JPH11276805A - 水中油型エマルション消泡剤組成物 - Google Patents
水中油型エマルション消泡剤組成物Info
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- JPH11276805A JPH11276805A JP10026098A JP10026098A JPH11276805A JP H11276805 A JPH11276805 A JP H11276805A JP 10026098 A JP10026098 A JP 10026098A JP 10026098 A JP10026098 A JP 10026098A JP H11276805 A JPH11276805 A JP H11276805A
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【課題】長期貯蔵中に増粘せず、かつ、製品分離がない
水中油型エマルション消泡剤の提供。 【解決手段】式（１）および／または（２）の化合物
（Ａ）、または（Ａ）とノニオン性界面活性剤（Ｂ）と
からなる乳化剤の存在下、炭素数１２〜３０のアルコー
ル（Ｃ）、炭素数１〜３０の１〜６価のアルコールと炭
素数１２〜３０のカルボン酸との脂肪酸エステル
（Ｄ）、沸点が２００℃以上の炭化水素（Ｅ）から選ば
れる疎水性化合物１種以上を水中に乳化してなる組成
物。 ［式中、Ｒ1、Ｒ4は炭素数が８〜２６のアルキル基また
はアルキルフェニル基、Ｒ2、Ｒ3は水素原子またはＳＯ
３・Ｍ、（ただし、Ｒ2とＲ3がともにＳＯ３・Ｍである
ことはない）、Ｒ5、Ｒ6は水素原子または（ＣＨ2）nＣ
ＯＯ・Ｍ、（ただしＲ5とＲ6がともに（ＣＨ2）nＣＯＯ
・Ｍであることはない）、Ｍは水素原子、ナトリウム、
カリウムまたは４級アンモニウム、ｍ、Ｊは１〜３０の
整数、ｎ、Ｌは０〜６の整数。］
水中油型エマルション消泡剤の提供。 【解決手段】式（１）および／または（２）の化合物
（Ａ）、または（Ａ）とノニオン性界面活性剤（Ｂ）と
からなる乳化剤の存在下、炭素数１２〜３０のアルコー
ル（Ｃ）、炭素数１〜３０の１〜６価のアルコールと炭
素数１２〜３０のカルボン酸との脂肪酸エステル
（Ｄ）、沸点が２００℃以上の炭化水素（Ｅ）から選ば
れる疎水性化合物１種以上を水中に乳化してなる組成
物。 ［式中、Ｒ1、Ｒ4は炭素数が８〜２６のアルキル基また
はアルキルフェニル基、Ｒ2、Ｒ3は水素原子またはＳＯ
３・Ｍ、（ただし、Ｒ2とＲ3がともにＳＯ３・Ｍである
ことはない）、Ｒ5、Ｒ6は水素原子または（ＣＨ2）nＣ
ＯＯ・Ｍ、（ただしＲ5とＲ6がともに（ＣＨ2）nＣＯＯ
・Ｍであることはない）、Ｍは水素原子、ナトリウム、
カリウムまたは４級アンモニウム、ｍ、Ｊは１〜３０の
整数、ｎ、Ｌは０〜６の整数。］
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、消泡剤に関する。
さらに詳しくは、紙パルプ工業、食品工業、繊維工業、
建材用ボード製造、塗料工業、化学工業などの加工工程
及び排水処理工程で有用な消泡剤に関するものである。
さらに詳しくは、紙パルプ工業、食品工業、繊維工業、
建材用ボード製造、塗料工業、化学工業などの加工工程
及び排水処理工程で有用な消泡剤に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】水中油型エマルション消泡剤として高級
アルコールと脂肪酸エステルをエマルション化させたも
の（特公平６ー１０４１６５号、特開平４ー３４９９０
４号、特公昭４９−３８９２３号、特公昭５０−１４７
５号）、高級アルコールと動植物油をエマルション化さ
せたもの（特開平３−１５１００６号公報）、また高級
アルコールと２〜３価アルコールとの炭素数１２〜２２
の脂肪酸エステルとパラフィン油をエマルション化させ
たもの（特開昭４８−６２６８３号）等が知られてい
る。
アルコールと脂肪酸エステルをエマルション化させたも
の（特公平６ー１０４１６５号、特開平４ー３４９９０
４号、特公昭４９−３８９２３号、特公昭５０−１４７
５号）、高級アルコールと動植物油をエマルション化さ
せたもの（特開平３−１５１００６号公報）、また高級
アルコールと２〜３価アルコールとの炭素数１２〜２２
の脂肪酸エステルとパラフィン油をエマルション化させ
たもの（特開昭４８−６２６８３号）等が知られてい
る。
【０００３】上記組成物を製造する際に乳化剤としてポ
リオキシエチレン（エチレンオキサイド２５モル付加
物）イソオクチルフェニル硫酸ナトリウム、ＨＬＢが１
３〜１７のポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル
を用いることが開示されている（特公平６ー１０４１６
５号、特公平８ー２４８０６）。しかしながら、これら
の乳化剤を用いた上記の水中油型エマルション消泡剤は
貯蔵中に激しく増粘してクリーム状に固化、分離するた
め、取扱い性が極めて悪くなる欠点を有している。
リオキシエチレン（エチレンオキサイド２５モル付加
物）イソオクチルフェニル硫酸ナトリウム、ＨＬＢが１
３〜１７のポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル
を用いることが開示されている（特公平６ー１０４１６
５号、特公平８ー２４８０６）。しかしながら、これら
の乳化剤を用いた上記の水中油型エマルション消泡剤は
貯蔵中に激しく増粘してクリーム状に固化、分離するた
め、取扱い性が極めて悪くなる欠点を有している。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】消泡剤を使用するにあ
たり長期貯蔵しても増粘せず貯蔵容器から速やかに取り
出しうる、分離することなく常に同一濃度で取り出せる
など消泡剤には安定した取扱い性が要求される。しかし
ながら従来の乳化剤を用いる方法では上記のような取扱
い性を満足することができなかった。本発明は、製品分
離及び貯蔵中の増粘防止を同時に満足できる水中油型エ
マルション消泡剤を提供することを目的とするものであ
る。
たり長期貯蔵しても増粘せず貯蔵容器から速やかに取り
出しうる、分離することなく常に同一濃度で取り出せる
など消泡剤には安定した取扱い性が要求される。しかし
ながら従来の乳化剤を用いる方法では上記のような取扱
い性を満足することができなかった。本発明は、製品分
離及び貯蔵中の増粘防止を同時に満足できる水中油型エ
マルション消泡剤を提供することを目的とするものであ
る。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは鋭意検討の
結果、特定の疎水性化合物に対して特定の化合物からな
る乳化剤を用いることにより優れた安定性を有する水中
油型エマルションを見出し本発明に至った。すなわち、
本発明は一般式（１）および／または一般式（２）で示
される化合物（Ａ）、または（Ａ）とノニオン性界面活
性剤（Ｂ）とからなる乳化剤の存在下、炭素数１２〜３
０のアルコール（Ｃ）、炭素数１〜３０の１〜６価のア
ルコールと炭素数１２〜３０のカルボン酸との脂肪酸エ
ステル（Ｄ）、沸点が２００℃以上の炭化水素（Ｅ）か
らなる群から選ばれる疎水性化合物１種以上を水中に乳
化してなることを特徴とする水中油型エマルション消泡
剤組成物である。
結果、特定の疎水性化合物に対して特定の化合物からな
る乳化剤を用いることにより優れた安定性を有する水中
油型エマルションを見出し本発明に至った。すなわち、
本発明は一般式（１）および／または一般式（２）で示
される化合物（Ａ）、または（Ａ）とノニオン性界面活
性剤（Ｂ）とからなる乳化剤の存在下、炭素数１２〜３
０のアルコール（Ｃ）、炭素数１〜３０の１〜６価のア
ルコールと炭素数１２〜３０のカルボン酸との脂肪酸エ
ステル（Ｄ）、沸点が２００℃以上の炭化水素（Ｅ）か
らなる群から選ばれる疎水性化合物１種以上を水中に乳
化してなることを特徴とする水中油型エマルション消泡
剤組成物である。
【化３】 ｛式中、Ｒ1は炭素数が８〜２６の直鎖または分岐鎖の
アルキル基またはアルキルフェニル基であり、Ｒ2は水
素原子またはＳＯ3・Ｍであり、Ｒ3は水素原子またはＳ
Ｏ3・Ｍであり（ただし、Ｒ2とＲ3がともにＳＯ3・Ｍで
あることはない）、Ｍは水素原子、ナトリウム、カリウ
ムまたは４級アンモニウムであり、Ｊは１〜３０の整数
であり、Ｌは０〜６の整数である。｝
アルキル基またはアルキルフェニル基であり、Ｒ2は水
素原子またはＳＯ3・Ｍであり、Ｒ3は水素原子またはＳ
Ｏ3・Ｍであり（ただし、Ｒ2とＲ3がともにＳＯ3・Ｍで
あることはない）、Ｍは水素原子、ナトリウム、カリウ
ムまたは４級アンモニウムであり、Ｊは１〜３０の整数
であり、Ｌは０〜６の整数である。｝
【化４】 ｛式中、Ｒ4は炭素数が８〜２６の直鎖または分岐鎖の
アルキル基またはアルキルフェニル基であり、Ｒ5は水
素原子または（ＣＨ2)nＣＯＯ・Ｍであり、Ｒ6は水素原
子または（ＣＨ2)nＣＯＯ・Ｍであり（ただし、Ｒ5とＲ
6がともに（ＣＨ2)nＣＯＯ・Ｍであることはない）、Ｍ
は水素原子、ナトリウム、カリウムまたは４級アンモニ
ウムであり、ｍは１〜３０の整数であり、ｎは０〜６の
整数である。｝
アルキル基またはアルキルフェニル基であり、Ｒ5は水
素原子または（ＣＨ2)nＣＯＯ・Ｍであり、Ｒ6は水素原
子または（ＣＨ2)nＣＯＯ・Ｍであり（ただし、Ｒ5とＲ
6がともに（ＣＨ2)nＣＯＯ・Ｍであることはない）、Ｍ
は水素原子、ナトリウム、カリウムまたは４級アンモニ
ウムであり、ｍは１〜３０の整数であり、ｎは０〜６の
整数である。｝
【０００６】
【発明の実施の形態】Ｒ1の炭素数は８〜２６の直鎖ま
たは分岐鎖のアルキル基またはアルキルフェニル基であ
り、好ましくは炭素数１０〜２２の直鎖または分岐鎖の
アルキル基またはアルキルフェニル基、さらに好ましく
は炭素数１２〜２０の分岐鎖のアルキル基またはアルキ
ルフェニル基である。
たは分岐鎖のアルキル基またはアルキルフェニル基であ
り、好ましくは炭素数１０〜２２の直鎖または分岐鎖の
アルキル基またはアルキルフェニル基、さらに好ましく
は炭素数１２〜２０の分岐鎖のアルキル基またはアルキ
ルフェニル基である。
【０００７】Ｊは１〜３０の整数であり、好ましくは３
〜２５の整数、さらに好ましくは５〜２０の整数であ
る。Ｊが１未満の場合は貯蔵中に水中油型エマルション
消泡剤組成物が増粘し好ましくない。また３０を越える
場合は消泡力が低下し好ましくない。
〜２５の整数、さらに好ましくは５〜２０の整数であ
る。Ｊが１未満の場合は貯蔵中に水中油型エマルション
消泡剤組成物が増粘し好ましくない。また３０を越える
場合は消泡力が低下し好ましくない。
【０００８】Ｌは０〜６の整数であり、好ましくは０〜
４の整数、さらに好ましくは０〜２の整数である。
４の整数、さらに好ましくは０〜２の整数である。
【０００９】一般式（１）で示される化合物としては、
例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル・コハク
酸半エステルナトリウム塩、ポリオキシエチレンアルキ
ルエーテル・コハク酸半エステルカリウム塩、ポリオキ
シエチレンアルキルエーテル・コハク酸半エステルアン
モニウム塩、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテ
ル・コハク酸半エステルナトリウム塩、ポリオキシエチ
レンノニルフェニルエーテル・コハク酸半エステルカリ
ウム塩、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル・
コハク酸半エステルアンモニウム塩、ポリオキシエチレ
ンオクチルフェニルエーテル・コハク酸半エステルナト
リウム塩、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテ
ル・コハク酸半エステルカリウム塩、ポリオキシエチレ
ンオクチルフェニルエーテル・コハク酸半エステルアン
