WO2005030838A1

WO2005030838A1 - ポリアミノピリジン類およびその製造方法

Info

Publication number: WO2005030838A1
Application number: PCT/JP2004/014259
Authority: WO
Inventors: Takaki Kanbara; Takakazu Yamamoto; Nobutaka Fujimoto; Hiroyuki Kitayama; Masafumi Okamoto; Masato Fujikake
Original assignee: Sumitomo Seika Chemicals Co., Ltd.; Tokyo Institute Of Technology
Priority date: 2003-09-30
Filing date: 2004-09-29
Publication date: 2005-04-07
Also published as: JPWO2005030838A1; US20060293503A1; EP1669390A1; JP4743608B2; TW200517471A; EP1669390A4; KR20060092227A

Description

明細書

ポリアミノピリジン類およびその製造方法

技術分野

[0001] 本発明は、ポリアミノピリジン類およびその製造方法に関する。さらに詳しくは、電池用活物質、高分子型有機エレクト口ルミネッセンス材料等に用いられる新規なポリアミ z類およびその製造方法に関する。

背景技術

[0002] ポリアミノピリジン類は、コンデンサー、静電気防止剤、 ICボード、電子ビーム IC回路パター-ング等の導電機能を利用した用途、ノッテリー、エレクト口ルミネッセンス素子等の酸化還元機能を利用した用途、トランジスター、ダイオード、太陽電池等の電子デバイス機能を利用した用途、光伝導材料、高度光通信用素子 (非線形光学素子）、光コンピュータ一等の光機能を利用した用途の他、電磁波シールド材、プラスチック磁石等に利用されている。

[0003] このようなポリアミノピリジン類としては、例えば、アミノビリジン類を酸ィ匕重合して得られるポリアミノピリジン類が知られて、る [特開昭 61— 85440号公報 (特許文献 1)参照]。

[0004] し力しながら、アミノビリジンを酸ィ匕重合して得られるポリアミノピリジン類は、ピリジン環が様々な位置で結合したポリマーであり、一部分岐していたり、架橋しているため、種々の溶媒への溶解性が低ぐその用途が著しく制限されている。したがって、種々の溶媒への溶解性に優れた新規なポリアミノピリジン類の開発が望まれている。

[0005] 特許文献 1：特開昭 61— 85440号公報

発明の開示

発明が解決しょうとする課題

[0006] 本発明の目的は、種々の溶媒への溶解性に優れ、高分子型有機エレクト口ルミネッセンス材料に好適に用いられる新規なポリアミノピリジン類およびその製造方法を提供することにある。

課題を解決するための手段 [0007] すなわち、本発明は、下記一般式（1)；

[0008] [化 1]

で表される繰り返し構造単位を有し、数平均分子量が 500— 1000000の範囲であるポリアミノピリジン類に関する。

[0009] 第 1の局面において、 R¹は水素原子、炭素数 1一 10のアルキル基、アルコキシ基、アルカノィル基、力ルバモイル基またはシァノ基を、 R²は置換基を有してもよいフエ- ル基または置換基を有してもよいピリジル基を示す。特に、 R¹が水素原子であって、 R²がフエニル基またはピリジル基であるポリアミノピリジン類が好ましい。

[0010] 第 2の局面において、 R¹は水素原子、炭素数 1一 10のアルキル基、アルコキシ基、アルカノィル基、力ルバモイル基またはシァノ基を、 R²は置換基を有してもよいピリミジル基、置換基を有してもょ、ナフチル基または置換基を有してもよ!ヽキノリル基を示す。特に、 R¹が水素原子であって、 R²がピリミジル基、ナフチル基またはキノリル基であるポリアミノピリジン類が好まし!/、。

[0011] 第 3の局面において、 R¹は水素原子、炭素数 1一 10のアルキル基、アルコキシ基、アルカノィル基、力ルバモイル基またはシァノ基を、 R²は置換基を有してもよいアントリル基または置換基を有してもよいピレニル基を示す。特に、 R¹が水素原子であって、 R²がアントリル基またはピレニル基であるポリアミノピリジン類が好まし!/、。

[0012] また、本発明は、下記一般式（1)； [0013] [化 2]

(式中、 R¹および R²は上記定義と同様である。）で表される繰り返し構造単位を有し、数平均分子量が 500— 1000000の範囲であるポリアミノピリジン類の製造方法に関する。

[0014] 本発明によるポリアミノピリジン類の製造方法にぉ、て、下記一般式（2)；

[0015] [化 3]

(2)

x' V 、x

(式中、 R¹は前記一般式（1)と同様である。また、 Xはハロゲン原子を示す。 ) で表される 2, 6—ジハロゲノピリジン類と下記一般式（3)；

[0016] [化 4]

R²-NH₂ (3)

(式中、 R²は前記一般式（1)と同様である。 )

で表される芳香族ァミン化合物とを、パラジウム化合物およびホスフィンィ匕合物を触媒とし、塩基の存在下、反応させることを特徴とする。

発明の効果

[0017] 本発明によると、種々の溶媒への溶解性に優れ、高分子型有機エレクト口ルミネッセンス材料に好適に用いられる新規なポリアミノピリジン類を提供することができる。発明を実施するための最良の形態

[0018] 本発明のポリアミノピリジン類は、上記一般式（1)で表される化合物である。

上記一般式（1)において、 R¹は水素原子、炭素数 1一 10のアルキル基、アルコキシ基、アルカノィル基、力ルバモイル基またはシァノ基を、 R²は置換基を有してもよいフエ-ル基、置換基を有してもよいピリジル基、置換基を有してもよいピリミジル基、置換基を有してもよいナフチル基、置換基を有してもよいキノリル基、置換基を有してもよ!ヽアントリル基または置換基を有してもよ!ヽピレニル基を示す。

[0019] 炭素数 1一 10のアルキル基としては、メチル基、ェチル基、 n プロピル基、イソプロピル基、 n ブチル基、イソブチル基、 sec ブチル基、 tert ブチル基、 n ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、 n—へキシル基、イソへキシル基、 n—ォクチル基、 n デシル基等が挙げられる。

[0020] アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基等が挙げられる。

[0021] アルカノィル基としては、メタノィル基、エタノィル基等が挙げられる。

[0022] 置換基を有してもよいフエ-ル基としては、フエ-ル基、 2—メチルフエ-ル基、 2—ェチルフエ-ル基、 2— n—へキシルフェ-ル基、 2— n—ォクチルフエ-ル基、 2— n デシルフエ-ル基、 4 メチルフエ-ル基、 4—ェチルフエ-ル基、 4 n—へキシルフェ-ル基、 4 n—才クチルフヱ-ル基、 4 n—デシルフヱ-ル基、 2, 4—ジメチルフヱ-ル基、 2, 4ージェチルフエ-ル基、 2, 4—ジー n—へキシルフェ-ル基、 2, 4—ジー n—才クチルフエ-ル基、 2, 4—ジー n デシルフエ-ル基、 2—メトキシフエ-ル基、 2 メタノィルフエ-ル基、 2—力ルバモイルフエ-ル基、 2 シァノフエ-ル基、 4ーメトキシフエ-ル基、 4 メタノィルフエ-ル基、 4一力ルバモイルフエ-ル基、 4 シァノフエ-ル基等が挙げられる。

[0023] 置換基を有してもよいピリジル基としては、 2—ピリジル基、 3-ピリジル基、 4-ピリジル基、 3—メチルー 2 ピリジル基、 3—ェチルー 2—ピリジル基、 3— n—へキシルー 2—ピリジル基、 3— n—才クチルー 2—ピリジル基、 3— n デシルー 2 ピリジル基、 5—メチルー 2 ピリジル基、 5—ェチルー 2 ピリジル基、 5— n—へキシルー 2 ピリジル基、 5— n オタチルー 2—ピリジル基、 5— n デシルー 2 ピリジル基、 2—メチルー 3 ピリジル基、 2—ェチルー 3—ピリジル基、 2— n—へキシルー 3 ピリジル基、 2— n—才クチルー 3 ピリジル基、 2— n デシルー 3 ピリジル基、 4ーメチルー 3—ピリジル基、 4ーェチルー 3 ピリジル基、 4 n—へキシルー 3—ピリジル基、 4 n—才クチルー 3—ピリジル基、 4 n デシルー 3— ピリジル基、 6—メチルー 3—ピリジル基、 6—ェチルー 3—ピリジル基、 6— n—へキシルー 3 ピリジル基、 6— n—才クチルー 3—ピリジル基、 6— n デシルー 3—ピリジル基、 3—メチルー 4 ピリジル基、 3—ェチルー 4 ピリジル基、 3— n キシルー 4—ピリジル基、 3— n— ォクチルー 4 ピリジル基、 3— n デシルー 4 ピリジル基、 5—メチルー 4 ピリジル基、 5 —ェチルー 4 ピリジル基、 5— n キシルー 4—ピリジル基、 5— n—才クチルー 4—ピリジル基、 5— n デシルー 4 ピリジル基、 3—メトキシー 2 ピリジル基、 3 メタノィルー 2 ピリジル基、 3—力ルバモイルー 2—ピリジル基、 3 シァノ—2—ピリジル基、 5—メトキシー 2— ピリジル基、 5 メタノィルー 2—ピリジル基、 5—力ルバモイルー 2—ピリジル基、 5 シァノ —2 ピリジル基、 2—メトキシー 3 ピリジル基、 2 メタノィルー 3—ピリジル基、 2—力ルバモイルー 3 ピリジル基、 2—シァノ—3 ピリジル基、 4ーメトキシー 3 ピリジル基、 4 メタノィルー 3—ピリジル基、 4一力ルバモイルー 3—ピリジル基、 4—シァノ—3—ピリジル基、 6 ーメトキシ— 3—ピリジル基、 6—メタノィルー 3—ピリジル基、 6—力ルバモイルー 3—ピリジル基、 6—シァノ—3—ピリジル基、 3—メトキシー 4—ピリジル基、 3—メタノィルー 4—ピリジル基、 3—力ルバモイルー 4—ピリジル基、 3—シァノー 4—ピリジル基、 5—メトキシー 4 ピリジル基、 5—メタノィルー 4—ピリジル基、 5—力ルバモイルー 4 ピリジル基、 5—シァノー 4— ピリジル基等が挙げられる。

[0024] 置換基を有してもよいピリミジル基としては、 2-ピリミジル基、 5-メチル -2-ピリミジル基、 5—ェチルー 2 ピリミジル基、 5— n キシルー 2—ピリミジル基、 5— n—ォクチル 2 ピリミジル基、 5— n デシルー 2 ピリミジル基、 5—メトキシー 2—ピリミジル基、 5—メタノィルー 2 ピリミジル基、 5—力ルバモイルー 2 ピリミジル基、 5—シァノー 2 ピリミジル基等が挙げられる。

[0025] 置換基を有してもよいナフチル基としては、 1 ナフチル基、 2 ナフチル基、 2—メチルー 1 ナフチル基、 2—ェチルー 1 ナフチル基、 2— n—へキシルー 1 ナフチル基、 2— n—ォクチルー 1 ナフチル基、 2— n デシルー 1 ナフチル基、 3—メチルー 1 ナフチル基、 3—ェチルー 1 ナフチル基、 3— n キシルー 1 ナフチル基、 3— n—才クチルー 1 ナフチル基、 3— n デシルー 1 ナフチル基、 4ーメチルー 1 ナフチル基、 4 ェチル 1 ナフチル基、 4 n キシルー 1 ナフチル基、 4 n—才クチルー 1 ナフチル基、 4 n デシルー 1 ナフチル基、 5—メチルー 1 ナフチル基、 5—ェチルー 1 ナフチル基、 5— n キシルー 1 ナフチル基、 5— n—才クチルー 1—ナフチル基、 5— n デシル 1 ナフチル基、 6—メチルー 1 ナフチル基、 6—ェチルー 1 ナフチル基、 6— n—へキシルー 1 ナフチル基、 6— n—才クチルー 1 ナフチル基、 6— n デシルー 1 ナフチル基、 7—メチルー 1 ナフチル基、 7—ェチルー 1 ナフチル基、 7— n—へキシルー 1 ナフチル基、 7— n—才クチルー 1 ナフチル基、 7— n デシルー 1 ナフチル基、 8—メチルー 1 ナフチル基、 8—ェチルー 1 ナフチル基、 8 n—へキシルー 1 ナフチル基、 8 n— ォクチルー 1 ナフチル基、 8— n デシルー 1 ナフチル基、 1ーメチルー 2 ナフチル基、 1ーェチルー 2—ナフチル基、 1 n—へキシルー 2—ナフチル基、 1 n—才クチルー 2— ナフチル基、 1 n デシルー 2 ナフチル基、 3—メチルー 2 ナフチル基、 3—ェチルー 2 ナフチル基、 3— n—へキシルー 2 ナフチル基、 3— n—ォクチルー 2 ナフチル基、 3 n デシルー 2 ナフチル基、 4ーメチルー 2 ナフチル基、 4ーェチルー 2 ナフチル基、 4 n—へキシルー 2 ナフチル基、 4 n—才クチルー 2—ナフチル基、 4 n デシルー 2 ナフチル基、 5—メチルー 2 ナフチル基、 5—ェチルー 2 ナフチル基、 5— n—へキシルー 2 ナフチル基、 5— n—才クチルー 2 ナフチル基、 5— n デシルー 2 ナフチル基、 6—メチルー 2 ナフチル基、 6—ェチルー 2 ナフチル基、 6— n—へキシルー 2 ナフチル基、 6— n—才クチルー 2 ナフチル基、 6— n デシルー 2 ナフチル基、 7—メチルー 2—ナフチル基、 7—ェチルー 2 ナフチル基、 7— n—へキシルー 2 ナフチル基、 7— n—ォクチルー 2 ナフチル基、 7— n デシルー 2 ナフチル基、 8—メチルー 2 ナフチル基、 8—ェチルー 2 ナフチル基、 8— n—へキシルー 2—ナフチル基、 8— n—ォクチルー 2 ナフチル基、 8— n デシルー 2 ナフチル基、 2—メトキシー 1 ナフチル基、 2 メタノィルー 1ーナフチル基、 2—力ルバモイルー 1 ナフチル基、 2 シァノ—1 ナフチル基、 3—メトキシー 1 ナフチル基、 3 メタノィルー 1 ナフチル基、 3—力ルバモイルー 1 ナフチル基、 3— シァノー 1 ナフチル基、 4ーメトキシー 1 ナフチル基、 4 メタノィルー 1 ナフチル基、 4 一力ルバモイルー 1 ナフチル基、 4ーシァノー 1 ナフチル基、 5—メトキシー 1 ナフチル基、 5 メタノィルー 1 ナフチル基、 5—力ルバモイルー 1 ナフチル基、 5—シァノー 1 ナフチル基、 6—メトキシー 1 ナフチル基、 6 メタノィルー 1 ナフチル基、 6—力ルバモィルー 1 ナフチル基、 6—シァノー 1 ナフチル基、 7—メトキシー 1 ナフチル基、 7 メタノィルー 1 ナフチル基、 7—力ルバモイルー 1 ナフチル基、 7—シァノー 1 ナフチル基、 8—メトキシー 1 ナフチル基、 8 メタノィルー 1 ナフチル基、 8—力ルバモイルー 1ーナフチル基、 8—シァノー 1 ナフチル基、 1ーメトキシー 2 ナフチル基、 1 メタノィルー 2— ナフチル基、 1一力ルバモイルー 2 ナフチル基、 1ーシァノー 2 ナフチル基、 3—メトキシー2 ナフチル基、 3 メタノィルー 2 ナフチル基、 3—力ルバモイルー 2 ナフチル基 3—シァノー 2 ナフチル基、 4ーメトキシー 2 ナフチル基、 4 メタノィルー 2 ナフチル基、 4一力ルバモイルー 2—ナフチル基、 4 シァノ—2 ナフチル基、 5—メトキシー 2—ナフチル基、 5 メタノィルー 2 ナフチル基、 5—力ルバモイルー 2—ナフチル基、 5—シァノー 2 ナフチル基、 6—メトキシー 2 ナフチル基、 6 メタノィルー 2 ナフチル基、 6—力ルバモイルー 2 ナフチル基、 6—シァノー 2 ナフチル基、 7—メトキシー 2 ナフチル基、 7 メタノィルー 2—ナフチル基、 7—力ルバモイルー 2 ナフチル基、 7—シァノ—2 ナフチル基、 8—メトキシー 2 ナフチル基、 8 メタノィルー 2 ナフチル基、 8—力ルバモイル 2 ナフチル基、 8—シァノー 2 ナフチル基等が挙げられる。

