JP2000226521A - 電線被覆用シリコーンゴムベースコンパウンド、電線被覆用シリコーンゴム組成物およびシリコーンゴム被覆電線の製造方法 - Google Patents
電線被覆用シリコーンゴムベースコンパウンド、電線被覆用シリコーンゴム組成物およびシリコーンゴム被覆電線の製造方法Info
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Abstract
用シリコーンゴム組成物の主剤として好適である電線被
覆用シリコーンゴムベースコンパウンド、硬化前は成形
性に優れ、硬化後は、電気絶縁性に優れたシリコーンゴ
ム被覆材となる電線被覆用シリコーンゴム組成物、およ
び電気絶縁性に優れたシリコーンゴム被覆電線を生産性
よく製造し得るシリコーンゴム被覆電線の製造方法を提
供する。 【解決手段】 L/D=10のバリアブルタイプのスク
リューと、直径1.0mmのダイスを取り付けた押出吐
出機を用いて押出吐出したときに、バレルおよびヘッド
部の温度が70℃の条件下で、スクリュー回転数100
rpmでの1分間の押出吐出量が、スクリュー回転数5
0rpmでの押出吐出量の1.2倍以上である電線被覆
用シリコーンゴムベースコンパウンド、該シリコーンゴ
ムコンパウンドに炭素原子、水素原子、酸素原子からな
るジアシル系有機過酸化物を配合してなる電線被覆用シ
リコーンゴム組成物、および該電線被覆用シリコーンゴ
ム組成物を用いてシリコーンゴム被覆電線を製造する方
法。
Description
ンゴムベースコンパウンド、電線被覆用シリコーンゴム
組成物およびシリコーンゴム被覆電線の製造方法に関す
る。
候性、電気特性等に優れていることからチューブ、テー
プ、シート、電線被覆材等の押出成形材料として多用さ
れている。従来、かかる押出成形材料に使用されている
シリコーンゴム組成物を硬化させるためには、硬化剤と
して、2,4−ジクロロベンゾイルパーオキサイドやク
ロロベンゾイルパーオキサイド等の塩素化ベンゾイルパ
ーオキサイドが使用されていた。しかし、これらの塩素
化オルガノパーオキサイドを配合したシリコーンゴム組
成物は、硬化時に異臭を発し、硬化後のシリコーンゴム
成形体表面にブルーミングが起こる等の欠点があった。
ブルーミングとは硬化剤の分解生成物が成形物表面に徐
々に析出することにより、その表面が白くなる現象であ
る。かかる問題点を解消するため、硬化剤としてビス
(オルソ−メチルベンゾイル)パーオキサイドを配合し
たシリコーンゴム組成物(特開昭59−18758号公
報参照)およびビス(パラーメチルベンゾイル)パーオ
キサイドを配合したシリコーンゴム組成物(特開昭62
−185750号公報参照)が提案されている。しか
し、これらのシリコーンゴム組成物は硬化速度が遅く、
シリコーンゴム中にボイドが発生し易いという問題点が
あり、これらのシリコーンゴム組成物を電線被覆材とし
て用いた場合、高電圧下でのスパークアウトの頻度が大
幅に増加する等電気絶縁性に劣るいう問題点があった。
かかる問題点は、シリコーンゴム組成物の押出吐出機か
らの押出吐出量を低下させ、加熱硬化時間を長くすれば
ある程度解消されるが、この場合はシリコーンゴム被覆
電線の生産速度が低下して、コスト的に不利になるとい
う問題点があった。
点を解消すべく鋭意研究した結果、本発明に到達した。
即ち、本発明の目的は、硬化前は成形性に優れ、硬化後
は、電気絶縁性に優れたシリコーンゴム被覆材となる電
線被覆用シリコーンゴム組成物の主剤として好適な電線
被覆用シリコーンゴムベースコンパウンド、硬化前は成
形性に優れ、硬化後は、電気絶縁性に優れたシリコーン
ゴム被覆材となる電線被覆用シリコーンゴム組成物およ
びシリコーンゴム被覆電線の製造方法を提供することに
ある。
ルタイプのスクリューと、直径1.0mmのダイスを取
り付けた押出吐出機を用いて押出したときに、バレルお
よびヘッド部の温度が70℃の条件下で、スクリュー回
転数100rpmでの1分間の押出吐出量が、スクリュ
ー回転数50rpmでの押出吐出量の1.2倍以上であ
ることを特徴とする、電線被覆用シリコーンゴムベース
コンパウンド、該シリコーンゴムベースコンパウンドに
(C)炭素原子、水素原子、酸素原子からなるジアシル
系有機過酸化物を配合してなる電線被覆用シリコーンゴ
ム組成物、およびシリコーンゴム被覆電線の製造方法に
関する。
ムベースコンパウンドは電線被覆用シリコーンゴム組成
物の主剤となるものであり、このものは、L/D=10
