JP4743608B2 - ポリアミノピリジン類およびその製造方法 - Google Patents
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Description
本発明は、ポリアミノピリジン類およびその製造方法に関する。さらに詳しくは、電池用活物質、高分子型有機エレクトロルミネッセンス材料等に用いられる新規なポリアミノピリジン類およびその製造方法に関する。
ポリアミノピリジン類は、コンデンサー、静電気防止剤、ＩＣボード、電子ビームＩＣ回路パターニング等の導電機能を利用した用途、バッテリー、エレクトロルミネッセンス素子等の酸化還元機能を利用した用途、トランジスター、ダイオード、太陽電池等の電子デバイス機能を利用した用途、光伝導材料、高度光通信用素子（非線形光学素子）、光コンピューター等の光機能を利用した用途の他、電磁波シールド材、プラスチック磁石等に利用されている。
このようなポリアミノピリジン類としては、例えば、アミノピリジン類を酸化重合して得られるポリアミノピリジン類が知られている［特開昭６１−８５４４０号公報（特許文献１）参照］。
しかしながら、アミノピリジンを酸化重合して得られるポリアミノピリジン類は、ピリジン環が様々な位置で結合したポリマーであり、一部分岐していたり、架橋しているため、種々の溶媒への溶解性が低く、その用途が著しく制限されている。したがって、種々の溶媒への溶解性に優れた新規なポリアミノピリジン類の開発が望まれている。
本発明の目的は、種々の溶媒への溶解性に優れ、高分子型有機エレクトロルミネッセンス材料に好適に用いられる新規なポリアミノピリジン類およびその製造方法を提供することにある。
すなわち、本発明は、下記一般式（１）；
第１の局面において、Ｒ１は水素原子、炭素数１〜１０のアルキル基、アルコキシ基、アルカノイル基、カルバモイル基またはシアノ基を、Ｒ２は置換基を有してもよいフェニル基または置換基を有してもよいピリジル基を示す。特に、Ｒ１が水素原子であって、Ｒ２がフェニル基またはピリジル基であるポリアミノピリジン類が好ましい。
第２の局面において、Ｒ１は水素原子、炭素数１〜１０のアルキル基、アルコキシ基、アルカノイル基、カルバモイル基またはシアノ基を、Ｒ２は置換基を有してもよいピリミジル基、置換基を有してもよいナフチル基または置換基を有してもよいキノリル基を示す。特に、Ｒ１が水素原子であって、Ｒ２がピリミジル基、ナフチル基またはキノリル基であるポリアミノピリジン類が好ましい。
第３の局面において、Ｒ１は水素原子、炭素数１〜１０のアルキル基、アルコキシ基、アルカノイル基、カルバモイル基またはシアノ基を、Ｒ２は置換基を有してもよいアントリル基または置換基を有してもよいピレニル基を示す。特に、Ｒ１が水素原子であって、Ｒ２がアントリル基またはピレニル基であるポリアミノピリジン類が好ましい。
また、本発明は、下記一般式（１）；
本発明によるポリアミノピリジン類の製造方法において、下記一般式（２）；
で表される２，６−ジハロゲノピリジン類と下記一般式（３）；
で表される芳香族アミン化合物とを、パラジウム化合物およびホスフィン化合物を触媒とし、塩基の存在下、反応させることを特徴とする。
本発明によると、種々の溶媒への溶解性に優れ、高分子型有機エレクトロルミネッセンス材料に好適に用いられる新規なポリアミノピリジン類を提供することができる。
本発明のポリアミノピリジン類は、上記一般式（１）で表される化合物である。
上記一般式（１）において、Ｒ１は水素原子、炭素数１〜１０のアルキル基、アルコキシ基、アルカノイル基、カルバモイル基またはシアノ基を、Ｒ２は置換基を有してもよいフェニル基、置換基を有してもよいピリジル基、置換基を有してもよいピリミジル基、置換基を有してもよいナフチル基、置換基を有してもよいキノリル基、置換基を有してもよいアントリル基または置換基を有してもよいピレニル基を示す。
上記一般式（１）において、Ｒ１は水素原子、炭素数１〜１０のアルキル基、アルコキシ基、アルカノイル基、カルバモイル基またはシアノ基を、Ｒ２は置換基を有してもよいフェニル基、置換基を有してもよいピリジル基、置換基を有してもよいピリミジル基、置換基を有してもよいナフチル基、置換基を有してもよいキノリル基、置換基を有してもよいアントリル基または置換基を有してもよいピレニル基を示す。
炭素数１〜１０のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｎ−ヘキシル基、イソヘキシル基、ｎ−オクチル基、ｎ−デシル基等が挙げられる。
アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基等が挙げられる。
アルカノイル基としては、メタノイル基、エタノイル基等が挙げられる。
置換基を有してもよいフェニル基としては、フェニル基、２−メチルフェニル基、２−エチルフェニル基、２−ｎ−ヘキシルフェニル基、２−ｎ−オクチルフェニル基、２−ｎ−デシルフェニル基、４−メチルフェニル基、４−エチルフェニル基、４−ｎ−ヘキシルフェニル基、４−ｎ−オクチルフェニル基、４−ｎ−デシルフェニル基、２，４−ジメチルフェニル基、２，４−ジエチルフェニル基、２，４−ジ−ｎ−ヘキシルフェニル基、２，４−ジ−ｎ−オクチルフェニル基、２，４−ジ−ｎ−デシルフェニル基、２−メトキシフェニル基、２−メタノイルフェニル基、２−カルバモイルフェニル基、２−シアノフェニル基、４−メトキシフェニル基、４−メタノイルフェニル基、４−カルバモイルフェニル基、４−シアノフェニル基等が挙げられる。
置換基を有してもよいピリジル基としては、２−ピリジル基、３−ピリジル基、４−ピリジル基、３−メチル−２−ピリジル基、３−エチル−２−ピリジル基、３−ｎ−ヘキシル−２−ピリジル基、３−ｎ−オクチル−２−ピリジル基、３−ｎ−デシル−２−ピリジル基、５−メチル−２−ピリジル基、５−エチル−２−ピリジル基、５−ｎ−ヘキシル−２−ピリジル基、５−ｎ−オクチル−２−ピリジル基、５−ｎ−デシル−２−ピリジル基、２−メチル−３−ピリジル基、２−エチル−３−ピリジル基、２−ｎ−ヘキシル−３−ピリジル基、２−ｎ−オクチル−３−ピリジル基、２−ｎ−デシル−３−ピリジル基、４−メチル−３−ピリジル基、４−エチル−３−ピリジル基、４−ｎ−ヘキシル−３−ピリジル基、４−ｎ−オクチル−３−ピリジル基、４−ｎ−デシル−３−ピリジル基、６−メチル−３−ピリジル基、６−エチル−３−ピリジル基、６−ｎ−ヘキシル−３−ピリジル基、６−ｎ−オクチル−３−ピリジル基、６−ｎ−デシル−３−ピリジル基、３−メチル−４−ピリジル基、３−エチル−４−ピリジル基、３−ｎ−ヘキシル−４−ピリジル基、３−ｎ−オクチル−４−ピリジル基、３−ｎ−デシル−４−ピリジル基、５−メチル−４−ピリジル基、５−エチル−４−ピリジル基、５−ｎ−ヘキシル−４−ピリジル基、５−ｎ−オクチル−４−ピリジル基、５−ｎ−デシル−４−ピリジル基、３−メトキシ−２−ピリジル基、３−メタノイル−２−ピリジル基、３−カルバモイル−２−ピリジル基、３−シアノ−２−ピリジル基、５−メトキシ−２−ピリジル基、５−メタノイル−２−ピリジル基、５−カルバモイル−２−ピリジル基、５−シアノ−２−ピリジル基、２−メトキシ−３−ピリジル基、２−メタノイル−３−ピリジル基、２−カルバモイル−３−ピリジル基、２−シアノ−３−ピリジル基、４−メトキシ−３−ピリジル基、４−メタノイル−３−ピリジル基、４−カルバモイル−３−ピリジル基、４−シアノ−３−ピリジル基、６−メトキシ−３−ピリジル基、６−メタノイル−３−ピリジル基、６−カルバモイル−３−ピリジル基、６−シアノ−３−ピリジル基、３−メトキシ−４−ピリジル基、３−メタノイル−４−ピリジル基、３−カルバモイル−４−ピリジル基、３−シアノ−４−ピリジル基、５−メトキシ−４−ピリジル基、５−メタノイル−４−ピリジル基、５−カルバモイル−４−ピリジル基、５−シアノ−４−ピリジル基等が挙げられる。
置換基を有してもよいピリミジル基としては、２−ピリミジル基、５−メチル−２−ピリミジル基、５−エチル−２−ピリミジル基、５−ｎ−ヘキシル−２−ピリミジル基、５−ｎ−オクチル−２−ピリミジル基、５−ｎ−デシル−２−ピリミジル基、５−メトキシ−２−ピリミジル基、５−メタノイル−２−ピリミジル基、５−カルバモイル−２−ピリミジル基、５−シアノ−２−ピリミジル基等が挙げられる。
置換基を有してもよいナフチル基としては、１−ナフチル基、２−ナフチル基、２−メチル−１−ナフチル基、２−エチル−１−ナフチル基、２−ｎ−ヘキシル−１−ナフチル基、２−ｎ−オクチル−１−ナフチル基、２−ｎ−デシル−１−ナフチル基、３−メチル−１−ナフチル基、３−エチル−１−ナフチル基、３−ｎ−ヘキシル−１−ナフチル基、３−ｎ−オクチル−１−ナフチル基、３−ｎ−デシル−１−ナフチル基、４−メチル−１−ナフチル基、４−エチル−１−ナフチル基、４−ｎ−ヘキシル−１−ナフチル基、４−ｎ−オクチル−１−ナフチル基、４−ｎ−デシル−１−ナフチル基、５−メチル−１−ナフチル基、５−エチル−１−ナフチル基、５−ｎ−ヘキシル−１−ナフチル基、５−ｎ−オクチル−１−ナフチル基、５−ｎ−デシル−１−ナフチル基、６−メチル−１−ナフチル基、６−エチル−１−ナフチル基、６−ｎ−ヘキシル−１−ナフチル基、６−ｎ−オクチル−１−ナフチル基、６−ｎ−デシル−１−ナフチル基、７−メチル−１−ナフチル基、７−エチル−１−ナフチル基、７−ｎ−ヘキシル−１−ナフチル基、７−ｎ−オクチル−１−ナフチル基、７−ｎ−デシル−１−ナフチル基、８−メチル−１−ナフチル基、８−エチル−１−ナフチル基、８−ｎ−ヘキシル−１−ナフチル基、８−ｎ−オクチル−１−ナフチル基、８−ｎ−デシル−１−ナフチル基、１−メチル−２−ナフチル基、１−エチル−２−ナフチル基、１−ｎ−ヘキシル−２−ナフチル基、１−ｎ−オクチル−２−ナフチル基、１−ｎ−デシル−２−ナフチル基、３−メチル−２−ナフチル基、３−エチル−２−ナフチル基、３−ｎ−ヘキシル−２−ナフチル基、３−ｎ−オクチル−２−ナフチル基、３−ｎ−デシル−２−ナフチル基、４−メチル−２−ナフチル基、４−エチル−２−ナフチル基、４−ｎ−ヘキシル−２−ナフチル基、４−ｎ−オクチル−２−ナフチル基、４−ｎ−デシル−２−ナフチル基、５−メチル−２−ナフチル基、５−エチル−２−ナフチル基、５−ｎ−ヘキシル−２−ナフチル基、５−ｎ−オクチル−２−ナフチル基、５−ｎ−デシル−２−ナフチル基、６−メチル−２−ナフチル基、６−エチル−２−ナフチル基、６−ｎ−ヘキシル−２−ナフチル基、６−ｎ−オクチル−２−ナフチル基、６−ｎ−デシル−２−ナフチル基、７−メチル−２−ナフチル基、７−エチル−２−ナフチル基、７−ｎ−ヘキシル−２−ナフチル基、７−ｎ−オクチル−２−ナフチル基、７−ｎ−デシル−２−ナフチル基、８−メチル−２−ナフチル基、８−エチル−２−ナフチル基、８−ｎ−ヘキシル−２−ナフチル基、８−ｎ−オクチル−２−ナフチル基、８−ｎ−デシル−２−ナフチル基、２−メトキシ−１−ナフチル基、２−メタノイル−１−ナフチル基、２−カルバモイル−１−ナフチル基、２−シアノ−１−ナフチル基、３−メトキシ−１−ナフチル基、３−メタノイル−１−ナフチル基、３−カルバモイル−１−ナフチル基、３−シアノ−１−ナフチル基、４−メトキシ−１−ナフチル基、４−メタノイル−１−ナフチル基、４−カルバモイル−１−ナフチル基、４−シアノ−１−ナフチル基、５−メトキシ−１−ナフチル基、５−メタノイル−１−ナフチル基、５−カルバモイル−１−ナフチル基、５−シアノ−１−ナフチル基、６−メトキシ−１−ナフチル基、６−メタノイル−１−ナフチル基、６−カルバモイル−１−ナフチル基、６−シアノ−１−ナフチル基、７−メトキシ−１−ナフチル基、７−メタノイル−１−ナフチル基、７−カルバモイル−１−ナフチル基、７−シアノ−１−ナフチル基、８−メトキシ−１−ナフチル基、８−メタノイル−１−ナフチル基、８−カルバモイル−１−ナフチル基、８−シアノ−１−ナフチル基、１−メトキシ−２−ナフチル基、１−メタノイル−２−ナフチル基、１−カルバモイル−２−ナフチル基、１−シアノ−２−ナフチル基、３−メトキシ−２−ナフチル基、３−メタノイル−２−ナフチル基、３−カルバモイル−２−ナフチル基、３−シアノ−２−ナフチル基、４−メトキシ−２−ナフチル基、４−メタノイル−２−ナフチル基、４−カルバモイル−２−ナフチル基、４−シアノ−２−ナフチル基、５−メトキシ−２−ナフチル基、５−メタノイル−２−ナフチル基、５−カルバモイル−２−ナフチル基、５−シアノ−２−ナフチル基、６−メトキシ−２−ナフチル基、６−メタノイル−２−ナフチル基、６−カルバモイル−２−ナフチル基、６−シアノ−２−ナフチル基、７−メトキシ−２−ナフチル基、７−メタノイル−２−ナフチル基、７−カルバモイル−２−ナフチル基、７−シアノ−２−ナフチル基、８−メトキシ−２−ナフチル基、８−メタノイル−２−ナフチル基、８−カルバモイル−２−ナフチル基、８−シアノ−２−ナフチル基等が挙げられる。
