KR20060092227A - 폴리아미노피리딘류 및 그의 제조방법 - Google Patents

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KR20060092227A
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다카키 간바라
다카카즈 야마모토
노부타카 후지모토
히로유키 기타야마
마사후미 오카모토
마사토 후지카케
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스미토모 세이카 가부시키가이샤
토쿄고교 다이가꾸
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Abstract

본 발명은 각종 용매에의 용해성이 우수하고, 고분자형 유기전기 발광재료에 적합하게 사용되는 신규한 폴리아미노피리딘류 및 그의 제조방법을 제공한다. 보다 상세하게는, 본 발명은 하기 화학식 1로 표시되는 반복 구조단위를 갖고, 수평균 분자량이 500 내지 1,000,000의 범위인 폴리아미노피리딘류를 제공한다:
화학식 1

Description

폴리아미노피리딘류 및 그의 제조방법{POLYAMINOPYRIDINES AND METHOD FOR PRODUCING SAME}
본 발명은 폴리아미노피리딘류 및 그의 제조방법에 관한 것이다. 더욱 구체적으로는, 전지용 활성물질, 고분자형 유기전기 발광재료 등에 사용되는 신규한 폴리아미노피리딘류 및 그의 제조방법에 관한 것이다.
폴리아미노피리딘류는 콘덴서, 정전기 방지제, IC 보드, 전자빔 IC 회로 패터닝 등의 도전(導電) 기능을 이용한 용도, 배터리, 전기 발광소자 등의 산화환원 기능을 이용한 용도, 트랜지스터, 다이오드, 태양 전지 등의 전자 디바이스 기능을 이용한 용도, 광 전도재료, 고도 광 통신용 소자(비선형 광학소자), 광 컴퓨터 등의 광 기능을 이용한 용도 외에도, 전자파 실드재, 플라스틱 자석 등에 이용되고 있다.
이러한 폴리아미노피리딘류로서는, 예컨대, 아미노피리딘류를 산화중합하여 얻어지는 폴리아미노피리딘류가 알려져 있다 [일본 특허공개 제1986-85440호 공보 참조].
그러나, 아미노피리딘을 산화중합하여 얻어지는 폴리아미노피리딘류는 피리딘 환이 다양한 위치에서 결합된 폴리머이고, 일부 분기되고 가교되어 있기 때문에, 각종 용매에의 용해성이 낮고, 그 용도가 현저히 제한되어 있다. 따라서, 각종 용매에의 용해성이 우수한 신규한 폴리아미노피리딘류의 개발이 요구되고 있다.
발명의 요약
본 발명의 목적은 각종 용매에의 용해성이 우수하고, 고분자형 유기전기 발광재료에 적합하게 사용되는 신규한 폴리아미노피리딘류 및 그의 제조방법을 제공하는 것이다.
즉, 본 발명은 하기 화학식 1로 표시되는 반복 구조단위를 갖고, 수평균 분자량이 500 내지 1,000,000의 범위인 폴리아미노피리딘류에 관한 것이다:
Figure 112006022188179-PCT00001
제 1 양태에 있어서, R1은 수소원자, 탄소수 1 내지 10의 알킬기, 알콕시기, 알카노일기, 카밤오일기 또는 사이아노기이고, R2는 치환기를 가질 수 있는 페닐기 또는 치환기를 가질 수 있는 피리딜기이다. 특히, R1이 수소원자이고, R2가 페닐기 또는 피리딜기인 폴리아미노피리딘류가 바람직하다.
제 2 양태에 있어서, R1은 수소원자, 탄소수 1 내지 10의 알킬기, 알콕시기, 알카노일기, 카밤오일기 또는 사이아노기이고, R2는 치환기를 가질 수 있는 피리미딜기, 치환기를 가질 수 있는 나프틸기 또는 치환기를 가질 수 있는 퀴놀릴기이다. 특히, R1이 수소원자이고, R2가 피리미딜기, 나프틸기 또는 퀴놀릴기인 폴리아미노피리딘류가 바람직하다.
제 3 양태에 있어서, R1은 수소원자, 탄소수 1 내지 10의 알킬기, 알콕시기, 알카노일기, 카밤오일기 또는 사이아노기이고, R2는 치환기를 가질 수 있는 안트릴기 또는 치환기를 가질 수 있는 피렌일기이다. 특히, R1이 수소원자이고, R2가 안트릴기 또는 피렌일기인 폴리아미노피리딘류가 바람직하다.
또한, 본 발명은 하기 화학식 1로 표시되는 반복 구조단위를 갖고, 수평균 분자량이 500 내지 1,000,000의 범위인 폴리아미노피리딘류의 제조방법에 관한 것이다:
화학식 1
Figure 112006022188179-PCT00002
상기 식에서,
R1 및 R2는 상기 정의한 바와 같다.
본 발명에 의한 폴리아미노피리딘류의 제조방법에 있어서, 하기 화학식 2로 표시되는 2,6-다이할로게노피리딘류와 하기 화학식 3으로 표시되는 방향족 아민 화합물을, 팔라듐 화합물 및 포스핀 화합물을 촉매로 하여 염기의 존재하에서 반응시키는 것을 특징으로 한다:
Figure 112006022188179-PCT00003
R2-NH2
상기 식들에서,
R1 및 R2는 상기 화학식 1에서 정의한 바와 같고, X는 할로젠 원자이다.
본 발명에 의하면 각종 용매에의 용해성이 우수하고, 고분자형 유기전기 발광재료에 적합하게 사용되는 신규한 폴리아미노피리딘류를 제공할 수 있다.
본 발명의 폴리아미노피리딘류는 상기 화학식 1로 표시되는 화합물이다.
상기 화학식 1에 있어서, R1은 수소원자, 탄소수 1 내지 10의 알킬기, 알콕시기, 알카노일기, 카밤오일기 또는 사이아노기이고, R2는 치환기를 가질 수 있는 페닐기, 치환기를 가질 수 있는 피리딜기, 치환기를 가질 수 있는 피리미딜기, 치환기를 가질 수 있는 나프틸기, 치환기를 가질 수 있는 퀴놀릴기, 치환기를 가질 수 있는 안트릴기 또는 치환기를 가질 수 있는 피렌일기이다.
탄소수 1 내지 10의 알킬기로서는 메틸기, 에틸기, n-프로필기, 아이소프로필기, n-뷰틸기, 아이소뷰틸기, sec-뷰틸기, tert-뷰틸기, n-펜틸기, 아이소펜틸기, 네오펜틸기, n-헥실기, 아이소헥실기, n-옥틸기, n-데실기 등을 들 수 있다.
알콕시기로서는, 메톡시기, 에톡시기 등을 들 수 있다.
알카노일기로서는, 메타노일기, 에타노일기 등을 들 수 있다.
치환기를 가질 수 있는 페닐기로서는, 페닐기, 2-메틸페닐기, 2-에틸페닐기, 2-n-헥실페닐기, 2-n-옥틸페닐기, 2-n-데실페닐기, 4-메틸페닐기, 4-에틸페닐기, 4-n-헥실페닐기, 4-n-옥틸페닐기, 4-n-데실페닐기, 2,4-다이메틸페닐기, 2,4-다이에틸페닐기, 2,4-다이-n-헥실페닐기, 2,4-다이-n-옥틸페닐기, 2,4-다이-n-데실페닐기, 2-메톡시페닐기, 2-메타노일페닐기, 2-카밤오일페닐기, 2-사이아노페닐기, 4-메톡시페닐기, 4-메타노일페닐기, 4-카밤오일페닐기, 4-사이아노페닐기 등을 들 수 있다.
치환기를 가질 수 있는 피리딜기로서는, 2-피리딜기, 3-피리딜기, 4-피리딜기, 3-메틸-2-피리딜기, 3-에틸-2-피리딜기, 3-n-헥실-2-피리딜기, 3-n-옥틸-2-피리딜기, 3-n-데실-2-피리딜기, 5-메틸-2-피리딜기, 5-에틸-2-피리딜기, 5-n-헥실-2-피리딜기, 5-n-옥틸-2-피리딜기, 5-n-데실-2-피리딜기, 2-메틸-3-피리딜기, 2-에틸-3-피리딜기, 2-n-헥실-3-피리딜기, 2-n-옥틸-3-피리딜기, 2-n-데실-3-피리딜기, 4-메틸-3-피리딜기, 4-에틸-3-피리딜기, 4-n-헥실-3-피리딜기, 4-n-옥틸-3-피리딜기, 4-n-데실-3-피리딜기, 6-메틸-3-피리딜기, 6-에틸-3-피리딜기, 6-n-헥실-3-피리딜기, 6-n-옥틸-3-피리딜기, 6-n-데실-3-피리딜기, 3-메틸-4-피리딜기, 3-에틸-4-피리딜기, 3-n-헥실-4-피리딜기, 3-n-옥틸-4-피리딜기, 3-n-데실-4-피리딜기, 5-메틸-4-피리딜기, 5-에틸-4-피리딜기, 5-n-헥실-4-피리딜기, 5-n-옥틸-4-피리딜기, 5-n-데실-4-피리딜기, 3-메톡시-2-피리딜기, 3-메타노일-2-피리딜기, 3-카밤오일-2-피리딜기, 3-사이아노-2-피리딜기, 5-메톡시-2-피리딜기, 5-메타노일-2-피리딜기, 5-카밤오일-2-피리딜기, 5-사이아노-2-피리딜기, 2-메톡시-3-피리딜기, 2-메타노일-3-피리딜기, 2-카밤오일-3-피리딜기, 2-사이아노-3-피리딜기, 4-메톡시-3-피리딜기, 4-메타노일-3-피리딜기, 4-카밤오일-3-피리딜기, 4-사이아노-3-피리딜기, 6-메톡시-3-피리딜기, 6-메타노일-3-피리딜기, 6-카밤오일-3-피리딜기, 6-사이아노-3-피리딜기, 3-메톡시-4-피리딜기, 3-메타노일-4-피리딜기, 3-카밤오일-4-피리딜기, 3-사이아노-4-피리딜기, 5-메톡시-4-피리딜기, 5-메타노일-4-피리딜기, 5-카밤오일-4-피리딜기, 5-사이아노-4-피리딜기 등을 들 수 있다.
치환기를 가질 수 있는 피리미딜기로서는 2-피리미딜기, 5-메틸-2-피리미딜기, 5-에틸-2-피리미딜기, 5-n-헥실-2-피리미딜기, 5-n-옥틸-2-피리미딜기, 5-n-데실-2-피리미딜기, 5-메톡시-2-피리미딜기, 5-메타노일-2-피리미딜기, 5-카밤오일-2-피리미딜기, 5-사이아노-2-피리미딜기 등을 들 수 있다.
치환기를 가질 수 있는 나프틸기로서는, 1-나프틸기, 2-나프틸기, 2-메틸-1-나프틸기, 2-에틸-1-나프틸기, 2-n-헥실-1-나프틸기, 2-n-옥틸-1-나프틸기, 2-n-데실-1-나프틸기, 3-메틸-1-나프틸기, 3-에틸-1-나프틸기, 3-n-헥실-1-나프틸기, 3-n-옥틸-1-나프틸기, 3-n-데실-1-나프틸기, 4-메틸-1-나프틸기, 4-에틸-1-나프틸기, 4-n-헥실-1-나프틸기, 4-n-옥틸-1-나프틸기, 4-n-데실-1-나프틸기, 5-메틸-1-나프틸기, 5-에틸-1-나프틸기, 5-n-헥실-1-나프틸기, 5-n-옥틸-1-나프틸기, 5-n-데실-1-나프틸기, 6-메틸-1-나프틸기, 6-에틸-1-나프틸기, 6-n-헥실-1-나프틸기, 6-n-옥틸-1-나프틸기, 6-n-데실-1-나프틸기, 7-메틸-1-나프틸기, 7-에틸-1-나프틸기, 7-n-헥실-1-나프틸기, 7-n-옥틸-1-나프틸기, 7-n-데실-1-나프틸기, 8-메틸-1-나프틸기, 8-에틸-1-나프틸기, 8-n-헥실-1-나프틸기, 8-n-옥틸-1-나프틸기, 8-n-데실-1-나프틸기, 1-메틸-2-나프틸기, 1-에틸-2-나프틸기, 1-n-헥실-2-나프틸기, 1-n-옥틸-2-나프틸기, 1-n-데실-2-나프틸기, 3-메틸-2-나프틸기, 3-에틸-2-나프틸기, 3-n-헥실-2-나프틸기, 3-n-옥틸-2-나프틸기, 3-n-데실-2-나프틸기, 4-메틸-2-나프틸기, 4-에틸-2-나프틸기, 4-n-헥실-2-나프틸기, 4-n-옥틸-2-나프틸기, 4-n-데실-2-나프틸기, 5-메틸-2-나프틸기, 5-에틸-2-나프틸기, 5-n-헥실-2-나프틸기, 5-n-옥틸-2-나프틸기, 5-n-데실-2-나프틸기, 6-메틸-2-나프틸기, 6-에틸-2-나프틸기, 6-n-헥실-2-나프틸기, 6-n-옥틸-2-나프틸기, 6-n-데실-2-나프틸기, 7-메틸-2-나프틸기, 7-에틸-2-나프틸기, 7-n-헥실-2-나프틸기, 7-n-옥틸-2-나프틸기, 7-n-데실-2-나프틸기, 8-메틸-2-나프틸기, 8-에틸-2-나프틸기, 8-n-헥실-2-나프틸기, 8-n-옥틸-2-나프틸기, 8-n-데실-2-나프틸기, 2-메톡시-1-나프틸기, 2-메타노일-1-나프틸기, 2-카밤오일-1-나프틸기, 2-사이아노-1-나프틸기, 3-메톡시-1-나프틸기, 3-메타노일-1-나프틸기, 3-카밤오일-1-나프틸기, 3-사이아노-1-나프틸기, 4-메톡시-1-나프틸기, 4-메타노일-1-나프틸기, 4-카밤오일-1-나프틸기, 4-사이아노-1-나프틸기, 5-메톡시-1-나프틸기, 5-메타노일-1-나프틸기, 5-카밤오일-1-나프틸기, 5-사이아노-1-나프틸기, 6-메톡시-1-나프틸기, 6-메타노일-1-나프틸기, 6-카밤오일-1-나프틸기, 6-사이아노-1-나프틸기, 7-메톡시-1-나프틸기, 7-메타노일-1-나프틸기, 7-카밤오일-1-나프틸기, 7-사이아노-1-나프틸기, 8-메톡시-1-나프틸기, 8-메타노일-1-나프틸기, 8-카밤오일-1-나프틸기, 8-사이아노-1-나프틸기, 1-메톡시-2-나프틸기, 1-메타노일-2-나프틸기, 1-카밤오일-2-나프틸기, 1-사이아노-2-나프틸기, 3-메톡시-2-나프틸기, 3-메타노일-2-나프틸기, 3-카밤오일-2-나프틸기, 3-사이아노-2-나프틸기, 4-메톡시-2-나프틸기, 4-메타노일-2-나프틸기, 4-카밤오일-2-나프틸기, 4-사이아노-2-나프틸기, 5-메톡시-2-나프틸기, 5-메타노일-2-나프틸기, 5-카밤오일-2-나프틸기, 5-사이아노-2-나프틸기, 6-메톡시-2-나프틸기, 6-메타노일-2-나프틸기, 6-카밤오일-2-나프틸기, 6-사이아노-2-나프틸기, 7-메톡시-2-나프틸기, 7-메타노일-2-나프틸기, 7-카밤오일-2-나프틸기, 7-사이아노-2-나프틸기, 8-메톡시-2-나프틸기, 8-메타노일-2-나프틸기, 8-카밤오일-2-나프틸기, 8-사이아노-2-나프틸기 등을 들 수 있다.