のバリアブルタイプのスクリューと、直径1.0mmの
ダイスを取り付けた押出吐出機を用いて押出吐出したと
きに、バレルおよびヘッド部の温度が70℃の条件下
で、スクリュー回転数100rpmでの1分間の押出吐
出量が、スクリュー回転数50rpmでの押出吐出量の
1.2倍以上であり、好ましくは1.2倍以上10倍以
下である。ここで、スクリュ−回転数100rpmでの
一分間吐出量がスクリュ−回転数50rpmでの吐出量
の1.2倍未満になると電気絶縁性等に優れたシリコー
ンゴム被覆材とならない。尚、L/Dが10のバリアブ
ルタイプのスクリューと、直径1.0mmのダイスを取
り付けた押出吐出機は、シリコーンゴム被覆電線の試験
あるいは製造に用いられている装置であり、試験装置あ
るいは生産装置のいずれでもよい。
ドは、上記のような条件を満たすものであればよく、そ
の種類等は特に限定されないが、次に示す組成を有する
ものが好ましい。 (A)(A-1)平均組成式:RaSiO(4-a)/2(式中、R
は置換または非置換の1価炭化水素基であり、aは1.
8〜2.3の数である。)で示され、重量平均分子量が
550,000未満のオルガノポリシロキサン生ゴム2
5〜100重量部と(A-2)平均組成式:RaSiO
(4-a)/2(式中、Rは置換または非置換の1価炭化水素
基であり、aは1.8〜2.3の数である。)で示さ
れ、重量平均分子量が550,000以上のオルガノポ
リシロキサン生ゴム0〜75重量部とからなるオルガノ
ポリシロキサン生ゴム 1
00重量部 (B)BET法比表面積が150m2/g以下の乾式法シ
リカ10〜100重量部
ポリシロキサン生ゴムは本発明の組成物の主成分であ
り、この(A)成分を構成する(A-1)成分のオルガノ
ポリシロキサン生ゴムは重量平均分子量が550,00
0未満であることが必要であり、好ましくは、250,
000以上であり550,000未満のものが使用され
る。かかるオルガノポリシロキサン生ゴムは、平均組成
式RaSiO(4-a)/2(式中、Rはメチル基、エチル基、
プロピル基などのアルキル基、シクロヘキシル基などの
シクロアルキル基、ビニル基、アリル基、ブチニル基、
ヘキセニル基などのアルケニル基、フェニル基、トリル
基などのアリール基、3,3,3−トリフルオロプロピ
ル基、2−フェニルエチル基、2−シアノエチル基など
で例示される置換もしくは非置換の1価炭化水素基であ
る。また、aは1.8〜2.3の数である。)で示され
るオルガノポリシロキサン生ゴムである。本成分の分子
構造は実質的に直鎖状が好ましいが、一部に分岐を有す
る構造でもよい。尚、オルガノポリシロキサン生ゴムの
重量平均分子量は、例えば、ゲルパーミエイションクロ
マトグラフィ分析によって容易に測定できる。
ゴムは、重量平均分子量が550,000以上であるこ
とが必要である。かかるオルガノポリシロキサン生ゴム
は、上記(A-1)成分と同様、平均組成式:RaSiO
(4-a)/2(式中、Rはメチル基、エチル基、プロピル基
などのアルキル基、シクロヘキシル基などのシクロアル
キル基、ビニル基、アリル基、ブチニル基、ヘキセニル
基などのアルケニル基、フェニル基、トリル基などのア
リール基、3,3,3−トリフルオロプロピル基、2−
フェニルエチル基、2−シアノエチル基などで例示され
る置換もしくは非置換の1価炭化水素基である。また、
aは1.8〜2.3の数である。)で示されるオルガノ
ポリシロキサン生ゴムである。本成分の分子構造は実質
的に直鎖状が好ましいが、一部に分岐を有する構造でも
よい。かかるオルガノポリシロキサン生ゴムの重量平均
分子量は、ゲルパーミエイションクロマトグラフィ分析
によって容易に測定できる。本成分の配合量は、(A−
1)成分25〜100重量部に対して0〜75重量部の
範囲内であり、10〜50重量部の範囲内が好ましい。
リカは、本発明組成物を硬化させて得られるシリコーン
ゴムに機械的強度を付与するために必須とされる成分で
ある。かかる乾式法シリカは、ヒュームドシリカ、煙霧
シリカと呼称されている補強性シリカであり、そのBE
T法比表面積が150m2/g以下であることが必要であ
り、50m2/g以上150m2/g以下であることが好まし
い。また、この乾式法シリカの表面が、オルガノクロロ
シラン、ヘキサオルガノジシラザン、ジオルガノシクロ
ポリシロキサン等の有機けい素化合物で疎水化処理され
た乾式法シリカも使用できる。本成分の配合量は(A)
成分100重量部に対して10〜100重量部の範囲で
