JP2001181505A

JP2001181505A - シリコーンゴム組成物

Info

Publication number: JP2001181505A
Application number: JP36655599A
Authority: JP
Inventors: Kenji Ota; 健治太田; Katsuya Baba; 勝也馬場; Hiroshi Honma; 博本間
Original assignee: Dow Corning Toray Silicone Co Ltd
Current assignee: DuPont Toray Specialty Materials KK
Priority date: 1999-12-24
Filing date: 1999-12-24
Publication date: 2001-07-03

Abstract

(57)【要約】【課題】押出成形性に優れ、押出成形の際にダイスの
形状を忠実に保持でき、そのため形状が複雑な押出成形
品の成形が可能であり、さらに、シリコーンゴム成形品
表面の黒化が発生したり黒い筋が発生することがない、
シリコーンゴム組成物を提供する。【解決手段】（Ａ）(Ａ)平均組成式：Ｒ_aＳｉＯ
_(4-a)/2（式中、Ｒは一価炭化水素基またはハロゲン原
子置換一価炭化水素基であり、ａは１.９５〜２.０５の
数である。）で示されるオルガノポリシロキサン生ゴ
ム、(Ｂ)粉末状シリカ、(Ｃ)オルトほう酸またはメタほ
う酸、(Ｄ)粉末状炭酸カルシウムおよび(Ｅ)硬化剤から
なるシリコーンゴム組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はシリコーンゴム組成
物に関する。詳しくは、押出成形性に優れ、押出成形の
際にダイスの形状を忠実に保持でき、そのため形状が複
雑な押出成形品の成形が可能であり、さらに、押出機内
部で発生する摩耗屑に起因するシリコーンゴム成形品表
面の黒化が発生したり、黒い筋が発生しない、シリコー
ンゴム組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】シリコーンゴムの成形方法の１つとし
て、常圧熱風硬化成形法と呼称されている押出成形方法
がある。この種の成形方法はシリコーンゴム製チューブ
等を成形する場合に適用されており、通常は、シリコー
ンゴム組成物、即ち、未硬化シリコーンゴムを押出機の
吐出口を通して押出し、吐出口のダイスの形状を保った
まま未硬化のシリコーンゴム成形品とし、これを熱風硬
化炉に送り込み加熱硬化させてシリコーンゴム成形品と
している。このような成形方法に使用されるシリコーン
ゴム組成物に要求される特性としては、シリコーンゴム
組成物のグリーン強度が高く、形状保持性に優れている
ことである。従来、このようなシリコーンゴム組成物の
形状保持性を高める方法としては、シリコーンゴム組成
物に配合される補強性充填剤である微粉末シリカの添加
量を増やしたり、石英粉末やけいそう土のような増量性
充填剤を加えてシリコーンゴム組成物の可塑度を高くす
る方法が採られている。しかし、このような方法では、
シリコーンゴム組成物の可塑化戻りが増大してその保存
安定性が低下したり、シリコーンゴム成形品の物理特性
が低下するという問題点があった。さらに、シリコーン
ゴムベースコンパウンドの製造段階でこれらの増量充填
剤が押出機の内壁を削り取り、その屑がシリコーンゴム
成形品表面に付着するという問題があった。また、シリ
コーンゴム組成物にポリテトラフルオロエチレン粉末を
配合することによりシリコーンゴム組成物の可塑度を高
める方法が提案されている（特開昭５２−１１２５０号
公報参照）。この方法ではシリコーンゴム組成物の可塑
化戻りの増大やシリコーンゴム成形品の物理特性の低下
は避けられるが、シリコーンゴム組成物のミル収縮が高
くなり、シリコーンゴム組成物の形状の保持という点で
は良好な方法ではなかった。また、米国特許明細書２７
２１８５７号公報において、シリコーンゴム組成物に、
ほう酸、ほう酸無水物、あるいはほう酸アルキルを添加
することにより、シリコーンゴム組成物の可塑度を高
め、粘着性を減少させ、作業性を改善する新しい方法が
提案されている。また、シリコーンゴム組成物に、オル
トほう酸やメタほう酸を配合してシリコーンゴム組成物
の可塑度やグリーン強度を高める方法が提案されている
（特開平９−１４３３７０号公報参照）。しかし、これ
らの方法で得られたシリコーンゴム組成物は、形状保持
性は優れていても、ミル収縮が大きいく、寸法安定性が
悪く、成形品の寸法調整に時間がかかるという欠点があ
った。これらの欠点を解消するために石英粉末やけいそ
う土等の増量充填材を配合すると、これらの増量充填剤
が押出機の内部壁を削り取り、その摩耗屑により、シリ
コーンゴム成形品表面が黒化したり、黒い筋が発生する
という欠点があった。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明者らは上記問題
点を解消すべく鋭意研究した結果、本発明に到達した。
即ち、本発明の目的は、押出成形性に優れ、押出成形の
際にダイスの形状を忠実に保持でき、形状が複雑な押出
成形品の成形が可能であり、さらに、シリコーンゴム成
形品表面の黒化の発生とか黒い筋の発生がない、シリコ
ーンゴム組成物を提供することにある。

