（１５ｍｌ）及び水で洗浄液が中性に
なるまで洗浄した。生成物を回収し、温かい（６０〜７
０℃）１０％水酸化ナトリウム溶液（２５ｍｌ）ですり
つぶした。黄色のニトロアントラセンを吸引濾過し、
（３×１０ｍｌ）の１０％水酸化ナトリウム溶液で処理
した。生成物を最後に洗浄液が中性になるまで温水で充
分に洗浄し、真空下に乾燥した。収量：２．８４ｇ（７
８％）。（ＣＤＣｌ3中での）1Ｈ ＮＭＲ及び13 ＣＮ
ＭＲは、主生成物及び二種の少量生成物の存在を示し
た。従って、生成物をシリカゲルによるカラムクロマト
グラフィー［溶媒：エーテル−石油エーテル（４０〜６
０℃）１：１］によって精製し、結晶性の黄色固体を得
た。
【０１５０】ＩＲ、γmax（臭化カリウムディスク）：
２９６０、１６３０、１４２０、１２８０、９００、７
８０及び７５０ｃｍ-1 1Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ）
δ：１．３４（３Ｈ、ｔ、ＣＨ3）、２．８６（２Ｈ、
ｑ、ＣＨ2）、７．４２（１Ｈ、ｄ、Ｊ８．９Ｈｚ）、
７．５２（１Ｈ、ｔ）、７．６２（１Ｈ、ｄｄ）、７．
６７（１Ｈ、ｓ、１−Ｈ）、７．９７（３Ｈ、ｍ）及び
８．５４（１Ｈ、ｓ、５−Ｈ）。
２９６０、１６３０、１４２０、１２８０、９００、７
８０及び７５０ｃｍ-1 1Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ）
δ：１．３４（３Ｈ、ｔ、ＣＨ3）、２．８６（２Ｈ、
ｑ、ＣＨ2）、７．４２（１Ｈ、ｄ、Ｊ８．９Ｈｚ）、
７．５２（１Ｈ、ｔ）、７．６２（１Ｈ、ｄｄ）、７．
６７（１Ｈ、ｓ、１−Ｈ）、７．９７（３Ｈ、ｍ）及び
８．５４（１Ｈ、ｓ、５−Ｈ）。
【０１５１】実施例２３ ２−メチル−９−ニトロアントラセンの合成
【化１８】
【０１５２】実施例１と同様の工程を用いて２−メチル
アントラセン（Ａｌｄｒｉｃｈ社製）のニトロ化を行
い、２−メチル−９−ニトロアントラセンを黄色固体と
して得た。２−メチルアントラセン（２．０ｇ；０．０
１０モル）を氷酢酸（２５ｍｌ）に懸濁し、この攪拌溶
液に、濃硝酸（０．６ｍｌ；０．０１４モル）を加え
た。溶液を、溶液が透明になるまで２０〜２５℃の水浴
中で４時間攪拌した。この透明溶液に、濃塩酸及び酢酸
の混合物（２０ｍｌ；１：１）を滴下漏斗を通して、１
５分かけて加えた。黄色固体が析出した。この溶液をさ
らに３０分攪拌し、吸引濾過した。生成物を実施例１で
記載したのと同様の方法で処理し、２−メチル−９−ニ
トロアントラセンを黄色固体として得た（１．８ｇ；７
３％）。
アントラセン（Ａｌｄｒｉｃｈ社製）のニトロ化を行
い、２−メチル−９−ニトロアントラセンを黄色固体と
して得た。２−メチルアントラセン（２．０ｇ；０．０
１０モル）を氷酢酸（２５ｍｌ）に懸濁し、この攪拌溶
液に、濃硝酸（０．６ｍｌ；０．０１４モル）を加え
た。溶液を、溶液が透明になるまで２０〜２５℃の水浴
中で４時間攪拌した。この透明溶液に、濃塩酸及び酢酸
の混合物（２０ｍｌ；１：１）を滴下漏斗を通して、１
５分かけて加えた。黄色固体が析出した。この溶液をさ
らに３０分攪拌し、吸引濾過した。生成物を実施例１で
記載したのと同様の方法で処理し、２−メチル−９−ニ
トロアントラセンを黄色固体として得た（１．８ｇ；７
３％）。
【０１５３】1Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ）、δ：２．
５５（３Ｈ、ｓ、ＣＨ3）、７．３５（１Ｈ、ｄ、３−
Ｈ、Ｊ８．７Ｈｚ）、７．５０（１Ｈ、ｔ）、７．６１
（１Ｈ、ｔ）、７．６５（１Ｈ、ｓ、１−Ｈ）、７．９
０（１Ｈ、ｔ）、８．０（１Ｈ、ｄ、４−Ｈ、Ｊ８．７
Ｈｚ）及び８．５０（１Ｈ、ｓ、５−Ｈ）。 質量スペクトル ｍ／ｚ（％）：２３７（１００、
Ｍ+）、２２６（１２）、２０８（１１）、２０７（３
５）、１９１（３４）、１８９（５３）、１７８（２
４）、１７６（１５）及び１６５（１５）。
５５（３Ｈ、ｓ、ＣＨ3）、７．３５（１Ｈ、ｄ、３−
Ｈ、Ｊ８．７Ｈｚ）、７．５０（１Ｈ、ｔ）、７．６１