ある。これは、10重量部未満であるとシリコーンゴム
の機械的強度が低下し、100重量部を超えると(A)
成分への配合が困難になるためである。
ゴムベースコンパウンドは、上記(A)成分と(B)成
分を均一に混合することにより容易に製造できるが、加
熱下均一になるまで混練することが好ましい。これらの
成分に加えて、従来からシリコーンゴム組成物に配合さ
れることが公知とされている各種添加剤を添加配合する
ことは本発明の目的を損なわない限り差し支えない。か
かる添加剤としては、両末端シラノール封鎖ジオルガノ
シロキサンオリゴマー、水酸基含有オルガノシラン、ヘ
キサオルガノジシラザン等のクレープハードニング防止
剤;けいそう土、石英粉末、炭酸カルシウム、カーボン
ブラック等の無機質充填剤;水酸化セリウム、セリウム
シラノレート、セリウム脂肪酸塩等の耐熱剤;ステアリ
ン酸、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム等の
脂肪酸およびそれらの金属塩等の金型離型剤;顔料、難
燃性付与剤、導電性付与剤が例示される。ここで、クレ
ープハードニング防止剤は、(B)成分の5〜50重量
%であることが好ましい。
は、上記の電線被覆用シリコーンゴムベースコンパウン
ドに硬化剤として(C)炭素原子、水素原子、酸素原子
からなるジアシル系有機過酸化物を配合したものであ
る。かかる(C)成分の有機過酸化物としては、ビス
(オルソ−メチルベンゾイル)パーオキサイド;ビス
(メタ−メチルベンゾイル)パーオキサイド;ビス(パ
ラ−メチルベンゾイル)パーオキサイド等のモノメチル
ベンゾイルパーオキサイド、ビス(2,4−ジメチルベ
ンゾイル)パーオキサイド等のジメチルベンゾイルパー
オキサイド;ビス(2,4,6−トリメチルベンゾイ
ル)パーオキサイド等のトリメチルベンゾイルパーオキ
サイド;ベンゾイルパーオキサイドが例示される。これ
らの中でもメチル基置換ベンゾイルパーオキサイドが好
ましい。本成分の配合量は上記(A)成分100重量部
に対して、0.05〜10重量部の範囲内であり、0.
1〜5重量部の範囲内が好ましい。
法は、上記のような電線被覆用シリコーンゴム組成物を
押出吐出機に投入し、芯線をシリコーンゴム組成物で被
覆し、次いで、該シリコーンゴム組成物被覆電線を温度
200℃〜600℃に設定された加熱炉中に導入し、前
記シリコーンゴム組成物を硬化させることを特徴とす
る。ここで、芯線をシリコーンゴム組成物で被覆するに
は、シリコーンゴム組成物を電線被覆用押出吐出機から
押出しつつ同時に芯線上に被覆して、直ちに熱風加熱炉
中で加熱硬化させる方法が好ましい。ここで、電線被覆
用押出吐出機としては、シリコーンゴム被覆電線の製造
に用いられている従来公知の装置が使用可能である。ま
たシリコーンゴム組成物を熱気中で硬化させる温度は、
200℃〜600℃の範囲内であり、250℃〜500
℃の範囲内が好ましい。
明する。実施例中、部とあるのは重量部を示す。尚、オ
ルガノポリシロキサン生ゴムの重量平均分子量は次に示
す方法にしたがって測定した。 ○オルガノポリシロキサン生ゴムの重量平均分子量の測
定 オルガノポリシロキサン生ゴムをトルエンに溶解してゲ
ルパーミエイションクロマトグラフィ分析用の試料を調
製した。次いで、この試料の重量平均分子量をゲルパー
ミエイションクロマトグラフィ測定器[東洋ソーダ株式
会社製"HLC−802A"]により測定した。この重量
平均分子量の計算はポリスチレンの標準サンプルを基準
にして計算した。したがって、得られたオルガノポリシ
ロキサン生ゴムの分子量はポリスチレン換算の重量平均
分子量である。
メチルビニルシロキサン単位0.4モル%からなり、重
量平均分子量が520,000の両末端ジメチルビニル
シロキシ基封鎖オルガノポリシロキサン生ゴム25部、
ジメチルシロキサン単位99.6モル%とメチルビニル
シロキサン単位0.4モル%からなる重量平均分子量が
590,000の両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖
オルガノポリシロキサン生ゴム75部、25℃における
粘度が10mPa・s両末端シラノール基封鎖ジメチル
シロキサンオリゴマー10.0部、BET法比表面積が
130m2/gの乾式法シリカ45部をニーダーミキサー
に投入して、120℃で均一になるまで混練した。冷却
後、さらに、けいそう土8.0部、酸化セリウム粉末
0.8部、酸化亜鉛粉末1.0、ステアリン酸亜鉛0.