【０００４】

【課題の解決手段】本発明は、(Ａ)平均組成式：Ｒ_aＳｉＯ_(4-a)/2（式中、Ｒは一価炭化水素基またはハロゲン原子置換一価炭化水素基であり、ａは１.９５〜２.０５の数である。）で示されるオルガノポリシロキサン生ゴム１００重量部、 (Ｂ)微粉末シリカ２５〜１００重量部、 (Ｃ)オルトほう酸またはメタほう酸０.００５〜５.００重量部、 (Ｄ)粉末状炭酸カルシウム５〜１００重量部、 (Ｅ)硬化剤（本発明組成物を硬化させるのに十分な量）からなるシリコーンゴム組成物に関する。

【０００５】

【発明の実施の形態】これを説明するに、(Ａ)成分のオ
ルガノポリシロキサン生ゴムは、本発明組成物の主成分
であり、平均組成式：Ｒ_aＳｉＯ_(4-a)/2で示される。上
式中、Ｒは一価炭化水素基またはハロゲン原子置換一価
炭化水素基であり、一価炭化水素基としては、例えば、
メチル基、エチル基、プロピル基などのアルキル基；ビ
ニル基、アリル基、ブチニル基、ヘキセニル基などのア
ルケニル基；フェニル基などのアリール基が例示され、
ハロゲン原子置換一価炭化水素基としては、３,３,３−
トリフルオロプロピル基が例示される。ａは１.９５〜
２.０５の数である。本成分の分子構造は、直鎖状また
は一部に分岐を有する直鎖状である。本成分の重合度
は、通常、１,０００〜２０,０００の範囲である。本成
分は単一重合体でも共重合体でもよく、あるいはこれら
の重合体の混合物でもよい。本成分を構成する単位の具
体例としては、ジメチルシロキサン単位、メチルビニル
シロキサン単位、メチルフェニルシロキサン単位，３,
３,３−トリフルオロプロピルメチルシロキサン単位が
挙げられる。また、本成分の分子末端基としては、トリ
メチルシロキシ基、ジメチルヒドロキシシロキシ基、ジ
メチルビニルシロキシ基、メチルビニルヒドロキシシロ
キシ基が例示される。このようなオルガノポリシロキサ
ン生ゴムとしては、両末端ジメチルビニルシロキシ基封
鎖ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合
体生ゴム、両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチ
ルポリシロキサン生ゴム、両末端シラノール基封鎖ジメ
チルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体生ゴ
ム、両末端メチルビニルヒドロキシシロキシ基封鎖ジメ
チルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体生ゴ
ムが挙げられる。

