JPS6058465A

JPS6058465A - 複合樹脂組成物

Info

Publication number: JPS6058465A
Application number: JP16667183A
Authority: JP
Inventors: Masakuni Tsukushi; 筑紫　昌邦; Hideo Okawa; 秀夫大川; Jiro Saito; 斉藤　二郎
Original assignee: Calp Kogyo KK
Current assignee: Calp Kogyo KK
Priority date: 1983-09-12
Filing date: 1983-09-12
Publication date: 1985-04-04
Also published as: JPS6043381B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】本発明は複合樹脂組成物に関し、さらに詳しくは機械的
強度に優れるとともに、外観が良好であって二次加工性
に優れ、かつ色調が良好な成形品を得ることができる複
合樹脂組成物に関する。

従来、ガラス繊維配合燃可塑性樹脂においては配合する
ガラス繊維は一般に繊維長が３〜５　ｍ　。

繊維径が１５〜２５μのものが用いられている。

また、ガラス繊維と熱可塑性樹脂との接着性を向上させ
るために、ガラス繊維に適当な化学処理を施すことが行
なわれており、このような場合ガラス繊維への処理剤の
付着量ハ通常［Ｌ２５〜０．３０重量置部されている。

このためガラス繊維の熱可塑性樹脂への配合時に剪断に
よりガラス繊維が折れて長さが２００〜３００μとなり
、機械的強度、特に引張強度１曲げ強度、衝撃強度が低
下するという問題が生じた。

したがって、目標物性を得るためには、ガラス繊維の配
合量を多くする必要があるが、ガラス繊維を多量配合す
ると新たな問題を生じた。すなわち、ガラス繊維を多量
に配合すると、■ガラス繊維により混線Φ成形加工機が
摩耗する。■成形品の表面にガラス繊維が浮出し、外観
が不良となり、しかも二次加工性も悪化する。■結局多
量の処理剤を用いることとなり成形品が黄変する。■比
重が重くなる、等の問題が生じた。

本発明者らは上記従来の欠点を解消するために鋭意検討
を重ねた。その結果、カラス繊維の繊維径を４〜８μと
従来品の１／２〜１／３とするとともに、有機シラン系
化合物でガラス繊維の表面を処理し、この有機シラン系
化合物のカラス繊維への付着量をＩ１１〜Ｑ、２重量％
とすることにより上記従来の欠点を解消しうることを知
見し、本発明を完成するに到った。

すなわち本発明は、（４）繊維径が４〜８μであり、か
つ有機シラン系化合物のガラス繊維への付着量が［Ｌ１
〜Ｇ、２重週係となるように有機シラン系化合物で表面
処理された繊維、（Ｂ）熱可塑性樹脂および（Ｑ変性ポ
リオレフィンからなる複合樹脂組成物を提供するもので
ある。

本発明において（Ａ）成分として用いるガラス繊維は、
繊維径が４〜８μのものである。繊維径がこの範囲外の
ものであると、機械的強度が低下するので好１しくない
。捷た、繊維長ｌ−ｊ特に制限はないが通常６〜５咽の
ものが用いられる。さら釦、このガラス繊維は有機シラ
ン系化合物で表面処理されたものであって、この有機シ
ラン系化合物のガラス繊維への付着量が［１１〜ｎ２重
量％のものである。ここで該付着量が［１１重量％未満
であると機械的強度が低下し、一方０．２重量％を超え
ると成形品に黄変が生じ好ましくない。

なお、ガラス繊維としては特に制限はないが、例えば無
アルカリガラス繊維、低アルカリガラス繊維等が挙げら
れる。また、有様シラン系化合物としては様々なものが
用いられ、特に制限はないが、例えばγ−クロロプロピ
ルトリメトキシシラン、ビニルトリクロロシラン、ビニ
ルトリアセトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、
ビニル・トリス（β−メトキシエトキシ）シラン、γ−
メタクリロキシグロビルトリメトキシシラン、メタクリ
ｐキシプ四ピルトリアルコキシシラン、β−１，４−エ
ポキシシクロヘキシル）エチル）　ＩＪメトキシシラン
、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、メル
カプトグロビルトリメトキシシラン、ｒ−メルカグトグ
ロビルトリメトキシシラン、Ｎ−（）リメトキシシリル
グロビル）−エチレンジアミン、アミノ官能性シラン、
γ−アミノグロビルトリエトキシシラン、Ｎ−β−（ア
ミノエチルフーγ−アミノグロビルメチルジメトキシシ
ラン、β−（ポリエチレンアミノ）プロピルトリメトキ
シシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロ
ピルトリメトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−
γ−オキシプロピルメチルジアルコキシシラン、ｒ−ウ
レイドグロビルトリエトキシシラン、γ−アミジノチオ
グロビルトリヒドロキシシラン等が挙げられる。