モニウム塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル・グ
ルタル酸半エステルナトリウム塩、ポリオキシエチレン
アルキルエーテル・グルタル酸半エステルカリウム塩、
ポリオキシエチレンアルキルエーテル・グルタル酸半エ
ステルアンモニウム塩、ポリオキシエチレンノニルフェ
ニルエーテル・グルタル酸半エステルナトリウム塩、ポ
リオキシエチレンノニルフェニルエーテル・グルタル酸
半エステルカリウム塩、ポリオキシエチレンノニルフェ
ニルエーテル・グルタル酸半エステルアンモニウム塩、
ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル・グルタ
ル酸半エステルナトリウム塩、ポリオキシエチレンオク
チルフェニルエーテル・グルタル酸半エステルカリウム
塩、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル・グ
ルタル酸半エステルアンモニウム塩、ポリオキシエチレ
ンアルキルエーテル・アジピン酸半エステルナトリウム
塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル・アジピン酸
半エステルカリウム塩、ポリオキシエチレンアルキルエ
ーテル・アジピン酸半エステルアンモニウム塩、ポリオ
キシエチレンノニルフェニルエーテル・アジピン酸半エ
ステルナトリウム塩、ポリオキシエチレンノニルフェニ
ルエーテル・アジピン酸半エステルカリウム塩、ポリオ
キシエチレンノニルフェニルエーテル・アジピン酸半エ
ステルアンモニウム塩、ポリオキシエチレンオクチルフ
ェニルエーテル・アジピン酸半エステルナトリウム塩、
ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル・アジピ
ン酸半エステルカリウム塩、ポリオキシエチレンオクチ
ルフェニルエーテル・アジピン酸半エステルアンモニウ
ム塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル・ピメリン
酸半エステルナトリウム塩、ポリオキシエチレンアルキ
ルエーテル・ピメリン酸半エステルカリウム塩、ポリオ
キシエチレンアルキルエーテル・ピメリン酸半エステル
アンモニウム塩、ポリオキシエチレンノニルフェニルエ
ーテル・ピメリン酸半エステルナトリウム塩、ポリオキ
シエチレンノニルフェニルエーテル・ピメリン酸半エス
テルカリウム塩、ポリオキシエチレンノニルフェニルエ
ーテル・ピメリン酸半エステルアンモニウム塩、ポリオ
キシエチレンオクチルフェニルエーテル・ピメリン酸半
エステルナトリウム塩、ポリオキシエチレンオクチルフ
ェニルエーテル・ピメリン酸半エステルカリウム塩、ポ
リオキシエチレンオクチルフェニルエーテル・ピメリン
酸半エステルアンモニウム塩、ポリオキシエチレンアル
キルエーテル・スベリン酸半エステルナトリウム塩、ポ
リオキシエチレンアルキルエーテル・スベリン酸半エス
テルカリウム塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル
・スベリン酸半エステルアンモニウム塩、ポリオキシエ
チレンノニルフェニルエーテル・スベリン酸半エステル
ナトリウム塩、ポリオキシエチレンノニルフェニルエー
テル・スベリン酸半エステルカリウム塩、ポリオキシエ
チレンノニルフェニルエーテル・スベリン酸半エステル
アンモニウム塩、ポリオキシエチレンオクチルフェニル
エーテル・スベリン酸半エステルナトリウム塩、ポリオ
キシエチレンオクチルフェニルエーテル・スベリン酸半
エステルカリウム塩、ポリオキシエチレンオクチルフェ
ニルエーテル・スベリン酸半エステルアンモニウム塩、
ポリオキシエチレンアルキルエーテル・アゼライン酸半
エステルナトリウム塩、ポリオキシエチレンアルキルエ
ーテル・アゼライン酸半エステルカリウム塩、ポリオキ
シエチレンアルキルエーテル・アゼライン酸半エステル
アンモニウム塩、ポリオキシエチレンノニルフェニルエ
ーテル・アゼライン酸半エステルナトリウム塩、ポリオ
キシエチレンノニルフェニルエーテル・アゼライン酸半
エステルカリウム塩、ポリオキシエチレンノニルフェニ
ルエーテル・アゼライン酸半エステルアンモニウム塩、
ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル・アゼラ
イン酸半エステルナトリウム塩、ポリオキシエチレンオ
クチルフェニルエーテル・アゼライン酸半エステルカリ
ウム塩、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル
・アゼライン酸半エステルアンモニウム塩、ポリオキシ
エチレンアルキルエーテル・セパシン酸半エステルナト
リウム塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル・セパ
シン酸半エステルカリウム塩、ポリオキシエチレンアル
キルエーテル・セパシン酸半エステルアンモニウム塩、
ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル・セパシン
酸半エステルナトリウム塩、ポリオキシエチレンノニル
フェニルエーテル・セパシン酸半エステルカリウム塩、
ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル・セパシン
酸半エステルアンモニウム塩、ポリオキシエチレンオク
チルフェニルエーテル・セパシン酸半エステルナトリウ
ム塩、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル・
セパシン酸半エステルカリウム塩、ポリオキシエチレン
オクチルフェニルエーテル・セパシン酸半エステルアン
モニウム塩、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエー
テル・コハク酸半エステルアンモニウム塩、ポリオキシ
エチレンアルキルエーテル・スルホコハク酸半エステル
ナトリウム塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル・
スルホコハク酸半エステルカリウム塩、ポリオキシエチ
レンアルキルエーテル・スルホコハク酸半エステルアン
モニウム塩、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテ
ル・スルホコハク酸半エステルナトリウム塩、ポリオキ
シエチレンノニルフェニルエーテル・スルホコハク酸半
エステルカリウム塩、ポリオキシエチレンノニルフェニ
ルエーテル・スルホコハク酸半エステルアンモニウム
塩、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル・ス
ルホコハク酸半エステルナトリウム塩、ポリオキシエチ
レンオクチルフェニルエーテル・スルホコハク酸半エス
テルカリウム塩、ポリオキシエチレンオクチルフェニル
エーテル・スルホコハク酸半エステルアンモニウム塩な
どが使用できる。
例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル・コハク
酸半エステルナトリウム塩、ポリオキシエチレンアルキ
ルエーテル・コハク酸半エステルカリウム塩、ポリオキ
シエチレンアルキルエーテル・コハク酸半エステルアン
モニウム塩、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテ
ル・コハク酸半エステルナトリウム塩、ポリオキシエチ
レンノニルフェニルエーテル・コハク酸半エステルカリ
ウム塩、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル・
コハク酸半エステルアンモニウム塩、ポリオキシエチレ
ンオクチルフェニルエーテル・コハク酸半エステルナト
リウム塩、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテ
ル・コハク酸半エステルカリウム塩、ポリオキシエチレ
ンオクチルフェニルエーテル・コハク酸半エステルアン
モニウム塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル・グ
ルタル酸半エステルナトリウム塩、ポリオキシエチレン
アルキルエーテル・グルタル酸半エステルカリウム塩、
ポリオキシエチレンアルキルエーテル・グルタル酸半エ
ステルアンモニウム塩、ポリオキシエチレンノニルフェ
ニルエーテル・グルタル酸半エステルナトリウム塩、ポ
リオキシエチレンノニルフェニルエーテル・グルタル酸
半エステルカリウム塩、ポリオキシエチレンノニルフェ
ニルエーテル・グルタル酸半エステルアンモニウム塩、
ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル・グルタ
ル酸半エステルナトリウム塩、ポリオキシエチレンオク
チルフェニルエーテル・グルタル酸半エステルカリウム
塩、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル・グ
ルタル酸半エステルアンモニウム塩、ポリオキシエチレ
ンアルキルエーテル・アジピン酸半エステルナトリウム
塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル・アジピン酸
半エステルカリウム塩、ポリオキシエチレンアルキルエ
ーテル・アジピン酸半エステルアンモニウム塩、ポリオ
キシエチレンノニルフェニルエーテル・アジピン酸半エ
ステルナトリウム塩、ポリオキシエチレンノニルフェニ
ルエーテル・アジピン酸半エステルカリウム塩、ポリオ
キシエチレンノニルフェニルエーテル・アジピン酸半エ
ステルアンモニウム塩、ポリオキシエチレンオクチルフ
ェニルエーテル・アジピン酸半エステルナトリウム塩、
ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル・アジピ
ン酸半エステルカリウム塩、ポリオキシエチレンオクチ
ルフェニルエーテル・アジピン酸半エステルアンモニウ
ム塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル・ピメリン
酸半エステルナトリウム塩、ポリオキシエチレンアルキ
ルエーテル・ピメリン酸半エステルカリウム塩、ポリオ
キシエチレンアルキルエーテル・ピメリン酸半エステル
アンモニウム塩、ポリオキシエチレンノニルフェニルエ
ーテル・ピメリン酸半エステルナトリウム塩、ポリオキ
シエチレンノニルフェニルエーテル・ピメリン酸半エス
テルカリウム塩、ポリオキシエチレンノニルフェニルエ
ーテル・ピメリン酸半エステルアンモニウム塩、ポリオ
キシエチレンオクチルフェニルエーテル・ピメリン酸半
エステルナトリウム塩、ポリオキシエチレンオクチルフ
ェニルエーテル・ピメリン酸半エステルカリウム塩、ポ
リオキシエチレンオクチルフェニルエーテル・ピメリン
酸半エステルアンモニウム塩、ポリオキシエチレンアル
キルエーテル・スベリン酸半エステルナトリウム塩、ポ
リオキシエチレンアルキルエーテル・スベリン酸半エス
テルカリウム塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル
・スベリン酸半エステルアンモニウム塩、ポリオキシエ
チレンノニルフェニルエーテル・スベリン酸半エステル
ナトリウム塩、ポリオキシエチレンノニルフェニルエー
テル・スベリン酸半エステルカリウム塩、ポリオキシエ
チレンノニルフェニルエーテル・スベリン酸半エステル
アンモニウム塩、ポリオキシエチレンオクチルフェニル
エーテル・スベリン酸半エステルナトリウム塩、ポリオ
キシエチレンオクチルフェニルエーテル・スベリン酸半
エステルカリウム塩、ポリオキシエチレンオクチルフェ
ニルエーテル・スベリン酸半エステルアンモニウム塩、
ポリオキシエチレンアルキルエーテル・アゼライン酸半
エステルナトリウム塩、ポリオキシエチレンアルキルエ
ーテル・アゼライン酸半エステルカリウム塩、ポリオキ
シエチレンアルキルエーテル・アゼライン酸半エステル