치환기를 가질 수 있는 퀴놀릴기로서는 2-퀴놀릴기, 3-퀴놀릴기, 4-퀴놀릴기, 5-퀴놀릴기, 6-퀴놀릴기, 7-퀴놀릴기, 8-퀴놀릴기, 3-메틸-2-퀴놀릴기, 3-에틸-2-퀴놀릴기, 3-n-헥실-2-퀴놀릴기, 3-n-옥틸-2-퀴놀릴기, 3-n-데실-2-퀴놀릴기, 4-메틸-2-퀴놀릴기, 4-에틸-2-퀴놀릴기, 4-n-헥실-2-퀴놀릴기, 4-n-옥틸-2-퀴놀릴기, 4-n-데실-2-퀴놀릴기, 5-메틸-2-퀴놀릴기, 5-에틸-2-퀴놀릴기, 5-n-헥실-2-퀴놀릴기, 5-n-옥틸-2-퀴놀릴기, 5-n-데실-2-퀴놀릴기, 6-메틸-2-퀴놀릴기, 6-에틸-2-퀴놀릴기, 6-n-헥실-2-퀴놀릴기, 6-n-옥틸-2-퀴놀릴기, 6-n-데실-2-퀴놀릴기, 7-메틸-2-퀴놀릴기, 7-에틸-2-퀴놀릴기, 7-n-헥실-2-퀴놀릴기, 7-n-옥틸-2-퀴놀릴기, 7-n-데실-2-퀴놀릴기, 8-메틸-2-퀴놀릴기, 8-에틸-2-퀴놀릴기, 8-n-헥실-2-퀴놀릴기, 8-n-옥틸-2-퀴놀릴기, 8-n-데실-2-퀴놀릴기, 2-메틸-3-퀴놀릴기, 2-에틸-3-퀴놀릴기, 2-n-헥실-3-퀴놀릴기, 2-n-옥틸-3-퀴놀릴기, 2-n-데실-3-퀴놀릴기, 4-메틸-3-퀴놀릴기, 4-에틸-3-퀴놀릴기, 4-n-헥실-3-퀴놀릴기, 4-n-옥틸-3-퀴놀릴기, 4-n-데실-3-퀴놀릴기, 5-메틸-3-퀴놀릴기, 5-에틸-3-퀴놀릴기, 5-n-헥실-3-퀴놀릴기, 5-n-옥틸-3-퀴놀릴기, 5-n-데실-3-퀴놀릴기, 6-메틸-3-퀴놀릴기, 6-에틸-3-퀴놀릴기, 6-n-헥실-3-퀴놀릴기, 6-n-옥틸-3-퀴놀릴기, 6-n-데실-3-퀴놀릴기, 7-메틸-3-퀴놀릴기, 7-에틸-3-퀴놀릴기, 7-n-헥실-3-퀴놀릴기, 7-n-옥틸-3-퀴놀릴기, 7-n-데실-3-퀴놀릴기, 8-메틸-3-퀴놀릴기, 8-에틸-3-퀴놀릴기, 8-n-헥실-3-퀴놀릴기, 8-n-옥틸-3-퀴놀릴기, 8-n-데실-3-퀴놀릴기, 2-메틸-4-퀴놀릴기, 2-에틸-4-퀴놀릴기, 2-n-헥실-4-퀴놀릴기, 2-n-옥틸-4-퀴놀릴기, 2-n-데실-4-퀴놀릴기, 3-메틸-4-퀴놀릴기, 3-에틸-4-퀴놀릴기, 3-n-헥실-4-퀴놀릴기, 3-n-옥틸-4-퀴놀릴기, 3-n-데실-4-퀴놀릴기, 5-메틸-4-퀴놀릴기, 5-에틸-4-퀴놀릴기, 5-n-헥실-4-퀴놀릴기, 5-n-옥틸-4-퀴놀릴기, 5-n-데실-4-퀴놀릴기, 6-메틸-4-퀴놀릴기, 6-에틸-4-퀴놀릴기, 6-n-헥실-4-퀴놀릴기, 6-n-옥틸-4-퀴놀릴기, 6-n-데실-4-퀴놀릴기, 7-메틸-4-퀴놀릴기, 7-에틸-4-퀴놀릴기, 7-n-헥실-4-퀴놀릴기, 7-n-옥틸-4-퀴놀릴기, 7-n-데실-4-퀴놀릴기, 8-메틸-4-퀴놀릴기, 8-에틸-4-퀴놀릴기, 8-n-헥실-4-퀴놀릴기, 8-n-옥틸-4-퀴놀릴기, 8-n-데실-4-퀴놀릴기, 3-메톡시-2-퀴놀릴기, 3-메타노일-2-퀴놀릴기, 3-카밤오일-2-퀴놀릴기, 3-사이아노-2-퀴놀릴기, 4-메톡시-2-퀴놀릴기, 4-메타노일-2-퀴놀릴기, 4-카밤오일-2-퀴놀릴기, 4-사이아노-2-퀴놀릴기, 5-메톡시-2-퀴놀릴기, 5-메타노일-2-퀴놀릴기, 5-카밤오일-2-퀴놀릴기, 5-사이아노-2-퀴놀릴기, 6-메톡시-2-퀴놀릴기, 6-메타노일-2-퀴놀릴기, 6-카밤오일-2-퀴놀릴기, 6-사이아노-2-퀴놀릴기, 7-메톡시-2-퀴놀릴기, 7-메타노일-2-퀴놀릴기, 7-카밤오일-2-퀴놀릴기, 7-사이아노-2-퀴놀릴기, 8-메톡시-2-퀴놀릴기, 8-메타노일-2-퀴놀릴기, 8-카밤오일-2-퀴놀릴기, 8-사이아노-2-퀴놀릴기, 2-메톡시-3-퀴놀릴기, 2-메타노일-3-퀴놀릴기, 2-카밤오일-3-퀴놀릴기, 2-사이아노-3-퀴놀릴기, 4-메톡시-3-퀴놀릴기, 4-메타노일-3-퀴놀릴기, 4-카밤오일-3-퀴놀릴기, 4-사이아노-3-퀴놀릴기, 5-메톡시-3-퀴놀릴기, 5-메타노일-3-퀴놀릴기, 5-카밤오일-3-퀴놀릴기, 5-사이아노-3-퀴놀릴기, 6-메톡시-3-퀴놀릴기, 6-메타노일-3-퀴놀릴기, 6-카밤오일-3-퀴놀릴기, 6-사이아노-3-퀴놀릴기, 7-메톡시-3-퀴놀릴기, 7-메타노일-3-퀴놀릴기, 7-카밤오일-3-퀴놀릴기, 7-사이아노-3-퀴놀릴기, 8-메톡시-3-퀴놀릴기, 8-메타노일-3-퀴놀릴기, 8-카밤오일-3-퀴놀릴기, 8-사이아노-3-퀴놀릴기, 2-메톡시-4-퀴놀릴기, 2-메타노일-4-퀴놀릴기, 2-카밤오일-4-퀴놀릴기, 2-사이아노-4-퀴놀릴기, 3-메톡시-4-퀴놀릴기, 3-메타노일-4-퀴놀릴기, 3-카밤오일-4-퀴놀릴기, 3-사이아노-4-퀴놀릴기, 5-메톡시-4-퀴놀릴기, 5-메타노일-4-퀴놀릴기, 5-카밤오일-4-퀴놀릴기, 5-사이아노-4-퀴놀릴기, 6-메톡시-4-퀴놀릴기, 6-메타노일-4-퀴놀릴기, 6-카밤오일-4-퀴놀릴기, 6-사이아노-4-퀴놀릴기, 7-메톡시-4-퀴놀릴기, 7-메타노일-4-퀴놀릴기, 7-카밤오일-4-퀴놀릴기, 7-사이아노-4-퀴놀릴기, 8-메톡시-4-퀴놀릴기, 8-메타노일-4-퀴놀릴기, 8-카밤오일-4-퀴놀릴기, 8-사이아노-4-퀴놀릴기 등을 들 수 있다.
치환기를 가질 수 있는 안트릴기로서는, 1-안트릴기, 2-안트릴기, 9-안트릴기, 2-메틸-1-안트릴기, 2-에틸-1-안트릴기, 2-n-헥실-1-안트릴기, 2-n-옥틸-1-안트릴기, 2-n-데실-1-안트릴기, 3-메틸-1-안트릴기, 3-에틸-1-안트릴기, 3-n-헥실-1-안트릴기, 3-n-옥틸-1-안트릴기, 3-n-데실-1-안트릴기, 4-메틸-1-안트릴기, 4-에틸-1-안트릴기, 4-n-헥실-1-안트릴기, 4-n-옥틸-1-안트릴기, 4-n-데실-1-안트릴기, 5-메틸-1-안트릴기, 5-에틸-1-안트릴기, 5-n-헥실-1-안트릴기, 5-n-옥틸-1-안트릴기, 5-n-데실-1-안트릴기, 6-메틸-1-안트릴기, 6-에틸-1-안트릴기, 6-n-헥실-1-안트릴기, 6-n-옥틸-1-안트릴기, 6-n-데실-1-안트릴기, 7-메틸-1-안트릴기, 7-에틸-1-안트릴기, 7-n-헥실-1-안트릴기, 7-n-옥틸-1-안트릴기, 7-n-데실-1-안트릴기, 8-메틸-1-안트릴기, 8-에틸-1-안트릴기, 8-n-헥실-1-안트릴기, 8-n-옥틸-1-안트릴기, 8-n-데실-1-안트릴기, 9-메틸-1-안트릴기, 9-에틸-1-안트릴기, 9-n-헥실-1-안트릴기, 9-n-옥틸-1-안트릴기, 9-n-데실-1-안트릴기, 10-메틸-1-안트릴기, 10-에틸-1-안트릴기, 10-n-헥실-1-안트릴기, 10-n-옥틸-1-안트릴기, 10-n-데실-1-안트릴기, 1-메틸-2-안트릴기, 1-에틸-2-안트릴기, 1-n-헥실-2-안트릴기, 1-n-옥틸-2-안트릴기, 1-n-데실-2-안트릴기, 3-메틸-2-안트릴기, 3-에틸-2-안트릴기, 3-n-헥실-2-안트릴기, 3-n-옥틸-2-안트릴기, 3-n-데실-2-안트릴기, 4-메틸-2-안트릴기, 4-에틸-2-안트릴기, 4-n-헥실-2-안트릴기, 4-n-옥틸-2-안트릴기, 4-n-데실-2-안트릴기, 5-메틸-2-안트릴기, 5-에틸-2-안트릴기, 5-n-헥실-2-안트릴기, 5-n-옥틸-2-안트릴기, 5-n-데실-2-안트릴기, 6-메틸-2-안트릴기, 6-에틸-2-안트릴기, 6-n-헥실-2-안트릴기, 6-n-옥틸-2-안트릴기, 6-n-데실-2-안트릴기, 7-메틸-2-안트릴기, 7-에틸-2-안트릴기, 7-n-헥실-2-안트릴기, 7-n-옥틸-2-안트릴기, 7-n-데실-2-안트릴기, 8-메틸-2-안트릴기, 8-에틸-2-안트릴기, 8-n-헥실-2-안트릴기, 8-n-옥틸-2-안트릴기, 8-n-데실-2-안트릴기, 9-메틸-2-안트릴기, 9-에틸-2-안트릴기, 9-n-헥실-2-안트릴기, 9-n-옥틸-2-안트릴기, 9-n-데실-2-안트릴기, 10-메틸-2-안트릴기, 10-에틸-2-안트릴기, 10-n-헥실-2-안트릴기, 10-n-옥틸-2-안트릴기, 10-n-데실-2-안트릴기, 1-메틸-9-안트릴기, 1-에틸-9-안트릴기, 1-n-헥실-9-안트릴기, 1-n-옥틸-9-안트릴기, 1-n-데실-9-안트릴기, 2-메틸-9-안트릴기, 2-에틸-9-안트릴기, 2-n-헥실-9-안트릴기, 2-n-옥틸-9-안트릴기, 2-n-데실-9-안트릴기, 3-메틸-9-안트릴기, 3-에틸-9-안트릴기, 3-n-헥실-9-안트릴기, 3-n-옥틸-9-안트릴기, 3-n-데실-9-안트릴기, 4-메틸-9-안트릴기, 4-에틸-9-안트릴기, 4-n-헥실-9-안트릴기, 4-n-옥틸-9-안트릴기, 4-n-데실-9-안트릴기, 10-메틸-9-안트릴기, 10-에틸-9-안트릴기, 10-n-헥실-9-안트릴기, 10-n-옥틸-9-안트릴기, 10-n-데실-9-안트릴기, 2-메톡시-1-안트릴기, 2-메타노일-1-안트릴기, 2-카밤오일-1-안트릴기, 2-사이아노-1-안트릴기, 3-메톡시-1-안트릴기, 3-메타노일-1-안트릴기, 3-카밤오일-1-안트릴기, 3-사이아노-1-안트릴기, 4-메톡시-1-안트릴기, 4-메타노일-1-안트릴기, 4-카밤오일-1-안트릴기, 4-사이아노-1-안트릴기, 5-메톡시-1-안트릴기, 5-메타노일-1-안트릴기, 5-카밤오일-1-안트릴기, 5-사이아노-1-안트릴기, 6-메톡시-1-안트릴기, 6-메타노일-1-안트릴기, 6-카밤오일-1-안트릴기, 6-사이아노-1-안트릴기, 7-메톡시-1-안트릴기, 7-메타노일-1-안트릴기, 7-카밤오일-1-안트릴기, 7-사이아노-1-안트릴기, 8-메톡시-1-안트릴기, 8-메타노일-1-안트릴기, 8-카밤오일-1-안트릴기, 8-사이아노-1-안트릴기, 9-메톡시-1-안트릴기, 9-메타노일-1-안트릴기, 9-카밤오일-1-안트릴기, 9-사이아노-1-안트릴기, 10-메톡시-1-안트릴기, 10-메타노일-1-안트릴기, 10-카밤오일-1-안트릴기, 10-사이아노-1-안트릴기, 1-메톡시-2-안트릴기, 1-메타노일-2-안트릴기, 1-카밤오일-2-안트릴기, 1-사이아노-2-안트릴기, 3-메톡시-2-안트릴기, 3-메타노일-2-안트릴기, 3-카밤오일-2-안트릴기, 3-사이아노-2-안트릴기, 4-메톡시-2-안트릴기, 4-메타노일-2-안트릴기, 4-카밤오일-2-안트릴기, 4-사이아노-2-안트릴기, 5-메톡시-2-안트릴기, 5-메타노일-2-안트릴기, 5-카밤오일-2-안트릴기, 5-사이아노-2-안트릴기, 6-메톡시-2-안트릴기, 6-메타노일-2-안트릴기, 6-카밤오일-2-안트릴기, 6-사이아노-2-안트릴기, 7-메톡시-2-안트릴기, 7-메타노일-2-안트릴기, 7-카밤오일-2-안트릴기, 7-사이아노-2-안트릴기, 8-메톡시-2-안트릴기, 8-메타노일-2-안트릴기, 8-카밤오일-2-안트릴기, 8-사이아노-2-안트릴기, 9-메톡시-2-안트릴기, 9-메타노일-2-안트릴기, 9-카밤오일-2-안트릴기, 9-사이아노-2-안트릴기, 10-메톡시-2-안트릴기, 10-메타노일-2-안트릴기, 10-카밤오일-2-안트릴기, 10-사이아노-2-안트릴기, 1-메톡시-9-안트릴기, 1-메타노일-9-안트릴기, 1-카밤오일-9-안트릴기, 1-사이아노-9-안트릴기, 2-메톡시-9-안트릴기, 2-메타노일-9-안트릴기, 2-카밤오일-9-안트릴기, 2-사이아노-9-안트릴기, 3-메톡시-9-안트릴기, 3-메타노일-9-안트릴기, 3-카밤오일-9-안트릴기, 3-사이아노-9-안트릴기, 4-메톡시-9-안트릴기, 4-메타노일-9-안트릴기, 4-카밤오일-9-안트릴기, 4-사이아노-9-안트릴기, 10-메톡시-9-안트릴기, 10 -메타노일-9-안트릴기, 10-카밤오일-9-안트릴기, 10-사이아노-9-안트릴기 등을 들 수 있다.
