JP2858472B2 - 安定剤分散液 - Google Patents
安定剤分散液Info
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
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Description
【発明の詳細な説明】 本発明は、ジオールとカルボン酸無水物の特定の反応
生成物を補助乳化剤として含む、ゴム用又は熱可塑性材
料用の有機安定剤の水性分散液に関するものである。こ
の分散液は、簡単な製造法、安定性および化学材料に対
する有効性を特徴とする。
生成物を補助乳化剤として含む、ゴム用又は熱可塑性材
料用の有機安定剤の水性分散液に関するものである。こ
の分散液は、簡単な製造法、安定性および化学材料に対
する有効性を特徴とする。
安定剤は、例えば使用中や加工中の熱安定性や耐候性
を増すために、ゴムや熱可塑性材料などの化学材料に常
に添加される。このような安定剤は、溶融物の配合の
時、又は、化学材料を得るための原材料であるポリマー
の製造中や仕上げの時にさえ添加することができる。原
材料が分散液として得られる場合には、この安定剤分散
液は、そのままの形で混合できる。その後混合液を化学
材料−例えば粉末又は顆粒に仕上げる。従って精製や仕
上げの間に起こり得るポリマーの損傷は、安定剤の存在
により減少する。
を増すために、ゴムや熱可塑性材料などの化学材料に常
に添加される。このような安定剤は、溶融物の配合の
時、又は、化学材料を得るための原材料であるポリマー
の製造中や仕上げの時にさえ添加することができる。原
材料が分散液として得られる場合には、この安定剤分散
液は、そのままの形で混合できる。その後混合液を化学
材料−例えば粉末又は顆粒に仕上げる。従って精製や仕
上げの間に起こり得るポリマーの損傷は、安定剤の存在
により減少する。
しかしながらこのために必要な安定剤分散液（水中
の）は、ある要求を満たしていなければならない；その
中には、均質性、高分散性、高吸着性、分散液の安定
性、活性成分の高濃度、が含まれる。すべての要求を満
たすためには、安定剤分散液の調製中に、例えば乳化剤
のような補助材料を用いなければならない。化学材料の
性質に不利な影響を与えずに安定剤を乳化でき、上記の
性質を示す乳化剤だけが使用できる。
の）は、ある要求を満たしていなければならない；その
中には、均質性、高分散性、高吸着性、分散液の安定
性、活性成分の高濃度、が含まれる。すべての要求を満
たすためには、安定剤分散液の調製中に、例えば乳化剤
のような補助材料を用いなければならない。化学材料の
性質に不利な影響を与えずに安定剤を乳化でき、上記の
性質を示す乳化剤だけが使用できる。
ジオールとカルボン酸無水物の特定の反応生成物が、
有利な性質をもった安定剤分散液の調製に適しているこ
とを見出した。
有利な性質をもった安定剤分散液の調製に適しているこ
とを見出した。
本発明の主題は、水、ゴム用又は熱可塑性材料の有機
安定剤および乳化剤を含む、安定剤の分散液を提供する
ことにあり、その乳化剤は、１モルの式Ｉ HO−Ｍ−OH （Ｉ） ［式中、Μは である。］ で表わされるジオールと２モルの式II、III又はIV ［式中、ｘが０のとき、 R1、R2、R3およびR4は、水素であるか、 又は R1および／又はR3は、C1〜C35−アルキル又はアルケニ
ルであって、R1〜R4の中の残りのラジカルは水素である
か、 又は R1とR4は共に化学結合を表わし、R2とR3は水素である
か、 又は R1とR4は、共に化学結合を表わし、R2とR3は両者が結合
する炭素原子と共にｏ−フェニレン基を表わし、 ｘが１のとき、 R1、R2、R3およびR4は、水素であり、そして Ｙは である。］ で表わされるカルボン酸無水物又はこれらの混合物と
を、不活性気体中で100℃〜300℃にて溶融中で反応さ
せ、続いてアルカリ塩又はアンモニウム塩に変換するこ
とによって得られる。
安定剤および乳化剤を含む、安定剤の分散液を提供する
ことにあり、その乳化剤は、１モルの式Ｉ HO−Ｍ−OH （Ｉ） ［式中、Μは である。］ で表わされるジオールと２モルの式II、III又はIV ［式中、ｘが０のとき、 R1、R2、R3およびR4は、水素であるか、 又は R1および／又はR3は、C1〜C35−アルキル又はアルケニ
ルであって、R1〜R4の中の残りのラジカルは水素である
か、 又は R1とR4は共に化学結合を表わし、R2とR3は水素である
か、 又は R1とR4は、共に化学結合を表わし、R2とR3は両者が結合
する炭素原子と共にｏ−フェニレン基を表わし、 ｘが１のとき、 R1、R2、R3およびR4は、水素であり、そして Ｙは である。］ で表わされるカルボン酸無水物又はこれらの混合物と
を、不活性気体中で100℃〜300℃にて溶融中で反応さ
せ、続いてアルカリ塩又はアンモニウム塩に変換するこ
とによって得られる。