置換基を有してもよいキノリル基としては、２−キノリル基、３−キノリル基、４−キノリル基、５−キノリル基、６−キノリル基、７−キノリル基、８−キノリル基、３−メチル−２−キノリル基、３−エチル−２−キノリル基、３−ｎ−ヘキシル−２−キノリル基、３−ｎ−オクチル−２−キノリル基、３−ｎ−デシル−２−キノリル基、４−メチル−２−キノリル基、４−エチル−２−キノリル基、４−ｎ−ヘキシル−２−キノリル基、４−ｎ−オクチル−２−キノリル基、４−ｎ−デシル−２−キノリル基、５−メチル−２−キノリル基、５−エチル−２−キノリル基、５−ｎ−ヘキシル−２−キノリル基、５−ｎ−オクチル−２−キノリル基、５−ｎ−デシル−２−キノリル基、６−メチル−２−キノリル基、６−エチル−２−キノリル基、６−ｎ−ヘキシル−２−キノリル基、６−ｎ−オクチル−２−キノリル基、６−ｎ−デシル−２−キノリル基、７−メチル−２−キノリル基、７−エチル−２−キノリル基、７−ｎ−ヘキシル−２−キノリル基、７−ｎ−オクチル−２−キノリル基、７−ｎ−デシル−２−キノリル基、８−メチル−２−キノリル基、８−エチル−２−キノリル基、８−ｎ−ヘキシル−２−キノリル基、８−ｎ−オクチル−２−キノリル基、８−ｎ−デシル−２−キノリル基、２−メチル−３−キノリル基、２−エチル−３−キノリル基、２−ｎ−ヘキシル−３−キノリル基、２−ｎ−オクチル−３−キノリル基、２−ｎ−デシル−３−キノリル基、４−メチル−３−キノリル基、４−エチル−３−キノリル基、４−ｎ−ヘキシル−３−キノリル基、４−ｎ−オクチル−３−キノリル基、４−ｎ−デシル−３−キノリル基、５−メチル−３−キノリル基、５−エチル−３−キノリル基、５−ｎ−ヘキシル−３−キノリル基、５−ｎ−オクチル−３−キノリル基、５−ｎ−デシル−３−キノリル基、６−メチル−３−キノリル基、６−エチル−３−キノリル基、６−ｎ−ヘキシル−３−キノリル基、６−ｎ−オクチル−３−キノリル基、６−ｎ−デシル−３−キノリル基、７−メチル−３−キノリル基、７−エチル−３−キノリル基、７−ｎ−ヘキシル−３−キノリル基、７−ｎ−オクチル−３−キノリル基、７−ｎ−デシル−３−キノリル基、８−メチル−３−キノリル基、８−エチル−３−キノリル基、８−ｎ−ヘキシル−３−キノリル基、８−ｎ−オクチル−３−キノリル基、８−ｎ−デシル−３−キノリル基、２−メチル−４−キノリル基、２−エチル−４−キノリル基、２−ｎ−ヘキシル−４−キノリル基、２−ｎ−オクチル−４−キノリル基、２−ｎ−デシル−４−キノリル基、３−メチル−４−キノリル基、３−エチル−４−キノリル基、３−ｎ−ヘキシル−４−キノリル基、３−ｎ−オクチル−４−キノリル基、３−ｎ−デシル−４−キノリル基、５−メチル−４−キノリル基、５−エチル−４−キノリル基、５−ｎ−ヘキシル−４−キノリル基、５−ｎ−オクチル−４−キノリル基、５−ｎ−デシル−４−キノリル基、６−メチル−４−キノリル基、６−エチル−４−キノリル基、６−ｎ−ヘキシル−４−キノリル基、６−ｎ−オクチル−４−キノリル基、６−ｎ−デシル−４−キノリル基、７−メチル−４−キノリル基、７−エチル−４−キノリル基、７−ｎ−ヘキシル−４−キノリル基、７−ｎ−オクチル−４−キノリル基、７−ｎ−デシル−４−キノリル基、８−メチル−４−キノリル基、８−エチル−４−キノリル基、８−ｎ−ヘキシル−４−キノリル基、８−ｎ−オクチル−４−キノリル基、８−ｎ−デシル−４−キノリル基、３−メトキシ−２−キノリル基、３−メタノイル−２−キノリル基、３−カルバモイル−２−キノリル基、３−シアノ−２−キノリル基、４−メトキシ−２−キノリル基、４−メタノイル−２−キノリル基、４−カルバモイル−２−キノリル基、４−シアノ−２−キノリル基、５−メトキシ−２−キノリル基、５−メタノイル−２−キノリル基、５−カルバモイル−２−キノリル基、５−シアノ−２−キノリル基、６−メトキシ−２−キノリル基、６−メタノイル−２−キノリル基、６−カルバモイル−２−キノリル基、６−シアノ−２−キノリル基、７−メトキシ−２−キノリル基、７−メタノイル−２−キノリル基、７−カルバモイル−２−キノリル基、７−シアノ−２−キノリル基、８−メトキシ−２−キノリル基、８−メタノイル−２−キノリル基、８−カルバモイル−２−キノリル基、８−シアノ−２−キノリル基、２−メトキシ−３−キノリル基、２−メタノイル−３−キノリル基、２−カルバモイル−３−キノリル基、２−シアノ−３−キノリル基、４−メトキシ−３−キノリル基、４−メタノイル−３−キノリル基、４−カルバモイル−３−キノリル基、４−シアノ−３−キノリル基、５−メトキシ−３−キノリル基、５−メタノイル−３−キノリル基、５−カルバモイル−３−キノリル基、５−シアノ−３−キノリル基、６−メトキシ−３−キノリル基、６−メタノイル−３−キノリル基、６−カルバモイル−３−キノリル基、６−シアノ−３−キノリル基、７−メトキシ−３−キノリル基、７−メタノイル−３−キノリル基、７−カルバモイル−３−キノリル基、７−シアノ−３−キノリル基、８−メトキシ−３−キノリル基、８−メタノイル−３−キノリル基、８−カルバモイル−３−キノリル基、８−シアノ−３−キノリル基、２−メトキシ−４−キノリル基、２−メタノイル−４−キノリル基、２−カルバモイル−４−キノリル基、２−シアノ−４−キノリル基、３−メトキシ−４−キノリル基、３−メタノイル−４−キノリル基、３−カルバモイル−４−キノリル基、３−シアノ−４−キノリル基、５−メトキシ−４−キノリル基、５−メタノイル−４−キノリル基、５−カルバモイル−４−キノリル基、５−シアノ−４−キノリル基、６−メトキシ−４−キノリル基、６−メタノイル−４−キノリル基、６−カルバモイル−４−キノリル基、６−シアノ−４−キノリル基、７−メトキシ−４−キノリル基、７−メタノイル−４−キノリル基、７−カルバモイル−４−キノリル基、７−シアノ−４−キノリル基、８−メトキシ−４−キノリル基、８−メタノイル−４−キノリル基、８−カルバモイル−４−キノリル基、８−シアノ−４−キノリル基等が挙げられる。
置換基を有してもよいアントリル基としては、１−アントリル基、２−アントリル基、９−アントリル基、２−メチル−１−アントリル基、２−エチル−１−アントリル基、２−ｎ−ヘキシル−１−アントリル基、２−ｎ−オクチル−１−アントリル基、２−ｎ−デシル−１−アントリル基、３−メチル−１−アントリル基、３−エチル−１−アントリル基、３−ｎ−ヘキシル−１−アントリル基、３−ｎ−オクチル−１−アントリル基、３−ｎ−デシル−１−アントリル基、４−メチル−１−アントリル基、４−エチル−１−アントリル基、４−ｎ−ヘキシル−１−アントリル基、４−ｎ−オクチル−１−アントリル基、４−ｎ−デシル−１−アントリル基、５−メチル−１−アントリル基、５−エチル−１−アントリル基、５−ｎ−ヘキシル−１−アントリル基、５−ｎ−オクチル−１−アントリル基、５−ｎ−デシル−１−アントリル基、６−メチル−１−アントリル基、６−エチル−１−アントリル基、６−ｎ−ヘキシル−１−アントリル基、６−ｎ−オクチル−１−アントリル基、６−ｎ−デシル−１−アントリル基、７−メチル−１−アントリル基、７−エチル−１−アントリル基、７−ｎ−ヘキシル−１−アントリル基、７−ｎ−オクチル−１−アントリル基、７−ｎ−デシル−１−アントリル基、８−メチル−１−アントリル基、８−エチル−１−アントリル基、８−ｎ−ヘキシル−１−アントリル基、８−ｎ−オクチル−１−アントリル基、８−ｎ−デシル−１−アントリル基、９−メチル−１−アントリル基、９−エチル−１−アントリル基、９−ｎ−ヘキシル−１−アントリル基、９−ｎ−オクチル−１−アントリル基、９−ｎ−デシル−１−アントリル基、１０−メチル−１−アントリル基、１０−エチル−１−アントリル基、１０−ｎ−ヘキシル−１−アントリル基、１０−ｎ−オクチル−１−アントリル基、１０−ｎ−デシル−１−アントリル基、１−メチル−２−アントリル基、１−エチル−２−アントリル基、１−ｎ−ヘキシル−２−アントリル基、１−ｎ−オクチル−２−アントリル基、１−ｎ−デシル−２−アントリル基、３−メチル−２−アントリル基、３−エチル−２−アントリル基、３−ｎ−ヘキシル−２−アントリル基、３−ｎ−オクチル−２−アントリル基、３−ｎ−デシル−２−アントリル基、４−メチル−２−アントリル基、４−エチル−２−アントリル基、４−ｎ−ヘキシル−２−アントリル基、４−ｎ−オクチル−２−アントリル基、４−ｎ−デシル−２−アントリル基、５−メチル−２−アントリル基、５−エチル−２−アントリル基、５−ｎ−ヘキシル−２−アントリル基、５−ｎ−オクチル−２−アントリル基、５−ｎ−デシル−２−アントリル基、６−メチル−２−アントリル基、６−エチル−２−アントリル基、６−ｎ−ヘキシル−２−アントリル基、６−ｎ−オクチル−２−アントリル基、６−ｎ−デシル−２−アントリル基、７−メチル−２−アントリル基、７−エチル−２−アントリル基、７−ｎ−ヘキシル−２−アントリル基、７−ｎ−オクチル−２−アントリル基、７−ｎ−デシル−２−アントリル基、８−メチル−２−アントリル基、８−エチル−２−アントリル基、８−ｎ−ヘキシル−２−アントリル基、８−ｎ−オクチル−２−アントリル基、８−ｎ−デシル−２−アントリル基、９−メチル−２−アントリル基、９−エチル−２−アントリル基、９−ｎ−ヘキシル−２−アントリル基、９−ｎ−オクチル−２−アントリル基、９−ｎ−デシル−２−アントリル基、１０−メチル−２−アントリル基、１０−エチル−２−アントリル基、１０−ｎ−ヘキシル−２−アントリル基、１０−ｎ−オクチル−２−アントリル基、１０−ｎ−デシル−２−アントリル基、１−メチル−９−アントリル基、１−エチル−９−アントリル基、１−ｎ−ヘキシル−９−アントリル基、１−ｎ−オクチル−９−アントリル基、１−ｎ−デシル−９−アントリル基、２−メチル−９−アントリル基、２−エチル−９−アントリル基、２−ｎ−ヘキシル−９−アントリル基、２−ｎ−オクチル−９−アントリル基、２−ｎ−デシル−９−アントリル基、３−メチル−９−アントリル基、３−エチル−９−アントリル基、３−ｎ−ヘキシル−９−アントリル基、３−ｎ−オクチル−９−アントリル基、３−ｎ−デシル−９−アントリル基、４−メチル−９−アントリル基、４−エチル−９−アントリル基、４−ｎ−ヘキシル−９−アントリル基、４−ｎ−オクチル−９−アントリル基、４−ｎ−デシル−９−アントリル基、１０−メチル−９−アントリル基、１０−エチル−９−アントリル基、１０−ｎ−ヘキシル−９−アントリル基、１０−ｎ−オクチル−９−アントリル基、１０−ｎ−デシル−９−アントリル基、２−メトキシ−１−アントリル基、２−メタノイル−１−アントリル基、２−カルバモイル−１−アントリル基、２−シアノ−１−アントリル基、３−メトキシ−１−アントリル基、３−メタノイル−１−アントリル基、３−カルバモイル−１−アントリル基、３−シアノ−１−アントリル基、４−メトキシ−１−アントリル基、４−メタノイル−１−アントリル基、４−カルバモイル−１−アントリル基、４−シアノ−１−アントリル基、５−メトキシ−１−アントリル基、５−メタノイル−１−アントリル基、５−カルバモイル−１−アントリル基、５−シアノ−１−アントリル基、６−メトキシ−１−アントリル基、６−メタノイル−１−アントリル基、６−カルバモイル−１−アントリル基、６−シアノ−１−アントリル基、７−メトキシ−１−アントリル基、７−メタノイル−１−アントリル基、７−カルバモイル−１−アントリル基、７−シアノ−１−アントリル基、８−メトキシ−１−アントリル基、８−メタノイル−１−アントリル基、８−カルバモイル−１−アントリル基、８−シアノ−１−アントリル基、９−メトキシ−１−アントリル基、９−メタノイル−１−アントリル基、９−カルバモイル−１−アントリル基、９−シアノ−１−アントリル基、１０−メトキシ−１−アントリル基、１０−メタノイル−１−アントリル基、１０−カルバモイル−１−アントリル基、１０−シアノ−１−アントリル基、１−メトキシ−２−アントリル基、１−メタノイル−２−アントリル基、１−カルバモイル−２−アントリル基、１−シアノ−２−アントリル基、３−メトキシ−２−アントリル基、３−メタノイル−２−アントリル基、３−カルバモイル−２−アントリル基、３−シアノ−２−アントリル基、４−メトキシ−２−アントリル基、４−メタノイル−２−アントリル基、４−カルバモイル−２−アントリル基、４−シアノ−２−アントリル基、５−メトキシ−２−アントリル基、５−メタノイル−２−アントリル基、５−カルバモイル−２−アントリル基、５−シアノ−２−アントリル基、６−メトキシ−２−アントリル基、６−メタノイル−２−アントリル基、６−カルバモイル−２−アントリル基、６−シアノ−２−アントリル基、７−メトキシ−２−アントリル基、７−メタノイル−２−アントリル基、７−カルバモイル−２−アントリル基、７−シアノ−２−アントリル基、８−メトキシ−２−アントリル基、８−メタノイル−２−アントリル基、８−カルバモイル−２−アントリル基、８−シアノ−２−アントリル基、９−メトキシ−２−アントリル基、９−メタノイル−２−アントリル基、９−カルバモイル−２−アントリル基、９−シアノ−２−アントリル基、１０−メトキシ−２−アントリル基、１０−メタノイル−２−アントリル基、１０−カルバモイル−２−アントリル基、１０−シアノ−２−アントリル基、１−メトキシ−９−アントリル基、１−メタノイル−９−アントリル基、１−カルバモイル−９−アントリル基、１−シアノ−９−アントリル基、２−メトキシ−９−アントリル基、２−メタノイル−９−アントリル基、２−カルバモイル−９−アントリル基、２−シアノ−９−アントリル基、３−メトキシ−９−アントリル基、３−メタノイル−９−アントリル基、３−カルバモイル−９−アントリル基、３−シアノ−９−アントリル基、４−メトキシ−９−アントリル基、４−メタノイル−９−アントリル基、４−カルバモイル−９−アントリル基、４−シアノ−９−アントリル基、１０−メトキシ−９−アントリル基、１０−メタノイル−９−アントリル基、１０−カルバモイル−９−アントリル基、１０−シアノ−９−アントリル基等が挙げられる。