3部を投入して均一になるまで混練してシリコーンゴム
ベースコンパウンドを得た。このシリコーンゴムベース
コンパウンドを、L/D=10のバリアブルタイプのス
クリューと、直径1.0mmのダイスを取り付けたラボ
プラストミル(株式会社東洋精機製作所製)に導入し
て、バレルおよびヘッド部の温度70℃で、スクリュー
回転数が50rpmでの押出吐出量と100rpmでの
押出吐出量を測定した。その結果、100rpmでの1
分間の押出吐出量は50rpmでの1分間の押出吐出量
の1.26倍であった。次いで、このシリコーンゴムベ
ースコンパウンド100部に対して、ビス(パラメチル
ベンゾイル)パーオキサイドの50重量%シリコーンオ
イルペースト1.3部を2本ロール上で添加し混練して
電線被覆用シリコーンゴム組成物を製造した。このシリ
コーンゴム組成物を65mmΦの電線被覆用1軸押出吐
出機に投入し、クロスヘッド内で直径0.7mmの芯線
をシリコーンゴム組成物で被覆した。続いて、このシリ
コーンゴム組成物被覆電線を、長さ7.2m、温度40
0℃の加熱炉中に線速40m/分の条件下で通して、肉
厚0.8mmのシリコーンゴム被覆電線を製造した。こ
のシリコーンゴム被覆電線を5kVの電圧をかけたスパ
ークテスターに通したところ、5,000m中一度もス
パークアウトは起こらなかった。
ン生ゴムのすべてを重量平均分子量が520,000の
両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖オルガノポリシロ
キサン生ゴムに替えた以外は実施例1と同様にしてシリ
コーンゴムベースコンパウンドとシリコーンゴム組成物
を製造した。このシリコーンゴムベースコンパウンドの
ラボプラストミルからの押出吐出量を実施例1と同様に
して測定したところ、100rpmでの押出吐出量は5
0rpmでの押出吐出量の1.34倍であった。このシ
リコーンゴム組成物を用いて実施例1と同様にしてシリ
コーンゴム被覆電線を製造し、これを5kVの電圧をか
けたスパークテスターに通したところ、5,000m中
一度もスパークアウトは起こらなかった。
0,000のオルガノポリシロキサン生ゴムの量を10
部、重量平均分子量590,000のオルガノポリシロ
キサン生ゴム量を90部に替えた以外は実施例1と同様
にしてシリコーンゴムベースコンパウンドとシリコーン
ゴム組成物を製造した。このシリコーンゴムベースコン
パウンドのラボプラストミルからの押出吐出量を実施例
1と同様にして測定したところ、100rpmでの押出
吐出量は50rpmでの押出吐出量の1.17倍であっ
た。このシリコーンゴム組成物を用いて実施例1と同様
にしてシリコーンゴム被覆電線を製造し、これを5kV
の電圧をかけたスパークテスターに通したところ、5,
000m中2回スパークアウトを起こした。
30m2/gの乾式法シリカの替わりにBET法比表面積
200m2/gの乾式法シリカを配合た以外は実施例1と
同様にしてシリコーンゴムベースコンパウンドとシリコ
ーンゴム組成物を製造した。このシリコーンゴムベース
コンパウンドのラボプラストミルからの押出吐出量を実
施例1と同様にして測定したところ、100rpmでの
押出吐出量は50rpmでの押出吐出量の1.12倍で
あった。このシリコーンゴム組成物を用いて実施例1と
同様にしてシリコーンゴム被覆電線を製造し、これを5
kVの電圧をかけたスパークテスターに通したところ、
5,000m中4回スパークアウトを起こした。
スコンパウンドは、硬化前は成形性に優れ、硬化後は、
電気絶縁性に優れたシリコーンゴム被覆材となる電線被
覆用シリコーンゴム組成物の主剤として好適である。ま
た、本発明の電線被覆用シリコーンゴム組成物は硬化前
は成形性に優れ、硬化後は、電気絶縁性に優れたシリコ
ーンゴム被覆材となるという特徴を有する。また、本発
明のシリコーンゴム被覆電線の製造方法は電気絶縁性に
優れたシリコーンゴム被覆電線を生産性よく製造し得る
という特徴を有する。
Claims (6)
- 【請求項1】 L/D=10のバリアブルタイプのスク
リューと、直径1.0mmのダイスを取り付けた押出吐
出機を用いて押出吐出したときに、バレルおよびヘッド
部の温度が70℃の条件下で、スクリュー回転数100
rpmでの1分間の押出吐出量が、スクリュー回転数5
0rpmでの押出吐出量の1.2倍以上であることを特
徴とする、電線被覆用シリコーンゴムベースコンパウン
ド。 - 【請求項2】 電線被覆用シリコーンゴムベースコンパ
ウンドが下記組成からなるものである請求項1記載の電