特に適した乳化剤は、式Ｖ ［式中、Ａ＝アルカリ金属、アンモニウム］ および式VI ［式中、Ａ＝アルカリ金属、アンモニウム］ の化合物である。
本発明による乳化剤として使用できる反応生成物は、
式Ｉの環状脂肪族ジオール又はそのようなジオールの混
合物と２モルの式II、III、IVの環状脂肪族無水物又は
そのような無水物の混合物とを、不活性気体中で、好ま
しくは窒素中で、100℃〜300℃、好ましくは120℃〜220
℃の温度で共溶融して反応させ、続いて酸性反応生成物
をアルカリ水溶液又はアンモニア水溶液中に溶解させて
アルカリ塩又はアンモニウム塩に変えることにより得ら
れる。
式Ｉの環状脂肪族ジオール又はそのようなジオールの混
合物と２モルの式II、III、IVの環状脂肪族無水物又は
そのような無水物の混合物とを、不活性気体中で、好ま
しくは窒素中で、100℃〜300℃、好ましくは120℃〜220
℃の温度で共溶融して反応させ、続いて酸性反応生成物
をアルカリ水溶液又はアンモニア水溶液中に溶解させて
アルカリ塩又はアンモニウム塩に変えることにより得ら
れる。
適したジオールの例は： 2,2−ビス−（４−ヒドロキシシクロヘキシル）−プロ
パン 1,4−シクロヘキサンジオール 1,4−ビス−ヒドロキシメチルシクロヘキサンビス−ヒ
ドロキシメチル−ヘキサヒドロ−4,7−メタノインダン （ジシクロペンタジエンのヒドロミルホル化により製造
され、“TDC−ジオール”の名で商品として入手でき
る） ビス−ヒドロキシメチル−ビシクロ−（4,3,0）−ノナ
ン ビス−ヒドロキシメチル−ノルボルナン ビス−ヒドロキシメチル−シクロオクタン である。
パン 1,4−シクロヘキサンジオール 1,4−ビス−ヒドロキシメチルシクロヘキサンビス−ヒ
ドロキシメチル−ヘキサヒドロ−4,7−メタノインダン （ジシクロペンタジエンのヒドロミルホル化により製造
され、“TDC−ジオール”の名で商品として入手でき
る） ビス−ヒドロキシメチル−ビシクロ−（4,3,0）−ノナ
ン ビス−ヒドロキシメチル−ノルボルナン ビス−ヒドロキシメチル−シクロオクタン である。
これらのジオールは、ほとんどの場合、異性体の混合
物である。
物である。
適した無水物の例は： 無水ヘキサヒドロフタル酸 無水テトラヒドロフタル酸 無水５−ノルベルネン−2,3−ジカルボン酸 無水ノルボルナンジカルボン酸 無水マレイン酸 無水イタコン酸 である。
最後に記載した２つの無水物は、飽和無水物と組み合
わせて使用するのが好ましい。
わせて使用するのが好ましい。
溶融中に進行する反応は、次のように表わされる： 水酸化アルカリ又はアンモニア水溶液中で中和した後
は、反応生成物は、次式の塩 ［Ａ＝アルカリ金属、好ましくはNa、Ｋ、アンモニウ
ム］ の形で存在する。
は、反応生成物は、次式の塩 ［Ａ＝アルカリ金属、好ましくはNa、Ｋ、アンモニウ
ム］ の形で存在する。
本発明による反応生成物は、従来の陰イオン性乳化剤
のように、塩の形で、特に濃度２〜50重量％、特に５〜
20重量％のアルカリ水溶液の形で使用することができ
る。
のように、塩の形で、特に濃度２〜50重量％、特に５〜
20重量％のアルカリ水溶液の形で使用することができ
る。
本発明の分散液において好ましい安定剤は、フェノー
ル系酸化防止剤、リン化合物、窒素化合物および硫黄化
合物のような公知の安定剤である。
ル系酸化防止剤、リン化合物、窒素化合物および硫黄化
合物のような公知の安定剤である。
フェノール系酸化防止剤の例は： 2,6−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、2,4,6−
トリ−ｔ−ブチルフェノール、2,2′−メチレン−ビス
−（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、2,2′
−チオ−ビス−（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノー
ル）、4,4′−チオ−ビス−（３−メチル−６−ｔ−ブ
チルフェノール）、4,4′−ブチリデン−ビス−（６−
ブチル−３−メチルフェノール）、4,4′−メチレン−
ビス−（2,6−ジ−ｔ−ブチルフェノール）、2,2′−メ
チレン−ビス−［４−メチル−６−（１−メチルシクロ
ヘキシル）フェノール］、テトラキス［メチレン−３−
（3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノール）
−プロピオネート］メタン、1,3,5−トリメチル−2,4,6
−トリス（3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベン
ジル）ベンゼン、N,N′−ヘキサメチレン−ビス（3,5−
ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ビドロ桂皮酸アミ
