JPS5918758A - シリコ−ンゴムの架橋方法 - Google Patents
シリコ−ンゴムの架橋方法Info
- Publication number
- JPS5918758A JPS5918758A JP12573782A JP12573782A JPS5918758A JP S5918758 A JPS5918758 A JP S5918758A JP 12573782 A JP12573782 A JP 12573782A JP 12573782 A JP12573782 A JP 12573782A JP S5918758 A JPS5918758 A JP S5918758A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- peroxide
- crosslinking
- silicone rubber
- bis
- methylbenzoyl
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- Granted
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
シリコーンゴムは架橋剤として一般に有機過酸化物を用
いて・、加熱下に架橋成形される。
いて・、加熱下に架橋成形される。
シリコーンゴムはジメチルシリコーンゴム、メチルビニ
ルシリコーンゴム、メチルフェニルシリコーンゴム、ク
ロロシリコーンゴム等が一般的ニ使用されており、それ
ぞれ架橋特性が良い、低温特性が良い、耐油性が良い等
々の特徴を有している。
ルシリコーンゴム、メチルフェニルシリコーンゴム、ク
ロロシリコーンゴム等が一般的ニ使用されており、それ
ぞれ架橋特性が良い、低温特性が良い、耐油性が良い等
々の特徴を有している。
これらのゴムは単独で架橋剤を用いて成型されることは
なく、乾式シリカ、湿式シリカ等の補強剤、シリコーン
オイル等の可ソ剤、さらに種々物性向上を目的として添
加される各種添加剤、等々を配合したコンパウンドに架
橋剤として用いられる有機過酸化物を必要量添加混合し
た後、金型や熱風炉中で必要温度、必要時間加熱して、
シリコーンゴム成形品を得ている。
なく、乾式シリカ、湿式シリカ等の補強剤、シリコーン
オイル等の可ソ剤、さらに種々物性向上を目的として添
加される各種添加剤、等々を配合したコンパウンドに架
橋剤として用いられる有機過酸化物を必要量添加混合し
た後、金型や熱風炉中で必要温度、必要時間加熱して、
シリコーンゴム成形品を得ている。
シリコーンゴムコンパウンドの架橋Ｋｌｄ 一般Ｋ ヒ
ス（２，４−ジクロロベンゾイル）パーオキサイド、ジ
−ベンゾイルパーオキサイド、ビス（Ｐ−クロロベンゾ
イル）パーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエ
ート、ジクミルパーオキサイド、２．５−ジ（ｔ −フ
チルバーオキシ）ヘキサン、ｔ−ブチルクミルパーオキ
サイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド等の有機過酸化
物が工業的純品、又はペースト状の配合物の形で用いら
れており、シリコーンゴムの成形法、成形温度、シリコ
ーンゴムの種類、添加剤の種類等々の条件によりふされ
しい架橋剤の種類や添加量が選択され、用いられている
。
ス（２，４−ジクロロベンゾイル）パーオキサイド、ジ
−ベンゾイルパーオキサイド、ビス（Ｐ−クロロベンゾ
イル）パーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエ
ート、ジクミルパーオキサイド、２．５−ジ（ｔ −フ
チルバーオキシ）ヘキサン、ｔ−ブチルクミルパーオキ
サイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド等の有機過酸化
物が工業的純品、又はペースト状の配合物の形で用いら
れており、シリコーンゴムの成形法、成形温度、シリコ
ーンゴムの種類、添加剤の種類等々の条件によりふされ
しい架橋剤の種類や添加量が選択され、用いられている
。
これら種々の架橋剤の中でビス（２，４−ジクロロベン
ゾイル）パーオキサイドは非常に秀れた架橋剤であり、
そのために架橋剤として工業的に最も多く使用されてい
る。すなわち、架橋速度がこれらの架橋剤の中で最も速
いので生産性が最も良いという特徴はあるが、この架橋
