JPS59232145A - シリコ−ンゴムの架橋方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 シリコーンゴムは一般的に有機過酸化物を用いて、加熱
下に架橋成形される。シリコーンゴムはジメチルシリコ
ーンゴム、メチルビニルシリコーンゴム、メチルフェニ
ルシリコーンゴム、クロロシリコーンゴム等が一般的に
使用されており、それぞれ架橋特性が良い、低温特性が
良い、耐油性が良い等々の特徴を有している。

これらのゴムは、乾式シリカ、湿式シリカ等の補強剤、
シリコーンオイル等の可塑剤、さらに種々の物性向上を
目的とした各種添加剤、等々を配合してコンパウンドと
され、架橋剤とじて用いられる有機過酸化物を必要量添
加混合した後、金型や熱風炉中で必要温度で必要時間加
熱して、シリコーンゴム成形品となされている。

シリコーンゴムコンパウンドの架橋には一般にビス（２
，４−ジクロロベンゾイル）パーオキサイド、ジ−ベン
ゾイルパーオキサイド、２．５−ジ（１−ブチルパーオ
キシ）ヘキサン、Ｅ−ブチルクミルパーオキサイド、ジ
−ｔ−ブチルパーオキサイド等の有機過酸化物が工業的
純品、又はペースト状の配合物の形で用いられておυ、
シリコーンゴムの成形法、成形温度、シリコーンゴムの
種類、添加剤の種類等々の条件により適切な架橋剤の種
類及びその添加量が選択され用いられている。

これら種々の架橋剤の中でビス（２，４−ジクロロベン
ゾイル）パーオキサイドは非常に秀れた架橋剤であり、
そのために架橋剤として工業的に最も多く使用されてい
る。すなわち、架橋速度がこれらの架橋剤の中で最も速
く生産性が最も良いという特徴だけでなく、この架橋剤
の最犬の特徴は熱風架橋（ＨＡＶ）が効率よくできると
いうところにある。

熱風架橋は押出成形品を連続に架橋する方法で押出機よ
り押し出されたシリコーンゴムチ−ブ、シリコーンゴム
補覆電線等を３００−４．００℃程度の熱風炉を通過さ
せることにより架橋させる成形法である。ビス（２，４
−ジクロロベンゾイル）パーオキサイドとビス（ｐ−ク
ロロベンゾイル）パーオキサイドとが成形物に発泡を与
えることなく、シリコーンゴムを熱風架橋できる架橋剤
であるがビス（ｐ−クロロベンゾイル）パーオキサイド
は架橋速度が遅いので、特殊な場合を除いて熱風架橋に
は使用されていない。実質的に熱風架橋に使用できる架
橋剤はビス（２，４−ジクロロベンゾイル）パーオキサ
イドのみである。しかし、問題点はこの架橋剤を使用し
て熱風架橋や加圧成形されたシリコーンゴム成形物にブ
ルーミングが起こることである。

ブルーミングは架橋剤の分解生成物が徐々にしみ出て、
表面が白くなる現象で、これを防ぐためにビス（２，４
−ジクロロベンゾイル）パーオキサイドで架橋されたシ
リコーンゴム成形物は成形後長時間高温下で二次架橋処
理を行う必要がある。ビス（２，４−ジクロロベンゾイ
ル）パーオキサイドは各種シリコーンゴム用架橋剤の中
で最も低い架橋温度、最も高い架橋速度をもち、同時に
熱風架橋に使用できる唯一の架橋剤にもかかわらず、二
次架橋処理をしなければならないところに問題点が残っ
ており、この問題の解決が久しく求められていた。

我々は鋭意研究の結果、ビス（２，４−ジクロロベンゾ
イル）パーオキサイドの代りにビス（オルソ−メトキシ
ベンゾイル）パーオキサイドを架橋剤として用いること
により、ブルーミングのないシリコーンゴム成形物を得
るだけでなく、前者よシも高い架橋速度をもつことを見
出し、本発明に到った。

実施例にビス（オルソ−メトキシベンゾイル）た場合と
熱風成形した場合の諸物性を例示したが、ビス（オルソ
−メトキシベンゾイル）パーオキサイドはビス（２，４
−ジクロロベンゾイル）パーオキサイドと同等、伸びに
おいては著しく良い結果を示し、かつ、ブルーミングが
見られない。さらにキーラストメーターによる架橋テス
ト結果によってわかるように、ビス（２，４−ジクロロ
ベンゾイル）パーオキサイドよシも高い架橋速度をもち
、画期的な架橋剤であることは、明きらかである。