ド）、オクタデシル−３−（3,5−ジ−ｔ−ブチル−４
−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、1,3,5−トリ
ス（3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）
イソシアノウレート、1,1,3−トリス（５−ｔ−ブチル
−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブテン、1,3,
5−トリス−（3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベ
ンジル）メシチレン、エチレングリコール−ビス［3,3
−ｔ−ブチル−４′−ヒドロキシフェニル）ブチレート
およびエチレングリコール−ビス（３′−ｔ−ブチル−
４′−ヒドロキシフェニル）ブチレート］、2,2′−ソ
ジエチルビス−（3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シフェニル）−プロピオネート、ジ−（３−ｔ−ブチル
−４′−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ジシクロペ
ンタジエン、2,2′−メチレンビス−（４−メチル−６
−シクロヘキシルフェノール）、1,6−ヘキサンジオー
ル−ビス−３−（3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シフェニル）プロピオネート、2,4−（ｎ−オクチルチ
オ）−６−（４−ヒドロキシ−3,5−ジ−ｔ−ブチルア
ニリノ）−1,3,5−トリアジン、ジエチル3,5−ジ−ｔ−
ブチル−４−ヒドロキシベンジル−ホスホネート、トリ
エチレングリコール−ビス−３−（ｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキシ−５−メチルフェニル）−プロピオネート である。
トリ−ｔ−ブチルフェノール、2,2′−メチレン−ビス
−（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、2,2′
−チオ−ビス−（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノー
ル）、4,4′−チオ−ビス−（３−メチル−６−ｔ−ブ
チルフェノール）、4,4′−ブチリデン−ビス−（６−
ブチル−３−メチルフェノール）、4,4′−メチレン−
ビス−（2,6−ジ−ｔ−ブチルフェノール）、2,2′−メ
チレン−ビス−［４−メチル−６−（１−メチルシクロ
ヘキシル）フェノール］、テトラキス［メチレン−３−
（3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノール）
−プロピオネート］メタン、1,3,5−トリメチル−2,4,6
−トリス（3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベン
ジル）ベンゼン、N,N′−ヘキサメチレン−ビス（3,5−
ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ビドロ桂皮酸アミ
ド）、オクタデシル−３−（3,5−ジ−ｔ−ブチル−４
−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、1,3,5−トリ
ス（3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）
イソシアノウレート、1,1,3−トリス（５−ｔ−ブチル
−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブテン、1,3,
5−トリス−（3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベ
ンジル）メシチレン、エチレングリコール−ビス［3,3
−ｔ−ブチル−４′−ヒドロキシフェニル）ブチレート
およびエチレングリコール−ビス（３′−ｔ−ブチル−
４′−ヒドロキシフェニル）ブチレート］、2,2′−ソ
ジエチルビス−（3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シフェニル）−プロピオネート、ジ−（３−ｔ−ブチル
−４′−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ジシクロペ
ンタジエン、2,2′−メチレンビス−（４−メチル−６
−シクロヘキシルフェノール）、1,6−ヘキサンジオー
ル−ビス−３−（3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シフェニル）プロピオネート、2,4−（ｎ−オクチルチ
オ）−６−（４−ヒドロキシ−3,5−ジ−ｔ−ブチルア