置換基を有してもよいピレニル基としては、１−ピレニル基、２−ピレニル基、２−メチル−１−ピレニル基、２−エチル−１−ピレニル基、２−ｎ−ヘキシル−１−ピレニル基、２−ｎ−オクチル−１−ピレニル基、２−ｎ−デシル−１−ピレニル基、３−メチル−１−ピレニル基、３−エチル−１−ピレニル基、３−ｎ−ヘキシル−１−ピレニル基、３−ｎ−オクチル−１−ピレニル基、３−ｎ−デシル−１−ピレニル基、４−メチル−１−ピレニル基、４−エチル−１−ピレニル基、４−ｎ−ヘキシル−１−ピレニル基、４−ｎ−オクチル−１−ピレニル基、４−ｎ−デシル−１−ピレニル基、５−メチル−１−ピレニル基、５−エチル−１−ピレニル基、５−ｎ−ヘキシル−１−ピレニル基、５−ｎ−オクチル−１−ピレニル基、５−ｎ−デシル−１−ピレニル基、６−メチル−１−ピレニル基、６−エチル−１−ピレニル基、６−ｎ−ヘキシル−１−ピレニル基、６−ｎ−オクチル−１−ピレニル基、６−ｎ−デシル−１−ピレニル基、７−メチル−１−ピレニル基、７−エチル−１−ピレニル基、７−ｎ−ヘキシル−１−ピレニル基、７−ｎ−オクチル−１−ピレニル基、７−ｎ−デシル−１−ピレニル基、８−メチル−１−ピレニル基、８−エチル−１−ピレニル基、８−ｎ−ヘキシル−１−ピレニル基、８−オクチル−１−ピレニル基、８−ｎ−デシル−１−ピレニル基、９−メチル−１−ピレニル基、９−エチル−１−ピレニル基、９−ｎ−ヘキシル−１−ピレニル基、９−ｎ−オクチル−１−ピレニル基、９−ｎ−デシル−１−ピレニル基、１０−メチル−１−ピレニル基、１０−エチル−１−ピレニル基、１０−ｎ−ヘキシル−１−ピレニル基、１０−ｎ−オクチル−１−ピレニル基、１０−ｎ−デシル−１−ピレニル基、１−メチル−２−ピレニル基、１−エチル−２−ピレニル基、１−ｎ−ヘキシル−２−ピレニル基、１−ｎ−オクチル−２−ピレニル基、１−ｎ−デシル−２−ピレニル基、３−メチル−２−ピレニル基、３−エチル−２−ピレニル基、３−ｎ−ヘキシル−２−ピレニル基、３−ｎ−オクチル−２−ピレニル基、３−ｎ−デシル−２−ピレニル基、４−メチル−２−ピレニル基、４−エチル−２−ピレニル基、４−ｎ−ヘキシル−２−ピレニル基、４−ｎ−オクチル−２−ピレニル基、４−ｎ−デシル−２−ピレニル基、５−メチル−２−ピレニル基、５−エチル−２−ピレニル基、５−ｎ−ヘキシル−２−ピレニル基、５−ｎ−オクチル−２−ピレニル基、５−ｎ−デシル−２−ピレニル基、６−メチル−２−ピレニル基、６−エチル−２−ピレニル基、６−ｎ−ヘキシル−２−ピレニル基、６−ｎ−オクチル−２−ピレニル基、６−ｎ−デシル−２−ピレニル基、７−メチル−２−ピレニル基、７−エチル−２−ピレニル基、７−ｎ−ヘキシル−２−ピレニル基、７−ｎ−オクチル−２−ピレニル基、７−ｎ−デシル−２−ピレニル基、８−メチル−２−ピレニル基、８−エチル−２−ピレニル基、８−ｎ−ヘキシル−２−ピレニル基、８−オクチル−２−ピレニル基、８−ｎ−デシル−２−ピレニル基、９−メチル−２−ピレニル基、９−エチル−２−ピレニル基、９−ｎ−ヘキシル−２−ピレニル基、９−ｎ−オクチル−２−ピレニル基、９−ｎ−デシル−２−ピレニル基、１０−メチル−２−ピレニル基、１０−エチル−２−ピレニル基、１０−ｎ−ヘキシル−２−ピレニル基、１０−ｎ−オクチル−２−ピレニル基、１０−ｎ−デシル−２−ピレニル基、２−メトキシ−１−ピレニル基、２−メタノイル−１−ピレニル基、２−カルバモイル−１−ピレニル基、２−シアノ−１−ピレニル基、３−メトキシ−１−ピレニル基、３−メタノイル−１−ピレニル基、３−カルバモイル−１−ピレニル基、３−シアノ−１−ピレニル基、４−メトキシ−１−ピレニル基、４−メタノイル−１−ピレニル基、４−カルバモイル−１−ピレニル基、４−シアノ−１−ピレニル基、５−メトキシ−１−ピレニル基、５−メタノイル−１−ピレニル基、５−カルバモイル−１−ピレニル基、５−シアノ−１−ピレニル基、６−メトキシ−１−ピレニル基、６−メタノイル−１−ピレニル基、６−カルバモイル−１−ピレニル基、６−シアノ−１−ピレニル基、７−メトキシ−１−ピレニル基、７−メタノイル−１−ピレニル基、７−カルバモイル−１−ピレニル基、７−シアノ−１−ピレニル基、８−メトキシ−１−ピレニル基、８−メタノイル−１−ピレニル基、８−カルバモイル−１−ピレニル基、８−シアノ−１−ピレニル基、９−メトキシ−１−ピレニル基、９−メタノイル−１−ピレニル基、９−カルバモイル−１−ピレニル基、９−シアノ−１−ピレニル基、１０−メトキシ−１−ピレニル基、１０−メタノイル−１−ピレニル基、１０−カルバモイル−１−ピレニル基、１０−シアノ−１−ピレニル基、２−メトキシ−２−ピレニル基、２−メタノイル−２−ピレニル基、２−カルバモイル−２−ピレニル基、２−シアノ−２−ピレニル基、３−メトキシ−２−ピレニル基、３−メタノイル−２−ピレニル基、３−カルバモイル−２−ピレニル基、３−シアノ−２−ピレニル基、４−メトキシ−２−ピレニル基、４−メタノイル−２−ピレニル基、４−カルバモイル−２−ピレニル基、４−シアノ−２−ピレニル基、５−メトキシ−２−ピレニル基、５−メタノイル−２−ピレニル基、５−カルバモイル−２−ピレニル基、５−シアノ−２−ピレニル基、６−メトキシ−２−ピレニル基、６−メタノイル−２−ピレニル基、６−カルバモイル−２−ピレニル基、６−シアノ−２−ピレニル基、７−メトキシ−２−ピレニル基、７−メタノイル−２−ピレニル基、７−カルバモイル−２−ピレニル基、７−シアノ−２−ピレニル基、８−メトキシ−２−ピレニル基、８−メタノイル−２−ピレニル基、８−カルバモイル−２−ピレニル基、８−シアノ−２−ピレニル基、９−メトキシ−２−ピレニル基、９−メタノイル−２−ピレニル基、９−カルバモイル−２−ピレニル基、９−シアノ−２−ピレニル基、１０−メトキシ−２−ピレニル基、１０−メタノイル−２−ピレニル基、１０−カルバモイル−２−ピレニル基、１０−シアノ−２−ピレニル基等が挙げられる。
本発明の第１の局面において、ポリアミノピリジン類の具体例としては、ポリ（２−（Ｎ−フェニル）アミノピリジン）、ポリ（２−（Ｎ−フェニル）アミノ−４−メチルピリジン）、ポリ（２−（Ｎ−フェニル）アミノ−４−エチルピリジン）、ポリ（２−（Ｎ−フェニル）アミノ−４−ｎ−プロピルピリジン）、ポリ（２−（Ｎ−フェニル）アミノ−４−ｎ−ブチルピリジン）、ポリ（２−（Ｎ−フェニル）アミノ−４−ｎ−ヘキシルピリジン）、ポリ（２−（Ｎ−フェニル）アミノ−４−ｎ−オクチルピリジン）、ポリ（２−（Ｎ−フェニル）アミノ−４−ｎ−デシルピリジン）、ポリ（２−（Ｎ−２−ピリジル）アミノピリジン）、ポリ（２−（Ｎ−２−ピリジル）アミノ−４−メチルピリジン）、ポリ（２−（Ｎ−２−ピリジル）アミノ−４−ｎ−ヘキシルピリジン）、ポリ（２−（Ｎ−３−ピリジル）アミノピリジン）、ポリ（２−（Ｎ−３−ピリジル）アミノ−４−メチルピリジン）、ポリ（２−（Ｎ−３−ピリジル）アミノ−４−ｎ−ヘキシルピリジン）、ポリ（２−（Ｎ−４−ピリジル）アミノピリジン）、ポリ（２−（Ｎ−４−ピリジル）アミノ−４−メチルピリジン）、ポリ（２−（Ｎ−４−ピリジル）アミノ−４−ｎ−ヘキシルピリジン）、ポリ（２−（Ｎ−３−メチル−２−ピリジル）アミノピリジン）、ポリ（２−（Ｎ−２−メチル−３−ピリジル）アミノピリジン）、ポリ（２−（Ｎ−３−メチル−４−ピリジル）アミノピリジン）等が挙げられる。
本発明の第２の局面において、ポリアミノピリジン類の具体例としては、ポリ（２−（Ｎ−２−ピリミジル）アミノピリジン）、ポリ（２−（Ｎ−２−ピリミジル）アミノ−４−メチルピリジン）、ポリ（２−（Ｎ−２−ピリミジル）アミノ−４−エチルピリジン）、ポリ（２−（Ｎ−２−ピリミジル）アミノ−４−ｎ−プロピルピリジン）、ポリ（２−（Ｎ−２−ピリミジル）アミノ−４−ｎ−ブチルピリジン）、ポリ（２−（Ｎ−２−ピリミジル）アミノ−４−ｎ−ヘキシルピリジン）、ポリ（２−（Ｎ−２−ピリミジル）アミノ−４−ｎ−オクチルピリジン）、ポリ（２−（Ｎ−２−ピリミジル）アミノ−４−ｎ−デシルピリジン）、ポリ（２−（Ｎ−１−ナフチル）アミノピリジン）、ポリ（２−（Ｎ−１−ナフチル）アミノ−４−メチルピリジン）、ポリ（２−（Ｎ−１−ナフチル）アミノ−４−ｎ−ヘキシルピリジン）、ポリ（２−（Ｎ−２−ナフチル）アミノピリジン）、ポリ（２−（Ｎ−２−ナフチル）アミノ−４−メチルピリジン）、ポリ（２−（Ｎ−２−ナフチル）アミノ−４−ｎ−ヘキシルピリジン）、ポリ（２−（Ｎ−３−ナフチル）アミノピリジン）、ポリ（２−（Ｎ−２−キノリル）アミノピリジン）、ポリ（２−（Ｎ−２−キノリル）アミノ−４−メチルピリジン）、ポリ（２−（Ｎ−２−キノリル）アミノ−４−ｎ−ヘキシルピリジン）、ポリ（２−（Ｎ−３−キノリル）アミノピリジン）、ポリ（２−（Ｎ−３−キノリル）アミノ−４−メチルピリジン）、ポリ（２−（Ｎ−３−キノリル）アミノ−４−ｎ−ヘキシルピリジン）、ポリ（２−（Ｎ−４−キノリル）アミノピリジン）、ポリ（２−（Ｎ−５−メチル−２−ピリミジル）アミノピリジン）、ポリ（２−（Ｎ−３−メチル−１−ナフチル）アミノピリジン）、ポリ（２−（Ｎ−２−メチル−３−キノリル）アミノピリジン）等が挙げられる。
本発明の第３の局面において、ポリアミノピリジン類の具体例としては、ポリ（２−（Ｎ−１−アントリル）アミノピリジン）、ポリ（２−（Ｎ−１−アントリル）アミノ−４−メチルピリジン）、ポリ（２−（Ｎ−１−アントリル）アミノ−４−エチルピリジン）、ポリ（２−（Ｎ−１−アントリル）アミノ−４−ｎ−プロピルピリジン）、ポリ（２−（Ｎ−１−アントリル）アミノ−４−ｎ−ブチルピリジン）、ポリ（２−（Ｎ−１−アントリル）アミノ−４−ｎ−ヘキシルピリジン）、ポリ（２−（Ｎ−１−アントリル）アミノ−４−ｎ−オクチルピリジン）、ポリ（２−（Ｎ−１−アントリル）アミノ−４−ｎ−デシルピリジン）、ポリ（２−（Ｎ−２−アントリル）アミノピリジン）、ポリ（２−（Ｎ−２−アントリル）アミノ−４−メチルピリジン）、ポリ（２−（Ｎ−２−アントリル）アミノ−４−エチルピリジン）、ポリ（２−（Ｎ−２−アントリル）アミノ−４−ｎ−プロピルピリジン）、ポリ（２−（Ｎ−２−アントリル）アミノ−４−ｎ−ブチルピリジン）、ポリ（２−（Ｎ−２−アントリル）アミノ−４−ｎ−ヘキシルピリジン）、ポリ（２−（Ｎ−２−アントリル）アミノ−４−ｎ−オクチルピリジン）、ポリ（２−（Ｎ−２−アントリル）アミノ−４−ｎ−デシルピリジン）、ポリ（２−（Ｎ−９−アントリル）アミノピリジン）、ポリ（２−（Ｎ−９−アントリル）アミノ−４−メチルピリジン）、ポリ（２−（Ｎ−９−アントリル）アミノ−４−エチルピリジン）、ポリ（２−（Ｎ−９−アントリル）アミノ−４−ｎ−プロピルピリジン）、ポリ（２−（Ｎ−９−アントリル）アミノ−４−ｎ−ブチルピリジン）、ポリ（２−（Ｎ−９−アントリル）アミノ−４−ｎ−ヘキシルピリジン）、ポリ（２−（Ｎ−９−アントリル）アミノ−４−ｎ−オクチルピリジン）、ポリ（２−（Ｎ−９−アントリル）アミノ−４−ｎ−デシルピリジン）、ポリ（２−（Ｎ−１−ピレニル）アミノピリジン）、ポリ（２−（Ｎ−１−ピレニル）アミノ−４−メチルピリジン）、ポリ（２−（Ｎ−１−ピレニル）アミノ−４−エチルピリジン）、ポリ（２−（Ｎ−１−ピレニル）アミノ−４−ｎ−プロピルピリジン）、ポリ（２−（Ｎ−１−ピレニル）アミノ−４−ｎ−ブチルピリジン）、ポリ（２−（Ｎ−１−ピレニル）アミノ−４−ｎ−ヘキシルピリジン）、ポリ（２−（Ｎ−１−ピレニル）アミノ−４−ｎ−オクチルピリジン）、ポリ（２−（Ｎ−１−ピレニル）アミノ−４−ｎ−デシルピリジン）、ポリ（２−（Ｎ−２−ピレニル）アミノピリジン）、ポリ（２−（Ｎ−２−ピレニル）アミノ−４−メチルピリジン）、ポリ（２−（Ｎ−２−ピレニル）アミノ−４−エチルピリジン）、ポリ（２−（Ｎ−２−ピレニル）アミノ−４−ｎ−プロピルピリジン）、ポリ（２−（Ｎ−２−ピレニル）アミノ−４−ｎ−ブチルピリジン）、ポリ（２−（Ｎ−２−ピレニル）アミノ−４−ｎ−ヘキシルピリジン）、ポリ（２−（Ｎ−２−ピレニル）アミノ−４−ｎ−オクチルピリジン）、ポリ（２−（Ｎ−２−ピレニル）アミノ−４−ｎ−デシルピリジン）、ポリ（２−（Ｎ−２−メチル−１−アントリル）アミノピリジン）、ポリ（２−（Ｎ−３−メチル−１−アントリル）アミノピリジン）、ポリ（２−（Ｎ−４−メチル−１−アントリル）アミノピリジン）、ポリ（２−（Ｎ−１−メチル−２−アントリル）アミノピリジン）、ポリ（２−（Ｎ−３−メチル−２−アントリル）アミノピリジン）、ポリ（２−（Ｎ−４−メチル−２−アントリル）アミノピリジン）、ポリ（２−（Ｎ−１−メチル−９−アントリル）アミノピリジン）、ポリ（２−（Ｎ−２−メチル−９−アントリル）アミノピリジン）、ポリ（２−（Ｎ−３−メチル−９−アントリル）アミノピリジン）、ポリ（２−（Ｎ−４−メチル−９−アントリル）アミノピリジン）、ポリ（２−（Ｎ−２−メチル−１−ピレニル）アミノピリジン）、ポリ（２−（Ｎ−３−メチル−１−ピレニル）アミノピリジン）、ポリ（２−（Ｎ−４−メチル−１−ピレニル）アミノピリジン）、ポリ（２−（Ｎ−５−メチル−１−ピレニル）アミノピリジン）、ポリ（２−（Ｎ−１−メチル−２−ピレニル）アミノピリジン）、ポリ（２−（Ｎ−３−メチル−２−ピレニル）アミノピリジン）、ポリ（２−（Ｎ−４−メチル−２−ピレニル）アミノピリジン）、ポリ（２−（Ｎ−５−メチル−２−ピレニル）アミノピリジン）、ポリ（２−（Ｎ−２−メトキシ−１−アントリル）アミノピリジン）、ポリ（２−（Ｎ−３−エトキシ−１−アントリル）アミノピリジン）、ポリ（２−（Ｎ−４−メタノイル−１−アントリル）アミノピリジン）、ポリ（２−（Ｎ−１−エタノイル−２−アントリル）アミノピリジン）、ポリ（２−（Ｎ−３−カルバモイル−２−アントリル）アミノピリジン）、ポリ（２−（Ｎ−４−シアノ−２−アントリル）アミノピリジン）、ポリ（２−（Ｎ−１−メトキシ−９−アントリル）アミノピリジン）、ポリ（２−（Ｎ−２−エトキシ−９−アントリル）アミノピリジン）、ポリ（２−（Ｎ−３−メタノイル−９−アントリル）アミノピリジン）、ポリ（２−（Ｎ−４−エタノイル−９−アントリル）アミノピリジン）、ポリ（２−（Ｎ−２−カルバモイル−１−ピレニル）アミノピリジン）、ポリ（２−（Ｎ−３−シアノ−１−ピレニル）アミノピリジン）、ポリ（２−（Ｎ−４−メトキシ−１−ピレニル）アミノピリジン）、ポリ（２−（Ｎ−５−エトキシ−１−ピレニル）アミノピリジン）、ポリ（２−（Ｎ−１−メタノイル−２−ピレニル）アミノピリジン）、ポリ（２−（Ｎ−３−エタノイル−２−ピレニル）アミノピリジン）、ポリ（２−（Ｎ−４−カルバモイル−２−ピレニル）アミノピリジン）、ポリ（２−（Ｎ−５−シアノ−２−ピレニル）アミノピリジン）等が挙げられる。
本発明のポリアミノピリジン類の数平均分子量は、５００〜１００００００であり、好ましくは１０００〜１０００００である。ポリアミノピリジン類の数平均分子量が５００未満の場合、得られた溶液をコーティングやキャスティングする際に成膜性が悪化するおそれがある。また、数平均分子量が１００００００を超える場合、溶媒への溶解性が悪化するおそれがある。
本発明のポリアミノピリジン類の製造方法としては、２，６−ジハロゲノピリジン類と芳香族アミン化合物とを、パラジウム化合物およびホスフィン化合物を触媒とし、塩基の存在下、反応させる方法等が挙げられる。また、パラジウム化合物およびホスフィン化合物は、それらを含む混合触媒として反応に用いてもよい。
前記２，６−ジハロゲノピリジン類は、上記一般式（２）で表される化合物である。上記一般式（２）において、Ｒ１は前記一般式（１）と同様である。また、Ｘはハロゲン原子を示す。
ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等が挙げられる。
ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等が挙げられる。
