JPH06316631A - 多環式芳香族アミン重合体及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 溶媒可溶型でかつ可視領域の透明性、導電性
に優れた新規な導電性を発現する重合体及びその製造方
法を提供する。 【構成】 多環式芳香族アミン化合物を化学的に酸化重
合することにより得られる多環式芳香族アミンを主成分
とする多環式芳香族アミン重合体及びその製造方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は多環式芳香族アミン化合
物を酸化重合することにより得られる多環式芳香族アミ
ンを主構成要素とする溶媒可溶型でかつ可視領域の透明
性に優れた新規な導電性を発現する多環式芳香族アミン
重合体及びその製造方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】ピロール、チオフェン、アニリン等のヘ
テロ原子を含む五員環構造物又は芳香環構造物を重合し
て得られる重合体は導電性材料として好適なため、近年
盛んに研究が進められている。これらの重合物は一般に
ドーピング量を変えることにより導電率を自在にコント
ロールできるため、各種センサー、一次電池、二次電
池、帯電防止剤等への用途が検討されている。また、最
近特に、透明タッチスイッチ、液晶表示素子、エレクト
ロルミネッセンス等のディスプレーに使用されている透
明導電性基材中の導電層への該重合物の応用が盛んに検
討されるようになってきた。

【０００３】一般に、ピロール、チオフェン、アニリン
等の重合体は主鎖に沿って連続するπ共役系を有する構
造から成り立っている。ただ、これらの化合物自身はほ
とんど導電性を示さず、ドーピングすることによって、
初めて導電性を発現する。特に、アニリンは化学的な安
定性及びドーピング、脱ドーピングの繰り返しに対する
可逆的な安定性、さらに、電気電導度の点で、他の導電
性有機材料、例えば、ポリピロール、ポリチオフェン等
より優れている。その理由は、酸化型ポリアニリンの脱
ドーピング状態（下記一般式（１））、酸化型ポリアニ
リンの酸によるドーピング状態（下記一般式（２））の
ようにドーピング時に容易に正電荷キャリアを有するキ
ノン構造を取り得るためと推定されている。

【０００４】

【化１】 そのため、ポリアニリンの重合方法に関する研究が脚光
を浴び盛んに検討されている所以である。この重合物を
製造する方法として、電気化学的酸化重合法と化学的酸
化重合法の二つに大別される。電気化学的酸化重合法と
は電極上又は電極にアニオン性高分子等を被覆した後に
電気化学反応を利用して導電性重合膜を形成する方法
で、例えば、特開平４−１３９２１４号があげられる。
化学的酸化重合法とは有機溶媒又は水溶液中にモノマー
と酸化剤、酸性物質の存在下で重合を行う方法で、例え
ば、特表平３−５０５８９２号があげられる。

【０００５】一方、多環式芳香族アミン化合物の製造例
としては、ナフチルアミンの電気化学的酸化重合例が報
告されているにすぎない。例えば、Ｅｌｅｃｔｒｏｃｈ
ｉｍ．Ａｃｔａ Ｖｏｌ３２，ｐｐ１２２３（１９８
７），Ｊ．ｃｈｅｍ，Ｓｏｃ．Ｊｐｎ Ｖｏｌ１１，ｐ
ｐ２０３８（１９８７），Ｊ．ｅｌｅｃｔｒｏａｎａ
ｌ．Ｃｈｅｍ．Ｖｏｌ１２５，ｐｐ４５９（１９８
１）、ジアミノナフタレンの例では特開平２−１２４９
３８号があげられる。