ニリノ）−1,3,5−トリアジン、ジエチル3,5−ジ−ｔ−
ブチル−４−ヒドロキシベンジル−ホスホネート、トリ
エチレングリコール−ビス−３−（ｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキシ−５−メチルフェニル）−プロピオネート である。
適したリン化合物の例は： ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、ト
リス−（ノニルフェニル）−ホスファイト、テトラキス
−（2,4−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−4,4′−ビフェニ
リレンジホスホナイト、トリス−（2,4−ジ−ｔ−ブチ
ルフェニル）ホスファイト、ネオペンチルグリコールト
リエチレングリコールジホスファイト、ジイソドデシル
−ペンタエリスリトールジホスファイト、トリステアリ
ルホスファイト、トリフェニルホスファイト である。
リス−（ノニルフェニル）−ホスファイト、テトラキス
−（2,4−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−4,4′−ビフェニ
リレンジホスホナイト、トリス−（2,4−ジ−ｔ−ブチ
ルフェニル）ホスファイト、ネオペンチルグリコールト
リエチレングリコールジホスファイト、ジイソドデシル
−ペンタエリスリトールジホスファイト、トリステアリ
ルホスファイト、トリフェニルホスファイト である。
窒素化合物の例として好ましいのは、芳香族アミン
で、例えば 4,4′−ジ−ｔ−オクチルジフェニルアミン、4,4′−ジ
−（α，α−ジメチルベンジル）−ジフェニルアミン、
フェニル−β−ナフチルアミン、Ｎ−イソプロピル−
Ｎ′−フェニル−Ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−フェニ
ル−２−ナフチルアミン、フェニル−２−アミノナフタ
リン である。
で、例えば 4,4′−ジ−ｔ−オクチルジフェニルアミン、4,4′−ジ
−（α，α−ジメチルベンジル）−ジフェニルアミン、
フェニル−β−ナフチルアミン、Ｎ−イソプロピル−
Ｎ′−フェニル−Ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−フェニ
ル−２−ナフチルアミン、フェニル−２−アミノナフタ
リン である。
硫黄化合物の例は、プロピオン酸のエステルのβ−チ
オエーテル、高級ジ−アルキル−β−チオジプロピオネ
ート、直鎖チオジアルカノエートポリエステル、アルキ
ルチオブチレートのエステル、芳香核がチオエーテル基
により結合したフェノール性化合物である。分子量が最
高2000までのチオジプロピオネートおよび芳香族チオエ
ーテルが好ましい。硫黄化合物は、安定剤として公知で
ある（例として米国特許4321191参照）。
オエーテル、高級ジ−アルキル−β−チオジプロピオネ
ート、直鎖チオジアルカノエートポリエステル、アルキ
ルチオブチレートのエステル、芳香核がチオエーテル基
により結合したフェノール性化合物である。分子量が最
高2000までのチオジプロピオネートおよび芳香族チオエ
ーテルが好ましい。硫黄化合物は、安定剤として公知で
ある（例として米国特許4321191参照）。
本発明によれば、少くとも２種類、好ましくは３種類
の異なる安定剤の組み合わせ、例えばフェノール系安定
剤と硫黄化合物の組み合わせ、フェノール系安定剤とリ
ン化合物の組み合わせが好ましい。
の異なる安定剤の組み合わせ、例えばフェノール系安定
剤と硫黄化合物の組み合わせ、フェノール系安定剤とリ
ン化合物の組み合わせが好ましい。
本発明のもうひとつの主題は、熱可塑性成形材料の改
良のための本発明による安定剤分散液の利用である。適
した熱可塑性材料の例はスチレン、α−メチルスチレ
ン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−ハロゲンスチレン、アク
リロニトリル、メタクリロニトリル、アルキルアクリレ
ート、アクリレートメタクリレート、ビニルクロリド、
ビニルフルオリド、ビニデンクロリド、ビニルエーテ
ル、ビニルエステル、エチレン、プロピレン、ブタジエ
ン、イソプレン、クロロプレン、マレイミド、無水マレ
イン酸、マレイン酸エステル、マレイン酸半エステル、
アクリル酸、メタクリル酸、アクリルアミド、メタクリ
ルアミドの均質ポリマーおよび共重合体である；スチレ
ン、α−メチルスチレン、アクリロニトリル、C1−C8−
アルキルアクリレート、C2−C6−アルキルメタクリレー
ト、ブタジエン又はイソプレンの均質ポリマーおよび共
重合体（グラフトポリマーを含む）が好ましい;ABSポリ
マー、すなわちアクリロニトリル−ブタジエン−スチレ
ン共重合体およびグラフトポリマーが特に好ましい。
良のための本発明による安定剤分散液の利用である。適
した熱可塑性材料の例はスチレン、α−メチルスチレ