前記一般式（２）で表される２，６−ジハロゲノピリジン類の具体例としては、２，６−ジフルオロピリジン、２，６−ジクロロピリジン、２，６−ジブロモピリジン、２，６−ジヨードピリジン、３−メチル−２，６−ジクロロピリジン、４−メチル−２，６−ジクロロピリジン、５−メチル−２，６−ジクロロピリジン、３−エチル−２，６−ジクロロピリジン、４−エチル−２，６−ジクロロピリジン、５−エチル−２，６−ジクロロピリジン、３−イソプロピル−２，６−ジクロロピリジン、４−イソプロピル−２，６−ジクロロピリジン、５−イソプロピル−２，６−ジクロロピリジン、３−ｎ−プロピル−２，６−ジクロロピリジン、４−ｎ−プロピル−２，６−ジクロロピリジン、５−ｎ−プロピル−２，６−ジクロロピリジン、３−ｎ−ブチル−２，６−ジクロロピリジン、４−ｎ−ブチル−２，６−ジクロロピリジン、５−ｎ−ブチル−２，６−ジクロロピリジン、３−ｓｅｃ−ブチル−２，６−ジクロロピリジン、４−ｓｅｃ−ブチル−２，６−ジクロロピリジン、５−ｓｅｃ−ブチル−２，６−ジクロロピリジン、３−ｔｅｒｔ−ブチル−２，６−ジクロロピリジン、４−ｔｅｒｔ−ブチル−２，６−ジクロロピリジン、５−ｔｅｒｔ−ブチル−２，６−ジクロロピリジン、３−ｎ−ペンチル−２，６−ジクロロピリジン、４−ｎ−ペンチル−２，６−ジクロロピリジン、５−ｎ−ペンチル−２，６−ジクロロピリジン、３−イソペンチル−２，６−ジクロロピリジン、４−イソペンチル−２，６−ジクロロピリジン、５−イソペンチル−２，６−ジクロロピリジン、３−ネオペンチル−２，６−ジクロロピリジン、４−ネオペンチル−２，６−ジクロロピリジン、５−ネオペンチル−２，６−ジクロロピリジン、３−ｎ−ヘキシル−２，６−ジクロロピリジン、４−ｎ−へキシル−２，６−ジクロロピリジン、５−ｎ−ヘキシル−２，６−ジクロロピリジン、３−イソヘキシル−２，６−ジクロロピリジン、４−イソヘキシル−２，６−ジクロロピリジン、５−イソヘキシル−２，６−ジクロロピリジン、３−ｎ−オクチル−２，６−ジクロロピリジン、４−ｎ−オクチル−２，６−ジクロロピリジン、５−ｎ−オクチル−２，６−ジクロロピリジン、３−ｎ−デシル−２，６−ジクロロピリジン、４−ｎ−デシル−２，６−ジクロロピリジン、５−ｎ−デシル−２，６−ジクロロピリジン、４−シアノ−２，６−ジクロロピリジン、４−メトキシ−２，６−ジクロロピリジン等が挙げられる。中でも、入手しやすく経済的である観点から２，６−ジクロロピリジンおよび２，６−ジブロモピリジンが好適に用いられる。
一方、前記芳香族アミン化合物は、上記一般式（３）で表される化合物である。上記一般式（３）において、Ｒ２は前記一般式（１）で定義したものと同様である。
本発明の第１の局面において、前記一般式（３）で表される芳香族アミン化合物の具体例としては、アニリン、２−メチルアニリン、２−エチルアニリン、２−ｎ−ヘキシルアニリン、２−ｎ−オクチルアニリン、２−ｎ−デシルアニリン、４−メチルアニリン、４−エチルアニリン、４−ｎ−ヘキシルアニリン、４−ｎ−オクチルアニリン、４−ｎ−デシルアニリン、２−メトキシアニリン、２−メタノイルアニリン、２−カルバモイルアニリン、２−シアノアニリン、４−メトキシアニリン、４−メタノイルアニリン、４−カルバモイルアニリン、４−シアノアニリン、２−アミノピリジン、３−アミノピリジン、４−アミノピリジン、４−メチル−２−アミノピリジン、４−エチル−２−アミノピリジン、４−ｎ−ヘキシル−２−アミノピリジン、４−ｎ−オクチル−２−アミノピリジン、４−ｎ−デシル−２−アミノピリジン、６−メチル−２−アミノピリジン、６−エチル−２−アミノピリジン、６−ｎ−ヘキシル−２−アミノピリジン、６−ｎ−オクチル−２−アミノピリジン、６−ｎ−デシル−２−アミノピリジン、２−メチル−３−アミノピリジン、２−エチル−３−アミノピリジン、２−ｎ−ヘキシル−３−アミノピリジン、２−ｎ−オクチル−３−アミノピリジン、２−ｎ−デシル−３−アミノピリジン、４−メチル−３−アミノピリジン、４−エチル−３−アミノピリジン、４−ｎ−ヘキシル−３−アミノピリジン、４−ｎ−オクチル−３−アミノピリジン、４−ｎ−デシル−３−アミノピリジン、６−メチル−３−アミノピリジン、６−エチル−３−アミノピリジン、６−ｎ−ヘキシル−３−アミノピリジン、６−ｎ−オクチル−３−アミノピリジン、６−ｎ−デシル−３−アミノピリジン、２−メチル−４−アミノピリジン、２−エチル−４−アミノピリジン、２−ｎ−ヘキシル−４−アミノピリジン、２−ｎ−オクチル−４−アミノピリジン、２−ｎ−デシル−４−アミノピリジン、６−メチル−４−アミノピリジン、６−エチル−４−アミノピリジン、６−ｎ−ヘキシル−４−アミノピリジン、６−ｎ−オクチル−４−アミノピリジン、６−ｎ−デシル−４−アミノピリジン、４−メトキシ−２−アミノピリジン、４−メタノイル−２−アミノピリジン、４−カルバモイル−２−アミノピリジン、２−シアノ−２−アミノピリジン、６−メトキシ−２−アミノピリジン、６−メタノイル−２−アミノピリジン、６−カルバモイル−２−アミノピリジン、６−シアノ−２−アミノピリジン、２−メトキシ−３−アミノピリジン、２−メタノイル−３−アミノピリジン、２−カルバモイル−３−アミノピリジン、２−シアノ−３−アミノピリジン、４−メトキシ−３−アミノピリジン、４−メタノイル−３−アミノピリジン、４−カルバモイル−３−アミノピリジン、４−シアノ−３−アミノピリジン、６−メトキシ−３−アミノピリジン、６−メタノイル−３−アミノピリジン、６−カルバモイル−３−アミノピリジン、６−シアノ−３−アミノピリジン、２−メトキシ−４−アミノピリジン、２−メタノイル−４−アミノピリジン、２−カルバモイル−４−アミノピリジン、２−シアノ−４−アミノピリジン、６−メトキシ−４−アミノピリジン、６−メタノイル−４−アミノピリジン、６−カルバモイル−４−アミノピリジン、６−シアノ−４−アミノピリジン等が挙げられる。中でも、入手しやすく経済的である観点からアニリン、２−アミノピリジン、３−アミノピリジン、４−アミノピリジンが好適に用いられる。
本発明の第２の局面において、前記一般式（３）で表される芳香族アミン化合物の具体例としては、２−アミノピリミジン、４−アミノピリミジン、５−アミノピリミジン、４−メチル−２−アミノピリミジン、４−エチル−２−アミノピリミジン、４−ｎ−ヘキシル−２−アミノピリミジン、４−ｎ−オクチル−２−アミノピリミジン、４−ｎ−デシル−２−アミノピリミジン、５−メチル−２−アミノピリミジン、５−エチル−２−アミノピリミジン、５−ｎ−ヘキシル−２−アミノピリミジン、５−ｎ−オクチル−２−アミノピリミジン、５−ｎ−デシル−２−アミノピリミジン、４−メトキシ−２−アミノピリミジン、４−メタノイル−２−アミノピリミジン、４−カルバモイル−２−アミノピリミジン、４−シアノ−２−アミノピリミジン、５−メトキシ−２−アミノピリミジン、５−メタノイル−２−アミノピリミジン、５−カルバモイル−２−アミノピリミジン、５−シアノ−２−アミノピリミジン、１−アミノナフタレン、２−アミノナフタレン、２−メチル−１−アミノナフタレン、２−エチル−１−アミノナフタレン、２−ｎ−ヘキシル−１−アミノナフタレン、２−ｎ−オクチル−１−アミノナフタレン、２−ｎ−デシル−１−アミノナフタレン、３−メチル−１−アミノナフタレン、３−エチル−１−アミノナフタレン、３−ｎ−ヘキシル−１−アミノナフタレン、３−ｎ−オクチル−１−アミノナフタレン、３−ｎ−デシル−１−アミノナフタレン、４−メチル−１−アミノナフタレン、４−エチル−１−アミノナフタレン、４−ｎ−ヘキシル−１−アミノナフタレン、４−ｎ−オクチル−１−アミノナフタレン、４−ｎ−デシル−１−アミノナフタレン、５−メチル−１−アミノナフタレン、５−エチル−１−アミノナフタレン、５−ｎ−ヘキシル−１−アミノナフタレン、５−ｎ−オクチル−１−アミノナフタレン、５−ｎ−デシル−１−アミノナフタレン、６−メチル−１−アミノナフタレン、６−エチル−１−アミノナフタレン、６−ｎ−ヘキシル−１−アミノナフタレン、６−ｎ−オクチル−１−アミノナフタレン、６−ｎ−デシル−１−アミノナフタレン、７−メチル−１−アミノナフタレン、７−エチル−１−アミノナフタレン、７−ｎ−ヘキシル−１−アミノナフタレン、７−ｎ−オクチル−１−アミノナフタレン、７−ｎ−デシル−１−アミノナフタレン、８−メチル−１−アミノナフタレン、８−エチル−１−アミノナフタレン、８−ｎ−ヘキシル−１−アミノナフタレン、８−ｎ−オクチル−１−アミノナフタレン、８−ｎ−デシル−１−アミノナフタレン、４−メトキシ−１−アミノナフタレン、４−メタノイル−１−アミノナフタレン、４−カルバモイル−１−アミノナフタレン、４−シアノ−１−アミノナフタレン、２−アミノ−１−キノリン、３−アミノ−１−キノリン、４−アミノ−１−キノリン、５−アミノ−１−キノリン、６−アミノ−１−キノリン、７−アミノ−１−キノリン、８−アミノ−１−キノリン、２−アミノ−３−メチル−１−キノリン、２−アミノ−３−エチル−１−キノリン、２−アミノ−３−ｎ−ヘキシル−１−キノリン、２−アミノ−３−ｎ−オクチル−１−キノリン、２−アミノ−３−ｎ−デシル−１−キノリン等が挙げられる。中でも、入手しやすく経済的である観点から２−アミノピリミジン、１−ナフチルアミン、３−アミノキノリンが好適に用いられる。
本発明の第３の局面において、前記一般式（３）で表される芳香族アミン化合物の具体例としては、１−アミノアントラセン、２−アミノアントラセン、９−アミノアントラセン、２−メチル−１−アミノアントラセン、２−エチル−１−アミノアントラセン、２−ｎ−ヘキシル−１−アミノアントラセン、２−ｎ−オクチル−１−アミノアントラセン、２−ｎ−デシル−１−アミノアントラセン、３−メチル−１−アミノアントラセン、３−エチル−１−アミノアントラセン、３−ｎ−ヘキシル−１−アミノアントラセン、３−ｎ−オクチル−１−アミノアントラセン、３−ｎ−デシル−１−アミノアントラセン、４−メチル−１−アミノアントラセン、４−エチル−１−アミノアントラセン、４−ｎ−ヘキシル−１−アミノアントラセン、４−ｎ−オクチル−１−アミノアントラセン、４−ｎ−デシル−１−アミノアントラセン、５−メチル−１−アミノアントラセン、５−エチル−１−アミノアントラセン、５−ｎ−ヘキシル−１−アミノアントラセン、５−ｎ−オクチル−１−アミノアントラセン、５−ｎ−デシル−１−アミノアントラセン、６−メチル−１−アミノアントラセン、６−エチル−１−アミノアントラセン、６−ｎ−ヘキシル−１−アミノアントラセン、６−ｎ−オクチル−１−アミノアントラセン、６−ｎ−デシル−１−アミノアントラセン、７−メチル−１−アミノアントラセン、７−エチル−１−アミノアントラセン、７−ｎ−ヘキシル−１−アミノアントラセン、７−ｎ−オクチル−１−アミノアントラセン、７−ｎ−デシル−１−アミノアントラセン、８−メチル−１−アミノアントラセン、８−エチル−１−アミノアントラセン、８−ｎ−ヘキシル−１−アミノアントラセン、８−ｎ−オクチル−１−アミノアントラセン、８−ｎ−デシル−１−アミノアントラセン、９−メチル−１−アミノアントラセン、９−エチル−１−アミノアントラセン、９−ｎ−ヘキシル−１−アミノアントラセン、９−ｎ−オクチル−１−アミノアントラセン、９−ｎ−デシル−１−アミノアントラセン、１０−メチル−１−アミノアントラセン、１０−エチル−１−アミノアントラセン、１０−ｎ−ヘキシル−１−アミノアントラセン、１０−ｎ−オクチル−１−アミノアントラセン、１０−ｎ−デシル−１−アミノアントラセン、１−メチル−２−アミノアントラセン、１−エチル−２−アミノアントラセン、１−ｎ−ヘキシル−２−アミノアントラセン、１−ｎ−オクチル−２−アミノアントラセン、１−ｎ−デシル−２−アミノアントラセン、３−メチル−２−アミノアントラセン、３−エチル−２−アミノアントラセン、３−ｎ−ヘキシル−２−アミノアントラセン、３−ｎ−オクチル−２−アミノアントラセン、３−ｎ−デシル−２−アミノアントラセン、４−メチル−２−アミノアントラセン、４−エチル−２−アミノアントラセン、４−ｎ−ヘキシル−２−アミノアントラセン、４−ｎ−オクチル−２−アミノアントラセン、４−ｎ−デシル−２−アミノアントラセン、５−メチル−２−アミノアントラセン、５−エチル−２−アミノアントラセン、５−ｎ−ヘキシル−２−アミノアントラセン、５−ｎ−オクチル−２−アミノアントラセン、５−ｎ−デシル−２−アミノアントラセン、６−メチル−２−アミノアントラセン、６−エチル−２−アミノアントラセン、６−ｎ−ヘキシル−２−アミノアントラセン、６−ｎ−オクチル−２−アミノアントラセン、６−ｎ−デシル−２−アミノアントラセン、７−メチル−２−アミノアントラセン、７−エチル−２−アミノアントラセン、７−ｎ−ヘキシル−２−アミノアントラセン、７−ｎ−オクチル−２−アミノアントラセン、７−ｎ−デシル−２−アミノアントラセン、８−メチル−２−アミノアントラセン、８−エチル−２−アミノアントラセン、８−ｎ−ヘキシル−２−アミノアントラセン、８−ｎ−オクチル−２−アミノアントラセン、８−ｎ−デシル−２−アミノアントラセン、９−メチル−２−アミノアントラセン、９−エチル−２−アミノアントラセン、９−ｎ−ヘキシル−２−アミノアントラセン、９−ｎ−オクチル−２−アミノアントラセン、９−ｎ−デシル−２−アミノアントラセン、１０−メチル−２−アミノアントラセン、１０−エチル−２−アミノアントラセン、１０−ｎ−ヘキシル−２−アミノアントラセン、１０−ｎ−オクチル−２−アミノアントラセン、１０−ｎ−デシル−２−アミノアントラセン、１−メチル−９−アミノアントラセン、１−エチル−９−アミノアントラセン、１−ｎ−ヘキシル−９−アミノアントラセン、１−ｎ−オクチル−９−アミノアントラセン、１−ｎ−デシル−９−アミノアントラセン、２−メチル−９−アミノアントラセン、２−エチル−９−アミノアントラセン、２−ｎ−ヘキシル−９−アミノアントラセン、２−ｎ−オクチル−９−アミノアントラセン、２−ｎ−デシル−９−アミノアントラセン、３−メチル−９−アミノアントラセン、３−エチル−９−アミノアントラセン、３−ｎ−ヘキシル−９−アミノアントラセン、３−ｎ−オクチル−９−アミノアントラセン、３−ｎ−デシル−９−アミノアントラセン、４−メチル−９−アミノアントラセン、４−エチル−９−アミノアントラセン、４−ｎ−ヘキシル−９−アミノアントラセン、４−ｎ−オクチル−９−アミノアントラセン、４−ｎ−デシル−９−アミノアントラセン、１０−メチル−９−アミノアントラセン、１０−エチル−９−アミノアントラセン、１０−ｎ−ヘキシル−９−アミノアントラセン、１０−ｎ−オクチル−９−アミノアントラセン、１０−ｎ−デシル−９−アミノアントラセン、２−メトキシ−１−アミノアントラセン、２−メタノイル−１−アミノアントラセン、２−カルバモイル−１−アミノアントラセン、２−シアノ−１−アミノアントラセン、３−メトキシ−１−アミノアントラセン、３−メタノイル−１−アミノアントラセン、３−カルバモイル−１−アミノアントラセン、３−シアノ−１−アミノアントラセン、４−メトキシ−１−アミノアントラセン、４−メタノイル−１−アミノアントラセン、４−カルバモイル−１−アミノアントラセン、４−シアノ−１−アミノアントラセン、５−メトキシ−１−アミノアントラセン、５−メタノイル−１−アミノアントラセン、５−カルバモイル−１−アミノアントラセン、５−シアノ−１−アミノアントラセン、６−メトキシ−１−アミノアントラセン、６−メタノイル−１−アミノアントラセン、６−カルバモイル−１−アミノアントラセン、６−シアノ−１−アミノアントラセン、７−メトキシ−１−アミノアントラセン、７−メタノイル−１−アミノアントラセン、７−カルバモイル−１−アミノアントラセン、７−シアノ−１−アミノアントラセン、８−メトキシ−１−アミノアントラセン、８−メタノイル−１−アミノアントラセン、８−カルバモイル−１−アミノアントラセン、８−シアノ−１−アミノアントラセン、９−メトキシ−１−アミノアントラセン、９−メタノイル−１−アミノアントラセン、９−カルバモイル−１−アミノアントラセン、９−シアノ−１−アミノアントラセン、１０−メトキシ−１−アミノアントラセン、１０−メタノイル−１−アミノアントラセン、１０−カルバモイル−１−アミノアントラセン、１０−シアノ−１−アミノアントラセン、１−メトキシ−２−アミノアントラセン、１−メタノイル−２−アミノアントラセン、１−カルバモイル−２−アミノアントラセン、１−シアノ−２−アミノアントラセン、３−メトキシ−２−アミノアントラセン、３−メタノイル−２−アミノアントラセン、３−カルバモイル−２−アミノアントラセン、３−シアノ−２−アミノアントラセン、４−メトキシ−２−アミノアントラセン、４−メタノイル−２−アミノアントラセン、４−カルバモイル−２−アミノアントラセン、４−シアノ−２−アミノアントラセン、５−メトキシ−２−アミノアントラセン、５−メタノイル−２−アミノアントラセン、５−カルバモイル−２−アミノアントラセン、５−シアノ−２−アミノアントラセン、６−メトキシ−２−アミノアントラセン、６−メタノイル−２−アミノアントラセン、６−カルバモイル−２−アミノアントラセン、６−シアノ−２−アミノアントラセン、７−メトキシ−２−アミノアントラセン、７−メタノイル−２−アミノアントラセン、７−カルバモイル−２−アミノアントラセン、７−シアノ−２−アミノアントラセン、８−メトキシ−２−アミノアントラセン、８−メタノイル−２−アミノアントラセン、８−カルバモイル−２−アミノアントラセン、８−シアノ−２−アミノアントラセン、９−メトキシ−２−アミノアントラセン、９−メタノイル−２−アミノアントラセン、９−カルバモイル−２−アミノアントラセン、９−シアノ−２−アミノアントラセン、１０−メトキシ−２−アミノアントラセン、１０−メタノイル−２−アミノアントラセン、１０−カルバモイル−２−アミノアントラセン、１０−シアノ−２−アミノアントラセン、１−メトキシ−９−アミノアントラセン、１−メタノイル−９−アミノアントラセン、１−カルバモイル−９−アミノアントラセン、１−シアノ−９−アミノアントラセン、２−メトキシ−９−アミノアントラセン、２−メタノイル−９−アミノアントラセン、２−カルバモイル−９−アミノアントラセン、２−シアノ−９−アミノアントラセン、３−メトキシ−９−アミノアントラセン、３−メタノイル−９−アミノアントラセン、３−カルバモイル−９−アミノアントラセン、３−シアノ−９−アミノアントラセン、４−メトキシ−９−アミノアントラセン、４−メタノイル−９−アミノアントラセン、４−カルバモイル−９−アミノアントラセン、４−シアノ−９−アミノアントラセン、１０−メトキシ−９−アミノアントラセン、１０−メタノイル−９−アミノアントラセン、１０−カルバモイル−９−アミノアントラセン、１０−シアノ−９−アミノアントラセン、１−アミノピレン、２−アミノピレン、２−メチル−１−アミノピレン、２−エチル−１−アミノピレン、２−ｎ−ヘキシル−１−アミノピレン、２−ｎ−オクチル−１−アミノピレン、２−ｎ−デシル−１−アミノピレン、３−メチル−１−アミノピレン、３−エチル−１−アミノピレン、３−ｎ−ヘキシル−１−アミノピレン、３−ｎ−オクチル−１−アミノピレン、３−ｎ−デシル−１−アミノピレン、４−メチル−１−アミノピレン、４−エチル−１−アミノピレン、４−ｎ−ヘキシル−１−アミノピレン、４−ｎ−オクチル−１−アミノピレン、４−ｎ−デシル−１−アミノピレン、５−メチル−１−アミノピレン、５−エチル−１−アミノピレン、５−ｎ−ヘキシル−１−アミノピレン、５−ｎ−オクチル−１−アミノピレン、５−ｎ−デシル−１−アミノピレン、６−メチル−１−アミノピレン、６−エチル−１−アミノピレン、６−ｎ−ヘキシル−１−アミノピレン、６−ｎ−オクチル−１−アミノピレン、６−ｎ−デシル−１−アミノピレン、７−メチル−１−アミノピレン、７−エチル−１−アミノピレン、７−ｎ−ヘキシル−１−アミノピレン、７−ｎ−オクチル−１−アミノピレン、７−ｎ−デシル−１−アミノピレン、８−メチル−１−アミノピレン、８−エチル−１−アミノピレン、８−ｎ−ヘキシル−１−アミノピレン、８−オクチル−１−アミノピレン、８−ｎ−デシル−１−アミノピレン、９−メチル−１−アミノピレン、９−エチル−１−アミノピレン、９−ｎ−ヘキシル−１−アミノピレン、９−ｎ−オクチル−１−アミノピレン、９−ｎ−デシル−１−アミノピレン、１０−メチル−１−アミノピレン、１０−エチル−１−アミノピレン、１０−ｎ−ヘキシル−１−アミノピレン、１０−ｎ−オクチル−１−アミノピレン、１０−ｎ−デシル−１−アミノピレン、１−メチル−２−アミノピレン、１−エチル−２−アミノピレン、１−ｎ−ヘキシル−２−アミノピレン、１−ｎ−オクチル−２−アミノピレン、１−ｎ−デシル−２−アミノピレン、３−メチル−２−アミノピレン、３−エチル−２−アミノピレン、３−ｎ−ヘキシル−２−アミノピレン、３−ｎ−オクチル−２−アミノピレン、３−ｎ−デシル−２−アミノピレン、４−メチル−２−アミノピレン、４−エチル−２−アミノピレン、
４−ｎ−ヘキシル−２−アミノピレン、４−ｎ−オクチル−２−アミノピレン、４−ｎ−デシル−２−アミノピレン、５−メチル−２−アミノピレン、５−エチル−２−アミノピレン、５−ｎ−ヘキシル−２−アミノピレン、５−ｎ−オクチル−２−アミノピレン、５−ｎ−デシル−２−アミノピレン、６−メチル−２−アミノピレン、６−エチル−２−アミノピレン、６−ｎ−ヘキシル−２−アミノピレン、６−ｎ−オクチル−２−アミノピレン、６−ｎ−デシル−２−アミノピレン、７−メチル−２−アミノピレン、７−エチル−２−アミノピレン、７−ｎ−ヘキシル−２−アミノピレン、７−ｎ−オクチル−２−アミノピレン、７−ｎ−デシル−２−アミノピレン、８−メチル−２−アミノピレン、８−エチル−２−アミノピレン、８−ｎ−ヘキシル−２−アミノピレン、８−オクチル−２−アミノピレン、８−ｎ−デシル−２−アミノピレン、９−メチル−２−アミノピレン、９−エチル−２−アミノピレン、９−ｎ−ヘキシル−２−アミノピレン、９−ｎ−オクチル−２−アミノピレン、９−ｎ−デシル−２−アミノピレン、１０−メチル−２−アミノピレン、１０−エチル−２−アミノピレン、１０−ｎ−ヘキシル−２−アミノピレン、１０−ｎ−オクチル−２−アミノピレン、１０−ｎ−デシル−２−アミノピレン、２−メトキシ−１−アミノピレン、２−メタノイル−１−アミノピレン、２−カルバモイル−１−アミノピレン、２−シアノ−１−アミノピレン、３−メトキシ−１−アミノピレン、３−メタノイル−１−アミノピレン、３−カルバモイル−１−アミノピレン、３−シアノ−１−アミノピレン、４−メトキシ−１−アミノピレン、４−メタノイル−１−アミノピレン、４−カルバモイル−１−アミノピレン、４−シアノ−１−アミノピレン、５−メトキシ−１−アミノピレン、５−メタノイル−１−アミノピレン、５−カルバモイル−１−アミノピレン、５−シアノ−１−アミノピレン、６−メトキシ−１−アミノピレン、６−メタノイル−１−アミノピレン、６−カルバモイル−１−アミノピレン、６−シアノ−１−アミノピレン、７−メトキシ−１−アミノピレン、７−メタノイル−１−アミノピレン、７−カルバモイル−１−アミノピレン、７−シアノ−１−アミノピレン、８−メトキシ−１−アミノピレン、８−メタノイル−１−アミノピレン、８−カルバモイル−１−アミノピレン、８−シアノ−１−アミノピレン、９−メトキシ−１−アミノピレン、９−メタノイル−１−アミノピレン、９−カルバモイル−１−アミノピレン、９−シアノ−１−アミノピレン、１０−メトキシ−１−アミノピレン、１０−メタノイル−１−アミノピレン、１０−カルバモイル−１−アミノピレン、１０−シアノ−１−アミノピレン、２−メトキシ−２−アミノピレン、２−メタノイル−２−アミノピレン、２−カルバモイル−２−アミノピレン、２−シアノ−２−アミノピレン、３−メトキシ−２−アミノピレン、３−メタノイル−２−アミノピレン、３−カルバモイル−２−アミノピレン、３−シアノ−２−アミノピレン、４−メトキシ−２−アミノピレン、４−メタノイル−２−アミノピレン、４−カルバモイル−２−アミノピレン、４−シアノ−２−アミノピレン、５−メトキシ−２−アミノピレン、５−メタノイル−２−アミノピレン、５−カルバモイル−２−アミノピレン、５−シアノ−２−アミノピレン、６−メトキシ−２−アミノピレン、６−メタノイル−２−アミノピレン、６−カルバモイル−２−アミノピレン、６−シアノ−２−アミノピレン、７−メトキシ−２−アミノピレン、７−メタノイル−２−アミノピレン、７−カルバモイル−２−アミノピレン、７−シアノ−２−アミノピレン、８−メトキシ−２−アミノピレン、８−メタノイル−２−アミノピレン、８−カルバモイル−２−アミノピレン、８−シアノ−２−アミノピレン、９−メトキシ−２−アミノピレン、９−メタノイル−２−アミノピレン、９−カルバモイル−２−アミノピレン、９−シアノ−２−アミノピレン、１０−メトキシ−２−アミノピレン、１０−メタノイル−２−アミノピレン、１０−カルバモイル−２−アミノピレン、１０−シアノ−２−アミノピレン等が挙げられる。中でも、入手しやすく経済的である観点から１−アミノアントラセン、２−アミノアントラセン、１−アミノピレン、２−アミノピレンが好適に用いられる。
４−ｎ−ヘキシル−２−アミノピレン、４−ｎ−オクチル−２−アミノピレン、４−ｎ−デシル−２−アミノピレン、５−メチル−２−アミノピレン、５−エチル−２−アミノピレン、５−ｎ−ヘキシル−２−アミノピレン、５−ｎ−オクチル−２−アミノピレン、５−ｎ−デシル−２−アミノピレン、６−メチル−２−アミノピレン、６−エチル−２−アミノピレン、６−ｎ−ヘキシル−２−アミノピレン、６−ｎ−オクチル−２−アミノピレン、６−ｎ−デシル−２−アミノピレン、７−メチル−２−アミノピレン、７−エチル−２−アミノピレン、７−ｎ−ヘキシル−２−アミノピレン、７−ｎ−オクチル−２−アミノピレン、７−ｎ−デシル−２−アミノピレン、８−メチル−２−アミノピレン、８−エチル−２−アミノピレン、８−ｎ−ヘキシル−２−アミノピレン、８−オクチル−２−アミノピレン、８−ｎ−デシル−２−アミノピレン、９−メチル−２−アミノピレン、９−エチル−２−アミノピレン、９−ｎ−ヘキシル−２−アミノピレン、９−ｎ−オクチル−２−アミノピレン、９−ｎ−デシル−２−アミノピレン、１０−メチル−２−アミノピレン、１０−エチル−２−アミノピレン、１０−ｎ−ヘキシル−２−アミノピレン、１０−ｎ−オクチル−２−アミノピレン、１０−ｎ−デシル−２−アミノピレン、２−メトキシ−１−アミノピレン、２−メタノイル−１−アミノピレン、２−カルバモイル−１−アミノピレン、２−シアノ−１−アミノピレン、３−メトキシ−１−アミノピレン、３−メタノイル−１−アミノピレン、３−カルバモイル−１−アミノピレン、３−シアノ−１−アミノピレン、４−メトキシ−１−アミノピレン、４−メタノイル−１−アミノピレン、４−カルバモイル−１−アミノピレン、４−シアノ−１−アミノピレン、５−メトキシ−１−アミノピレン、５−メタノイル−１−アミノピレン、５−カルバモイル−１−アミノピレン、５−シアノ−１−アミノピレン、６−メトキシ−１−アミノピレン、６−メタノイル−１−アミノピレン、６−カルバモイル−１−アミノピレン、６−シアノ−１−アミノピレン、７−メトキシ−１−アミノピレン、７−メタノイル−１−アミノピレン、７−カルバモイル−１−アミノピレン、７−シアノ−１−アミノピレン、８−メトキシ−１−アミノピレン、８−メタノイル−１−アミノピレン、８−カルバモイル−１−アミノピレン、８−シアノ−１−アミノピレン、９−メトキシ−１−アミノピレン、９−メタノイル−１−アミノピレン、９−カルバモイル−１−アミノピレン、９−シアノ−１−アミノピレン、１０−メトキシ−１−アミノピレン、１０−メタノイル−１−アミノピレン、１０−カルバモイル−１−アミノピレン、１０−シアノ−１−アミノピレン、２−メトキシ−２−アミノピレン、２−メタノイル−２−アミノピレン、２−カルバモイル−２−アミノピレン、２−シアノ−２−アミノピレン、３−メトキシ−２−アミノピレン、３−メタノイル−２−アミノピレン、３−カルバモイル−２−アミノピレン、３−シアノ−２−アミノピレン、４−メトキシ−２−アミノピレン、４−メタノイル−２−アミノピレン、４−カルバモイル−２−アミノピレン、４−シアノ−２−アミノピレン、５−メトキシ−２−アミノピレン、５−メタノイル−２−アミノピレン、５−カルバモイル−２−アミノピレン、５−シアノ−２−アミノピレン、６−メトキシ−２−アミノピレン、６−メタノイル−２−アミノピレン、６−カルバモイル−２−アミノピレン、６−シアノ−２−アミノピレン、７−メトキシ−２−アミノピレン、７−メタノイル−２−アミノピレン、７−カルバモイル−２−アミノピレン、７−シアノ−２−アミノピレン、８−メトキシ−２−アミノピレン、８−メタノイル−２−アミノピレン、８−カルバモイル−２−アミノピレン、８−シアノ−２−アミノピレン、９−メトキシ−２−アミノピレン、９−メタノイル−２−アミノピレン、９−カルバモイル−２−アミノピレン、９−シアノ−２−アミノピレン、１０−メトキシ−２−アミノピレン、１０−メタノイル−２−アミノピレン、１０−カルバモイル−２−アミノピレン、１０−シアノ−２−アミノピレン等が挙げられる。中でも、入手しやすく経済的である観点から１−アミノアントラセン、２−アミノアントラセン、１−アミノピレン、２−アミノピレンが好適に用いられる。
