JPH11246763A - シリコーンゴム組成物およびシリコーンゴム成形体の製造方法 - Google Patents
シリコーンゴム組成物およびシリコーンゴム成形体の製造方法Info
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- JPH11246763A JPH11246763A JP10062078A JP6207898A JPH11246763A JP H11246763 A JPH11246763 A JP H11246763A JP 10062078 A JP10062078 A JP 10062078A JP 6207898 A JP6207898 A JP 6207898A JP H11246763 A JPH11246763 A JP H11246763A
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- C08L83/04—Polysiloxanes
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 シリコーンゴム成形体のボイドによる物性の
ばらつきや被覆電線のスパークアウトの頻度を大幅に改
善するシリコーンゴム組成物を提供する。 【解決手段】 （Ａ）平均組成式ＲaＳｉＯ(4-a)/2（式
中、Ｒは置換または非置換の１価炭化水素基であり、ａ
は１．８〜２．３の数である。）で示されるオルガノポ
リシロキサン生ゴム、（Ｂ）微粉末状シリカ 、（Ｃ）
最大粒子径が５０μｍ以下でありかつ平均粒子径が２０
μｍであるメチル基置換ベンゾイルパーオキサイドから
なるシリコーンゴム組成物。
ばらつきや被覆電線のスパークアウトの頻度を大幅に改
善するシリコーンゴム組成物を提供する。 【解決手段】 （Ａ）平均組成式ＲaＳｉＯ(4-a)/2（式
中、Ｒは置換または非置換の１価炭化水素基であり、ａ
は１．８〜２．３の数である。）で示されるオルガノポ
リシロキサン生ゴム、（Ｂ）微粉末状シリカ 、（Ｃ）
最大粒子径が５０μｍ以下でありかつ平均粒子径が２０
μｍであるメチル基置換ベンゾイルパーオキサイドから
なるシリコーンゴム組成物。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明はシリコーンゴム組成
物およびシリコーンゴム成形体の製造方法に関し、詳し
くは、チューブ、シート、電線被覆材等の押出成形材料
として好適に使用されるシリコーンゴム組成物およびシ
リコーンゴム成形体の製造方法に関するものである。
物およびシリコーンゴム成形体の製造方法に関し、詳し
くは、チューブ、シート、電線被覆材等の押出成形材料
として好適に使用されるシリコーンゴム組成物およびシ
リコーンゴム成形体の製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】シリコーンゴムは、耐熱性、耐寒性、耐
候性、電気特性等に優れていることからチューブ、テー
プ、シート、電線被覆材等の押出成形材料として多用さ
れている。従来、かかる押出成形体として使用されてい
るシリコーンゴム組成物（押出成形用シリコーンゴム組
成物）を硬化させるためには、硬化剤として、２，４−
ジクロロベンゾイルパーオキサイドやオルソ−クロロベ
ンゾイルパーオキサイド等の塩素化ベンゾイルパーオキ
サイドが使用されていた。しかし、これらのオルガノパ
ーオキサイドを配合したシリコーンゴム組成物は、硬化
時に異臭を発し、硬化後のシリコーンゴム成形体の表面
にブルーミングが起こるという欠点があった。ブルーミ
ングとは硬化剤の分解生成物が成形体表面に徐々に析出
することにより、その表面が白くなる現象である。かか
る問題点を解決するため、例えば、特開昭５９−１８７
５８号公報には、シリコーンゴム組成物の硬化剤とし
て、ビス（オルソ−メチルベンゾイル）パーオキサイド
を使用する方法が提案されており、また、特開昭６２−
１８５７５０号公報には、シリコーンゴム組成物の硬化
剤として、ビス（パラーメチルベンゾイル）パーオキサ
イドを使用する方法が提案されている。しかしこれらの
メチル基置換ベンゾイルパーオキサイドを硬化剤とする
シリコーンゴム組成物は硬化の際ボイドが発生し易く、
その結果、しばしばシリコーンゴム成形体の物理特性が
ばらついたり、被覆電線のスパークアウトとか絶縁破壊
電圧低下が起こるという欠点があった。
候性、電気特性等に優れていることからチューブ、テー
プ、シート、電線被覆材等の押出成形材料として多用さ
れている。従来、かかる押出成形体として使用されてい
るシリコーンゴム組成物（押出成形用シリコーンゴム組
成物）を硬化させるためには、硬化剤として、２，４−
ジクロロベンゾイルパーオキサイドやオルソ−クロロベ
ンゾイルパーオキサイド等の塩素化ベンゾイルパーオキ
サイドが使用されていた。しかし、これらのオルガノパ
ーオキサイドを配合したシリコーンゴム組成物は、硬化
時に異臭を発し、硬化後のシリコーンゴム成形体の表面
にブルーミングが起こるという欠点があった。ブルーミ
ングとは硬化剤の分解生成物が成形体表面に徐々に析出
することにより、その表面が白くなる現象である。かか
る問題点を解決するため、例えば、特開昭５９−１８７
５８号公報には、シリコーンゴム組成物の硬化剤とし
て、ビス（オルソ−メチルベンゾイル）パーオキサイド
を使用する方法が提案されており、また、特開昭６２−
１８５７５０号公報には、シリコーンゴム組成物の硬化
剤として、ビス（パラーメチルベンゾイル）パーオキサ