【０００６】以上述べてきたように、多環式芳香族アミ
ン化合物（含多環式複素環アミン化合物）を用いた化学
的酸化重合例の報告はまだない。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】一般に、導電性樹脂は
溶媒に溶解しにくく、キャスト法によるフィルム形成が
困難で、溶媒に溶解しやすい樹脂は導電性が劣るとの問
題点がある。さらに、導電性が高い樹脂は一般に可視領
域での透明性が劣るとの問題も生じる。また、電解重合
法は比較的簡便な方法で導電性樹脂基盤を作ることはで
きるが、フィルム形成面が電極表面に限定されるため、
大面積のフィルムを得ることは困難な上に電解酸化法の
ため製造コストが高くつくとの問題点がある。そこで、
溶剤可溶型の導電性樹脂を製造する方法が盛んに検討さ
れている。例えば、チオフェン、ピロールの３位に長鎖
アルキル基を導入した導電性樹脂（Ｓｙｎｔｈ．Ｍｅｔ
ａｌｓ，Ｖｏｌ１８，ｐｐ２２９（１９８７））が提案
されている。または、アニリンをピロ硫酸アンモニュウ
ムで酸化すると可溶型のポリアニリン（Ｐｏｌｙｍ．Ｐ
ｒｅｐｒ．，Ｖｏｌ３８，ｐｐ６３８（１９８９））が
得られるとの報告とか、アニリンのオルト位にメトキシ
基を導入すると、可溶型ポリアニリン（Ｓｙｎｔｈ．Ｍ
ｅｔａｌｓ，Ｖｏｌ２５，ｐｐ２３５（１９８８））が
得られるとの報告もある。ただ残念ながら透明性は満足
いくものではない。一方、イソチアナフテンを電解重合
することにより、ドープの状態で可視領域で透明な導電
性樹脂（Ｂｕｌｌ．Ａｍｅｒ．Ｐｈｙｓ．Ｓｏｃ．，Ｖ
ｏｌ３０，ｐｐ６０７（１９８５））が得られるとの報
告もある。

【０００８】以上説明してきたように、溶媒可溶型でか
つ可視領域で透明性に優れた導電性樹脂の開発報告はま
だない。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、重合物の
化学的な安定性及び可逆的な安定性に優れた面を生かす
目的で、芳香族アミン化合物に着目し、かつ溶媒に可
溶、高い導電性、可視領域での透明性に優れた導電性樹
脂の開発を目指して、鋭意検討した結果、多環式芳香族
アミン化合物を化学的に酸化重合することにより本目的
を達成できることを見出した。

【００１０】すなわち、本発明は、多環式芳香族アミン
化合物を化学的に酸化重合するという簡単な操作で溶媒
に可溶、高い導電性、可視領域での透明性に優れた新規
な導電性を発現する多環式芳香族アミン重合体及びその
製造方法に関するものである。

【００１１】以下に本発明をさらに詳細に説明する。

【００１２】本発明における多環式芳香族アミン重合体
は、多環式芳香族アミン化合物を化学的に酸化重合する
ことにより得られる多環式芳香族アミンを主成分とする
ものである。

【００１３】本発明で用いられる多環式芳香族アミン化
合物としては、例えば、１−アミノナフタレン、２−ア
ミノナフタレン等のアミノナフタレン類、１−アミノア
ントラセン、２−アミノアントラセン、５−アミノアン
トラセン等のアミノアントラセン類、２−アミノキノリ
ン、３−アミノキノリン、１−アミノイソキノリン、３
−アミノイソキノリン等のアミノキノリン類、アミノア
クリジン、アミノキナリジン等があげられる。もちろ
ん、より一層生成樹脂の溶解性を向上させる目的で芳香
環に炭素数１〜２０のアルコキシ基を導入した化合物を
使用してもよい。

【００１４】本発明における多環式芳香族アミン重合体
は、多環式芳香族アミン化合物を酸化剤により化学的に
酸化重合させることにより、すなわち、上述の多環式芳
香族アミン化合物を反応溶媒に溶解後、酸化剤を添加す
ることで簡単に製造することができる。さらに、重合反
応をスムーズに進めるために、プロトン酸を添加するこ
とが好ましい。