【０００６】(Ｂ)成分の微粉末状シリカは、本発明組成
物の可塑度を高めグリーン強度を高める役目の一部を担
うとともに、本発明組成物を硬化させて得られるシリコ
ーンゴム成形物に優れた機械的強度を付与するために必
須とされる成分である。このような微粉末状シリカとし
ては、ヒュームドシリカ等の乾式法シリカ、沈澱シリカ
等の湿式法シリカが挙げられ、さらにそれらの表面が、
オルガノクロロシラン、オルガノアルコキシシラン、ヘ
キサオルガノシラザン、シラノール封鎖ジオルガノポリ
シロキサン、ジオルガノシクロポリシロキサン等の有機
ケイ素化合物で疎水化処理された微粉末状シリカが使用
できる。本成分は、比表面積が５０ｍ² ／ｇ以上である
ことが好ましく、さらに１００ｍ²／ｇ以上であること
がより好ましい。本成分の配合量は、(Ａ)成分１００重
量部に対して２５〜１００重量部の範囲である。これ
は、２５重量部未満であると本発明組成物のグリーン強
度が十分に得られなくなるとともに硬化後の機械的強度
が不足し、１００重量部を越えると(Ａ)成分への配合が
困難になるためである。

【０００７】本発明組成物に使用される(Ｃ)成分のオル
トほう酸あるいはメタほう酸は、本発明組成物の特徴を
なす成分であり、シリコーンゴム組成物のグリーン強度
を高め、押出成形時の形状保持性を付与するという働き
をする。本成分の配合量は、(Ａ)成分１００重量部に対
して、０.００５〜５.００重量部の範囲であり、好まし
くは０.０１〜１.００重量部の範囲内である。これは
０.００５重量部未満であると十分なグリーン強度が得
られず、５.００重量部を越えるとシリコーンゴム組成
物の可塑化戻りが起こり、また、時にはシリコーンゴム
成形物から本成分の結晶が析出してくるという不都合が
生じるからである。これらは単独でも２種類の併用でも
差し支えない。

【０００８】本発明に使用される(Ｄ)成分の炭酸カルシ
ウム粉末は、本発明の特徴をなす成分であり、本発明の
組成物を押出成形する際に、ミル収縮を減らして寸法を
安定化させ、成形品を不透明にしながら押出機の内壁と
の摩擦による摩耗屑の発生をなくし、成形品に黒い筋を
発生させないために必須とする成分である。かかる炭酸
カルシウム粉末としては、軽質炭酸カルシウムと重質炭
酸カルシウムがある。軽質炭酸カルシウムは沈降炭酸カ
ルシウムとも呼ばれており、一般に、緻密質石灰石を炭
酸ガスと反応させて得られた軽質炭酸カルシウムスラリ
−を脱水し、乾燥させて製造される。重質炭酸カルシウ
ムは、粉砕炭酸カルシウムとも呼ばれており、一般に、
白色石灰石を粉砕し、得られた粉砕物を分級することに
よって製造される。本発明に使用される（Ｄ）成分は、
これらの中でもＢＥＴ法比表面積が８ｍ²／ｇ以下であ
る重質炭酸カルシウムであることが好ましく、また、そ
の表面が脂肪酸で処理された重質炭酸カルシウムである
ことが好ましい。また、その吸油量（ＪＩＳＫ５１０
１）が１５〜４０ｍｌ／１００ｇの範囲内にあるものが
好ましい。かかる（Ｄ）成分としては、例えば、東洋フ
ァインケミカル株式会社あるいは白石工業株式会社か
ら、商品名：ホワイトンＰ−１０、ホワイトンＰ−３
０、ホワイトンＰ−５０、ホワイトンＰ−７０、ホワイ
トンＨ、ＨＡＫＵＥＮＫＡ−ＣＣ、ＨＡＫＵＥＮＫＡ−
ＣＣＲ、Ｕｎｉｂｕｒ−７０、ホモカルＤとして市販さ
れている。本成分の配合量は（Ａ）成分１００重量部に
対して５〜１００重量部であり、５〜５０重量部が好ま
しい。これは、５重量部未満であるとミル収縮防止が不
十分であり、１００重量部を超えると（Ａ）成分への配
合が困難になるためである。

【０００９】(Ｅ)成分の硬化剤は本発明組成物を硬化さ
せるための成分であり、その種類等は特に限定されな
い。代表的な硬化剤としては有機過酸化物が挙げられ
る。このような有機過酸化物としては、ベンゾイルパー
オキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、２,５−
ジメチル−２,５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサ
ン、ビス（オルソ−メチルベンゾイル）パーオキサイ
ド、ビス（メタ−メチルベンゾイル）パーオキサイド、
ビス（パラ−メチルベンゾイル）パーオキサイド等のモ
ノメチルベンゾイルパーオキサイド、ビス（２，４−ジ
メチルベンゾイル）パーオキサイド等のジメチルベンゾ
イルパーオキサイド、ビス（２，４，６−トリメチルベ
ンゾイル）パーオキサイド等などが例示される。本成分
の配合量は、(Ａ)成分〜(Ｄ)成分の混合物１００重量部
に対し、０.１〜１０重量部である。