芳香族アミン化合物の使用量は、２，６−ジハロゲノピリジン類１モルに対して０．５〜１．５モル、好ましくは０．９〜１．１モルであることが望ましい。芳香族アミン化合物の使用量が０．５モル未満の場合、反応が進行しにくくなるおそれがある。また、芳香族アミン化合物の使用量が１．５モルを超える場合、使用量に見合う効果がなく経済的でない。
また、本発明で用いられるパラジウム化合物としては、例えば、ヘキサクロロパラジウム（ＩＶ）酸ナトリウム四水和物、ヘキサクロロパラジウム（ＩＶ）酸カリウム等の４価のパラジウム化合物；塩化パラジウム（ＩＩ）、臭化パラジウム（ＩＩ）、酢酸パラジウム（ＩＩ）、パラジウムアセチルアセトナート（ＩＩ）、ジクロロビス（ベンゾニトリル）パラジウム（ＩＩ）、ジクロロビス（アセトニトリル）パラジウム（ＩＩ）、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（ＩＩ）、ジクロロビス（トリ−ｏ−トリルホスフィン）パラジウム（ＩＩ）、ジクロロテトラアンミンパラジウム（ＩＩ）、ジクロロ（シクロオクタ−１，５−ジエン）パラジウム（ＩＩ）、パラジウムトリフルオロアセテート（ＩＩ）等の２価パラジウム化合物；トリス（ジベンジリデンアセトン）二パラジウム（０）、トリス（ジベンジリデンアセトン）二パラジウムクロロホルム錯体（０）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）等の０価パラジウム化合物等が挙げられる。中でも、高い反応活性を有する観点から０価パラジウム化合物が好ましい。この中でも、トリス（ジベンジリデンアセトン）二パラジウム（０）が最も反応活性が高く好適に用いられる。
パラジウム化合物の使用量は、２，６−ジハロゲノピリジン類に対して、パラジウム換算で０．０１〜２０モル％、好ましくは０．０２〜５モル％であることが望ましい。パラジウム化合物の使用量が０．０１モル％未満の場合、反応が進行しにくくなるおそれがある。また、パラジウム化合物の使用量が２０モル％を超える場合、使用量に見合う効果がなく経済的でなくなるおそれがある。
一方、本発明で用いられるホスフィン化合物としては、例えば、２，２’−ビス（ジフェニルホスフィノ）−１，１’−ビナフチル、１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１−［１’，２−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセニル］等の２座配位子としてのキレート能を有するホスフィン化合物が挙げられる。中でも、高い反応活性を有する観点から２，２’−ビス（ジフェニルホスフィノ）−１，１’−ビナフチルが好適に用いられる。
ホスフィン化合物の使用量は、パラジウム化合物１モルに対して０．１〜１０モル、好ましくは０．５〜５モルであることが望ましい。ホスフィン化合物の使用量が０．１モル未満の場合、反応が進行しにくくなるおそれがある。また、ホスフィン化合物の使用量が１０モルを超える場合、使用量に見合う効果がなく経済的でない。
上記パラジウム化合物と上記ホスフィン化合物は、反応系にそれぞれ単独に加えても、予め錯体の形に調製して混合触媒として添加してもよい。
本発明で用いられる塩基としては、例えば、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、カリウムメトキシド、カリウムエトキシド、リチウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド、ナトリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド、カリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド等のアルカリ金属アルコキシド等が挙げられる。なお、これら塩基は、アルカリ金属、水素化アルカリ金属および水酸化アルカリ金属とアルコールから調製して反応系に添加してもよい。
塩基の使用量は、２，６−ジハロゲノピリジン類１モルに対して、２モル以上、好ましくは２〜１０モルであることが望ましい。塩基の使用量が２モル未満の場合、収率が低下するおそれがある。
本発明において、反応は不活性溶媒中で行われる。不活性溶媒としては、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素系溶媒；ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル系溶媒；アセトニトリル、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、ヘキサメチルホスホトリアミド等が挙げられる。中でも、溶媒のリサイクルが容易であることから、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素系溶媒が好適に用いられる。
反応温度は２０〜２５０℃、好ましくは５０〜１５０℃であることが望ましい。反応温度が２０℃より低い場合、反応に長時間を要するおそれがある。また、反応温度が２５０℃より高い場合、副反応が起こり、収率が低下するおそれがある。反応時間は、反応温度により異なるが、通常１〜２０時間である。
かくして得られたポリアミノピリジン類は、例えば、アンモニア水／メタノールの混合溶媒等を添加してポリアミノピリジン類を析出させ、ろ過、洗浄して触媒等を除去後、乾燥することにより単離することができる。
以下に、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。なお、実施例で得られたポリアミノピリジン類の数平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（東ソー株式会社、商品名；ＨＬＣ−８０２０）を用いて、ＬｉＢｒ（０．０１ｍｏｌ／Ｌ）を含むＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド中３０℃にて測定し、標準ポリスチレンを基準にして算出した。
実施例１
冷却管、温度計を備え付けた１Ｌ容の四つ口フラスコに、２，６−ジクロロピリジン１２．８３ｇ（８６．７ミリモル）、アニリン８．０６ｇ（８６．７ミリモル）、トリス（ジベンジリデンアセトン）二パラジウム（０）１．９８ｇ（２．１６ミリモル）、２，２’−ビス（ジフェニルホスフィノ）−１，１’−ビナフチル４．０５ｇ（６．５０ミリモル）、ナトリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド２５．００ｇ（２６０．１ミリモル）およびトルエン８００ｍＬを仕込んだ。次いで、窒素雰囲気下で１００℃まで昇温し、１００℃で８時間反応させた。反応終了後、反応液を室温まで冷却し、反応液を２８重量％アンモニア水／メタノール混合溶媒２Ｌ（容積比１／４）に添加して、析出物をろ別して粗ポリ（２−（Ｎ−フェニル）アミノピリジン）を得た。得られた粗ポリ（２−（Ｎ−フェニル）アミノピリジン）を２８重量％アンモニア水／メタノール混合溶媒０．５Ｌ（容積比１／４）で洗浄し、さらにメタノールで洗浄した後、減圧乾燥して、茶褐色粉体のポリ（２−（Ｎ−フェニル）アミノピリジン）１４．４９ｇを得た（収率９９．５％）。また、得られたポリ（２−（Ｎ−フェニル）アミノピリジン）の数平均分子量は４５００であった。
冷却管、温度計を備え付けた１Ｌ容の四つ口フラスコに、２，６−ジクロロピリジン１２．８３ｇ（８６．７ミリモル）、アニリン８．０６ｇ（８６．７ミリモル）、トリス（ジベンジリデンアセトン）二パラジウム（０）１．９８ｇ（２．１６ミリモル）、２，２’−ビス（ジフェニルホスフィノ）−１，１’−ビナフチル４．０５ｇ（６．５０ミリモル）、ナトリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド２５．００ｇ（２６０．１ミリモル）およびトルエン８００ｍＬを仕込んだ。次いで、窒素雰囲気下で１００℃まで昇温し、１００℃で８時間反応させた。反応終了後、反応液を室温まで冷却し、反応液を２８重量％アンモニア水／メタノール混合溶媒２Ｌ（容積比１／４）に添加して、析出物をろ別して粗ポリ（２−（Ｎ−フェニル）アミノピリジン）を得た。得られた粗ポリ（２−（Ｎ−フェニル）アミノピリジン）を２８重量％アンモニア水／メタノール混合溶媒０．５Ｌ（容積比１／４）で洗浄し、さらにメタノールで洗浄した後、減圧乾燥して、茶褐色粉体のポリ（２−（Ｎ−フェニル）アミノピリジン）１４．４９ｇを得た（収率９９．５％）。また、得られたポリ（２−（Ｎ−フェニル）アミノピリジン）の数平均分子量は４５００であった。
得られたポリ（２−（Ｎ−フェニル）アミノピリジン）は、下記の物性を有することから同定することができた。
ＩＲ（ＫＢｒ）：３０５８、１５６８、１４９４、１４１５、１３５１、１２６１、１１５７、１０７２、７７８、７３０、６９５（ｃｍ−１）
元素分析（重量％）
理論値 Ｃ：７７．９ Ｈ：４．８ Ｎ：１６．５ Ｃｌ：０．８
測定値 Ｃ：７８．６ Ｈ：４．７ Ｎ：１６．０ Ｃｌ：０．７
ＩＲ（ＫＢｒ）：３０５８、１５６８、１４９４、１４１５、１３５１、１２６１、１１５７、１０７２、７７８、７３０、６９５（ｃｍ−１）
元素分析（重量％）
理論値 Ｃ：７７．９ Ｈ：４．８ Ｎ：１６．５ Ｃｌ：０．８
測定値 Ｃ：７８．６ Ｈ：４．７ Ｎ：１６．０ Ｃｌ：０．７
実施例２
実施例１において、トリス（ジベンジリデンアセトン）二パラジウム（０）の量を０．９９ｇ（１．０８ミリモル）、２，２’−ビス（ジフェニルホスフィノ）−１，１’−ビナフチルの量を２．０３ｇ（３．２５ミリモル）に変更した以外は、実施例１と同様にしてポリ（２−（Ｎ−フェニル）アミノピリジン）１２．６５ｇを得た（収率８６．９％）。また、得られたポリ（２−（Ｎ−フェニル）アミノピリジン）の数平均分子量は５５００であった。
実施例１において、トリス（ジベンジリデンアセトン）二パラジウム（０）の量を０．９９ｇ（１．０８ミリモル）、２，２’−ビス（ジフェニルホスフィノ）−１，１’−ビナフチルの量を２．０３ｇ（３．２５ミリモル）に変更した以外は、実施例１と同様にしてポリ（２−（Ｎ−フェニル）アミノピリジン）１２．６５ｇを得た（収率８６．９％）。また、得られたポリ（２−（Ｎ−フェニル）アミノピリジン）の数平均分子量は５５００であった。
実施例３
実施例１において、２，６−ジクロロピリジン１２．８３ｇ（８６．７ミリモル）に代えて２，６−ジブロモピリジン２０．５５ｇ（８６．７ミリモル）を用いた以外は、実施例１と同様にしてポリ（２−（Ｎ−フェニル）アミノピリジン）１４．５６ｇを得た（収率１００％）。また、得られたポリ（２−（Ｎ−フェニル）アミノピリジン）の数平均分子量は６５００であった。
実施例１において、２，６−ジクロロピリジン１２．８３ｇ（８６．７ミリモル）に代えて２，６−ジブロモピリジン２０．５５ｇ（８６．７ミリモル）を用いた以外は、実施例１と同様にしてポリ（２−（Ｎ−フェニル）アミノピリジン）１４．５６ｇを得た（収率１００％）。また、得られたポリ（２−（Ｎ−フェニル）アミノピリジン）の数平均分子量は６５００であった。
実施例４
冷却管、温度計を備え付けた１Ｌ容の四つ口フラスコに、２，６−ジクロロピリジン１２．８３ｇ（８６．７ミリモル）、２−アミノピリジン８．１６ｇ（８６．７ミリモル）、トリス（ジベンジリデンアセトン）二パラジウム（０）１．９８ｇ（２．１６ミリモル）、２，２’−ビス（ジフェニルホスフィノ）−１，１’−ビナフチル４．０５ｇ（６．５０ミリモル）、ナトリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド２５．００ｇ（２６０．１ミリモル）およびトルエン８００ｍＬを仕込んだ。次いで、窒素雰囲気下で１００℃まで昇温し、１００℃で８時間反応させた。反応終了後、反応液を室温まで冷却し、反応液を２８重量％アンモニア水／メタノール混合溶媒２Ｌ（容積比１／４）に添加して、析出物をろ別して粗ポリ（２−（Ｎ−２−ピリジル）アミノピリジン）を得た。得られた粗ポリ（２−（Ｎ−２−ピリジル）アミノピリジン）を２８重量％アンモニア水／メタノール混合溶媒０．５Ｌ（容積比１／４）で洗浄し、さらにメタノールで洗浄した後、減圧乾燥して、茶褐色粉体のポリ（２−（Ｎ−２−ピリジル）アミノピリジン）１３．２５ｇを得た（収率９０．４％）。また、得られたポリ（２−（Ｎ−２−ピリジル）アミノピリジン）の数平均分子量は３５００であった。
冷却管、温度計を備え付けた１Ｌ容の四つ口フラスコに、２，６−ジクロロピリジン１２．８３ｇ（８６．７ミリモル）、２−アミノピリジン８．１６ｇ（８６．７ミリモル）、トリス（ジベンジリデンアセトン）二パラジウム（０）１．９８ｇ（２．１６ミリモル）、２，２’−ビス（ジフェニルホスフィノ）−１，１’−ビナフチル４．０５ｇ（６．５０ミリモル）、ナトリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド２５．００ｇ（２６０．１ミリモル）およびトルエン８００ｍＬを仕込んだ。次いで、窒素雰囲気下で１００℃まで昇温し、１００℃で８時間反応させた。反応終了後、反応液を室温まで冷却し、反応液を２８重量％アンモニア水／メタノール混合溶媒２Ｌ（容積比１／４）に添加して、析出物をろ別して粗ポリ（２−（Ｎ−２−ピリジル）アミノピリジン）を得た。得られた粗ポリ（２−（Ｎ−２−ピリジル）アミノピリジン）を２８重量％アンモニア水／メタノール混合溶媒０．５Ｌ（容積比１／４）で洗浄し、さらにメタノールで洗浄した後、減圧乾燥して、茶褐色粉体のポリ（２−（Ｎ−２−ピリジル）アミノピリジン）１３．２５ｇを得た（収率９０．４％）。また、得られたポリ（２−（Ｎ−２−ピリジル）アミノピリジン）の数平均分子量は３５００であった。