치환기를 가질 수 있는 피렌일기로서는 1-피렌일기, 2-피렌일기, 2-메틸-1-피렌일기, 2-에틸-1-피렌일기, 2-n-헥실-1-피렌일기, 2-n-옥틸-1-피렌일기, 2-n-데실-1-피렌일기, 3-메틸-1-피렌일기, 3-에틸-1-피렌일기, 3-n-헥실-1-피렌일기, 3-n-옥틸-1-피렌일기, 3-n-데실-1-피렌일기, 4-메틸-1-피렌일기, 4-에틸-1-피렌일기, 4-n-헥실-1-피렌일기, 4-n-옥틸-1-피렌일기, 4-n-데실-1-피렌일기, 5-메틸-1-피렌일기, 5-에틸-1-피렌일기, 5-n-헥실-1-피렌일기, 5-n-옥틸-1-피렌일기, 5-n-데실-1-피렌일기, 6-메틸-1-피렌일기, 6-에틸-1-피렌일기, 6-n-헥실-1-피렌일기, 6-n-옥틸-1-피렌일기, 6-n-데실-1-피렌일기, 7-메틸-1-피렌일기, 7-에틸-1-피렌일기, 7-n-헥실-1-피렌일기, 7-n-옥틸-1-피렌일기, 7-n-데실-1-피렌일기, 8-메틸-1-피렌일기, 8-에틸-1-피렌일기, 8-n-헥실-1-피렌일기, 8-옥틸-l-피렌일기, 8-n-데실-1-피렌일기, 9-메틸-1-피렌일기, 9-에틸-1-피렌일기, 9-n-헥실-1-피렌일기, 9-n-옥틸-1-피렌일기, 9-n-데실-1-피렌일기, 10-메틸-1-피렌일기, 10-에틸-1-피렌일기, 10-n-헥실-1-피렌일기, 10-n-옥틸-1-피렌일기, 10-n-데실-1-피렌일기, 1-메틸-2-피렌일기, 1-에틸-2-피렌일기, 1-n-헥실-2-피렌일기, 1-n-옥틸-2-피렌일기, 1-n-데실-2-피렌일기, 3-메틸-2-피렌일기, 3-에틸-2-피렌일기, 3-n-헥실-2-피렌일기, 3-n-옥틸-2-피렌일기, 3-n-데실-2-피렌일기, 4-메틸-2-피렌일기, 4-에틸-2-피렌일기, 4-n-헥실-2-피렌일기, 4-n-옥틸-2-피렌일기, 4-n-데실-2-피렌일기, 5-메틸-2-피렌일기, 5-에틸-2-피렌일기, 5-n-헥실-2-피렌일기, 5-n-옥틸-2-피렌일기, 5-n-데실-2-피렌일기, 6-메틸-2-피렌일기, 6-에틸-2-피렌일기, 6-n-헥실-2-피렌일기, 6-n-옥틸-2-피렌일기, 6-n-데실-2-피렌일기, 7-메틸-2-피렌일기, 7-에틸-2-피렌일기, 7-n-헥실-2-피렌일기, 7-n-옥틸-2-피렌일기, 7-n-데실-2-피렌일기, 8-메틸-2-피렌일기, 8-에틸-2-피렌일기, 8-n-헥실-2-피렌일기, 8-n-옥틸-2-피렌일기, 8-n-데실-2-피렌일기, 9-메틸-2-피렌일기, 9-에틸-2-피렌일기, 9-n-헥실-2-피렌일기, 9-n-옥틸-2-피렌일기, 9-n-데실-2-피렌일기, 10-메틸-2-피렌일기, 10-에틸-2-피렌일기, 10-n-헥실-2-피렌일기, 10-n-옥틸-2-피렌일기, 10-n-데실-2-피렌일기, 2-메톡시-1-피렌일기, 2-메타노일-1-피렌일기, 2-카밤오일-1-피렌일기, 2-사이아노-1-피렌일기, 3-메톡시-1-피렌일기, 3-메타노일-1-피렌일기, 3-카밤오일-1-피렌일기, 3-사이아노-1-피렌일기, 4-메톡시-1-피렌일기, 4-메타노일-1-피렌일기, 4-카밤오일-1-피렌일기, 4-사이아노-1-피렌일기, 5-메톡시-1-피렌일기, 5-메타노일-1-피렌일기, 5-카밤오일-1-피렌일기, 5-사이아노-1-피렌일기, 6-메톡시-1-피렌일기, 6-메타노일-1-피렌일기, 6-카밤오일-1-피렌일기, 6-사이아노-1-피렌일기, 7-메톡시-1-피렌일기, 7-메타노일-1-피렌일기, 7-카밤오일-1-피렌일기, 7-사이아노-1-피렌일기, 8-메톡시-1-피렌일기, 8-메타노일-1-피렌일기, 8-카밤오일-1-피렌일기, 8-사이아노-1-피렌일기, 9-메톡시-1-피렌일기, 9-메타노일-1-피렌일기, 9-카밤오일-1-피렌일기, 9-사이아노-1-피렌일기, 10-메톡시-1-피렌일기, 10-메타노일-1-피렌일기, 10-카밤오일-1-피렌일기, 10-사이아노-1-피렌일기, 2-메톡시-2-피렌일기, 2-메타노일-2-피렌일기, 2-카밤오일-2-피렌일기, 2-사이아노-2-피렌일기, 3-메톡시-2-피렌일기, 3-메타노일-2-피렌일기, 3-카밤오일-2-피렌일기, 3-사이아노-2-피렌일기, 4-메톡시-2-피렌일기, 4-메타노일-2-피렌일기, 4-카밤오일-2-피렌일기, 4-사이아노-2-피렌일기, 5-메톡시-2-피렌일기, 5-메타노일-2-피렌일기, 5-카밤오일-2-피렌일기, 5-사이아노-2-피렌일기, 6-메톡시-2-피렌일기, 6-메타노일-2-피렌일기, 6-카밤오일-2-피렌일기, 6-사이아노-2-피렌일기, 7-메톡시-2-피렌일기, 7-메타노일-2-피렌일기, 7-카밤오일-2-피렌일기, 7-사이아노-2-피렌일기, 8-메톡시-2-피렌일기, 8-메타노일-2-피렌일기, 8-카밤오일-2-피렌일기, 8-사이아노-2-피렌일기, 9-메톡시-2-피렌일기, 9-메타노일-2-피렌일기, 9-카밤오일-2-피렌일기, 9-사이아노-2-피렌일기, 10-메톡시-2-피렌일기, 10-메타노일-2-피렌일기, 10-카밤오일-2-피렌일기, 10-사이아노-2-피렌일기 등을 들 수 있다.
본 발명의 제 1 양태에 있어서, 폴리아미노피리딘류의 구체예로서는, 폴리(2-(N-페닐)아미노피리딘), 폴리(2-(N-페닐)아미노-4-메틸피리딘), 폴리(2-(N-페닐)아미노-4-에틸피리딘), 폴리(2-(N-페닐)아미노-4-n-프로필피리딘), 폴리(2-(N-페닐)아미노-4-n-뷰틸피리딘), 폴리(2-(N-페닐)아미노-4-n-헥실피리딘), 폴리(2-(N-페닐)아미노-4-n-옥틸피리딘), 폴리(2-(N-페닐)아미노-4-n-데실피리딘), 폴리(2-(N-2-피리딜)아미노피리딘), 폴리(2-(N-2-피리딜)아미노-4-메틸피리딘), 폴리(2-(N-2-피리딜)아미노-4-n-헥실피리딘), 폴리(2-(N-3-피리딜)아미노피리딘), 폴리(2-(N-3-피리딜)아미노-4-메틸피리딘), 폴리(2-(N-3-피리딜)아미노-4-n-헥실피리딘), 폴리(2-(N-4-피리딜)아미노피리딘), 폴리(2-(N-4-피리딜)아미노-4-메틸피리딘), 폴리(2-(N-4-피리딜)아미노-4-n-헥실피리딘), 폴리(2-(N-3-메틸-2-피리딜)아미노피리딘), 폴리(2-(N-2-메틸-3-피리딜)아미노피리딘), 폴리(2-(N-3-메틸-4-피리딜)아미노피리딘) 등을 들 수 있다.
본 발명의 제 2 양태에 있어서, 폴리아미노피리딘류의 구체예로서는, 폴리(2-(N-2-피리미딜)아미노피리딘), 폴리(2-(N-2-피리미딜)아미노-4-메틸피리딘), 폴리(2-(N-2-피리미딜)아미노-4-에틸피리딘), 폴리(2-(N-2-피리미딜)아미노-4-n-프로필피리딘), 폴리(2-(N-2-피리미딜)아미노-4-n-뷰틸피리딘), 폴리(2-(N-2-피리미딜)아미노-4-n-헥실피리딘), 폴리(2-(N-2-피리미딜)아미노-4-n-옥틸피리딘), 폴리(2-(N-2-피리미딜)아미노-4-n-데실피리딘), 폴리(2-(N-1-나프틸)아미노피리딘), 폴리(2-(N-1-나프틸)아미노-4-메틸피리딘), 폴리(2-(N-1-나프틸)아미노-4-n-헥실피리딘), 폴리(2-(N-2-나프틸)아미노피리딘), 폴리(2-(N-2-나프틸)아미노-4-메틸피리딘),폴리(2-(N-2-나프틸)아미노-4-n-헥실피리딘), 폴리(2-(N-3-나프틸)아미노피리딘), 폴리(2-(N-2-퀴놀릴)아미노피리딘), 폴리(2-(N-2-퀴놀릴)아미노-4-메틸피리딘), 폴리(2-(N-2-퀴놀릴)아미노-4-n-헥실피리딘), 폴리(2-(N-3-퀴놀릴)아미노피리딘), 폴리(2-(N-3-퀴놀릴)아미노-4-메틸피리딘), 폴리(2-(N-3-퀴놀릴)아미노-4-n-헥실피리딘), 폴리(2-(N-4-퀴놀릴)아미노피리딘), 폴리(2-(N-5-메틸-2-피리미딜)아미노피리딘), 폴리(2-(N-3-메틸-1-나프틸)아미노피리딘), 폴리(2-(N-2-메틸-3-퀴놀릴)아미노피리딘) 등을 들 수 있다.
