JPH11238861A - 薄膜キャパシタ及びその製造方法 - Google Patents
薄膜キャパシタ及びその製造方法Info
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Abstract
した際でも良好なリーク特性を保持する高誘電率酸化物
膜を用いた薄膜キャパシタを提供する。 【解決手段】 半導体基板101上に少なくとも下部電
極層102、高誘電率酸化物膜層103、上部電極層1
05とがこの順序に形成されてなる薄膜キャパシタ1で
あって、当該上部電極層105は更に複数の電極層10
4、107から構成されている薄膜キャパシタ1。
Description
びその製造方法に関するものであり、特に詳しくは半導
体装置用、集積回路用として使用される薄膜キャパシタ
に関するものである。
ccess Memories)をはじめとする半導体記憶素子の集積
度の向上に伴い、容量絶縁膜としてシリコン酸化膜やシ
リコン窒化膜にかわり、(Ba,Sr)TiO3 をはじめとする各
種の高誘電率酸化物が盛んに検討されている。
で用いられてきたポリシリコン電極は、高誘電率酸化物
との界面の酸化等の問題より使用できず、電極について
もPt、Ru等の金属電極や導電性のある金属酸化物、TiN
などの導電性窒化物の検討が盛んに行われている。一
方、上部電極/高誘電率酸化物/下部電極構造を有する
薄膜キャパシタにおいては、従来より様々な検討が行わ
れ、報告が行われている。そのほとんどがこの薄膜キャ
パシタの重要な特性である容量特性とリーク特性の改善
法に関する報告である。
て、次のような報告がなされている。即ち、第1の従来
技術として第44回応用物理学関係連合講演会予稿集(199
7)NO.2 398 頁には、薄膜キャパシタが、Ru/(Ba,Sr)Ti
O3/Ru の構造を有するものであって、(Ba,Sr)TiO3 をM
OCVD法により成膜する工程とRuからなる上下電極を
DCスパッタ法により成膜する工程とを含む製造方法に
よって形成された薄膜キャパシタにおいて、シリコン換
算膜厚で0.34nm、リーク特性は〜10-8A/cm2
の良好な容量特性及びリーク特性が得られることが報告
されている。
panese Journal of Applied Physics, vol. 36, No.9B
)5860〜5865頁には、Pt/(Ba,Sr)TiO3/Pt の構造を有
する薄膜キャパシタであって、RFマグネトロンスパッタ
法により(Ba,Sr)TiO3 を成膜する工程とDCスパッタ法
によりPtからなる上下電極を成膜する工程とを含む製造
方法によって形成された薄膜キャパシタにおいて、上部
電極であるPtのスパッタ成膜条件を変化させたときのリ
ーク特性の変化を調べ、スパッタDCパワーを、0.5
kW、及び1.0kWのときに比べて0.2kWにした
方がリーク特性が−1V印加時において2〜3桁程度良
いという報告がされている。
が、上部電極とBST界面(高誘電率酸化物膜層との界
面)のショットキーバリアハイトを減少させるためとし
ている。その他、従来から当該薄膜キャパシタに於い
て、当該高誘電率酸化物膜や当該下部電極の構造に関す
る特許は多く見られるが、当該薄膜キャパシタに於ける
上部電極に関する特許は、多くは見られていない。
高誘電率酸化物膜層は、以後の加工工程の影響を強く受
けるので、多くの開発、研究が行われたが、当該上部電
極に関しては、その用途が主にアースと接続する事にあ
るので、当該上部電極に対する関心が薄かった事が考え
られる。本願発明者は、係る薄膜キャパシタに於ける上
部電極が、当該薄膜キャパシタの特性に影響を与える各
種の要因に付いて鋭意検討した結果、当該高誘電率酸化
物膜層と当該上部電極との界面の状態が、当該薄膜キャ
パシタに於けるリーク特性、密着性等に強い影響を与え
る事を知得したものである。
Ruを当該上部電極として使用する事によって、〜10-8
A/cm2 の良好なリーク特性が得られている。しかしな
がら、上記の第1の従来例を適用して、Ru/(Ba,Sr)TiO3
/Ru の構造からなる薄膜キャパシタを形成し、O2、N2ガ
ス中で500℃で30分の温度履歴を施した。
の原因として検討した結果、TEM観察と局所EDX分
析の結果よりRuと(Ba,Sr)TiO3 の界面でRuの酸化や、(B
a,Sr)TiO3 からなる高誘電率酸化物膜側へ、Ruの拡散が
生じる事によるためであることが分かった。つまり、一
般的には、当該上部電極は形成後に、配線や保護膜形成
時のアニール等の高い温度履歴、一般的には350℃以
上の加熱処理を受けるため、酸化しやすい金属を当該上
部電極材料に用いた場合には、当該熱処理によるリーク
特性の悪化は避けられない事が判明した。
ば、スパッタ時の印加電力の高い条件下で当該上部電極
が成膜されると、熱処理を施さない状態でもRuの酸化や
(Ba,Sr)TiO3 等からなる高誘電率酸化物膜層側へのRuの
拡散が確認された。一方、第2の従来技術では、DCス
パッタ法を実行する際のパワーを下げることにより、つ
まり成膜速度を落としてゆっくり成膜処理する事によっ
て、リーク特性が2〜3桁程度改善できる事が判ってい
るが、係る条件下では、成膜レート(膜形成速度)が約
1/4に減少することが前述のJJAP (Japanese Jou
rnalof Applied Physics)5860頁の表1には記載されて
おり、従って、スループットの低下を引き起こすことに
なり、生産性が低下してしまう事になる。
(Ba,Sr)TiO3/Pt 構造からなる薄膜キャパシタを形成
し、密着性を評価した結果、DCスパッタ法に於いて、
パワーを低下するにともない、膜そのものの密着力の低
下が確認された。つまり、密着性の低下は半導体装置に
於ける信頼性や歩留まりの低下という問題を引き起こ
す。
いは拡散防止の観点から、Ptを使用する事は好ましい
ものであるが、Ptを使用した場合には、Ptからα線
が放射されるので、当該上部電極を厚さの厚いPtから
なる膜層で形成した場合には、当該α線の影響で、ソフ
トエラーを発生する事になるので、当該Ptからなる上
部電極の膜厚を余り厚くする事が不可能であると言う問
題も有った。
ルテニウム(Ru)を下部電極として使用する技術が開
示されてはいるが、上部電極の構成に関しては何らの開
示が見られない。更に、特開平8−17806号公報に
は、Pt/(Ba,Sr)TiO3/Pt の構造を有する薄膜キャパシタ
に関してその製造方法が開示されてはいるが、当該上部
電極としてPtを使用した場合の当該薄膜キャパシタの
容量特性に与える悪影響に関しては何らの示唆も開示も
なく、上部電極の構成を調整する事によって薄膜キャパ
シタの特性を改善する様な技術思想に関しては、何らの
開示も示唆も見られない。
は、上記した従来技術の欠点を改良し、良好な容量特性
を有すると共に、高い温度履歴を施した後に於いても良
好なリーク特性を保持することが可能な、高誘電率酸化
物膜を用いた薄膜キャパシタを提供することであり、ま
た当該薄膜キャパシタのスループットを向上させるとと
もに、密着性の改善により歩留まりを向上させる薄膜キ
ャパシタの製造方法を提供することである。
達成するため、基本的には以下に記載されたような技術
構成を採用するものである。即ち、本発明に係る第1の
態様としては、半導体基板上に少なくとも下部電極層、
高誘電率酸化物層、上部電極層とがこの順序に形成され
てなる薄膜キャパシタであって、当該上部電極層は更に
複数の電極層から構成されている薄膜キャパシタであ
り、又、本発明に於ける第2の態様としては、半導体基
板上に、単層或いは複数層からなる下部電極層を成膜す
る第1の工程と当該下部電極層の上に高誘電率酸化物膜
を成膜する第2の工程と、当該高誘電率酸化物膜の上に
複数の電極膜層からなる上部電極層を成膜する第3の工
程を含む薄膜キャパシタの製造方法において、当該第3
の工程は、該上部電極層が該高誘電率酸化物に接する第
1の上部電極膜層を、スパッタ法、或は化学的気相成長
法(CVD法)若しくは蒸着法から選択された一つの方
法により形成する第1電極膜形成工程と、該第1の上部
電極膜層の上に形成される第2の上部電極膜層若しくは
第2の上部電極膜層より上に形成される他の上部膜層の
いずれかの層を、該第1の上部電極膜層と異なる成膜条
件により形成される第2電極膜形成工程とを含む薄膜キ
ャパシタの製造方法である。
及び当該薄膜キャパシタの製造方法は、上記した様な技
術構成を採用しているので、酸化され易く又高誘電率酸
化物膜内に拡散し易い反応性イオンエッチングにより加
工可能な導電性材料を上部電極として該高誘電率酸化物
膜層上に成膜しても、良好な容量特性を有しかつ高い温
度履歴を施した後での良好なリーク特性を保持すること
が出来る薄膜キャパシタを提供することが可能となる。
に、当該上部電極層を少なくとも第1の上部電極層10
4と第2の上部電極層107とで構成し、それぞれの上
部電極層での使用材料を特定して組み合わせる事によっ
て、従来の問題を解決する事が出来たものである。換言
するならば、前記した従来の方法に於いては、薄膜キャ
パシタの上部電極が単層である為、後工程での高温熱履
歴の影響で、当該上部電極が酸化されたり、当該上部電
極の構成成分が高誘電率酸化物膜102内に拡散する事
によって、容量特性、特にリーク電流密度の悪化を来し
ていたのに対し、本発明に於いては、リーク電流密度を
従来の薄膜キャパシタよりも良好で然かも安定的に維持
させる事が可能となる。