ン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−ハロゲンスチレン、アク
リロニトリル、メタクリロニトリル、アルキルアクリレ
ート、アクリレートメタクリレート、ビニルクロリド、
ビニルフルオリド、ビニデンクロリド、ビニルエーテ
ル、ビニルエステル、エチレン、プロピレン、ブタジエ
ン、イソプレン、クロロプレン、マレイミド、無水マレ
イン酸、マレイン酸エステル、マレイン酸半エステル、
アクリル酸、メタクリル酸、アクリルアミド、メタクリ
ルアミドの均質ポリマーおよび共重合体である；スチレ
ン、α−メチルスチレン、アクリロニトリル、C1−C8−
アルキルアクリレート、C2−C6−アルキルメタクリレー
ト、ブタジエン又はイソプレンの均質ポリマーおよび共
重合体（グラフトポリマーを含む）が好ましい;ABSポリ
マー、すなわちアクリロニトリル−ブタジエン−スチレ
ン共重合体およびグラフトポリマーが特に好ましい。
安定化熱可塑性材料は、ポリマー分散液と安定剤分散
液を混合することにより製造できる。分散混合液の仕上
げの前に、ポリマー粒子への安定剤の吸着を促進するた
めに、混合液はさらに最高24時間動かし続ける（例えば
撹拌する）。熱可塑性材料そのものが混合物の場合（例
えばポリブタジエン上にスチレンとアクリロニトリルが
グラフトしたグラフトポリマーと混合したスチレン−ア
クリロニトリル共重合体、すなちABSプラスチック）、
安定剤を熱可塑性材料の第１の成分に加えてからそれを
第２の成分に加えることもできる。例えば第１の成分の
分散液を安定剤の分散液と混合し、仕上げをし、第２の
成分に溶融配合によって加えることもできる。
液を混合することにより製造できる。分散混合液の仕上
げの前に、ポリマー粒子への安定剤の吸着を促進するた
めに、混合液はさらに最高24時間動かし続ける（例えば
撹拌する）。熱可塑性材料そのものが混合物の場合（例
えばポリブタジエン上にスチレンとアクリロニトリルが
グラフトしたグラフトポリマーと混合したスチレン−ア
クリロニトリル共重合体、すなちABSプラスチック）、
安定剤を熱可塑性材料の第１の成分に加えてからそれを
第２の成分に加えることもできる。例えば第１の成分の
分散液を安定剤の分散液と混合し、仕上げをし、第２の
成分に溶融配合によって加えることもできる。
本発明による安定剤分散液は、これまでに知られた方
法で調製することができ、好ましいのは次の調製法であ
る： 安定剤を溶融し（撹拌しながら、最高温度100℃に
て）、乳化剤の温水溶液を加え、安定な分散液ができる
まで混合液を撹拌する。低融点の安定剤を乳化剤の熱水
溶液に直接加えても良い。従来の有効な撹拌装置（例え
ば高回転撹拌機）又は剪断比が高いので分散機として特
に有効な噴霧装置を撹拌や分散のために使用する。乳化
剤は、分散すべき安定剤に対して15重量％まで、特に10
重量％までの量で用いるのが好ましい。水の量は、分散
液中の安定剤の濃度が最高60重量％となるように選ぶ。
安定剤の融点を低くしたり、分散液が高度に分散されて
いる必要のある時は、塩や溶媒などの助剤を分散液に添
加すると有効である。
法で調製することができ、好ましいのは次の調製法であ
る： 安定剤を溶融し（撹拌しながら、最高温度100℃に
て）、乳化剤の温水溶液を加え、安定な分散液ができる
まで混合液を撹拌する。低融点の安定剤を乳化剤の熱水
溶液に直接加えても良い。従来の有効な撹拌装置（例え
ば高回転撹拌機）又は剪断比が高いので分散機として特
に有効な噴霧装置を撹拌や分散のために使用する。乳化
剤は、分散すべき安定剤に対して15重量％まで、特に10
重量％までの量で用いるのが好ましい。水の量は、分散
液中の安定剤の濃度が最高60重量％となるように選ぶ。
安定剤の融点を低くしたり、分散液が高度に分散されて
いる必要のある時は、塩や溶媒などの助剤を分散液に添
加すると有効である。
本発明による分散液は、ある程度の粘度を持つかある
いは少し粘性で、保存安定性が良く、均質性が良い。こ
れは容易に熱可塑性材料の分散液と混合できる；安定剤
分散液は先に凝結することがない。本発明による熱可塑
性材料は、老化抵抗性が改良されており、曇りの程度が
低いことを特徴としている；加工性は損なわれていな
い。
いは少し粘性で、保存安定性が良く、均質性が良い。こ
れは容易に熱可塑性材料の分散液と混合できる；安定剤
分散液は先に凝結することがない。本発明による熱可塑
性材料は、老化抵抗性が改良されており、曇りの程度が
低いことを特徴としている；加工性は損なわれていな
い。
例 使用乳化剤： A:1モルのペルヒドロビスフェノールＡと２モルの無水
ヘキサヒドロフタル酸の反応生成物のビス−Na塩。
ヘキサヒドロフタル酸の反応生成物のビス−Na塩。
B:オレイン酸ナトリウム C:ポリエトキシル化ノニルフェノール Ｉ）安定剤分散液の調製 I 1）100重量部のオクタデシル−３−（3,5−ジ−tert.