본 발명의 제 3 양태에 있어서, 폴리아미노피리딘류의 구체예로서는 폴리(2-(N-1-안트릴)아미노피리딘), 폴리(2-(N-1-안트릴)아미노-4-메틸피리딘), 폴리(2-(N-1-안트릴)아미노-4-에틸피리딘), 폴리(2-(N-1-안트릴)아미노-4-n-프로필피리딘), 폴리(2-(N-1-안트릴)아미노-4-n-뷰틸피리딘), 폴리(2-(N-1-안트릴)아미노-4-n-헥실피리딘), 폴리(2-(N-1-안트릴)아미노-4-n-옥틸피리딘), 폴리(2-(N-1-안트릴)아미노-4-n-데실피리딘), 폴리(2-(N-2-안트릴)아미노피리딘), 폴리(2-(N-2-안트릴)아미노-4-메틸피리딘), 폴리(2-(N-2-안트릴)아미노-4-에틸피리딘), 폴리(2-(N-2-안트릴)아미노-4-n-프로필피리딘), 폴리(2-(N-2-안트릴)아미노-4-n-뷰틸피리딘), 폴리(2-(N-2-안트릴)아미노-4-n-헥실피리딘), 폴리(2-(N-2-안트릴)아미노-4-n-옥틸피리딘), 폴리(2-(N-2-안트릴)아미노-4-n-데실피리딘), 폴리(2-(N-9-안트릴)아미노피리딘), 폴리(2-(N-9-안트릴)아미노-4-메틸피리딘), 폴리(2-(N-9-안트릴)아미노-4-에틸피리딘), 폴리(2-(N-9-안트릴)아미노-4-n-프로필피리딘), 폴리(2-(N-9-안트릴)아미노-4-n-뷰틸피리딘), 폴리(2-(N-9-안트릴)아미노-4-n-헥실피리딘), 폴리(2-(N-9-안트릴)아미노-4-n-옥틸피리딘), 폴리(2-(N-9-안트릴)아미노-4-n-데실피리딘), 폴리(2-(N-1-피렌일)아미노피리딘), 폴리(2-(N-1-피렌일)아미노-4-메틸피리딘), 폴리(2-(N-1-피렌일)아미노-4-에틸피리딘), 폴리(2-(N-1-피렌일)아미노-4-n-프로필피리딘), 폴리(2-(N-1-피렌일)아미노-4-n-뷰틸피리딘), 폴리(2-(N-1-피렌일)아미노-4-n-헥실피리딘), 폴리(2-(N-1-피렌일)아미노-4-n-옥틸피리딘), 폴리(2-(N-1-피렌일)아미노-4-n-데실피리딘), 폴리(2-(N-2-피렌일)아미노피리딘), 폴리(2-(N-2-피렌일)아미노-4-메틸피리딘), 폴리(2-(N-2-피렌일)아미노-4-에틸피리딘), 폴리(2-(N-2-피렌일)아미노-4-n-프로필피리딘), 폴리(2-(N-2-피렌일)아미노-4-n-뷰틸피리딘), 폴리(2-(N-2-피렌일)아미노-4-n-헥실피리딘), 폴리(2-(N-2-피렌일)아미노-4-n-옥틸피리딘), 폴리(2-(N-2-피렌일)아미노-4-n-데실피리딘), 폴리(2-(N-2-메틸-1-안트릴)아미노피리딘), 폴리(2-(N-3-메틸-1-안트릴)아미노피리딘), 폴리(2-(N-4-메틸-1-안트릴)아미노피리딘), 폴리(2-(N-1-메틸-2-안트릴)아미노피리딘), 폴리(2-(N-3-메틸-2-안트릴)아미노피리딘), 폴리(2-(N-4-메틸-2-안트릴)아미노피리딘), 폴리(2-(N-1-메틸-9-안트릴)아미노피리딘), 폴리(2-(N-2-메틸-9-안트릴)아미노피리딘), 폴리(2-(N-3-메틸-9-안트릴)아미노피리딘), 폴리(2-(N-4-메틸-9-안트릴)아미노피리딘), 폴리(2-(N-2-메틸-1-피렌일)아미노피리딘), 폴리(2-(N-3-메틸-1-피렌일)아미노피리딘), 폴리(2-(N-4-메틸-1-피렌일)아미노피리딘), 폴리(2-(N-5-메틸-1-피렌일)아미노피리딘), 폴리(2-(N-1-메틸-2-피렌일)아미노피리딘), 폴리(2-(N-3-메틸-2-피렌일)아미노피리딘), 폴리(2-(N-4-메틸-2-피렌일)아미노피리딘), 폴리(2-(N-5-메틸-2-피렌일)아미노피리딘), 폴리(2-(N-2-메톡시-1-안트릴)아미노피리딘), 폴리(2-(N-3-에톡시-1-안트릴)아미노피리딘), 폴리(2-(N-4-메타노일-1-안트릴)아미노피리딘), 폴리(2-(N-1-에타노일-2-안트릴)아미노피리딘), 폴리(2-(N-3-카밤오일-2-안트릴)아미노피리딘), 폴리(2-(N-4-사이아노-2-안트릴)아미노피리딘), 폴리(2-(N-1-메톡시-9-안트릴)아미노피리딘), 폴리(2-(N-2-에톡시-9-안트릴)아미노피리딘), 폴리(2-(N-3-메타노일-9-안트릴)아미노피리딘), 폴리(2-(N-4-에타노일-9-안트릴)아미노피리딘), 폴리(2-(N-2-카밤오일-1-피렌일)아미노피리딘), 폴리(2-(N-3-사이아노-1-피렌일)아미노피리딘), 폴리(2-(N-4-메톡시-1-피렌일)아미노피리딘), 폴리(2-(N-5-에톡시-1-피렌일)아미노피리딘), 폴리(2-(N-1-메타노일-2-피렌일)아미노피리딘), 폴리(2-(N-3-에타노일-2-피렌일)아미노피리딘),폴리(2-(N-4-카밤오일-2-피렌일)아미노피리딘), 폴리(2-(N-5-사이아노-2-피렌일)아미노피리딘) 등을 들 수 있다.
본 발명의 폴리아미노피리딘류의 수평균 분자량은 500 내지 1,000,000이고, 바람직하게는 1000 내지 100000이다. 폴리아미노피리딘류의 수평균 분자량이 500미만의 경우, 수득된 용액을 코팅 또는 캐스팅할 때에 성막성이 악화될 우려가 있다. 또한, 수평균 분자량이 1,000,000을 초과하는 경우, 용매에의 용해성이 악화될 우려가 있다.
본 발명의 폴리아미노피리딘류의 제조방법으로서는, 2,6-다이할로게노피리딘류와 방향족 아민 화합물을 팔라듐 화합물 및 포스핀 화합물을 촉매로 하여, 염기의 존재하에서 반응시키는 방법 등을 들 수 있다. 또한, 팔라듐 화합물 및 포스핀 화합물은, 그들을 포함하는 혼합촉매로서 반응에 사용할 수 있다.
상기 2,6-다이할로게노피리딘류는 상기 화학식 2로 표시되는 화합물이다. 상기 화학식 2에 있어서, R1은 상기 화학식 1에서 정의한 바와 같다. 또한, X는 할로젠 원자이다.
할로젠 원자로서는 불소원자, 염소원자, 브롬원자, 요오드원자 등을 들 수 있다.
상기 화학식 2로 표시되는 2,6-다이할로게노피리딘류의 구체예로서는, 2,6-다이플루오로피리딘, 2,6-다이클로로피리딘, 2,6-다이브로모피리딘, 2,6-다이요오드피리딘, 3-메틸-2,6-다이클로로피리딘, 4-메틸-2,6-다이클로로피리딘, 5-메틸-2,6-다이클로로피리딘, 3-에틸-2,6-다이클로로피리딘, 4-에틸-2,6-다이클로로피리딘, 5-에틸-2,6-다이클로로피리딘, 3-아이소프로필-2,6-다이클로로피리딘, 4-아이소프로필-2,6-다이클로로피리딘, 5-아이소프로필-2,6-다이클로로피리딘, 3-n-프로필-2,6-다이클로로피리딘, 4-n-프로필-2,6-다이클로로피리딘, 5-n-프로필-2,6-다이클로로피리딘, 3-n-뷰틸-2,6-다이클로로피리딘, 4-n-뷰틸-2,6-다이클로로피리딘, 5-n-뷰틸-2,6-다이클로로피리딘, 3-sec-뷰틸-2,6-다이클로로피리딘, 4-sec-뷰틸-2,6-다이클로로피리딘, 5-sec-뷰틸-2,6-다이클로로피리딘, 3-tert-뷰틸-2,6-다이클로로피리딘, 4-tert-뷰틸-2,6-다이클로로피리딘, 5-tert-뷰틸-2,6-다이클로로피리딘, 3-n-펜틸-2,6-다이클로로피리딘, 4-n-펜틸-2,6-다이클로로피리딘, 5-n-펜틸-2,6-다이클로로피리딘, 3-n-펜틸-2,6-다이클로로피리딘, 4-n-펜틸-2,6-다이클로로피리딘, 5-아이소펜틸-2,6-다이클로로피리딘, 3-네오펜틸-2,6-다이클로로피리딘, 4-네오펜틸-2,6-다이클로로피리딘, 5-네오펜틸-2,6-다이클로로피리딘, 3-n-헥실-2,6-다이클로로피리딘, 4-n-헥실-2,6-다이클로로피리딘,5-n-헥실-2,6-다이클로로피리딘, 3-아이소헥실-2,6-다이클로로피리딘, 4-아이소헥실-2,6-다이클로로피리딘, 5-아이소헥실-2,6-다이클로로피리딘, 3-n-옥틸-2,6-다이클로로피리딘, 4-n-옥틸-2,6-다이클로로피리딘, 5-n-옥틸-2,6-다이클로로피리딘, 3-n-데실-2,6-다이클로로피리딘, 4-n-데실-2,6-다이클로로피리딘, 5-n-데실-2,6-다이클로로피리딘, 4-사이아노-2,6-다이클로로피리딘, 4-메톡시-2,6-다이클로로피리딘 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 입수하기 쉽고 경제적인 관점에서 2,6-다이클로로피리딘 및 2,6-다이브로모피리딘이 적합하게 사용된다.
한편, 상기 방향족 아민 화합물은 상기 화학식 3으로 표시되는 화합물이다. 상기 화학식 3에 있어서, R2는 상기 화학식 1에서 정의한 바와 같다.
본 발명의 제 1 양태에 있어서, 상기 화학식 3으로 표시되는 방향족 아민 화합물의 구체예로서는 아닐린, 2-메틸아닐린, 2-에틸아닐린, 2-n-헥실아닐린, 2-n-옥틸아닐린, 2-n-데실아닐린, 4-메틸아닐린, 4-에틸아닐린, 4-n-헥실아닐린, 4-n-옥틸아닐린, 4-n-데실아닐린, 2-메톡시아닐린, 2-메타노일아닐린, 2-카밤오일아닐린, 2-사이아노아닐린, 4-메톡시아닐린, 4-메타노일아닐린, 4-카밤오일아닐린, 4-사이아노아닐린, 2-아미노피리딘, 3-아미노피리딘, 4-아미노피리딘, 4-메틸-2-아미노피리딘, 4-에틸-2-아미노피리딘, 4-n-헥실-2-아미노피리딘, 4-n-옥틸-2-아미노피리딘, 4-n-데실-2-아미노피리딘, 6-메틸-2-아미노피리딘, 6-에틸-2-아미노피리딘, 6-n-헥실-2-아미노피리딘, 6-n-옥틸-2-아미노피리딘, 6-n-데실-2-아미노피리딘, 2-메틸-3-아미노피리딘, 2-에틸-3-아미노피리딘, 2-n-헥실-3-아미노피리딘, 2-n-옥틸-3-아미노피리딘, 2-n-데실-3-아미노피리딘, 4-메틸-3-아미노피리딘, 4-에틸-3-아미노피리딘, 4-n-헥실-3-아미노피리딘, 4-n-옥틸-3-아미노피리딘, 4-n-데실-3-아미노피리딘, 6-메틸-3-아미노피리딘, 6-에틸-3-아미노피리딘, 6-n-헥실-3-아미노피리딘, 6-n-옥틸-3-아미노피리딘, 6-n-데실-3-아미노피리딘, 2-메틸-4-아미노피리딘, 2-에틸-4-아미노피리딘, 2-n-헥실-4-아미노피리딘, 2-n-옥틸-4-아미노피리딘, 2-n-데실-4-아미노피리딘, 6-메틸-4-아미노피리딘, 6-에틸-4-아미노피리딘, 6-n-헥실-4-아미노피리딘, 6-n-옥틸-아미노피리딘, 6-n-데실-4-아미노피리딘, 4-메톡시-2-아미노피리딘, 4-메타노일-2-아미노피리딘, 4-카밤오일-2-아미노피리딘, 2-사이아노-2-아미노피리딘, 6-메톡시-2-아미노피리딘, 6-메타노일-2-아미노피리딘, 6-카밤오일-2-아미노피리딘, 6-사이아노-2-아미노피리딘, 2-메톡시-3-아미노피리딘, 2-메타노일-3-아미노피리딘, 2-카밤오일-3-아미노피리딘, 2-사이아노-3-아미노피리딘, 4-메톡시-3-아미노피리딘, 4-메타노일-3-아미노피리딘, 4-카밤오일-3-아미노피리딘, 4-사이아노-3-아미노피리딘, 6-메톡시-3-아미노피리딘, 6-메타노일-3-아미노피리딘, 6-카밤오일-3-아미노피리딘, 6-사이아노-3-아미노피리딘, 2-메톡시-4-아미노피리딘, 2-메타노일-4-아미노피리딘, 2-카밤오일-4-아미노피리딘, 2-사이아노-4-아미노피리딘, 6-메톡시-4-아미노피리딘, 6-메타노일-4-아미노피리딘, 6-카밤오일-4-아미노피리딘, 6-사이아노-4-아미노피리딘 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 입수하기 쉽고 경제적인 관점에서 아닐린, 2-아미노피리딘, 3-아미노피리딘, 4-아미노피리딘이 적합하게 사용된다.