置換基を有してもよいキノリル基としては、 2 キノリル基、 3 キノリル基、 4 キノリル基、 5 キノリル基、 6 キノリル基、 7 キノリル基、 8 キノリル基、 3—メチルー 2—キノリル基、 3—ェチルー 2 キノリル基、 3— n キシルー 2 キノリル基、 3— n—ォクチルー 2— キノリル基、 3— n デシルー 2 キノリル基、 4ーメチルー 2 キノリル基、 4ーェチルー 2—キノリル基、 4 n キシルー 2 キノリル基、 4 n—才クチルー 2 キノリル基、 4 n デシルー 2 キノリル基、 5—メチルー 2 キノリル基、 5—ェチルー 2 キノリル基、 5— n キシルー 2 キノリル基、 5— n—ォクチルー 2 キノリル基、 5— n デシルー 2—キノリル基、 6— メチルー 2 キノリル基、 6—ェチルー 2 キノリル基、 6— n キシルー 2 キノリル基、 6— n—ォクチルー 2 キノリル基、 6— n デシルー 2 キノリル基、 7—メチルー 2—キノリル基、 7—ェチルー 2 キノリル基、 7— n キシルー 2 キノリル基、 7— n—才クチルー 2—キノリル基、 7— n デシルー 2 キノリル基、 8—メチルー 2 キノリル基、 8—ェチルー 2 キノリル基、 8— n キシルー 2 キノリル基、 8— n—才クチルー 2 キノリル基、 8— n デシルー 2 キノリル基、 2—メチルー 3 キノリル基、 2—ェチルー 3 キノリル基、 2— n キシルー 3 キノリル基、 2— n—才クチルー 3—キノリル基、 2— n デシルー 3 キノリル基、 4 メチル 3—キノリル基、 4—ェチルー 3—キノリル基、 4 n キシルー 3—キノリル基、 4 n—才クチルー 3—キノリル基、 4 n デシルー 3—キノリル基、 5—メチルー 3—キノリル基、 5 チルー 3—キノリル基、 5— n キシルー 3—キノリル基、 5— n—才クチルー 3—キノリル基、 5— n デシルー 3—キノリル基、 6—メチルー 3—キノリル基、 6—ェチルー 3—キノリル基、 6 n キシルー 3—キノリル基、 6— n—ォクチルー 3—キノリル基、 6— n デシルー 3—キノリル基、 7—メチルー 3—キノリル基、 7—ェチルー 3—キノリル基、 7— n キシルー 3—キノリル基、 7— n—ォクチルー 3—キノリル基、 7— n デシルー 3—キノリル基、 8—メチルー 3— キノリル基、 8—ェチルー 3—キノリル基、 8— n キシルー 3—キノリル基、 8— n—才クチルー 3 キノリル基、 8— n デシルー 3—キノリル基、 2—メチルー 4 キノリル基、 2 ェチル 4 キノリル基、 2— n キシルー 4 キノリル基、 2— n—ォクチルー 4 キノリル基、 2— n デシルー 4 キノリル基、 3—メチルー 4 キノリル基、 3—ェチルー 4 キノリル基、 3— n— へキシルー 4—キノリル基、 3— n—才クチルー 4—キノリル基、 3— n デシルー 4 キノリル基、 5—メチルー 4 キノリル基、 5—ェチルー 4 キノリル基、 5— n キシルー 4 キノリル基、 5— n—才クチルー 4—キノリル基、 5— n デシルー 4 キノリル基、 6—メチルー 4—キノリル基、 6—ェチルー 4 キノリル基、 6— n キシルー 4 キノリル基、 6— n—ォクチルー 4 キノリル基、 6— n デシルー 4 キノリル基、 7—メチルー 4 キノリル基、 7—ェチルー 4ーキノリル基、 7— n キシルー 4 キノリル基、 7— n—才クチルー 4 キノリル基、 7— n デシルー 4 キノリル基、 8—メチルー 4 キノリル基、 8—ェチルー 4 キノリル基、 8— n キシルー 4 キノリル基、 8— n—ォクチルー 4 キノリル基、 8— n デシルー 4—キノリル基、 3— メトキシー 2 キノリル基、 3 メタノィルー 2 キノリル基、 3—力ルバモイルー 2 キノリル基 3—シァノー 2 キノリル基、 4ーメトキシー 2 キノリル基、 4 メタノィルー 2 キノリル基、 4一力ルバモイルー 2 キノリル基、 4ーシァノー 2 キノリル基、 5—メトキシー 2 キノリル基 5 メタノィルー 2—キノリル基、 5—力ルバモイルー 2 キノリル基、 5 シァノ 2—キノリル基、 6—メトキシー 2 キノリル基、 6 メタノィルー 2 キノリル基、 6—力ルバモイルー 2— キノリル基、 6—シァノー 2 キノリル基、 7—メトキシー 2 キノリル基、 7 メタノィルー 2—キノリル基、 7—力ルバモイルー 2 キノリル基、 7—シァノ—2 キノリル基、 8—メトキシー 2— キノリル基、 8 メタノィルー 2 キノリル基、 8—力ルバモイルー 2 キノリル基、 8—シァノー 2 キノリル基、 2—メトキシー 3 キノリル基、 2 メタノィルー 3 キノリル基、 2—力ルバモィルー 3 キノリル基、 2—シァノー 3 キノリル基、 4ーメトキシー 3 キノリル基、 4 メタノィルー 3—キノリル基、 4一力ルバモイルー 3—キノリル基、 4—シァノ—3—キノリル基、 5—メトキシー 3—キノリル基、 5—メタノィルー 3—キノリル基、 5—力ルバモイルー 3—キノリル基、 5 シァノ—3—キノリル基、 6—メトキシー 3—キノリル基、 6—メタノィルー 3—キノリル基、 6— 力ルバモイルー 3—キノリル基、 6—シァノー 3—キノリル基、 7—メトキシー 3—キノリル基、 7 メタノィルー 3—キノリル基、 7—力ルバモイルー 3—キノリル基、 7—シァノー 3—キノリル基 8—メトキシー 3—キノリル基、 8—メタノィルー 3—キノリル基、 8—力ルバモイルー 3—キノリル基、 8—シァノー 3 キノリル基、 2—メトキシー 4 キノリル基、 2 メタノィルー 4 キノリル基、 2—力ルバモイルー 4 キノリル基、 2—シァノー 4 キノリル基、 3—メトキシー 4ーキノリル基、 3—メタノィルー 4—キノリル基、 3—力ルバモイルー 4 キノリル基、 3—シァノー 4—キノリル基、 5—メトキシー 4 キノリル基、 5—メタノィルー 4 キノリル基、 5—力ルバモイルー 4 キノリル基、 5—シァノー 4—キノリル基、 6—メトキシー 4—キノリル基、 6—メタノィルー 4 キノリル基、 6—力ルバモイルー 4 キノリル基、 6—シァノー 4 キノリル基、 7—メトキシー

4—キノリル基、 7—メタノィルー 4 キノリル基、 7—力ルバモイルー 4 キノリル基、 7—シァノー 4 キノリル基、 8—メトキシー 4 キノリル基、 8—メタノィルー 4 キノリル基、 8—力ルバモイルー 4 キノリル基、 8—シァノー 4 キノリル基等が挙げられる。

置換基を有してもよいアントリル基としては、 1 アントリル基、 2 アントリル基、 9ーァントリル基、 2—メチルー 1 アントリル基、 2—ェチルー 1—アントリル基、 2— n キシルー 1—アントリル基、 2— n—才クチルー 1—アントリル基、 2— n デシルー 1 アントリル基、 3— メチルー 1 アントリル基、 3—ェチルー 1—アントリル基、 3— n キシルー 1—アントリル基、 3— n—才クチルー 1—アントリル基、 3— n デシルー 1 アントリル基、 4ーメチルー 1— アントリル基、 4—ェチルー 1 アントリル基、 4 n キシルー 1—アントリル基、 4 n—才クチルー 1—アントリル基、 4 n デシルー 1 アントリル基、 5—メチルー 1 アントリル基、

5—ェチルー 1 アントリル基、 5— n キシルー 1—アントリル基、 5— n—才クチルー 1—ァントリル基、 5— n デシルー 1 アントリル基、 6—メチルー 1—アントリル基、 6—ェチルー 1 —アントリル基、 6— n キシルー 1—アントリル基、 6— n—才クチルー 1 アントリル基、 6 n デシルー 1—アントリル基、 7—メチルー 1 アントリル基、 7—ェチルー 1—アントリル基 7— n キシルー 1 アントリル基、 7— n—ォクチルー 1 アントリル基、 7— n デシルー 1—アントリル基、 8—メチルー 1 アントリル基、 8—ェチルー 1—アントリル基、 8— n—へキシルー 1 アントリル基、 8— n—ォクチルー 1 アントリル基、 8— n デシルー 1—アントリル基、 9ーメチルー 1 アントリル基、 9ーェチルー 1—アントリル基、 9 n キシルー 1 アントリル基、 9 n—才クチルー 1—アントリル基、 9 n デシルー 1 アントリル基、 10—メチルー 1 アントリル基、 10—ェチルー 1—アントリル基、 10— n キシルー 1—アントリル基 10— n—才クチルー 1—アントリル基、 10— n デシルー 1 アントリル基、 1ーメチルー 2— アントリル基、 1—ェチルー 2—アントリル基、 1 n キシルー 2—アントリル基、 1 n—才クチルー 2—アントリル基、 1 n デシルー 2 アントリル基、 3—メチルー 2 アントリル基、 3—ェチルー 2 アントリル基、 3— n キシルー 2—アントリル基、 3— n—才クチルー 2—ァントリル基、 3— n デシルー 2 アントリル基、 4ーメチルー 2—アントリル基、 4—ェチルー 2 —アントリル基、 4 n キシルー 2—アントリル基、 4 n—才クチルー 2 アントリル基、 4 n デシルー 2—アントリル基、 5—メチルー 2 アントリル基、 5—ェチルー 2—アントリル基 5— n キシルー 2 アントリル基、 5— n—ォクチルー 2 アントリル基、 5— n デシルー 2—アントリル基、 6—メチルー 2 アントリル基、 6—ェチルー 2—アントリル基、 6— n—へキシルー 2 アントリル基、 6— n—ォクチルー 2 アントリル基、 6— n デシルー 2—アントリル基、 7—メチルー 2 アントリル基、 7—ェチルー 2—アントリル基、 7— n キシルー 2 アントリル基、 7— n—才クチルー 2—アントリル基、 7— n デシルー 2 アントリル基、 8 メチル —2 アントリル基、 8—ェチルー 2—アントリル基、 8— n キシルー 2—アントリル基、 8— n—ォクチルー 2 アントリル基、 8— n デシルー 2 アントリル基、 9ーメチルー 2—アントリル基、 9ーェチルー 2 アントリル基、 9 n キシルー 2 アントリル基、 9 n—才クチル —2 アントリル基、 9 n デシルー 2—アントリル基、 10—メチルー 2 アントリル基、 10— ェチルー 2—アントリル基、 10— n—へキシルー 2—アントリル基、 10— n—ォクチル— 2—ァントリル基、 10— n デシル— 2 アントリル基、 1ーメチルー 9—アントリル基、 1ーェチルー 9—アントリル基、 1 n キシルー 9—アントリル基、 1 n—才クチルー 9—アントリル基、 1 n デシルー 9 アントリル基、 2—メチルー 9 アントリル基、 2—ェチルー 9—アントリル基、 2— n キシルー 9 アントリル基、 2— n—ォクチルー 9 アントリル基、 2— n デシル —9 アントリル基、 3—メチルー 9—アントリル基、 3—ェチルー 9 アントリル基、 3— n—へキシルー 9—アントリル基、 3— n—才クチルー 9—アントリル基、 3— n デシルー 9 アントリル基、 4ーメチルー 9 アントリル基、 4ーェチルー 9 アントリル基、 4 n キシルー 9 アントリル基、 4 n—ォクチルー 9 アントリル基、 4 n デシルー 9—アントリル基、 10—メチルー 9—アントリル基、 10—ェチルー 9 アントリル基、 10— n—へキシルー 9 アントリル基、 10— n—才クチルー 9—アントリル基、 10— n デシルー 9 アントリル基、 2—メトキシー

