JPH01274806A - 消泡剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、ａ）少なくとも１５０℃の沸点を有する脂肪
族カルボン酸と脂肪族アルコールとのエステル、および
、ａを基礎として、ｂ）０．５ないし１０重量％の下記
式 ％式％ 式中、 Ｒは、ＣＩＯＣ１２−アルキルまたは−アルケニルを表
し、 Ｒ′は、水素またはＣ，−Ｃ，−アルキル、または２つ
のＲ′はあわせて１つのアルキレン架橋を表し、そして
、 Ｒ”は、ラジカル−〇Ｈ−または−ＣＨ２−Ｒ″ ０−ＣＨ２−を表し、 ここに、 Ｒ”は、水素、Ｃ，−Ｃ，−アルキルまたはフェニルを
表す、 のアミド、およびｃ）ｌないし３０重量％の非イオン性
界面活性剤を含有する消泡剤および脱気剤、それらの製
造方法、および、泡の除去、泡発生防止および水性系で
の脱気システムのためのそれらの使用に関する。

可能なエステルは、特に、５０＠Ｃ以下の融点を有する
ものである。

ａ）のエステルの全炭素原子数は、少なくとも１２、好
ましくは１２〜７０である。

モノおよびジカルボン酸と１ないし４価のアルコールと
のエステルを、殊に挙げることができる。

カルボン酸は、飽和していても、または、不飽和であっ
てもよく、そして、■または２個のＯＨ基で置換されて
いてもよい。それらは、好ましくは、ｌないし２２個の
炭素原子を有する。

■ないし２２、殊に、１２ないし２２個の炭素原子を有
するモノカルボン酸および２ないし８、殊に４ないし６
個の炭素原子を有するジカルボン酸を特に挙げることが
できる。

挙げることができる例としては、ギ酸、酢酸、オクタン
酸、デカン酸、ドデカン酸、ドデセン酸、テトラデカン
酸、ヘキサデカン酸、オクタデカン酸、エイコサン酸、
エイコセン酸、トコサン酸、トコセン酸、コハク酸、マ
レイン酸およびアジピン酸がある。　アルコールの炭素
鎖は飽和していても、または不飽和でもよく、モしてｌ
ないし２個の酸素原子によって中断していてもよい。該
炭素鎖は、好ましくは、工ないし１８個の炭素原子を有
してする。

前述のアルコールは、殊に、Ｃ，−Ｃ，、アルカノール
、−アルカノール、Ｃ，−Ｃ，−アルカンジオール、Ｃ
３Ｃｓアルカントリオール たはＣ，−アルカンテトロール、ジおよびトリエチレン
グリコール、ジおよびトリプロピレングリコール、ジお
よびトリエチレン／プロピレングリコールの混合物およ
び前述の多価アルコールのモノＣ．−Ｃ，アルキルエー
テルである。

挙げることのできる例としては、メタノール、エタノー
ル、プロパツール、イソプロパツール、ブタノール、第
２級ブチルアルコール、第３級ブタノール、ヘキサノー
ル、２−エチルヘキサノール、オクタツール、デカノー
ル、ドデカノール、トリデシルアルコール、エチレング
リコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ヘ
キサンジオール、グリセロール、エリトリトール、ペン
タエリトリトール、ジエチレングリコール、ジブ゛ロビ
レングリコール、トリプロピレングリコール、及びジエ
チレングリコール七ツメチル及びモノブチルエーテルが
ある。