본 발명의 제 2 양태에 있어서, 상기 화학식 3으로 표시되는 방향족 아민 화합물의 구체예로서는 2-아미노피리미딘, 4-아미노피리미딘, 5-아미노피리미딘, 4-메틸-2-아미노피리미딘, 4-에틸-2-아미노피리미딘, 4-n-헥실-2-아미노피리미딘, 4-n-옥틸-2-아미노피리미딘, 4-n-데실-2-아미노피리미딘, 5-메틸-2-아미노피리미딘, 5-에틸-2-아미노피리미딘, 5-n-헥실-2-아미노피리미딘, 5-n-옥틸-2-아미노피리미딘, 5-n-데실-2-아미노피리미딘, 4-메톡시-2-아미노피리미딘, 4-메타노일-2-아미노피리미딘, 4-카밤오일-2-아미노피리미딘, 4-사이아노-2-아미노피리미딘, 5-메톡시-2-아미노피리미딘, 5-메타노일-2-아미노피리미딘, 5-카밤오일-2-아미노피리미딘, 5-사이아노-2-아미노피리미딘, 1-아미노나프탈렌, 2-아미노나프탈렌, 2-메틸-1-아미노나프탈렌, 2-에틸-1-아미노나프탈렌, 2-n-헥실-1-아미노나프탈렌, 2-n-옥틸-1-아미노나프탈렌, 2-n-데실-1-아미노나프탈렌, 3-메틸-1-아미노나프탈렌, 3-에틸-1-아미노나프탈렌, 3-n-헥실-1-아미노나프탈렌, 3-n-옥틸-1-아미노나프탈렌, 3-n-데실-1-아미노나프탈렌, 4-메틸-1-아미노나프탈렌, 4-에틸-1-아미노나프탈렌, 4-n-헥실-1-아미노나프탈렌, 4-n-옥틸-1-아미노나프탈렌, 4-n-데실-1-아미노나프탈렌, 5-메틸-1-아미노나프탈렌, 5-에틸-1-아미노나프탈렌, 5-n-헥실-1-아미노나프탈렌, 5-n-옥틸-1-아미노나프탈렌, 5-n-데실-1-아미노나프탈렌, 6-메틸-1-아미노나프탈렌, 6-에틸-1-아미노나프탈렌, 6-n-헥실-1-아미노나프탈렌, 6-n-옥틸-1-아미노나프탈렌, 6-n-데실-1-아미노나프탈렌, 7-메틸-1-아미노나프탈렌, 7-에틸-1-아미노나프탈렌, 7-n-헥실-1-아미노나프탈렌, 7-n-옥틸-1-아미노나프탈렌, 7-n-데실-1-아미노나프탈렌, 8-메틸-1-아미노나프탈렌, 8-에틸-1-아미노나프탈렌, 8-n-헥실-1-아미노나프탈렌, 8-n-옥틸-1-아미노나프탈렌, 8-n-데실-1-아미노나프탈렌, 4-메톡시-1-아미노나프탈렌, 4-메타노일-1-아미노나프탈렌, 4-카밤오일-1-아미노나프탈렌, 4-사이아노-1-아미노나프탈렌, 2-아미노-1-퀴놀린, 3-아미노-1-퀴놀린, 4-아미노-1-퀴놀린, 5-아미노-1-퀴놀린, 6-아미노-1-퀴놀린, 7-아미노-1-퀴놀린, 8-아미노-1-퀴놀린, 2-아미노-3-메틸-1-퀴놀린, 2-아미노-3-에틸-1-퀴놀린, 2-아미노-3-n-헥실-1-퀴놀린, 2-아미노-3-n-옥틸-1-퀴놀린, 2-아미노-3-n-데실-1-퀴놀린 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 입수하기 쉽고 경제적인 관점에서 2-아미노피리미딘, 1-나프틸아민, 3-아미노퀴놀린이 적합하게 사용된다.
본 발명의 제 3 양태에 있어서, 상기 화학식 3으로 표시되는 방향족 아민 화합물의 구체예로서는 1-아미노안트라센, 2-아미노안트라센, 9-아미노안트라센, 2-메틸-1-아미노안트라센, 2-에틸-1-아미노안트라센, 2-n-헥실-1-아미노안트라센, 2-n-옥틸-1-아미노안트라센, 2-n-데실-1-아미노안트라센, 3-메틸-1-아미노안트라센, 3-에틸-1-아미노안트라센, 3-n-헥실-1-아미노안트라센, 3-n-옥틸-1-아미노안트라센, 3-n-데실-1-아미노안트라센, 4-메틸-1-아미노안트라센, 4-에틸-1-아미노안트라센, 4-n-헥실-1-아미노안트라센, 4-n-옥틸-1-아미노안트라센, 4-n-데실-1-아미노안트라센, 5-메틸-1-아미노안트라센, 5-에틸-1-아미노안트라센, 5-n-헥실-1-아미노안트라센, 5-n-옥틸-1-아미노안트라센, 5-n-데실-1-아미노안트라센, 6-메틸-1-아미노안트라센, 6-에틸-1-아미노안트라센, 6-n-헥실-1-아미노안트라센, 6-n-옥틸-1-아미노안트라센, 6-n-데실-1-아미노안트라센, 7-메틸-1-아미노안트라센, 7-에틸-1-아미노안트라센, 7-n-헥실-1-아미노안트라센, 7-n-옥틸-1-아미노안트라센, 7-n-데실-1-아미노안트라센, 8-메틸-1-아미노안트라센, 8-에틸-1-아미노안트라센, 8-n-헥실-1-아미노안트라센, 8-n-옥틸-1-아미노안트라센, 8-n-데실-1-아미노안트라센, 9-메틸-1-아미노안트라센, 9-에틸-1-아미노안트라센, 9-n-헥실-1-아미노안트라센, 9-n-옥틸-1-아미노안트라센, 9-n-데실-1-아미노안트라센, 10-메틸-1-아미노안트라센, 10-에틸-1-아미노안트라센, 10-n-헥실-1-아미노안트라센, 10-n-옥틸-1-아미노안트라센, 10-n-데실-1-아미노안트라센, 1-메틸-2-아미노안트라센, 1-에틸-2-아미노안트라센, 1-n-헥실-2-아미노안트라센, 1-n-옥틸-2-아미노안트라센, 1-n-데실-2-아미노안트라센, 3-메틸-2-아미노안트라센, 3-에틸-2-아미노안트라센, 3-n-헥실-2-아미노안트라센, 3-n-옥틸-2-아미노안트라센, 3-n-데실-2-아미노안트라센, 4-메틸-2-아미노안트라센, 4-에틸-2-아미노안트라센, 4-n-헥실-2-아미노안트라센, 4-n-옥틸-2-아미노안트라센, 4-n-데실-2-아미노안트라센, 5-메틸-2-아미노안트라센, 5-에틸-2-아미노안트라센, 5-n-헥실-2-아미노안트라센, 5-n-옥틸-2-아미노안트라센, 5-n-데실-2-아미노안트라센, 6-메틸-2-아미노안트라센, 6-에틸-2-아미노안트라센, 6-n-헥실-2-아미노안트라센, 6-n-옥틸-2-아미노안트라센, 6-n-데실-2-아미노안트라센, 7-메틸-2-아미노안트라센, 7-에틸-2-아미노안트라센, 7-n-헥실-2-아미노안트라센, 7-n-옥틸-2-아미노안트라센, 7-n-데실-2-아미노안트라센, 8-메틸-2-아미노안트라센, 8-에틸-2-아미노안트라센, 8-n-헥실-2-아미노안트라센, 8-n-옥틸-2-아미노안트라센, 8-n-데실-2-아미노안트라센, 9-메틸-2-아미노안트라센, 9-에틸-2-아미노안트라센, 9-n-헥실-2-아미노안트라센, 9-n-옥틸-2-아미노안트라센, 9-n-데실-2-아미노안트라센, 10-메틸-2-아미노안트라센, 10-에틸-2-아미노안트라센, 10-n-헥실-2-아미노안트라센, 10-n-옥틸-2-아미노안트라센, 10-n-데실-2-아미노안트라센, 1-메틸-9-아미노안트라센, 1-에틸-9-아미노안트라센, 1-n-헥실-9-아미노안트라센, 1-n-옥틸-9-아미노안트라센, 1-n-데실-9-아미노안트라센, 2-메틸-9-아미노안트라센, 2-에틸-9-아미노안트라센, 2-n-헥실-9-아미노안트라센, 2-n-옥틸-9-아미노안트라센, 2-n-데실-9-아미노안트라센, 3-메틸-9-아미노안트라센, 3-에틸-9-아미노안트라센, 3-n-헥실-9-아미노안트라센, 3-n-옥틸-9-아미노안트라센, 3-n-데실-9-아미노안트라센, 4-메틸-9-아미노안트라센, 4-에틸-9-아미노안트라센, 4-n-헥실-9-아미노안트라센, 4-n-옥틸-9-아미노안트라센, 4-n-데실-9-아미노안트라센, 10-메틸-9-아미노안트라센, 10-에틸-9-아미노안트라센, 10-n-헥실-9-아미노안트라센, 10-n-옥틸-9-아미노안트라센, 10-n-데실-9-아미노안트라센, 2-메톡시-1-아미노안트라센, 2-메타노일-1-아미노안트라센, 2-카밤오일-1-아미노안트라센, 2-사이아노-l-아미노안트라센, 3-메톡시-1-아미노안트라센, 3-메타노일-1-아미노안트라센, 3-카밤오일-1-아미노안트라센, 3-사이아노-1-아미노안트라센, 4-메톡시-1-아미노안트라센, 4-메타노일-1-아미노안트라센, 4-카밤오일-1-아미노안트라센, 4-사이아노-1-아미노안트라센, 5-메톡시-1-아미노안트라센, 5-메타노일-1-아미노안트라센, 5-카밤오일-1-아미노안트라센, 5-사이아노-1-아미노안트라센, 6-메톡시-1-아미노안트라센, 6-메타노일-1-아미노안트라센, 6-카밤오일-1-아미노안트라센, 6-사이아노-1-아미노안트라센, 7-메톡시-1-아미노안트라센, 7-메타노일-1-아미노안트라센, 7-카밤오일-1-아미노안트라센, 7-사이아노-1-아미노안트라센, 8-메톡시-1-아미노안트라센, 8-메타노일-1-아미노안트라센, 8-카밤오일-1-아미노안트라센, 8-사이아노-1-아미노안트라센, 9-메톡시-1-아미노안트라센, 9-메타노일-1-아미노안트라센, 9-카밤오일-1-아미노안트라센, 9-사이아노-1-아미노안트라센, 10-메톡시-1-아미노안트라센, 10-메타노일-1-아미노안트라센, 10-카밤오일-1-아미노안트라센, 10-사이아노-1-아미노안트라센, 1-메톡시-2-아미노안트라센, 1-메타노일-2-아미노안트라센, 1-카밤오일-2-아미노안트라센, 1-사이아노-2-아미노안트라센, 3-메톡시-2-아미노안트라센, 3-메타노일-2-아미노안트라센, 3-카밤오일-2-아미노안트라센, 3-사이아노-2-아미노안트라센, 4-메톡시-2-아미노안트라센, 4-메타노일-2-아미노안트라센, 4-카밤오일-2-아미노안트라센, 4-사이아노-2-아미노안트라센, 5-메톡시-2-아미노안트라센, 5-메타노일-2-아미노안트라센, 5-카밤오일-2-아미노안트라센, 5-사이아노-2-아미노안트라센, 6-메톡시-2-아미노안트라센, 6-메타노일-2-아미노안트라센, 6-카밤오일-2-아미노안트라센, 6-사이아노-2-아미노안트라센, 7-메톡시-2-아미노안트라센, 7-메타노일-2-아미노안트라센, 7-카밤오일-2-아미노안트라센, 7-사이아노-2-아미노안트라센, 8-메톡시-2-아미노안트라센, 8-메타노일-2-아미노안트라센, 8-카밤오일-2-아미노안트라센, 8-사이아노-2-아미노안트라센, 9-메톡시-2-아미노안트라센, 9-메타노일-2-아미노안트라센, 9-카밤오일-2-아미노안트라센, 9-사이아노-2-아미노안트라센, 10-메톡시-2-아미노안트라센, 10-메타노일-2-아미노안트라센, 10-카밤오일-2-아미노안트라센, 10-사이아노-2-아미노안트라센, 1-메톡시-9-아미노안트라센, 1-메타노일-9-아미노안트라센, 1-카밤오일-9-아미노안트라센, 1-사이아노-9-아미노안트라센, 2-메톡시-9-아미노안트라센, 2-메타노일-9-아미노안트라센, 2-카밤오일-9-아미노안트라센, 2-사이아노-9-아미노안트라센, 3-메톡시-9-아미노안트라센, 3-메타노일-9-아미노안트라센, 3-카밤오일-9-아미노안트라센, 3-사이아노-9-아미노안트라센, 4-메톡시-9-아미노안트라센, 4-메타노일-9-아미노안트라센, 4-카밤오일-9-아미노안트라센, 4-사이아노-9-아미노안트라센, 10-메톡시-9-아미노안트라센, 10-메타노일-9-아미노안트라센, 10-카밤오일-9-아미노안트라센, 10-사이아노-9-아미노안트라센, 1-아미노피렌, 2-아미노피렌, 2-메틸-1-아미노피렌, 