【００１５】ここで用いる反応溶媒としては特に制限す
るものではないが、上記のアミン化合物（モノマー）を
溶解させるものが望ましく、特に酸性の水溶性溶媒を用
いることが望ましく、さらに目的のモノマー、プロトン
酸、酸化剤を溶解させるため水と有機溶媒の混合物がよ
い。この時の有機溶媒は上述の各化合物を沈殿させない
有機溶媒であれば特に限定するものではないが、例え
ば、アセトニトリル、ベンゾニトリル等のニトリル類、
テトラハイドロフラン、ジオキサン、ジブチルエーテル
等のエーテル類、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルスル
フォキシド、酢酸のような水溶性の弱酸等があげられ
る。水と有機溶媒の混合比は特に限定するものではない
が、水に添加する有機溶媒の目安はモノマー、生成物及
びその他の添加物が溶解する程度が好ましい。

【００１６】さらに、導電率を低下させずに高い透明性
の重合体を得るにはアルコール、例えば、メタノール、
エタノール、イソ（またはｎ）プロパノール等アルコー
ル類を加えるとよい。アルコール類の添加量は特に限定
するものではないが全反応溶媒の５体積％から３０体積
％の添加が最も好ましい。

【００１７】本発明で用いられるプロトン酸としては、
酸解離定数ｐＫａが３．５以下であれば特に限定するも
のではない。例えば、塩酸、硫酸、硝酸、過塩素酸、フ
ッ化水素酸等の無機酸、ベンセンスルフォン酸、トルエ
ンスルフォン酸、メタンスルフォン酸、エタンスルフォ
ン酸、ポリスチレンスルフォン酸、コンドロイチン硫
酸、トリフルオロ酢酸等の有機酸があげられる。これら
酸の添加量としては用いる酸化剤の種類に依存するが一
般に、酸化剤の２倍当量以上、好ましくは２〜４倍当量
の範囲内で用いるとよい。

【００１８】本発明で用いられる酸化剤は、一般に使用
される二酸化マンガン、過酸化水素、過硫酸ナトリウ
ム、過硫酸カリウム、ピロ硫酸アンモニュウム、重クロ
ム酸カリウム、重クロム酸ナトリウム、過塩素酸鉄、塩
化第二鉄などがあげられるが、過酸化水素を用いるのが
生成した樹脂の溶媒への溶解性の点及び価格が安い点、
さらには粗生成重合物中に多量の金属化合物が含まれる
ことがない点でより好ましい。酸化剤の添加量はモノマ
ーの１モル以上であればよく、好ましくは１〜１．３モ
ルである。

【００１９】本発明で酸化剤が過酸化水素である場合、
反応溶媒に遷移金属触媒を添加する必要がある。このよ
うな遷移金属触媒としては、鉄、銅、クロム、コバル
ト、ニッケル等の金属又はこれらの化合物が好ましく、
特に、鉄（ＩＩ）化合物、鉄（ＩＩＩ）化合物、銅（Ｉ
Ｉ）化合物のようにカタラーゼ活性、フェントン試薬活
性を示すものが望ましい。遷移金属触媒は、通常、酸化
剤の０．５モル％から５モル％添加される。

【００２０】本発明においてモノマーを用いた化学的酸
化重合により重合体を製造する一例を以下に述べる。

【００２１】まず、所定量の水及び必要に応じて有機溶
媒を混合後、モノマーを所定量いれ良く撹拌し、次に、
必要があればアルコールを添加する。上述で説明したよ
うにより透明性に優れた導電性を発現する重合体を得た
いときのみアルコールを添加すればよい。引き続いて、
プロトン酸をいれ、良く撹拌をした後、再度必要に応じ
て有機溶媒を初期と同重量程度添加する。ここで、分割
して有機溶媒を入れる理由はより高い導電性の樹脂を得
るためである。もちろん、用いるモノマーによっては初
期一回だけで高い導電率の樹脂が得られる場合は分割し
て入れる必要はない。次に、遷移金属、酸化剤とこの順
に添加して、所定の温度で重合を行う。このときの重合
温度は１００℃〜−８０℃の範囲であればよいが、４０
℃〜０℃の範囲が取扱い上最も好ましい。重合反応を停
止するため、氷水で反応液を洗浄、引き続き、有機溶媒
で洗浄を行い、最後に乾燥させることで重合体を得るこ
とができる。

