JPS62124148A - シリコ−ンゴム用架橋剤 - Google Patents
シリコ−ンゴム用架橋剤Info
- Publication number
- JPS62124148A JPS62124148A JP26257985A JP26257985A JPS62124148A JP S62124148 A JPS62124148 A JP S62124148A JP 26257985 A JP26257985 A JP 26257985A JP 26257985 A JP26257985 A JP 26257985A JP S62124148 A JPS62124148 A JP S62124148A
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- Japan
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- silicone rubber
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- crosslinking
- tert
- rubber
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- Pending
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、シリコーンゴム用架橋剤に関するものであり
、主としてシリコーンゴムの圧縮成形、射出成形、トラ
ンスファー成形、カレンダー成形等に使用されるもので
ある。
、主としてシリコーンゴムの圧縮成形、射出成形、トラ
ンスファー成形、カレンダー成形等に使用されるもので
ある。
シリコーンゴムは、一般的に有機過酸化物を用いて加熱
下に架橋成形される。
下に架橋成形される。
シリコーンゴムは、ジメチルシリコーンゴム、メチルビ
ニルシリコーンゴム、メチルフェニルシリコーンゴム、
フロロシリコーン−ｆ ム等カ一般的に使用されており
、それぞれ架橋特性がよい、低温特性がよい、耐油性が
良い等々の特徴を有している。これらのシリコーンゴム
は、乾式シリカ、湿式シリカ等の補強剤、シリコーンオ
イル等の可塑剤、更に種々の物性向上を目的とした各種
添加剤等を配合してコンパウンドとされ架橋剤として用
いられる有機過酸化物を必要量添加、混合した後、金型
や熱風炉中で必要時間加熱してシリコーンゴム成型品と
なされている。シリコーンゴムの架橋にはベンゾイルパ
ーオキサイド及びベンゾイルパーオキサイド誘導体であ
るベンゾイルパーオキサイド類の他、２．５ジメチル２
，５ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン（以下２．５
−ＤＭＤＰＨと略す〕、ｔ−プチルクミルパーオキサイ
ド、ジターシャリ〜ブチルパーオキサイド、ジクミルパ
ーオ８キサイド、１．１ジーｔ−ブチルパーオキシ３，
３．５）リメチルシクロヘキサン等の有機過酸化物が工
業的純品又はペースト状の配合物の形で用いられており
、シリコーンゴムの成形法、成形温度、シリコーンゴム
の種類、添加剤の種類等々の条件により適切な架橋剤及
びその添加量が選択され、用いられている。一般に使用
されているシリコーンゴムのうち、圧縮成形、射出成形
、トランスファー成形、カレンダー成形等にはメチルビ
ニルシリコーンゴム、フロロシリコーンゴムが用いられ
ており、架橋剤は主として２，５−ＤＭＤＰＨが用いら
れている。２．５−ＤＭＤＰＨを用いて架橋、する場合
の温度は、約１７０℃以上である。
ニルシリコーンゴム、メチルフェニルシリコーンゴム、
フロロシリコーン−ｆ ム等カ一般的に使用されており
、それぞれ架橋特性がよい、低温特性がよい、耐油性が
良い等々の特徴を有している。これらのシリコーンゴム
は、乾式シリカ、湿式シリカ等の補強剤、シリコーンオ
イル等の可塑剤、更に種々の物性向上を目的とした各種
添加剤等を配合してコンパウンドとされ架橋剤として用
いられる有機過酸化物を必要量添加、混合した後、金型
や熱風炉中で必要時間加熱してシリコーンゴム成型品と
なされている。シリコーンゴムの架橋にはベンゾイルパ
ーオキサイド及びベンゾイルパーオキサイド誘導体であ
るベンゾイルパーオキサイド類の他、２．５ジメチル２
，５ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン（以下２．５
−ＤＭＤＰＨと略す〕、ｔ−プチルクミルパーオキサイ
ド、ジターシャリ〜ブチルパーオキサイド、ジクミルパ