アンモニウム塩、ポリオキシエチレンノニルフェニルエ
ーテル・アゼライン酸半エステルナトリウム塩、ポリオ
キシエチレンノニルフェニルエーテル・アゼライン酸半
エステルカリウム塩、ポリオキシエチレンノニルフェニ
ルエーテル・アゼライン酸半エステルアンモニウム塩、
ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル・アゼラ
イン酸半エステルナトリウム塩、ポリオキシエチレンオ
クチルフェニルエーテル・アゼライン酸半エステルカリ
ウム塩、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル
・アゼライン酸半エステルアンモニウム塩、ポリオキシ
エチレンアルキルエーテル・セパシン酸半エステルナト
リウム塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル・セパ
シン酸半エステルカリウム塩、ポリオキシエチレンアル
キルエーテル・セパシン酸半エステルアンモニウム塩、
ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル・セパシン
酸半エステルナトリウム塩、ポリオキシエチレンノニル
フェニルエーテル・セパシン酸半エステルカリウム塩、
ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル・セパシン
酸半エステルアンモニウム塩、ポリオキシエチレンオク
チルフェニルエーテル・セパシン酸半エステルナトリウ
ム塩、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル・
セパシン酸半エステルカリウム塩、ポリオキシエチレン
オクチルフェニルエーテル・セパシン酸半エステルアン
モニウム塩、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエー
テル・コハク酸半エステルアンモニウム塩、ポリオキシ
エチレンアルキルエーテル・スルホコハク酸半エステル
ナトリウム塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル・
スルホコハク酸半エステルカリウム塩、ポリオキシエチ
レンアルキルエーテル・スルホコハク酸半エステルアン
モニウム塩、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテ
ル・スルホコハク酸半エステルナトリウム塩、ポリオキ
シエチレンノニルフェニルエーテル・スルホコハク酸半
エステルカリウム塩、ポリオキシエチレンノニルフェニ
ルエーテル・スルホコハク酸半エステルアンモニウム
塩、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル・ス
ルホコハク酸半エステルナトリウム塩、ポリオキシエチ
レンオクチルフェニルエーテル・スルホコハク酸半エス
テルカリウム塩、ポリオキシエチレンオクチルフェニル
エーテル・スルホコハク酸半エステルアンモニウム塩な
どが使用できる。
【００１０】Ｒ4の炭素数は８〜２６の直鎖または分岐
鎖のアルキル基またはアルキルフェニル基であり、好ま
しくは炭素数１０〜２２の直鎖または分岐鎖のアルキル
基またはアルキルフェニル基、さらに好ましくは炭素数
１２〜２０の分岐鎖のアルキル基またはアルキルフェニ
ル基である。
鎖のアルキル基またはアルキルフェニル基であり、好ま
しくは炭素数１０〜２２の直鎖または分岐鎖のアルキル
基またはアルキルフェニル基、さらに好ましくは炭素数
１２〜２０の分岐鎖のアルキル基またはアルキルフェニ
ル基である。
【００１１】ｍは１〜３０の整数であり、好ましくは３
〜２５の整数、さらに好ましくは５〜２０の整数であ
る。ｍが１未満の場合は貯蔵中に水中油型エマルション
消泡剤組成物が増粘し好ましくない。また３０を越える
場合は消泡力が低下し好ましくない。
〜２５の整数、さらに好ましくは５〜２０の整数であ
る。ｍが１未満の場合は貯蔵中に水中油型エマルション
消泡剤組成物が増粘し好ましくない。また３０を越える
場合は消泡力が低下し好ましくない。
【００１２】ｎは０〜６の整数であり、好ましくは０〜
４の整数、さらに好ましくは０〜２の整数である。
４の整数、さらに好ましくは０〜２の整数である。
【００１３】一般式（２）で示される化合物としては、
例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル・マレイ
ン酸半エステルナトリウム塩、ポリオキシエチレンアル
キルエーテル・マレイン酸半エステルカリウム塩、ポリ
オキシエチレンアルキルエーテル・マレイン酸半エステ
ルアンモニウム塩、ポリオキシエチレンノニルフェニル
エーテル・マレイン酸半エステルナトリウム塩、ポリオ
キシエチレンノニルフェニルエーテル・マレイン酸半エ
ステルカリウム塩、ポリオキシエチレンノニルフェニル
エーテル・マレイン酸半エステルアンモニウム塩、ポリ
オキシエチレンオクチルフェニルエーテル・マレイン酸
半エステルナトリウム塩、ポリオキシエチレンオクチル
フェニルエーテル・マレイン酸半エステルカリウム塩、
ポリオキシエチレンアルキルエーテル・フマル酸半エス
テルナトリウム塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテ
ル・フマル酸半エステルカリウム塩、ポリオキシエチレ
ンアルキルエーテル・フマル酸半エステルアンモニウム
塩、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル・フマ
ル酸半エステルナトリウム塩、ポリオキシエチレンノニ
ルフェニルエーテル・フマル酸半エステルカリウム塩、
ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル・フマル酸
半エステルアンモニウム塩、ポリオキシエチレンオクチ
ルフェニルエーテル・フマル酸半エステルナトリウム
塩、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル・フ
マル酸半エステルカリウム塩などが使用できる。
例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル・マレイ
ン酸半エステルナトリウム塩、ポリオキシエチレンアル
キルエーテル・マレイン酸半エステルカリウム塩、ポリ
オキシエチレンアルキルエーテル・マレイン酸半エステ
ルアンモニウム塩、ポリオキシエチレンノニルフェニル
エーテル・マレイン酸半エステルナトリウム塩、ポリオ
キシエチレンノニルフェニルエーテル・マレイン酸半エ
ステルカリウム塩、ポリオキシエチレンノニルフェニル
エーテル・マレイン酸半エステルアンモニウム塩、ポリ
オキシエチレンオクチルフェニルエーテル・マレイン酸
半エステルナトリウム塩、ポリオキシエチレンオクチル
フェニルエーテル・マレイン酸半エステルカリウム塩、
ポリオキシエチレンアルキルエーテル・フマル酸半エス
テルナトリウム塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテ
ル・フマル酸半エステルカリウム塩、ポリオキシエチレ
ンアルキルエーテル・フマル酸半エステルアンモニウム
塩、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル・フマ
ル酸半エステルナトリウム塩、ポリオキシエチレンノニ
ルフェニルエーテル・フマル酸半エステルカリウム塩、
ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル・フマル酸
半エステルアンモニウム塩、ポリオキシエチレンオクチ
ルフェニルエーテル・フマル酸半エステルナトリウム
塩、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル・フ
マル酸半エステルカリウム塩などが使用できる。
【００１４】Ｒ7の炭素数は８〜２６の直鎖または分岐
鎖のアルキル基またはアルキルフェニル基であり、好ま
しくは炭素数１０〜２２の直鎖または分岐鎖のアルキル
基またはアルキルフェニル基、さらに好ましくは炭素数
１２〜２０の分岐鎖のアルキル基またはアルキルフェニ
ル基である。
鎖のアルキル基またはアルキルフェニル基であり、好ま
しくは炭素数１０〜２２の直鎖または分岐鎖のアルキル
基またはアルキルフェニル基、さらに好ましくは炭素数
１２〜２０の分岐鎖のアルキル基またはアルキルフェニ
ル基である。
【００１５】ｐは９〜６０の整数であり、好ましくは１
５〜５０の整数、さらに好ましくは２０〜４０の整数で
ある。ｐが９未満の場合は貯蔵中に水中油型エマルショ
ン消泡剤組成物が増粘し好ましくない。また６０を越え
る場合は消泡力が低下し好ましくない。
５〜５０の整数、さらに好ましくは２０〜４０の整数で
ある。ｐが９未満の場合は貯蔵中に水中油型エマルショ
ン消泡剤組成物が増粘し好ましくない。また６０を越え
る場合は消泡力が低下し好ましくない。
【００１６】ノニオン性界面活性剤（Ｂ）としては、例
えばポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリ
オキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシ
エチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイ
ルエーテル、ポリオキシエチレントリデシルエーテル、
ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレ
ンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンセカンダリ
ーアルキル（アルキル基の炭素数は１２〜１８）エーテ
ルなどが使用できる。
えばポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリ
オキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシ
エチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイ
ルエーテル、ポリオキシエチレントリデシルエーテル、
ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレ
ンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンセカンダリ
ーアルキル（アルキル基の炭素数は１２〜１８）エーテ
ルなどが使用できる。
【００１７】一般式（１）で示される化合物（Ａ）とノ
ニオン性界面活性剤（Ｂ）の重量比（Ｂ／Ａ）は０〜１
５．０であり、好ましくは０．５〜１３、さらに好まし
くは１〜１０である。
ニオン性界面活性剤（Ｂ）の重量比（Ｂ／Ａ）は０〜１
５．０であり、好ましくは０．５〜１３、さらに好まし
くは１〜１０である。
【００１８】一般式（１）で示される化合物（Ａ）とノ
ニオン性界面活性剤（Ｂ）の合計重量は、（Ａ）、
（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）の合計重量に対して、
０．５〜２０重量％であり、好ましくは０．８〜１５重
量％、さらに好ましくは１．０〜１０重量％である。
０．５重量％未満では適切な粒子径のエマルションが得
られにくく消泡剤として好ましくない。また、２０重量
％を越えると得られるエマルション組成物が発泡しやす
くなるとともに貯蔵時に増粘しやすくなる。
ニオン性界面活性剤（Ｂ）の合計重量は、（Ａ）、
（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）の合計重量に対して、
０．５〜２０重量％であり、好ましくは０．８〜１５重
量％、さらに好ましくは１．０〜１０重量％である。
０．５重量％未満では適切な粒子径のエマルションが得
られにくく消泡剤として好ましくない。また、２０重量