2-에틸-1-아미노피렌, 2-n-헥실-1-아미노피렌, 2-n-옥틸-1-아미노피렌, 2-n-데실-1-아미노피렌, 3-메틸-1-아미노피렌, 3-에틸-1-아미노피렌, 3-n-헥실-1-아미노피렌, 3-n-옥틸-1-아미노피렌, 3-n-데실-1-아미노피렌, 4-메틸-1-아미노피렌, 4-에틸-1-아미노피렌, 4-n-헥실-1-아미노피렌, 4-n-옥틸-1-아미노피렌, 4-n-데실-1-아미노피렌, 5-메틸-1-아미노피렌, 5-에틸-1-아미노피렌, 5-n-헥실-1-아미노피렌, 5-n-옥틸-1-아미노피렌, 5-n-데실-1-아미노피렌, 6-메틸-1-아미노피렌, 6-에틸-1-아미노피렌, 6-n-헥실-1-아미노피렌, 6-n-옥틸-1-아미노피렌, 6-n-데실-1-아미노피렌, 7-메틸-1-아미노피렌, 7-에틸-1-아미노피렌, 7-n-헥실-1-아미노피렌, 7-n-옥틸-1-아미노피렌, 7-n-데실-1-아미노피렌, 8-메틸-1-아미노피렌, 8-에틸-1-아미노피렌, 8-n-헥실-1-아미노피렌, 8-n-옥틸-1-아미노피렌, 8-n-데실-1-아미노피렌, 9-메틸-1-아미노피렌, 9-에틸-1-아미노피렌, 9-n-헥실-1-아미노피렌, 9-n-옥틸-1-아미노피렌, 9-n-데실-1-아미노피렌, 10-메틸-1-아미노피렌, 10-에틸-1-아미노피렌, 10-n-헥실-1-아미노피렌, 10-n-옥틸-1-아미노피렌, 10-n-데실-1-아미노피렌, 1-메틸-2-아미노피렌, 1-에틸-2-아미노피렌, 1-n-헥실-2-아미노피렌, 1-n-옥틸-2-아미노피렌, 1-n-데실-2-아미노피렌, 3-메틸-2-아미노피렌, 3-에틸-2-아미노피렌, 3-n-헥실-2-아미노피렌, 3-n-옥틸-2-아미노피렌, 3-n-데실-2-아미노피렌, 4-메틸-2-아미노피렌, 4-에틸-2-아미노피렌, 4-n-헥실-2-아미노피렌, 4-n-옥틸-2-아미노피렌, 4-n-데실-2-아미노피렌, 5-메틸-2-아미노피렌, 5-에틸-2-아미노피렌, 5-n-헥실-2-아미노피렌, 5-n-옥틸-2-아미노피렌, 5-n-데실-2-아미노피렌, 6-메틸-2-아미노피렌, 6-에틸-2-아미노피렌, 6-n-헥실-2-아미노피렌, 6-n-옥틸-2-아미노피렌, 6-n-데실-2-아미노피렌, 7-메틸-2-아미노피렌, 7-에틸-2-아미노피렌, 7-n-헥실-2-아미노피렌, 7-n-옥틸-2-아미노피렌, 7-n-데실-2-아미노피렌, 8-메틸-2-아미노피렌, 8-에틸-2-아미노피렌, 8-n-헥실-2-아미노피렌, 8-n-옥틸-2-아미노피렌, 8-n-데실-2-아미노피렌, 9-메틸-2-아미노피렌, 9-에틸-2-아미노피렌, 9-n-헥실-2-아미노피렌, 9-n-옥틸-2-아미노피렌, 9-n-데실-2-아미노피렌, 10-메틸-2-아미노피렌, 10-에틸-2-아미노피렌, 10-n-헥실-2-아미노피렌, 10-n-옥틸-2-아미노피렌, 10-n-데실-2-아미노피렌, 2-메톡시-1-아미노피렌, 2-메타노일-1-아미노피렌, 2-카밤오일-1-아미노피렌, 2-사이아노-1-아미노피렌, 3-메톡시-1-아미노피렌, 3-메타노일-1-아미노피렌, 3-카밤오일-1-아미노피렌, 3-사이아노-1-아미노피렌, 4-메톡시-1-아미노피렌, 4-메타노일-1-아미노피렌, 4-카밤오일-1-아미노피렌, 4-사이아노-1-아미노피렌, 5-메톡시-1-아미노피렌, 5-메타노일-1-아미노피렌, 5-카밤오일-1-아미노피렌, 5-사이아노-1-아미노피렌, 6-메톡시-1-아미노피렌, 6-메타노일-1-아미노피렌, 6-카밤오일-1-아미노피렌, 6-사이아노-1-아미노피렌, 7-메톡시-1-아미노피렌, 7-메타노일-1-아미노피렌, 7-카밤오일-1-아미노피렌, 7-사이아노-1-아미노피렌, 8-메톡시-1-아미노피렌, 8-메타노일-1-아미노피렌, 8-카밤오일-1-아미노피렌, 8-사이아노-1-아미노피렌, 9-메톡시-1-아미노피렌, 9-메타노일-1-아미노피렌, 9-카밤오일-1-아미노피렌, 9-사이아노-1-아미노피렌, 10-메톡시-1-아미노피렌, 10-메타노일-1-아미노피렌, 10-카밤오일-1-아미노피렌, 10-사이아노-1-아미노피렌, 2-메톡시-2-아미노피렌, 2-메타노일-2-아미노피렌, 2-카밤오일-2-아미노피렌, 2-사이아노-2-아미노피렌, 3-메톡시-2-아미노피렌, 3-메타노일-2-아미노피렌, 3-카밤오일-2-아미노피렌, 3-사이아노-2-아미노피렌, 4-메톡시-2-아미노피렌, 4-메타노일-2-아미노피렌, 4-카밤오일-2-아미노피렌, 4-사이아노-2-아미노피렌, 5-메톡시-2-아미노피렌, 5-메타노일-2-아미노피렌, 5-카밤오일-2-아미노피렌, 5-사이아노-2-아미노피렌, 6-메톡시-2-아미노피렌, 6-메타노일-2-아미노피렌, 6-카밤오일-2-아미노피렌, 6-사이아노-2-아미노피렌, 7-메톡시-2-아미노피렌, 7-메타노일-2-아미노피렌, 7-카밤오일-2-아미노피렌, 7-사이아노-2-아미노피렌, 8-메톡시-2-아미노피렌, 8-메타노일-2-아미노피렌, 8-카밤오일-2-아미노피렌, 8-사이아노-2-아미노피렌, 9-메톡시-2-아미노피렌, 9-메타노일-2-아미노피렌, 9-카밤오일-2-아미노피렌, 9-사이아노-2-아미노피렌, 10-메톡시-2-아미노피렌, 10-메타노일-2-아미노피렌, 10-카밤오일-2-아미노피렌, 10-사이아노-2-아미노피렌 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 입수하기 쉽고 경제적인 관점에서 1-아미노안트라센, 2-아미노안트라센, 1-아미노피렌, 2-아미노피렌이 적합하게 사용된다.
방향족 아민 화합물의 사용량은 2,6-다이할로게노피리딘류 1몰에 대하여 0.5 내지 1.5몰, 바람직하게는 0.9 내지 1.1몰인 것이 바람직하다. 방향족 아민 화합물의 사용량이 0.5몰 미만인 경우, 반응이 진행하기 어려운 우려가 있다. 또한, 방향족 아민 화합물의 사용량이 1.5몰을 초과하는 경우, 사용량에 적합한 효과가 없어 경제적이지 않다.
또한, 본 발명에서 사용되는 팔라듐 화합물로서는 예컨대, 헥사클로로팔라듐(IV)산나트륨 4수화물, 헥사클로로팔라듐(IV)산칼륨 등의 4가의 팔라듐 화합물; 염화팔라듐(II), 브롬화팔라듐(II), 아세트산팔라듐(II), 팔라듐아세틸아세토네이트(II), 다이클로로비스(벤조나이트릴)팔라듐(II), 다이클로로비스(아세토나이트릴)팔라듐(II), 다이클로로비스(트라이페닐포스핀)팔라듐(II), 다이클로로비스(트라이-o-톨릴포스핀)팔라듐(II), 다이클로로테트라안민팔라듐(II), 다이클로로(사이클로옥타-1,5-다이엔)팔라듐(II), 팔라듐트라이플루오로아세테이트(II ) 등의 2가 팔라듐 화합물; 트리스(다이벤질리덴아세톤)다이팔라듐(0), 트리스(다이벤질리덴아세톤)다이팔라듐클로로포름 착체(0), 테트라키스(트라이페닐포스핀)팔라듐(0) 등의 0가 팔라듐 화합물 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 높은 반응활성을 갖는 관점에서 0가 팔라듐 화합물이 바람직하다. 이 그 중에서도, 트리스(다이벤질리덴아세톤)다이팔라듐(0)이 가장 반응활성이 높아 적합하게 사용된다.
팔라듐 화합물의 사용량은 2,6-다이할로게노피리딘류에 대하여, 팔라듐 환산으로 0.01 내지 20몰%, 바람직하게는 0.02 내지 5몰%인 것이 바람직하다. 팔라듐 화합물의 사용량이 0.01몰% 미만인 경우, 반응의 진행이 어렵게 되는 우려가 있다. 또한, 팔라듐 화합물의 사용량이 20몰%를 초과하는 경우, 사용량에 적합한 효과가 없어 경제적이지 않은 우려가 있다.
한편, 본 발명에서 사용되는 포스핀 화합물로서는 예컨대, 2,2'-비스(다이페닐포스피노)-1,1'-바이나프틸, 1,1'-비스(다이페닐포스피노)페로센, N,N'-다이메틸-1-[1',2-비스(다이페닐포스피노)페로센] 등의 2자리 리간드로서의 킬레이트능을 갖는 포스핀 화합물을 들 수 있다. 그 중에서도, 높은 반응활성을 갖는 관점에서 2,2'-비스(다이페닐포스피노)-1,1'-바이나프틸이 적합하게 사용된다.
포스핀 화합물의 사용량은 팔라듐 화합물 1몰에 대하여 0.1 내지 10몰, 바람직하게는 0.5 내지 5몰인 것이 바람직하다. 포스핀 화합물의 사용량이 0.1몰 미만인 경우, 반응의 진행이 어렵게 되는 우려가 있다. 또한, 포스핀 화합물의 사용량이 10몰을 초과하는 경우, 사용량에 적합한 효과가 없어 경제적이지 않다.
상기 팔라듐 화합물과 상기 포스핀 화합물은 반응계에 각각 단독으로 가하거나, 미리 착체 형태로 조제하고 혼합촉매로서 첨가할 수도 있다.
본 발명에서 사용되는 염기로서는, 예컨대, 나트륨메톡사이드, 나트륨에톡사이드, 칼륨메톡사이드, 칼륨에톡사이드, 리튬-tert-뷰톡사이드, 나트륨-tert-뷰톡사이드, 칼륨-tert-뷰톡사이드 등의 알칼리 금속 알콕사이드 등을 들 수 있다. 한편, 이들 염기는 알칼리 금속, 수소화알칼리 금속 및 수산화알칼리 금속과 알코올로부터 조제하고 반응계에 첨가할 수도 있다.
염기의 사용량은 2,6-다이할로게노피리딘류 1몰에 대하여, 2몰 이상, 바람직하게는 2 내지 10몰인 것이 바람직하다. 염기의 사용량이 2몰 미만인 경우, 수율이 저하되는 우려가 있다.
본 발명에 있어서, 반응은 불활성 용매 중에서 실시된다. 불활성 용매로서는, 예컨대, 벤젠, 톨루엔, 자일렌 등의 방향족 탄화수소계 용매; 다이에틸에터, 테트라하이드로퓨란, 다이옥세인 등의 에터계 용매; 아세토나이트릴, 다이메틸포름아마이드, 다이메틸설폭사이드, 헥사메틸포스포트리아마이드 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 용매의 재생이 용이한 것으로, 벤젠, 톨루엔, 자일렌 등의 방향족 탄화수소계 용매가 적합하게 사용된다.
반응온도는 20 내지 250℃, 바람직하게는 50 내지 150℃인 것이 바람직하다. 반응온도가 20℃ 보다 낮은 경우, 반응에 장시간이 필요한 우려가 있다. 또한, 반응온도가 250℃ 보다 높은 경우, 부반응이 일어나 수율이 저하되는 우려가 있다. 반응시간은 반응온도에 따라 다르지만, 보통 1 내지 20시간이다.
이리 하여 수득된 폴리아미노피리딘류는 예컨대, 암모니아수/메탄올의 혼합용매 등을 첨가하여 폴리아미노피리딘류를 석출시키고, 여과, 세정하여 촉매 등을 제거한 후, 건조하는 것에 의해 단리할 수 있다.
이하에, 실시예에 의해 본 발명을 구체적으로 설명하지만, 본 발명은 이들 실시예에 한정되는 것은 아니다. 한편, 실시예에서 수득된 폴리아미노피리딘류의 수평균 분자량은 겔 투과 크로마토그래피(도소주식회사, 상품명 HLC-8020)을 이용하고, LiBr(0.01 mo1/L)를 포함하는 N,N-다이메틸포름아마이드 중 30℃에서 측정하고, 표준 폴리스타이렌을 기준으로 하여 산출했다.