1—アントリル基、 2—メタノィルー 1 アントリル基、 2—力ルバモイルー 1 アントリル基、 2 ーシァノー 1 アントリル基、 3—メトキシー 1 アントリル基、 3 メタノィルー 1 アントリル基、 3—力ルバモイルー 1—アントリル基、 3 シァノ—1—アントリル基、 4ーメトキシ— 1 アントリル基、 4 メタノィルー 1—アントリル基、 4一力ルバモイルー 1—アントリル基、 4 シァノ —1 アントリル基、 5—メトキシー 1 アントリル基、 5 メタノィルー 1 アントリル基、 5—力ルバモイルー 1 アントリル基、 5 シァノ—1 アントリル基、 6—メトキシー 1—アントリル基、 6—メタノィルー 1—アントリル基、 6—力ルバモイルー 1—アントリル基、 6—シァノ—1—ァントリル基、 7—メトキシー 1 アントリル基、 7 メタノィルー 1 アントリル基、 7—力ルバモィルー 1 アントリル基、 7—シァノー 1 アントリル基、 8—メトキシー 1 アントリル基、 8—メタノィルー 1 アントリル基、 8—力ルバモイルー 1 アントリル基、 8—シァノ—1 アントリル基、 9ーメトキシー 1—アントリル基、 9 メタノィルー 1—アントリル基、 9一力ルバモイルー 1 アントリル基、 9ーシァノー 1 アントリル基、 10—メトキシー 1 アントリル基、 10 メタノィルー 1 アントリル基、 10—力ルバモイルー 1 アントリル基、 10—シァノ—1 アントリル基、 1ーメトキシー 2—アントリル基、 1 メタノィルー 2—アントリル基、 1一力ルバモイルー 2— アントリル基、 1ーシァノー 2 アントリル基、 3—メトキシー 2 アントリル基、 3 メタノィルー

2—アントリル基、 3—力ルバモイルー 2—アントリル基、 3 シァノ—2—アントリル基、 4ーメトキシー 2 アントリル基、 4 メタノィルー 2 アントリル基、 4一力ルバモイルー 2 アントリル基、 4 シァノ—2—アントリル基、 5—メトキシー 2—アントリル基、 5—メタノィルー 2—アントリル基、 5—力ルバモイルー 2—アントリル基、 5 シァノ—2 アントリル基、 6—メトキシー 2—アントリル基、 6 メタノィルー 2 アントリル基、 6—力ルバモイルー 2 アントリル基、 6 ーシァノー 2 アントリル基、 7—メトキシー 2 アントリル基、 7 メタノィルー 2 アントリル基、 7—力ルバモイルー 2—アントリル基、 7 シァノ—2—アントリル基、 8—メトキシ— 2 アントリル基、 8 メタノィルー 2—アントリル基、 8—力ルバモイルー 2—アントリル基、 8 シァノ 2 アントリル基、 9ーメトキシー 2 アントリル基、 9 メタノィルー 2 アントリル基、 9一力ルバモイルー 2 アントリル基、 9 シァノ—2 アントリル基、 10—メトキシー 2—アントリル基、 10—メタノィルー 2—アントリル基、 10—力ルバモイルー 2—アントリル基、 10—シァノ —2 アントリル基、 1ーメトキシー 9 アントリル基、 1 メタノィルー 9 アントリル基、 1一力ルバモイルー 9 アントリル基、 1 シァノ—9 アントリル基、 2—メトキシー 9—アントリル基 2—メタノィルー 9—アントリル基、 2—力ルバモイルー 9—アントリル基、 2—シァノ—9—ァントリル基、 3—メトキシー 9 アントリル基、 3—メタノィルー 9 アントリル基、 3—力ルバモィルー 9 アントリル基、 3—シァノ—9 アントリル基、 4ーメトキシー 9 アントリル基、 4ーメタノィルー 9 アントリル基、 4一力ルバモイルー 9 アントリル基、 4—シァノ—9 アントリル基、 10—メトキシー 9—アントリル基、 10 メタノィルー 9—アントリル基、 10—力ルバモイルー 9 アントリル基、 10—シァノー 9 アントリル基等が挙げられる。

置換基を有してもよいピレニル基としては、 1ーピレニル基、 2—ピレニル基、 2—メチルー 1ーピレ-ル基、 2—ェチルー 1ーピレ-ル基、 2— n キシルー 1—ピレ-ル基、 2— n ーォクチルー 1ーピレ-ル基、 2— n デシルー 1ーピレ-ル基、 3—メチルー 1ーピレ -ル基 3—ェチルー 1ーピレ-ル基、 3— n キシルー 1—ピレ-ル基、 3— n—ォクチルー 1ーピレニル基、 3— n デシルー 1ーピレ-ル基、 4ーメチルー 1ーピレ-ル基、 4ーェチルー 1— ピレ-ル基、 4 n キシルー 1—ピレ-ル基、 4 n—ォクチルー 1ーピレ-ル基、 4 n— デシルー 1ーピレ-ル基、 5—メチルー 1ーピレ-ル基、 5—ェチルー 1ーピレ-ル基、 5— n キシルー 1ーピレニル基、 5— n—才クチルー 1—ピレニル基、 5— n デシルー 1—ピレ -ル基、 6—メチルー 1—ピレ-ル基、 6—ェチルー 1—ピレ-ル基、 6— n キシルー 1— ピレニル基、 6— n—才クチルー 1ーピレニル基、 6— n デシルー 1ーピレニル基、 7—メチルー 1ーピレ-ル基、 7—ェチルー 1ーピレ-ル基、 7— n キシルー 1—ピレ-ル基、 7— n ーォクチルー 1ーピレ-ル基、 7— n デシルー 1ーピレ-ル基、 8—メチルー 1ーピレ -ル基 8—ェチルー 1ーピレ-ル基、 8— n キシルー 1—ピレ-ル基、 8—ォクチルー 1ーピレ -ル基、 8— n デシルー 1—ピレ-ル基、 9ーメチルー 1—ピレ-ル基、 9—ェチルー 1—ピレニル基、 9 n キシルー 1—ピレ-ル基、 9 n—ォクチルー 1ーピレ-ル基、 9 n—デシルー 1ーピレ-ル基、 10—メチル—1ーピレ-ル基、 10—ェチルー 1—ピレ-ル基、 10— n—へキシルー 1—ピレ-ル基、 10— n—才クチルー 1ーピレ-ル基、 10— n デシルー 1— ピレ-ル基、 1ーメチルー 2—ピレ-ル基、 1ーェチルー 2—ピレ-ル基、 1 n キシルー 2—ピレニル基、 1 n—才クチルー 2—ピレニル基、 1 n デシルー 2—ピレニル基、 3—メチルー 2—ピレ-ル基、 3—ェチルー 2—ピレ-ル基、 3— n キシルー 2—ピレ-ル基、 3 n—才クチルー 2—ピレニル基、 3— n デシルー 2—ピレニル基、 4ーメチルー 2—ピレニル基、 4ーェチルー 2—ピレ-ル基、 4 n キシルー 2—ピレ-ル基、 4 n—ォクチルー 2— ピレ-ル基、 4 n デシルー 2—ピレ-ル基、 5 メチル—2—ピレ-ル基、 5—ェチルー 2 —ピレ-ル基、 5— n キシルー 2—ピレ-ル基、 5— n—才クチルー 2—ピレ-ル基、 5— n —デシルー 2—ピレニル基、 6—メチルー 2—ピレニル基、 6—ェチルー 2—ピレニル基、 6— n キシルー 2—ピレニル基、 6— n—ォクチルー 2—ピレニル基、 6— n デシルー 2—ピレ -ル基、 7—メチルー 2—ピレ-ル基、 7—ェチルー 2—ピレ-ル基、 7— n キシルー 2— ピレニル基、 7— n—才クチルー 2—ピレニル基、 7— n デシルー 2—ピレニル基、 8—メチルー 2—ピレ-ル基、 8—ェチルー 2—ピレ-ル基、 8— n キシルー 2—ピレ-ル基、 8— ォクチルー 2—ピレニル基、 8— n デシルー 2—ピレニル基、 9ーメチルー 2—ピレニル基、 9—ェチルー 2—ピレニル基、 9 n キシルー 2—ピレニル基、 9 n—才クチルー 2—ピレ -ル基、 9 n デシルー 2—ピレ-ル基、 10—メチルー 2—ピレ-ル基、 10—ェチルー 2— ピレニル基、 10— n キシルー 2—ピレニル基、 10— n—才クチルー 2—ピレニル基、 10 n デシルー 2—ピレニル基、 2—メトキシ— 1ーピレニル基、 2—メタノィルー 1ーピレニル基、 2—力ルバモイルー 1—ピレニル基、 2—シァノ—1ーピレニル基、 3—メトキシー 1—ピレ -ル基、 3 メタノィルー 1ーピレ-ル基、 3—力ルバモイルー 1ーピレ-ル基、 3—シァノー 1—ピレニル基、 4ーメトキシ— 1ーピレニル基、 4 メタノィルー 1ーピレニル基、 4一力ルバモイルー 1ーピレニル基、 4 シァノ—1—ピレニル基、 5—メトキシー 1ーピレニル基、 5—メタノィルー 1ーピレ-ル基、 5—力ルバモイルー 1ーピレ-ル基、 5 シァノ—1ーピレ -ル基 6—メトキシー 1—ピレニル基、 6 メタノィルー 1ーピレニル基、 6—力ルバモイルー 1ーピレニル基、 6 シァノ—1—ピレニル基、 7—メトキシー 1ーピレニル基、 7 メタノィルー 1ーピレニル基、 7—力ルバモイルー 1—ピレ-ル基、 7—シァノ—1ーピレ-ル基、 8—メトキシー 1—ピレ-ル基、 8 メタノィルー 1—ピレ-ル基、 8—力ルバモイルー 1ーピレ-ル基、 8— シァノ—1ーピレニル基、 9ーメトキシ— 1ーピレニル基、 9 メタノィルー 1ーピレニル基、 9— 力ルバモイルー 1ーピレニル基、 9 シァノ—1ーピレニル基、 10—メトキシー 1ーピレニル基、 10—メタノィルー 1ーピレニル基、 10—力ルバモイルー 1—ピレニル基、 10—シァノー 1—ピレニル基、 2—メトキシ— 2—ピレニル基、 2—メタノィルー 2—ピレニル基、 2—力ルバモイルー 2—ピレニル基、 2 シァノ—2—ピレニル基、 3—メトキシー 2—ピレニル基、 3—メタノィルー 2—ピレニル基、 3—力ルバモイルー 2—ピレニル基、 3 シァノ—2—ピレニル基 4ーメトキシー 2—ピレニル基、 4 メタノィルー 2—ピレニル基、 4一力ルバモイルー 2—ピレニル基、 4 シァノ—2—ピレニル基、 5—メトキシー 2—ピレニル基、 5 メタノィルー 2—ピレニル基、 5—力ルバモイルー 2—ピレニル基、 5—シァノ—2—ピレニル基、 6—メトキシー 2—ピレ-ル基、 6 メタノィルー 2—ピレ-ル基、 6—力ルバモイルー 2—ピレ-ル基、 6— シァノ—2—ピレニル基、 7—メトキシ— 2—ピレニル基、 7 メタノィルー 2—ピレニル基、 7— 力ルバモイルー 2—ピレニル基、 7 シァノ—2—ピレニル基、 8—メトキシー 2—ピレニル基 8 メタノィルー 2—ピレニル基、 8—力ルバモイルー 2—ピレニル基、 8 シァノ—2—ピレ -ル基、 9ーメトキシー 2—ピレ-ル基、 9 メタノィルー 2—ピレ-ル基、 9一力ルバモイルー 2—ピレニル基、 9—シァノー 2—ピレニル基、 10—メトキシー 2—ピレニル基、 10 メタノィルー 2—ピレニル基、 10—力ルバモイルー 2—ピレニル基、 10—シァノ—2—ピレニル基等が挙げられる。

[0029] 本発明の第 1の局面において、ポリアミノピリジン類の具体例としては、ポリ（2— (N— フエ-ル）アミノビリジン）、ポリ（2— (N フエ-ル）アミノー 4 メチルピリジン）、ポリ（2— ( N—フエ-ル）アミノー 4 ェチルピリジン）、ポリ（2— (N フエ-ル）アミノー 4 n プロピルビリジン）、ポリ（2— (N フエ-ル）アミノー 4 n ブチルピリジン）、ポリ（2 (N フエ -ル）アミノー 4 n キシルピリジン）、ポリ（2— (N—フエ-ル）アミノー 4 n—ォクチルピリジン）、ポリ（2— (N フエ-ル）アミノー 4 n デシルビリジン）、ポリ（2— (N— 2—ピリジル）アミノビリジン）、ポリ（2— (N-2-ピリジル）ァミノ- 4-メチルピリジン）、ポリ（2— ( N— 2 ピリジル）アミノー 4 n キシルピリジン）、ポリ（2— (N— 3 ピリジル）アミノビリジン）、ポリ（2— (N— 3—ピリジル）アミノー 4 メチルピリジン）、ポリ（2— (N— 3 ピリジル )ァミノ- 4-n-へキシルピリジン）、ポリ（2— (N-4—ピリジル）アミノビリジン）、ポリ（2— ( N 4 ピリジル）アミノー 4 メチルピリジン）、ポリ（2— (N 4—ピリジル）アミノー 4 n キシルピリジン）、ポリ（2— (N— 3—メチルー 2 ピリジル）アミノビリジン）、ポリ（2—(N— 2 -メチル -3—ピリジル）アミノビリジン）、ポリ（2— (N-3-メチル -4-ピリジル）アミノビリジン)等が挙げられる。