−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロピオネート
（Ciba−GeigyからのIrganox76）を、10重量部の乳化剤
Ｂと共に60〜65℃で融解し、化学量論量の水酸化ナトリ
ウム（1.44g、98.8％濃度）を含む90重量部の水に60〜6
5℃にて激しく撹拌しながらゆっくり量り込む。５分
後、生成した乳液を、撹拌を続けながら室温まで冷却す
る。乳液には50重量％の活性成分が含まれる。
−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロピオネート
（Ciba−GeigyからのIrganox76）を、10重量部の乳化剤
Ｂと共に60〜65℃で融解し、化学量論量の水酸化ナトリ
ウム（1.44g、98.8％濃度）を含む90重量部の水に60〜6
5℃にて激しく撹拌しながらゆっくり量り込む。５分
後、生成した乳液を、撹拌を続けながら室温まで冷却す
る。乳液には50重量％の活性成分が含まれる。
５時間後、水相と固相の分離が始まる。
I 2）50重量部のオクタデシル−３−（3,5−ジ−tert.
−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロピオネート
を激しく撹拌しながら80℃〜90℃に加熱した1.25重量部
の乳化剤Ａ、5.5重量部の水酸化ナトリウム（４％濃
度）および43.25重量部の水の溶液に加える。５分撹拌
した後、生成した乳液は50重量％の活性成分を含む。
−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロピオネート
を激しく撹拌しながら80℃〜90℃に加熱した1.25重量部
の乳化剤Ａ、5.5重量部の水酸化ナトリウム（４％濃
度）および43.25重量部の水の溶液に加える。５分撹拌
した後、生成した乳液は50重量％の活性成分を含む。
３週間後も水相と固相への乳液の分離は認められな
い。
い。
I 3）16.1重量部のジラウリルチオジプロピオネート（C
iba−GeigyからのIrganoxPS800）、9.1重量部の2,6−ジ
−tert−ブチル−４−メチルフェノールおよび2.3重量
部の2,2′−メチレン−ビス−（４−メチル−６−シク
ロヘキシルフェノール）の混合物を撹拌しながら25重量
部の水に溶解した2.5重量部の乳化剤Ｃの溶液に加え、7
0゜〜80℃に加熱し、その後撹拌しながら室温に冷却す
る。乳液は50重量％の活性成分を含む。
iba−GeigyからのIrganoxPS800）、9.1重量部の2,6−ジ
−tert−ブチル−４−メチルフェノールおよび2.3重量
部の2,2′−メチレン−ビス−（４−メチル−６−シク
ロヘキシルフェノール）の混合物を撹拌しながら25重量
部の水に溶解した2.5重量部の乳化剤Ｃの溶液に加え、7
0゜〜80℃に加熱し、その後撹拌しながら室温に冷却す
る。乳液は50重量％の活性成分を含む。
３週間後も水相と固相への乳液の分離は認められな
い。
い。
I 4）29.3重量部のジラウリルチオ−ジプロピオネー
ト、16.5重量部の2,6−ジ−tert−ブチル−３−メチル
フェノールおよび4.2重量部の2,2′−メチレン−ビス
（４−メチル−６−シクロヘキシルフェノール）の混合
物を激しく撹拌しながら、80〜85℃に加熱した1.5重量
部の乳化剤Ａ、6.6重量部の水酸化ナトリウム（４％程
度）および32.9重量部の水の溶液に加える。その後撹拌
しながら室温まで冷却する。
ト、16.5重量部の2,6−ジ−tert−ブチル−３−メチル
フェノールおよび4.2重量部の2,2′−メチレン−ビス
（４−メチル−６−シクロヘキシルフェノール）の混合
物を激しく撹拌しながら、80〜85℃に加熱した1.5重量
部の乳化剤Ａ、6.6重量部の水酸化ナトリウム（４％程
度）および32.9重量部の水の溶液に加える。その後撹拌
しながら室温まで冷却する。
乳液は50重量部の活性成分を含む。
３週間後も水相と固相への分離は認められない。
II）使用ポリマー乳液 II 1）ａ）72重量％のスチレンと28重量％のアクリロニ
トリルの混合物を、不均化アビエチン酸のNa塩を乳化剤
としてラジカル乳化重合させて製造したスチレン−アク
リロニトリル共重合体（SAN）の乳液;SAN樹脂のStaudin
ger指数［η］：ジメチルホルムアミド中で23℃にて0.7
5。
トリルの混合物を、不均化アビエチン酸のNa塩を乳化剤
としてラジカル乳化重合させて製造したスチレン−アク
リロニトリル共重合体（SAN）の乳液;SAN樹脂のStaudin
ger指数［η］：ジメチルホルムアミド中で23℃にて0.7
5。
ｂ）平均粒径（d50）が0.5μｍで荒い粒子型の架橋ブチ
ルアクリレートゴムへのスチレンおよびアクリロニトリ
ルのグラフトポリマーの乳液で、アクリレートゴム乳液
の存在下でスチレン−アクリロニトリル（72/28）混合
物をラジカル乳液グラフト重合させることにより製造し
たもの；グラフトポリマーの組成:60重量％のアクリレ
ートゴム、40重量％のスチレン−アクリロニトリル共重
合体。