실시예 1
냉각관, 온도계를 구비한 1 L 용적의 4목 플라스크에 2,6-다이클로로피리딘 12.83 g(86.7 mmol), 아닐린 8.06 g(86.7mmol), 트리스(다이벤질리덴아세톤)다이팔라듐(0) 1.98 g(2.16 mmol), 2,2'-비스(다이페닐포스피노)-1,1'-바이나프틸 4.05 g(6.50 mmol), 나트륨-tert-뷰톡시드 25.00 g(260.1 mmol) 및 톨루엔 800 mL를 투입했다. 이어서, 질소분위기 하에서 100℃ 까지 승온시켜, 100℃에서 8시간 반응시켰다. 반응 종료 후, 반응액을 실온까지 냉각하여, 반응액을 28중량% 암모니아수/메탄올 혼합용매 2 L(용적비 1/4)에 첨가하고, 석출물을 여과하여 조질 폴리(2-(N-페닐)아미노피리딘)을 수득했다. 수득된 조질 폴리(2-(N-페닐)아미노피리딘)을 28중량% 암모니아수/메탄올 혼합용매 0.5 L(용적비 1/4)로 세정하고, 메탄올로 세정한 후, 감압 건조하고, 다갈색 분체의 폴리(2-(N-페닐)아미노피리딘) 14.49 g을 수득하였다(수율 99.5%). 또한, 수득된 폴리(2-(N-페닐)아미노피리딘)의 수평균 분자량은 4500이었다.
수득된 폴리(2-(N-페닐)아미노피리딘)은 하기의 물성을 갖는 것으로부터 확인될 수 있었다.
IR(KBr): 3058, 1568, 1494, 1415, 1351, 1261, 1157, 1072, 778, 730, 695(cm-1)
원소분석(중량%)
이론치 C: 77.9 H: 4.8 N: 16.5 Cl: 0.8
측정치 C: 78.6 H: 4.7 N: 16.0 Cl: 0.7
실시예 2
실시예 1에 있어서, 트리스(다이벤질리덴아세톤)다이팔라듐(0)의 양을 0.99 g(1.08 mmol), 2,2'-비스(다이페닐포스피노)-1,1'-바이나프틸의 양을 2.03 g(3.25 mmol)으로 변경한 것 이외에는, 실시예 1과 같이 하여 폴리(2-(N-페닐)아미노피리딘) 12.65g을 수득하였다(수율 86.9%). 또한, 수득된 폴리(2-(N-페닐)아미노피리딘)의 수평균 분자량은 5500이었다.
실시예 3
실시예 1에 있어서, 2,6-다이클로로피리딘 12.83 g(86.7 mmol) 대신에 2,6-다이브로모피리딘 20.55 g(86.7 mmol)을 이용한 것 이외에는, 실시예 1과 같이 하여 폴리(2-(N-페닐)아미노피리딘) 14.56 g을 수득하였다(수율 100%). 또한, 수득 된 폴리(2-(N-페닐)아미노피리딘)의 수평균 분자량은 6500이었다.
실시예 4
냉각관, 온도계를 구비한 1 L 용적의 4목 플라스크에 2,6-다이클로로피리딘 12.83 g(86.7 mmol), 2-아미노피리딘 8.16 g(86.7 mmol), 트리스(다이벤질리덴 아세톤)다이팔라듐(0) 1.98 g(2.16 mmol), 2,2'-비스(다이페닐포스피노)-1,1'-바이나프틸 4.05 g(6.50 mmol), 나트륨-tert-뷰톡사이드 25.00 g(260.1 mmol) 및 톨루엔 800 mL을 투입했다. 이어서, 질소분위기 하에서 100℃까지 승온시켜, 100℃에서 8시간 반응시켰다. 반응종료후, 반응액을 실온까지 냉각하여, 반응액을 28중량% 암모니아수/메탄올 혼합용매 2 L(용적비 1/4)에 첨가하고, 석출물을 여과하여 조질 폴리(2-(N-2-피리딜)아미노피리딘)을 수득했다. 수득된 조질 폴리(2-(N-2-피리딜)아미노피리딘)을 28중량% 암모니아수/메탄올 혼합용매 0.5 L(용적비 1/4)로 세정하고, 메탄올로 세정한 후, 감압 건조하고, 다갈색 분체의 폴리(2-(N-2-피리딜)아미노피리딘) 13.25 g을 수득하였다(수율 90.4%). 또한, 수득된 폴리(2-(N-2-피리딜)아미노피리딘)의 수평균 분자량은 3500이었다.
수득된 폴리(2-(N-2-피리딜)아미노피리딘)은 하기의 물성을 갖는 것으로부터 확인될 수 있었다.
IR(KBr): 1645, 1597, 1557, 1434, 865, 701(cm-1)
원소분석(중량%)
이론치 C: 70.3 H: 4.l N: 24.6 Cl: 1.0
측정치 C: 71.0 H: 4.5 N: 23.4 Cl: 1.1
비교예 1(일본 특허공개 제 1986-85440호 공보의 방법)
냉각관, 온도계를 구비한 1 L 용적의 4목 플라스크에 2-아미노피리딘 15.06 g(160 mmol), 염화철(FeC13) 8.11 g(50 mmol) 및 톨루엔 800 mL을 투입했다. 이어서, 질소분위기 하에서 100℃까지 승온시켜, 100℃에서 6시간 반응시켰다. 반응종료후, 반응액을 실온까지 냉각하고, 여과하여 조질 폴리아미노피리딘을 수득했다. 수득된 조질 폴리아미노피리딘을 28중량% 암모니아수/메탄올 혼합용매 2 L(용적비 1/4)로 세정하고, 메탄올로 세정한 후, 감압 건조하여, 황토색 분말의 폴리아미노피리딘 12.60 g을 수득하였다(수율 83.67%). 한편, 수득된 폴리머는 N,N-다이메틸포름아마이드에는 용해하지 않기 때문에, GPC에 의해 수평균 분자량을 측정할 수 없었다.
평가
실시예 1 내지 4 및 비교예 1에서 수득된 폴리아미노피리딘류의 각종 용매에 대한 용해성을 평가했다. 테트라하이드로퓨란, 톨루엔, 자일렌, 다이클로로메테인 및 물에 각각 수지농도가 1중량%가 되도록 용해하여, 용액의 상태를 육안으로 관찰했다. 한편, 완전히 용해하는 경우를 ○, 불완전하게 되는 경우를 △, 전혀 용해되지 않는 경우를 ×로 평가했다.
Figure 112006022188179-PCT00004
표 1에서, 실시예 1 내지 3에서 수득된 폴리아미노피리딘류는 각종 유기용매에 용해되는 것을 알 수 있다. 또한, 실시예 4에서 수득된 폴리아미노피리딘류는 물에 용해되는 것을 알 수 있다. 이에 대하여, 종래 방법에 의한 폴리아미노피리딘은 시험된 임의의 용매에 대해서도 용해성이 떨어지고 있었다.
실시예 5
냉각관, 온도계를 구비한 1 L 용적의 4목 플라스크에 2,6-다이클로로피리딘 12.83 g(86.7 mmol), 2-아미노피리미딘 8.25 g(86.7 mmol), 트리스(다이벤질리덴아세톤)다이팔라듐(0) 1.98 g(2.16 mmol), 2,2'-비스(다이페닐포스피노)-1,1'-바이나프틸 4.05 g(6.50 mmol), 나트륨-tert-뷰톡사이드 25.00 g(260.1 mmol) 및 톨루엔 800 mL을 투입했다. 이어서, 질소분위기 하에서 100℃까지 승온시켜, 100℃로 8시간 반응시켰다. 반응종료후, 반응액을 실온까지 냉각하여, 반응액을 28중량% 암모니아수/메탄올 혼합용매 2 L(용적비 1/4)에 첨가하고, 석출물을 여과하여 조질 폴리(2-(N-2-피리미딜)아미노피리딘)을 수득했다. 수득된 조질 폴리(2-(N-2-피리미딜)아미노피리딘)을 28중량% 암모니아수/메탄올 혼합용매 0.5 L(용적비 1/4)로 세정하고, 메탄올로 세정한 후, 감압 건조하고, 다갈색 분체의 폴리(2-(N-2-피리미딜)아미노피리딘) 14.68 g을 수득하였다(수율 99.5%). 또한, 수득된 폴리(2-(N-2-피리미딜)아미노피리딘)의 수평균 분자량은 4500이었다.
수득된 폴리(2-(N-2-피리미딜)아미노피리딘)은 하기의 물성을 갖는 것으로부터 확인될 수 있었다.
IR(KBr): 3400, 1422, 1149, 878, 776, 701(cm-1)
실시예 6
냉각관, 온도계를 구비한 1 L 용적의 4목 플라스크에 2,6-다이클로로피리딘 12.83 g(86.7 mmol), 1-아미노나프탈렌 12.42 g(86.7 mmol), 트리스(다이벤질리덴아세톤)다이팔라듐(0) 1.98 g(2.16 mmol), 2,2'-비스(다이페닐포스피노)-1,1'-바이나프틸 4.05 g(6.50 mmol), 나트륨-tert-뷰톡사이드 25.00 g(260.1 mmol) 및 톨루엔 800 mL을 투입했다. 이어서, 질소분위기 하에서 100℃까지 승온시켜, 100℃로 8시간 반응시켰다. 반응종료후, 반응액을 실온까지 냉각하여, 반응액을 28중량% 암모니아수/메탄올 혼합용매 2 L(용적비 1/4)에 첨가하고, 석출물을 여과하여 조질 폴리(2-(N-1-나프틸)아미노피리딘)을 수득했다. 수득된 조질 폴리(2-(N-1-나프틸)아미노피리딘)을 28중량% 암모니아수/메탄올 혼합용매 0.5 L(용적비 1/4)로 세정하고, 메탄올로 세정한 후, 감압 건조하고, 다갈색 분체의 폴리(2-(N-1-나프틸)아미노피리딘) 17.22 g을 수득했다 (수율 910%). 또한, 수득된 폴리(2-(N-1-나프틸)아미노피리딘)의 수평균 분자량은 5500이었다.
수득된 폴리(2-(N-1-나프틸)아미노피리딘)은 하기의 물성을 갖는 것으로부터 확인될 수 있었다.
IR(KBr): 3400, 1573, 1502, 1417, 1291, 1248, 1151, 774, 720(cm-1)
실시예 7
냉각관, 온도계를 구비한 1 L 용적의 4목 플라스크에 2,6-다이클로로피리딘 12.83 g(86.7 mmol), 3-아미노퀴놀린 12.50 g(86.7 mmol), 트리스(다이벤질리덴아세톤)다이팔라듐(0) 1.98 g(2.16 mmol), 2,2'-비스(다이페닐포스피노)-1,1'-바이나프틸 4.05 g(6.50 mmol), 나트륨-tert-뷰톡사이드 25.00 g(260.1 mmol) 및 톨루엔 800 mL을 투입했다. 이어서, 질소분위기 하에서 100℃까지 승온시켜, 100℃로 8시간 반응시켰다. 반응종료후, 반응액을 실온까지 냉각하여, 반응액을 28중량% 암모니아수/메탄올 혼합용매 2 L(용적비 1/4)에 첨가하고, 석출물을 여과하여 조질 폴리(2-(N-3-퀴놀릴)아미노피리딘)을 수득했다. 수득된 조질 폴리(2-(N-3-퀴놀릴)아미노피리딘)을 28중량% 암모니아수/메탄올 혼합용매 0.5 L(용적비 1/4)로 세정하고, 메탄올로 세정한 후, 감압 건조하고, 다갈색 분체의 폴리(2-(N-3-퀴놀릴)아미노피리딘) 10.26 g을 수득했다 (수율 54.0%). 또한, 수득된 폴리(2-(N-3-퀴놀릴)아미노피리딘)의 수평균 분자량은 5400이었다.
수득된 폴리(2-(N-3-퀴놀릴)아미노피리딘)은 하기의 물성을 갖는 것으로부터 확인될 수 있었다.
IR(KBr): 3400, 1573, 1500, 1417, 1292, 1248, 1151, 774, 720(cm-1)
평가
실시예 5 내지 7에서 수득된 폴리아미노피리딘류의 각종 용매에 대한 용해성을 평가했다. 테트라하이드로퓨란, N,N-다이메틸포름아마이드, 톨루엔 및 메탄올에 각각 수지농도가 1중량%가 되도록 용해하여, 용액의 상태를 육안으로 관찰했다. 한편, 완전히 용해하는 경우를 ○, 불완전하게 되는 경우를 △, 전혀 용해되지 않는 경우를 ×로 평가한다. 결과를 표 2에 나타내었다.
Figure 112006022188179-PCT00005
또한, 실시예 5 내지 7에서 수득된 폴리아미노피리딘류의 전자의 최고피점괘도(HOMO)의 에너지 준위, 전자의 최저공괘도(LUMO)의 에너지 준위 및 에너지 준위의 차이(밴드갭 에너지)를 순환 전압-전류법(CV)에 의해 측정했다. 구체적으로는, 폴리아미노피리딘류의 DMF 용액을 백금 전극상에 캐스팅하고, 80℃에서 1시간동안 감압 건조하여 용매를 제거하고, 전극상에 필름을 형성한다. 이 전극을 이용하여, 전기화학 분석기(비에이에스(BAS)주식회사, 상품명 ALS 모델 600B 전기화학 분석기)에 의해 아세토나이트릴 중 테트라뷰틸암모늄 테트라플루오로보레이트를 전해기질(0.l mo1/L)로 하고, 참조 전극을 Ag/Ag+로 하여, 주사 속도 50 mV/초로, 25℃에서 CV 곡선을 측정하여, 그 산화 전위 및 환원 전위로부터 산출했다. 결과를 표 3에 나타낸다.
Figure 112006022188179-PCT00006
표 2에서, 실시예 5 내지 7에서 수득된 폴리아미노피리딘류는 각종 용매에 용해되는 것을 알 수 있다. 표 3에서, 실시예 5 내지 7에서 수득된 폴리아미노피리딘류는 고분자형 유기전기 발광재료에 바람직한 에너지 준위를 갖는 것을 알 수 있다.