挙げることのできるエステルの例としては、ラウリン酸
メチルエステル、ココナツ脂肪酸メチルエステル、獣脂
酸メチルエステル、オレイン酸メチルエステル、ラウリ
ン酸ブチルエステル、ラウリン酸ヘキシルエステル、ミ
リスチン酸イソプロピルエステル、バルミチン酸イング
ロビルエステル、ステアリン酸イソブチルエステル、ス
テアリン酸トリデシルエステル、オレイン酸デシルエス
テル、酢酸デシルエステル、酢酸ヘキサデシルエステル
、マロン酸ジデシルエステル、マレイン酸ジイソオクチ
ルエステル、マレイン酸シトシルエステル、マレイン酸
ジトリデシルエステル、アジピン厳ジブチルエステル、
アジピン酸ジイソオクチルエステル、ジステアリン酸プ
ロピレングリコールエステル、ジラウリン酸ジエチレン
グリコールエステル、トリラウリン酸グリセリンエステ
ル、ココア脂、オリーブ油、ひまし油、大豆油、バーム
油、パーム核油、トール油、菜種油、献上、まつこう鯨
油、トリメチロールプロパントリーデカンエートおよび
ペンタエリトリトールテトライソパルミテートがある。

式（１）のアミドの挙げうる例としては、メチレン−ビ
ス−ラウリン酸アミド、メチレン−ビス−ミリスチン酸
アミド、メチレン−ビス−バルミチン酸アミド、メチレ
ン−ビス−ステアリン酸アミド、メチレン−ビス−エイ
コサン酸アミド、メチレン−ビス−ベヘン酸アミド、メ
チレンービス−オレイン酸アミド、イソブヂレンービス
ースデアリン酸アミド、ベンジリデン−ビス−ステアリ
ン酸アミド、メチレン−ビス−リノール酸アミド、ビス
バルミトイル−アミノエチルエーテル、ビス−ステア「
１イルアミノメチルエーテル、１．３−ビス−ラウロイ
ル−イミダゾリジンまたは１，３−ビス−ステアリルイ
ミダゾリジンがある。好ましい組成は、メチレン−ビス
−ステアリン酸アミドまたはメチレンービスーエイコザ
ン酸アミドまたはメチレン−ビス−ベヘン酸アミドを含
み、殊にメチレン−ビス−ステアリン酸アミドを含むも
のである。化合物はほとんどの部分が既知のものであり
、例えば、西ドイツ特許公開第２，２０２゜８３１号明
細書またはアメリカ特許明細書２，５５４．８４６号に
記述されているように既知の方法で製造することができ
る。

適する非イオン性界面活性剤は、８ないし２２０の炭素
原子を含む不飽和であってよい脂肪酸、脂肪酸アミド、
脂肪酸グリセリド、脂肪族アルコールまたは脂肪族アミ
ンまたは、Ｃ６Ｃ＋ｚ−アルキルフェノールとエチレン
オキサイド、および／またはブロビレンオギザイドの反
応生成物、およびそれらの化合物の誘導体、例えばこれ
らの化合物の末端ヒドロキシル基のツｙルボン酸例えば
、酢酸、ラウリン酸、または安息香酸によるエステル化
により、または、インブチレンまたは塩化アルキルによ
るエーテル化により得られる誘導体である。他の適する
非イオン性界面活性剤は、多価アルコールの界面活性な
誘導体、例えば、ＩＯないし２０個の炭素原子を有する
酸とペンチトール、ヘキシトール、ペント−ス、ヘキソ
ース又は多糖類との脂肪酸エステル、およびそれらのオ
キシェチン化生成物である。好適な非イオン性界面活性
剤は、１２ないし１３個の炭素原子を含有する脂肪酸、
脂肪酸アミド、または脂肪酸グリセリドと３ないし３０
モルのエチレンオキシドとの反応生成物、８ないし１８
個の炭素原子を有するを含有する脂肪アルコール、また
はＣ、−Ｃ、アルキルフェノールと、３ないし３０モル
のエチレンオキシドとの反応生成物、または１２ないし
１８個の炭素原子を含有する脂肪酸とこれらの化合物と
のエステルである。