線被覆用シリコーンゴムベースコンパウンド。 (A)(A-1)平均組成式:RaSiO(4-a)/2(式中、
Rは置換または非置換の1価炭化水素基であり、aは
1.8〜2.3の数である。)で示され、重量平均分子
量が550,000未満のオルガノポリシロキサン生ゴ
ム25〜100重量部と (A-2)平均組成式:RaSiO(4-a)/2(式中、Rは置
換または非置換の1価炭化水素基であり、aは1.8〜
2.3の数である。)で示され、重量平均分子量が55
0,000以上のオルガノポリシロキサン生ゴム0〜7
5重量部とからなる、オルガノポリシロキサン生ゴム
100重量部 (B)BET法比表面積が150cm2/g以下の乾式法
シリカ10〜100重量部 - 【請求項3】 請求項1記載の電線被覆用シリコーンゴ
ムベースコンパウンド100重量部に(C)炭素原子、
水素原子、酸素原子からなるジアシル系有機過酸化物
0.5〜10重量部を配合してなる電線被覆用シリコー
ンゴム組成物。 - 【請求項4】 ジアシル系有機過酸化物が、メチル基置
換ベンゾイルパーオキサイドまたはベンゾイルパーオキ
サイドである請求項3に記載の電線被覆用シリコーンゴ
ム組成物。 - 【請求項5】 メチル基置換ベンゾイルパーオキサイド
が、ビス(パラメチルベンゾイル)パーオキサイドまたは
ビス(オルソメチルベンゾイル)パーオキサイドである請
求項4に記載の電線被覆用シリコーンゴム組成物。 - 【請求項6】 請求項3に記載の電線被覆用シリコーン
ゴム組成物を電線被覆用押出吐出機に投入し、芯線をシ
リコーンゴム組成物で被覆し、次いで、該シリコーンゴ
ム組成物被覆電線を温度200℃〜600℃に設定され
た加熱炉中に導入し、前記シリコーンゴム組成物を硬化
させることを特徴とするシリコーンゴム被覆電線の製造
方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP11115677A JP2000226521A (ja) | 1998-11-30 | 1999-04-23 | 電線被覆用シリコーンゴムベースコンパウンド、電線被覆用シリコーンゴム組成物およびシリコーンゴム被覆電線の製造方法 |
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP33997598 | 1998-11-30 | ||
JP10-339975 | 1998-11-30 | ||
JP11115677A JP2000226521A (ja) | 1998-11-30 | 1999-04-23 | 電線被覆用シリコーンゴムベースコンパウンド、電線被覆用シリコーンゴム組成物およびシリコーンゴム被覆電線の製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2000226521A true JP2000226521A (ja) | 2000-08-15 |
JP2000226521A5 JP2000226521A5 (ja) | 2006-06-15 |
Family
ID=26454152
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP11115677A Pending JP2000226521A (ja) | 1998-11-30 | 1999-04-23 | 電線被覆用シリコーンゴムベースコンパウンド、電線被覆用シリコーンゴム組成物およびシリコーンゴム被覆電線の製造方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP2000226521A (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2014220225A (ja) * | 2013-04-10 | 2014-11-20 | 東京応化工業株式会社 | 透明絶縁膜形成用組成物 |
-
1999
- 1999-04-23 JP JP11115677A patent/JP2000226521A/ja active Pending
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2014220225A (ja) * | 2013-04-10 | 2014-11-20 | 東京応化工業株式会社 | 透明絶縁膜形成用組成物 |
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