【００１０】また、(Ａ)成分のオルガノポリシロキサン
生ゴムがビニル基で代表されるようなアルケニル基を有
するものである場合には、１分子中にケイ素原子結合水
素原子を２個以上含有するオルガノハイドロジェンポリ
シロキサンと白金系触媒を併用して硬化剤として使用す
ることができる。このようなオルガノハイドロジェンポ
リシロキサンとしては、両末端トリメチルシロキシ基封
鎖メチルハイドロジェンポリシロキサン、両末端トリメ
チルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイド
ロジェンシロキサン共重合体、環状メチルハイドロジェ
ンポリシロキサンが例示される。このようなオルガノハ
イドロジェンポリシロキサンの重合度は３〜７００が望
ましい。その添加量は(Ｅ)成分のケイ素原子結合水素原
子の合計モル数と(Ａ)成分中のアルケニル基の合計モル
数との比が（０.５：１）〜（２０：１）となるような
量であることが必要である。この場合、白金系触媒とし
ては白金微粉末、白金黒、塩化白金酸、塩化白金酸のオ
レフィン錯体、塩化白金酸とジビニルジシロキサンとの
錯体が例示される。この白金系触媒の配合量は(Ａ)成分
〜(Ｄ)成分を混合したものの合計量１００万重量部に対
して、白金金属として０.１〜５００重量部であること
が望ましい。また、本発明においてはこのような硬化剤
に加えて、アセチレン系化合物、ヒドラジン化合物、ト
リアゾール化合物、フォスフィン類，メルカプタン類等
を硬化遅延剤を配合することは、本発明の目的を損なわ
ない限り差し支えない。

【００１１】本発明組成物は、上記した(Ａ)成分〜(Ｅ)
成分からなるものであるが、これらの成分に加えて、シ
リコーンゴム組成物に添加配合することが公知とされる
各種添加剤、例えば、顔料、耐熱剤、難燃剤、内部離型
剤、有機発泡剤、可塑剤等を添加配合することは、本発
明の目的を損なわない限り差し支えない。ここで、顔料
としては、カーボンブラック、ベンガラが例示される。
耐熱剤としては、希土類酸化物、希土類水酸化物、セリ
ウムシラノレート、セリウム脂肪酸塩が例示される。

【００１２】本発明にのシリコーンゴム組成物の製造方
法は下記工程１および工程１からなることを特徴とす
る。工程１；請求項１に記載の(Ａ)成分〜(Ｃ)成分を８０℃
以上の温度条件下で加熱混練した後、８０℃未満まで冷
却する工程。工程２；前記工程１で得られたシリコーンゴムコンパウ
ンドに、請求項１に記載の（Ｄ）成分を配合した後、請
求項２に記載の（Ｅ）成分を配合する工程。ここで、上
記工程１での(Ａ)成分〜(Ｃ)成分の加熱混練は、(Ｃ)成
分を(Ａ)成分と(Ｂ)成分を主成分とするシリコーンゴム
組成物中に均一に分散させるために必要な工程であり、
このような加熱混練を行わないと(Ｃ)成分がシリコーン
ゴム組成物中に均一に分散しにくい。また、(Ａ)成分〜
(Ｃ)成分の加熱条件は８０℃以上の温度条件下である
が、(Ｃ)成分としてオルトほう酸を使用した場合には、
１００〜２５０℃の温度範囲が好ましく、メタほう酸を
使用した場合、あるいはこれら２種類のほう酸を使用し
た場合には１７０〜２００℃の温度範囲で加熱混練する
ことが好ましい。また、(Ａ)成分〜(Ｃ)成分の加熱混練
に先立ち、(Ａ)成分〜(Ｃ)成分を予め８０℃未満の温度
下で混練しておき、しかる後に、８０℃以上の温度下で
加熱混練することが好ましい。