ルアクリレートゴムへのスチレンおよびアクリロニトリ
ルのグラフトポリマーの乳液で、アクリレートゴム乳液
の存在下でスチレン−アクリロニトリル（72/28）混合
物をラジカル乳液グラフト重合させることにより製造し
たもの；グラフトポリマーの組成:60重量％のアクリレ
ートゴム、40重量％のスチレン−アクリロニトリル共重
合体。
乳液ａ）およびｂ）をa:b＝1:2の重量比で混合する。
II 2）平均粒径（d50）が0.4μｍで荒い粒子型の架橋ブ
タジエンゴムへのスチレンおよびアクリロニトリルのグ
ラフトポリマーの乳液で、ポリブタジエン乳液の存在下
でスチレン−アクリロニトリル（72/28）の混合物をラ
ジカル乳化グラフト重合させて製造したもの；グラフト
ポリマーの組成:50重量％のブタジエンゴム、50重量％
のスチレン−アクリロニトリル共重合体。
タジエンゴムへのスチレンおよびアクリロニトリルのグ
ラフトポリマーの乳液で、ポリブタジエン乳液の存在下
でスチレン−アクリロニトリル（72/28）の混合物をラ
ジカル乳化グラフト重合させて製造したもの；グラフト
ポリマーの組成:50重量％のブタジエンゴム、50重量％
のスチレン−アクリロニトリル共重合体。
乳液II 1.a）およびII 2）をII 1.a）:II 2）＝6:4の
重量比で混合する。
重量比で混合する。
III）乳液IIを安定剤乳液Ｉと混合する；この場合、100
重量部のポリマーに対して1.2重量部の安定剤を使用す
る。
重量部のポリマーに対して1.2重量部の安定剤を使用す
る。
室温で分散液を混合した後、その混合液を３時間撹拌
する。
する。
MgSO4溶液を用い、生成物II 1）の場合はpH8〜10で、
生成物II 2）の場合はpH4〜６で凝固させ、従来通り仕
上げをすることによりポリマーを粉状で取り出し、それ
を洗い乾燥する。
生成物II 2）の場合はpH4〜６で凝固させ、従来通り仕
上げをすることによりポリマーを粉状で取り出し、それ
を洗い乾燥する。
表１に製造した組み合わせを示す： IV ポリマーの性質 組成III 1、III 2、の曇り（DIN75201に従って窓くも
り試験（３時間/130℃） ポリマーIIIを0.2重量部のペンタエリスリトールテト
ラステアレートと185℃にて15分かけてローラー上で配
合する。
り試験（３時間/130℃） ポリマーIIIを0.2重量部のペンタエリスリトールテト
ラステアレートと185℃にて15分かけてローラー上で配
合する。
その配合物を190℃にて10分間加圧し、4mmの厚さのプ
レートとする。得たプレートのおおよその色相を視覚に
より評価した。
レートとする。得たプレートのおおよその色相を視覚に
より評価した。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 クリスチヤン・リンドナー ドイツ連邦共和国デー5000ケルン80・イ ムバツサーブレヒ 11 (72)発明者 アドルフ・シユミツト ドイツ連邦共和国デー5000ケルン80・ロ ツゲンドルフシユトラーセ 67 (72)発明者 カルル―ハインツ・オツト ドイツ連邦共和国デー5090レーフエルク ーゼン１・パウル‐クレー‐シユトラー セ 54 (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C08K 3/00 - 13/08 B01F 17/00
Claims (1)
- 【請求項１】水、少くとも１種類のゴム用又は熱可塑性
材料用の有機安定剤および乳化剤を含む安定剤の分散液
において、乳化剤が１モルの式Ｉ HO−Ｍ−OH （Ｉ） ［式中、Μは である。］ で表わされるジオールと２モルの式II、III又はIV ［式中、ｘが０のとき、 R1、R2、R3およびR4は、水素であるか、 又は R1および／又はR3は、C1〜C35−アルキル又はアルケニ
ルであって、R1〜R4の中の残りのラジカルは水素である
か、 又は R1とR4は共に化学結合を表わし、R2とR3は水素である
か、 又は R1とR4は、共に化学結合を表わし、R2とR3は両者が結合
する炭素原子と共にｏ−フェニレン基を表わし、 ｘが１のとき、 R1、R2、R3およびR4は、水素であり、そして Ｙは である。］ で表わされるカルボン酸無水物又はこれらの混合物と
を、不活性気体中で100℃〜300℃にて溶融中で反応さ
せ、続いてアルカリ塩又はアンモニウム塩に変換するこ
とによって得られたものであることを特徴とする、安定
剤分散液。
Applications Claiming Priority (2)
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
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| EP (1) | EP0411418B1 (ja) |
| JP (1) | JP2858472B2 (ja) |
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| US6623724B2 (en) * | 1996-09-18 | 2003-09-23 | Applied Genetics Incorporated Dermatics | Dermatological compositions and methods |