ーオ８キサイド、１．１ジーｔ−ブチルパーオキシ３，
３．５）リメチルシクロヘキサン等の有機過酸化物が工
業的純品又はペースト状の配合物の形で用いられており
、シリコーンゴムの成形法、成形温度、シリコーンゴム
の種類、添加剤の種類等々の条件により適切な架橋剤及
びその添加量が選択され、用いられている。一般に使用
されているシリコーンゴムのうち、圧縮成形、射出成形
、トランスファー成形、カレンダー成形等にはメチルビ
ニルシリコーンゴム、フロロシリコーンゴムが用いられ
ており、架橋剤は主として２，５−ＤＭＤＰＨが用いら
れている。２．５−ＤＭＤＰＨを用いて架橋、する場合
の温度は、約１７０℃以上である。
〔発明が解決しよ５とする問題点〕
ジターシャリーブチルパーオキサイドは、その分解物の
臭気が少なく、かつ、分解物の揮発性が高いので、シリ
コーンゴムの架橋剤として用いられていた。しかし、ジ
ターシャリ−ブチルパーオキサイド自身の揮発性が非常
に高く、シリコーンゴムコンパウンドへ混練丁ル際に殆
どが揮発するという大きな欠点があった。そこで２．５
−ＤＭＤＰＨがその代替としてメチルビニルシリコーン
ゴム、７０口シリコーンゴムの架橋剤に広く用いられる
ようになった。すなわち揮発性が低（、かつジターシャ
リ−ブチルパーオキサイドと同様、その分解物の臭気が
弱いという特徴に加えて分解物の揮発性が高いので二次
加硫不要と（・う特性も併せ持っている。しかし、２．
５− ＤＭＤ ＰＨハ、そ〕架架橋度に１７０℃以上と
いうかなりの高温を要するということ又、ジターシャリ
−ブチルパーオキサイドより揮発性が低いものの、まだ
シリコーンゴムコンパウンドへの混練において揮発しや
すいという欠点がある。この架橋剤には、その架橋温度
を下げるための有効な促進剤もなく、又揮発性改善の方
法も見出されていない。
臭気が少なく、かつ、分解物の揮発性が高いので、シリ
コーンゴムの架橋剤として用いられていた。しかし、ジ
ターシャリ−ブチルパーオキサイド自身の揮発性が非常
に高く、シリコーンゴムコンパウンドへ混練丁ル際に殆
どが揮発するという大きな欠点があった。そこで２．５
−ＤＭＤＰＨがその代替としてメチルビニルシリコーン
ゴム、７０口シリコーンゴムの架橋剤に広く用いられる
ようになった。すなわち揮発性が低（、かつジターシャ
リ−ブチルパーオキサイドと同様、その分解物の臭気が
弱いという特徴に加えて分解物の揮発性が高いので二次
加硫不要と（・う特性も併せ持っている。しかし、２．
５− ＤＭＤ ＰＨハ、そ〕架架橋度に１７０℃以上と
いうかなりの高温を要するということ又、ジターシャリ
−ブチルパーオキサイドより揮発性が低いものの、まだ
シリコーンゴムコンパウンドへの混練において揮発しや
すいという欠点がある。この架橋剤には、その架橋温度
を下げるための有効な促進剤もなく、又揮発性改善の方
法も見出されていない。
本発明は、前記の数々の問題点を解決したものであって
、一般式 で示されるターシャリ−ブチルモノパーオキシカーボネ
ート類からなるシリコーンゴム用架橋剤に関するもので
ある。即ち、本発明による架橋剤は、２．５−ＤＭＤＰ
Ｈと同様低臭気の成形物を得ることができ、二次加硫不
要で、かっ２，５−ＤＭＤＰＨの問題点である架橋温度
を約１７０℃以上から約１５０℃に低下させることがで
きかつ低揮発性の架橋剤を与えるものである。本発明の
ターシャリ−ブチルモノパーオキシカーボネート類に含
まれるものは、ターシャリ−ブチルパーオキシセカンダ
リ−ブチルカーボネート、ターシャリ−ブチルパーオキ
シイソブチルカーボネートである。何れの場合も実施例
に示したように本発明によるターシャリ−ブチルモノパ
ーオキシカーボネート類をシリコーンゴム用架橋剤とし
て２．５−ＤＭＤＰＨの代わりに用いることにより、従
来約１７０℃以下の温度で架橋することが不可能であっ
たメチルビニルシリコーンゴム、フロロシリコーンゴム
は約１５０℃で架橋することが初めて可能となり、架橋
温度が従来より低いにもかかわらず架橋速度は２゜５−
ＤＭＤＰＨ以上にすることが初めて可能となった。又成
形物の物性もその温度において２，５−ＤＭＤＰＨと同
等以上である。更に、従来２，５−ＤＭＤＰＨにおいて
その揮発性が高（問題となっていたが、本発明によるタ
ーシャリ−ブチルモノパーオキシカーボネート類は実施
例に示したようにその揮発性が２．５−ＤＭＣＰＨに比
べて低（シリコーンゴムに混練する時にも問題にならな
い。すなわち、本発明による架橋剤は、従来、メチルビ
ニルシリコーンゴム、フロロシリコーンゴムの架橋に用
いられていた２、 ５− ＤＭＤＰＨが有するそれぞれ
の問題点を解決したものであり、画期的な架、橋剤であ