【００１３】本発明組成物の製造装置としては、ニーダ
ーミキサーや２軸連続混練押出機などシリコーンゴム組
成物の製造に使用されている従来公知の混練機が使用で
きる。

【００１４】以上のような本発明組成物は、押出成形性
に優れ、押出成形の際にダイスの形状を忠実に保持でき
る上、押出機内部で摩擦屑が発生しないためにシリコー
ンゴム成形品の表面が黒化したり、黒い筋が発生するこ
とがないという特徴を有するので、押出成形用シリコー
ンゴム組成物として好適に使用される。

【００１５】

【実施例】次に、本発明の実施例を説明する。実施例
中、部とあるのは重量部を示し、粘度は２５℃における
測定値を示す。

【００１６】

【実施例１】ジメチルシロキサン単位９９.８７モル％
とメチルビニルシロキサン単位０.１３モル％からな
り、両末端がジメチルビニルシロキシ基で封鎖されたジ
メチルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体生
ゴム（平均重合度５,０００）１００部と、比表面積２
００ｍ²／ｇの乾式法シリカ４５部、オルトほう酸を０.
０５部、粘度３０センチポイズの両末端シラノール基封
鎖ジメチルポリシロキサン１２部をニーダーミキサーに
投入して均一に混合した。次いでこの混合物をさらに１
７５℃で４５分間の加熱混練後８０℃まで冷却した。次
いで、粉末状重質炭酸カルシウム（東洋ファインケミカ
ル株式会社製、商品名：ホワイトンＰ−３０、比表面積
１２,０００ｃｍ²／ｇ、吸油量４０ｍｌ／１００ｇ）
を１５部を投入し、均一に混合してシリコーンゴムベー
スコンパウンドを調製した。このシリコーンゴムベース
コンパウンド１００部に対して、ビス（パラ−メチルベ
ンゾイル）パーオキサイドの５０重量％シリコーンオイ
ルペースト１.５部を添加し、２本ロール上で均一に混
練してシリコーンゴム組成物を調製した。このシリコー
ンゴム組成物を、押出機と横型の熱風硬化炉を備えたチ
ューブ成形用押出成形装置に導入して、１辺が３０ｍ
ｍ、肉厚４ｍｍの正四角形チューブを成形をした。ここ
で、成形温度は２５０℃であり、線速は３ｍ／分であっ
た。得られたシリコーンゴム製チューブは、ダイスに忠
実な正四角形のチューブであった。また、成形品表面は
つややかな白色であり、黒い筋は見られなかった。

【００１７】

【比較例１】実施例１において、オルトほう酸を添加混
合しなかった以外は実施例１と同様にしてシリコーンゴ
ム組成物を調製した。このシリコーンゴム組成物を用い
て、実施例１と同様にして正四角形チューブの成形を行
ったところ、目的の形状通りの正四角形チューブは成形
されず、完全につぶれた空洞のないチューブが得られ
た。

【００１８】

【比較例２】実施例１において、オルトほう酸の添加量
を０.００１部とした以外は実施例１と同様にしてシリ
コーンゴム組成物を調製した。このシリコーンゴム組成
物を用いて、実施例１と同様にして正四角形チューブの
成形を行ったところ、目的の形状通りのチューブは成形
されず、変形の度合は上記比較例１ほどではなかったも
のの、やはり上からつぶしたような空洞のないチューブ
が得られた。

【００１９】

【比較例３】実施例１において、オルトほう酸の添加量
を６.０部とした以外は実施例１と同様にしてシリコー
ンゴム組成物を調製した。しかしこのシリコーンゴム組
成物は可塑化戻りが大きく、２本ロール上で混練作業に
時間がかかってしまった。また、実施例１と同様にして
正四角形チューブの成形を行ったところ、グリーン強度
が高すぎるために吐出変動を起こしつぶれはなかったも
のの、一定の形状を有するチューブを成形することはで
きなかった。