（１Ｈ、ｔ）、７．６５（１Ｈ、ｓ、１−Ｈ）、７．９
０（１Ｈ、ｔ）、８．０（１Ｈ、ｄ、４−Ｈ、Ｊ８．７
Ｈｚ）及び８．５０（１Ｈ、ｓ、５−Ｈ）。 質量スペクトル ｍ／ｚ（％）：２３７（１００、
Ｍ+）、２２６（１２）、２０８（１１）、２０７（３
５）、１９１（３４）、１８９（５３）、１７８（２
４）、１７６（１５）及び１６５（１５）。
【０１５４】濾液からさらに回収された生成物は、二つ
の生成物の混合物を含んでいた。この生成物を、シリカ
ゲルによるカラムクロマトグラフィー［溶媒：エーテル
−石油エーテル（４０〜６０℃）１：１］によってさら
に精製し、純粋な生成物を得た。この生成物は上記と同
じＮＭＲを有する。
の生成物の混合物を含んでいた。この生成物を、シリカ
ゲルによるカラムクロマトグラフィー［溶媒：エーテル
−石油エーテル（４０〜６０℃）１：１］によってさら
に精製し、純粋な生成物を得た。この生成物は上記と同
じＮＭＲを有する。
【０１５５】実施例２４ ２−エチル−９−アミノアントラセンの合成 ２−エチル−９−ニトロアントラセン（２．５５ｇ；
０．０１モル）（実施例１参照）を酢酸（２０ｍｌ）に
溶解した。この５０℃で透明な溶液に、濃塩酸（２５ｍ
ｌ）中の塩化錫（ＩＩ）（９．６ｇ；０．０５１モル）
を加えた。この溶液を５０℃で１５分攪拌し、室温まで
冷却した。沈殿した黄色固体を濾過し、水で洗浄した
後、１０％水酸化ナトリウム溶液で中和した。アミノ誘
導体を水で充分に洗浄し、空気中で一晩乾燥した後、真
空下５０℃で５時間乾燥した。収量１．９８ｇ（８８
％）。生成物は茶色に変色し、わずかにねばねばしてい
た。生成物のＩＲスペクトルを図１９に示す。
０．０１モル）（実施例１参照）を酢酸（２０ｍｌ）に
溶解した。この５０℃で透明な溶液に、濃塩酸（２５ｍ
ｌ）中の塩化錫（ＩＩ）（９．６ｇ；０．０５１モル）
を加えた。この溶液を５０℃で１５分攪拌し、室温まで
冷却した。沈殿した黄色固体を濾過し、水で洗浄した
後、１０％水酸化ナトリウム溶液で中和した。アミノ誘
導体を水で充分に洗浄し、空気中で一晩乾燥した後、真
空下５０℃で５時間乾燥した。収量１．９８ｇ（８８
％）。生成物は茶色に変色し、わずかにねばねばしてい
た。生成物のＩＲスペクトルを図１９に示す。
【０１５６】実施例２５ ２−メチル−９−アミノアントラセンの合成 実施例２４に記載したのと同様に塩化錫（ＩＩ）（３．
６４ｇ；０．０１９２モル）によって、２−メチル−９
−ニトロアントラセン（０．９１ｇ；０．０００３８モ
ル）（実施例２参照）の還元を行い、９−アミノ誘導体
を茶色の粉末（０．４９ｇ；６２％）を得た。薄層クロ
マトグラフィーによって、この化合物が純粋であること
が示された。
６４ｇ；０．０１９２モル）によって、２−メチル−９
−ニトロアントラセン（０．９１ｇ；０．０００３８モ
ル）（実施例２参照）の還元を行い、９−アミノ誘導体
を茶色の粉末（０．４９ｇ；６２％）を得た。薄層クロ
マトグラフィーによって、この化合物が純粋であること
が示された。
【０１５７】実施例２６及び２７−ポリマー類の製造
【０１５８】実施例２６ クロロホルム中塩化鉄（ＩＩＩ）を用いる２−エチル−
９−アミノアントラセンの重合 クロロホルム（１００ｍｌ）中の塩化鉄（ＩＩＩ）
（５．５８ｇ；０．０３４モル）の懸濁液に、２−エチ
ル−９−アミノアントラセン（１．９０ｇ；０．００８
６モル）を加えた。この溶液を室温で一晩攪拌した後、
５時間還流した。冷却された溶液をメタノール（３００
ｍｌ）中に注ぎ、２時間攪拌した。分離した黒色がかっ
た固体を濾過し、メタノールで洗浄した。残渣を再度メ
タノール（１５０ｍｌ）及び濃塩酸（２ｍｌ）の混合物
中に取り、１８時間還流した。固体を濾過し、真空下４
０℃で６時間乾燥した。収量は１．２７ｇ（６７％）で
あった。上記した四探針技術を用いた標準圧縮ディスク
の電気伝導度は７．５× １０-6 Ｓ ｃｍ-1であっ
た。
９−アミノアントラセンの重合 クロロホルム（１００ｍｌ）中の塩化鉄（ＩＩＩ）
（５．５８ｇ；０．０３４モル）の懸濁液に、２−エチ
ル−９−アミノアントラセン（１．９０ｇ；０．００８
６モル）を加えた。この溶液を室温で一晩攪拌した後、