[0030] 本発明の第 2の局面において、ポリアミノピリジン類の具体例としては、ポリ（2— (N— 2—ピリミジル）アミノビリジン）、ポリ（2— (N— 2 ピリミジル）アミノー 4 メチルピリジン）、ポリ（2— (N— 2 ピリミジル）アミノー 4 ェチルピリジン）、ポリ（2— (N— 2 ピリミジル）ァミノー 4 n プロピルピリジン）、ポリ（2— (N 2 ピリミジル）アミノー 4 n ブチルピリジン）、ポリ（2— (N— 2 ピリミジル）アミノー 4 n キシルピリジン）、ポリ（2— (N— 2—ピリミジル）アミノー 4 n—才クチルビリジン）、ポリ（2— (N— 2 ピリミジル）アミノー 4 n デシルビリジン）、ポリ（2— (N— 1 ナフチル）アミノビリジン）、ポリ（2— (N— 1—ナフチル）ァミノー 4 メチルピリジン）、ポリ（2— (N— 1—ナフチル）アミノー 4 n キシルピリジン）、ポリ（2— (N— 2 ナフチル）アミノビリジン）、ポリ（2— (N— 2 ナフチル）アミノー 4ーメチルビリジン）、ポリ（2— (N 2 ナフチル）アミノー 4 n キシルピリジン）、ポリ（2 (N —3-ナフチル）アミノビリジン）、ポリ（2— (N— 2-キノリル）アミノビリジン）、ポリ（2-(N —2 キノリル）アミノー 4 メチルピリジン）、ポリ（2— (N— 2—キノリル）アミノー 4 n キシルピリジン）、ポリ（2— (N— 3 キノリル）アミノビリジン）、ポリ（2— (N— 3 キノリル）アミノー 4 メチルピリジン）、ポリ（2— (N— 3 キノリル）アミノー 4 n キシルピリジン）、ポリ（2— (N-4-キノリル）アミノビリジン）、ポリ（2— (N— 5-メチル -2-ピリミジル）アミノビリジン）、ポリ（2— (N— 3-メチル -1-ナフチル）アミノビリジン）、ポリ（2— (N— 2-メチル —3-キノリル)アミノビリジン)等が挙げられる。

本発明の第 3の局面において、ポリアミノピリジン類の具体例としては、ポリ（2— (N— 1 アントリル)アミノビリジン）、ポリ（2— (N— 1 アントリル)アミノー 4 メチルピリジン）、ポリ（2— (N— 1 アントリル）アミノー 4—ェチルピリジン）、ポリ（2— (N— 1—アントリル）ァミノー 4 n プロピルピリジン）、ポリ（2— (N 1 アントリル）アミノー 4 n ブチルピリジン）、ポリ（2— (N— 1 アントリル）アミノー 4 n キシルピリジン）、ポリ（2— (N— 1ーァントリル）アミノー 4 n—才クチルビリジン）、ポリ（2— (N— 1 アントリル）アミノー 4 n—デシルピリジン）、ポリ（2— (N— 2—アントリル）アミノビリジン）、ポリ（2— (N— 2—アントリル）アミノー 4 メチルピリジン）、ポリ（2— (N— 2 アントリル）アミノー 4—ェチルピリジン）、ポリ（2— (N— 2 アントリル）アミノー 4 n プロピルピリジン）、ポリ（2— (N— 2 アントリル）アミノー 4 n ブチルピリジン）、ポリ（2— (N— 2—アントリル）アミノー 4 n キシルピリジン）、ポリ（2— (N— 2—アントリル）アミノー 4 n—才クチルビリジン）、ポリ（2— (N— 2—ァントリル）アミノー 4 n デシルビリジン）、ポリ（2— (N— 9 アントリル）アミノビリジン）、ポリ（2— (N— 9 アントリル）アミノー 4 メチルピリジン）、ポリ（2— (N— 9 アントリル）ァミノ 4 ェチルピリジン）、ポリ（2— (N— 9 アントリル）アミノー 4 n プロピルピリジン）、ポリ（2— (N— 9 アントリル）アミノー 4 n ブチルピリジン）、ポリ（2— (N— 9 アントリル）ァミノー 4 n キシルピリジン）、ポリ（2— (N— 9 アントリル）アミノー 4 n—ォクチルピリジン）、ポリ（2— (N— 9—アントリル）アミノー 4 n デシルビリジン）、ポリ（2— (N— 1—ピレ -ル）アミノビリジン）、ポリ（2— (N— 1—ピレ -ル）ァミノ- 4-メチルピリジン）、ポリ（2— ( N— 1ーピレニル）アミノー 4 ェチルピリジン）、ポリ（2— (N— 1—ピレニル）アミノー 4 n— プロピルピリジン）、ポリ（2— (N— 1—ピレニル）アミノー 4 n ブチルピリジン）、ポリ（2— (N— 1ーピレニル）アミノー 4 n キシルピリジン）、ポリ（2— (N— 1—ピレニル）アミノー 4 n—才クチルビリジン）、ポリ（2— (N— 1—ピレニル）アミノー 4 n デシルビリジン）、ポリ（2— (N— 2—ピレニル）アミノビリジン）、ポリ（2— (N— 2—ピレニル）アミノー 4ーメチルビリジン）、ポリ（2— (N— 2—ピレ -ル）アミノー 4 ェチルピリジン）、ポリ（2— (N— 2—ピレニル）アミノー 4 n プロピルピリジン）、ポリ（2— (N— 2—ピレ -ル）アミノー 4 n—ブチルビリジン）、ポリ（2— (N— 2—ピレ -ル）アミノー 4 n キシルピリジン）、ポリ（2— (N— 2— ピレニル）アミノー 4 n—ォクチルビリジン）、ポリ（2— (N— 2—ピレニル）アミノー 4 n—デシルピリジン）、ポリ（2— (N— 2—メチルー 1 アントリル）アミノビリジン）、ポリ（2— (N— 3 ーメチルー 1 アントリル)アミノビリジン）、ポリ（2— (N— 4ーメチルー 1 アントリル)アミノビリジン）、ポリ（2— (N— 1-メチル -2-アントリル）アミノビリジン）、ポリ（2— (N— 3-メチル —2 アントリル）アミノビリジン）、ポリ（2— (N 4ーメチルー 2—アントリル）アミノビリジン）、ポリ（2— (N— 1ーメチルー 9 アントリル）アミノビリジン）、ポリ（2— (N— 2—メチルー 9—ァントリル)アミノビリジン）、ポリ（2— (N— 3—メチルー 9 アントリル)アミノビリジン）、ポリ（ 2— (N— 4ーメチルー 9 アントリル）アミノビリジン）、ポリ（2— (N— 2—メチルー 1—ピレニル )アミノビリジン）、ポリ（2— (N 3—メチルー 1ーピレニル）アミノビリジン）、ポリ（2— (N 4 ーメチルー 1—ピレ -ル）アミノビリジン）、ポリ（2— (N— 5—メチルー 1—ピレ -ル）アミノビリジン）、ポリ（2—(Ν—1—メチルー 2—ピレ -ル）アミノビリジン）、ポリ（2— (N— 3—メチルー 2—ピレニル）アミノビリジン）、ポリ（2— (N 4ーメチルー 2—ピレニル）アミノビリジン）、ポリ（2— (N— 5—メチルー 2—ピレニル）アミノビリジン）、ポリ（2— (N— 2—メトキシー 1—アントリル）アミノビリジン）、ポリ（2— (N— 3—エトキシー 1—アントリル）アミノビリジン）、ポリ（2— (N 4 メタノィルー 1—アントリル）アミノビリジン）、ポリ（2— (N 1 エタノィルー 2 アントリル）アミノビリジン）、ポリ（2— (N 3—力ルバモイルー 2—アントリル）アミノビリジン）、ポリ（2— (N 4 シァノ—2—アントリル）アミノビリジン）、ポリ（2— (N—1—メトキシー 9—ァントリル）アミノビリジン）、ポリ（2— (N— 2-エトキシ -9-アントリル）アミノビリジン）、ポリ (2— (N— 3 メタノィルー 9 アントリル）アミノビリジン）、ポリ（2— (N— 4—エタノィルー 9— アントリル）アミノビリジン）、ポリ（2— (N— 2—力ルバモイルー 1ーピレニル）アミノビリジン )、ポリ（2— (N— 3—シァノ—1—ピレニル）アミノビリジン）、ポリ（2— (N— 4ーメトキシ— 1— ピレニル）アミノビリジン）、ポリ（2— (N— 5—エトキシ— 1ーピレニル）アミノビリジン）、ポリ (2— (N—1 メタノィルー 2—ピレニル）アミノビリジン）、ポリ（2— (N— 3 エタノィルー 2— ピレニル）アミノビリジン）、ポリ（2— (N 4一力ルバモイルー 2—ピレニル）アミノビリジン）、ポリ（2— (N 5 シァノ—2—ピレニル）アミノビリジン）等が挙げられる。

[0032] 本発明のポリアミノピリジン類の数平均分子量は、 500— 1000000であり、好ましくは 1000— 100000である。ポリアミノピリジン類の数平均分子量が 500未満の場合、得られた溶液をコーティングやキャスティングする際に成膜性が悪ィ匕するおそれがある。また、数平均分子量が 1000000を超える場合、溶媒への溶解性が悪化するおそれがある。

[0033] 本発明のポリアミノピリジン類の製造方法としては、 2, 6—ジハロゲノピリジン類と芳香族ァミン化合物とを、ノラジウム化合物およびホスフィンィ匕合物を触媒とし、塩基の存在下、反応させる方法等が挙げられる。また、ノラジウム化合物およびホスフィンィ匕合物は、それらを含む混合触媒として反応に用いてもよい。

[0034] 前記 2, 6—ジハロゲノピリジン類は、上記一般式（2)で表される化合物である。上記一般式（2)において、 R¹は前記一般式（1)と同様である。また、 Xはハロゲン原子を示す。

ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等が挙げられる。

[0035] 前記一般式（2)で表される 2, 6 ジノ、ロゲノピリジン類の具体例としては、 2, 6—ジフルォロピリジン、 2, 6—ジクロロピリジン、 2, 6 ジブロモピリジン、 2, 6—ジョードピリジン、 3—メチノレー 2, 6—ジクロロピリジン、 4ーメチノレー 2, 6—ジクロ口ピリジン、 5—メチノレ -2, 6—ジクロ口ピリジン、 3—ェチルー 2, 6—ジクロ口ピリジン、 4ーェチノレー 2, 6—ジクロ口ピリジン、 5—ェチルー 2, 6—ジクロ口ピリジン、 3 イソプロピル 2, 6—ジクロ口ピリジン、 4 イソプロピノレー 2, 6—ジクロロピリジン、 5 イソプロピル 2, 6—ジクロ口ピリジン、 3— n プロピル 2, 6—ジクロロピリジン、 4 n プロピノレー 2, 6—ジクロ口ピリジン、 5— n プロピル 2, 6—ジクロ口ピリジン、 3— n—ブチルー 2, 6—ジクロ口ピリジン、 4 n—ブチノレ 2, 6—ジクロ口ピリジン、 5— n—ブチルー 2, 6—ジクロロピリジン、 3— sec—ブチルー 2 , 6—ジクロ口ピリジン、 4—sec—ブチルー 2, 6—ジクロ口ピリジン、 5—sec—ブチルー 2, 6 ージクロ口ピリジン、 3 tert—ブチルー 2, 6—ジクロ口ピリジン、 4 tert—ブチルー 2, 6— ジクロロピリジン、 5— tert—ブチルー 2, 6—ジクロ口ピリジン、 3— n ペンチルー 2, 6—ジクロ口ピリジン、 4 n ペンチルー 2, 6—ジクロ口ピリジン、 5— n ペンチルー 2, 6—ジクロ口ピリジン、 3 イソペンチルー 2, 6—ジクロ口ピリジン、 4 イソペンチノレ 2, 6—ジクロ口ピリジン、 5 イソペンチルー 2, 6—ジクロ口ピリジン、 3 ネオペンチルー 2, 6—ジクロ口ピリジン、 4 ネオペンチルー 2, 6—ジクロ口ピリジン、 5 ネオペンチルー 2, 6—ジクロ口ピリジン、 3— n キシルー 2, 6—ジクロ口ピリジン、 4 n キシノレ 2, 6—ジクロ口ピリジン、 5— n—へキシルー 2, 6—ジクロ口ピリジン、 3 イソへキシルー 2, 6—ジクロ口ピリジン、 4 イソへキシノレ 2, 6—ジクロ口ピリジン、 5 イソへキシルー 2, 6—ジクロ口ピリジン 3— n—才クチルー 2, 6—ジクロ口ピリジン、 4 n オタチノレー 2, 6—ジクロ口ピリジン、 5 n—才クチルー 2, 6—ジクロロピリジン、 3— n デシルー 2, 6—ジクロ口ピリジン、 4 n— デシルー 2, 6—ジクロロピリジン、 5— n デシルー 2, 6—ジクロロピリジン、 4ーシァノー 2, 6—ジクロロピリジン、 4ーメトキシー 2, 6—ジクロ口ピリジン等が挙げられる。中でも、入手しゃすく経済的である観点から 2, 6—ジクロ口ピリジンおよび 2, 6 ジブロモピリジンが好適に用いられる。

[0036] 一方、前記芳香族アミンィ匕合物は、上記一般式（3)で表される化合物である。上記一般式（3)において、 R²は前記一般式（1)で定義したものと同様である。