剤の最大の特徴は熱風架橋（ＨＡＶ ）が効率よくでき
るというところにある。
ゾイル）パーオキサイドは非常に秀れた架橋剤であり、
そのために架橋剤として工業的に最も多く使用されてい
る。すなわち、架橋速度がこれらの架橋剤の中で最も速
いので生産性が最も良いという特徴はあるが、この架橋
剤の最大の特徴は熱風架橋（ＨＡＶ ）が効率よくでき
るというところにある。
熱風架橋は押出成形品を連続に架橋する方法で押出機よ
り押出されたンリコーノゴムナユーブ、シリコーンゴム
破覆電線等を３００〜４００℃程度の熱風炉を通過させ
ることにより架橋させる成形法である。ビス（２，４−
ジクロロベンゾイル）パーオキサイドとビス（Ｐ−クロ
ロベンゾイル）パーオキサイドとが成形物に発泡を与え
ることなく、シリコーンゴムを熱風架橋できる架橋剤で
あるが、ビス（Ｐ−クロロベンゾイル）パーオキサイド
は架橋速度が遅いので、特殊な場合を除いて熱風架橋に
は使用されていない。実質的に熱風架橋に使用できる架
橋剤はビス（２，４−ジクロロベンゾイル）パーオキサ
イドのみである。しかし、この架橋剤を使用して熱風架
橋や加圧成形により架橋成形されたシリコーンゴム成形
物にブルーミングが起ることである。プル−ミングは架
橋剤の分解生成物が徐々にしみ出て、表面が白くなる現
象で、これを防ぐためにビス（２１４−ジクロロベンゾ
イル）パーオキサイドで架橋されたシリコーンゴム成形
物は成形後長時間高温下で二次架橋処理を行う必要があ
る。ビス（２１４−ジクロロベンゾイル）パーオキサイ
ドは各種シリコーンゴム用架橋剤の中で最も低い架橋温
度、最も高い架橋速度をもち、同時に熱風架橋に使用で
きる唯一の架橋剤にもかかわらず、二次架橋処理しなけ
ればならないところに問題点が残っており、この問題の
解決が久しく求められていた。
り押出されたンリコーノゴムナユーブ、シリコーンゴム
破覆電線等を３００〜４００℃程度の熱風炉を通過させ
ることにより架橋させる成形法である。ビス（２，４−
ジクロロベンゾイル）パーオキサイドとビス（Ｐ−クロ
ロベンゾイル）パーオキサイドとが成形物に発泡を与え
ることなく、シリコーンゴムを熱風架橋できる架橋剤で
あるが、ビス（Ｐ−クロロベンゾイル）パーオキサイド
は架橋速度が遅いので、特殊な場合を除いて熱風架橋に
は使用されていない。実質的に熱風架橋に使用できる架
橋剤はビス（２，４−ジクロロベンゾイル）パーオキサ
イドのみである。しかし、この架橋剤を使用して熱風架
橋や加圧成形により架橋成形されたシリコーンゴム成形
物にブルーミングが起ることである。プル−ミングは架
橋剤の分解生成物が徐々にしみ出て、表面が白くなる現
象で、これを防ぐためにビス（２１４−ジクロロベンゾ
イル）パーオキサイドで架橋されたシリコーンゴム成形
物は成形後長時間高温下で二次架橋処理を行う必要があ
る。ビス（２１４−ジクロロベンゾイル）パーオキサイ
ドは各種シリコーンゴム用架橋剤の中で最も低い架橋温
度、最も高い架橋速度をもち、同時に熱風架橋に使用で
きる唯一の架橋剤にもかかわらず、二次架橋処理しなけ
ればならないところに問題点が残っており、この問題の
解決が久しく求められていた。
我々は鋭意研究の結果、ビス（２，４−ジクロロベンゾ
イル）パーオキサイドの代りにビス（オルソ−メチルベ
ンゾイル）パーオキサイドを架橋剤として用いることに
より前者と同じ架橋特性をもちなおかつプルーミングの
ないシリコ−゛ンゴム成形物を得ることを見出し、本発
明に到った。
イル）パーオキサイドの代りにビス（オルソ−メチルベ
ンゾイル）パーオキサイドを架橋剤として用いることに
より前者と同じ架橋特性をもちなおかつプルーミングの
ないシリコ−゛ンゴム成形物を得ることを見出し、本発
明に到った。
実施例にビス（オルソ−メチルベンゾイル）パーオキサ
イドとビス（２，４−ジクロロベンゾイル）パーオキサ
イドについて加圧成形した場合と熱風成形した場合の諸
物性を例示しだが、ビス（オルソ−メチルベンゾイル）
ノシ〜オキサイドはビス（２，４−）クロロベンゾイル
）パーオキサイドと同等もしくは若干良い結果を示し、
かつ、ブル−ミングが見られないという、画期的な架橋
剤であることが明らかである。
イドとビス（２，４−ジクロロベンゾイル）パーオキサ
イドについて加圧成形した場合と熱風成形した場合の諸
物性を例示しだが、ビス（オルソ−メチルベンゾイル）
ノシ〜オキサイドはビス（２，４−）クロロベンゾイル