５時間還流した。冷却された溶液をメタノール（３００
ｍｌ）中に注ぎ、２時間攪拌した。分離した黒色がかっ
た固体を濾過し、メタノールで洗浄した。残渣を再度メ
タノール（１５０ｍｌ）及び濃塩酸（２ｍｌ）の混合物
中に取り、１８時間還流した。固体を濾過し、真空下４
０℃で６時間乾燥した。収量は１．２７ｇ（６７％）で
あった。上記した四探針技術を用いた標準圧縮ディスク
の電気伝導度は７．５× １０-6 Ｓ ｃｍ-1であっ
た。
【０１５９】透過率は４４％であり、溶解性はＮＭＰ及
びＤＭＦ中で１％であった。この化合物のＩＲスペクト
ルを図２０に示す。
びＤＭＦ中で１％であった。この化合物のＩＲスペクト
ルを図２０に示す。
【０１６０】実施例２７ ２−メチル−９−アミノアントラセンの重合 ２−メチル−９−アミノアントラセン（１．８０ｇ；
０．００８７モル）をクロロホルム（５０ｍｌ）に溶解
し、滴下漏斗を通してクロロホルム（１００ｍｌ）中の
無水塩化鉄（ＩＩＩ）（５．６４ｇ；０．０３５モル）
に滴加した。この溶液を攪拌し、窒素雰囲気下で６時間
還流した後、室温で一晩攪拌した。溶媒の殆どを蒸発に
より除去し、残渣をメタノール（３００ｍｌ）に注い
だ。分離した黒色がかった固体を濾過し、再度メタノー
ル−水（１：１）で６時間還流し、室温で一晩攪拌し
た。この固体を吸引濾過し、水、次いでメタノールで洗
浄し、真空下６０℃で５時間乾燥した。収量は０．２１
ｇであった。圧縮ディスクの電気伝導度は７．０× １
０-6 Ｓ ｃｍ-1であった。
０．００８７モル）をクロロホルム（５０ｍｌ）に溶解
し、滴下漏斗を通してクロロホルム（１００ｍｌ）中の
無水塩化鉄（ＩＩＩ）（５．６４ｇ；０．０３５モル）
に滴加した。この溶液を攪拌し、窒素雰囲気下で６時間
還流した後、室温で一晩攪拌した。溶媒の殆どを蒸発に
より除去し、残渣をメタノール（３００ｍｌ）に注い
だ。分離した黒色がかった固体を濾過し、再度メタノー
ル−水（１：１）で６時間還流し、室温で一晩攪拌し
た。この固体を吸引濾過し、水、次いでメタノールで洗
浄し、真空下６０℃で５時間乾燥した。収量は０．２１
ｇであった。圧縮ディスクの電気伝導度は７．０× １
０-6 Ｓ ｃｍ-1であった。
【０１６１】透過率は５６％であり、溶解性はＴＦＡ中
で０．８％であった。表３は、化学的に重合されたポリ
マー類の電気伝導度性、透過率及び溶解性の値をまとめ
たものである。
で０．８％であった。表３は、化学的に重合されたポリ
マー類の電気伝導度性、透過率及び溶解性の値をまとめ
たものである。
【０１６２】
【表３】
【０１６３】表３に関する注： Ｃ−電気伝導度（Ｓ ｃｍ-1） Ｔ−４００〜８００ｎｍの範囲での薄いフィルムの透過
率（％） Ｓ−溶解性（％ポリマーの質量／溶媒の体積） （１）−ＮＭＰ中及びＤＭＦ中 （２）−ＴＦＡ中
率（％） Ｓ−溶解性（％ポリマーの質量／溶媒の体積） （１）−ＮＭＰ中及びＤＭＦ中 （２）−ＴＦＡ中
【０１６４】これらの置換ポリマー類の改善された電気
伝導性は、適当な酸ドーパント、例えばカンファースル
ホン酸、５−スルホサリチル酸、パラ−トルエンスルホ
ン酸、トリフルオロメタンスルホン酸（トリフル酸（ｔ
ｒｉｆｌｉｃ ａｃｉｄ））メタンスルホン酸、トリフ
ルオロ酢酸、塩酸及び硫酸によるこれらのポリマー類の
ドーピングによって得られる。ポリマー類のドーピング
は、電気伝導性を増加させるための従来技術である。
伝導性は、適当な酸ドーパント、例えばカンファースル
ホン酸、５−スルホサリチル酸、パラ−トルエンスルホ
ン酸、トリフルオロメタンスルホン酸（トリフル酸（ｔ
ｒｉｆｌｉｃ ａｃｉｄ））メタンスルホン酸、トリフ
ルオロ酢酸、塩酸及び硫酸によるこれらのポリマー類の
ドーピングによって得られる。ポリマー類のドーピング
は、電気伝導性を増加させるための従来技術である。
【０１６５】以下の実施例２８及び２９は、モノマー９
−ＡＡの製造に関し；実施例３０〜３６は９−ＡＡモノ
マーとアニリンの共重合に関する。
−ＡＡの製造に関し；実施例３０〜３６は９−ＡＡモノ
マーとアニリンの共重合に関する。
【０１６６】実施例−モノマー類の製造