[0037] 本発明の第 1の局面において、前記一般式（3)で表される芳香族ァミン化合物の具体例としては、ァ-リン、 2—メチルァ-リン、 2—ェチルァ-リン、 2— n キシルァ二リン、 2— n—才クチルァ-リン、 2— n—デシルァ-リン、 4ーメチルァ-リン、 4 ェチルァ-リン、 4 キシルァ-リン、 4 n—ォクチルァ-リン、 4 n デシルァ-リン、 2 ーメトキシァ-リン、 2—メタノィルァ-リン、 2—力ルバモイルァ-リン、 2—シァノア-リン 4ーメトキシァ-リン、 4 メタノィルァ-リン、 4一力ルバモイルァ-リン、 4ーシァノア- リン、 2 アミノビリジン、 3 アミノビリジン、 4 アミノビリジン、 4ーメチノレー 2 アミノビリジン、 4ーェチルー 2 アミノビリジン、 4 n キシルー 2 アミノビリジン、 4 n—才クチル —2 アミノビリジン、 4 n デシルー 2 アミノビリジン、 6 メチル 2 アミノビリジン、 6— ェチルー 2 アミノビリジン、 6— n キシルー 2 アミノビリジン、 6— n—才クチルー 2 アミノビリジン、 6— n デシルー 2 アミノビリジン、 2—メチルー 3 アミノビリジン、 2—ェチルー 3 アミノビリジン、 2— n キシルー 3 アミノビリジン、 2— n—才クチルー 3 アミノビリジン、 2— n デシルー 3 アミノビリジン、 4ーメチルー 3 アミノビリジン、 4 チノレー 3 アミノビリジン、 4 n キシルー 3—アミノビリジン、 4 n—才クチルー 3—アミノビリジン、 4 n デシルー 3—アミノビリジン、 6—メチルー 3—アミノビリジン、 6—ェチルー 3—アミノビリジン、 6— n キシルー 3—アミノビリジン、 6— n—才クチルー 3—アミノビリジン、 6— n デシルー 3 アミノビリジン、 2—メチルー 4 アミノビリジン、 2—ェチルー 4 アミノビリジン、 2— n キシルー 4—アミノビリジン、 2— n—才クチルー 4 アミノビリジン、 2— n デシルー 4— アミノビリジン、 6—メチルー 4 アミノビリジン、 6—ェチルー 4 アミノビリジン、 6— n キシルー 4 アミノビリジン、 6— n—才クチルー 4 アミノビリジン、 6— n デシルー 4 アミノビリジン、 4ーメトキシ一 2 アミノビリジン、 4 メタノィルー 2—アミノビリジン、 4一力ルバモイルー 2 アミノビリジン、 2—シァノー 2 アミノビリジン、 6—メトキシー 2 アミノビリジン、 6— メタノィルー 2 アミノビリジン、 6—力ルバモイル一 2 アミノビリジン、 6 シァノ 2—ァミノピリジン、 2—メトキシー 3—アミノビリジン、 2 メタノィルー 3 アミノビリジン、 2—力ルバモィルー 3 アミノビリジン、 2—シァノー 3 アミノビリジン、 4ーメトキシー 3 アミノビリジン、 4 メタノィルー 3—アミノビリジン、 4一力ルバモイルー 3—アミノビリジン、 4 シァノ 3—アミノビリジン、 6—メトキシー 3—アミノビリジン、 6—メタノィルー 3—アミノビリジン、 6—力ルバモイルー 3 アミノビリジン、 6—シァノー 3 アミノビリジン、 2—メトキシー 4 アミノビリジン、 2 メタノィルー 4—アミノビリジン、 2—力ルバモイルー 4—アミノビリジン、 2—シァノー 4—ァミノピリジン、 6—メトキシー 4 アミノビリジン、 6—メタノィルー 4 アミノビリジン、 6—力ノレノモイルー 4 アミノビリジン、 6—シァノー 4 アミノビリジン等が挙げられる。中でも、入手しゃすく経済的である観点からァ-リン、 2-アミノビリジン、 3-アミノビリジン、 4-ァミノピリジンが好適に用いられる。

本発明の第 2の局面において、前記一般式（3)で表される芳香族ァミン化合物の具体例としては、 2-アミノビリミジン、 4-アミノビリミジン、 5-アミノビリミジン、 4-メチル —2 アミノビリミジン、 4ーェチルー 2—アミノビリミジン、 4 n キシルー 2 アミノビリミジン、 4 n—才クチルー 2—アミノビリミジン、 4 n デシルー 2—アミノビリミジン、 5 メチル —2 アミノビリミジン、 5—ェチルー 2—アミノビリミジン、 5— n キシルー 2 アミノビリミジン、 5— n—才クチルー 2 アミノビリミジン、 5— n デシルー 2 アミノビリミジン、 4ーメトキシ —2 アミノビリミジン、 4 メタノィルー 2 アミノビリミジン、 4一力ルバモイルー 2—アミノビリミジン、 4ーシァノー 2 アミノビリミジン、 5—メトキシー 2 アミノビリミジン、 5 メタノィルー 2 —アミノビリミジン、 5—力ルバモイルー 2 アミノビリミジン、 5 シァノ 2 アミノビリミジン 1ーァミノナフタレン、 2—ァミノナフタレン、 2—メチルー 1ーァミノナフタレン、 2—ェチノレ —1ーァミノナフタレン、 2— n—へキシルー 1ーァミノナフタレン、 2— n—ォクチルー 1ーァミノナフタレン、 2— n デシルー 1ーァミノナフタレン、 3 メチル 1ーァミノナフタレン、 3—ェチルー 1ーァミノナフタレン、 3— n キシルー 1ーァミノナフタレン、 3— n オタチノレー 1 ァミノナフタレン、 3— n デシルー 1ーァミノナフタレン、 4ーメチルー 1ーァミノナフタレン、 4—ェチルー 1ーァミノナフタレン、 4 n キシルー 1ーァミノナフタレン、 4 n—ォクチル —1ーァミノナフタレン、 4 n デシルー 1—ァミノナフタレン、 5—メチルー 1ーァミノナフタレン、 5—ェチルー 1ーァミノナフタレン、 5— n キシルー 1ーァミノナフタレン、 5— n—ォクチルー 1ーァミノナフタレン、 5— n デシルー 1ーァミノナフタレン、 6—メチルー 1ーァミノナフタレン、 6—ェチルー 1ーァミノナフタレン、 6— n キシルー 1ーァミノナフタレン、 6 n—才クチルー 1ーァミノナフタレン、 6— n デシルー 1ーァミノナフタレン、 7—メチルー 1 ーァミノナフタレン、 7—ェチルー 1ーァミノナフタレン、 7— n キシルー 1ーァミノナフタレン、 7— n—才クチルー 1ーァミノナフタレン、 7— n デシルー 1ーァミノナフタレン、 8—メチルー 1ーァミノナフタレン、 8—ェチルー 1ーァミノナフタレン、 8— n キシルー 1ーァミノナフタレン、 8— n—才クチルー 1ーァミノナフタレン、 8— n デシルー 1ーァミノナフタレン、 4ーメトキシー 1ーァミノナフタレン、 4 メタノィルー 1—ァミノナフタレン、 4一力ルバモイル —1ーァミノナフタレン、 4—シァノ 1ーァミノナフタレン、 2—アミノー 1 キノリン、 3—ァミノ — 1—キノリン、 4—ァミノ一 1—キノリン、 5—ァミノ一 1—キノリン、 6—ァミノ一 1—キノリン、 7- ァミノ— 1—キノリン、 8—ァミノ— 1—キノリン、 2—ァミノ— 3—メチル—1—キノリン、 2—ァミノ— 3—ェチルー 1 キノリン、 2—ァミノ一 3— n キシルー 1—キノリン、 2—ァミノ一 3— n オタチル -1-キノリン、 2-ァミノ- 3-n-デシル -1-キノリン等が挙げられる。中でも、入手しゃすく経済的である観点から 2-アミノビリミジン、 1-ナフチルァミン、 3-アミノキノリンが好適に用いられる。

本発明の第 3の局面において、前記一般式（3)で表される芳香族ァミン化合物の具体例としては、 1—アミノアントラセン、 2—ァミノアントラセン、 9ーァミノアントラセン、 2 ーメチルー 1ーァミノアントラセン、 2—ェチルー 1ーァミノアントラセン、 2— n キシルー 1 ーァミノアントラセン、 2— n—ォクチルー 1ーァミノアントラセン、 2— n デシルー 1 アミノアントラセン、 3—メチルー 1ーァミノアントラセン、 3—ェチルー 1ーァミノアントラセン、 3 n— へキシルー 1—アミノアントラセン、 3— n—ォクチルー 1ーァミノアントラセン、 3— n デシル 1ーァミノアントラセン、 4ーメチルー 1ーァミノアントラセン、 4ーェチルー 1ーァミノアントラセン、 4 n キシルー 1 アミノアントラセン、 4 n—才クチルー 1 アミノアントラセン、 4 n デシルー 1ーァミノアントラセン、 5—メチルー 1ーァミノアントラセン、 5—ェチルー 1 アミノアントラセン、 5— n キシルー 1ーァミノアントラセン、 5— n—才クチルー 1ーァミノアントラセン、 5— n デシルー 1 アミノアントラセン、 6—メチルー 1 アミノアントラセン、 6—ェチルー 1ーァミノアントラセン、 6— n キシルー 1ーァミノアントラセン、 6— n オタチルー 1ーァミノアントラセン、 6— n デシルー 1ーァミノアントラセン、 7—メチルー 1ーァミノアントラセン、 7—ェチルー 1 アミノアントラセン、 7— n キシルー 1ーァミノアントラセン 7— n—才クチルー 1—アミノアントラセン、 7— n デシルー 1ーァミノアントラセン、 8—メチルー 1ーァミノアントラセン、 8—ェチルー 1ーァミノアントラセン、 8— n キシルー 1 アミノアントラセン、 8— n—才クチルー 1—アミノアントラセン、 8— n デシルー 1—アミノアントラセン、 9ーメチルー 1ーァミノアントラセン、 9ーェチルー 1ーァミノアントラセン、 9 n キシルー 1ーァミノアントラセン、 9 n—才クチルー 1—アミノアントラセン、 9 n デシルー 1— アミノアントラセン、 10—メチルー 1ーァミノアントラセン、 10—ェチルー 1ーァミノアントラセン、 10— n キシルー 1ーァミノアントラセン、 10— n—才クチルー 1—アミノアントラセン、 10— n デシルー 1ーァミノアントラセン、 1ーメチルー 2—ァミノアントラセン、 1—ェチルー 2—ァミノアントラセン、 1 n キシルー 2—ァミノアントラセン、 1 n—才クチルー 2— アミノアントラセン、 1 n デシルー 2—ァミノアントラセン、 3—メチルー 2—ァミノアントラセン、 3—ェチルー 2—ァミノアントラセン、 3— n キシルー 2—ァミノアントラセン、 3— n ーォクチルー 2—ァミノアントラセン、 3— n デシルー 2—ァミノアントラセン、 4ーメチノレー 2 ーァミノアントラセン、 4—ェチルー 2—アミノアントラセン、 4 n キシルー 2—アミノアントラセン、 4 n—ォクチルー 2—ァミノアントラセン、 4 n デシルー 2—アミノアントラセン、 5—メチルー 2—アミノアントラセン、 5—ェチルー 2—アミノアントラセン、 5— n キシルー 2—ァミノアントラセン、 5— n—ォクチルー 2—ァミノアントラセン、 5— n デシルー 2—ァミノアントラセン、 6—メチルー 2—ァミノアントラセン、 6—ェチルー 2—ァミノアントラセン、 6— n キシルー 2—アミノアントラセン、 6— n—ォクチルー 2—ァミノアントラセン、 6— n—デシルー 2—ァミノアントラセン、 7—メチルー 2—ァミノアントラセン、 7—ェチルー 2 アミノアントラセン、 7— n キシルー 2—ァミノアントラセン、 7— n—ォクチル一 2—ァミノアントラセン、 7— n デシルー 2—アミノアントラセン、 8—メチルー 2—ァミノアントラセン、 8—ェチルー 2—ァミノアントラセン、 8— n キシルー 2—ァミノアントラセン、 8— n—才クチルー 2— アミノアントラセン、 8— n デシルー 2—ァミノアントラセン、 9ーメチルー 2—ァミノアントラセン、 9—ェチルー 2—ァミノアントラセン、 9 n キシルー 2—ァミノアントラセン、 9 n ーォクチルー 2—ァミノアントラセン、 9 n デシルー 2—ァミノアントラセン、 10—メチルー 2—アミノアントラセン、 10—ェチルー 2—アミノアントラセン、 10— n キシルー 2—ァミノアントラセン、 10— n—才クチルー 2—アミノアントラセン、 10— n デシルー 2—アミノアントラセン、 1ーメチルー 9ーァミノアントラセン、 1—ェチルー 9—アミノアントラセン、 1 n—へキシルー 9—アミノアントラセン、 1 n—ォクチルー 9ーァミノアントラセン、 1 n デシルー 9ーァミノアントラセン、 2—メチルー 9ーァミノアントラセン、 2—ェチルー 9ーァミノアントラセン、 2— n キシルー 9 アミノアントラセン、 2— n—才クチルー 9 アミノアントラセン、 2— n デシルー 9ーァミノアントラセン、 3—メチルー 9ーァミノアントラセン、 3—ェチルー 9 アミノアントラセン、 3— n キシルー 9ーァミノアントラセン、 3— n—才クチルー 9ーァミノアントラセン、 3— n デシルー 9 アミノアントラセン、 4ーメチルー 9 アミノアントラセン、 4—ェチルー 9ーァミノアントラセン、 4 n キシルー 9ーァミノアントラセン、 4 n オタチルー 9ーァミノアントラセン、 4 n デシルー 9ーァミノアントラセン、 10—メチルー 9 アミノアントラセン、 10—ェチルー 9ーァミノアントラセン、 10— n キシルー 9 アミノアントラセン、 10— n—才クチルー 9ーァミノアントラセン、 10— n デシルー 9 アミノアントラセン 2—メトキシー 1—アミノアントラセン、 2—メタノィルー 1 アミノアントラセン、 2—力ルバモィルー 1 アミノアントラセン、 2—シァノー 1 アミノアントラセン、 3—メトキシー 1 アミノアントラセン、 3 メタノィルー 1 アミノアントラセン、 3—力ルバモイルー 1—アミノアントラセン、 3—シァノー 1ーァミノアントラセン、 4ーメトキシー 1 アミノアントラセン、 4 メタノィルー 1—アミノアントラセン、 4一力ルバモイルー 1ーァミノアントラセン、 4 シァノ 1 アミノアントラセン、 5—メトキシー 1 アミノアントラセン、 5 メタノィルー 1ーァミノアントラセン、 5— 力ルバモイルー 1 アミノアントラセン、 5—シァノ 1 アミノアントラセン、 6—メトキシー 1 ーァミノアントラセン、 6 メタノィルー 1ーァミノアントラセン、 6—力ルバモイルー 1—ァミノアントラセン、 6—シァノー 1ーァミノアントラセン、 7—メトキシー 1 アミノアントラセン、 7— メタノィルー 1 アミノアントラセン、 7—力ルバモイルー 1—アミノアントラセン、 7—シァノー 1ーァミノアントラセン、 8—メトキシー 1 アミノアントラセン、 8 メタノィルー 1 アミノアントラセン、 8—力ルバモイルー 1—アミノアントラセン、 8 シァノ 1—アミノアントラセン、 9— メトキシー 1 アミノアントラセン、 9 メタノィルー 1ーァミノアントラセン、 9一力ルバモイル 1 アミノアントラセン、 9ーシァノー 1 アミノアントラセン、 10—メトキシー 1 アミノアントラセン、 10—メタノィルー 1—アミノアントラセン、 10—力ルバモイルー 1 アミノアントラセン、 10-シァノ 1—アミノアントラセン、 1-メトキシ 2-アミノアントラセン、 1-メタノィル —2—ァミノアントラセン、 1一力ルバモイルー 2—アミノアントラセン、 1 シァノ 2—ァミノアントラセン、 3—メトキシー 2—ァミノアントラセン、 3 メタノィルー 2 アミノアントラセン、 3—力ルバモイルー 2—アミノアントラセン、 3 シァノ 2—アミノアントラセン、 4ーメトキシ —2—ァミノアントラセン、 4 メタノィルー 2—アミノアントラセン、 4一力ルバモイルー 2 アミノアントラセン、 4ーシァノー 2—ァミノアントラセン、 5—メトキシー 2 アミノアントラセン、 5 メタノィルー 2—アミノアントラセン、 5—力ルバモイルー 2 アミノアントラセン、 5 シァノ 2 アミノアントラセン、 6—メトキシー 2—ァミノアントラセン、 6 メタノィルー 2 アミノアントラセン、 6—力ルバモイルー 2 アミノアントラセン、 6—シァノー 2 アミノアントラセン、 7 ーメトキシ一 2 アミノアントラセン、 7 メタノィルー 2 アミノアントラセン、 7—力ルバモイルー 2 アミノアントラセン、 7—シァノー 2—ァミノアントラセン、 8—メトキシー 2—ァミノアントラセン、 8 メタノィルー 2 アミノアントラセン、 8—力ルバモイルー 2—アミノアントラセン、 8—シァノー 2—ァミノアントラセン、 9ーメトキシー 2—ァミノアントラセン、 9 メタノィルー 2 ーァミノアントラセン、 9一力ルバモイルー 2—ァミノアントラセン、 9 シァノ 2—ァミノアントラセン、 10—メトキシー 2—アミノアントラセン、 10—メタノィルー 2—ァミノアントラセン、 1 0—力ルバモイルー 2—アミノアントラセン、 10—シァノ 2—アミノアントラセン、 1ーメトキシ一 9 アミノアントラセン、 1 メタノィルー 9—アミノアントラセン、 1一力ルバモイルー 9— アミノアントラセン、 1ーシァノー 9ーァミノアントラセン、 2—メトキシー 9 アミノアントラセン 2 メタノィルー 9—アミノアントラセン、 2—力ルバモイルー 9ーァミノアントラセン、 2—シァノー 9ーァミノアントラセン、 3—メトキシー 9 アミノアントラセン、 3—メタノィルー 9ーァミノアントラセン、 3—力ルバモイルー 9—アミノアントラセン、 3—シァノ 9 アミノアントラセン 4ーメトキシー 9—アミノアントラセン、 4 メタノィルー 9 アミノアントラセン、 4一力ルバモィルー 9 アミノアントラセン、 4ーシァノー 9 アミノアントラセン、 10—メトキシー 9ーァミノアントラセン、 10 メタノィルー 9 アミノアントラセン、 10—力ルバモイルー 9 アミノアントラセン、 10—シァノー 9 アミノアントラセン、 1 アミノビレン、 2 アミノビレン、 2—メチルー 1 アミノビレン、 2—ェチルー 1 アミノビレン、 2— n キシルー 1 アミノビレン、 2— n—ォクチルー 1 アミノビレン、 2— n デシルー 1—アミノビレン、 3—メチルー 1 アミノビレン、 3—ェチルー 1 アミノビレン、 3— n キシルー 1 アミノビレン、 3— n—才クチルー 1— アミノビレン、 3— n デシルー 1 アミノビレン、 4ーメチルー 1 アミノビレン、 4 チノレー 1 アミノビレン、 4 n キシルー 1—アミノビレン、 4 n—才クチルー 1 アミノビレン、 4— n デシルー 1 アミノビレン、 5—メチルー 1 アミノビレン、 5—ェチルー 1—アミノビレン、 5 n—へキシルー 1 アミノビレン、 5— n—ォクチル一 1 アミノビレン、 5— n デシルー 1ーァミノピレン、 6—メチルー 1 アミノビレン、 6—ェチルー 1 アミノビレン、 6— n—へキシルー 1 アミノビレン、 6— n—才クチルー 1 アミノビレン、 6— n デシルー 1—アミノビレン、 7—メチルー 1 アミノビレン、 7—ェチルー 1 アミノビレン、 7— n キシルー 1 アミノビレン、 7— n—才クチルー 1 アミノビレン、 7— n デシルー 1 アミノビレン、 8—メチルー 1ーァミノピレン、 8—ェチルー 1 アミノビレン、 8— n キシルー 1 アミノビレン、 8 オタチノレー 1 アミノビレン、 8— n デシルー 1 アミノビレン、 9ーメチルー 1 アミノビレン、 9ーェチノレ 1 アミノビレン、 9 n—へキシルー 1 アミノビレン、 9 n—ォクチルー 1 アミノビレン、 9 n デシルー 1 アミノビレン、 10—メチルー 1 アミノビレン、 10—ェチルー 1 アミノビレン、 10— n キシルー 1 アミノビレン、 10— n—才クチルー 1 アミノビレン、 10— n— デシルー 1 アミノビレン、 1ーメチルー 2—アミノビレン、 1ーェチルー 2—アミノビレン、 1 n キシルー 2—アミノビレン、 1 n—ォクチルー 2—アミノビレン、 1 n デシルー 2—ァミノピレン、 3—メチルー 2 アミノビレン、 3—ェチルー 2—アミノビレン、 3— n キシルー 2— アミノビレン、 3— n—才クチルー 2 アミノビレン、 3— n デシルー 2 アミノビレン、 4ーメチルー 2 アミノビレン、 4ーェチルー 2 アミノビレン、