| US9788765B2 (en) | 2012-09-28 | 2017-10-17 | Dexcom, Inc. | Zwitterion surface modifications for continuous sensors |
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| US3297619A (en) * | 1964-06-05 | 1967-01-10 | Borg Warner | Antioxidant emulsions prepared from two-phase systems |
| US3285855A (en) * | 1965-03-11 | 1966-11-15 | Geigy Chem Corp | Stabilization of organic material with esters containing an alkylhydroxy-phenyl group |
| US3580850A (en) * | 1967-07-17 | 1971-05-25 | Rohm & Haas | Stabilized nonionic surfactants in solid formulations containing active chlorine compounds |
| US3563949A (en) * | 1967-10-19 | 1971-02-16 | Goodyear Tire & Rubber | Stabilization of polymers |
| GB1261029A (en) * | 1968-12-18 | 1972-01-19 | Monsanto Chemicals | Phosphite esters and their use as stabilisers for rubber |
| US3962123A (en) * | 1974-05-20 | 1976-06-08 | Ciba-Geigy Corporation | Phenolic antioxidant aqueous dispersions |
| JPS5438605B2 (ja) * | 1974-06-07 | 1979-11-22 | ||
| GB1550350A (en) * | 1975-12-19 | 1979-08-15 | Shell Int Research | Detergent compositions comprising an alkyl polyoxyalkylene ether non-ionic surfactant and a bisphenol |
| US4792443A (en) * | 1985-12-20 | 1988-12-20 | Warner-Lambert Company | Skin bleaching preparations |
| DE3639904A1 (de) * | 1986-11-22 | 1988-06-01 | Bayer Ag | Bifunktionelle emulgatoren auf basis von perhydrobisphenolen und carbonsaeureanhydriden |
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-
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- 1989-08-03 DE DE3925634A patent/DE3925634A1/de not_active Withdrawn
-
1990
- 1990-07-21 ES ES90114013T patent/ES2068291T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1990-07-21 EP EP90114013A patent/EP0411418B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1990-07-21 DE DE59008462T patent/DE59008462D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1990-07-23 US US07/556,622 patent/US5041485A/en not_active Expired - Fee Related
- 1990-07-30 JP JP2199353A patent/JP2858472B2/ja not_active Expired - Fee Related
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|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |