JPS63264668A - シリコ−ンゴムの架橋方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、架橋剤１ポ成物及びそれを用いるシリコーン
ゴムの架橋方法に関するものであり、主としてシリコー
ンゴムの成形法の一つである熱・空気加硫（以下ＨＡＶ
と略す）に使用されるものである。

〔従来の技術〕

シリコーンゴムは架橋剤として一般に有機過酸化物を用
いて、加熱下に架橋成形される。

シリコーンゴムハシメチルシリコーンゴム、メチルビニ
ルシリコーンゴム、メチルフェニルシリコーンゴム、ク
ロロシリコーンゴム等カ一般的に使用されており、それ
ぞれ架橋特性が良い、低温特性が良い、耐油性が良い等
々の特徴を有している。これらのゴムは単独で架橋剤を
用いて成型されることはなく、乾式シリカ、湿式シリカ
等の補強剤、シリコーンオイル等の可ソ剤、さらに種々
物性向上を目的として添加される各種添加剤、等々を配
合したコンノ（ランドに架橋剤として用いられる有機過
酸化物を必要量添加混合した後、金型や熱風炉中で必要
温度、必要時間加熱して、シリコーンゴム成形品ヲ４　
でイる。

シリコーンゴムコンパウンドの架ｍＫは一般にビス（２
，４−ジクロロベンゾイル）パーオキサイド、ジ−ベン
ゾイルパーオキサイト、ヒス（ｐ−クロロベンゾイル）
パーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、
ジクミルパーオキサイド、２．５−ジ（ｔ−ブチルパー
オキシ）ヘキサン、ｔ−プチルクミルパーオキサイド、
ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド等のＵ接遇酸化物が工業
的純品、又はペースト状の配合物の形で用いられており
、シリコーンゴムの成形法、成形温度、シリコーンゴム
の種類、添加剤の種類等々の条件によりふされしい架橋
剤の種類や添加量が選択され、用いられている。

これら種々の架橋剤の中でビス（２，４−ジクロロベン
ゾイル）パーオキサイドは非常に秀れた架橋剤であり、
そのために架橋剤として工業的に最も多く使用されてい
る。すなわち、架橋１車の 度がこれら鶏架梼剤の中で最も速いので生産性が最も良
いという特徴はあるが、この架橋剤の最大の特徴は熱風
架橋（ＨＡＹ）が効率よくできるというところにある。

〔発明が解決しようとする問題点〕

熱風架橋は押出成形品を連続に架橋する方法で押出機よ
り押出されたシリコーンゴムチューブ、シリコーンゴム
被覆電線等を３００へ４００℃程度の熱風炉を通過させ
ることにより架橋させる成形法である。ビス（２，４−
ジクロロベンゾイル）パーオキサイドとビス（ｐ−クロ
ロベンゾイル）パーオキサイドとが成形物に発泡を写え
ることなく、シリコーンゴムを熱風架橋できる架橋剤で
あるが、ビス（ｐ−クロロベンゾイル）パーオキサイド
は架橋速度が遅いので、特殊な場合を除いて熱風架橋に
は使用されていない。実質的に熱風架橋に使用できろ架
橋剤はビス（２，４−ジクロロベンゾイル）パーオキサ
イドのみである。しかし、この架橋剤を使用して熱風架
橋や加圧成形により架橋成形されたシリコーンゴム成形
物にプルーミングが起ることである。プルーミングは架
橋剤の分解生成物が徐々にしみ出て、表面が白くなる現
象で、これを防ぐためにビス（２，４−ジクロロベンゾ
イル）パーオキサイドで架橋されたシリコーンゴム成形
物は成形後長時間高温下で二次架橋処理を行う必要があ
る。ビス（２，４−ジクロロベンゾイル）パーオキサイ
ドは各種シリコーンゴム用架橋剤の中で最も低い架橋温
度、最も高い架橋速度をもち、同時に熱風架橋に使用で
きる唯一の題の解決が久しく求められていた。

〔問題点を解決するための手段〕

我々は鋭意研究の結果、ビス（２，４−ジクロロベンゾ
イル）パーオキサイドの代りにビス（２−フルオロベン
ゾイル）ハーオキサイトヲ架橋剤として用いることによ
り前者と同じ架橋特性をもちなおかつプルーミングのな
いシリコーンゴム成形物を得ることを見出し、本発明に
到った。

実施例ニヒス（２−フルオロベンゾイル）パーオキサイ
ドとビス（２，４−ジクロロベンゾイル）パーオキサイ
ドについて加圧成形した場合と熱風成形した場合の諸物
性を例示したが、ビス（２−フルオロベンゾイル）ハー
オキサイドハヒス（２，４−ジクロロベンゾイル）パー
オキサイドと同等もしくは若干良い結果を示し、かつ、
プルーミングが見られないという、画期的な架橋剤であ
ることが明らかである。