【００２２】本発明においては、上記酸化重合により製
造した重合体を化学的還元、電気化学的に還元又は還元
せずに直接脱ドーピングした後、必要に応じて化学酸化
又は電解酸化により酸化すると共にドーピングを行うこ
とにより高い導電性を発現させることができる。化学的
還元に使用する還元剤としては、ヒドラジン、抱水ヒド
ラジン、フェニルヒドラジン等のヒドラジン類、水素化
リチウムアルミニウム、水素化ホウ素ナトリウム等の水
素化金属等をあげることができる。化学還元剤は、通
常、重合体の１窒素原子当たり１〜１０モル使用される
が、必ずしもこれに限定されるものではない。

【００２３】脱ドーピングを行うには、ドーパントとし
てのプロトン酸を塩基性物質にて中和すればよい。この
ような塩基性物質は、特に限定されるものではないが、
好ましくは、アンモニア水、水酸化ナトリウム、水酸化
カリウム、水酸化リチウム等の金属水酸化物が用いられ
る。ここで用いられる酸化剤としては該重合体を酸化す
るに充分な酸化力を有し、かつ、電子受容性を有してい
ればいずれの化合物でも用いることはできる。例えば、
塩素、臭素、よう素、フッ素等のハロゲン類、五フッ化
ヒ素、五フッ化アンチモン、三フッ化硼素、三塩化硼
素、塩化第二鉄、塩化第二スズ、四塩化チタン、塩化亜
鉛、塩化第二銅等のルイス酸類、過塩素酸ナトリウム、
過塩素酸カリウム等の塩類等があげられる。

【００２４】また、ドーピングを行わせるための酸とし
ては、塩酸、硫酸等の強酸類、メタンスルフォン酸、エ
タンスルフォン酸、ベンゼンスルフォン酸、トルエンス
ルフォン酸等の有機スルフォン酸類があげられる。ま
た、ポリスチレンスルフォン酸、ポリビニルスルフォン
酸、ポリアリルスルフォン酸等の高分子プロトン酸も使
用することができる。

【００２５】以下に一例として、導電性フィルムの製法
を述べる。

【００２６】まず、本発明の重合体を溶媒に溶解する。
このとき用いる溶媒は重合体を溶解させやすい溶媒であ
れば特に限定するものではない。例えば、ＤＭＦ、ＤＭ
ＳＯ、ＮＭＰ等の極性溶媒、アンモニア、苛性ソーダ等
のアルカリ水溶液、蟻酸、塩酸、硫酸等の酸性水溶液等
があげられる。この時、溶解性を増すため、塩化リチュ
ウム等の塩類を溶媒に添加、さらに、塗布特性を向上さ
せるために界面活性剤等を添加してもよい。続いて、基
板に塗布する。塗布方法としてはスピン塗布でもロール
コーター法、印刷法、キャスト法等いずれの方法でもよ
い。塗布後、溶媒を飛ばしてフィルムを乾燥させる。こ
の後、得られたフィルムを酸性溶液中に浸漬する方法や
気相で塩酸等の酸と接触させる方法によりドーピングし
て導電性を高める。また、該重合体がポリアニリンにお
けるロイコエメラルディン型重合体類似の−ＮＨ−基を
多く含む還元体として得られている場合には、フィルム
形成以前又はフィルム形成後に上記の酸化剤と反応させ
ることにより共役系の発達した主鎖構造を形成せしめ、
さらにドーピングにより導電性を高めることができる。

【００２７】その他に、評価の方法として、重合体を圧
縮（例えば、５００ｋｇ／ｃｍ^２の圧力で圧縮）した
後、上記と同様の方法でドーピングしても導電性は発現
する。ただ、一般的に、この場合の導電性は、上記のよ
うにフィルムにした場合に比べて劣るものである。

【００２８】

【実施例】以下、実施例により本発明をさらに詳しく説
明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。