【００２０】

【比較例４】実施例１において、重質炭酸カルシウム粉
末を配合しなかった以外は実施例１と同様にしてシリコ
ーンゴム組成物を調製した。このシリコーンゴム組成物
を用いて、実施例１と同様にして正四角形チューブの成
形を行ったところ、見かけ上は正四角形チューブが成形
されたが、この四角形チューブはダイスよりも寸法が小
さくなっており、形状が安定していなかった。

【００２１】

【比較例５】実施例１において、重質炭酸カルシウム粉
末を石英粉末［Ｕ．Ｓ．ＳＩＬＩＣＡ社、商品名：ミニ
シル５μ］に変えた以外は実施例１と同様にしてシリコ
ーンゴム組成物を調製した。この組成物について実施例
１と同様にして正四角形チューブの成形を行ったとこ
ろ、得られたシリコーンゴム製チューブは、ダイスに忠
実な正四角形のチューブであった。しかし、成形品表面
は全体的に灰色であり、多数の黒い筋が見られた。

【００２２】

【比較例６】実施例１において、重質炭酸カルシウムの
替りにけいそう土（昭和化学工業株式会社、商品名：ラ
ジオライトＦ）を配合した以外は実施例１と同様にして
シリコーンゴム組成物を調製した。この組成物について
実施例１と同様にして正四角形チューブの成形を行った
ところ、得られたシリコーンゴム製チューブは、ダイス
に忠実な正四角形のチューブであった。しかし、成形品
表面は全体的に灰色であり、数状の黒い筋が見られた。

【００２３】

【実施例２】ジメチルシロキサン単位９９.８７モル％
とメチルビニルシロキサン単位０.１３モル％からな
り、両末端がジメチルビニルシロキシ基で封鎖されたジ
メチルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体生
ゴム（平均重合度５,０００）１００部、表面がジメチ
ルジクロロシランで処理された比表面積２２０ｍ²／ｇ
の乾式法シリカ４５部、メタほう酸を０.３部および粘
度３０センチポイズの両末端シラノール基封鎖ジメチル
ポリシロキサン４．５部をニーダーミキサーに投入し均
一に混合した。次いでこの混合物をさらに１７５℃で４
５分間の条件下で加熱混練後、８０℃まで冷却した。次
いで、重質炭酸カルシウム（東洋ファインケミカル株式
会社製、商品名：ホワイトンＰ−３０、比表面積１２,
０００ｃｍ²／ｇ）１０部を投入し、均一に混合してシ
リコーンゴムベースコンパウンドを調製した。このシリ
コーンゴムベースコンパウンド１００部に対して、粘度
５センチストークスのオルガノハイドロジェンポリシロ
キサン（ケイ素原子結合水素原子含有率０.８重量％）
０.５部、硬化遅延剤としてモノメチルトリス（モノメ
チルブチノキシ）シラン０.０６部、塩化白金酸とジビ
ニルテトラメチルジシロキサンとの錯体を、白金金属と
して総重量に対して１５ｐｐｍとなる量を２本ロール上
で均一に混練してシリコーンゴム組成物を調製した。こ
のシリコーンゴム組成物を、押出機と横型の熱風硬化炉
を備えたチューブ成形用押出成形装置に導入して、Ｙ型
ジッパーガスケットの直線部を成形をした。ここで、成
形温度は２５０℃であり、線速は２.５ｍ／分であっ
た。得られたＹ型ジッパーガスケットの直線部は、熱風
硬化炉のベルトとガスケットとの接触面でのつぶれは見
られず、ツリー状のアンカー部も忠実にダイスの形状通
り成形することができた。また、成形品の表面はつやや
かな白色であり、黒い筋も見られなかった。