【０１６７】実施例２８ 実施例１で製造した９−ニトロアントラセンを用いた。
【０１６８】実施例２９ 実施例２で製造した９−アミノアントラセンを用いた。
【０１６９】実施例３０〜３６−共重合体の製造
【０１７０】図２１から分かるように、ポリアニリンの
ＩＲスペクトルは、ノイズが多すぎて明瞭なピークを示
すことができない。図２２は、９−ＡＡとアニリンとの
共重合体のＩＲスペクトルである。これから分かるよう
に、このスペクトルは、９−ＡＡとアニリンとの共重合
体が製造されたことを示す明瞭なピークを有する。
ＩＲスペクトルは、ノイズが多すぎて明瞭なピークを示
すことができない。図２２は、９−ＡＡとアニリンとの
共重合体のＩＲスペクトルである。これから分かるよう
に、このスペクトルは、９−ＡＡとアニリンとの共重合
体が製造されたことを示す明瞭なピークを有する。
【０１７１】実施例３０ ９−ＡＡとアニリンとの共重合体（比率８：１） ９−ＡＡ（１．０ｇ；０．００５２モル）を、アセトニ
トリル（１００ｍｌ）中に溶解した。この磁石によって
攪拌されている溶液に、水（５０ｍｌ）中のアニリン
（０．０６０ｇ；０．００６５モル）及びＣＳＡ（２．
４１ｇ；０．０１０４モル）を加えた。この溶液が透明
になるまで、室温で３０分攪拌した。この均一溶液に、
水（５０ｍｌ）中の過硫酸アンモニウム（１．４１ｇ；
０．００６２モル）を加えた。オフホワイトの固体が分
離する間、この溶液を室温で３時間攪拌した。これを吸
引濾過し、真空下５０℃で３時間乾燥した。収量は０．
９３ｇであった。
トリル（１００ｍｌ）中に溶解した。この磁石によって
攪拌されている溶液に、水（５０ｍｌ）中のアニリン
（０．０６０ｇ；０．００６５モル）及びＣＳＡ（２．
４１ｇ；０．０１０４モル）を加えた。この溶液が透明
になるまで、室温で３０分攪拌した。この均一溶液に、
水（５０ｍｌ）中の過硫酸アンモニウム（１．４１ｇ；
０．００６２モル）を加えた。オフホワイトの固体が分
離する間、この溶液を室温で３時間攪拌した。これを吸
引濾過し、真空下５０℃で３時間乾燥した。収量は０．
９３ｇであった。
【０１７２】この試料の電気伝導度は２．１× １０-6
Ｓ ｃｍ-1であった。
Ｓ ｃｍ-1であった。
【０１７３】実施例３１ ９−ＡＡ ＨＣｌとアニリンとの共重合体（比率１：
１） ９−ＡＡ ＨＣｌ（１．０ｇ）をシアン化メチル（５０
ｍｌ）中に溶解した。この懸濁液に、シアン化メチル
（１０ｍｌ）中のアニリン（０．４２ｇ）、次いで水
（５０ｍｌ）を加えた。この溶液を室温で２時間攪拌し
たが、溶液は均一にならなかった。この溶液を１時間加
熱した後、室温まで冷却した。この溶液に、水（１０ｍ
ｌ）中の過硫酸アンモニウム（１．２ｇ）を加え、得ら
れた混合物を２０時間攪拌した。
１） ９−ＡＡ ＨＣｌ（１．０ｇ）をシアン化メチル（５０
ｍｌ）中に溶解した。この懸濁液に、シアン化メチル
（１０ｍｌ）中のアニリン（０．４２ｇ）、次いで水
（５０ｍｌ）を加えた。この溶液を室温で２時間攪拌し
たが、溶液は均一にならなかった。この溶液を１時間加
熱した後、室温まで冷却した。この溶液に、水（１０ｍ
ｌ）中の過硫酸アンモニウム（１．２ｇ）を加え、得ら
れた混合物を２０時間攪拌した。
【０１７４】溶液は、青黒色になった。ポリマーを濾過
し、１．２Ｍ塩酸で洗浄し、真空オーブン中で８時間乾
燥した。収量は０．７２５ｇであった。このポリマーの
電気伝導度は２．２× １０-2 Ｓ ｃｍ-1であった。
し、１．２Ｍ塩酸で洗浄し、真空オーブン中で８時間乾
燥した。収量は０．７２５ｇであった。このポリマーの
電気伝導度は２．２× １０-2 Ｓ ｃｍ-1であった。
【０１７５】実施例３２〜３６ ９−ＡＡとアニリンとの共重合体類 ９−ＡＡ（１モル）を適当な溶媒（１００ｍｌ）−溶
媒、９−ＡＡ：アニリンの割合及びドーパントの詳細に
ついては表４を参照−中に溶解した。この攪拌されてい
る溶液に、室温で、水（５０ｍｌ）中のアニリン（異な
るモル比）と酸（２モル）との混合物を加えた。均一に
なるまで、この溶液を攪拌した後、水（５０ｍｌ）中の
過硫酸アンモニウム（１．２モル）を加えた。溶液が着