4 n キシルー 2 アミノビレン、 4 n—才クチルー 2 アミノビレン、 4 n デシルー 2— アミノビレン、 5—メチルー 2 アミノビレン、 5—ェチルー 2 アミノビレン、 5— n—へキシル —2 アミノビレン、 5— n—才クチルー 2 アミノビレン、 5— n デシルー 2 アミノビレン、 6 ーメチルー 2 アミノビレン、 6—ェチルー 2 アミノビレン、 6— n キシルー 2 アミノビレン、 6— n—才クチルー 2—アミノビレン、 6— n デシルー 2 アミノビレン、 7—メチルー 2—ァミノピレン、 7—ェチルー 2 アミノビレン、 7— n キシルー 2 アミノビレン、 7— n—才クチルー 2 アミノビレン、 7— n デシルー 2 アミノビレン、 8—メチルー 2 アミノビレン、 8 チルー 2 アミノビレン、 8— n キシルー 2 アミノビレン、 8—才クチルー 2 アミノビレン 8— n デシルー 2 アミノビレン、 9ーメチルー 2—アミノビレン、 9ーェチルー 2 アミノビレン、 9 n キシルー 2—アミノビレン、 9 n—才クチルー 2—アミノビレン、 9 n デシルー 2—アミノビレン、 10—メチルー 2—アミノビレン、 10—ェチルー 2—アミノビレン、 10— n キシルー 2—アミノビレン、 10— n—才クチルー 2—アミノビレン、 10— n デシルー 2—ァミノピレン、 2—メトキシー 1—アミノビレン、 2—メタノィルー 1 アミノビレン、 2—力ルバモイルー 1 アミノビレン、 2—シァノー 1 アミノビレン、 3—メトキシー 1 アミノビレン、 3 メタノィル —1-アミノビレン、 3-力ルバモイルー 1-アミノビレン、 3-シァノ 1—アミノビレン、 4-メトキシー 1 アミノビレン、 4 メタノィルー 1—アミノビレン、 4一力ルバモイルー 1—アミノビレン、 4ーシァノー 1 アミノビレン、 5—メトキシー 1 アミノビレン、 5 メタノィルー 1 アミノビレン、 5—力ルバモイルー 1 アミノビレン、 5 シァノ 1—アミノビレン、 6—メトキシー 1—ァミノピレン、 6 メタノィルー 1 アミノビレン、 6—力ルバモイルー 1 アミノビレン、 6—シァノー 1 アミノビレン、 7—メトキシー1 アミノビレン、 7 メタノィルー 1 アミノビレン、 7—力ルバモイルー 1 アミノビレン、 7—シァノ 1 アミノビレン、 8—メトキシー 1 アミノビレン、 8 メタノィルー 1—アミノビレン、 8—力ルバモイルー 1—アミノビレン、 8 シァノ 1—ァミノピレン、 9ーメトキシー 1—アミノビレン、 9 メタノィルー 1 アミノビレン、 9一力ルバモイルー 1 アミノビレン、 9ーシァノー 1 アミノビレン、 10—メトキシー 1 アミノビレン、 10—メタノィルー 1 アミノビレン、 10—力ルバモイルー 1 アミノビレン、 10—シァノ 1—アミノビレン、 2—メトキシー 2—アミノビレン、 2—メタノィルー 2—アミノビレン、 2—力ルバモイルー 2— アミノビレン、 2—シァノー 2 アミノビレン、 3—メトキシー 2 アミノビレン、 3 メタノィルー 2 アミノビレン、 3—力ルバモイルー 2 アミノビレン、 3—シァノ 2 アミノビレン、 4ーメトキシ一 2 アミノビレン、 4 メタノィルー 2—アミノビレン、 4一力ルバモイルー 2 アミノビレン、 4ーシァノー 2 アミノビレン、 5—メトキシー 2 アミノビレン、 5 メタノィルー 2 アミノビレン、 5—力ルバモイルー 2—アミノビレン、 5 シァノ 2 アミノビレン、 6—メトキシー 2 アミノビレン、 6 メタノィルー 2—アミノビレン、 6—力ルバモイルー 2 アミノビレン、 6 シァノ —2 アミノビレン、 7—メトキシ一 2 アミノビレン、 7 メタノィルー 2—アミノビレン、 7 カルバモイルー 2 アミノビレン、 7—シァノ 2 アミノビレン、 8—メトキシー 2 アミノビレン、 8 メタノィルー 2—アミノビレン、 8—力ルバモイルー 2—アミノビレン、 8 シァノ 2—アミノビレン、 9ーメトキシ一 2 アミノビレン、 9 メタノィルー 2—アミノビレン、 9一力ルバモイルー 2 アミノビレン、 9ーシァノー 2 アミノビレン、 10—メトキシー 2 アミノビレン、 10—メタノィルー 2—アミノビレン、 10—力ルバモイルー 2—アミノビレン、 10—シァノ 2—アミノビレン等が挙げられる。中でも、入手しやすく経済的である観点から 1ーァミノアントラセン、 2 ーァミノアントラセン、 1—アミノビレン、 2—アミノビレンが好適に用いられる。

[0040] 芳香族ァミン化合物の使用量は、 2, 6—ジハロゲノピリジン類 1モルに対して 0. 5— 1. 5モル、好ましくは 0. 9-1. 1モルであることが望ましい。芳香族ァミン化合物の使用量が 0. 5モル未満の場合、反応が進行しに《なるおそれがある。また、芳香族ァミン化合物の使用量が 1. 5モルを超える場合、使用量に見合う効果がなく経済的でない。

[0041] また、本発明で用いられるパラジウム化合物としては、例えば、へキサクロ口パラジゥム（IV)酸ナトリウム四水和物、へキサクロ口パラジウム（IV)酸カリウム等の 4価のパラジウム化合物;塩化パラジウム (Π)、臭化パラジウム (Π)、酢酸パラジウム (Π)、パラジゥムァセチルァセトナート（Π)、ジクロ口ビス（ベンゾ-トリル）パラジウム（Π)、ジクロ口ビス（ァセトニトリル）パラジウム（Π)、ジクロロビス（トリフエ-ルホスフィン）パラジウム (II)、ジクロロビス（トリー o—トリルホスフィン)パラジウム（Π)、ジクロロテトラアンミンパラジゥム（Π)、ジクロ口（シクロォクタ一 1, 5—ジェン）パラジウム（Π)、パラジウムトリフルォロアセテート (II)等の 2価パラジウム化合物；トリス（ジベンジリデンアセトン）二パラジゥム（0)、トリス（ジベンジリデンアセトン）二パラジウムクロ口ホルム錯体（0)、テトラキス（トリフエ-ルホスフィン）パラジウム（0)等の 0価パラジウム化合物等が挙げられる。中でも、高い反応活性を有する観点力 0価パラジウム化合物が好ましい。この中でも、トリス (ジベンジリデンアセトン）二パラジウム (0)が最も反応活性が高く好適に用いられる。

[0042] パラジウム化合物の使用量は、 2, 6 ジノヽロゲノピリジン類に対して、パラジウム換算で 0. 01— 20モル⁰ /₀、好ましくは 0. 02— 5モル％であることが望ましい。パラジゥム化合物の使用量が 0. 01モル％未満の場合、反応が進行しに《なるおそれがある。また、パラジウム化合物の使用量が 20モル％を超える場合、使用量に見合う効果がなく経済的でなくなるおそれがある。

[0043] 一方、本発明で用いられるホスフィン化合物としては、例えば、 2, 2' ビス（ジフエ -ルホスフイノ）— 1, 1，—ビナフチル、 1, 1，一ビス（ジフエ-ルホスフイノ）フエ口セン、 N, N，一ジメチルー 1— [1，， 2—ビス（ジフエ-ルホスフイノ）フエロセ -ル]等の 2座配位子としてのキレート能を有するホスフィンィ匕合物が挙げられる。中でも、高い反応活性を有する観点から 2, 2，一ビス（ジフエ-ルホスフイノ)— 1, 1，ービナフチルが好適に用いられる。

[0044] ホスフィン化合物の使用量は、パラジウム化合物 1モルに対して 0. 1— 10モル、好ましくは 0. 5— 5モルであることが望ましい。ホスフィン化合物の使用量が 0. 1モル未満の場合、反応が進行しに《なるおそれがある。また、ホスフィン化合物の使用量が 10モルを超える場合、使用量に見合う効果がなく経済的でない。