％を越えると得られるエマルション組成物が発泡しやす
くなるとともに貯蔵時に増粘しやすくなる。
【００１９】アルコール（Ｃ）としては特に１２〜３０
個の炭素原子を有する天然アルコールおよび／または合
成アルコールの１種又は２種以上が使用できる。天然ア
ルコールとしては、飽和アルコール例えばラウリルアル
コール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ス
テアリルアルコール、エイコサノール、ドコサノール、
テトラコサノール、ヘキサコサノール、オクタコサノー
ル、ミリシルアルコールなど、および不飽和アルコール
例えばオレイルアルコールが挙げられる。合成アルコー
ルとしては、チーグラー法で合成された直鎖で非分岐状
の飽和アルコール、オキソ法で合成された直鎖第１級ア
ルコールあるいは分岐第１級アルコールまたはこれらの
炭素数の異なるアルコール混合物やパラフインを空気酸
化してつくられる直鎖第２級アルコールなどが挙げられ
る。
個の炭素原子を有する天然アルコールおよび／または合
成アルコールの１種又は２種以上が使用できる。天然ア
ルコールとしては、飽和アルコール例えばラウリルアル
コール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ス
テアリルアルコール、エイコサノール、ドコサノール、
テトラコサノール、ヘキサコサノール、オクタコサノー
ル、ミリシルアルコールなど、および不飽和アルコール
例えばオレイルアルコールが挙げられる。合成アルコー
ルとしては、チーグラー法で合成された直鎖で非分岐状
の飽和アルコール、オキソ法で合成された直鎖第１級ア
ルコールあるいは分岐第１級アルコールまたはこれらの
炭素数の異なるアルコール混合物やパラフインを空気酸
化してつくられる直鎖第２級アルコールなどが挙げられ
る。
【００２０】脂肪酸エステル（Ｄ）としては、炭素数１
〜３０の１〜６価アルコールと炭素数１２〜３０のカル
ボン酸との脂肪酸エステルが用いられる。これらエステ
ルに用いる脂肪酸は、例えばラウリン酸、ミリスチン
酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、アラキ
ン酸及びベヘニン酸などであり、好ましくはパルミチン
酸、オレイン酸又はステアリン酸である。前記カルボン
酸をエステル化するための炭素数１〜３０の１価のアル
コールとしては例えばメタノール、エタノール、プロパ
ノール、ブタノール、ヘキサノール、オクタノール、デ
カノールなど、および上記のアルコール（Ｃ）、および
２価アルコールとしては例えばエチレングリコール、プ
ロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチ
レングリコール、シクロヘキサンジオール、ブタンジオ
ール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、トリメチ
レングリコール、カテコール、レゾルシン、ハイドロキ
ノンなど、および３価アルコールとしては例えばグリセ
リン、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタ
ン、ブタントリオール、ペンタントリオールなど、およ
び４価アルコールとしては例えばペンタエリスリトー
ル、ジグリセリン、ソルビタン、マンニタンなど、およ
び５価アルコールとしては例えばアラビットなど、およ
び６価アルコールとしては例えばテトラグリセリン、ソ
ルビット、マンニットなどが挙げられる。多価アルコー
ルとしては例えば、ポリグリセリンなどの完全にまたは
部分的にエステル化されたものが使用できる。
〜３０の１〜６価アルコールと炭素数１２〜３０のカル
ボン酸との脂肪酸エステルが用いられる。これらエステ
ルに用いる脂肪酸は、例えばラウリン酸、ミリスチン
酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、アラキ
ン酸及びベヘニン酸などであり、好ましくはパルミチン
酸、オレイン酸又はステアリン酸である。前記カルボン
酸をエステル化するための炭素数１〜３０の１価のアル
コールとしては例えばメタノール、エタノール、プロパ
ノール、ブタノール、ヘキサノール、オクタノール、デ
カノールなど、および上記のアルコール（Ｃ）、および
２価アルコールとしては例えばエチレングリコール、プ
ロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチ
レングリコール、シクロヘキサンジオール、ブタンジオ
ール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、トリメチ
レングリコール、カテコール、レゾルシン、ハイドロキ
ノンなど、および３価アルコールとしては例えばグリセ
リン、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタ
ン、ブタントリオール、ペンタントリオールなど、およ
び４価アルコールとしては例えばペンタエリスリトー
ル、ジグリセリン、ソルビタン、マンニタンなど、およ
び５価アルコールとしては例えばアラビットなど、およ
び６価アルコールとしては例えばテトラグリセリン、ソ
ルビット、マンニットなどが挙げられる。多価アルコー
ルとしては例えば、ポリグリセリンなどの完全にまたは
部分的にエステル化されたものが使用できる。
【００２１】沸点が２００℃以上の炭化水素（Ｅ）とし
ては、例えば、マイクロクリスタリンワックス、ペトロ
ラタム、ポリエチレンワックス、フィッシャー・トロプ
シュワックス、パラフィンオイルなどであり、好ましく
は白油(Ｗｅｉｓｓｏｅｌ）とも呼ばれる市販の常用の
パラフィン混合物である。
ては、例えば、マイクロクリスタリンワックス、ペトロ
ラタム、ポリエチレンワックス、フィッシャー・トロプ
シュワックス、パラフィンオイルなどであり、好ましく
は白油(Ｗｅｉｓｓｏｅｌ）とも呼ばれる市販の常用の
パラフィン混合物である。
【００２２】エマルションの油相は疎水性化合物
（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）からなる群から選ばれる疎水性
化合物の１種以上を含有する。これらの疎水性化合物は
水中油型エマルション消泡剤組成物の製造のために任意
の比率で使用できるが、実際上は例えば、アルコール
（Ｃ）を３０〜７５重量％と脂肪酸エステル（Ｄ）を５
〜７０重量％と沸点が２００℃以上の炭化水素（Ｅ）を
０．５〜２０重量％を含有する混合物が好ましい。
（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）からなる群から選ばれる疎水性
化合物の１種以上を含有する。これらの疎水性化合物は
水中油型エマルション消泡剤組成物の製造のために任意
の比率で使用できるが、実際上は例えば、アルコール
（Ｃ）を３０〜７５重量％と脂肪酸エステル（Ｄ）を５
〜７０重量％と沸点が２００℃以上の炭化水素（Ｅ）を
０．５〜２０重量％を含有する混合物が好ましい。
【００２３】（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）の合計重量％は水
中油型エマルション消泡剤全量に対して５〜６０重量％
であり、好ましくは１０〜５０重量％、さらに好ましく
は１５〜４５重量％である。５重量％未満の場合には有
効成分が少なく消泡剤の使用量が多く必要になり作業効
率が低下し好ましくない。６０重量％を越える場合には
製造時に製品粘度が上昇し取り扱い難くなり好ましくな
い。
中油型エマルション消泡剤全量に対して５〜６０重量％
であり、好ましくは１０〜５０重量％、さらに好ましく
は１５〜４５重量％である。５重量％未満の場合には有
効成分が少なく消泡剤の使用量が多く必要になり作業効
率が低下し好ましくない。６０重量％を越える場合には
製造時に製品粘度が上昇し取り扱い難くなり好ましくな
い。
【００２４】水中油型エマルション消泡剤組成物の貯蔵
時の製品分離および増粘を防止するために水溶性高分子
を用いてもよい。水溶性高分子としては、セルロース、
プルラン、アルギン酸ナトリウム、アラビアガム、グア
ーガム、グルコマンナン、キサンタンガム、ウェランガ
ム、ラムザンガム、トラガントガム、ローカストビーン
ガム、アガロース、グリコーゲン、メチルセルロース、
エチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒド
ロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロー
ス、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシ
エチルメチルセルロース、カルボキシメチルエチルセル
ロース、酢酸フタル酸セルロース、ポリビニルアルコー
ル、ポリエチレンオキサイド、ポリアクリルアミド、ポ
リメタクリルアミド、ポリアクリル酸、ポリメタクリル
酸、アクリルアミドおよびアクリル酸の共重合物、アク
リルアミドおよびメタクリル酸の共重合物、メタクリル
アミドおよびアクリルアミドの共重合物、メタクリルア
ミドおよびメタクリル酸の共重合物などが使用できる。
なお、これらの水溶性高分子は単独使用あるいは２種以
上の併用で使用することができる。
時の製品分離および増粘を防止するために水溶性高分子
を用いてもよい。水溶性高分子としては、セルロース、
プルラン、アルギン酸ナトリウム、アラビアガム、グア
ーガム、グルコマンナン、キサンタンガム、ウェランガ
ム、ラムザンガム、トラガントガム、ローカストビーン
ガム、アガロース、グリコーゲン、メチルセルロース、
エチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒド
ロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロー
ス、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシ
エチルメチルセルロース、カルボキシメチルエチルセル
ロース、酢酸フタル酸セルロース、ポリビニルアルコー
ル、ポリエチレンオキサイド、ポリアクリルアミド、ポ
リメタクリルアミド、ポリアクリル酸、ポリメタクリル
酸、アクリルアミドおよびアクリル酸の共重合物、アク
リルアミドおよびメタクリル酸の共重合物、メタクリル
アミドおよびアクリルアミドの共重合物、メタクリルア
ミドおよびメタクリル酸の共重合物などが使用できる。
なお、これらの水溶性高分子は単独使用あるいは２種以
上の併用で使用することができる。
【００２５】水中油型エマルション消泡剤組成物に含ま
れる水溶性高分子の１％水溶液粘度は２００〜５０００
ｍＰａ・ｓであり、好ましくは４００〜４０００ｍＰａ
・ｓ、さらに好ましくは７００〜３０００ ｍＰａ・ｓ
である。２００ ｍＰａ・ｓ未満の場合は貯蔵中に製品
分離を起こし安定なエマルションは得られない。また、
水溶性高分子の水溶液粘度が、５０００ｍＰａ・s以上
の場合は製造した製品粘度が高いため取扱い難くなり好
ましくない。
れる水溶性高分子の１％水溶液粘度は２００〜５０００
ｍＰａ・ｓであり、好ましくは４００〜４０００ｍＰａ
・ｓ、さらに好ましくは７００〜３０００ ｍＰａ・ｓ
である。２００ ｍＰａ・ｓ未満の場合は貯蔵中に製品
分離を起こし安定なエマルションは得られない。また、
水溶性高分子の水溶液粘度が、５０００ｍＰａ・s以上
の場合は製造した製品粘度が高いため取扱い難くなり好
ましくない。
【００２６】本発明の水中油型エマルション消泡剤組成
物の平均粒子径は０．５〜１５μｍであり、好ましくは
０．５〜１０μｍ、さらに好ましくは１．０〜８．０μ
ｍである。１５μｍを越える場合にはエマルションの消
泡性能が劣り好ましくない。また、０．５μｍ未満の場
合には製造直後の粘度が高くなり取り扱い難くなり好ま
しくない。
物の平均粒子径は０．５〜１５μｍであり、好ましくは
０．５〜１０μｍ、さらに好ましくは１．０〜８．０μ