実験に用いたビス（オルソ−メトキシベンゾイル）パー
オキサイドの５０％シリコーンオイルペーストの合成方
法を合成例１に示したが、種々の方法で合成可能であシ
、又、安全化のために用いたシリコーンオイルも、その
全部又は一部を７タール酸エステル類で置き変えてもそ
の性能に問題はない。純品の型で用いることも可能では
あるが、安全化と粒子の細粒化のためにはシリコーンオ
イル、フタール酸エステル類でペースト化する方が好ま
しい。

５− スフ−４防止や架橋の遅い架橋剤の促進剤として他の架
橋剤と併用して用いることが出来る。

シリコーンゴムに対するビス（オルソ−メトキシベンゾ
イル）パーオキサイドの添加量ハ１００ｙのシリコーン
ゴムに対して約０．５から１０１１０１ＴＩで好ましく
は約１からｌ　Ｑ　ｍｍｏｌである。

架橋可能なシリコーンゴムはジメチルシリコーンゴム、
メチルビニルシリコーンゴムでアル。

架橋温度は約９０℃から１５０℃が奸才しい。

合成例１゜ 攪拌機、温度計及び滴下ロートを備えた１！ビーカーに
、水１００ｇ−と２５％水酸化ナトリウム水溶液３５２
ｐ（２，２モル）と、１０％ネオゲンＲ（第−工業製薬
製）水溶液１０１とを仕込み、外冷下Ｏ℃に冷却した。

この溶液に６０％過酸化水素水６８Ｐ（１，２モル）を
０〜５℃に保ちながら、攪拌下に滴下した。得られた混
合物中に、ついで２−メトキシベンゾイルクロライド３
４２１（２，０モル）を０〜５℃で激しく攪拌しながら
、６０分間にわたって徐々に加えた。さらに、この６一 反応混合物を０〜５°Ｃで６０分間攪拌した。反応終了
後、この反応混合物をメツチェ上に吸引許過し、Ｆ液が
アルカリ性を示さなくなるまで水洗しビス（オルソ−メ
トキシベンゾイル）パーオキサイドの湿体３６５１を得
た。

この湿体な室温で減圧乾燥することにより純度９９２％
のビス（オルソ−メトキシベンゾイル）パーオキサイド
２２６Ｐ（収率７５．４％）を得た。

得られたビス（オルソ−メトキシベンゾイル）パーオキ
サイド純品２００１にジメチルシリコーンオイル２００
１を加え、充分に混合した後、３本ロールを通して５０
％のビス（オルソ−メトキシベンゾイル）パーオキサイ
ドペースト３６０ｇ−（純度５０２％）を得た。

実施例１゜ メチルビニルシリコーンゴムコンパウンドニ合成例１で
合成した５０％ビス（オルソ−メトキシ） られたシートをＪＩＳ−に−６３０１ｒ加硫ゴム物理試
験方法」により引張シ強さ、伸び、硬度（Ａ型）を測定
した。ブルーミングは架橋１日後と７日後のシート表面
の外観を目視することにより判定した。なお比較に用い
た５０％ビス（２，４−ジクロロベンゾイル）パーオキ
サイドペーストは市販品を用いた。結果を下表にまとめ
た。

実施例２゜ 実施例１と同一の方法で、架橋剤をメチルビニルシリコ
ーンゴムコンパウンドに良＜練り込み、次に冷時におい
て厚さ約２ｗｎに成形する。この未架橋のシートを１９
０℃のギヤーオープンに１５分入れ熱風架橋し、表面の
ベタつきと、成形物の断面の発泡を観察した。ブルーミ
ングは架橋１日後と７日後のシート表面の外観を目視す
ることによシ判定した。

架橋剤は実施例１と同じものを用いた。結果を下表にま
とめた。

実施例３、 実施例１と同一の方法で、架橋剤をメチルビニルシリコ
ーンゴムコンパウンドに良＜練シ込ミ、冷時において厚
さ約２門に成形する。この未架橋のシートからポンチで
適当サイズの試験片を打ち抜きテストサンプルとする。

Ｊ８Ｆ！、型キーラストメーター■型（ゴム用）で架橋
速度を測定した。

９− 架橋剤は実施例１と同じものを用いた。結果を下表に捷
とめた。

に）Ｆ工は架橋度、ＴＩＯは誘導時間、Ｔ２Ｏは適正架
橋時間を示す。

特許出願人　　化薬ヌーリー株式会社 １０−

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）　　ビス（オルソ−メトキシベンゾイル）パーオ
   キサイドを架橋剤として用いることを特徴とするシリコ
   ーンゴムの架橋方法。