[0045] 上記パラジウム化合物と上記ホスフィンィ匕合物は、反応系にそれぞれ単独に加えても、予め錯体の形に調製して混合触媒として添加してもよ、。

[0046] 本発明で用いられる塩基としては、例えば、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、カリウムメトキシド、カリウムエトキシド、リチウム tert—ブトキシド、ナトリウム tert— ブトキシド、カリウム tert ブトキシド等のアルカリ金属アルコキシド等が挙げられる。なお、これら塩基は、アルカリ金属、水素化アルカリ金属および水酸ィ匕アルカリ金属とアルコール力も調製して反応系に添加してもよ、。 [0047] 塩基の使用量は、 2, 6—ジハロゲノピリジン類 1モルに対して、 2モル以上、好ましくは 2— 10モルであることが望ましい。塩基の使用量が 2モル未満の場合、収率が低下するおそれがある。

[0048] 本発明におヽて、反応は不活性溶媒中で行われる。不活性溶媒としては、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素系溶媒;ジェチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジォキサン等のエーテル系溶媒；ァセトニトリル、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、へキサメチルホスホトリアミド等が挙げられる。中でも、溶媒のリサイクルが容易であることから、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素系溶媒が好適に用いられる。

[0049] 反応温度は 20— 250°C、好ましくは 50— 150°Cであることが望ましい。反応温度が 20°Cより低い場合、反応に長時間を要するおそれがある。また、反応温度が 250°C より高い場合、副反応が起こり、収率が低下するおそれがある。反応時間は、反応温度により異なる力通常 1一 20時間である。

[0050] 力べして得られたポリアミノピリジン類は、例えば、アンモニア水 Zメタノールの混合溶媒等を添加してポリアミノピリジン類を析出させ、ろ過、洗浄して触媒等を除去後、乾燥すること〖こより単離することができる。

実施例

[0051] 以下に、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。なお、実施例で得られたポリアミノピリジン類の数平均分子量は、ゲルパーミエーシヨンクロマトグラフィー（東ソ一株式会社、商品名； HLC— 8020 )を用いて、 LiBr (0. Olmol/L)を含む N, N—ジメチルホルムアミド中 30°Cにて測定し、標準ポリスチレンを基準にして算出した。

[0052] 実施例 1

冷却管、温度計を備え付けた 1L容の四つ口フラスコに、 2, 6—ジクロ口ピリジン 12. 83g (86. 7ミリモル）、ァ-リン 8. 06g (86. 7ミリモル）、卜リス（ジベンジリデンアセトン )ニノラジウム（0) 1. 98g (2. 16ミリモル）、 2, 2，—ビス（ジフエ-ルホスフイノ）— 1, 1 ，—ピナフチル 4. 05g (6. 50ミリモル）、ナトリウム— tert—ブ卜キシド 25. 00g (260. 1 ミリモル）およびトルエン 800mLを仕込んだ。次いで、窒素雰囲気下で 100°Cまで昇温し、 100°Cで 8時間反応させた。反応終了後、反応液を室温まで冷却し、反応液を 28重量％アンモニア水 Zメタノール混合溶媒 2L (容積比 1Z4)に添加して、析出物をろ別して粗ポリ（2- (N-フエ-ル)アミノビリジン)を得た。得られた粗ポリ（2-(N-フェ -ル)アミノビリジン)を 28重量⁰ /₀アンモニア水 Zメタノール混合溶媒 0. 5L (容積比 1Z4)で洗浄し、さらにメタノールで洗浄した後、減圧乾燥して、茶褐色粉体のポリ（ 2- (N-フエ-ル)アミノビリジン） 14. 49gを得た (収率 99. 5%)。また、得られたポリ (2— (N-フエ-ル）アミノビリジン）の数平均分子量は 4500であった。

[0053] 得られたポリ（2— (N—フエ-ル)アミノビリジン）は、下記の物性を有することから同定することができた。

IR (KBr) : 3058、 1568、 1494、 1415、 1351、 1261、 1157、 1072、 778、 730、

695 (cm—¹)

元素分析 (重量％)

理論値 C : 77. 9 H :4. 8 N: 16. 5 C1: 0. 8

測定値 C : 78. 6 H :4. 7 N: 16. 0 C1: 0. 7

[0054] 実施例 2

実施例 1において、トリス（ジベンジリデンアセトン）二パラジウム（0)の量を 0. 99g ( 1. 08ミリモル）、 2, 2，—ビス（ジフエ-ルホスフイノ）— 1, 1，ービナフチルの量を 2. 03 g (3. 25ミリモル）に変更した以外は、実施例 1と同様にしてポリ（2-(N-フエ-ル)ァミノピリジン） 12. 65gを得た (収率 86. 9%)。また、得られたポリ（2- (N-フエ-ル）アミノビリジン）の数平均分子量は 5500であった。

[0055] 実施例 3

実施 ί列 1におヽて、 2, 6—ジクロロピジジン 12. 83g (86. 7ミジモノレ）に代えて 2, 6— ジブロモピリジン 20. 55g (86. 7ミリモル）を用いた以外は、実施例 1と同様にしてポリ（2- (N-フエ-ル)アミノビリジン） 14. 56gを得た (収率 100%)。また、得られたポリ (2— (N—フエ-ル）アミノビリジン）の数平均分子量は 6500であった。

[0056] 実施例 4

冷却管、温度計を備え付けた 1L容の四つ口フラスコに、 2, 6—ジクロ口ピリジン 12. 83g (86. 7^ジモノレ）、 2—アミノピジジン 8. 16g (86. モノレ）、卜ジス（ジベンジ!;デンアセトン）二パラジウム（0) 1. 98g (2. 16ミリモル）、 2, 2，一ビス（ジフエ-ルホスフイノ )—1, 1，—ビナフチル 4. 05g (6. 50ミリモル）、ナトリウム— tert—ブトキシド 25. OOg ( 260. 1ミリモル）およびトルエン 800mLを仕込んだ。次いで、窒素雰囲気下で 100 °Cまで昇温し、 100°Cで 8時間反応させた。反応終了後、反応液を室温まで冷却し、反応液を 28重量％アンモニア水 Zメタノール混合溶媒 2L (容積比 1Z4)に添加して、析出物をろ別して粗ポリ（2- (N-2-ピリジル)アミノビリジン)を得た。得られた粗ポリ（2— (N— 2-ピリジル）アミノビリジン）を 28重量⁰ /₀アンモニア水 Zメタノール混合溶媒 0. 5L (容積比 1Z4)で洗浄し、さらにメタノールで洗浄した後、減圧乾燥して、茶褐色粉体のポリ（2— (N— 2—ピリジル)アミノビリジン） 13. 25gを得た（収率 90. 4%) 。また、得られたポリ（2- (N-2-ピリジル)アミノビリジン）の数平均分子量は 3500であった。

[0057] 得られたポリ（2-(N-2-ピリジル)アミノビリジン）は、下記の物性を有することから同定することができた。

IR (KBr) : 1645, 1597、 1557、 1434、 865、 701 (cm"¹)

元素分析 (重量％)

理論値 C : 70. 3 H :4. 1 N: 24. 6 Cl: l. 0

測定値 C : 71. 0 H :4. 5 N: 23. 4 Cl: l. 1

[0058] 比較例 1 (特許文献 1の方法）

冷却管、温度計を備え付けた 1L容の四つ口フラスコに、 2—アミノビリジン 15. 06g ( 160ミリモル）、塩ィ匕鉄（FeCl ) 8. l lg (50ミリモル）およびトルエン 800mLを仕込ん

3

だ。次いで、窒素雰囲気下で 100°Cまで昇温し、 100°Cで 6時間反応させた。反応終了後、反応液を室温まで冷却し、ろ過して粗ポリアミノピリジンを得た。得られた粗ポリアミノビリジンを 28重量⁰ /₀アンモニア水 Zメタノール混合溶媒 2L (容積比 1Z4)で洗浄し、さらにメタノールで洗浄した後、減圧乾燥して、黄土色粉末のポリアミノピリジン 12. 60gを得た（収率 83. 67%)。なお、得られたポリマーは、 N, N—ジメチルホルムアミドには溶解しな力つたため、 GPCにより数平均分子量を測定することができなかつ 7こ。

[0059] 評価実施例 1一 4および比較例 1で得られたポリアミノピリジン類の各種溶媒に対する溶解性を評価した。テトラヒドロフラン、トルエン、キシレン、ジクロロメタンおよび水にそれぞれ榭脂濃度が 1重量％となるように溶解し、溶液の状態を目視で観察した。なお、完全に溶解する場合を〇、不完全にする場合を△、全く溶解しない場合を Xと評価した。

[0060] [表 1]

溶媒

テトラヒドロトレエンキシレンジクロロメタ水フランン

実施例 1 〇〇〇〇 X 実施例 2 〇〇〇〇 X 実施例 3 〇〇〇〇 X 実施例 4 Δ Δ Δ Δ 〇比較例 1 X X X X X

[0061] 表 1より、実施例 1一 3で得られたポリアミノピリジン類は、種々の有機溶媒に溶解することがわ力る。また、実施例 4で得られたポリアミノピリジン類は、水に溶解することがわかる。これに対し、従来法によるポリアミノピリジンは試験したいずれの溶媒に対しても溶解'性が劣っていた。

[0062] 実施例 5

冷却管、温度計を備え付けた 1L容の四つ口フラスコに、 2, 6—ジクロ口ピリジン 12. 83g(86. 7^ジモノレ）、 2—アミノピ U ジン 8. 25g (86. 7^ジモノレ）、 HJス（ジベンジジデンアセトン）二パラジウム（0) 1. 98g (2. 16ミリモル）、 2, 2，一ビス（ジフエ-ルホスフィノ）— 1, 1，—ビナフチル 4. 05g (6. 50ミリモル）、ナトリウム— tert—ブトキシド 25. OOg (260. 1ミリモル）およびトルエン 800mLを仕込んだ。次いで、窒素雰囲気下で 100 °Cまで昇温し、 100°Cで 8時間反応させた。反応終了後、反応液を室温まで冷却し、反応液を 28重量％アンモニア水 Zメタノール混合溶媒 2L (容積比 1Z4)に添加して、析出物をろ別して粗ポリ（2- (N-2-ピリミジル)アミノビリジン)を得た。得られた粗ポリ（2— (N— 2-ピリミジル）アミノビリジン）を 28重量⁰ /₀アンモニア水 Zメタノール混合溶媒 0. 5L (容積比 1Z4)で洗浄し、さらにメタノールで洗浄した後、減圧乾燥して、茶褐色粉体のポリ（2— (N— 2—ピリミジル)アミノビリジン） 14. 68gを得た (収率 99. 5 %)。また、得られたポリ（2— (N— 2—ピリミジル)アミノビリジン)の数平均分子量は 450 0であった。

[0063] 得られたポリ（2-(N-2-ピリミジル)アミノビリジン）は、下記の物性を有することから同定することができた。

IR (KBr) : 3400, 1422、 1149、 878、 776、 701 (cm^-1)

[0064] 実施例 6

冷却管、温度計を備え付けた 1L容の四つ口フラスコに、 2, 6—ジクロ口ピリジン 12. 83g (86. 7ミジモノレ）、 1ーァミノナフタレン 12. 42g (86. 7ミジモノレ）、卜ジス（ジベンジジデンアセトン）二パラジウム（0) 1. 98g (2. 16ミリモル）、 2, 2，一ビス（ジフエ-ルホスフイノ）— 1, 1しビナフチル 4. 05g (6. 50ミリモル）、ナトリウム— tert—ブトキシド 25. 00g (260. 1ミリモル）およびトルエン 800mLを仕込んだ。次いで、窒素雰囲気下で 100°Cまで昇温し、 100°Cで 8時間反応させた。反応終了後、反応液を室温まで冷却し、反応液を 28重量％アンモニア水 Zメタノール混合溶媒 2L (容積比 1Z4)に添カロして、析出物をろ別して粗ポリ（2— (N— 1 ナフチル)アミノビリジン)を得た。得られた粗ポリ（2— (N— 1-ナフチル）アミノビリジン）を 28重量⁰ /₀アンモニア水/メタノール混合溶媒 0. 5L (容積比 1Z4)で洗浄し、さらにメタノールで洗浄した後、減圧乾燥して、茶褐色粉体のポリ（2— (N— 1 ナフチル)アミノビリジン） 17. 22gを得た (収率 91 . 0%)。また、得られたポリ（2— (N— 1 ナフチル)アミノビリジン)の数平均分子量は 5 500であった。

[0065] 得られたポリ（2-(Ν-1-ナフチル)アミノビリジン）は、下記の物性を有することから同定することができた。

IR (KBr) : 3400, 1573、 1502、 1417、 1291、 1248、 1151、 774、 720 (cm^-1) [0066] 実施例 7

冷却管、温度計を備え付けた 1L容の四つ口フラスコに、 2, 6—ジクロ口ピリジン 12. 83g (86. 7ミリモル）、 3—ァミノキノリン 12. 50g (86. 7ミリモル）、卜リス（ジベンジリデンアセトン）二パラジウム（0) 1. 98g (2. 16ミリモル）、 2, 2，一ビス（ジフエ-ルホスフィノ）— 1, 1，—ビナフチル 4. 05g (6. 50ミリモル）、ナトリウム— tert—ブトキシド 25. OOg (260. 1ミリモル）およびトルエン 800mLを仕込んだ。次いで、窒素雰囲気下で 100 °Cまで昇温し、 100°Cで 8時間反応させた。反応終了後、反応液を室温まで冷却し、反応液を 28重量％アンモニア水 Zメタノール混合溶媒 2L (容積比 1Z4)に添加して、析出物をろ別して粗ポリ（2- (N-3-キノリル)アミノビリジン)を得た。得られた粗ポリ (2-(N-3-キノリル)アミノビリジン）を 28重量⁰ /₀アンモニア水 Zメタノール混合溶媒 0. 5L (容積比 1Z4)で洗浄し、さらにメタノールで洗浄した後、減圧乾燥して、茶褐色粉体のポリ（2— (N— 3 キノリル)アミノビリジン） 10. 26gを得た (収率 54. 0%)。また、得られたポリ（2— (N— 3 キノリル)アミノビリジン）の数平均分子量は 5400であつた。

[0067] 得られたポリ（2-(N-3-キノリル)アミノビリジン）は、下記の物性を有することから同定することができた。

IR (KBr) : 3400, 1573、 1500、 1417、 1292、 1248、 1151、 774、 720 (cm"¹) [0068] 評価

実施例 5— 7で得られたポリアミノピリジン類の各種溶媒に対する溶解性を評価した。テトラヒドロフラン、 N, N—ジメチルホルムアミド、トルエンおよびメタノールにそれぞれ榭脂濃度が 1重量％となるように溶解し、溶液の状態を目視で観察した。なお、完全に溶解する場合を〇、不完全にする場合を△、全く溶解しない場合を Xと評価した。結果を表 2に示した。

[0069] [表 2]

媒

テトラヒドロフ N， N ジメチノレトノレ: ンメタノールランホルムアミド

実施例 5 Δ Δ △ 〇実施例 6 〇〇〇 X 実施例 7 〇〇〇 X

[0070] また、実施例 5— 7で得られたポリアミノピリジン類の電子の最高被占軌道 (HOMO )のエネルギー準位、電子の最低空軌道 (LUMO)のエネルギー準位およびエネルギー準位の差 (バンドギャップエネルギー）を、サイクリックボルタンメトリー (CV)法により測定した。具体的には、ポリアミノピリジン類の DMF溶液を白金電極上にキャストし、 80°C、 1時間減圧乾燥して溶媒を除去し、電極上にフィルムを形成させた。この電極を用いて、電気化学アナライザー（BAS株式会社、商品名 ALSモデル 600B 電気化学アナライザー）により、ァセトニトリル中、テトラプチルアンモ-ゥムテトラフルォロボレートを電解基質とし (0. ImolZL)、参照電極を AgZAg+として、走査速度 50mVZ秒、 25°Cにて CV曲線を測定し、その酸ィ匕電位および還元電位より算出した。結果を表 3に示す。

[0071] [表 3]

H O M O L U M O バンドギヤップエネノレギー

[ ί ； V ] [ ί i V ] [ e V ] 実施例 5 5 . 2 2 . 7 2 . 5 実施例 6 5 . 3 2 . 8 2 . 5 実施例 7 5 . 5 2 . 6 2 . 9

[0072] 表 2より、実施例 5— 7で得られたポリアミノピリジン類は、種々の溶媒に溶解することがわかる。表 3より、実施例 5— 7で得られたポリアミノピリジン類は、高分子型有機ェレクト口ルミネッセンス材料に好適なエネルギー準位を有していることがわ力る。

[0073] 実施例 8

冷却管、温度計を備え付けた 1L容の四つ口フラスコに、 2, 6—ジクロ口ピリジン 12. 83g(86. 7^ジモノレ）、 1 アミノアン卜ラセン 16. 76g (86. モノレ）、 HJス（ジベンジリデンアセトン）ニノラジウム（0) 1. 98g (2. 16ミリモル）、 2, 2，—ビス（ジフエ-ルホスフイノ） 1, 1，ービナフチル 4. 05g (6. 50ミリモル）、ナトリウム tert ブトキシド 25 . 00g (260. 1ミジモノレ）および卜ノレェン 800mLを仕込んだ、。次!ヽで、蜜素雰囲気下で 100°Cまで昇温し、 100°Cで 8時間反応させた。反応終了後、反応液を室温まで冷却し、反応液を 28重量％アンモニア水 Zメタノール混合溶媒 2L (容積比 1Z4)に添加して、析出物をろ別して粗ポリ（2- (N-1-アントリル)アミノビリジン)を得た。得られた粗ポリ（2— (N— 1—アントリル）アミノビリジン）を 28重量⁰ /₀アンモニア水 Zメタノール混合溶媒 0. 5L (容積比 1Z4)で洗浄し、さらにメタノールで洗浄した後、減圧乾燥して、黄褐色粉体のポリ（2-(Ν-1-アントリル)アミノビリジン） 22. 97gを得た (収率 99. 5%)。また、得られたポリ（2— (N— 1 アントリル)アミノビリジン）の数平均分子量は 4530であった。

[0074] 得られたポリ（2-(Ν-1-アントリル)アミノビリジン）は、下記の物性を有することから同定することができた。

IR(KBr) : 1157、 1417、 1395、 1351、 1260、 1165、 1142、 879、 779、 732 (c m"¹)

[0075] 実施例 9

冷却管、温度計を備え付けた 1L容の四つ口フラスコに、 2, 6—ジクロ口ピリジン 12. 83g (86. 7^ジモノレ）、 2 アミノアン卜ラセン 16. 76g (86. モノレ）、 HJス（ジベンジリデンアセトン）ニノラジウム（0) 1. 98g (2. 16ミリモル）、 2, 2，—ビス（ジフエ-ルホスフイノ） 1, 1，ービナフチル 4. 05g (6. 50ミリモル）、ナトリウム tert ブトキシド 25 . 00g (260. 1ミジモノレ）および卜ノレェン 800mLを仕込んだ、。次!ヽで、蜜素雰囲気下で 100°Cまで昇温し、 100°Cで 8時間反応させた。反応終了後、反応液を室温まで冷却し、反応液を 28重量％アンモニア水 Zメタノール混合溶媒 2L (容積比 1Z4)に添加して、析出物をろ別して粗ポリ（2- (N-2-アントリル)アミノビリジン)を得た。得られた粗ポリ（2— (N— 2—アントリル）アミノビリジン）を 28重量⁰ /₀アンモニア水 Zメタノール混合溶媒 0. 5L (容積比 1Z4)で洗浄し、さらにメタノールで洗浄した後、減圧乾燥して、黄褐色粉体のポリ（2— (N— 2 アントリル)アミノビリジン） 22. 88gを得た (収率 99. 1%)。また、得られたポリ（2— (N— 2 アントリル)アミノビリジン）の数平均分子量は 5800であった。

[0076] 得られたポリ（2-(N-2-アントリル)アミノビリジン）は、下記の物性を有することから同定することができた。

IR (KBr) : 1590, 1558、 1416、 1342、 1276、 1239、 1155、 890、 737 (cm"¹) [0077] 実施例 10

冷却管、温度計を備え付けた 1L容の四つ口フラスコに、 2, 6—ジクロ口ピリジン 12. 83g (86. 7ミリモノレ）、 1 アミノピレン 18. 84g (86. 7ミリモノレ）、卜ジス（ジベンジ!;デンアセトン）二パラジウム（0) 1. 98g (2. 16ミリモル）、 2, 2，一ビス（ジフエ-ルホスフイノ )—1, 1，—ビナフチル 4. 05g (6. 50ミリモル）、ナトリウム— tert—ブトキシド 25. OOg ( 260. 1ミリモル）およびトルエン 800mLを仕込んだ。次いで、窒素雰囲気下で 100 °Cまで昇温し、 100°Cで 8時間反応させた。反応終了後、反応液を室温まで冷却し、反応液を 28重量％アンモニア水 Zメタノール混合溶媒 2L (容積比 1Z4)に添加して、析出物をろ別して粗ポリ（2- (N-1-ピレニル)アミノビリジン)を得た。得られた粗ポリ（2— (N— 1-ピレニル）アミノビリジン）を 28重量⁰ /₀アンモニア水 Zメタノール混合溶媒 0. 5L (容積比 1Z4)で洗浄し、さらにメタノールで洗浄した後、減圧乾燥して、茶褐色粉体のポリ（2-(Ν-1-ピレニル)アミノビリジン） 25. 04gを得た (収率 99. 5%) 。また、得られたポリ（2— (N— 1ーピレニル)アミノビリジン）の数平均分子量は 5400であった。

[0078] 得られたポリ（2-(Ν-1-ピレニル)アミノビリジン）は、下記の物性を有することから同定することができた。

IR (KBr) : 1581, 1506、 1415、 1346、 1262, 1160、 843、 782 (cm"¹)

[0079] 評価

実施例 8— 10で得られたポリアミノピリジン類の各種溶媒に対する溶解性を評価した。 1ーメチルー 2—ピロリドン、 N, N—ジメチルホルムアミド、クロ口ホルムおよびジクロロメタンにそれぞれ榭脂濃度が 1重量％となるように溶解し、溶液の状態を目視で観察した。なお、完全に溶解する場合を〇、不完全にする場合を△、全く溶解しない場合を Xと評価した。結果を表 4に示した。

[0080] [表 4]

媒

1 ーメチノレー 2 N， N ジメチルク π r口ホノレムジクロロメタンピロリドンホルムアミド

実施例 8 〇 Δ 〇〇実施例 9 〇 Δ 〇〇実施例 1 0 〇 Δ 〇〇

[0081] 実施例 8— 10で得られたポリアミノピリジン類の電子の最高被占軌道 (HOMO)のエネルギー準位、電子の最低空軌道 (LUMO)のエネルギー準位およびエネルギー準位の差 (バンドギャップエネルギー）を、サイクリックボルタンメトリー (CV)法により測定した。

[0082] 具体的には、ポリアミノピリジン類の DMF溶液を白金電極上にキャストし、 80°C、 1 時間減圧乾燥して溶媒を除去し、電極上にフィルムを形成させた。この電極を用いて、電気化学アナライザー（BAS株式会社、商品名 ALSモデル 600B電気化学アナライザ一）により、ァセトニトリル中、テトラプチルアンモ-ゥムテトラフルォロボレートを電解基質とし (0. ImolZL)、参照電極を AgZAg+として、走査速度 50mVZ秒、 2 5°Cにて CV曲線を測定し、その酸ィ匕電位および還元電位より算出した。結果を表 5 に示す。

[0083] [表 5]

H O M O L U M O バンドギヤップエネノレギー

[ e V ] [ e ； V ] [ e V ]

実施例 8 5 . 3 2 . 8 2 . 5 実施例 9 5 . 3 2 . 7 2 . 6 実施例 1 0 5 . 2 2 . 8 2 . 4

[0084] また、実施例 8 ~ 10で得られたポリアミノピジジン類の 1- -メチルー 2—ピロリドン溶液（濃度： 1. 0 X 10"⁶g/mL)を調製し、蛍光波長を蛍光分光光度計 (株式会社日立製作所、商品名 F-3000)により測定した。結果を表 6に示す。

[表 6] 蛍光波長

[ n m ]

実施例 8 4 7 9

実施例 9 4 7 8

実施例 1 0 4 6 1

[0086] 表 4より、実施例 8— 10で得られたポリアミノピリジン類は、種々の溶媒に溶解することがわかる。表 5より、実施例 8— 10で得られたポリアミノピリジン類は、高分子型有機エレクト口ルミネッセンス材料に好適なエネルギー順位を有して、ることがわ力る。表

6より、実施例 8— 10で得られたポリアミノピリジン類は、高分子型有機エレクト口ルミネッセンス材料に好適な蛍光特性を有していることがわかる。

産業上の利用可能性

[0087] 本発明により、電池用活物質、高分子型有機エレクト口ルミネッセンス材料等に好適に用いられる新規なポリアミノピリジン類およびその製造方法が提供される。

Claims

請求の範囲 [1] 下記一般式 (1) ;

[化 1]

(式中、 R¹は水素原子、炭素数 1一 10のアルキル基、アルコキシ基、アルカノィル基、力ルバモイル基またはシァノ基を、 R²は置換基を有してもよいフエ-ル基または置換基を有してもよいピリジル基を示す。 )

で表される繰り返し構造単位を有し、数平均分子量が 500— 1000000の範囲であるポリアミノピリジン類。

[2] 前記一般式（1)において、 R¹が水素原子であって、 R²がフエ-ル基またはピリジル基である請求項 1に記載のポリアミノピリジン類。

[3] 下記一般式 (1) ;

[化 2]

(式中、 R¹は水素原子、炭素数 1一 10のアルキル基、アルコキシ基、アルカノィル基、力ルバモイル基またはシァノ基を、 R²は置換基を有してもよいピリミジル基、置換基を有してもょ、ナフチル基または置換基を有してもょヽキノリル基を示す。 ) で表される繰り返し構造単位を有し、数平均分子量が 500— 1000000の範囲であるポリアミノピリジン類。

[4] 前記一般式（1)において、 R¹が水素原子であって、 R²がピリミジル基、ナフチル基またはキノリル基である請求項 3に記載のポリアミノピリジン類。 [5] 下記一般式 (1) ;

[化 3]

(式中、 R¹は水素原子、炭素数 1一 10のアルキル基、アルコキシ基、アルカノィル基、力ルバモイル基またはシァノ基を、 R²は置換基を有しても良いアントリル基、置換基を有してもよいピレニル基を示す。 )

で表される構造単位を有し、数平均分子量が 500— 1000000の範囲であるポリアミノビリジン類。

[6] 前記一般式（1)において、 R¹が水素原子であって、 R²がアントリル基またはピレニル基である請求項 5に記載のポリアミノピリジン類。

[7] 下記一般式 (1) ;

[化 4]

で表される繰り返し構造単位を有し、数平均分子量が 500— 1000000の範囲であるポリアミノピリジン類の製造方法であって、

下記一般式 (2) ;

[化 5] 1

R

(2)

X' 、Ν' 、X

[化 6]

R²-NH₂ (3)

(式中、 R²は前記一般式（1)と同様である。 )

で表される芳香族ァミン化合物とを、パラジウム化合物およびホスフィンィ匕合物を触媒とし、塩基の存在下、反応させることを特徴とするポリアミノピリジン類の製造方法。

[8] 下記一般式 (1) ;

[化 7]

(式中、 R¹は水素原子、炭素数 1一 10のアルキル基、アルコキシ基、アルカノィル基、力ルバモイル基またはシァノ基を、 R²は置換基を有してもよいピリミジル基、置換基を有してもょ、ナフチル基または置換基を有してもょヽキノリル基を示す。 ) で表される繰り返し構造単位を有し、数平均分子量が 500— 1000000の範囲であるポリアミノピリジン類の製造方法であって、

下記一般式 (2) ;

[化 8]

1

R

(2)

X' X (式中、 R¹は前記一般式（1)と同様である。また、 Xはハロゲン原子を示す。 ) で表される 2, 6—ジハロゲノピリジン類と下記一般式（3)；

[化 9]

R²-NH₂ (3)

(式中、 R²は前記一般式（1)と同様である。 )

[9] 下記一般式 (1) ;

[化 10]

(式中、 R¹は水素原子、炭素数 1一 10のアルキル基、アルコキシ基、アルカノィル基、力ルバモイル基またはシァノ基を、 R²は置換基を有しても良いアントリル基または置換基を有してもよいピレニル基を示す。 )

下記一般式 (2) ;

[化 11]

1

(2)

X' 、Ν' 、Χ

[化 12]

R²-NH₂ (3) (式中、 R²は前記一般式（1)と同様である。 )