得られたポリ（２−（Ｎ−２−ピリジル）アミノピリジン）は、下記の物性を有することから同定することができた。
ＩＲ（ＫＢｒ）：１６４５、１５９７、１５５７、１４３４、８６５、７０１（ｃｍ−１）
元素分析（重量％）
理論値 Ｃ：７０．３ Ｈ：４．１ Ｎ：２４．６ Ｃｌ：１．０
測定値 Ｃ：７１．０ Ｈ：４．５ Ｎ：２３．４ Ｃｌ：１．１
ＩＲ（ＫＢｒ）：１６４５、１５９７、１５５７、１４３４、８６５、７０１（ｃｍ−１）
元素分析（重量％）
理論値 Ｃ：７０．３ Ｈ：４．１ Ｎ：２４．６ Ｃｌ：１．０
測定値 Ｃ：７１．０ Ｈ：４．５ Ｎ：２３．４ Ｃｌ：１．１
比較例１（特許文献１の方法）
冷却管、温度計を備え付けた１Ｌ容の四つ口フラスコに、２−アミノピリジン１５．０６ｇ（１６０ミリモル）、塩化鉄（ＦｅＣｌ３）８．１１ｇ（５０ミリモル）およびトルエン８００ｍＬを仕込んだ。次いで、窒素雰囲気下で１００℃まで昇温し、１００℃で６時間反応させた。反応終了後、反応液を室温まで冷却し、ろ過して粗ポリアミノピリジンを得た。得られた粗ポリアミノピリジンを２８重量％アンモニア水／メタノール混合溶媒２Ｌ（容積比１／４）で洗浄し、さらにメタノールで洗浄した後、減圧乾燥して、黄土色粉末のポリアミノピリジン１２．６０ｇを得た（収率８３．６７％）。なお、得られたポリマーは、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドには溶解しなかったため、ＧＰＣにより数平均分子量を測定することができなかった。
冷却管、温度計を備え付けた１Ｌ容の四つ口フラスコに、２−アミノピリジン１５．０６ｇ（１６０ミリモル）、塩化鉄（ＦｅＣｌ３）８．１１ｇ（５０ミリモル）およびトルエン８００ｍＬを仕込んだ。次いで、窒素雰囲気下で１００℃まで昇温し、１００℃で６時間反応させた。反応終了後、反応液を室温まで冷却し、ろ過して粗ポリアミノピリジンを得た。得られた粗ポリアミノピリジンを２８重量％アンモニア水／メタノール混合溶媒２Ｌ（容積比１／４）で洗浄し、さらにメタノールで洗浄した後、減圧乾燥して、黄土色粉末のポリアミノピリジン１２．６０ｇを得た（収率８３．６７％）。なお、得られたポリマーは、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドには溶解しなかったため、ＧＰＣにより数平均分子量を測定することができなかった。
評価
実施例１〜４および比較例１で得られたポリアミノピリジン類の各種溶媒に対する溶解性を評価した。テトラヒドロフラン、トルエン、キシレン、ジクロロメタンおよび水にそれぞれ樹脂濃度が１重量％となるように溶解し、溶液の状態を目視で観察した。なお、完全に溶解する場合を○、不完全にする場合を△、全く溶解しない場合を×と評価した。
実施例１〜４および比較例１で得られたポリアミノピリジン類の各種溶媒に対する溶解性を評価した。テトラヒドロフラン、トルエン、キシレン、ジクロロメタンおよび水にそれぞれ樹脂濃度が１重量％となるように溶解し、溶液の状態を目視で観察した。なお、完全に溶解する場合を○、不完全にする場合を△、全く溶解しない場合を×と評価した。
表１より、実施例１〜３で得られたポリアミノピリジン類は、種々の有機溶媒に溶解することがわかる。また、実施例４で得られたポリアミノピリジン類は、水に溶解することがわかる。これに対し、従来法によるポリアミノピリジンは試験したいずれの溶媒に対しても溶解性が劣っていた。
実施例５
冷却管、温度計を備え付けた１Ｌ容の四つ口フラスコに、２，６−ジクロロピリジン１２．８３ｇ（８６．７ミリモル）、２−アミノピリミジン８．２５ｇ（８６．７ミリモル）、トリス（ジベンジリデンアセトン）二パラジウム（０）１．９８ｇ（２．１６ミリモル）、２，２’−ビス（ジフェニルホスフィノ）−１，１’−ビナフチル４．０５ｇ（６．５０ミリモル）、ナトリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド２５．００ｇ（２６０．１ミリモル）およびトルエン８００ｍＬを仕込んだ。次いで、窒素雰囲気下で１００℃まで昇温し、１００℃で８時間反応させた。反応終了後、反応液を室温まで冷却し、反応液を２８重量％アンモニア水／メタノール混合溶媒２Ｌ（容積比１／４）に添加して、析出物をろ別して粗ポリ（２−（Ｎ−２−ピリミジル）アミノピリジン）を得た。得られた粗ポリ（２−（Ｎ−２−ピリミジル）アミノピリジン）を２８重量％アンモニア水／メタノール混合溶媒０．５Ｌ（容積比１／４）で洗浄し、さらにメタノールで洗浄した後、減圧乾燥して、茶褐色粉体のポリ（２−（Ｎ−２−ピリミジル）アミノピリジン）１４．６８ｇを得た（収率９９．５％）。また、得られたポリ（２−（Ｎ−２−ピリミジル）アミノピリジン）の数平均分子量は４５００であった。
冷却管、温度計を備え付けた１Ｌ容の四つ口フラスコに、２，６−ジクロロピリジン１２．８３ｇ（８６．７ミリモル）、２−アミノピリミジン８．２５ｇ（８６．７ミリモル）、トリス（ジベンジリデンアセトン）二パラジウム（０）１．９８ｇ（２．１６ミリモル）、２，２’−ビス（ジフェニルホスフィノ）−１，１’−ビナフチル４．０５ｇ（６．５０ミリモル）、ナトリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド２５．００ｇ（２６０．１ミリモル）およびトルエン８００ｍＬを仕込んだ。次いで、窒素雰囲気下で１００℃まで昇温し、１００℃で８時間反応させた。反応終了後、反応液を室温まで冷却し、反応液を２８重量％アンモニア水／メタノール混合溶媒２Ｌ（容積比１／４）に添加して、析出物をろ別して粗ポリ（２−（Ｎ−２−ピリミジル）アミノピリジン）を得た。得られた粗ポリ（２−（Ｎ−２−ピリミジル）アミノピリジン）を２８重量％アンモニア水／メタノール混合溶媒０．５Ｌ（容積比１／４）で洗浄し、さらにメタノールで洗浄した後、減圧乾燥して、茶褐色粉体のポリ（２−（Ｎ−２−ピリミジル）アミノピリジン）１４．６８ｇを得た（収率９９．５％）。また、得られたポリ（２−（Ｎ−２−ピリミジル）アミノピリジン）の数平均分子量は４５００であった。
得られたポリ（２−（Ｎ−２−ピリミジル）アミノピリジン）は、下記の物性を有することから同定することができた。
ＩＲ（ＫＢｒ）：３４００、１４２２、１１４９、８７８、７７６、７０１（ｃｍ−１）
ＩＲ（ＫＢｒ）：３４００、１４２２、１１４９、８７８、７７６、７０１（ｃｍ−１）
実施例６
冷却管、温度計を備え付けた１Ｌ容の四つ口フラスコに、２，６−ジクロロピリジン１２．８３ｇ（８６．７ミリモル）、１−アミノナフタレン１２．４２ｇ（８６．７ミリモル）、トリス（ジベンジリデンアセトン）二パラジウム（０）１．９８ｇ（２．１６ミリモル）、２，２’−ビス（ジフェニルホスフィノ）−１，１’−ビナフチル４．０５ｇ（６．５０ミリモル）、ナトリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド２５．００ｇ（２６０．１ミリモル）およびトルエン８００ｍＬを仕込んだ。次いで、窒素雰囲気下で１００℃まで昇温し、１００℃で８時間反応させた。反応終了後、反応液を室温まで冷却し、反応液を２８重量％アンモニア水／メタノール混合溶媒２Ｌ（容積比１／４）に添加して、析出物をろ別して粗ポリ（２−（Ｎ−１−ナフチル）アミノピリジン）を得た。得られた粗ポリ（２−（Ｎ−１−ナフチル）アミノピリジン）を２８重量％アンモニア水／メタノール混合溶媒０．５Ｌ（容積比１／４）で洗浄し、さらにメタノールで洗浄した後、減圧乾燥して、茶褐色粉体のポリ（２−（Ｎ−１−ナフチル）アミノピリジン）１７．２２ｇを得た（収率９１．０％）。また、得られたポリ（２−（Ｎ−１−ナフチル）アミノピリジン）の数平均分子量は５５００であった。
冷却管、温度計を備え付けた１Ｌ容の四つ口フラスコに、２，６−ジクロロピリジン１２．８３ｇ（８６．７ミリモル）、１−アミノナフタレン１２．４２ｇ（８６．７ミリモル）、トリス（ジベンジリデンアセトン）二パラジウム（０）１．９８ｇ（２．１６ミリモル）、２，２’−ビス（ジフェニルホスフィノ）−１，１’−ビナフチル４．０５ｇ（６．５０ミリモル）、ナトリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド２５．００ｇ（２６０．１ミリモル）およびトルエン８００ｍＬを仕込んだ。次いで、窒素雰囲気下で１００℃まで昇温し、１００℃で８時間反応させた。反応終了後、反応液を室温まで冷却し、反応液を２８重量％アンモニア水／メタノール混合溶媒２Ｌ（容積比１／４）に添加して、析出物をろ別して粗ポリ（２−（Ｎ−１−ナフチル）アミノピリジン）を得た。得られた粗ポリ（２−（Ｎ−１−ナフチル）アミノピリジン）を２８重量％アンモニア水／メタノール混合溶媒０．５Ｌ（容積比１／４）で洗浄し、さらにメタノールで洗浄した後、減圧乾燥して、茶褐色粉体のポリ（２−（Ｎ−１−ナフチル）アミノピリジン）１７．２２ｇを得た（収率９１．０％）。また、得られたポリ（２−（Ｎ−１−ナフチル）アミノピリジン）の数平均分子量は５５００であった。
得られたポリ（２−（Ｎ−１−ナフチル）アミノピリジン）は、下記の物性を有することから同定することができた。
ＩＲ（ＫＢｒ）：３４００、１５７３、１５０２、１４１７、１２９１、１２４８、１１５１、７７４、７２０（ｃｍ−１）
ＩＲ（ＫＢｒ）：３４００、１５７３、１５０２、１４１７、１２９１、１２４８、１１５１、７７４、７２０（ｃｍ−１）
実施例７
冷却管、温度計を備え付けた１Ｌ容の四つ口フラスコに、２，６−ジクロロピリジン１２．８３ｇ（８６．７ミリモル）、３−アミノキノリン１２．５０ｇ（８６．７ミリモル）、トリス（ジベンジリデンアセトン）二パラジウム（０）１．９８ｇ（２．１６ミリモル）、２，２’−ビス（ジフェニルホスフィノ）−１，１’−ビナフチル４．０５ｇ（６．５０ミリモル）、ナトリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド２５．００ｇ（２６０．１ミリモル）およびトルエン８００ｍＬを仕込んだ。次いで、窒素雰囲気下で１００℃まで昇温し、１００℃で８時間反応させた。反応終了後、反応液を室温まで冷却し、反応液を２８重量％アンモニア水／メタノール混合溶媒２Ｌ（容積比１／４）に添加して、析出物をろ別して粗ポリ（２−（Ｎ−３−キノリル）アミノピリジン）を得た。得られた粗ポリ（２−（Ｎ−３−キノリル）アミノピリジン）を２８重量％アンモニア水／メタノール混合溶媒０．５Ｌ（容積比１／４）で洗浄し、さらにメタノールで洗浄した後、減圧乾燥して、茶褐色粉体のポリ（２−（Ｎ−３−キノリル）アミノピリジン）１０．２６ｇを得た（収率５４．０％）。また、得られたポリ（２−（Ｎ−３−キノリル）アミノピリジン）の数平均分子量は５４００であった。
冷却管、温度計を備え付けた１Ｌ容の四つ口フラスコに、２，６−ジクロロピリジン１２．８３ｇ（８６．７ミリモル）、３−アミノキノリン１２．５０ｇ（８６．７ミリモル）、トリス（ジベンジリデンアセトン）二パラジウム（０）１．９８ｇ（２．１６ミリモル）、２，２’−ビス（ジフェニルホスフィノ）−１，１’−ビナフチル４．０５ｇ（６．５０ミリモル）、ナトリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド２５．００ｇ（２６０．１ミリモル）およびトルエン８００ｍＬを仕込んだ。次いで、窒素雰囲気下で１００℃まで昇温し、１００℃で８時間反応させた。反応終了後、反応液を室温まで冷却し、反応液を２８重量％アンモニア水／メタノール混合溶媒２Ｌ（容積比１／４）に添加して、析出物をろ別して粗ポリ（２−（Ｎ−３−キノリル）アミノピリジン）を得た。得られた粗ポリ（２−（Ｎ−３−キノリル）アミノピリジン）を２８重量％アンモニア水／メタノール混合溶媒０．５Ｌ（容積比１／４）で洗浄し、さらにメタノールで洗浄した後、減圧乾燥して、茶褐色粉体のポリ（２−（Ｎ−３−キノリル）アミノピリジン）１０．２６ｇを得た（収率５４．０％）。また、得られたポリ（２−（Ｎ−３−キノリル）アミノピリジン）の数平均分子量は５４００であった。
得られたポリ（２−（Ｎ−３−キノリル）アミノピリジン）は、下記の物性を有することから同定することができた。
ＩＲ（ＫＢｒ）：３４００、１５７３、１５００、１４１７、１２９２、１２４８、１１５１、７７４、７２０（ｃｍ−１）
ＩＲ（ＫＢｒ）：３４００、１５７３、１５００、１４１７、１２９２、１２４８、１１５１、７７４、７２０（ｃｍ−１）
評価
実施例５〜７で得られたポリアミノピリジン類の各種溶媒に対する溶解性を評価した。テトラヒドロフラン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、トルエンおよびメタノールにそれぞれ樹脂濃度が１重量％となるように溶解し、溶液の状態を目視で観察した。なお、完全に溶解する場合を○、不完全にする場合を△、全く溶解しない場合を×と評価した。結果を表２に示した。
実施例５〜７で得られたポリアミノピリジン類の各種溶媒に対する溶解性を評価した。テトラヒドロフラン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、トルエンおよびメタノールにそれぞれ樹脂濃度が１重量％となるように溶解し、溶液の状態を目視で観察した。なお、完全に溶解する場合を○、不完全にする場合を△、全く溶解しない場合を×と評価した。結果を表２に示した。
また、実施例５〜７で得られたポリアミノピリジン類の電子の最高被占軌道（ＨＯＭＯ）のエネルギー準位、電子の最低空軌道（ＬＵＭＯ）のエネルギー準位およびエネルギー準位の差（バンドギャップエネルギー）を、サイクリックボルタンメトリー（ＣＶ）法により測定した。具体的には、ポリアミノピリジン類のＤＭＦ溶液を白金電極上にキャストし、８０℃、１時間減圧乾燥して溶媒を除去し、電極上にフィルムを形成させた。この電極を用いて、電気化学アナライザー（ＢＡＳ株式会社、商品名 ＡＬＳモデル６００Ｂ電気化学アナライザー）により、アセトニトリル中、テトラブチルアンモニウムテトラフルオロボレートを電解基質とし（０．１ｍｏｌ／Ｌ）、参照電極をＡｇ／Ａｇ＋として、走査速度５０ｍＶ／秒、２５℃にてＣＶ曲線を測定し、その酸化電位および還元電位より算出した。結果を表３に示す。