イドを使用する方法が提案されている。しかしこれらの
メチル基置換ベンゾイルパーオキサイドを硬化剤とする
シリコーンゴム組成物は硬化の際ボイドが発生し易く、
その結果、しばしばシリコーンゴム成形体の物理特性が
ばらついたり、被覆電線のスパークアウトとか絶縁破壊
電圧低下が起こるという欠点があった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明者らは上記問題
点を解消すべく鋭意研究した結果、特定粒子のメチル基
置換ベンゾイルパーオキサイドを硬化剤として使用すれ
ば上記問題点が解消されることを見出し、本発明を完成
するに至った。即ち、本発明の目的は、シリコーンゴム
成形体のボイドによる物性のばらつきや被覆電線のスパ
ークアウトおよび絶縁破壊電圧の低下を大幅に低減した
シリコーンゴム組成物を提供することにある。
点を解消すべく鋭意研究した結果、特定粒子のメチル基
置換ベンゾイルパーオキサイドを硬化剤として使用すれ
ば上記問題点が解消されることを見出し、本発明を完成
するに至った。即ち、本発明の目的は、シリコーンゴム
成形体のボイドによる物性のばらつきや被覆電線のスパ
ークアウトおよび絶縁破壊電圧の低下を大幅に低減した
シリコーンゴム組成物を提供することにある。
【０００４】
【課題の解決手段】 本発明の目的は、（Ａ）平均組成式ＲaＳｉＯ(4-a)/2（式中、Ｒは置換または 非置換の１価炭化水素基であり、ａは１．８〜２．３の数である。）で示される オルガノポリシロキサン生ゴム。 １００重量部、 （Ｂ）微粉末状シリカ １０〜１００重量部、 および （Ｃ）最大粒子径が６０μｍ以下であり、かつ、平均粒子径が３０μｍ以下であ るメチル基置換ベンゾイルパーオキサイド ０．０５〜１０重量部 からなるシリコーンゴム組成物によって達成される。
【０００５】
【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明に使用される（Ａ）成分のオルガノポリシロキサ
ン生ゴムは本発明組成物の主成分であり、平均組成式：
ＲaＳｉＯ(4- a)/2で表される。ここで、式中、Ｒは置換
または非置換の１価炭化水素基であり、具体的にはメチ
ル基、エチル基、プロピル基などのアルキル基、シクロ
ヘキシル基などのシクロアルキル基、ビニル基、アリル
基、ブチニル基、ヘキセニル基などのアルケニル基、フ
ェニル基、トリル基などのアリール基、３，３，３−ト
リフルオロプロピル基、２−フェニルエチル基、２−シ
アノエチル基などの置換炭化水素基で例示される１価炭
化水素基が挙げられる。また、ａは１．８〜２．３の数
である。本成分の分子構造は実質的に直鎖状であること
が好ましいが、一部に分岐を有する構造でもよい。本成
分の重合度は、当業界でオルガノポリシロキサン生ゴム
と呼称されている範囲内のものが使用可能であり、通常
は、２５℃における粘度が１０6センチストークス以上
であり、平均分子量２５×１０4以上のものが使用され
る。
本発明に使用される（Ａ）成分のオルガノポリシロキサ
ン生ゴムは本発明組成物の主成分であり、平均組成式：
ＲaＳｉＯ(4- a)/2で表される。ここで、式中、Ｒは置換
または非置換の１価炭化水素基であり、具体的にはメチ
ル基、エチル基、プロピル基などのアルキル基、シクロ
ヘキシル基などのシクロアルキル基、ビニル基、アリル
基、ブチニル基、ヘキセニル基などのアルケニル基、フ
ェニル基、トリル基などのアリール基、３，３，３−ト
リフルオロプロピル基、２−フェニルエチル基、２−シ
アノエチル基などの置換炭化水素基で例示される１価炭
化水素基が挙げられる。また、ａは１．８〜２．３の数
である。本成分の分子構造は実質的に直鎖状であること
が好ましいが、一部に分岐を有する構造でもよい。本成
分の重合度は、当業界でオルガノポリシロキサン生ゴム
と呼称されている範囲内のものが使用可能であり、通常
は、２５℃における粘度が１０6センチストークス以上
であり、平均分子量２５×１０4以上のものが使用され
る。
【０００６】本発明に使用される（Ｂ）成分の微粉末状
シリカは、本発明組成物を硬化させて得られるシリコー
ンゴムに優れた機械的強度を付与するために必須とされ
る成分である。かかる微粉末シリカとしては、ヒューム
ドシリカ等の乾式法シリカ、沈殿シリカ等の湿式法シリ
カが挙げられ、さらにそれらの表面が、オルガノクロロ
シラン、ヘキサオルガノジシラザン、ジオルガノシクロ
ポリシロキサン等の有機けい素化合物で疎水化処理され
た微粉末状シリカも使用できる。本成分はその比表面積
が５０ｍ2／ｇ以上であることが好ましい。本成分の配
合量は（Ａ）成分１００重量部に対して１０〜１００重
量部の範囲である。これは、１０重量部未満であると機
械的強度が低下し、１００重量部を超えると（Ａ）成分
への配合が困難になるためである。
シリカは、本発明組成物を硬化させて得られるシリコー
ンゴムに優れた機械的強度を付与するために必須とされ
る成分である。かかる微粉末シリカとしては、ヒューム
ドシリカ等の乾式法シリカ、沈殿シリカ等の湿式法シリ
カが挙げられ、さらにそれらの表面が、オルガノクロロ
シラン、ヘキサオルガノジシラザン、ジオルガノシクロ
ポリシロキサン等の有機けい素化合物で疎水化処理され
た微粉末状シリカも使用できる。本成分はその比表面積
が５０ｍ2／ｇ以上であることが好ましい。本成分の配
合量は（Ａ）成分１００重量部に対して１０〜１００重
量部の範囲である。これは、１０重量部未満であると機
械的強度が低下し、１００重量部を超えると（Ａ）成分