色するまで、この溶液を攪拌した。溶液を濾過し、水、
メタノールで洗浄し、真空下５０℃で５〜６時間乾燥し
た。圧縮ディスクでの四端子法を用いて電気伝導性を測
定した。９−ＡＡ塩酸塩を用いないときは、酸を加えな
かった。
媒、９−ＡＡ：アニリンの割合及びドーパントの詳細に
ついては表４を参照−中に溶解した。この攪拌されてい
る溶液に、室温で、水（５０ｍｌ）中のアニリン（異な
るモル比）と酸（２モル）との混合物を加えた。均一に
なるまで、この溶液を攪拌した後、水（５０ｍｌ）中の
過硫酸アンモニウム（１．２モル）を加えた。溶液が着
色するまで、この溶液を攪拌した。溶液を濾過し、水、
メタノールで洗浄し、真空下５０℃で５〜６時間乾燥し
た。圧縮ディスクでの四端子法を用いて電気伝導性を測
定した。９−ＡＡ塩酸塩を用いないときは、酸を加えな
かった。
【０１７６】
【表４】
【０１７７】表４に関する注： （１）９−アミノアントラセン・塩酸塩を使用した。 （２）恐らく９−ＡＡのホモポリマー ＣＳＡ カンファースルホン酸 ＨＢＦ4 フッ化硼素酸 ５−ＳＳＡ ５−スルホサリチル酸
【０１７８】図２２は、実施例３６で製造された共重合
体のＩＲスペクトルを示す。１６８０ｃｍ-1におけるピ
ーク及び１３００及び１３５０ｃｍ-1の間のピークの固
まりは、試料中のアントラキノンの存在を示す。
体のＩＲスペクトルを示す。１６８０ｃｍ-1におけるピ
ーク及び１３００及び１３５０ｃｍ-1の間のピークの固
まりは、試料中のアントラキノンの存在を示す。
【０１７９】さらに、共重合体の色は、酸化が起きたら
直ちに反応を停止させることによってより薄い色に変え
られることを見出した。
直ちに反応を停止させることによってより薄い色に変え
られることを見出した。
【図１】図１は、臭化カリウム（ＫＢｒ）ディスクでの
９−ニトロアントラセンのＩＲスペクトルである。
９−ニトロアントラセンのＩＲスペクトルである。
【図２】図２は、５％水酸化ナトリウム溶液で中和する
前の９−アミノアントラセン・塩酸塩の臭化カリウムデ
ィスクでのＩＲスペクトルである。
前の９−アミノアントラセン・塩酸塩の臭化カリウムデ
ィスクでのＩＲスペクトルである。
【図３】図３は、９−ＡＡの臭化カリウムディスクでの
ＩＲスペクトルである。
ＩＲスペクトルである。
【図４】図４は、空気酸化によって製造された９−ＡＡ
の臭化カリウムディスクでのＩＲスペクトルである。
の臭化カリウムディスクでのＩＲスペクトルである。
【図５】図５は、ＡＱの臭化カリウムディスクでのＩＲ
スペクトルである。
スペクトルである。
【図６】図６は、クロロホルム中での９−ＡＡと塩化鉄
（ＩＩＩ）との反応によって製造されたＰ９−ＡＡの臭
化カリウムディスクでのＩＲスペクトルである。
（ＩＩＩ）との反応によって製造されたＰ９−ＡＡの臭
化カリウムディスクでのＩＲスペクトルである。
【図７】図７は、メタノール中での９−ＡＡと塩化鉄
（ＩＩＩ）との反応によって製造されたＰ９−ＡＡの臭
化カリウムディスクでのＩＲスペクトルである。
（ＩＩＩ）との反応によって製造されたＰ９−ＡＡの臭
化カリウムディスクでのＩＲスペクトルである。
【図８】図８は、９−ＡＡと硫酸鉄（ＩＩ）及び過酸化
水素との反応によって製造されたＰ９−ＡＡの臭化カリ
ウムディスクでのＩＲスペクトルである。
水素との反応によって製造されたＰ９−ＡＡの臭化カリ
ウムディスクでのＩＲスペクトルである。
【図９】図９は、Ｙａｍａｍｏｔｏ法によって製造され
たＰ１−ＡＡの臭化カリウムディスクでのＩＲスペクト
ルである。
たＰ１−ＡＡの臭化カリウムディスクでのＩＲスペクト
ルである。
【図１０】図１０は、一定電位での電解重合によって製
造されたＰ９−ＡＡの臭化カリウムディスクでのＩＲス
ペクトルである。
造されたＰ９−ＡＡの臭化カリウムディスクでのＩＲス
ペクトルである。
【図１１】図１１は、電解重合反応における支持電解質
として用いたテトラブチルアンモニウム・パークロレー
ト［ＮＢｕ4ＣｌＯ4］の臭化カリウムディスクでのＩＲ
スペクトルである。
として用いたテトラブチルアンモニウム・パークロレー