【００２４】

【実施例３】ジメチルシロキサン単位９９.８７モル％
とメチルビニルシロキサン単位０.１３モル％からな
り、両末端がジメチルビニルシロキシ基で封鎖されたジ
メチルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体生
ゴム（平均重合度５,０００）１００部、比表面積２０
０ｍ²／ｇの乾式法シリカ３０部、湿式法シリカ１０
部、オルトほう酸０.２部および粘度３０センチポイズ
の両末端シラノール基封鎖ジメチルポリシロキサン６.
５部をニーダーミキサーに投入し均一に混合した。次い
でこの混合物をさらに１７５℃で４５分間の条件下で加
熱下、混練後、８０℃まで冷却した。次いで、このシリ
コーンゴムコンパウンドに粉末状重質炭酸カルシウム
（東洋ファインケミカル株式会社製、商品名：ホワイト
ンＰ−３０、比表面積１２,０００ｃｍ²／ｇ、吸油量
４０ｍｌ／１００ｇ）２０部を投入して、均一に混合し
てシリコーンゴムベースコンパウンドを調製した。この
シリコーンゴムベースコンパウンド１００部に対して、
ビス（パラ−メチルベンゾイル）パーオキサイドの５０
重量％シリコーンオイルペーストを０.８部、ジクミル
パーオキサイドの５０重量％シリコーンオイルペースト
を１.５部、発泡剤としてアゾビスイソブチロニトリル
の５０重量％オルガンポリシロキサン生ゴムマスターバ
ッチを４.０部添加し、２本ロール上で均一に混練して
スポンジ用シリコーンゴム組成物を調製した。このシリ
コーンゴム組成物を押出機と横型の熱風硬化炉を備えた
チューブ成形用押出成形装置に導入して、温度２５０℃
で、線速３ｍ／分の条件下で発泡硬化させて中空のスポ
ンジ成形品を成形して、真円筒状の中空スポンジ成形品
を得た。この成形品の表面はつややかではないが白色で
あり、黒い筋も見られなかった。

【００２５】

【発明の効果】本発明のシリコーンゴム組成物は、上記
した(Ａ)成分〜(Ｅ)成分からなり、特に(Ｃ)成分のオル
トほう酸またはメタほう酸と(Ｄ)成分の粉末状炭酸カル
シウムを含有しているので、押出成形性に優れ、押出成
形の際にダイスの形状を忠実に保持でき、そのため形状
が複雑な押出成形品の成形が可能であり、さらに、押出
機内部で発生する摩耗屑に起因するシリコーンゴム成形
品表面の黒化が発生したり、黒い筋が発生しないという
特徴を有する。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｃ０８Ｋ 5/14 Ｃ０８Ｋ 5/14 // Ｂ２９Ｋ 83:00 Ｂ２９Ｋ 83:00 (72)発明者本間博千葉県市原市千種海岸２番２東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社研究開発本部内Ｆターム(参考） 4F207 AA33K AA45 AB03 AB17 AC04 AG08 AM10 AM32 KA01 KA17 KF02 KM20 4J002 CP031 CP042 CP081 CP131 CP141 DA119 DE189 DE238 DJ016 DK007 EK029 EK049 EZ009 FD016 FD142 FD149 FD207 FD208

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】 (Ａ)平均組成式：Ｒ_aＳｉＯ_(4-a)/2（式中、Ｒは一価炭化水素基またはハロゲン原子置換一価炭化水素基であり、ａは１.９５〜２.０５の数である。）で示されるオルガノポリシロキサン生ゴム１００重量部、 (Ｂ)粉末状シリカ２５〜１００重量部、 (Ｃ)オルトほう酸またはメタほう酸０.００５〜５.００重量部、 (Ｄ)粉末状炭酸カルシウム５〜１００重量部および (Ｅ)硬化剤（本発明組成物を硬化させるのに十分な量）からなるシリコーンゴム組成物。
【請求項２】（Ｄ）成分がＢＥＴ法比表面積８０,０
００ｃｍ²／ｇ未満の重質炭酸カルシウムである請求項
１記載のシリコーンゴム組成物。
【請求項３】下記工程１および工程２からなることを
特徴とするシリコーンゴム組成物の製造方法。工程１；請求項１に記載の(Ａ)成分〜(Ｃ)成分を８０℃
以上の温度条件下で加熱混練した後、８０℃未満まで冷
却する工程。工程２；前記工程１で得られたシリコーンゴムコンパウ
ンドに、請求項１に記載の（Ｄ）成分を配合した後、請
求項１に記載の（Ｅ）成分を配合することを特徴とする
シリコーンゴム組成物の製造方法。
【請求項４】押出成形用である請求項１記載のシリコ
ーンゴム組成物。