表２より、実施例５〜７で得られたポリアミノピリジン類は、種々の溶媒に溶解することがわかる。表３より、実施例５〜７で得られたポリアミノピリジン類は、高分子型有機エレクトロルミネッセンス材料に好適なエネルギー準位を有していることがわかる。
実施例８
冷却管、温度計を備え付けた１Ｌ容の四つ口フラスコに、２，６−ジクロロピリジン１２．８３ｇ（８６．７ミリモル）、１−アミノアントラセン１６．７６ｇ（８６．７ミリモル）、トリス（ジベンジリデンアセトン）二パラジウム（０）１．９８ｇ（２．１６ミリモル）、２，２’−ビス（ジフェニルホスフィノ）−１，１’−ビナフチル４．０５ｇ（６．５０ミリモル）、ナトリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド２５．００ｇ（２６０．１ミリモル）およびトルエン８００ｍＬを仕込んだ。次いで、窒素雰囲気下で１００℃まで昇温し、１００℃で８時間反応させた。反応終了後、反応液を室温まで冷却し、反応液を２８重量％アンモニア水／メタノール混合溶媒２Ｌ（容積比１／４）に添加して、析出物をろ別して粗ポリ（２−（Ｎ−１−アントリル）アミノピリジン）を得た。得られた粗ポリ（２−（Ｎ−１−アントリル）アミノピリジン）を２８重量％アンモニア水／メタノール混合溶媒０．５Ｌ（容積比１／４）で洗浄し、さらにメタノールで洗浄した後、減圧乾燥して、黄褐色粉体のポリ（２−（Ｎ−１−アントリル）アミノピリジン）２２．９７ｇを得た（収率９９．５％）。また、得られたポリ（２−（Ｎ−１−アントリル）アミノピリジン）の数平均分子量は４５３０であった。
冷却管、温度計を備え付けた１Ｌ容の四つ口フラスコに、２，６−ジクロロピリジン１２．８３ｇ（８６．７ミリモル）、１−アミノアントラセン１６．７６ｇ（８６．７ミリモル）、トリス（ジベンジリデンアセトン）二パラジウム（０）１．９８ｇ（２．１６ミリモル）、２，２’−ビス（ジフェニルホスフィノ）−１，１’−ビナフチル４．０５ｇ（６．５０ミリモル）、ナトリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド２５．００ｇ（２６０．１ミリモル）およびトルエン８００ｍＬを仕込んだ。次いで、窒素雰囲気下で１００℃まで昇温し、１００℃で８時間反応させた。反応終了後、反応液を室温まで冷却し、反応液を２８重量％アンモニア水／メタノール混合溶媒２Ｌ（容積比１／４）に添加して、析出物をろ別して粗ポリ（２−（Ｎ−１−アントリル）アミノピリジン）を得た。得られた粗ポリ（２−（Ｎ−１−アントリル）アミノピリジン）を２８重量％アンモニア水／メタノール混合溶媒０．５Ｌ（容積比１／４）で洗浄し、さらにメタノールで洗浄した後、減圧乾燥して、黄褐色粉体のポリ（２−（Ｎ−１−アントリル）アミノピリジン）２２．９７ｇを得た（収率９９．５％）。また、得られたポリ（２−（Ｎ−１−アントリル）アミノピリジン）の数平均分子量は４５３０であった。
得られたポリ（２−（Ｎ−１−アントリル）アミノピリジン）は、下記の物性を有することから同定することができた。
ＩＲ（ＫＢｒ）：１１５７、１４１７、１３９５、１３５１、１２６０、１１６５、１１４２、８７９、７７９、７３２（ｃｍ−１）
ＩＲ（ＫＢｒ）：１１５７、１４１７、１３９５、１３５１、１２６０、１１６５、１１４２、８７９、７７９、７３２（ｃｍ−１）
実施例９
冷却管、温度計を備え付けた１Ｌ容の四つ口フラスコに、２，６−ジクロロピリジン１２．８３ｇ（８６．７ミリモル）、２−アミノアントラセン１６．７６ｇ（８６．７ミリモル）、トリス（ジベンジリデンアセトン）二パラジウム（０）１．９８ｇ（２．１６ミリモル）、２，２’−ビス（ジフェニルホスフィノ）−１，１’−ビナフチル４．０５ｇ（６．５０ミリモル）、ナトリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド２５．００ｇ（２６０．１ミリモル）およびトルエン８００ｍＬを仕込んだ。次いで、窒素雰囲気下で１００℃まで昇温し、１００℃で８時間反応させた。反応終了後、反応液を室温まで冷却し、反応液を２８重量％アンモニア水／メタノール混合溶媒２Ｌ（容積比１／４）に添加して、析出物をろ別して粗ポリ（２−（Ｎ−２−アントリル）アミノピリジン）を得た。得られた粗ポリ（２−（Ｎ−２−アントリル）アミノピリジン）を２８重量％アンモニア水／メタノール混合溶媒０．５Ｌ（容積比１／４）で洗浄し、さらにメタノールで洗浄した後、減圧乾燥して、黄褐色粉体のポリ（２−（Ｎ−２−アントリル）アミノピリジン）２２．８８ｇを得た（収率９９．１％）。また、得られたポリ（２−（Ｎ−２−アントリル）アミノピリジン）の数平均分子量は５８００であった。
冷却管、温度計を備え付けた１Ｌ容の四つ口フラスコに、２，６−ジクロロピリジン１２．８３ｇ（８６．７ミリモル）、２−アミノアントラセン１６．７６ｇ（８６．７ミリモル）、トリス（ジベンジリデンアセトン）二パラジウム（０）１．９８ｇ（２．１６ミリモル）、２，２’−ビス（ジフェニルホスフィノ）−１，１’−ビナフチル４．０５ｇ（６．５０ミリモル）、ナトリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド２５．００ｇ（２６０．１ミリモル）およびトルエン８００ｍＬを仕込んだ。次いで、窒素雰囲気下で１００℃まで昇温し、１００℃で８時間反応させた。反応終了後、反応液を室温まで冷却し、反応液を２８重量％アンモニア水／メタノール混合溶媒２Ｌ（容積比１／４）に添加して、析出物をろ別して粗ポリ（２−（Ｎ−２−アントリル）アミノピリジン）を得た。得られた粗ポリ（２−（Ｎ−２−アントリル）アミノピリジン）を２８重量％アンモニア水／メタノール混合溶媒０．５Ｌ（容積比１／４）で洗浄し、さらにメタノールで洗浄した後、減圧乾燥して、黄褐色粉体のポリ（２−（Ｎ−２−アントリル）アミノピリジン）２２．８８ｇを得た（収率９９．１％）。また、得られたポリ（２−（Ｎ−２−アントリル）アミノピリジン）の数平均分子量は５８００であった。
得られたポリ（２−（Ｎ−２−アントリル）アミノピリジン）は、下記の物性を有することから同定することができた。
ＩＲ（ＫＢｒ）：１５９０、１５５８、１４１６、１３４２、１２７６、１２３９、１１５５、８９０、７３７（ｃｍ−１）
ＩＲ（ＫＢｒ）：１５９０、１５５８、１４１６、１３４２、１２７６、１２３９、１１５５、８９０、７３７（ｃｍ−１）
実施例１０
冷却管、温度計を備え付けた１Ｌ容の四つ口フラスコに、２，６−ジクロロピリジン１２．８３ｇ（８６．７ミリモル）、１−アミノピレン１８．８４ｇ（８６．７ミリモル）、トリス（ジベンジリデンアセトン）二パラジウム（０）１．９８ｇ（２．１６ミリモル）、２，２’−ビス（ジフェニルホスフィノ）−１，１’−ビナフチル４．０５ｇ（６．５０ミリモル）、ナトリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド２５．００ｇ（２６０．１ミリモル）およびトルエン８００ｍＬを仕込んだ。次いで、窒素雰囲気下で１００℃まで昇温し、１００℃で８時間反応させた。反応終了後、反応液を室温まで冷却し、反応液を２８重量％アンモニア水／メタノール混合溶媒２Ｌ（容積比１／４）に添加して、析出物をろ別して粗ポリ（２−（Ｎ−１−ピレニル）アミノピリジン）を得た。得られた粗ポリ（２−（Ｎ−１−ピレニル）アミノピリジン）を２８重量％アンモニア水／メタノール混合溶媒０．５Ｌ（容積比１／４）で洗浄し、さらにメタノールで洗浄した後、減圧乾燥して、茶褐色粉体のポリ（２−（Ｎ−１−ピレニル）アミノピリジン）２５．０４ｇを得た（収率９９．５％）。また、得られたポリ（２−（Ｎ−１−ピレニル）アミノピリジン）の数平均分子量は５４００であった。
冷却管、温度計を備え付けた１Ｌ容の四つ口フラスコに、２，６−ジクロロピリジン１２．８３ｇ（８６．７ミリモル）、１−アミノピレン１８．８４ｇ（８６．７ミリモル）、トリス（ジベンジリデンアセトン）二パラジウム（０）１．９８ｇ（２．１６ミリモル）、２，２’−ビス（ジフェニルホスフィノ）−１，１’−ビナフチル４．０５ｇ（６．５０ミリモル）、ナトリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド２５．００ｇ（２６０．１ミリモル）およびトルエン８００ｍＬを仕込んだ。次いで、窒素雰囲気下で１００℃まで昇温し、１００℃で８時間反応させた。反応終了後、反応液を室温まで冷却し、反応液を２８重量％アンモニア水／メタノール混合溶媒２Ｌ（容積比１／４）に添加して、析出物をろ別して粗ポリ（２−（Ｎ−１−ピレニル）アミノピリジン）を得た。得られた粗ポリ（２−（Ｎ−１−ピレニル）アミノピリジン）を２８重量％アンモニア水／メタノール混合溶媒０．５Ｌ（容積比１／４）で洗浄し、さらにメタノールで洗浄した後、減圧乾燥して、茶褐色粉体のポリ（２−（Ｎ−１−ピレニル）アミノピリジン）２５．０４ｇを得た（収率９９．５％）。また、得られたポリ（２−（Ｎ−１−ピレニル）アミノピリジン）の数平均分子量は５４００であった。
得られたポリ（２−（Ｎ−１−ピレニル）アミノピリジン）は、下記の物性を有することから同定することができた。
ＩＲ（ＫＢｒ）：１５８１、１５０６、１４１５、１３４６、１２６２，１１６０、８４３、７８２（ｃｍ−１）
ＩＲ（ＫＢｒ）：１５８１、１５０６、１４１５、１３４６、１２６２，１１６０、８４３、７８２（ｃｍ−１）
評価
実施例８〜１０で得られたポリアミノピリジン類の各種溶媒に対する溶解性を評価した。１−メチル−２−ピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、クロロホルムおよびジクロロメタンにそれぞれ樹脂濃度が１重量％となるように溶解し、溶液の状態を目視で観察した。なお、完全に溶解する場合を○、不完全にする場合を△、全く溶解しない場合を×と評価した。結果を表４に示した。
実施例８〜１０で得られたポリアミノピリジン類の各種溶媒に対する溶解性を評価した。１−メチル−２−ピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、クロロホルムおよびジクロロメタンにそれぞれ樹脂濃度が１重量％となるように溶解し、溶液の状態を目視で観察した。なお、完全に溶解する場合を○、不完全にする場合を△、全く溶解しない場合を×と評価した。結果を表４に示した。
実施例８〜１０で得られたポリアミノピリジン類の電子の最高被占軌道（ＨＯＭＯ）のエネルギー準位、電子の最低空軌道（ＬＵＭＯ）のエネルギー準位およびエネルギー準位の差（バンドギャップエネルギー）を、サイクリックボルタンメトリー（ＣＶ）法により測定した。
具体的には、ポリアミノピリジン類のＤＭＦ溶液を白金電極上にキャストし、８０℃、１時間減圧乾燥して溶媒を除去し、電極上にフィルムを形成させた。この電極を用いて、電気化学アナライザー（ＢＡＳ株式会社、商品名 ＡＬＳモデル６００Ｂ電気化学アナライザー）により、アセトニトリル中、テトラブチルアンモニウムテトラフルオロボレートを電解基質とし（０．１ｍｏｌ／Ｌ）、参照電極をＡｇ／Ａｇ＋として、走査速度５０ｍＶ／秒、２５℃にてＣＶ曲線を測定し、その酸化電位および還元電位より算出した。結果を表５に示す。
また、実施例８〜１０で得られたポリアミノピリジン類の１−メチル−２−ピロリドン溶液（濃度：１．０×１０−６ｇ／ｍＬ）を調製し、蛍光波長を蛍光分光光度計（株式会社日立製作所、商品名 Ｆ−３０００）により測定した。結果を表６に示す。
表４より、実施例８〜１０で得られたポリアミノピリジン類は、種々の溶媒に溶解することがわかる。表５より、実施例８〜１０で得られたポリアミノピリジン類は、高分子型有機エレクトロルミネッセンス材料に好適なエネルギー順位を有していることがわかる。表６より、実施例８〜１０で得られたポリアミノピリジン類は、高分子型有機エレクトロルミネッセンス材料に好適な蛍光特性を有していることがわかる。
本発明により、電池用活物質、高分子型有機エレクトロルミネッセンス材料等に好適に用いられる新規なポリアミノピリジン類およびその製造方法が提供される。
Claims (9)
- 下記一般式（１）；
で表される繰り返し構造単位を有し、数平均分子量が５００〜１００００００の範囲であるポリアミノピリジン類。 - 前記一般式（１）において、Ｒ１が水素原子であって、Ｒ２がフェニル基またはピリジル基である請求項１に記載のポリアミノピリジン類。
- 下記一般式（１）；
で表される繰り返し構造単位を有し、数平均分子量が５００〜１００００００の範囲であるポリアミノピリジン類。 - 前記一般式（１）において、Ｒ１が水素原子であって、Ｒ２がピリミジル基、ナフチル基またはキノリル基である請求項３に記載のポリアミノピリジン類。
- 下記一般式（１）；
で表される構造単位を有し、数平均分子量が５００〜１００００００の範囲であるポリアミノピリジン類。 - 前記一般式（１）において、Ｒ１が水素原子であって、Ｒ２がアントリル基またはピレニル基である請求項５に記載のポリアミノピリジン類。
- 下記一般式（１）；
で表される繰り返し構造単位を有し、数平均分子量が５００〜１００００００の範囲であるポリアミノピリジン類の製造方法であって、
下記一般式（２）；
で表される２，６−ジハロゲノピリジン類と下記一般式（３）；
で表される芳香族アミン化合物とを、パラジウム化合物およびホスフィン化合物を触媒とし、塩基の存在下、反応させることを特徴とするポリアミノピリジン類の製造方法。 - 下記一般式（１）；
で表される繰り返し構造単位を有し、数平均分子量が５００〜１００００００の範囲であるポリアミノピリジン類の製造方法であって、
下記一般式（２）；
で表される２，６−ジハロゲノピリジン類と下記一般式（３）；
で表される芳香族アミン化合物とを、パラジウム化合物およびホスフィン化合物を触媒とし、塩基の存在下、反応させることを特徴とするポリアミノピリジン類の製造方法。 - 下記一般式（１）；
で表される繰り返し構造単位を有し、数平均分子量が５００〜１００００００の範囲であるポリアミノピリジン類の製造方法であって、
下記一般式（２）；
で表される２，６−ジハロゲノピリジン類と下記一般式（３）；
で表される芳香族アミン化合物とを、パラジウム化合物およびホスフィン化合物を触媒とし、塩基の存在下、反応させることを特徴とするポリアミノピリジン類の製造方法。
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