【００２９】実施例１ 攪拌装置付きの２００ｍｌの三方コック付きフラスコに
アセトニトリル１５ｍｌ、水６０ｍｌ、精製した１−ア
ミノナフタレン０．５４ｇｒを入れ、良く攪拌したの
ち、恒温槽にて、温度を３０℃にコントロールし、引き
続き、濃硫酸２．９ｍｌ、再度アセトニトリルを１５ｍ
ｌ、ＦｅＳＯ_４・７Ｈ_２Ｏを２０ｍｇ、過酸化水素水
（３１％品）０．５ｍｌをこの順に加え、４０時間反応
を行った。次に反応停止及び不純物除去を目的として、
氷水中に重合体を沈殿させ濾別し、その重合体をメタノ
ール中で３〜４時間攪拌洗浄・濾別後、アンモニア水中
で３〜４時間攪拌洗浄後濾別し、引き続き再度メタノー
ル中で洗浄との操作を行って、重合体を精製した。その
後、真空乾燥を行って重合体を得た。収率は８５％であ
った。

【００３０】ＤＭＦに臭化リチウムを１０ｍｍｏｌ溶解
した溶液を溶離液としてＧＰＣ測定を行ったところ、こ
の得られた重合体の分子量は重量平均分子量で４．３×
１０^３ｇｒ／ｍｏｌ（ポリスチレン換算値）、分散度
（Ｍｗ／Ｍｎ）１．４２であった。この重合体の^１３Ｃ
ＮＭＲを測定すると図１に示すようにモノマーのＣ_１及
びＣ_４に由来するピークが消え、図２の赤外吸収スペク
トルで７６０ｃｍ^−１に強い面外変角振動の吸収が見ら
れた。また、図３に示す^１ＨＮＭＲでは環中のプロトン
とＮＨのプロトンの積分比が１７：１であった。このこ
とは、本重合体が下式の構造を取っていることを示すも
のである。

【００３１】

【化２】 この重合体をＮＭＰ溶媒に７．０×１０^−５ｍｏｌ／ｌ
の濃度になるように溶解した後、１ｃｍセルを用いて吸
光特性を測定すると、図４に示すように２９５ｎｍに吸
収極大があり、吸光係数εはＤＭＦ溶媒中で７１４０ｍ
ｏｌ^−１ｃｍ^{− １}であった。また、図４より４００ｎｍ
〜７００ｎｍの範囲内に吸収ピークがなく、かつ吸収が
小さいことから、本重合体は可視領域において透明性に
優れていることが理解できる。さらに、本重合体の溶解
性を調べたところ、ＤＭＦ、ＤＭＳＯ、ＮＭＰ等の極性
有機溶媒及び硫酸、蟻酸に良く溶け、クロロフォルム、
ＴＨＦに若干溶解することがわかった。また、赤外スペ
クトル用成型器を用いて本重合体に５００ｋｇ／ｃｍ^２
の圧力を加えて成型体を作り、３５％塩酸溶液中に１２
時間浸漬した後、この成型体の電気伝導度を測定したと
ころ、３．８×１０^−４Ｓ／ｃｍの値を示した。また、
ヨウ素の雰囲気に１２時間晒した成型体の場合の電気伝
導度は２．４×１０^−３Ｓ／ｃｍと良好な電気伝導性を
示した。

【００３２】実施例２ 攪拌装置付きの２００ｍｌの三方コック付きフラスコに
アセトニトリル１５ｍｌ、水７６ｍｌ、精製した１−ア
ミノナフタレン０．５４ｇｒを入れ、引き続いてメタノ
ール１５ｍｌ添加後良く攪拌し、恒温槽にて、温度を３
０℃にコントロールし、さらに、濃硫酸２．９ｍｌ、再
度アセトニトリルを１５ｍｌ、ＦｅＳＯ_４・７Ｈ_２Ｏを
２０ｍｇ、過酸化水素水（３１％品）０．５ｍｌをこの
順に加え、４０時間反応を行った。次に反応停止及び不
純物除去を目的として、氷水、メタノール、アンモニア
水、メタノールで実施例１と同様の精製を行い、真空乾
燥を行って重合体を得た。収率は８２％であった。実施
例１と同様の条件で可視領域の吸光の測定及びヨウ素ド
ーピング後の電気伝導性の測定を行った。その結果、図
５の吸光特性から可視領域での透明性が優れていること
がわかった。電気伝導度は２．６×１０^−３Ｓ／ｃｍと
良好な結果が得られた。