ｍである。１５μｍを越える場合にはエマルションの消
泡性能が劣り好ましくない。また、０．５μｍ未満の場
合には製造直後の粘度が高くなり取り扱い難くなり好ま
しくない。
【００２７】水中油型エマルション消泡剤組成物の油相
はなお追加して水に不溶な他の群の化合物を含有してよ
く、それを以下成分（Ｆ）と呼ぶ。成分（Ｆ）はエマル
ションの油相の構成に５０重量％まで関与できる。成分
（Ｆ）としては、一般に消泡効果の認められる化合物、
例えば炭化水素、脂肪酸、シリコーン、シリコーンコン
パウンド、疎水性シリカ、脂肪酸アミド、金属石鹸、ポ
リエーテル化合物、油脂類などが使用することができ
る。成分（Ｆ）はアルコール（Ｃ）、脂肪酸エステル
（Ｄ）、沸点が２００℃以上の炭化水素（Ｅ）から成る
混合物に、あるいは（Ｃ）または（Ｄ）または（Ｅ）の
いずれかに添加することができる。また、防腐剤、防か
び剤、殺菌剤、防錆剤や皮張り防止剤が使用できる。さ
らにエマルションの油相には、チーグラー法又はオキソ
法による前記アルコールの製造に際して得られる蒸留残
査を用いることができる。また、チーグラー法またはオ
キソ法による高級アルコールの前記製法において製造さ
れるオキシアルキル化された蒸留残査も適する。このオ
キシアルキル化された蒸留残査は、前記蒸留残査をエチ
レンオキシドとプロピレンオキシドと、あるいはエチレ
ンオキシドおよび／またはプロピレンオキシドの混合物
と反応させることにより得られる。蒸留残査中のアルコ
ールのＯＨ基１個当たり、１〜１０個のエチレンオキシ
ド基および／またはプロピレンオキシドを付加すること
が好ましい。
はなお追加して水に不溶な他の群の化合物を含有してよ
く、それを以下成分（Ｆ）と呼ぶ。成分（Ｆ）はエマル
ションの油相の構成に５０重量％まで関与できる。成分
（Ｆ）としては、一般に消泡効果の認められる化合物、
例えば炭化水素、脂肪酸、シリコーン、シリコーンコン
パウンド、疎水性シリカ、脂肪酸アミド、金属石鹸、ポ
リエーテル化合物、油脂類などが使用することができ
る。成分（Ｆ）はアルコール（Ｃ）、脂肪酸エステル
（Ｄ）、沸点が２００℃以上の炭化水素（Ｅ）から成る
混合物に、あるいは（Ｃ）または（Ｄ）または（Ｅ）の
いずれかに添加することができる。また、防腐剤、防か
び剤、殺菌剤、防錆剤や皮張り防止剤が使用できる。さ
らにエマルションの油相には、チーグラー法又はオキソ
法による前記アルコールの製造に際して得られる蒸留残
査を用いることができる。また、チーグラー法またはオ
キソ法による高級アルコールの前記製法において製造さ
れるオキシアルキル化された蒸留残査も適する。このオ
キシアルキル化された蒸留残査は、前記蒸留残査をエチ
レンオキシドとプロピレンオキシドと、あるいはエチレ
ンオキシドおよび／またはプロピレンオキシドの混合物
と反応させることにより得られる。蒸留残査中のアルコ
ールのＯＨ基１個当たり、１〜１０個のエチレンオキシ
ド基および／またはプロピレンオキシドを付加すること
が好ましい。
【００２８】本発明の水中油型エマルション消泡剤組成
物の製造方法としては、（ア）アルコール（Ｃ）と脂肪
酸エステル（Ｄ）と沸点が２００℃以上の炭化水素
（Ｅ）などを撹拌混合した後、乳化剤と水を添加して撹
拌混合してエマルション化する方法、（イ）乳化剤と水
を撹拌混合し、この中にアルコール（Ｃ）と脂肪酸エス
テル（Ｄ）と沸点が２００℃以上の炭化水素（Ｅ）など
を加えて撹拌混合してエマルション化する方法、（ウ）
上記の（ア）又は（イ）の方法で作成したエマルション
の高濃度品を形成させ、次いで、希釈用の０〜３０℃の
水を加える方法、（エ）上記の（ア）又は（イ）の方法
で作成したエマルションの高濃度品を、乳化分散機を通
してから、希釈用の０〜３０℃の水の中に添加する方
法、（オ）全ての構成成分を一度に撹拌混合してエマル
ション化する方法などが挙げられ、いずれの方法でも良
い。
物の製造方法としては、（ア）アルコール（Ｃ）と脂肪
酸エステル（Ｄ）と沸点が２００℃以上の炭化水素
（Ｅ）などを撹拌混合した後、乳化剤と水を添加して撹
拌混合してエマルション化する方法、（イ）乳化剤と水
を撹拌混合し、この中にアルコール（Ｃ）と脂肪酸エス
テル（Ｄ）と沸点が２００℃以上の炭化水素（Ｅ）など
を加えて撹拌混合してエマルション化する方法、（ウ）
上記の（ア）又は（イ）の方法で作成したエマルション
の高濃度品を形成させ、次いで、希釈用の０〜３０℃の
水を加える方法、（エ）上記の（ア）又は（イ）の方法
で作成したエマルションの高濃度品を、乳化分散機を通
してから、希釈用の０〜３０℃の水の中に添加する方
法、（オ）全ての構成成分を一度に撹拌混合してエマル
ション化する方法などが挙げられ、いずれの方法でも良
い。
【００２９】使用する水溶性高分子は、上記の希釈用の
水に溶解して使用しても良いし、上記の高濃度エマルシ
ョンを作成する際の水相に添加しても良いし、水中エマ
ルションを作成後に撹拌下でままこを生じないように注
意しつつ、添加し溶解させても良い。
水に溶解して使用しても良いし、上記の高濃度エマルシ
ョンを作成する際の水相に添加しても良いし、水中エマ
ルションを作成後に撹拌下でままこを生じないように注
意しつつ、添加し溶解させても良い。
【００３０】撹拌混合する温度は使用するアルコール
（Ｃ）と脂肪酸エステル（Ｄ）、沸点が２００℃以上の
炭化水素（Ｅ）などの混合物の融点以上の温度であれば
良いが通常４５〜９５℃が望ましい。また、撹拌混合時
間は配合物を均一に混合できれば良く特に制限されない
が通常１０分〜１０時間である。
（Ｃ）と脂肪酸エステル（Ｄ）、沸点が２００℃以上の
炭化水素（Ｅ）などの混合物の融点以上の温度であれば
良いが通常４５〜９５℃が望ましい。また、撹拌混合時
間は配合物を均一に混合できれば良く特に制限されない
が通常１０分〜１０時間である。
【００３１】撹拌混合設備としては通常、プロペラ型撹
拌機、ディゾルバー、ホモミキサー、ボールミル、サン
ドミル、超音波分散機、ニーダー、ラインミキサーなど
が使用でき、これらの２種以上の設備を組み合わせて使
用することができる。
拌機、ディゾルバー、ホモミキサー、ボールミル、サン
ドミル、超音波分散機、ニーダー、ラインミキサーなど
が使用でき、これらの２種以上の設備を組み合わせて使
用することができる。
【００３２】乳化分散機としては通常、プロペラ型攪拌
機、ピストン型高圧乳化機、ホモミキサー、超音波式乳
化分散機、加圧ノズル式乳化機、高速回転高せん断型攪
拌分散機、コロイドミル、ガラスビーズ、スチールボー
ルなど種々の媒体を使用して粉砕分散させるメディア型
分散機、例えばサンドグラインダー、アジテーターミ
ル、ボールミル、アトライターなどが使用できる。
機、ピストン型高圧乳化機、ホモミキサー、超音波式乳
化分散機、加圧ノズル式乳化機、高速回転高せん断型攪
拌分散機、コロイドミル、ガラスビーズ、スチールボー
ルなど種々の媒体を使用して粉砕分散させるメディア型
分散機、例えばサンドグラインダー、アジテーターミ
ル、ボールミル、アトライターなどが使用できる。
【００３３】本発明の水中油型エマルション消泡剤組成
物の使用方法としては、連続添加、断続添加または泡測
定器と消泡剤添加装置とを連動させた方法のいずれでも
よく、１カ所添加または多点添加のいずれでもよい。ま
た、添加に際しては適当な溶剤または水などで希釈して
もよく他の消泡剤と併用することもできる。
物の使用方法としては、連続添加、断続添加または泡測
定器と消泡剤添加装置とを連動させた方法のいずれでも
よく、１カ所添加または多点添加のいずれでもよい。ま
た、添加に際しては適当な溶剤または水などで希釈して
もよく他の消泡剤と併用することもできる。
【００３４】水性系の消泡のためには、前記の安定化さ
れた水中油型エマルション消泡剤組成物を消泡されるべ
き水性系に対し、通常０．１〜５０，０００ｐｐｍの範
囲にて添加を行い、好ましくは１〜５，０００ｐｐｍの
範囲にて添加を行う。
れた水中油型エマルション消泡剤組成物を消泡されるべ
き水性系に対し、通常０．１〜５０，０００ｐｐｍの範
囲にて添加を行い、好ましくは１〜５，０００ｐｐｍの
範囲にて添加を行う。
【００３５】本発明により安定化された水中油型エマル
ション消泡剤は、例えば、紙パルプ工業、食品工業、繊
維工業、建材用ボード製造、塗料工業、化学工業などの
加工工程及び排水処理工程などに対して幅広く使用され
る。特に、抄紙工程や活性汚泥などの排水処理工程にお
ける発泡抑制剤として好適に用いられる。
ション消泡剤は、例えば、紙パルプ工業、食品工業、繊
維工業、建材用ボード製造、塗料工業、化学工業などの
加工工程及び排水処理工程などに対して幅広く使用され
る。特に、抄紙工程や活性汚泥などの排水処理工程にお
ける発泡抑制剤として好適に用いられる。
【００３６】
【実施例】次に、実施例により本発明を詳細に説明する
が、本発明は以下の実施例により限定されるものではな
い。製品安定性（製造直後の粘度および６ヶ月後の製品
分離と粘度）および消泡性等の試験結果は表１、表２に
記載した。なお、実施例、試験方法等中における部は重
量部を意味する。
が、本発明は以下の実施例により限定されるものではな
い。製品安定性（製造直後の粘度および６ヶ月後の製品
分離と粘度）および消泡性等の試験結果は表１、表２に
記載した。なお、実施例、試験方法等中における部は重
量部を意味する。
【００３７】水中に乳化された油相粒子の平均粒子径
は、レーザー回折式粒度分析計［日機装（株）製のマイ
クロトラック粒度分析計］により測定した。
は、レーザー回折式粒度分析計［日機装（株）製のマイ
クロトラック粒度分析計］により測定した。
【００３８】粘度はＢ型粘度計を用いて測定し、２５℃
にて、６０ｒｐｍで１分間回転後の目盛を判読すること
により測定した。
にて、６０ｒｐｍで１分間回転後の目盛を判読すること
により測定した。
【００３９】実施例１ 固形分が３０重量％の水中油型エマルションを製造し
た。油相は次の成分から成る。 炭素数１６〜１８の脂肪酸のグリセリントリエステル ------９重量部 炭素数１６〜２６のアルコール混合物 ------１５．６重量部 白油 ------３．０重量部 キサンタンガム ------０．４重量部 ポリオキシエチレン（５モル付加物）オクチルフェニル エーテル・コハク酸半エステルナトリウム塩 ------２重量部
た。油相は次の成分から成る。 炭素数１６〜１８の脂肪酸のグリセリントリエステル ------９重量部 炭素数１６〜２６のアルコール混合物 ------１５．６重量部 白油 ------３．０重量部 キサンタンガム ------０．４重量部 ポリオキシエチレン（５モル付加物）オクチルフェニル エーテル・コハク酸半エステルナトリウム塩 ------２重量部
【００４０】容器に水７０重量部および上記化合物（合
計３０重量部）を仕込み、撹拌下で昇温し７５℃で５時
間撹拌して均一化した後、乳化分散機としてプロペラ型
撹拌機を使用することにより、７μｍの平均粒子径を有
する水中油型エマルションを製造した。これは製造直後
に３００ｍＰａ・ｓの粘度であった。エマルションの安
定性を試験するため、試料を内径５０ｍｍの２２５ｃｃ
ガラス瓶に８０ｍｍの高さまで入れ密閉し、２５℃で６
ヶ月静置し、分離を測定した。次に、粘度を測定し、こ
の粘度と製造直後の粘度とから増粘率（％）を算出し
た。その結果、分離は２５℃の条件で０．１％であり、
粘度は２５℃の条件で３３０ｍＰａ・ｓであり、増粘率
は１０％であった。下記の比較例１に比べて良好な安定
性が得られた。また、消泡性試験を行い性能が良好であ
ることを確認した。なお、キサンタンガムの１％水溶液
粘度は１２００ｍＰａ・ｓであった。
計３０重量部）を仕込み、撹拌下で昇温し７５℃で５時
間撹拌して均一化した後、乳化分散機としてプロペラ型
撹拌機を使用することにより、７μｍの平均粒子径を有
する水中油型エマルションを製造した。これは製造直後
に３００ｍＰａ・ｓの粘度であった。エマルションの安
定性を試験するため、試料を内径５０ｍｍの２２５ｃｃ
ガラス瓶に８０ｍｍの高さまで入れ密閉し、２５℃で６
ヶ月静置し、分離を測定した。次に、粘度を測定し、こ