好ましい消泡剤は、ａ）１２ないし２２個の炭素原子を
含む脂肪酸と１ないし４個の炭素原子を含む１価アルコ
ールとのエステル、それらの脂肪酸と２ないし６個の炭
素原子を含むジオールどのジエステル、または、殊に、
合成的または天然のこれらの脂肪酸とグリセロールとの
トリエステル、ｂ）ａを基準としてｌないし８重量％の
式（Ｉ）のアミド、殊にメチレン−ビス−ステアリン酸
アミド、および、Ｃ）ａを基準として４ないし２５重量
％の非イオン性界面活性剤、殊に８ないし１８個の炭素
原子を含む脂肪族アルコール、脂肪酸、脂肪酸アミドま
たは脂肪酸グリセリドと３ないし３０モルのエチレンオ
キサイドとの反応生成物、を含有する。

本発明による組成物を製造するためには、個々の成分を
互いにいずれかの望ましい順序で混ぜ合わせることがで
きる。このためには、撹拌を続けながら混合物を式（Ｉ
）のアミドの融点より以上に加熱し、そして次に、でき
るだけ早＜５０”Ｃ以下に冷却する。

好ましい具体的例としては、式（Ｉ）のアミドを１００
ないし１５０’Ｃ間の温度で用いられるエステルのいく
らかの中に溶解させ、次にＩＯないし８０’Ｃ，好まし
くは２０ないし５０’Ｃ間の温度を保ちながらその熱い
溶液を、徐々に、エステルの残り、乳化剤、およびもし
適当ならば他の添加剤の混合物中に導入する。非イオン
性乳化剤を全体として加えることも、またエステル中の
アミドの熱い溶液に部分的に加えることも、後にエステ
ル中のアミド（Ｉ）の冷たい分散液に混ぜ入れることも
可能である。

本発明による消泡剤は、泡立ちやすい水性系での消泡と
泡発生防止に著しく適する。それらは、織物工業におけ
る製造段階のすべてにおいての使用に特に適する。例え
ば、糊抜きまたは漂白工程、前処理工程、染色工程、プ
リントまたはすすぎ工程、および仕上げおよび高品質仕
上げ工程での使用に特に適する。使用できる他の分野は
、例えば、精糖、製紙、皮革および塗料工業である。

本発明の試剤は、水性系での脱気に著しく適する。それ
らは、繊維処理液中、例えばパッケージ染色において気
泡を除去するために用いることができる。気泡は、むら
のある染色につながる。

一般に用いられる試剤の使用量は、水性系での発泡性成
分の内容や、装置状況に依存する。それらは、単純な予
備実験によって、簡単に決定することができる。繊維処
理層では、捺染のりで、０゜Ｏ１〜３ｇ／ｌまたは０．
１〜５ｇ／ｋｇの量が、一般に十分であることが判明し
ている。

現在までしばしば使用されているシリコン含有消泡剤と
比較して、本発明による消泡剤は、処理された織物上に
除去困難な、恐ろしいシリコン斑を発生させる事がない
という利点を有する。この利点は、短浴比、例えばｌ：
５ないし１：１５をもちいた場合に特に効果がある。な
ぜなら、これらの過程ではシリコン含有消泡剤のエマル
ションが装置内で発生する高い機械力によって破壊され
るからである。本発明による消泡剤の他の利点は、氷結
の作用に対するそれらのより高い安定性にある。シリコ
ン含有消泡剤はそのような状況下では不安定である。

鉱物油もしくはポリエーテルを基礎とする商業的に利用
可能な非シリコン消泡剤と比較して、本発明による消泡
剤は、強い酸性、中性、およびアルカリ性の範囲におい
て、より良好で、そして−定した消泡作用を示すところ
に特徴がある。

ヨーロッパ特許第３５．７０２号明細書に記述されてい
る組成と比較して、本発明による消泡剤は、水中で安定
したエマルションを形成する生成物を、該明細書中に記
載されている４級アンモニウム化合物なしに得られると
いう利点をも有する。

本発明による生成物の消泡作用は、「バイエルフアルペ
ン　レビュー　Ｊ　　（Ｂａｙｅｒ　Ｆａｒｂｅｎ　Ｒ
ｅｖｕｅ）特別号９．１９６７年８月、７７頁に記載さ
れている方法によって試験された。　生成物の比較には
、０から１５秒の特定された時間内で泡が消滅するまで
消泡剤を試量が増加された。

実施例において記載されている部は、重量による部であ
る。

実施例１ １２．３部のメチレン−ビス−ステアリン酸アミドを１
３０ないし１４０℃の間の温度で１２０部の大豆油に溶
解させる。この溶液を、２０ないし３０℃の間の温度を
保ちながら、大豆油１１０部、工業ラウリルアルコール
と３モルのエチレンオキサイドとの反応生成物４３部、
ノニルフェノールと７モルのエチレンオキサイドとの反
応生成物１２部、およびオレイルアルコールと２０モル
のエチレンオキサイドとの反応生成物７．８部からなる
混合物中にゆっくりと導入する。混合物を水中で乳化す
ることができる油状の分散を与えるために２０ないし３
０℃の間の温度で３分間撹拌する。

（２５℃における粘度：　ｌ　５５ｍＰａ、　Ｓ１特性
ＩＲ吸収帯３．０２および６．４５ミクロン）実施例２ ２５部のメチレン−ビス−ステアリン酸アミドを１３０
℃の温度で１８０部のナタネ油に溶解させる。この溶液
を、３０’Ｏの温度を保ちながら、ナタネ油２６０部、
工業ラウリルアルコールと３モルのエチレンオキサイド
との反応生成物８５部、ノニルフェノールと６モルのエ
チレンオキサイドとの反応生成物１８．２部、ノニルフ
ェノールと１０モルのエチレンオキサイドとの反応生成
物５゜８部、およびオレイルアルコールと２０モルのエ
チレンオキサイドとの反応生成物１５．４部からなる混
合物中に一滴づつ加える。添加が終了したら、続いて混
合物を、水中で乳化することができる油状の分散を与え
るために更に１部２時間撹拌する。（２５℃における粘
度：　２２２ｍＰａ、Ｓ。

特性ＩＲ吸収帯３．０２および６．４５ミクロン）実施
例３ ２４．６ｍのメチレン−ビス−ステアリン酸アミドを１
４０℃の温度で、２２０部の溶けている牛脂に溶解させ
る。次にこの溶液を、４０ないし５０℃の温度に加熱し
、牛脂２２０部、工業ラウリルアルコールと３モルのエ
チレンオキサイドとの反応生成物８０部、ノニルフェノ
ールと７モルのエチレンオキサイドとの反応生成物２４
部、およびオレイルアルコールと２０モルのエチレンオ
キサイドとの反応生成物１６部からなる混合物中に一滴
づつ加える。混合物を１部２時間撹拌し、そして次に５
９０部の水を一滴づつ加える。水中で簡単に分散できる
白色のエマルションが得られる。（２５℃における粘度
：　１．９４０ｍＰａ、　Ｓ）。

実施例４ １８０部のイソブチルステアレートおよびメチレン−ビ
ス−ステアリン酸アミドを１３０ないし１４０℃の間の
温度で、透明な溶液をか形成されるまで混合する。これ
を、２０℃の温度に保ち、２６０部のインブチルステア
レート、合成Ｃｌ２−０１、−アルコールと３モルのエ
チレンオキサイドとの反応生成物８５部、ノニルフェノ
ールと６モルのエチレンオキサイドとの反応生成物３０
部、ノニルフェノールと１０モルのエチレンオキサイド
との反応生成物６部およびオレイルアルコールと２０七
火のエチレンオキサイドとの反応生成物１５．４部から
なる混合物中に一滴づつ加える。

添加が終了したら、混合物を１部２時間撹拌する。

その間に水中で容易に乳化することができる分散が形成
される。（２５℃における粘度：３２．５ｍＰａ、　Ｓ
、特性ＩＲ吸収帯３．０２および６．４５ミクロン） 実施例５ ２９部のメチレン−ビス−ステアリン酸アミドを１３０
℃の温度で１８０部のナタネ油に溶解させる。この溶液
を、３０ないし３５℃の温度を保ちながら、２６０部の
ナタネ油中に３時間かけてゆっくりと導入する。工業ラ
ウリルアルコールと３モルのエチレンオキサイドとの反
応生成物３８゜６部およびオレイルアルコールと５０モ
ルのエチレンオキサイドとの反応生成物７．４部との混
合物４６部を生成した懸濁液に加える。統いて混合物を
２０ないし３０℃の間の温度で、ｌ／２時間撹拌する。

結果どして生じた分散は、容易に水中で乳化することが
できる。（２５℃における粘度：２１６ｍＰａ、　Ｓ、
特性ＩＲ吸収帯３．０２および６．４５ミクロン） 実施例６ １２．３部のメチレン−ビス−ステアリン酸アミドを１
４０℃の温度で１２０部のラウリン酸メチルに溶解させ
る。この溶液を、３０℃の温度を保ちながら、ラウリン
酸メチル１００部、工業ラウリルアルコールと３モルの
エチレンオキサイドとの反応生成物、４３部、ノニルフ
ェノールと７モルのエチレンオキサイドとの反応生成物
１２部、およびオレイルアルコールと２０モルのエチレ
ンオキサイドとの反応生成物８部からなる混合物中にゆ
っくりと導入する。混合物を３０分間撹拌し、そして次
に室温で２９５部の水を撹拌ｊ２ながらゆっくりと加え
る。５９０部の水性エマルションが得られる。（無水分
散の特性ＩＲ吸収帯３．０２および６．４５ミクロン） 実施例７ １０８５部のメチレン−ビス−ステアリン酸アミドを１
３０℃の温度で２００部のｆり不油に溶解させる。この
溶液を、３０ないし４０℃の間の温度を保ちなから、ラ
ウリン酸メチルｌ　ｌ）　０部、１モルの工業ラウリル
アルコールと３モルのエチレンオキサイドとの反応生成
物２１部および２０２部のナタネ油の混合物中にゆっく
りと導入する。

続いて混合物を水中で乳化することができる油状の分散
を与えるために室温まで冷やしながら、ｌ／２時間撹拌
する。（特性ＩＲ吸収帯３．０２および６．４５ミクロ
ン） 実施例８ 消泡剤は、同時に、そして、上述の指示に従って生成さ
れた生成物Ａ８よびＢとの比較において試験された。

使用された量：消泡剤　ｘｇ／１８よび１モルのオレイ
ルアルコールと５ ０モルのエチレンオキサイドとの 反応生成物０．４ｇ／Ｉ Ｘは、２５℃から沸点までの間の温度範囲におけるｐＨ
７での、泡の十分な除去を達成するのに必要とされる最
少量を表す。

生成物Ａは、ナタネ油を鉱物油に代えている以外、実施
例２に従って製造されている（ヨー・ロッパ特許第０．
０３５．７０２号の実施例１による）７生成物Ｂは、ナ
タネ油を鉱物油に代えている以外は、実施例７に従って
製造されている（ヨーロッパ特許第０．０３５，７０２
号の実施例３による）、。

表から判るとおり、十分な消泡作用を達成する為には、
鉱物油を基礎とした対応する生成物では２倍以上の量が
必要となる。

本発明の主な構成と態様は以下のとおりである。

１、ａ）少なくとも１５０℃の沸点を有する脂肪族カル
ボン酸と脂肪族アルコールとのエステルおよび、ａを基
礎として、ｂ）０．５ないし１０重量％の下記式 式中、 Ｒは、Ｃ＋ｏ　　Ｃ１０−アルキルまたは−アルケニル
を表し、 Ｒ′は、水素またはＣ，−Ｃ，−アルキル、もしくは２
つのＲ′はあわせてｊつのアルキレン架橋を表し、そ１
７て、 Ｒ″′は、ラジカル−ＣＨ−または−〇Ｈ２−Ｒ″′ ０−ＣＨ２−を表し、 ここに、 Ｒ”は、水素、Ｃ＋Ｃａ−アルキルまたはフェニルを表
す、 のアミド、およびｃ）ｌないし３０重景％の非イオン性
界面活性剤、を含有することを特徴とする消泡剤および
脱気剤。

２、ａ）の成分として５０℃以下の融点を有するエステ
ルを含有するこ七を特徴とする上記ｌ記載の消泡剤およ
び脱気剤。

３、ａ）の成分として１２ないし７０個の炭素原子の総
数を有するエステルを含有することを特徴とする上記ｌ
記載の消泡剤および脱気剤。

４、ａ）の成分としてモノまたはジカルボン酸と１．２
．３．又は４価のアルコールとのエステルを含有するこ
とを特徴とする上記ｌ記載の消泡剤および脱気剤。

５、ｂ）の成分どしてメチレン−ビス−ステアリン酸ア
ミド、メチレン−ビス−エイコサン酸アミドおよび／ま
たはメチレン−ビス−ベヘン酸アミドを含有することを
特徴とする上記ｌ記載の消泡剤および脱気剤。

６、ｂ）の成分としてメチレン−ビス−ステアリン酸ア
ミドを含有することを特徴きする上記ｌ記載の消泡剤お
よび脱気剤。

７、Ｃ１□−Ｃ１０−脂肪酸及び／または脂肪酸アミド
、および／またはＣ１２Ｃ１１脂肪族アルコールおよび
／またはＣ，−Ｃ，−アルキルフェノールと３ないし３
０モルのエチレンオキサイド、またはこれらの化合物の
末端のヒドロキシル基とＣ，、−Ｃ＋ａ−脂肪酸との反
応によって形成されたエステルとの反応生成物を非イオ
ン性界面活性剤として含有することを特徴とする上記ｌ
記載の消泡剤および脱気剤。

８、ａ）１２ないし２２個の炭素原子を含む脂肪酸と１
ないし４個の炭素原子を含む１価アルコールとのエステ
ル、それらの脂肪酸と２ないし６個の炭素原子を含むジ
オールとのジエステルまたは、殊に、合成的または自然
に生じたそれらの脂肪酸とグリセロールとのトリエステ
ル、ｂ）ａを基準としてｌないし８を量％の式（Ｉ）の
アミド、および、ｃ）ａを基準として４ないし２５重量
％の非イオン性界面活性剤、殊に８ないし１８個の炭素
原子を含む脂肪族アルコール、脂肪酸、脂肪酸アミドま
たは脂肪酸グリセリドと３ないし３０モルのエチレンオ
キサイドとの反応生成物、を含有することを特徴とする
上記ｌ記載の消泡剤および脱気剤。

９、泡発生防止もしくは水性系における泡の除去のため
の上記１記載の試剤の使用。

１０、水性系の脱気のための上記ｌ記載の試剤の使用。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、ａ）少なくとも１５０℃の沸点を有する脂肪族カル
   ボン酸と脂肪族アルコールとのエステルおよび、ａを基
   礎として、 ｂ）０．５ないし１０重量％の下記式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、 Ｒは、Ｃ＿１＿０−Ｃ＿２＿２−アルキルまたは−アル
   ケニルを表し、 Ｒ′は、水素またはＣ＿１−Ｃ＿４−アルキル、または
   ２つのＲ′はあわせて１つのアルキレン架橋を表し、そ
   して、 Ｒ″は、ラジカル▲数式、化学式、表等があります▼ま
   たは−ＣＨ＿２−Ｏ−ＣＨ＿２−を表し、 ここに、 Ｒ″は、水素、Ｃ＿１−Ｃ＿６−アルキルまたはフェニ
   ルを表す、 のアミド、およびｃ）１ないし３０重量％の非イオン性
   界面活性剤、を含有することを特徴とする消泡剤および
   脱気剤。