ト［ＮＢｕ4ＣｌＯ4］の臭化カリウムディスクでのＩＲ
スペクトルである。
【図１２】図１２は、一定電流での電解重合によって製
造された４００及び５００ｎｍの厚さの試料の透過率
（ｔｒａｎｓｍｉｓｓｉｏｎｓ）のグラフである。
造された４００及び５００ｎｍの厚さの試料の透過率
（ｔｒａｎｓｍｉｓｓｉｏｎｓ）のグラフである。
【図１３】図１３は、一定電流での電解重合によって製
造されたＰ９−ＡＡの臭化カリウムディスクでのＩＲス
ペクトルである。
造されたＰ９−ＡＡの臭化カリウムディスクでのＩＲス
ペクトルである。
【図１４】図１４は、堆積物の製造及び一定電流での電
解重合のための時間に対し、電位がどのように変動する
かを示すグラフ、クロノポテンシオメトリー法（ｃｈｒ
ｏｎｏｐｏｔｅｎｔｉｏｍｅｔｏｒｉｃ ｐｒｏｃｅｄ
ｕｒｅ）である。
解重合のための時間に対し、電位がどのように変動する
かを示すグラフ、クロノポテンシオメトリー法（ｃｈｒ
ｏｎｏｐｏｔｅｎｔｉｏｍｅｔｏｒｉｃ ｐｒｏｃｅｄ
ｕｒｅ）である。
【図１５】図１５は、実施例３の方法によって作られた
Ｐ９−ＡＡの臭化カリウムディスクでのＩＲスペクトル
である。
Ｐ９−ＡＡの臭化カリウムディスクでのＩＲスペクトル
である。
【図１６】図１６は、表２で特定されたＡＱの５０％と
混合されたＰ９−ＡＡの臭化カリウムディスクでのＩＲ
スペクトルである。
混合されたＰ９−ＡＡの臭化カリウムディスクでのＩＲ
スペクトルである。
【図１７】図１７は、組成物に対するＰ９−ＡＡとＡＱ
との混合物の電気伝導性の線状プロットであり、その値
は表２に示されている。
との混合物の電気伝導性の線状プロットであり、その値
は表２に示されている。
【図１８】図１８は、図１７に対応する半対数プロット
である。
である。
【図１９】図１９は、２−エチル−９−アミノアントラ
センの臭化カリウムディスクでのＩＲスペクトルであ
る。
センの臭化カリウムディスクでのＩＲスペクトルであ
る。
【図２０】図２０は、２−エチル−ポリ−９−アミノア
ントラセンの臭化カリウムディスクでのＩＲスペクトル
である。
ントラセンの臭化カリウムディスクでのＩＲスペクトル
である。
【図２１】図２１は、ポリアニリンの臭化カリウムディ
スクでのＩＲスペクトルである。
スクでのＩＲスペクトルである。
【図２２】図２２は、ドーパントとして５−ＳＳＡを用
いた９−ＡＡとアニリンとの共重合体の臭化カリウムデ
ィスクでのＩＲスペクトルである。
いた９−ＡＡとアニリンとの共重合体の臭化カリウムデ
ィスクでのＩＲスペクトルである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｇ０９Ｆ 9/00 ３０９ Ｇ０９Ｆ 9/00 ３０９Ａ Ｈ０１Ｂ 1/12 Ｈ０１Ｂ 1/12 Ｚ 5/14 5/14 Ａ
Claims (37)
- 【請求項１】 アントラキノンを含まない又は実質的に
含まないポリ（９−アミノアントラセン）。 - 【請求項２】 ０〜１．０の酸化状態及び下記の０の酸
化状態での式（ＩＩ）及び１．０の酸化状態での式（Ｉ
ＩＩ） 【化１】 （式中、ｎは１０〜１００の範囲の整数である）を有す
るポリ（９−アミノアントラセン）類。 - 【請求項３】 ０．２５及び０．７５の間の酸化状態、
及び下記０．２５の酸化状態での式（ＩＶ）、０．５の
酸化状態での式（Ｖ）及び０．７５の酸化状態での式
（ＶＩ） 【化２】 （式中、ｐは２〜２５の範囲の整数である）を有するこ
とを特徴とする、請求項２に記載のポリ（９−アミノア
ントラセン）類。 - 【請求項４】 アントラキノンに対するポリ（９−アミ
ノアントラセン）の割合が３５：６５〜９９．９９：
０．０１の範囲である、ポリ（９−アミノアントラセ
ン）と１，４−アントラキノンとの混合物。 - 【請求項５】 アントラキノンに対するポリ（９−アミ
ノアントラセン）の割合が３５：６５〜５０：５０の範
囲である、請求項４に記載の混合物。 - 【請求項６】 生成物が厚さ１００ナノメーターでの、
４００〜８００ｎｍの範囲の波長において少なくとも５
０％の透過率を有する、請求項４に記載の混合物。 - 【請求項７】 ９−アミノアントラセンを、空気の存在