これに加えて、ビス（２−フルオロベンゾイル）パーオ
キサイドの分子量は２７８．１とビス（２゜４−ジクロ
ロベンゾイル）パーオキサイドの３８０．０に比べ２７
％も小さいので、添加量にして約３割減らせることが可
能なことも実施例より明らかである。

実験に用いたビス（２−フルオロベンゾイル）パーオキ
サイドの５０％シリコーンオイルペーストの合成方法を
合成例１に示したが、種々の方法で合成可能であり、又
、安全化のために用いたシリコーンオイルも、その全部
又は一部をフタール酸エステル類で置きかえてもその性
能に問題はない。純品の型で用いることも可能ではある
が、安全化と粒子の細粒化のためにはシリコーンオイル
フタール酸エステル類でペースト化する方が好ましい。

スコーチ防止や架橋の遅い架橋剤の促進剤として他の架
橋剤と併用して用いることが出来る。

シリコーンゴムに対するビス（オルソ−メチルベンゾイ
ル）パーオキサイドの添加量は１００ｇのシリコーンゴ
ムに対して約０．５かう１０ｍｍｏ＋で好ましくは約１
から１０　ｍｍｏｌである。

架橋可能なシリコーンゴムはジメチルシリコーンゴム、
メチルビニルシリコーンゴム、メチルフェニルシリコー
ンゴム、クロロシリコーンゴムである。架橋温度は約９
０℃から１５０℃が好ましい。

〔実施例〕

合成例１゜ 攪拌機、温度計及び滴下ロートを備えた２ｐビーカーに
水６００ｇと２５％水酸化ナトリウム水溶液４００ｇ（
２，５モル）と、１０％ネオゲンＲ（第−工業裂傷製）
水―液とを仕込み、外冷下ｌＯ℃に冷却した。この溶液
に６０％過【膜化水素化６８ｇ（１，２モル）を１０〜
１５℃に保ちながら、攪拌下に滴下した。得られた混合
物中に、ついで２フルオロベンゾイルクロライド３２０
ｇ（２，０モル）を１０〜１５℃で激しく借拌しながら
、６０分間にわたって徐々に加えた。さらにこの反応混
合物を１０〜１５℃で６０分間（が拝した。反応終了後
、この反応混合物をメツチェ上に吸引濾過し、ろ液がア
ルカリ性を示さなくなるまで水洗し、ビス（２−フルオ
ロベンゾイル）パーオキサイドの湿体３４０ｇを得た。

この湿体な室温で減圧乾燥することにより純度９８．５
％のビス（２−フルオロベンゾイル）パーオキサイド２
５３ｇ（収率９１，０％）を得た。

得うれたビス（２−フルオロペンソイル）パーオキサイ
ド純品２００ｇにジメチルシリコーンオイル２００ｇを
加え、充分に混合した後、３本ロールを通して５０％の
ビス（２−フルオロベンゾイル）パーオキサイドペース
ト４００ｇ（純度４９．２％）を得た。

実施例１゜ メチルビニルシリコーンゴムコンバウントニ合成例１で
合成した５０％ビス（オルソ−メチルベンゾイル）パー
オキサイドペーストを必要量２本ロール上で十分混合し
、厚さ２簡のモールドを用いて、１２０°Ｃ−１０分間
架橋を行りた。得られたシートをＪｌ−に−６３０１ｒ
加硫ゴにより判定した。なお比較に用いた５０％ビス（
２，４−ジクロロベンゾイル）パーオキサイドペースト
は市販品を用いた。結果を下表にまとめた。

実施例２゜ 実施例１と同一の方法で、架涜剤をメチルビニルシリコ
ーンゴムコンパラン）”　Ｋ　良＜　棟’）　込み、次
に冷時において厚さ約２ｗｒｙ＋に成形する。

この未架橋のシートを１９０℃のギャーオープに１５分
入れ熱風架橋し、表面のベタつきと、成形物の断面の発
泡を観察した。ブルーミングは架橋１日後と７日後のシ
ート表面の外観を目視することにより判定した。

架矯剤は実施例２と同じものを用いた。結果を下表にま
とめた。

〔発明の効果〕

実施例・比較例に示したよう：て、本発明のビス（２−
フルオロベンゾイル）パーオキサイドをシリコーンゴム
のＨＡＶに使用した場合、従来のビス（２，４−ジクロ
ロベンゾイル）パーオキサイドと同等以上の物性値を示
し、かつ添加量が３割も少なくてよい。

ブルーミングがなく、二次架橋処理もしなくてもよいこ
とにより工業的価値は極めて大きい。

特許出願人　化薬ヌーリー株式会社 手続補正書 昭和６２年１０月２３日

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １、ビス（２−フルオロベンゾイル）パーオキサイドを
   シリコーンゴムの架橋剤として用いることを特徴とする
   シリコーンゴムの架橋方法。