の粘度と製造直後の粘度とから増粘率（％）を算出し
た。その結果、分離は２５℃の条件で０．１％であり、
粘度は２５℃の条件で３３０ｍＰａ・ｓであり、増粘率
は１０％であった。下記の比較例１に比べて良好な安定
性が得られた。また、消泡性試験を行い性能が良好であ
ることを確認した。なお、キサンタンガムの１％水溶液
粘度は１２００ｍＰａ・ｓであった。
【００４１】実施例２ 実施例１に記載のポリオキシエチレン（５モル付加物）
オクチルフェニルエーテル・コハク酸半エステルナトリ
ウム塩の代わりに、ポリオキシエチレン（２０モル付加
物）オクチルフェニルエーテル・コハク酸半エステルナ
トリウム塩を２重量部使用し、実施例１と同じ方法で水
中油型エマルションを製造した。
オクチルフェニルエーテル・コハク酸半エステルナトリ
ウム塩の代わりに、ポリオキシエチレン（２０モル付加
物）オクチルフェニルエーテル・コハク酸半エステルナ
トリウム塩を２重量部使用し、実施例１と同じ方法で水
中油型エマルションを製造した。
【００４２】実施例３ 実施例１に記載のポリオキシエチレン（５モル付加物）
オクチルフェニルエーテル・コハク酸半エステルナトリ
ウム塩の代わりに、ポリオキシエチレン（５モル付加
物）ベヘニルエーテル・コハク酸半エステルナトリウム
塩を２重量部使用し、実施例１と同じ方法で水中油型エ
マルションを製造した。
オクチルフェニルエーテル・コハク酸半エステルナトリ
ウム塩の代わりに、ポリオキシエチレン（５モル付加
物）ベヘニルエーテル・コハク酸半エステルナトリウム
塩を２重量部使用し、実施例１と同じ方法で水中油型エ
マルションを製造した。
【００４３】実施例４ 実施例１に記載のポリオキシエチレン（５モル付加物）
オクチルフェニルエーテル・コハク酸半エステルナトリ
ウム塩の代わりに、ポリオキシエチレン（２０モル付加
物）ベヘニルエーテル・コハク酸半エステルナトリウム
塩を２重量部使用し、実施例１と同じ方法で水中油型エ
マルションを製造した。
オクチルフェニルエーテル・コハク酸半エステルナトリ
ウム塩の代わりに、ポリオキシエチレン（２０モル付加
物）ベヘニルエーテル・コハク酸半エステルナトリウム
塩を２重量部使用し、実施例１と同じ方法で水中油型エ
マルションを製造した。
【００４４】実施例５ 実施例１に記載のポリオキシエチレン（５モル付加物）
オクチルフェニルエーテル・コハク酸半エステルナトリ
ウム塩の代わりに、ポリオキシエチレン（５モル付加
物）イソステアリルエーテル・コハク酸半エステルナト
リウム塩を２重量部使用し、実施例１と同じ方法で水中
油型エマルションを製造した。
オクチルフェニルエーテル・コハク酸半エステルナトリ
ウム塩の代わりに、ポリオキシエチレン（５モル付加
物）イソステアリルエーテル・コハク酸半エステルナト
リウム塩を２重量部使用し、実施例１と同じ方法で水中
油型エマルションを製造した。
【００４５】実施例６ 実施例１に記載のポリオキシエチレン（５モル付加物）
オクチルフェニルエーテル・コハク酸半エステルナトリ
ウム塩の代わりに、ポリオキシエチレン（５モル付加
物）アルキル（Ｒ1は炭素数１２〜１４の分岐鎖）エー
テル・コハク酸半エステルナトリウム塩を２重量部使用
し、実施例１と同じ方法で水中油型エマルションを製造
した。
オクチルフェニルエーテル・コハク酸半エステルナトリ
ウム塩の代わりに、ポリオキシエチレン（５モル付加
物）アルキル（Ｒ1は炭素数１２〜１４の分岐鎖）エー
テル・コハク酸半エステルナトリウム塩を２重量部使用
し、実施例１と同じ方法で水中油型エマルションを製造
した。
【００４６】実施例７ 実施例１に記載のポリオキシエチレン（５モル付加物）
オクチルフェニルエーテル・コハク酸半エステルナトリ
ウム塩の代わりに、ポリオキシエチレン（５モル付加
物）オクチルフェニルエーテル・コハク酸半エステルア
ンモニウム塩を２重量部使用し、実施例１と同じ方法で
水中油型エマルションを製造した。
オクチルフェニルエーテル・コハク酸半エステルナトリ
ウム塩の代わりに、ポリオキシエチレン（５モル付加
物）オクチルフェニルエーテル・コハク酸半エステルア
ンモニウム塩を２重量部使用し、実施例１と同じ方法で
水中油型エマルションを製造した。
【００４７】実施例８ 実施例１に記載のポリオキシエチレン（５モル付加物）
オクチルフェニルエーテル・コハク酸半エステルナトリ
ウム塩の代わりに、ポリオキシエチレン（５モル付加
物）オクチルフェニルエーテル・コハク酸半エステルカ
リウム塩を２重量部使用し、実施例１と同じ方法で水中
油型エマルションを製造した。
オクチルフェニルエーテル・コハク酸半エステルナトリ
ウム塩の代わりに、ポリオキシエチレン（５モル付加
物）オクチルフェニルエーテル・コハク酸半エステルカ
リウム塩を２重量部使用し、実施例１と同じ方法で水中
油型エマルションを製造した。
【００４８】実施例９ 実施例１に記載のポリオキシエチレン（５モル付加物）
オクチルフェニルエーテル・コハク酸半エステルナトリ
ウム塩の代わりに、ポリオキシエチレン（５モル付加
物）オクチルフェニルエーテル・マレイン酸半エステル
ナトリウム塩を２重量部使用し、実施例１と同じ方法で
水中油型エマルションを製造した。
オクチルフェニルエーテル・コハク酸半エステルナトリ
ウム塩の代わりに、ポリオキシエチレン（５モル付加
物）オクチルフェニルエーテル・マレイン酸半エステル
ナトリウム塩を２重量部使用し、実施例１と同じ方法で
水中油型エマルションを製造した。
【００４９】実施例１０ 実施例１に記載のポリオキシエチレン（５モル付加物）
オクチルフェニルエーテル・コハク酸半エステルナトリ
ウム塩の代わりに、ポリオキシエチレン（５モル付加
物）オクチルフェニルエーテル・フマル酸半エステルナ
トリウム塩を２重量部使用し、実施例１と同じ方法で水
中油型エマルションを製造した。
オクチルフェニルエーテル・コハク酸半エステルナトリ
ウム塩の代わりに、ポリオキシエチレン（５モル付加
物）オクチルフェニルエーテル・フマル酸半エステルナ
トリウム塩を２重量部使用し、実施例１と同じ方法で水
中油型エマルションを製造した。
【００５０】実施例１１ 実施例１に記載のポリオキシエチレン（５モル付加物）
オクチルフェニルエーテル・コハク酸半エステルナトリ
ウム塩の代わりに、ポリオキシエチレン（５モル付加
物）オクチルフェニルエーテル・アゼライン酸半エステ
ルナトリウム塩を２重量部使用し、実施例１と同じ方法
で水中油型エマルションを製造した。
オクチルフェニルエーテル・コハク酸半エステルナトリ
ウム塩の代わりに、ポリオキシエチレン（５モル付加
物）オクチルフェニルエーテル・アゼライン酸半エステ
ルナトリウム塩を２重量部使用し、実施例１と同じ方法
で水中油型エマルションを製造した。
【００５１】実施例１２ 実施例１に記載のポリオキシエチレン（５モル付加物）
オクチルフェニルエーテル・コハク酸半エステルナトリ
ウム塩の代わりに、ポリオキシエチレン（５モル付加
物）オクチルフェニルエーテル・スルホコハク酸半エス
テルナトリウム塩を２重量部使用し、実施例１と同じ方
法で水中油型エマルションを製造した。
オクチルフェニルエーテル・コハク酸半エステルナトリ
ウム塩の代わりに、ポリオキシエチレン（５モル付加
物）オクチルフェニルエーテル・スルホコハク酸半エス
テルナトリウム塩を２重量部使用し、実施例１と同じ方
法で水中油型エマルションを製造した。
【００５２】実施例１３ 実施例１に記載のポリオキシエチレン（５モル付加物）
オクチルフェニルエーテル・コハク酸半エステルナトリ
ウム塩の代わりに、ポリオキシエチレン（１０モル付加
物）アルキル（Ｒ1は炭素数１２〜１４の分岐鎖）エー
テル・スルホコハク酸半エステルナトリウム塩を２重量
部使用し、実施例１と同じ方法で水中油型エマルション
を製造した。
オクチルフェニルエーテル・コハク酸半エステルナトリ
ウム塩の代わりに、ポリオキシエチレン（１０モル付加
物）アルキル（Ｒ1は炭素数１２〜１４の分岐鎖）エー
テル・スルホコハク酸半エステルナトリウム塩を２重量
部使用し、実施例１と同じ方法で水中油型エマルション
を製造した。
【００５３】実施例１４ 実施例１に記載のポリオキシエチレン（５モル付加物）
オクチルフェニルエーテル・コハク酸半エステルナトリ
ウム塩の代わりに、ポリオキシエチレン（１０モル付加
物）ノニルフェニルエーテル・スルホコハク酸半エステ
ルナトリウム塩を２重量部使用し、実施例１と同じ方法
で水中油型エマルションを製造した。
オクチルフェニルエーテル・コハク酸半エステルナトリ
ウム塩の代わりに、ポリオキシエチレン（１０モル付加
物）ノニルフェニルエーテル・スルホコハク酸半エステ
ルナトリウム塩を２重量部使用し、実施例１と同じ方法
で水中油型エマルションを製造した。
【００５４】実施例１５ 実施例１に記載のポリオキシエチレン（５モル付加物）
オクチルフェニルエーテル・コハク酸半エステルナトリ
ウム塩の代わりに、ポリオキシエチレン（１０モル付加
物）イソステアリルエーテル・スルホコハク酸半エステ
ルナトリウム塩を２重量部使用し、実施例１と同じ方法
で水中油型エマルションを製造した。
オクチルフェニルエーテル・コハク酸半エステルナトリ
ウム塩の代わりに、ポリオキシエチレン（１０モル付加
物）イソステアリルエーテル・スルホコハク酸半エステ
ルナトリウム塩を２重量部使用し、実施例１と同じ方法
で水中油型エマルションを製造した。
【００５５】実施例１６ 実施例１に記載のポリオキシエチレン（５モル付加物）
オクチルフェニルエーテル・コハク酸半エステルナトリ
ウム塩の代わりに、ポリオキシエチレン（５モル付加
物）オクチルフェニルエーテル・コハク酸半エステルナ
トリウム塩／ポリオキシエチレン（６０モル付加物）ノ
ニルフェニルエーテルの重量比が１．０の配合物を２重
量部使用し、実施例１と同じ方法で水中油型エマルショ
ンを製造した。
オクチルフェニルエーテル・コハク酸半エステルナトリ
ウム塩の代わりに、ポリオキシエチレン（５モル付加
物）オクチルフェニルエーテル・コハク酸半エステルナ
トリウム塩／ポリオキシエチレン（６０モル付加物）ノ
ニルフェニルエーテルの重量比が１．０の配合物を２重
量部使用し、実施例１と同じ方法で水中油型エマルショ
ンを製造した。
【００５６】実施例１７ 実施例１に記載のポリオキシエチレン（５モル付加物）
オクチルフェニルエーテル・コハク酸半エステルナトリ
ウム塩の代わりに、ポリオキシエチレン（５モル付加
物）オクチルフェニルエーテル・コハク酸半エステルナ
トリウム塩／ポリオキシエチレン（４０モル付加物）ア
ルキル（Ｒ7は炭素数１２〜１４の分岐鎖）エーテルの
重量比が１０の配合物を２重量部使用し、実施例１と同
じ方法で水中油型エマルションを製造した。
オクチルフェニルエーテル・コハク酸半エステルナトリ
ウム塩の代わりに、ポリオキシエチレン（５モル付加
物）オクチルフェニルエーテル・コハク酸半エステルナ
トリウム塩／ポリオキシエチレン（４０モル付加物）ア
ルキル（Ｒ7は炭素数１２〜１４の分岐鎖）エーテルの
重量比が１０の配合物を２重量部使用し、実施例１と同
じ方法で水中油型エマルションを製造した。
【００５７】実施例１８ 実施例１に記載のポリオキシエチレン（５モル付加物）
オクチルフェニルエーテル・コハク酸半エステルナトリ
ウム塩の代わりに、ポリオキシエチレン（５モル付加
物）オクチルフェニルエーテル・コハク酸半エステルナ
トリウム塩／ポリオキシエチレン（４５モル付加物）ベ
ヘニルエーテルの重量比が１０の配合物を２重量部使用
し、実施例１と同じ方法で水中油型エマルションを製造
した。
オクチルフェニルエーテル・コハク酸半エステルナトリ
ウム塩の代わりに、ポリオキシエチレン（５モル付加
物）オクチルフェニルエーテル・コハク酸半エステルナ
トリウム塩／ポリオキシエチレン（４５モル付加物）ベ
ヘニルエーテルの重量比が１０の配合物を２重量部使用
し、実施例１と同じ方法で水中油型エマルションを製造
した。
【００５８】実施例１９ 実施例１に記載のポリオキシエチレン（５モル付加物）
オクチルフェニルエーテル・コハク酸半エステルナトリ
ウム塩２重量部使用の代わりに、１重量部使用し、実施