下、酸性溶液を中和し、一定時間をかけてｐＨを８〜１
０の範囲にして緩和な塩基性条件を用い、溶液を少なく
とも２時間５〜６．５の範囲のｐＨに維持することによ
って、その塩である９−アミノアントラセン・塩酸塩か
らポリマーに酸化する、アントラキノンを含まない又は
実質的に含まないポリ（９−アミノアントラセン）の製
造方法。 - 【請求項８】 ９−ニトロアントラセンを、濃塩酸の存
在下、水和化（ｈｙｄｒａｔｅｄ）塩化錫及び酢酸と反
応させて９−アミノアントラセン・塩酸塩の水溶液を製
造し、その溶液を、空気中、室温で攪拌しながら、ｐＨ
が１．５〜２．０に上昇するまで、５％アンモニア水を
ゆっくりと加え、溶液をこのｐＨで少なくとも５分攪拌
した後、さらに５％アンモニア水をゆっくりと加え、ｐ
Ｈを５．８〜６．０の範囲に上昇させ、このｐＨで３〜
６時間攪拌を続けた後、さらに攪拌を続けながら５％ア
ンモニア水を加えてｐＨを８．５〜９．０の範囲にし、
析出する黄色固体を回収する、請求項７に記載の方法。 - 【請求項９】 ｏ−ジクロロベンゼンを溶媒として、過
塩素酸テトラブチルアンモニウムを支持電解質として用
い、９−アミノアントラセンを電解重合する、アントラ
キノンを含まない又は実質的に含まないポリ（９−アミ
ノアントラセン）の製造方法。 - 【請求項１０】 電解重合が一定電流又は一定電位で行
われる、請求項９に記載の方法。 - 【請求項１１】 表示装置の透明被膜としての、請求項
１〜３のいずれか１項に記載のポリマーの使用。 - 【請求項１２】 静電気シールド材としての、請求項１
〜３のいずれか１項に記載のポリマーの使用。 - 【請求項１３】 静電気シールド材としての、請求項４
〜６のいずれか１項に記載のポリ（９−アミノアントラ
セン）と１，４−アントラキノンとの混合物の使用。 - 【請求項１４】 静電散逸（ｅｌｅｃｔｒｏｓｔａｔｉ
ｃ ｄｉｓｓｉｐａｔｉｏｎ）における、請求項４〜６
のいずれか１項に記載のポリ（９−アミノアントラセ
ン）と１，４−アントラキノンとの混合物の使用。 - 【請求項１５】 帯電防止材としての、請求項４〜６の
いずれか１項に記載のポリ（９−アミノアントラセン）
と１，４−アントラキノンとの混合物の使用。 - 【請求項１６】 一般式（ＶＩＩ）； 【化３】 （式中、ＲはＲ’と同一又は異なっていてもよく、水素
原子（Ｒ＝Ｒ’＝Ｈのときは、化合物は９−アミノアン
トラセンである）、又はＣＨ3、ＣＨ3ＣＨ2−、−ＯＣ
Ｈ3、−ＯＣＨ2ＣＨ3、−ＣＨ2ＯＣＨ3、−ＣＨ2ＯＣＨ
2ＣＨ2ＯＣＨ3、メトキシエトキシエトキシメチル、ア
リールオキシメチル、フェニル、Ｃｌ、Ｂｒ、ＣＮ又は
ＮＯ2、−ＣＨ2ＣＯＯＲ又は−ＣＨ2ＮＨＣＯＲ”（こ
こで、Ｒ”はＣ1−Ｃ6アルキル又はフェニル又はビフェ
ニル基である）、但し、Ｒ及びＲ’は両者共に水素では
ない。）で示される９−アミノアントラセン部分。 - 【請求項１７】 置換位置がＢ環の２位であることを特
徴とする、請求項１６に記載の９−アミノアントラセン
部分。 - 【請求項１８】 Ｒ＝Ｈ及びＲ’が２位にあり、Ｒ’＝
メチル、エチル、メトキシ、エトキシ、メトキシメチ
ル、メトキシエトキシメチル又はアリールオキシメチル
であることを特徴とする、請求項１６又は１７に記載の
９−アミノアントラセン部分。 - 【請求項１９】 ０〜１．０の酸化状態及び下記０の酸
化状態での式（ＶＩＩＩ）及び１．０の酸化状態での式
（ＩＸ） 【化４】 （式中、Ｒ1及びＲ2は同一又は異なっていてもよく、Ｒ
1'及びＲ2'は同一又は異なっていてもよく、そしてＲ1
及びＲ2と同一又は異なっていてもよく、ｎは１０〜１
００の範囲の整数である）を有するポリ（９−アミノア
ントラセン）類。 - 【請求項２０】 Ｒ1＝Ｒ2＝Ｈであり、Ｒ1'＝Ｒ2'＝Ｃ
Ｈ3、ＣＨ3ＣＨ2−、−ＯＣＨ3、−ＯＣＨ2ＣＨ3、−Ｃ
Ｈ2ＯＣＨ3、−ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ3、メトキシエ
トキシエトキシメチル、アリールオキシメチル、フェニ
ル、Ｃｌ、Ｂｒ、ＣＮ又はＮＯ2、−ＣＨ2ＣＯＯＲ又は