ることは明らかである。架橋物の臭気と二次加硫の要、
不要についても表に示したが、この点も２．５−ＤＭＤ
ＰＨと同等以上である。
、一般式 で示されるターシャリ−ブチルモノパーオキシカーボネ
ート類からなるシリコーンゴム用架橋剤に関するもので
ある。即ち、本発明による架橋剤は、２．５−ＤＭＤＰ
Ｈと同様低臭気の成形物を得ることができ、二次加硫不
要で、かっ２，５−ＤＭＤＰＨの問題点である架橋温度
を約１７０℃以上から約１５０℃に低下させることがで
きかつ低揮発性の架橋剤を与えるものである。本発明の
ターシャリ−ブチルモノパーオキシカーボネート類に含
まれるものは、ターシャリ−ブチルパーオキシセカンダ
リ−ブチルカーボネート、ターシャリ−ブチルパーオキ
シイソブチルカーボネートである。何れの場合も実施例
に示したように本発明によるターシャリ−ブチルモノパ
ーオキシカーボネート類をシリコーンゴム用架橋剤とし
て２．５−ＤＭＤＰＨの代わりに用いることにより、従
来約１７０℃以下の温度で架橋することが不可能であっ
たメチルビニルシリコーンゴム、フロロシリコーンゴム
は約１５０℃で架橋することが初めて可能となり、架橋
温度が従来より低いにもかかわらず架橋速度は２゜５−
ＤＭＤＰＨ以上にすることが初めて可能となった。又成
形物の物性もその温度において２，５−ＤＭＤＰＨと同
等以上である。更に、従来２，５−ＤＭＤＰＨにおいて
その揮発性が高（問題となっていたが、本発明によるタ
ーシャリ−ブチルモノパーオキシカーボネート類は実施
例に示したようにその揮発性が２．５−ＤＭＣＰＨに比
べて低（シリコーンゴムに混練する時にも問題にならな
い。すなわち、本発明による架橋剤は、従来、メチルビ
ニルシリコーンゴム、フロロシリコーンゴムの架橋に用
いられていた２、 ５− ＤＭＤＰＨが有するそれぞれ
の問題点を解決したものであり、画期的な架、橋剤であ
ることは明らかである。架橋物の臭気と二次加硫の要、
不要についても表に示したが、この点も２．５−ＤＭＤ
ＰＨと同等以上である。
本発明による架橋剤は純品のまま用いてもよいカ、好ま
しくはシリコーンゴムコンパウンドへの混練をより容易
にするために、シリコーンオイル、無水シリカ又は微粉
シリカ等の充てん剤でペースト化して用いる。シリコー
ンゴムに対するこの架橋剤の添加量は１００ｇのシリコ
ーンゴムに対して約１ ｍｍｏｌから１０ ｍｍｏｌが
好ましい。架橋可能なシリコーンゴムは、メチルビニル
シリコーンゴム、フロロシリコーンゴム等であり、架橋
温度は約１４０８Ｃ〜１９０°Ｃが好ましく、さらに好
ましくは１４０°Ｃ〜１５０℃であるっ 〔実施例〕 以下、実施例にもとづき本発明を具体的に説明する。
しくはシリコーンゴムコンパウンドへの混練をより容易
にするために、シリコーンオイル、無水シリカ又は微粉
シリカ等の充てん剤でペースト化して用いる。シリコー
ンゴムに対するこの架橋剤の添加量は１００ｇのシリコ
ーンゴムに対して約１ ｍｍｏｌから１０ ｍｍｏｌが
好ましい。架橋可能なシリコーンゴムは、メチルビニル
シリコーンゴム、フロロシリコーンゴム等であり、架橋
温度は約１４０８Ｃ〜１９０°Ｃが好ましく、さらに好
ましくは１４０°Ｃ〜１５０℃であるっ 〔実施例〕 以下、実施例にもとづき本発明を具体的に説明する。
実施例１．２
メチルビニルシリコーンゴムコンパウンドに、表−１に
示した架橋剤（工業的純品）を必要量加え、２本ロール
上で充分に混合し、冷時において厚さ約２ｍｍに成形す
る。この未架倫のシートからポンチで適当サイズの試験
片を打ち抜きテストサンプルとし、ＪＳＲ型キュラスト
メーター■型（ゴム用〕で架橋速度を測定した。比較と
しては、２゜５−ＤＭＤＰＨを用いた。結果を表−１に
まとめた。
示した架橋剤（工業的純品）を必要量加え、２本ロール
上で充分に混合し、冷時において厚さ約２ｍｍに成形す
る。この未架倫のシートからポンチで適当サイズの試験
片を打ち抜きテストサンプルとし、ＪＳＲ型キュラスト
メーター■型（ゴム用〕で架橋速度を測定した。比較と
しては、２゜５−ＤＭＤＰＨを用いた。結果を表−１に
まとめた。
実施例３，４
実施例１．２と同一の方法で架橋剤をメチルビニルシリ
コーンゴムコンパウンドにヨ＜練す込ミ、厚さ２ ｍｍ
のモールドを用いて１５０°Ｃ−１０分間架橋を行った
。得られたシートをＪＩＳ−に−６３０１「加硫ゴム物
理試験方法」により引張強さ、伸びを測定した。更に架
橋物の臭気及び二次加硫の要・不要を得られたシートよ
り判定した。架橋剤は実施例１．２と同じ架橋剤をシリ
コーンオイル及び微粉シリカでペースト化したものを用
いた。