例１と同じ方法で水中油型エマルションを製造した。
オクチルフェニルエーテル・コハク酸半エステルナトリ
ウム塩２重量部使用の代わりに、１重量部使用し、実施
例１と同じ方法で水中油型エマルションを製造した。
【００５９】実施例２０ 実施例１に記載のポリオキシエチレン（５モル付加物）
オクチルフェニルエーテル・コハク酸半エステルナトリ
ウム塩２重量部使用の代わりに、６重量部使用し、実施
例１と同じ方法で水中油型エマルションを製造した。
オクチルフェニルエーテル・コハク酸半エステルナトリ
ウム塩２重量部使用の代わりに、６重量部使用し、実施
例１と同じ方法で水中油型エマルションを製造した。
【００６０】実施例２１ 実施例１に記載の炭素数１６〜２６のアルコール混合物
の１５．６重量部使用の代わりに、オキソ法で合成され
た炭素数１６〜２４のアルコールの混合物１５．６重量
部使用し、実施例１と同じ方法で水中油型エマルション
を製造した。
の１５．６重量部使用の代わりに、オキソ法で合成され
た炭素数１６〜２４のアルコールの混合物１５．６重量
部使用し、実施例１と同じ方法で水中油型エマルション
を製造した。
【００６１】実施例２２ 実施例１に記載のキサンタンガムの代わりに、ウェラン
ガムを０．３重量部使用し、実施例１と同じ方法で水中
油型エマルションを製造した。
ガムを０．３重量部使用し、実施例１と同じ方法で水中
油型エマルションを製造した。
【００６２】実施例２３ 実施例１に記載のキサンタンガムの代わりに、分子量１
００万のポリエチレンオキサイド／キサンタンガムの重
量比が１．０の配合物を０．４重量部使用し、実施例１
と同じ方法で水中油型エマルションを製造した。
００万のポリエチレンオキサイド／キサンタンガムの重
量比が１．０の配合物を０．４重量部使用し、実施例１
と同じ方法で水中油型エマルションを製造した。
【００６３】実施例２４ 実施例１に記載のプロペラ型撹拌機の代わりに、ピスト
ン型高圧乳化機を使用し、水中油型エマルションを製造
した。
ン型高圧乳化機を使用し、水中油型エマルションを製造
した。
【００６４】実施例２５ 実施例１に記載のプロペラ型撹拌機の代わりに、ホモミ
キサーを使用し、水中油型エマルションを製造した。
キサーを使用し、水中油型エマルションを製造した。
【００６５】実施例２６ 実施例１に記載のプロペラ型撹拌機の代わりに、高速回
転高せん断型撹拌分散機を使用し、水中油型エマルショ
ンを製造した。
転高せん断型撹拌分散機を使用し、水中油型エマルショ
ンを製造した。
【００６６】実施例２７ 固形分が３０重量％の水中油型エマルションを製造し
た。油相は次の成分から成る。 炭素数１６〜１８の脂肪酸のグリセリントリエステル ------９重量部 炭素数１６〜２６のアルコール混合物 ------１５．８重量部 白油 ------３．０重量部 ウェランガム ------０．２重量部 ポリオキシエチレン（５モル付加物）オクチルフェニル エーテル・スルホコハク酸半エステルナトリウム塩 ------２重量部
た。油相は次の成分から成る。 炭素数１６〜１８の脂肪酸のグリセリントリエステル ------９重量部 炭素数１６〜２６のアルコール混合物 ------１５．８重量部 白油 ------３．０重量部 ウェランガム ------０．２重量部 ポリオキシエチレン（５モル付加物）オクチルフェニル エーテル・スルホコハク酸半エステルナトリウム塩 ------２重量部
【００６７】容器に上記化合物（合計３０重量部）およ
び水４０重量部を仕込み、撹拌下で昇温し７５℃で５時
間撹拌して均一化した後、乳化分散機としてプロペラ型
撹拌機を使用することにより高濃度品を形成させ、次い
で、希釈用の５℃の水３０重量部中に除々に加えて（希
釈の間冷却により系の温度を２０℃以下に保持した）、
５μｍの平均粒子径を有する水中油型エマルションを製
造した。
び水４０重量部を仕込み、撹拌下で昇温し７５℃で５時
間撹拌して均一化した後、乳化分散機としてプロペラ型
撹拌機を使用することにより高濃度品を形成させ、次い
で、希釈用の５℃の水３０重量部中に除々に加えて（希
釈の間冷却により系の温度を２０℃以下に保持した）、
５μｍの平均粒子径を有する水中油型エマルションを製
造した。
【００６８】実施例２８ 実施例２７に記載のプロペラ型撹拌機の代わりに、高速
回転高せん断型撹拌分散機を使用し、水中油型エマルシ
ョンを製造した。
回転高せん断型撹拌分散機を使用し、水中油型エマルシ
ョンを製造した。
【００６９】実施例１〜２８で製造した水中油型エマル
ション（表１）の製品安定性（製造直後の粘度および６
ヶ月後の分離と粘度）および消泡性能を測定した。その
結果を表２に示す。実施例１と同様に実施例２〜２８で
作成したエマルションは比較例１〜７で作成したエマル
ションに比べて良好な安定性が得られた。
ション（表１）の製品安定性（製造直後の粘度および６
ヶ月後の分離と粘度）および消泡性能を測定した。その
結果を表２に示す。実施例１と同様に実施例２〜２８で
作成したエマルションは比較例１〜７で作成したエマル
ションに比べて良好な安定性が得られた。
【００７０】比較例１ 実施例１に記載のポリオキシエチレン（５モル付加物）
オクチルフェニルエーテル・コハク酸半エステルナトリ
ウム塩の代わりに、ポリオキシエチレン（３５モル付加
物）ノニルフェニルエーテルを２重量部使用し、実施例
１と同じ方法で水中油型エマルションを製造した。これ
は製造直後に４００ｍＰａ・ｓの粘度であった。エマル
ションの安定性を試験するため、試料を内径５０ｍｍの
２２５ｃｃガラス瓶に８０ｍｍの高さまで入れ密閉し２
５℃で６ヶ月静置し分離を測定した。次に粘度を測定し
この粘度と製造直後の粘度とから増粘率（％）を算出し
た。その結果分離は５％であり、粘度は６０００ｍＰａ
・ｓであり、増粘率は１４００％であった。実施例１に
比べて分離が２０倍であり、増粘率が１４０倍ときわめ
て大であった。
オクチルフェニルエーテル・コハク酸半エステルナトリ
ウム塩の代わりに、ポリオキシエチレン（３５モル付加
物）ノニルフェニルエーテルを２重量部使用し、実施例
１と同じ方法で水中油型エマルションを製造した。これ
は製造直後に４００ｍＰａ・ｓの粘度であった。エマル
ションの安定性を試験するため、試料を内径５０ｍｍの
２２５ｃｃガラス瓶に８０ｍｍの高さまで入れ密閉し２
５℃で６ヶ月静置し分離を測定した。次に粘度を測定し
この粘度と製造直後の粘度とから増粘率（％）を算出し
た。その結果分離は５％であり、粘度は６０００ｍＰａ
・ｓであり、増粘率は１４００％であった。実施例１に
比べて分離が２０倍であり、増粘率が１４０倍ときわめ
て大であった。
【００７１】比較例２ 実施例１に記載のポリオキシエチレン（５モル付加物）
オクチルフェニルエーテル・コハク酸半エステルナトリ
ウム塩の代わりにポリオキシエチレン（２５モル付加
物）イソオクチルフェニル硫酸ナトリウムを２重量部使
用し、実施例１と同じ方法で水中油型エマルションを製
造した。これは製造直後に３００ｍＰａ・ｓの粘度であ
った。エマルションの安定性を試験した結果分離は１５
％であり、粘度は３２００ｍＰａ・ｓであり、増粘率は
９６６％であった。実施例１に比べて分離が３０倍であ
り、増粘率が９７倍ときわめて大であった。
オクチルフェニルエーテル・コハク酸半エステルナトリ
ウム塩の代わりにポリオキシエチレン（２５モル付加
物）イソオクチルフェニル硫酸ナトリウムを２重量部使
用し、実施例１と同じ方法で水中油型エマルションを製
造した。これは製造直後に３００ｍＰａ・ｓの粘度であ
った。エマルションの安定性を試験した結果分離は１５
％であり、粘度は３２００ｍＰａ・ｓであり、増粘率は
９６６％であった。実施例１に比べて分離が３０倍であ
り、増粘率が９７倍ときわめて大であった。
【００７２】比較例３ 実施例１に記載のポリオキシエチレン（５モル付加物）
オクチルフェニルエーテル・コハク酸半エステルナトリ
ウム塩の代わりに、オクチルフェニルエーテル・コハク
酸半エステルナトリウム塩を２重量部使用し、実施例１
と同じ方法で水中油型エマルションを製造した。これは
製造直後に３５０ｍＰａ・ｓの粘度であった。エマルシ
ョンの安定性を試験した結果分離は１０％であり、粘度
は４５００ｍＰａ・ｓであり、増粘率は１１８６％であ
った。実施例１に比べて分離が２０倍であり、増粘率が
１１９倍ときわめて大であった。
オクチルフェニルエーテル・コハク酸半エステルナトリ
ウム塩の代わりに、オクチルフェニルエーテル・コハク
酸半エステルナトリウム塩を２重量部使用し、実施例１
と同じ方法で水中油型エマルションを製造した。これは
製造直後に３５０ｍＰａ・ｓの粘度であった。エマルシ
ョンの安定性を試験した結果分離は１０％であり、粘度
は４５００ｍＰａ・ｓであり、増粘率は１１８６％であ
った。実施例１に比べて分離が２０倍であり、増粘率が
１１９倍ときわめて大であった。
【００７３】比較例４ 実施例１に記載のポリオキシエチレン（５モル付加物）
オクチルフェニルエーテル・コハク酸半エステルナトリ
ウム塩の代わりに、ポリオキシエチレン（４０モル付加
物）オクチルフェニルエーテル・コハク酸半エステルナ
トリウム塩を２重量部使用し、実施例１と同じ方法で水
中油型エマルションを製造した。これは製造直後に４０
０ｍＰａ・ｓの粘度であった。エマルションの安定性を
試験した結果分離は１０％であり、粘度は３８００ｍＰ
ａ・ｓであり、増粘率は８５０％であった。実施例１に
比べて分離が２０倍であり、増粘率が８５倍ときわめて
大であった。
オクチルフェニルエーテル・コハク酸半エステルナトリ
ウム塩の代わりに、ポリオキシエチレン（４０モル付加
物）オクチルフェニルエーテル・コハク酸半エステルナ
トリウム塩を２重量部使用し、実施例１と同じ方法で水
中油型エマルションを製造した。これは製造直後に４０
０ｍＰａ・ｓの粘度であった。エマルションの安定性を
試験した結果分離は１０％であり、粘度は３８００ｍＰ
ａ・ｓであり、増粘率は８５０％であった。実施例１に
比べて分離が２０倍であり、増粘率が８５倍ときわめて
大であった。
【００７４】比較例５ 実施例１に記載のポリオキシエチレン（５モル付加物）
オクチルフェニルエーテル・コハク酸半エステルナトリ
ウム塩の代わりに、ポリオキシエチレン（５モル付加
物）ヘキシルエーテル・コハク酸半エステルナトリウム
塩を２重量部使用し、実施例１と同じ方法で水中油型エ
マルションを製造した。これは製造直後に４３０ｍＰａ
・ｓの粘度であった。エマルションの安定性を試験した
結果分離は１０％であり、粘度は６２００ｍＰａ・ｓで
あり、増粘率は１３４０％であった。実施例１に比べて
分離が２０倍であり、増粘率が１３４倍ときわめて大で
あった。
オクチルフェニルエーテル・コハク酸半エステルナトリ
ウム塩の代わりに、ポリオキシエチレン（５モル付加
物）ヘキシルエーテル・コハク酸半エステルナトリウム
塩を２重量部使用し、実施例１と同じ方法で水中油型エ
マルションを製造した。これは製造直後に４３０ｍＰａ
・ｓの粘度であった。エマルションの安定性を試験した
結果分離は１０％であり、粘度は６２００ｍＰａ・ｓで
あり、増粘率は１３４０％であった。実施例１に比べて
分離が２０倍であり、増粘率が１３４倍ときわめて大で
あった。
【００７５】比較例６ 実施例１に記載のポリオキシエチレン（５モル付加物）
オクチルフェニルエーテル・コハク酸半エステルナトリ
ウム塩の代わりにポリオキシエチレン（５モル付加物）
オクチルフェニルエーテル・コハク酸半エステルナトリ
ウム塩／ポリオキシエチレン（４０モル付加物）アルキ
ル（Ｒ7は炭素数１２〜１４の分岐鎖）エーテルの重量
比が２０の配合物を２重量部使用し実施例１と同じ方法
で水中油型エマルションを製造した。これは製造直後に
４５０ｍＰａ・ｓの粘度であった。エマルションの安定
性を試験した結果分離は１０％であり、粘度は３５００
ｍＰａ・ｓであり、増粘率は６７８％であった。実施例
１に比べて分離が２０倍であり、増粘率が６８倍ときわ
めて大であった。
オクチルフェニルエーテル・コハク酸半エステルナトリ
ウム塩の代わりにポリオキシエチレン（５モル付加物）
オクチルフェニルエーテル・コハク酸半エステルナトリ