これらの中でもアミノ基含有のもの、とりわけＮ−β−
（アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシ
ランが好ましい。

上記有機シラン系化合物で表面処理したカラス繊維を得
るには通常、ガラス繊維を上記の有機シラン系化合物、
好ましくはアミノ基含有有機シラン系化合物で接触処理
すればよい。この際、溶媒を使用１−なくともよいが、
好ましくは低級アルコールと水の混合溶媒を用いる。

次に本発明の（Ｂ）成分として用いる熱可塑性樹脂とし
ては特に制限はなく様々なものを挙げることができる。

例えばポリプロピレン＊　Ａ　Ｂ　Ｓ　樹脂＋ポリカー
ボネート、ポリアミド、ポリアセタール。

ポリスチレン、ポリエチレン等が挙げられる。

また（Ｑ成分である変性ポリオレフィンとしてはポリオ
レフィンを液状ゴムおよび／または不飽和カルボン酸（
無水物を含む）あるいはその誘導体で化学変性したもの
が好適に用いられる。ここで液状ゴムとしては、末端ヒ
ドロキシル化ポリブタジェンが好適である。この化学変
性ポリオレフィンを製造するにあたっては、ポリプロピ
レン等のポリオレフィン、液状ゴムおよび不飽和カルボ
ン酸またはその誘導体をキシレン、トルエン、ヘゲタン
、モノクロルベンゼン等の溶媒中で、ベンゾイルパーオ
キサイド等のラジカル発生剤を用いて反応させればよい
。この化学変性ポリオレフィンの製法の詳細に関しては
特開昭５４−１２４０４９号公報に開示されている。

上記（４）、（Ｂ）および（Ｃ）成分の配合割合は、通
常（４）成分５〜８０重量係と置部）成分９５〜２０重
量％、より好ましくは（４）成分２０〜６００〜６０重
量部成分８０〜４００〜４０重量部００重景型針対して
、（Ｑ成分１〜４重量部である。

なお、本発明においては上記（勾、　（Ｂ）、　（Ｃ）
成分の他に、必要によりガラス繊維以外の無機充填材を
配合することができる。無機充填材としては特に制限は
ないが、例えばタルク、マイカ、炭酸カルシウム、木粉
等が挙げられる。

さらに、本発明においては必要に応じて架橋剤。

滑剤、帯電防止剤１着色剤９難燃剤、酸化防止剤、紫外
線吸収剤、可塑剤などを加えることができる０本発明の
複合樹脂組成物は上記成分を混練することにより得られ
る。各成分の混線は通常行なわれている方法、例えばパ
ンバリーミキサー等の混線機を用いて行なう。また、混
線に際しては予め予備混合しておくことが好ましい。次
いで、このようにして得られた複合樹脂組成物を一軸押
出機等を用いてベレット化し、さらに射出成形、押出成
形等の成形手段を用いて成形品を製造することができる
。

本発明によれば従来品に比し、機械的強度、とりわけ引
張強度１曲げ強度、衝撃強度に優れｆｃ成形品を得るこ
とができる。しかも、本発明によれば成形品の表面にガ
ラス繊維が滓出ることがなく、外観が良好であって、し
かも塗装性などの二次加工性にすぐれた成形品を得るこ
とができる。さらに１本発明によれば処理剤による原形
品の黄変が少なく、色調の良好な成形品が得られる。

したがって、本発明の複合樹脂組成物は各種成形品の素
材、とりわけ精密機構部品、事務機、音響部品ハウジン
グ、自動車部品、電動工具、家電ハウジング等の素材と
して有効に利用することができる。

次に本発明を実施例により詳細に説明する。

調製例有機シラン系化合物で表面処理さｔｌ、たカラス繊維の
調製 ■　酢酸ビニル９０容量係と水１０容ｉ％との混合溶媒
に、Ｎ−β−（アミノエチルＪ−ｒ−アミノプロピルト
リメトキシシラン１０重ｆ１％を溶解した。次いで、上
記溶液をガラス繊維（繊維長３〜５鰭、繊維径６μ〕と
共にスーパーミキサーに投入し、室温において低速で２
分間攪拌した後、温度を１５０〜２００　Ｕ４で上げ１
０分間攪拌して揮発分を除去１〜で有機シラン系化。

金物で表面処理されたガラス繊維を調製した。

ガラス繊維への処理剤の付着量は０．１７７重量部あっ
た。

■　酢酸ビニル９０容ｉ％と水１０容量％との混合溶媒
にＮ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリ
メトキシシランの濃度をそれぞれ５，８，１０，２０．
５００重量部調整したものを溶解した。次いで上記各溶
液を繊維径２〜１４μの各種ガラス繊維（繊維長３〜５
　ｒｒａｓ　）と共にスーパーミキサーに投入し、以下
上記■と同様にして、ガラス繊維への処理剤の付着量が
種々の有機シラン系化合物で表面処理されたガラス繊維
を調製した。なお、以下に有機シラン系化合物の濃度と
ガラス繊維への処理剤の付着量との関係を示す。