）パーオキサイドと同等もしくは若干良い結果を示し、
かつ、ブル−ミングが見られないという、画期的な架橋
剤であることが明らかである。
これに加えて、ビスＣオルソ−メチルベンゾイル）パー
オキサイドの分子量は２７０．３とビス（２，４−ジク
ロロベンゾイル）パーオキサイドの３８０．０に比べ２
９ｑｂも小さいので、添加量にして約３割減らせること
が可能なことも実施例より明らかである。
オキサイドの分子量は２７０．３とビス（２，４−ジク
ロロベンゾイル）パーオキサイドの３８０．０に比べ２
９ｑｂも小さいので、添加量にして約３割減らせること
が可能なことも実施例より明らかである。
実験に用いたビス（オルソ−メチルベンゾイル）パーオ
キサイドの５０チシリコーンオイルペーストの合成方法
を合成例１に示したが、種々の方法で合成可能であり、
又、安全化のために用いたシリコーンオイルも、その全
部又は一部をフタール酸エステル類で置きかえてもその
性能に問題は々い。純品の型で用いることも可能ではあ
るが、安全化と粒子の細粒化のためにはンリコーンオイ
ルフタール酸エステル類でペースト化する方が好ま橋剤
と併用して用いることが出来る。
キサイドの５０チシリコーンオイルペーストの合成方法
を合成例１に示したが、種々の方法で合成可能であり、
又、安全化のために用いたシリコーンオイルも、その全
部又は一部をフタール酸エステル類で置きかえてもその
性能に問題は々い。純品の型で用いることも可能ではあ
るが、安全化と粒子の細粒化のためにはンリコーンオイ
ルフタール酸エステル類でペースト化する方が好ま橋剤
と併用して用いることが出来る。
シリコーンゴムに対スるビス（オルソ−メチルベンゾイ
ル）パーオキサイドの添加量は１００２のシリコーンゴ
ムに対して約０．５から１０ｍｍ０１で好ましくは約１
から１０ｍｍｏｌである。
ル）パーオキサイドの添加量は１００２のシリコーンゴ
ムに対して約０．５から１０ｍｍ０１で好ましくは約１
から１０ｍｍｏｌである。
架橋可能なシリコーンゴムはジメテルンリコーンゴム、
メチルビニルシリコーンゴム、メチルフェニルシリコー
ンゴム、クロロシリコーンゴムテする。架橋温度は約９
０℃から１５０℃が好ましい。
メチルビニルシリコーンゴム、メチルフェニルシリコー
ンゴム、クロロシリコーンゴムテする。架橋温度は約９
０℃から１５０℃が好ましい。
合成例１
攪拌機、温度計及び滴下ロートを備えた１ｔビーカーに
、水１００ｆと２５チ水酸化ナトリウム水溶液５５２９
（２，２モル）と、１０チネオゲンＲ（第−工業製薬製
）水溶液１０ｆとを仕込み、外冷下０℃に冷却した。こ
の溶液に６０チ過酸化水素水６８り（１，２モル）を０
〜５℃に保ちながら、攪拌下に滴下した。得られた混合
物中に、ついで２−トルイルクロライドｓ＋＋ｒ（２，
ｏモル）を０〜５℃で激しく攪拌しながら、６０分間に
わたって徐々に加えた。さらに、この反応混合物を０〜
５℃で６０分間攪拌した。反応終了後、この反応混合物
をメツチェ上に吸引濾過し、ｐ液がアルカリ性を示きな
くなるまで水洗し、ビス（オル：／ −） ｆ ルペン
ゾイル）パーオキサイドの湿体３５１２を得た。
、水１００ｆと２５チ水酸化ナトリウム水溶液５５２９
（２，２モル）と、１０チネオゲンＲ（第−工業製薬製
）水溶液１０ｆとを仕込み、外冷下０℃に冷却した。こ
の溶液に６０チ過酸化水素水６８り（１，２モル）を０
〜５℃に保ちながら、攪拌下に滴下した。得られた混合
物中に、ついで２−トルイルクロライドｓ＋＋ｒ（２，
ｏモル）を０〜５℃で激しく攪拌しながら、６０分間に
わたって徐々に加えた。さらに、この反応混合物を０〜
５℃で６０分間攪拌した。反応終了後、この反応混合物
をメツチェ上に吸引濾過し、ｐ液がアルカリ性を示きな
くなるまで水洗し、ビス（オル：／ −） ｆ ルペン
ゾイル）パーオキサイドの湿体３５１２を得た。
この湿体を室温で減圧乾燥することにより純度９９．３
％のビス（オルソ−メチルベンゾイル）パーオキサイド
２４７ｙ（収率９１．０％）を得た。
％のビス（オルソ−メチルベンゾイル）パーオキサイド
２４７ｙ（収率９１．０％）を得た。
得られたビス（オルノーメチルベンゾイル）パーオキサ
イド純品２００２にジメチルシリコーンオイル２００ｆ
を加え、充分に混合した後、５本ロールを通して５０チ
のビス（オルソ−メチルベンゾイル）パーオキサイドペ
ースト５６０ｆ（純度４９．８チ）を得た。
イド純品２００２にジメチルシリコーンオイル２００ｆ