【００３３】実施例３ 攪拌装置付きの３００ｍｌの三方コック付きフラスコに
アセトニトリル８０ｍｌ、水８０ｍｌ、精製した１−ア
ミノアントラセン０．２７ｇｒを入れ、良く攪拌したの
ち、恒温槽にて、温度を３０℃にコントロールし、さら
に、濃硫酸０．６８ｍｌ、ＦｅＳＯ_４・７Ｈ_２Ｏを１０
ｍｇ、過酸化水素水（３１％品）０．２２ｍｌをこの順
に加え、２２時間反応を行った。次に反応停止及び不純
物除去を目的として、氷水、メタノール、アンモニア
水、メタノールと実施例１と同様の精製を行い、真空乾
燥を行って重合体を得た。収率は９２．５％であった。

【００３４】実施例１と同様の測定条件で分子量測定を
行ったところ、この得られた重合体の分子量は重量平均
分子量で５．６×１０^３ｇｒ／ｍｏｌ（ポリスチレン換
算値）、分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）１．２３であった。この
重合体の^１３ＣＮＭＲを測定すると図６に示すようにモ
ノマーのＣ_１及びＣ_４に由来するピークが消え、^１ＨＮ
ＭＲでは環中のプロトンとＮＨのプロトンの積分比が１
６：１（９０ＭＨｚ）であった。このことは、本重合体
が下記式の構造を取っていると推定される。

【００３５】

【化３】 この重合体の窒素雰囲気下での熱分解特性を指差熱分析
機（１０℃／分の昇温速度）で測定したところ２５０℃
付近から重量の減少が始まったが、９００℃まで昇温し
ても重量減少は高々２２％と本発明の重合体は耐熱性に
対しても優れた特性を示すことがわかった。

【００３６】この重合体をＮＭＰ溶媒に５．８×１０
^−５ｍｏｌ／ｌの濃度になるように溶解した後、実施例
１と同様の方法で可視領域の吸光特性を測定すると、図
７に示すように２９０ｎｍ、３００ｎｍ、３３０ｎｍ、
３５０ｎｍに吸収極大が見られるが、４００ｎｍ〜７０
０ｎｍの範囲内に吸収ピークがなく、かつ吸収が小さい
ことから、本重合体は可視領域において透明性に優れて
いることが理解できる。さらに、本重合体の溶解性を調
べたところ、ＤＭＦ、ＤＭＳＯ、ＮＭＰ等の極性有機溶
媒及び蟻酸に良く溶け、クロロフォルム、ＴＨＦに若干
溶解することがわかった。

【００３７】実施例４〜６ 攪拌装置付きの１００ｍｌの三方コック付きフラスコに
水５０ｍｌ、精製した５−アミノキノリン０．７２ｇｒ
を入れ、良く攪拌したのち、恒温槽にて、温度を３０℃
にコントロールし、表１に示す条件で重合を行った後、
氷水中に重合体を沈殿させ、その重合体を数時間メタノ
ール中で洗浄後、真空乾燥を行って重合体（ａ）を得
た。反応収率が低いため、氷水中から濾別した濾過液中
に再度過酸化水素水を添加して１日放置後、同様の洗浄
・乾燥方法を用いて重合体（ｂ）を得た。

【００３８】

【表１】 本重合体も^１３ＣＮＭＲ及び^１ＨＮＭＲより下記式の構
造をしているものと推定される。

【００３９】

【化４】 この重合体をＤＭＦ溶媒に９．１×１０^−５ｍｏｌ／ｌ
の濃度になるように溶解した後、実施例１と同様の方法
で可視領域の吸光特性を測定すると、図８に示すように
２８５ｎｍに吸収極大が見られるが、４００ｎｍ〜７０
０ｎｍの範囲内に吸収ピークがなく、かつ吸収が小さい
ことから、本重合体は可視領域において透明性に優れて
いることがわかる。さらに、本重合体の溶解性を調べた
ところ、ＤＭＳＯ、ＮＭＰ等の極性有機溶媒及び蟻酸、
塩酸、硫酸、アンモニア水、苛性ソーダ水溶液に良く溶
けＤＭＦに若干溶解することがわかった。

【００４０】実施例７〜９ 攪拌装置付きの２００ｍｌの三方コック付きフラスコに
アセトニトリル１０ｍｌ、水１００ｍｌ、精製した５−
アミノイソキノリン０．６ｇｒを入れ、良く攪拌したの
ち、恒温槽にて、温度を３０℃にコントロールし、表２
に示す条件で重合を行った。次に反応停止及び不純物除
去を目的として、氷水中に沈殿させ、メタノール中で数
時間洗浄を行い、次にアンモニア水に再溶解後、アセト
ンに再沈殿させ、真空乾燥を行って重合体を得た。

【００４１】

【表２】 本重合体も^１３ＣＮＭＲ及び^１ＨＮＭＲより下記式の構
造をしているものと推定される。

【００４２】

【化５】 本重合体の溶解性を調べたところ、ＤＭＦ、ＤＭＳＯ、
ＮＭＰ等の極性有機溶媒及び蟻酸、アンモニア水、苛性
ソーダ水溶液に良く溶けメタノール、エタノール、ＴＨ
Ｆ、硫酸、塩酸に若干溶解することがわかった。また、
ＤＭＦに臭化リチウム１０ｍｍｏｌ／ｌ溶解させると本
発明の重合体はより一層溶解性を増すことがわかった。

【００４３】

【発明の効果】以上説明したように、本発明による重合
体は溶剤可溶型でかつ可視領域での透明性に優れ、さら
に、ドーピング、脱ドーピングが安定的かつ可逆的に行
い得る構造を有しているため、各種センサー、一次電
池、二次電池、透明導電性基盤中の導電層等の材料に好
適である。さらに、本発明の重合体は化学的酸化重合と
いう簡単な操作で導電性を発現する重合体を製造するこ
とが可能なため、安価に製造でき工業的価値も大きい。

【図面の簡単な説明】

【図１】１−アミノナフタレン（モノマー）及び該重合
体の^１３ＣＮＭＲチャートを示した図。

【図２】１−アミノナフタレンの重合体の赤外吸収スペ
クトルを示した図。

【図３】１−アミノナフタレンの重合体の^１ＨＮＭＲチ
ャートを示した図。

【図４】１−アミノナフタレンの重合体の分光チャート
を示した図。

【図５】反応溶媒にアルコールを添加した時の１−アミ
ノナフタレンの重合体の分光チャートを示した図。

【図６】１−アミノアントラセン（モノマー）及び該重
合体の^１３ＣＮＭＲチャートを示した図。

【図７】１−アミノアントラセンの重合体の分光チャー
トを示した図。

【図８】５−アミノキノリンの重合体の分光チャートを
示した図。

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 多環式芳香族アミン化合物を化学的に酸
   化重合することにより得られる多環式芳香族アミンを主
   成分とすることを特徴とする多環式芳香族アミン重合
   体。
2. 【請求項２】 多環式芳香族アミン化合物がアミノナフ
   タレン類、アミノアントラセン類又はアミノキノリン類
   のいずれかから選ばれたものであることを特徴とする請
   求項１記載の多環式芳香族アミン重合体。
3. 【請求項３】 多環式芳香族アミン化合物を酸化剤によ
   り化学的に酸化重合させることを特徴とする請求項１に
   記載の多環式芳香族アミン重合体の製造方法。
4. 【請求項４】 酸化剤が過酸化物であり、かつ、遷移金
   属触媒共存下で行うことを特徴とする請求項３に記載の
   多環式芳香族アミン重合体の製造方法。
5. 【請求項５】 多環式芳香族アミン化合物を化学的に酸
   化重合させるときにアルコールを反応溶媒に添加するこ
   とを特徴とする請求項３又は請求項４に記載の多環式芳
   香族アミン重合体の製造方法。