−ＣＨ2ＮＨＣＯＲ”（ここで、Ｒ”はＣ1−Ｃ6アルキ
ル又はフェニル又はビフェニル基である）であることを
特徴とする、請求項１９に記載のポリマー。 - 【請求項２１】 ０．２５及び０．７５の間の酸化状
態、及び下記０．２５の酸化状態での式（Ｘ）、０．５
の酸化状態での式（ＸＩ）及び０．７５の酸化状態での
式（ＸＩＩ） 【化５】 （式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7及びＲ8は
同一又は異なっていてもよく、Ｒ1'、Ｒ2'、Ｒ3'、
Ｒ4'、Ｒ5'、Ｒ6'、Ｒ7'及びＲ8'は同一又は異なってい
てもよく、そしてＲ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7
及びＲ8と同一又は異なっていてもよく、ｐは２〜２５
の範囲の整数である）を有することを特徴とする、請求
項１９又は２０に記載のポリ（９−アミノアントラセ
ン）類。 - 【請求項２２】 Ｒ1＝Ｒ2＝Ｒ3＝Ｒ4＝Ｒ5＝Ｒ6＝Ｒ7
＝Ｒ8＝Ｈであり、Ｒ1'＝Ｒ2'＝Ｒ3'＝Ｒ4'＝Ｒ5'＝Ｒ
6'＝Ｒ7'＝Ｒ8'＝ＣＨ3、ＣＨ3ＣＨ2−、−ＯＣＨ3、−
ＯＣＨ2ＣＨ3、−ＣＨ2ＯＣＨ3、−ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2
ＯＣＨ3、メトキシエトキシエトキシメチル、アリール
オキシメチル、フェニル、Ｃｌ、Ｂｒ、ＣＮ又はＮ
Ｏ2、−ＣＨ2ＣＯＯＲ又は−ＣＨ2ＮＨＣＯＲ”（ここ
で、Ｒ”はＣ1−Ｃ6アルカリ又はフェニル又はビフェニ
ル基である）であることを特徴とする、請求項２１に記
載のポリマー。 - 【請求項２３】 置換位置がＢ環の２位であることを特
徴とする、請求項１９〜２２のいずれか１項に記載のポ
リマー。 - 【請求項２４】 Ｒ＝Ｈであり、Ｒ’が２位にあり、
Ｒ’＝メチル、エチル、メトキシ、エトキシ、メトキシ
メチル、メトキシエトキシメチル又はアリールオキシメ
チルであることを特徴とする、請求項１９〜２３のいず
れか１項に記載のポリマー。 - 【請求項２５】 帯電防止材としての、請求項１６〜２
４のいずか１項に記載のポリマーの使用。 - 【請求項２６】 静電気スクリーン又はシールド素材と
しての、請求項１６〜２４のいずれか１項に記載のポリ
マーの使用。 - 【請求項２７】 ９−アミノアントラセンとアニリンと
の共重合体類。 - 【請求項２８】 ９−ＡＡ：アニリンの割合が１：５〜
２０：１の範囲である、請求項２７に記載の共重合体
類。 - 【請求項２９】 ９−ＡＡ：アニリンの割合が１：２〜
８：１の範囲である、請求項２７又は２８に記載の共重
合体類。 - 【請求項３０】 ９−ＡＡ：アニリンの割合が１：２〜
２：１の範囲である、請求項２７〜２９のいずれか１項
に記載の共重合体類。 - 【請求項３１】 一般式（ＸＶＩ） 【化６】 （式中、ｎは４〜５０の範囲の整数である）を有する共
重合体。 - 【請求項３２】 ９−ＡＡとアニリンとを酸化剤（ｏｘ
ｉｄａｎｔ）を用いて共重合することを含む、９−ＡＡ
とアニリンとの共重合体の製造方法。 - 【請求項３３】 酸化剤が過硫酸アンモニウムである、
請求項３２に記載の方法。 - 【請求項３４】 ９−ＡＡを溶媒に溶解し、この溶液に
酸中のアニリンと水との混合物を加え、溶液が着色する
まで攪拌し、生成した沈殿を濾過し、洗浄し、乾燥して
共重合体を得る、請求項３２又は３３に記載の方法。 - 【請求項３５】 共重合体が、カンファースルホン酸
（ＣＳＡ）、５−スルホサリチル酸（５−ＳＳＡ）、塩
酸（ＨＣｌ）、ＨＢＦ4などのフッ化硼素酸又はこれら
の混合物によってドープされる、請求項３２、３３又は
３４に記載の方法。 - 【請求項３６】 透明電気伝導性被覆としての、請求項
２７〜３１のいずれか１項に記載の９−ＡＡとアニリン
との共重合体の使用。 - 【請求項３７】 静電気シールド材としての、請求項２
７〜３１のいずれか１項に記載の９−ＡＡとアニリンと
の共重合体の使用。
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