を加え、充分に混合した後、５本ロールを通して５０チ
のビス（オルソ−メチルベンゾイル）パーオキサイドペ
ースト５６０ｆ（純度４９．８チ）を得た。
メチルビニルシリコーンゴムコンパウンドに合成例１で
合成した５０チビス（オルソ−メチルベンゾイル）パー
オキサイドペーストを必要量２本ロール上で十分混合し
、厚さ２間のモールドを用いて、１２０℃−１０分間架
橋を行った。得られたシートをＪＩＳ−に−６３０１「
加硫ゴム物理試験方法」により引張り強さ、伸び、硬度
（Ａ型）を測定した。プルーミングは架橋１日後と７日
後のシート表面の外観を目視することにより判定した。
合成した５０チビス（オルソ−メチルベンゾイル）パー
オキサイドペーストを必要量２本ロール上で十分混合し
、厚さ２間のモールドを用いて、１２０℃−１０分間架
橋を行った。得られたシートをＪＩＳ−に−６３０１「
加硫ゴム物理試験方法」により引張り強さ、伸び、硬度
（Ａ型）を測定した。プルーミングは架橋１日後と７日
後のシート表面の外観を目視することにより判定した。
なお比較に用いた５０％ビス（２，４−ジクロロベンゾ
イル）パーオキサイドペーストハ市販品を用いた。結果
を下表にまとめだ。
イル）パーオキサイドペーストハ市販品を用いた。結果
を下表にまとめだ。
実施例２
実施例１と同一の方法で、架橋剤をメテルビニルンリコ
ーンゴムコンノ２つ／ドに良く練す込ミ、次に冷時にお
いて厚さ約２ ａｍに成形する。この未架橋のシートを
１９０℃のギヤーオーツ゛に１５分入れ熱風架橋し、表
面のベタつきと、成形物の断面の発泡を観察した。プル
−ミングは架橋１日後と７日後のシート表面の外観を目
視することにより判定した。
ーンゴムコンノ２つ／ドに良く練す込ミ、次に冷時にお
いて厚さ約２ ａｍに成形する。この未架橋のシートを
１９０℃のギヤーオーツ゛に１５分入れ熱風架橋し、表
面のベタつきと、成形物の断面の発泡を観察した。プル
−ミングは架橋１日後と７日後のシート表面の外観を目
視することにより判定した。
架橋剤は実施例２と同じものを用いた。結果を下表にま
とめた。
とめた。
特許出願人 化薬ヌーリー株式会社
Claims (1)
- １、 ビス（オルノーメチルベンゾイル）パーオキサイ
ドをシリコーンゴムの架橋剤として用いることを特徴と
するシリコーンゴムの架橋方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12573782A JPS5918758A (ja) | 1982-07-21 | 1982-07-21 | シリコ−ンゴムの架橋方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12573782A JPS5918758A (ja) | 1982-07-21 | 1982-07-21 | シリコ−ンゴムの架橋方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5918758A true JPS5918758A (ja) | 1984-01-31 |
| JPH0354138B2 JPH0354138B2 (ja) | 1991-08-19 |
Family
ID=14917535
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP12573782A Granted JPS5918758A (ja) | 1982-07-21 | 1982-07-21 | シリコ−ンゴムの架橋方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5918758A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5051465A (en) * | 1988-11-02 | 1991-09-24 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Silicone rubber composition |
| EP0839860A1 (en) * | 1996-10-29 | 1998-05-06 | Dow Corning Toray Silicone Company Ltd. | Silicone rubber composition and method for molding silicone rubbers |