袈造例変性ポリオレフィンの製造攪拌翼と還流装置を備えた内容ｆｒＣ５，Ｉ３の三ロセ
パラブルフラスコにポリプロピレン（メルトインデック
ス（ＭＩ）　８！ｉ’−／１０分、密度１１９１Ｌｉ−
／ｃｒＩ。

商品名：Ｊ７００Ｇ、出光石油化学＠製）１００重量部
に対して末端ヒドロキシル化１．４−ポリブタジェン（
数平均分子−１１ｊ（３０００，商品名　：ＲＣＯＰｏｌｙ　ｂａ　Ｒ４５ＨＴ７Ｔｈｅｍ、Ｄｉｖ、製）
５重量部、無水マレイン酸２０重量部、ジクミルパーオ
キサイド１７２重量部およびキシレン６００爪ｆｇ部を
装入し、油浴にて投げ込みヒーターを用いて加熱し、攪
拌下で１２ＤＣ，１時間反応させ、その後１４０Ｃで３
時間反応を継続した。反応終了後、冷却し、大過剰のア
セトン中に沈澱させ、吸引濾過、さらに乾燥（７０Ｃに
て５０時間）１−て白色の粉末を得た。続いてこの粉末
をソツクレー抽出装置に入れ、アセトンによって１６時
間抽出して、未反応のポリブタジェンおよび無水マレイ
ン酸を除去して化学変性ポリオレフィンを得た。

実施例１〜２３および比較例１〜１１上記調製例で得られ几有機シラン系化合物で表面処理さ
れたガラス繊維、熱可塑性樹脂および上記製造例で得ら
れた変性ポリオレフィンを第１表に示す割合で配合し、
−軸押出機（ナカタニ機械間製、Ｎｖｃ−５０）にて温
１２１０〜２３０Ｃ。

吐出量５０　Ｋｙ／　ｈ　ｒ　の条件で押出し、２？Ｉ
ＩＩＩφのストランド１３、ペレタイザーにて２Ｔｍφ
×３調の大きさのペレットを得た。

このペレットを用い、下記方法にしたがって物性を評価
した。結果を第１表に示す。

評価方法ｔ　引張試験ＡＳＴＭＤ−１３８に準拠 λ　曲げ試験ＡＳＴＭＤ−７９０に準拠五　アイゾツト衝撃試験Ａ８ＴＭＤ−２５６に準拠４、黄変度イエローインデックス値（Ｙ、Ｉ値）１０以下であることが好寸しい。

５、外観縦１００ｍＸ横１１００Ｗ×厚さ６目のプレートを射出
成形機にて成形し、その表面を目視にて判定した。

○・・・美麗 △・・・若干ガラス繊維が表面に出た。

×・・・　ガラス繊維が表面全体に滓出た。

※１　ポリプロピレン（出光石油化学■製、出光ポリプ
ロピレンＪ−３０５０Ｈ，メルトインデックス：　３０
　Ｆ／１０分） ※２　ＡＢＳ樹脂（宇部サイコン−製、　ＥＸ−１５１
）※３　ポリカーボネート（出光石油化学（掬製、出光
ポリカーボネートＡ−２７００） ※４６−ナイロン（宇部興産（ケラ製、６−ナイロンｐ
−１０１１Ｆ） ※５　ポリアセタール（旭化成（怜製、テナック５０１
０） ※６　浅田製粉■製２粒径２〜３　ｔｔ※７　浅田製粉
■製９粒径５〜６μ ※８　金子鉱業■製、ＫＳ−１３００．粒径１〜３　μ ※９　粒度８０メツシユの木粉粉砕品 ※１０　ガラス繊維が折れやすかっ比。

特許出願人　カルプエ梨株式会社

Claims

【特許請求の範囲】ｔ　（４）繊維径が４〜８μであり、かつ有機シラン系
化合物のガラス繊維への付着量がｃＬ１〜［１２重量置
部なるように有機シラン系化合物で表面処理されたガラ
ス繊維、（Ｂ）熱可塑性樹脂および（Ｃ’）　変性ポリ
オレフィンからなる複合樹脂組成物。２、（４）、（Ｂ）および（Ｑ成分の配合割合が、（Ｎ
成分５〜８０重置部と（Ｂ）成分９５〜２０重量係の合
置部００重量部に対して（Ｑ成分１〜４重量部である特
許請求の範囲第１項記載の複合樹脂組成物。