ウム塩／ポリオキシエチレン（４０モル付加物）アルキ
ル（Ｒ7は炭素数１２〜１４の分岐鎖）エーテルの重量
比が２０の配合物を２重量部使用し実施例１と同じ方法
で水中油型エマルションを製造した。これは製造直後に
４５０ｍＰａ・ｓの粘度であった。エマルションの安定
性を試験した結果分離は１０％であり、粘度は３５００
ｍＰａ・ｓであり、増粘率は６７８％であった。実施例
１に比べて分離が２０倍であり、増粘率が６８倍ときわ
めて大であった。
【００７６】比較例７ 実施例１に記載のポリオキシエチレン（５モル付加物）
オクチルフェニルエーテル・コハク酸半エステルナトリ
ウム塩を２重量部使用する代わりに１０重量部使用し実
施例１と同じ方法で水中油型エマルションを製造した。
これは製造直後に４８０ｍＰａ・ｓの粘度であった。エ
マルションの安定性を試験した結果分離は１０％であ
り、粘度は６６００ｍＰａ・ｓであり、増粘率は１２７
５％であった。実施例１に比べて分離が２０倍であり、
増粘率が１２８倍ときわめて大であった。
オクチルフェニルエーテル・コハク酸半エステルナトリ
ウム塩を２重量部使用する代わりに１０重量部使用し実
施例１と同じ方法で水中油型エマルションを製造した。
これは製造直後に４８０ｍＰａ・ｓの粘度であった。エ
マルションの安定性を試験した結果分離は１０％であ
り、粘度は６６００ｍＰａ・ｓであり、増粘率は１２７
５％であった。実施例１に比べて分離が２０倍であり、
増粘率が１２８倍ときわめて大であった。
【００７７】比較例１〜７で製造した水中油型エマルシ
ョン（表１）の製品安定性（製造直後の粘度および６ヶ
月後の分離と粘度）および消泡性能を測定した。その結
果を表２に示す。
ョン（表１）の製品安定性（製造直後の粘度および６ヶ
月後の分離と粘度）および消泡性能を測定した。その結
果を表２に示す。
【００７８】分離試験方法 製造した水中油型エマルション消泡剤組成物を内径５０
ｍｍの２２５ｃｃガラス瓶に８０ｍｍの高さまで入れ密
閉し、２５℃で６ヶ月静置し、下層に生じた水層の高さ
Ｗ（ｍｍ）を測定し、次式を用いて分離（％）を算出し
た。
ｍｍの２２５ｃｃガラス瓶に８０ｍｍの高さまで入れ密
閉し、２５℃で６ヶ月静置し、下層に生じた水層の高さ
Ｗ（ｍｍ）を測定し、次式を用いて分離（％）を算出し
た。
【００７９】分離（％）＝（Ｗ／８０）×１００
【００８０】粘度測定方法 製造した水中油型エマルション消泡剤組成物を内径５０
ｍｍの２２５ｃｃガラス瓶に８０ｍｍの高さまで入れ、
製造直後の粘度を測定した後、密閉し２５℃で６ヶ月静
置し粘度を測定した。次式を用いて増粘率（％）を算出
した。
ｍｍの２２５ｃｃガラス瓶に８０ｍｍの高さまで入れ、
製造直後の粘度を測定した後、密閉し２５℃で６ヶ月静
置し粘度を測定した。次式を用いて増粘率（％）を算出
した。
【００８１】増粘率（％）＝［（６ヶ月後の粘度−製造
直後の粘度）／（製造直後の粘度）×１００
直後の粘度）／（製造直後の粘度）×１００
【００８２】消泡性能試験方法 ガラス製発泡管に発泡性試験水を５００ｍｌ入れ、所定
の温度に保持し、循環ポンプを用いて発泡管の底部から
試験水を流量２０００ｍｌ／分で抜きながら、発泡管上
部より試験水面へ落下させることにより、試験水を発泡
させる。試験液の循環により泡高さが１００ｍｍに達し
たとき所定量の消泡剤（実施例１〜２７で製造したエマ
ルション）を添加し、最も泡面が低下した時間とその最
低泡高さを記録して、さらに５分間後の泡高さを記録し
た。比較例１で製造した消泡剤と比べて、同等以上の消
泡性能を示すものを良好と判定した。
の温度に保持し、循環ポンプを用いて発泡管の底部から
試験水を流量２０００ｍｌ／分で抜きながら、発泡管上
部より試験水面へ落下させることにより、試験水を発泡
させる。試験液の循環により泡高さが１００ｍｍに達し
たとき所定量の消泡剤（実施例１〜２７で製造したエマ
ルション）を添加し、最も泡面が低下した時間とその最
低泡高さを記録して、さらに５分間後の泡高さを記録し
た。比較例１で製造した消泡剤と比べて、同等以上の消
泡性能を示すものを良好と判定した。
【００８３】
【表１】
【００８４】
【表２】
【００８５】
【発明の効果】本発明の水中油型エマルション消泡剤組
成物は貯蔵時の分離および増粘を抑え保存安定性が大幅
に改良されたために消泡剤の使用保管および運搬などに
伴う制限が著しく軽減できるというメリットがあり実用
上非常に有用である。
成物は貯蔵時の分離および増粘を抑え保存安定性が大幅
に改良されたために消泡剤の使用保管および運搬などに
伴う制限が著しく軽減できるというメリットがあり実用
上非常に有用である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｄ０６Ｍ 15/53 Ｄ０６Ｍ 15/53 Ｄ２１Ｈ 17/00 Ｄ２１Ｈ 3/02 17/14 3/08
Claims (4)
- 【請求項１】 一般式（１）および／または一般式
（２）で示される化合物（Ａ）、または（Ａ）とノニオ
ン性界面活性剤（Ｂ）とからなる乳化剤の存在下、炭素
数１２〜３０のアルコール（Ｃ）、炭素数１〜３０の１
〜６価のアルコールと炭素数１２〜３０のカルボン酸と
の脂肪酸エステル（Ｄ）、沸点が２００℃以上の炭化水
素（Ｅ）からなる群から選ばれる疎水性化合物１種以上
を水中に乳化してなることを特徴とする水中油型エマル
ション消泡剤組成物。 【化１】 ｛式中、Ｒ1は炭素数が８〜２６の直鎖または分岐鎖の
アルキル基またはアルキルフェニル基であり、Ｒ2は水
素原子またはＳＯ3・Ｍであり、Ｒ3は水素原子またはＳ
Ｏ3・Ｍであり（ただし、Ｒ2とＲ3がともにＳＯ3・Ｍで
あることはない）、Ｍは水素原子、ナトリウム、カリウ
ムまたは４級アンモニウムであり、Ｊは１〜３０の整数
であり、Ｌは０〜６の整数である。｝ 【化２】 ｛式中、Ｒ4は炭素数が８〜２６の直鎖または分岐鎖の
アルキル基またはアルキルフェニル基であり、Ｒ5は水
素原子または（ＣＨ2)nＣＯＯ・Ｍであり、Ｒ6は水素原
子または（ＣＨ2)nＣＯＯ・Ｍであり（ただし、Ｒ5とＲ
6がともに（ＣＨ2)nＣＯＯ・Ｍであることはない）、Ｍ
は水素原子、ナトリウム、カリウムまたは４級アンモニ
ウムであり、ｍは１〜３０の整数であり、ｎは０〜６の
整数である。｝ - 【請求項２】 化合物（Ａ）とノニオン性界面活性剤
（Ｂ）の重量比（Ｂ／Ａ）が０〜１５である請求項１記
載の水中油型エマルション消泡剤組成物。 - 【請求項３】 ノニオン性界面活性剤（Ｂ）が一般式
（３）で示される請求項１または２記載の水中油型エマ
ルション消泡剤組成物。 Ｒ7-Ｏ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）p−Ｈ ------------（３） （式中、Ｒ7は炭素数が８〜２６の直鎖または分岐鎖の
アルキル基またはアルキルフェニル基であり、ｐは９〜
６０の整数である） - 【請求項４】 化合物（Ａ）とノニオン性界面活性剤
（Ｂ）の合計重量が、（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、
（Ｄ）、（Ｅ）の合計重量に対して、０．５〜２０重量
％である請求項１〜３いずれか記載の水中油型エマルシ
ョン消泡剤組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10026098A JP3690773B2 (ja) | 1998-03-26 | 1998-03-26 | 水中油型エマルション消泡剤組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10026098A JP3690773B2 (ja) | 1998-03-26 | 1998-03-26 | 水中油型エマルション消泡剤組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11276805A true JPH11276805A (ja) | 1999-10-12 |
| JP3690773B2 JP3690773B2 (ja) | 2005-08-31 |
Family
ID=14269250
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10026098A Expired - Fee Related JP3690773B2 (ja) | 1998-03-26 | 1998-03-26 | 水中油型エマルション消泡剤組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3690773B2 (ja) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100432096B1 (ko) * | 2001-05-02 | 2004-05-17 | 주식회사 현대페스 | 반전 유화 소포제 |
| JP2004285219A (ja) * | 2003-03-24 | 2004-10-14 | Sk Kaken Co Ltd | 水性コーティング組成物及びその安定化方法 |
| JP2006316271A (ja) * | 2005-05-11 | 2006-11-24 | Cognis Ip Management Gmbh | 疎水性アルカリ膨潤性エマルション |
| KR100719208B1 (ko) | 2002-10-30 | 2007-05-16 | 가부시키가이샤 아데카 | 포토레지스트 현상액용 소포분산제 |
| JP2009040822A (ja) * | 2007-08-07 | 2009-02-26 | Nippon Shokubai Co Ltd | ポリアルキレングリコール系化合物とその用途 |
| WO2012096234A1 (ja) * | 2011-01-11 | 2012-07-19 | 栗田工業株式会社 | 消泡剤、及び消泡剤の製造方法 |
| JP2015151294A (ja) * | 2014-02-13 | 2015-08-24 | 伯東株式会社 | 建材ボード製造工程用消泡剤 |
-
1998
- 1998-03-26 JP JP10026098A patent/JP3690773B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100432096B1 (ko) * | 2001-05-02 | 2004-05-17 | 주식회사 현대페스 | 반전 유화 소포제 |
| KR100719208B1 (ko) | 2002-10-30 | 2007-05-16 | 가부시키가이샤 아데카 | 포토레지스트 현상액용 소포분산제 |
| JP2004285219A (ja) * | 2003-03-24 | 2004-10-14 | Sk Kaken Co Ltd | 水性コーティング組成物及びその安定化方法 |
| JP2006316271A (ja) * | 2005-05-11 | 2006-11-24 | Cognis Ip Management Gmbh | 疎水性アルカリ膨潤性エマルション |
| JP2009040822A (ja) * | 2007-08-07 | 2009-02-26 | Nippon Shokubai Co Ltd | ポリアルキレングリコール系化合物とその用途 |
| WO2012096234A1 (ja) * | 2011-01-11 | 2012-07-19 | 栗田工業株式会社 | 消泡剤、及び消泡剤の製造方法 |
| JP2015151294A (ja) * | 2014-02-13 | 2015-08-24 | 伯東株式会社 | 建材ボード製造工程用消泡剤 |
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|---|---|
| JP3690773B2 (ja) | 2005-08-31 |
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