실시예 8
냉각관, 온도계를 구비한 1 L 용적의 4목 플라스크에 2,6-다이클로로피리딘 12.83 g(86.7 mmol), 3-아미노안트라센 16.76 g(86.7 mmol), 트리스(다이벤질리덴아세톤)다이팔라듐(0) 1.98 g(2.16 mmol), 2,2'-비스(다이페닐포스피노)-1,1'-바이나프틸 4.05 g(6.50 mmol), 나트륨-tert-뷰톡사이드 25.00 g(260.1 mmol) 및 톨루엔 800 mL을 투입했다. 이어서, 질소분위기 하에서 100℃까지 승온시켜, 100℃로 8시간 반응시켰다. 반응종료후, 반응액을 실온까지 냉각하여, 반응액을 28중량% 암모니아수/메탄올 혼합용매 2 L(용적비 1/4)에 첨가하고, 석출물을 여과하여 조질 폴리(2-(N-1-안트릴)아미노피리딘)을 수득했다. 수득된 조질 폴리(2-(N-1-안트릴)아미노피리딘)을 28중량% 암모니아수/메탄올 혼합용매 0.5 L(용적비 1/4)로 세정하고, 메탄올로 세정한 후, 감압 건조하고, 황갈색 분체의 폴리(2-(N-1-안트릴)아미노피리딘) 22.97 g을 수득했다 (수율 99.5%). 또한, 수득된 폴리(2-(N-1-안트릴)아미노피리딘)의 수평균 분자량은 4530이었다.
수득된 폴리(2-(N-1-안트릴)아미노피리딘)은 하기의 물성을 갖는 것으로부터 확인될 수 있었다.
IR(KBr): 1157, 1417, 1395, 1351, 1260, 1165, 1142, 879, 779, 732(cm-1)
실시예 9
냉각관, 온도계를 구비한 1 L 용적의 4목 플라스크에 2,6-다이클로로피리딘 12.83 g(86.7 mmol), 3-아미노안트라센 16.76 g(86.7 mmol), 트리스(다이벤질리덴아세톤)다이팔라듐(0) 1.98 g(2.16 mmol), 2,2'-비스(다이페닐포스피노)-1,1'-바이나프틸 4.05 g(6.50 mmol), 나트륨-tert-뷰톡사이드 25.00 g(260.1 mmol) 및 톨루엔 800 mL을 투입했다. 이어서, 질소분위기 하에서 100℃까지 승온시켜, 100℃로 8시간 반응시켰다. 반응종료후, 반응액을 실온까지 냉각하여, 반응액을 28중량% 암모니아수/메탄올 혼합용매 2 L(용적비 1/4)에 첨가하고, 석출물을 여과하여 조질 폴리(2-(N-2-안트릴)아미노피리딘)을 수득했다. 수득된 조질 폴리(2-(N-2-안트릴)아미노피리딘)을 28중량% 암모니아수/메탄올 혼합용매 0.5 L(용적비 1/4)로 세정하고, 메탄올로 세정한 후, 감압 건조하고, 황갈색 분체의 폴리(2-(N-2-안트릴)아미노피리딘) 22.88 g을 수득했다(수율 99.1%). 또한, 수득된 폴리(2-(N-2-안트릴)아미노피리딘)의 수평균 분자량은 5800이었다.
수득된 폴리(2-(N-2-안트릴)아미노피리딘)은 하기의 물성을 갖는 것으로부터 확인될 수 있었다.
IR(KBr): 1590, 1558, 1416, 1342, 1276, 1239, 1155, 890, 737(cm-1)
실시예 10
냉각관, 온도계를 구비한 1 L 용적의 4목 플라스크에 2,6-다이클로로피리딘 12.83 g(86.7 mmol), 1-아미노피렌 18.84 g(86.7 mmol), 트리스(다이벤질리덴아세톤)다이팔라듐(0) 1.98 g(2.16 mmol), 2,2'-비스(다이페닐포스피노)-1,1'-바이나프틸 4.05 g(6.50 mmol), 나트륨-tert-뷰톡사이드 25.00 g(260.1 mmol) 및 톨루엔 800 mL을 투입했다. 이어서, 질소분위기 하에서 100℃까지 승온시켜, 100℃로 8시간 반응시켰다. 반응종료후, 반응액을 실온까지 냉각하여, 반응액을 28중량% 암모니아수/메탄올 혼합용매 2 L(용적비 1/4)에 첨가하고, 석출물을 여과하여 조질 폴리(2-(N-1-피렌일)아미노피리딘)을 수득했다. 수득된 조질 폴리(2-(N-1-피렌일)아미노피리딘)을 28중량% 암모니아수/메탄올 혼합용매 0.5 L(용적비 1/4)로 세정하고, 메탄올로 세정한 후, 감압 건조하고, 다갈색 분체의 폴리(2-(N-1-피렌일)아미노피리딘) 25.04 g을 수득했다(수율 99.5%). 또한, 수득된 폴리(2-(N-1-피렌일)아미노피리딘)의 수평균 분자량은 5400이었다.
수득된 폴리(2-(N-1-피렌일)아미노피리딘)은 하기의 물성을 갖는 것으로부터 확인될 수 있었다.
IR(KBr): 1581, 1506, 1415, 1346, 1262, 1160, 843, 782(cm-1)
평가
실시예 8 내지 10에서 수득된 폴리아미노피리딘류의 각종 용매에 대한 용해성을 평가했다. 1-메틸-2-피롤리돈, N,N-다이메틸포름아마이드, 클로로포름 및 다이클로로메테인에 각각 수지농도가 1중량%가 되도록 용해하여, 용액의 상태를 육안으로 관찰했다. 한편, 완전히 용해하는 경우를 ○, 불완전하게 되는 경우를 △, 전혀 용해되지 않은 경우를 ×로 평가했다. 결과를 표 4에 나타내었다.
Figure 112006022188179-PCT00007
실시예 8 내지 10에서 수득된 폴리아미노피리딘류의 전자의 최고피점괘도(HOMO)의 에너지 준위, 전자의 최저공궤도(LUMO)의 에너지 준위 및 에너지 준위의 차이(밴드갭 에너지)를 순환 전압-전류법(CV)법에 의해 측정했다.
구체적으로는, 폴리아미노피리딘류의 DMF 용액을 백금 전극상에 캐스팅하고, 80℃에서 1시간동안 감압 건조하여 용매를 제거하고, 전극상에 필름을 형성시켰다. 이 전극을 이용하여, 전기화학 분석기(비에이에스(BAS)주식회사, 상품명 ALS 모델600B 전기화학 분석기)에 의해 아세토나이트릴 중, 테트라뷰틸암모늄 테트라플루오로보레이트를 전해 기질(0.l mo1/L)로 하고, 참조 전극을 Ag/Ag+로 하여 주사 속도 50 mV/초로, 25℃에서 CV 곡선을 측정하여, 그 산화 전위 및 환원 전위로부터 산출했다. 결과를 표 5에 나타낸다.
Figure 112006022188179-PCT00008
또한, 실시예 8 내지 10에서 수득된 폴리아미노피리딘류의 1-메틸-2-피롤리돈 용액(농도: 1.0×10-6g/mL)을 조제하여, 형광파장을 형광분광 광도계(주식회사 히타치제작소, 상품명 F-3000)에 의해 측정했다. 결과를 표 6에 나타낸다.
Figure 112006022188179-PCT00009
표 4로부터, 실시예 8 내지 10에서 수득된 폴리아미노피리딘류는 각종 용매에 용해되는 것을 알 수 있다. 표 5로부터, 실시예 8 내지 10에서 수득된 폴리아미노피리딘류는 고분자형 유기전기 발광재료에 바람직한 에너지 준위를 갖는 것을 알 수 있다. 표 6으로부터, 실시예 8 내지 10에서 수득된 폴리아미노피리딘류는 고분자형 유기전기 발광재료에 바람직한 형광특성을 갖는 것을 알 수 있다.
본 발명에 의해 전지용 활성물질, 고분자형 유기전기 발광재료 등에 적합하게 사용되는 신규한 폴리아미노피리딘류 및 그 제조방법이 제공된다.

Claims (9)

  1. 하기 화학식 1로 표시되는 반복 구조단위를 갖고, 수평균 분자량이 500 내지 1,000,000의 범위인 폴리아미노피리딘류:
    화학식 1
    Figure 112006022188179-PCT00010
    상기 식에서,
    R1은 수소원자, 탄소수 1 내지 10의 알킬기, 알콕시기, 알카노일기, 카밤오일기 또는 사이아노기이고, R2는 치환기를 가질 수 있는 페닐기 또는 치환기를 가질 수 있는 피리딜기이다.
  2. 제 1 항에 있어서,
    상기 화학식 1에서 R1이 수소원자이고, R2가 페닐기 또는 피리딜기인 폴리아미노피리딘류.
  3. 하기 화학식 1로 표시되는 반복 구조단위를 갖고, 수평균 분자량이 500 내지 1,000,000의 범위인 폴리아미노피리딘류:
    화학식 1
    Figure 112006022188179-PCT00011
    상기 식에서,
    R1은 수소원자, 탄소수 1 내지 10의 알킬기, 알콕시기, 알카노일기, 카밤오일기 또는 사이아노기이고, R2는 치환기를 가질 수 있는 피리미딜기, 치환기를 가질 수 있는 나프틸기 또는 치환기를 가질 수 있는 퀴놀릴기이다.
  4. 제 3 항에 있어서,
    상기 화학식 1에서 R1이 수소원자이고, R2가 피리미딜기, 나프틸기 또는 퀴놀릴기인 폴리아미노피리딘류.
  5. 하기 화학식 1로 표시되는 반복 구조단위를 갖고, 수평균 분자량이 500 내지 1,000,000의 범위인 폴리아미노피리딘류:
    화학식 1
    Figure 112006022188179-PCT00012
    상기 식에서,
    R1은 수소원자, 탄소수 1 내지 10의 알킬기, 알콕시기, 알카노일기, 카밤오일기 또는 사이아노기이고, R2는 치환기를 가질 수 있는 안트릴기 또는 치환기를 가질 수 있는 피렌일기이다.
  6. 제 5 항에 있어서,
    상기 화학식 1에서 R1이 수소원자이고, R2가 안트릴기 또는 피렌일기인 폴리아미노피리딘류.
  7. 하기 화학식 1로 표시되는 반복 구조단위를 갖고, 수평균 분자량이 500 내지 1,000,000의 범위인 폴리아미노피리딘류의 제조방법으로서, 하기 화학식 2로 표시되는 2,6-다이할로게노피리딘류와 하기 화학식 3으로 표시되는 방향족 아민 화합물을, 팔라듐 화합물 및 포스핀 화합물을 촉매로 하여 염기의 존재하에서 반응시키는 것을 특징으로 하는 폴리아미노피리딘류의 제조방법:
    화학식 1
    Figure 112006022188179-PCT00013
    화학식 2
    Figure 112006022188179-PCT00014
    화학식 3
    R2-NH2
    상기 식들에서,
    R1은 수소원자, 탄소수 1 내지 10의 알킬기, 알콕시기, 알카노일기, 카밤오일기 또는 사이아노기이고, R2는 치환기를 가질 수 있는 페닐기 또는 치환기를 가질 수 있는 피리딜기이고, X는 할로젠 원자이다.
  8. 하기 화학식 1로 표시되는 반복 구조단위를 갖고, 수평균 분자량이 500 내지 1,000,000의 범위인 폴리아미노피리딘류의 제조방법으로서, 하기 화학식 2로 표시되는 2,6-다이할로게노피리딘류와 하기 화학식 3으로 표시되는 방향족 아민 화합물을, 팔라듐 화합물 및 포스핀 화합물을 촉매로 하여 염기의 존재하에서 반응시키는 것을 특징으로 하는 폴리아미노피리딘류의 제조방법:
    화학식 1
    Figure 112006022188179-PCT00015
    화학식 2
    Figure 112006022188179-PCT00016
    화학식 3
    R2-NH2
    상기 식들에서,
    R1은 수소원자, 탄소수 1 내지 10의 알킬기, 알콕시기, 알카노일기, 카밤오일기 또는 사이아노기이고, R2는 치환기를 가질 수 있는 피리미딜기, 치환기를 가질 수 있는 나프틸기 또는 치환기를 가질 수 있는 퀴놀릴기이고, X는 할로젠 원자이다.
  9. 하기 화학식 1로 표시되는 반복 구조단위를 갖고, 수평균 분자량이 500 내지 1,000,000의 범위인 폴리아미노피리딘류의 제조방법으로서, 하기 화학식 2로 표시되는 2,6-다이할로게노피리딘류와 하기 화학식 3으로 표시되는 방향족 아민 화합물을, 팔라듐 화합물 및 포스핀 화합물을 촉매로 하여 염기의 존재하에서 반응시키는 것을 특징으로 하는 폴리아미노피리딘류의 제조방법:
    화학식 1
    Figure 112006022188179-PCT00017
    화학식 2
    Figure 112006022188179-PCT00018
    화학식 3
    R2-NH2
    상기 식들에서,
    R1은 수소원자, 탄소수 1 내지 10의 알킬기, 알콕시기, 알카노일기, 카밤오일기 또는 사이아노기이고, R2는 치환기를 가질 수 있는 안트릴기 또는 치환기를 가질 수 있는 피렌일기이고, X는 할로젠 원자이다.
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Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2007063478A (ja) * 2005-09-01 2007-03-15 Tokyo Institute Of Technology ポリアミノピリジン類およびその製造方法
WO2007090773A1 (en) 2006-02-10 2007-08-16 Ciba Holding Inc. Novel polymers

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6185440A (ja) * 1984-10-03 1986-05-01 Showa Denko Kk ポリアミノピリジン
JPH06316631A (ja) * 1992-09-09 1994-11-15 Tosoh Corp 多環式芳香族アミン重合体及びその製造方法
JPH06271668A (ja) * 1993-03-19 1994-09-27 Osaka Gas Co Ltd 陰イオンをドーピングしたｐ型ポリアミノアゾピリジンおよびその製造方法
JPH0720514A (ja) * 1993-06-30 1995-01-24 Osaka Gas Co Ltd 非線形光学材料
SG94878A1 (en) * 2001-07-30 2003-03-18 Sumitomo Chemical Co Polymeric fluorescent substance and polymer light-emitting device using the same
CN1306342C (zh) * 2002-04-26 2007-03-21 佳能株式会社 电摄影感光体、成像处理盒和电摄影装置

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