コーンゴムコンパウンドにヨ＜練す込ミ、厚さ２ ｍｍ
のモールドを用いて１５０°Ｃ−１０分間架橋を行った
。得られたシートをＪＩＳ−に−６３０１「加硫ゴム物
理試験方法」により引張強さ、伸びを測定した。更に架
橋物の臭気及び二次加硫の要・不要を得られたシートよ
り判定した。架橋剤は実施例１．２と同じ架橋剤をシリ
コーンオイル及び微粉シリカでペースト化したものを用
いた。
又、比較としては、５０％２．５−ＤＭＤＰＨペースト
を用いて１７０℃−１０分間架橋を行った。
を用いて１７０℃−１０分間架橋を行った。
結果を表−２にまとめた。
実施例５，６
直径４ ｃｍ 、深さ１．５ｃｍのガラス調シャーレに
、表−３に示した架橋剤（工業的純品）をそれぞれ約１
ｇ入れ、架橋剤の初期重量（これを（５）ｇとする〕を
精秤する。そして、７０℃の熱風循環・呵温乾燥器に１
０分間入れた後、再び架橋剤の重量を精秤し、これを（
Ｂ） ｇとする揮発性を求めた。揮発筒、比較としては
２．５−ＤＭＤＰＨ及びジターシャリ−ブチルパーオキ
サイドを用いた。結果を表−３にまとめた。
、表−３に示した架橋剤（工業的純品）をそれぞれ約１
ｇ入れ、架橋剤の初期重量（これを（５）ｇとする〕を
精秤する。そして、７０℃の熱風循環・呵温乾燥器に１
０分間入れた後、再び架橋剤の重量を精秤し、これを（
Ｂ） ｇとする揮発性を求めた。揮発筒、比較としては
２．５−ＤＭＤＰＨ及びジターシャリ−ブチルパーオキ
サイドを用いた。結果を表−３にまとめた。
実施例に示したように、本発明による架橋剤をシリコー
ンゴムの架橋に使用した場合、従来より低温においてよ
り優れた物性値を持つ架橋物を従来より短時間で得るこ
とができ、工業的価値は極めて大きい。
ンゴムの架橋に使用した場合、従来より低温においてよ
り優れた物性値を持つ架橋物を従来より短時間で得るこ
とができ、工業的価値は極めて大きい。
特許出願人 化薬ヌーリー株式会社
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 一般式▲数式、化学式、表等があります▼Ｒ：▲数式、
化学式、表等があります▼又は ▲数式、化学式、表等があります▼ で示されるターシャリーブチルモノパーオキシカーボネ
ート類からなることを特徴とするシリコーンゴム用架橋
剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26257985A JPS62124148A (ja) | 1985-11-25 | 1985-11-25 | シリコ−ンゴム用架橋剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26257985A JPS62124148A (ja) | 1985-11-25 | 1985-11-25 | シリコ−ンゴム用架橋剤 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62124148A true JPS62124148A (ja) | 1987-06-05 |
Family
ID=17377770
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP26257985A Pending JPS62124148A (ja) | 1985-11-25 | 1985-11-25 | シリコ−ンゴム用架橋剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS62124148A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6610778B2 (en) | 2000-08-31 | 2003-08-26 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Fluorosilicone rubber compositions |
-
1985
- 1985-11-25 JP JP26257985A patent/JPS62124148A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6610778B2 (en) | 2000-08-31 | 2003-08-26 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Fluorosilicone rubber compositions |
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