への配合が困難になるためである。
【０００７】本発明に使用される（Ｃ）成分のメチル基
置換ベンゾイルパーオキサイドは本発明の組成物を加熱
硬化させるための硬化剤であり、本発明組成物を特徴づ
ける成分である。かかる（Ｃ）成分は最大粒子径が６０
μｍ以下であることが必要でり、５０μｍ以下であるこ
とが好ましく、４０μｍ以下であることがより好まし
い。（Ｃ）成分は平均粒子径が３０μｍ以下であること
が必要であり、２０μｍ以下であることが好ましく、１
５μｍ以下であることがより好ましい。最大粒子径が６
０μｍを越える粒子が含まれていると、シリコーンゴム
成形体の物性のばらつきを引き起こすボイドを発生した
り、被覆電線のスパークアウトの頻度が高くなる。ま
た、平均粒子径が３０μｍを越えると被覆電線の絶縁破
壊電圧が低下する。尚、最大粒径および平均粒子径の測
定は、ＪＩＳ Ａ ５４００ 塗料一般試験方法の４．
４項に規定する、つぶの試験方法に従って、測定するこ
とができる。かかる（Ｃ）成分としては、ビス（オルソ
−メチルベンゾイル）パーオキサイド、ビス（メタ−メ
チルベンゾイル）パーオキサイド、ビス（パラ−メチル
ベンゾイル）パーオキサイド等のモノメチルベンゾイル
パーオキサイド、ビス（２，４−ジメチルベンゾイル）
パーオキサイド等のジメチルベンゾイルパーオキサイ
ド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）パーオ
キサイド等のトリメチルベンゾイルパーオキサイドが例
示される。本成分の添加量は（Ａ）成分のオルガノポリ
シロキサン１００重量部に対して、０．０５〜１０重量
部の範囲内であり、０．１〜５重量部の範囲内が好まし
い。
置換ベンゾイルパーオキサイドは本発明の組成物を加熱
硬化させるための硬化剤であり、本発明組成物を特徴づ
ける成分である。かかる（Ｃ）成分は最大粒子径が６０
μｍ以下であることが必要でり、５０μｍ以下であるこ
とが好ましく、４０μｍ以下であることがより好まし
い。（Ｃ）成分は平均粒子径が３０μｍ以下であること
が必要であり、２０μｍ以下であることが好ましく、１
５μｍ以下であることがより好ましい。最大粒子径が６
０μｍを越える粒子が含まれていると、シリコーンゴム
成形体の物性のばらつきを引き起こすボイドを発生した
り、被覆電線のスパークアウトの頻度が高くなる。ま
た、平均粒子径が３０μｍを越えると被覆電線の絶縁破
壊電圧が低下する。尚、最大粒径および平均粒子径の測
定は、ＪＩＳ Ａ ５４００ 塗料一般試験方法の４．
４項に規定する、つぶの試験方法に従って、測定するこ
とができる。かかる（Ｃ）成分としては、ビス（オルソ
−メチルベンゾイル）パーオキサイド、ビス（メタ−メ
チルベンゾイル）パーオキサイド、ビス（パラ−メチル
ベンゾイル）パーオキサイド等のモノメチルベンゾイル
パーオキサイド、ビス（２，４−ジメチルベンゾイル）
パーオキサイド等のジメチルベンゾイルパーオキサイ
ド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）パーオ
キサイド等のトリメチルベンゾイルパーオキサイドが例
示される。本成分の添加量は（Ａ）成分のオルガノポリ
シロキサン１００重量部に対して、０．０５〜１０重量
部の範囲内であり、０．１〜５重量部の範囲内が好まし
い。
【０００８】本発明組成物は、上記した（Ａ）成分〜
（Ｃ）成分からなるシリコーンゴム組成物であるが、こ
れらの成分に加えて、従来からシリコーンゴム組成物に
配合されることが公知とされている各種添加剤を添加配
合することは本発明の目的を損なわない限り差し支えな
い。かかる添加剤としては、両末端シラノール基封鎖ジ
オルガノシロキサンオリゴマー、オルガノヒドロキシシ
ラン、ヘキサオルガノジシラザン等のクレープハードニ
ング防止剤、けいそう土、石英粉末、炭酸カルシウム、
カーボンブラック等の無機質充填剤、水酸化セリウム、
セリウムシラノレート、セリウム脂肪酸塩等の耐熱剤、
ステアリン酸、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシ
ウム等の脂肪酸およびそれらの金属塩等の金型離型剤、
顔料、発泡剤、難燃性付与剤、導電性付与剤が例示され
る。本発明組成物は上記（Ａ）成分〜（Ｃ）成分を均一
混合することによって容易に製造されるが、予め（Ａ）
成分と（Ｂ）成分をニーダーミキサー、２軸連続混練押
出機等の混練機で均一に加熱混練してシリコーンゴムベ
ースコンパウンドを調製した後、このシリコーンゴムコ
ンパウンドに、２本ロール等の混練手段を用いて（Ｃ）
成分を添加配合することが好ましい。
（Ｃ）成分からなるシリコーンゴム組成物であるが、こ
れらの成分に加えて、従来からシリコーンゴム組成物に
配合されることが公知とされている各種添加剤を添加配
合することは本発明の目的を損なわない限り差し支えな
い。かかる添加剤としては、両末端シラノール基封鎖ジ
オルガノシロキサンオリゴマー、オルガノヒドロキシシ
ラン、ヘキサオルガノジシラザン等のクレープハードニ
ング防止剤、けいそう土、石英粉末、炭酸カルシウム、
カーボンブラック等の無機質充填剤、水酸化セリウム、
セリウムシラノレート、セリウム脂肪酸塩等の耐熱剤、
ステアリン酸、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシ
ウム等の脂肪酸およびそれらの金属塩等の金型離型剤、
顔料、発泡剤、難燃性付与剤、導電性付与剤が例示され
る。本発明組成物は上記（Ａ）成分〜（Ｃ）成分を均一
混合することによって容易に製造されるが、予め（Ａ）
成分と（Ｂ）成分をニーダーミキサー、２軸連続混練押
出機等の混練機で均一に加熱混練してシリコーンゴムベ
ースコンパウンドを調製した後、このシリコーンゴムコ
ンパウンドに、２本ロール等の混練手段を用いて（Ｃ）
成分を添加配合することが好ましい。
【０００９】本発明の組成物を使用してシリコーンゴム
成形体を製造するには、例えば、本発明の組成物を連続
的に押出成形機に投入して未硬化のシリコーンゴム成形
体となし、次いで、該成形体を常圧下、加熱硬化させる
ことにより、シリコーンゴム成形体とする。ここで、押
出成形機としては、シリコーンゴム組成物の押出成形に
使用されている従来周知の押出成形機が使用可能であ
る。またシリコーンゴム組成物を加熱硬化させる温度
は、一般に、２００℃〜５００℃の範囲内である。
成形体を製造するには、例えば、本発明の組成物を連続
的に押出成形機に投入して未硬化のシリコーンゴム成形
体となし、次いで、該成形体を常圧下、加熱硬化させる
ことにより、シリコーンゴム成形体とする。ここで、押
出成形機としては、シリコーンゴム組成物の押出成形に
使用されている従来周知の押出成形機が使用可能であ
る。またシリコーンゴム組成物を加熱硬化させる温度
は、一般に、２００℃〜５００℃の範囲内である。
【００１０】以上のような本発明組成物は、シリコーン
ゴム成形体のボイドによる物理特性のばらつきがなく、
被覆電線のスパークアウトおよび絶縁破壊電圧の低下を
引き起こさないので、かかる特性の要求される用途、例
えばチューブ、テープ、シート、電線被覆材等の押出成
形用材料として極めて有用である。
ゴム成形体のボイドによる物理特性のばらつきがなく、
被覆電線のスパークアウトおよび絶縁破壊電圧の低下を
引き起こさないので、かかる特性の要求される用途、例
えばチューブ、テープ、シート、電線被覆材等の押出成
形用材料として極めて有用である。
【００１１】
【実施例】次に、本発明を実施例および比較例により説
明する。実施例中、部とあるのは重量部を意味する。
尚、実施例中、引張強さの測定はＪＩＳ Ｋ ６２５１
加硫ゴムの引張試験方法に規定する方法に従って測定し
た。また、メチル基置換ベンゾイルパーオキサイドの最
大粒径および平均粒子径の測定は、次に示す方法にした
がって測定した。メチル基置換ベンゾイルパーオキサイ
ドの最大粒径および平均粒子径の測定ＪＩＳ Ａ ５４
００ 塗料一般試験方法の４．４項に規定する、つぶの
試験方法に従って測定した。ゲージはつぶゲージを使用
した。即ち、均一に混練されたメチル基置換ベンゾイル
パーオキサイド５０重量部と２５℃における粘度が１０
０センチストークスの両末端トリメチルシロキシ基封鎖
ジメチルポリシロキサンオイル５０重量部を均一に混合
して、メチル基置換ベンゾイルパーオキサイドのジメチ
ルポリシロキサンオイルペーストを調整した。このメチ
ル基置換ベンゾイルパーオキサイドのジメチルポリシロ
キサンオイルペースト（以下、試料と呼ぶ）をつぶゲー
ジ本体の溝の深いところに、溝全体を満たすよりも幾ら
か多目に乗せた。次いで、つぶゲージの上面にスクレー
パーを直角に押し付け、このスクレーパーを目盛０の方
向に均等な速さで１秒以内に引き動かした。測定値は判
定Ｂ法により線で判定した。即ち、初めに現れた1本の
線の最大値の目盛りをその試料の最大粒子径とし、線が
3本以上並んで現れたところの目盛を平均粒子径とし
た。この試験を一種類の試料につき、５回実施してそれ
らの平均値を最大粒子径、平均粒子径として報告した。
明する。実施例中、部とあるのは重量部を意味する。
尚、実施例中、引張強さの測定はＪＩＳ Ｋ ６２５１
加硫ゴムの引張試験方法に規定する方法に従って測定し
た。また、メチル基置換ベンゾイルパーオキサイドの最
大粒径および平均粒子径の測定は、次に示す方法にした
がって測定した。メチル基置換ベンゾイルパーオキサイ
ドの最大粒径および平均粒子径の測定ＪＩＳ Ａ ５４
００ 塗料一般試験方法の４．４項に規定する、つぶの
試験方法に従って測定した。ゲージはつぶゲージを使用
した。即ち、均一に混練されたメチル基置換ベンゾイル
パーオキサイド５０重量部と２５℃における粘度が１０
０センチストークスの両末端トリメチルシロキシ基封鎖
ジメチルポリシロキサンオイル５０重量部を均一に混合
して、メチル基置換ベンゾイルパーオキサイドのジメチ
ルポリシロキサンオイルペーストを調整した。このメチ
ル基置換ベンゾイルパーオキサイドのジメチルポリシロ
キサンオイルペースト（以下、試料と呼ぶ）をつぶゲー
ジ本体の溝の深いところに、溝全体を満たすよりも幾ら
か多目に乗せた。次いで、つぶゲージの上面にスクレー
パーを直角に押し付け、このスクレーパーを目盛０の方
向に均等な速さで１秒以内に引き動かした。測定値は判
定Ｂ法により線で判定した。即ち、初めに現れた1本の
線の最大値の目盛りをその試料の最大粒子径とし、線が
3本以上並んで現れたところの目盛を平均粒子径とし
た。この試験を一種類の試料につき、５回実施してそれ
らの平均値を最大粒子径、平均粒子径として報告した。
【００１２】
【参考例１】最大粒子径が１００μｍ以上の粗大粒子を
含有し、平均粒子径が３０μｍであるビス（パラ−メチ
ルベンゾイル）パーオキサイド粒状物５０重量部と２５
℃における粘度が１２,０００センチストークスの両末
端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン５
０重量部とを混合して、ビス（パラ−メチルベンゾイ
ル）パーオキサイドの５０重量％シリコーンオイルペー
ストを調製した（加硫剤A）。このシリコーンオイルペ
ーストを３本ロール上に導入して、最大粒子径が４０μ
mより大きい粒状物が認められなくなるまで3本ロールに
通し続けた。得られたビス（パラ−メチルベンゾイル）
パーオキサイドの５０重量％シリコーンオイルペースト
は、最大粒子径４０μｍであり、平均粒子径が１５μｍ
であった(加硫剤Ｂ)。
含有し、平均粒子径が３０μｍであるビス（パラ−メチ
ルベンゾイル）パーオキサイド粒状物５０重量部と２５
℃における粘度が１２,０００センチストークスの両末
端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン５
０重量部とを混合して、ビス（パラ−メチルベンゾイ
ル）パーオキサイドの５０重量％シリコーンオイルペー
ストを調製した（加硫剤A）。このシリコーンオイルペ
ーストを３本ロール上に導入して、最大粒子径が４０μ
mより大きい粒状物が認められなくなるまで3本ロールに
通し続けた。得られたビス（パラ−メチルベンゾイル）
パーオキサイドの５０重量％シリコーンオイルペースト
は、最大粒子径４０μｍであり、平均粒子径が１５μｍ
であった(加硫剤Ｂ)。
【００１３】
【参考例２】最大粒子径が１００μｍ以上の粗大粒子を
含有し、平均粒子径が３０μｍであるビス（パラ−メチ
ルベンゾイル）パーオキサイド粒状物５０重量部と２５
℃における粘度が１２,０００センチストークスの両末
端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン５
０重量部とを混合して、ビス（パラ−メチルベンゾイ
ル）パーオキサイドの５０重量％シリコーンオイルペー
ストを調製した。このシリコーンオイルペーストを３本
ロール上に導入して、最大粒子径が４０μmより大きい
粒状物が認められなくなるまで3本ロールに通し続けて
た。得られたビス（パラ−メチルベンゾイル）パーオキ
サイドの５０重量％シリコーンオイルペーストは、最大
粒子径５０μｍであり、平均粒子径が３５μｍであった
（加硫剤C）。
含有し、平均粒子径が３０μｍであるビス（パラ−メチ
ルベンゾイル）パーオキサイド粒状物５０重量部と２５
℃における粘度が１２,０００センチストークスの両末
端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン５
０重量部とを混合して、ビス（パラ−メチルベンゾイ
ル）パーオキサイドの５０重量％シリコーンオイルペー
ストを調製した。このシリコーンオイルペーストを３本
ロール上に導入して、最大粒子径が４０μmより大きい
粒状物が認められなくなるまで3本ロールに通し続けて
た。得られたビス（パラ−メチルベンゾイル）パーオキ
サイドの５０重量％シリコーンオイルペーストは、最大
粒子径５０μｍであり、平均粒子径が３５μｍであった
（加硫剤C）。
【００１４】
【実施例１】ジメチルシロキサン単位９９．６モル％と
メチルビニルシロキサン単位０．４モル％からなる両末
端ジメチルビニルシロキシ基封鎖オルガノポリシロキサ
ン生ゴム（重合度５，０００）１００部、２５℃におけ
る粘度が６０センチストークスの両末端シラノール基封
鎖ジメチルシロキサンオリゴマー１１．０部、比表面積
２００ｍ2／ｇのヒュームドシリカ４５部をニーダーミ
キサーに投入して、加熱下均一になるまで混練してシリ
コーンゴムベースコンパウンドを得た。次いで、このシ
リコーンゴムベースコンパウンド１００部に対して、参
考例１で得られた加硫剤Ａ１．５部を２本ロール上で添
加し混練してシリコーンゴム組成物を製造した。このシ
リコーンゴム組成物を６５ｍｍΦの１軸押出機に導入
し、シート状に押出した。続いて、得られたシート状物
を４００℃の加熱炉中に６０秒間通して、幅１００ｍ
ｍ、厚さ２ｍｍのシリコーンゴムシートを押出成形し
た。このシリコーンゴムシートから３号ダンベルを６本
打ち抜いて６本のダンベルを得た。この６本のダンベル
について引張強さを測定した。それらの測定結果を後記
する表１に示した。
メチルビニルシロキサン単位０．４モル％からなる両末
端ジメチルビニルシロキシ基封鎖オルガノポリシロキサ
ン生ゴム（重合度５，０００）１００部、２５℃におけ
る粘度が６０センチストークスの両末端シラノール基封
鎖ジメチルシロキサンオリゴマー１１．０部、比表面積
２００ｍ2／ｇのヒュームドシリカ４５部をニーダーミ
キサーに投入して、加熱下均一になるまで混練してシリ
コーンゴムベースコンパウンドを得た。次いで、このシ
リコーンゴムベースコンパウンド１００部に対して、参
考例１で得られた加硫剤Ａ１．５部を２本ロール上で添
加し混練してシリコーンゴム組成物を製造した。このシ
リコーンゴム組成物を６５ｍｍΦの１軸押出機に導入
し、シート状に押出した。続いて、得られたシート状物
を４００℃の加熱炉中に６０秒間通して、幅１００ｍ
ｍ、厚さ２ｍｍのシリコーンゴムシートを押出成形し
た。このシリコーンゴムシートから３号ダンベルを６本
打ち抜いて６本のダンベルを得た。この６本のダンベル
について引張強さを測定した。それらの測定結果を後記
する表１に示した。
【００１５】
【比較例１】実施例１において、参考例１で得られた加
硫剤Bの替わりに加硫剤を配合した以外は、実施例１と
同様にして、シリコーンゴム組成物を製造した。このシ
リコーンゴム組成物の引張強さを実施例１と同様にして
測定してた。それらの測定結果を表１に併記した。
硫剤Bの替わりに加硫剤を配合した以外は、実施例１と
同様にして、シリコーンゴム組成物を製造した。このシ
リコーンゴム組成物の引張強さを実施例１と同様にして
測定してた。それらの測定結果を表１に併記した。
【００１６】
【表１】
【００１７】
【実施例２】ジメチルシロキサン単位９９．６モル％と
メチルビニルシロキサン単位０．４モル％からなる両末
端ジメチルビニルシロキシ基封鎖オルガノポリシロキサ
ン生ゴム（重合度５，０００）１００部、２５℃におけ
る粘度が６０センチストークスの両末端シラノール基封
鎖ジメチルシロキサンオリゴマー１１．０部、比表面積
２００ｍ2／ｇのヒュームドシリカ４５部をニーダーミ
キサーに投入して、加熱下均一になるまで混練した。冷
却後、けいそう土８．０部、酸化セリウム粉末０．８
部、酸化亜鉛粉末１．０を投入して均一になるまで混練
してシリコーンゴムベースコンパウンドを得た。次い
で、このシリコーンゴムベースコンパウンド１００部
に、参考例１で得られた加硫剤b１．３部を２本ロール
上で添加し混練してシリコーンゴム組成物を製造した。
このシリコーンゴム組成物を６５ｍｍΦの１軸押出機に
投入し、クロスヘッド内で直径０．７ｍｍの芯線にシリ
コーンゴム組成物を被覆して、シリコーンゴム組成物で
被覆された電線を造った。続いて、このシリコーンゴム
組成物被覆電線を４００℃の加熱炉中に線速６０ｍ／分
の速度で通して、肉厚０．８ｍｍのシリコーンゴム被覆
電線を製造した。このとき、加熱炉の出口と電線の巻取
機の間でスパークテスター内に電線を通し、６ｋＶの電
圧をかけて５万ｍ電線を引いたが、その間一度もスパー
クアウトは起こらなかった。
メチルビニルシロキサン単位０．４モル％からなる両末
端ジメチルビニルシロキシ基封鎖オルガノポリシロキサ
ン生ゴム（重合度５，０００）１００部、２５℃におけ
る粘度が６０センチストークスの両末端シラノール基封
鎖ジメチルシロキサンオリゴマー１１．０部、比表面積
２００ｍ2／ｇのヒュームドシリカ４５部をニーダーミ
キサーに投入して、加熱下均一になるまで混練した。冷
却後、けいそう土８．０部、酸化セリウム粉末０．８
部、酸化亜鉛粉末１．０を投入して均一になるまで混練
してシリコーンゴムベースコンパウンドを得た。次い
で、このシリコーンゴムベースコンパウンド１００部
に、参考例１で得られた加硫剤b１．３部を２本ロール
上で添加し混練してシリコーンゴム組成物を製造した。
このシリコーンゴム組成物を６５ｍｍΦの１軸押出機に
投入し、クロスヘッド内で直径０．７ｍｍの芯線にシリ
コーンゴム組成物を被覆して、シリコーンゴム組成物で
被覆された電線を造った。続いて、このシリコーンゴム
組成物被覆電線を４００℃の加熱炉中に線速６０ｍ／分
の速度で通して、肉厚０．８ｍｍのシリコーンゴム被覆
電線を製造した。このとき、加熱炉の出口と電線の巻取
機の間でスパークテスター内に電線を通し、６ｋＶの電
圧をかけて５万ｍ電線を引いたが、その間一度もスパー
クアウトは起こらなかった。
【００１８】
【比較例２】実施例２において、加硫剤Ｂの替わりに参
考例１で得られた加硫剤Cを使用した以外は実施例２と
同様にして、シリコーンゴム組成物を製造した。このシ
リコーンゴム組成物を使用して、実施例２と同様にし
て、シリコーンゴム被覆電線を製造した。この際、シリ
コーンゴム被覆電線のスパークアウトの測定をしたとこ
ろ、５万ｍ中２５回スパークアウトを起こした。
考例１で得られた加硫剤Cを使用した以外は実施例２と
同様にして、シリコーンゴム組成物を製造した。このシ
リコーンゴム組成物を使用して、実施例２と同様にし
て、シリコーンゴム被覆電線を製造した。この際、シリ
コーンゴム被覆電線のスパークアウトの測定をしたとこ
ろ、５万ｍ中２５回スパークアウトを起こした。
【００１９】
【実施例３】実施例２において製造したシリコーンゴム
被覆電線の絶縁破壊強さを測定した。測定はシリコーン
ゴム被覆電線の５ヶ所（５点）ついてに測定した。これ
らの測定結果を後記する表２に示した。
被覆電線の絶縁破壊強さを測定した。測定はシリコーン
ゴム被覆電線の５ヶ所（５点）ついてに測定した。これ
らの測定結果を後記する表２に示した。
【００２０】
【比較例３】実施例２において、加硫剤Bの替わりに参
考例１で得られた加硫剤Ｃを配合した以外は実施例２と
同様にしてシリコーンゴム組成物を製造した。このシリ
コーンゴム組成物を使用して、実施例３と同様にしてシ
リコーンゴム被覆電線を製造し、その絶縁破壊強さを測
定した。これらの結果を表２に併記した。
考例１で得られた加硫剤Ｃを配合した以外は実施例２と
同様にしてシリコーンゴム組成物を製造した。このシリ
コーンゴム組成物を使用して、実施例３と同様にしてシ
リコーンゴム被覆電線を製造し、その絶縁破壊強さを測
定した。これらの結果を表２に併記した。
【００２１】
【表２】
【００２２】
【発明の効果】本発明のシリコーンゴム組成物は、
（Ａ）成分〜（Ｃ）成分からなり、特に、（Ｃ）成分の
最大粒子径が６０μｍであり、かつ、平均粒子径が３０
μｍ以下であるメチル基置換ベンゾイルパーオキサイド
所定量を含有しているので、シリコーンゴム成形体のボ
イドによる物性のばらつきや被覆電線のスパークアウト
の頻度を大幅に低減するという特徴を有する。
（Ａ）成分〜（Ｃ）成分からなり、特に、（Ｃ）成分の
最大粒子径が６０μｍであり、かつ、平均粒子径が３０
μｍ以下であるメチル基置換ベンゾイルパーオキサイド
所定量を含有しているので、シリコーンゴム成形体のボ
イドによる物性のばらつきや被覆電線のスパークアウト
の頻度を大幅に低減するという特徴を有する。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 松下 隆雄 千葉県市原市千種海岸２番２ 東レ・ダウ コーニング・シリコーン株式会社研究開発 本部内
Claims (4)
- 【請求項１】 （Ａ）平均組成式ＲaＳｉＯ(4-a)/2（式中、Ｒは置換または 非置換の１価炭化水素基であり、ａは１．８〜２．３の数である。）で示される オルガノポリシロキサン生ゴム。 １００重量部、 （Ｂ）微粉末状シリカ １０〜１００重量部、 および （Ｃ）最大粒子径が６０μｍ以下であり、かつ、平均粒子径が３０μｍ以下であ るメチル基置換ベンゾイルパーオキサイド ０．０５〜１０重量部 からなるシリコーンゴム組成物。
- 【請求項２】 押出成形用シリコーンゴム組成物である
請求項１記載のシリコーンゴム組成物。 - 【請求項３】 （Ｃ）成分がビス（パラ−メチルベンゾ
イル）パーオキサイドである請求項１記載のシリコーン
ゴム組成物 - 【請求項４】 請求項１記載のシリコーンゴム組成物を
押出成形機に投入して、シリコーンゴム組成物の成形体
を製造し、次いで該成形体を加熱硬化せしめてシリコー
ンゴム成形体とすることを特徴とする、シリコーンゴム
成形体の製造方法。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP06207898A JP3472472B2 (ja) | 1998-02-26 | 1998-02-26 | シリコーンゴム組成物およびシリコーンゴム成形体の製造方法 |
| DE69925399T DE69925399T2 (de) | 1998-02-26 | 1999-02-25 | Silicongummizusammensetzung |
| EP99103650A EP0939103B1 (en) | 1998-02-26 | 1999-02-25 | Silicone rubber composition |
| US09/258,727 US6294636B1 (en) | 1998-02-26 | 1999-02-26 | Silicone rubber composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP06207898A JP3472472B2 (ja) | 1998-02-26 | 1998-02-26 | シリコーンゴム組成物およびシリコーンゴム成形体の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11246763A true JPH11246763A (ja) | 1999-09-14 |
| JP3472472B2 JP3472472B2 (ja) | 2003-12-02 |
Family
ID=13189687
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP06207898A Expired - Fee Related JP3472472B2 (ja) | 1998-02-26 | 1998-02-26 | シリコーンゴム組成物およびシリコーンゴム成形体の製造方法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6294636B1 (ja) |
| EP (1) | EP0939103B1 (ja) |
| JP (1) | JP3472472B2 (ja) |
| DE (1) | DE69925399T2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006083286A (ja) * | 2004-09-16 | 2006-03-30 | Nof Corp | 硬化剤組成物、及びその使用 |
| JP2007270007A (ja) * | 2006-03-31 | 2007-10-18 | Dow Corning Toray Co Ltd | 加熱硬化性シリコーンゴム組成物およびシリコーンゴム成形体。 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE60011469T2 (de) | 1999-12-22 | 2005-06-09 | Akzo Nobel N.V. | Verwendung von ungesättigten diacyl oder acylkarbonatgruppen-enthaltenden peroxiden in vernetzungsverfahren |
| JP2001342346A (ja) * | 2000-05-31 | 2001-12-14 | Dow Corning Toray Silicone Co Ltd | 押出成形用シリコーンゴム組成物およびシリコーンゴム押出成形品の製造方法 |
| US6602102B2 (en) | 2001-10-10 | 2003-08-05 | South Valley Specialties | Buoyant silicone rubber compound |
| US20050191454A1 (en) * | 2002-05-21 | 2005-09-01 | Asahi Glass Company Limited | Laminated rubber hose |
| CN101629052B (zh) * | 2009-07-30 | 2011-08-24 | 江苏东旭电缆有限公司 | 一种电缆防盐雾涂层及其制备方法 |