| EP0939103A3 (en) * | 1998-02-26 | 1999-12-15 | Dow Corning Toray Silicone Company, Ltd. | Silicone rubber composition |
| US6011105A (en) * | 1997-08-27 | 2000-01-04 | Dow Corning Toray Silicone Co., Ltd. | Flame-retardant silicon rubber composition for coating electrical wire and cable |
| US6264865B1 (en) | 1998-11-30 | 2001-07-24 | Dow Corning Toray Silicone Company, Ltd. | Silicone rubber base compound for electrical wire coating, silicone composition for electrical wire coating, and process for the production of silicone rubber coated electrical wire |
-
1982
- 1982-07-21 JP JP12573782A patent/JPS5918758A/ja active Granted
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5051465A (en) * | 1988-11-02 | 1991-09-24 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Silicone rubber composition |
| EP0839860A1 (en) * | 1996-10-29 | 1998-05-06 | Dow Corning Toray Silicone Company Ltd. | Silicone rubber composition and method for molding silicone rubbers |
| US5973058A (en) * | 1996-10-29 | 1999-10-26 | Dow Corning Toray Silicone Co., Ltd. | Silicone rubber composition and method for molding silicone rubber |
| US6011105A (en) * | 1997-08-27 | 2000-01-04 | Dow Corning Toray Silicone Co., Ltd. | Flame-retardant silicon rubber composition for coating electrical wire and cable |
| EP0939103A3 (en) * | 1998-02-26 | 1999-12-15 | Dow Corning Toray Silicone Company, Ltd. | Silicone rubber composition |
| US6294636B1 (en) | 1998-02-26 | 2001-09-25 | Dow Corning Toray Silicone Company, Ltd. | Silicone rubber composition |
| US6264865B1 (en) | 1998-11-30 | 2001-07-24 | Dow Corning Toray Silicone Company, Ltd. | Silicone rubber base compound for electrical wire coating, silicone composition for electrical wire coating, and process for the production of silicone rubber coated electrical wire |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0354138B2 (ja) | 1991-08-19 |
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