| US9251927B2 (en) * | 2012-08-13 | 2016-02-02 | Joinset Co., Ltd. | Cable having reduced tangle ability |
| CA3086215A1 (en) * | 2017-12-19 | 2019-06-27 | Nouryon Chemicals International B.V. | Formulation of di(4-tert-butylcyclohexyl) peroxydicarbonate |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2838472A (en) * | 1955-01-06 | 1958-06-10 | Gen Electric | Vulcanization of silicone rubber |
| JPS6039094B2 (ja) | 1977-09-26 | 1985-09-04 | 東芝シリコ−ン株式会社 | 熱加硫型シリコ−ンゴム組成物 |
| JPS5918758A (ja) * | 1982-07-21 | 1984-01-31 | Kayaku Nuurii Kk | シリコ−ンゴムの架橋方法 |
| JPS6236462A (ja) * | 1985-08-12 | 1987-02-17 | Kayaku Nuurii Kk | 架橋用組成物及びそれを用いるシリコ−ンゴムの架橋方法 |
| DE3634171A1 (de) * | 1986-02-10 | 1987-08-13 | Peroxid Chemie Gmbh | Verfahren zur vernetzung von organopolysiloxanen |
| EP0239961B1 (en) * | 1986-04-01 | 1992-10-21 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | A silicone rubber composition |
| JPS63356A (ja) * | 1986-06-18 | 1988-01-05 | Shin Etsu Chem Co Ltd | シリコ−ンゴム組成物 |
| JP3464581B2 (ja) * | 1996-06-27 | 2003-11-10 | 東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社 | 電線被覆用シリコーンゴム組成物 |
| US5973058A (en) * | 1996-10-29 | 1999-10-26 | Dow Corning Toray Silicone Co., Ltd. | Silicone rubber composition and method for molding silicone rubber |
| JP3356391B2 (ja) * | 1997-08-27 | 2002-12-16 | 東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社 | 電線被覆用難燃性シリコーンゴム組成物 |
-
1998
- 1998-02-26 JP JP06207898A patent/JP3472472B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1999
- 1999-02-25 DE DE69925399T patent/DE69925399T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1999-02-25 EP EP99103650A patent/EP0939103B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1999-02-26 US US09/258,727 patent/US6294636B1/en not_active Expired - Fee Related
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006083286A (ja) * | 2004-09-16 | 2006-03-30 | Nof Corp | 硬化剤組成物、及びその使用 |
| JP2007270007A (ja) * | 2006-03-31 | 2007-10-18 | Dow Corning Toray Co Ltd | 加熱硬化性シリコーンゴム組成物およびシリコーンゴム成形体。 |
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0939103A2 (en) | 1999-09-01 |
| DE69925399T2 (de) | 2006-02-02 |
| JP3472472B2 (ja) | 2003-12-02 |
| EP0939103A3 (en) | 1999-12-15 |
| DE69925399D1 (de) | 2005-06-30 |
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| EP0939103B1 (en) | 2005-05-25 |
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