部電極に使用する場合には、コストが高価となるばかり
でなく、α線によるプログラムエラーの発生と言うよう
な悪影響があり、さらにはPtが加工し難い材料である
と言う問題があるが、本発明に於いてPtを第1の上部
電極層104に使用する場合には、その厚みを薄くする
事が出来るので、本発明の目的とする作用効果を充分に
発揮する事が出来、従って、上記した従来の問題は全く
発生せず、しかも、当該高誘電率酸化物膜102への拡
散或いは高温熱履歴による酸化の問題も解決出来る。
膜キャパシタの製造方法の具体例を図面を参照しながら
詳細に説明する。即ち、図1は、本発明に係る薄膜キャ
パシタの構造の概略を説明する断面図であり、図中、半
導体基板101上に少なくとも下部電極層102、高誘
電率酸化物膜層103、上部電極層105とがこの順序
に形成されてなる薄膜キャパシタ1であって、当該上部
電極層105は更に複数の電極層104、107から構
成されている薄膜キャパシタ1が示されている。
於ける当該高誘電率酸化物膜層103と接触する当該上
部電極層105を構成する第1の上部電極層104は、
主として酸化され難い、或いは当該高誘電率酸化物膜層
103への拡散性の低い物質を含んでいるものである事
が望ましい。更に、本発明に於いては、当該高誘電率酸
化物膜層103は、主として(Ba,Sr)TiO3 を含んでいる
ものが使用される事が望ましい。
層104は、Pt, Au, Ag, Pd, Ni,Coのうちから少なく
とも1種類の金属或いはその合金を含んでいる事が望ま
しく又、当該上部電極層105を構成する第1の上部電
極層104より上層を構成する第2の上部電極層107
若しくは当該第2の上部電極層107よりも上層を構成
する他の上部電極層(図示せず)が当該第1の上部電極
層より加工性の高い導電性材料で構成されている事が望
ましい。
105を構成する第1の上部電極層104より上層を構
成する第2の上部電極層107若しくは当該第2の上部
電極層107よりも上層を構成する他の上部電極層(図
示せず)が反応性イオンエッチングにより加工可能な導
電性材料で構成されている事も好ましい。当該反応性イ
オンエッチングにより加工可能な導電性材料としては、
例えば、少なくともRu, RuO2, Ir, IrO2の何れかを含ん
でいるものである事が好ましい。
於ける当該下部電極層102は、特に限定されないが、
当該上部電極に使用される様な導電性材料を使用して形
成される事が望ましく、又当該下部電極102が単層で
構成されていても良く又、複数の下部電極層から構成さ
れているもので有ってもよい。又、本発明に係る当該薄
膜キャパシタ1に於いては、当該上部電極層を構成する
第1の上部電極層の厚みは、当該第1の上部電極層より
上層を構成する第2の上部電極層若しくは当該第2の上
部電極層よりも上層を構成する他の上部電極層の厚みに
対して約10分の1乃至20分の1に設定されている事
が望ましい。
1の基本的な構成の一例としては、基板101上に形成
された任意の下部電極102の上層に形成された高誘電
率酸化物膜層103に直接接触する当該第1の上部電極
層104を、当該高誘電率酸化物膜102に含まれる酸
素等の影響を受け、後加工工程に於ける特に350℃以
上の加熱処理を受ける様な高温度熱履歴を経た後でも、
酸化されない特性を持ち、且つ当該高誘電率酸化物膜1
02内に拡散する事のない様な、例えばPt, Au, Ag, P
d, Ni, Coのうちの少なくとも1種類の金属とその合金
とから選択された金属材料で構成されたものが使用さ
れ、当該第2の上部電極層107には、反応性イオンエ
ッチングにより加工可能な導電性材料としては、例え
ば、少なくともRu, RuO2, Ir, IrO2の何れかを含んでい
る金属材料で構成されたものが使用されるものである。
極層104と第2の上部電極層107とで構成し、それ
ぞれの上部電極層での使用材料を特定して組み合わせる
事によって、従来の問題を見事に解決する事が出来たも
のである。つまり、前記した従来の方法に於いては、薄
膜キャパシタの上部電極が単層である為、後工程での高
温熱履歴の影響で、当該上部電極が酸化されたり、当該
上部電極の構成成分が高誘電率酸化物膜102内に拡散
する事によって、容量特性、特にリーク電流密度の悪化
を来していたのに対し、本発明に於いては、後述する様
に、リーク電流密度を従来の薄膜キャパシタよりも良好
で然かも安定的に維持させる事が可能となる。
部電極に使用する場合には、コストが高価となるばかり
でなく、α線によるプログラムエラーの発生と言うよう
な悪影響があり、さらにはPtが加工し難い材料である
と言う問題があるが、本発明に於いてPtを第1の上部
電極層104に使用する場合には、その厚みが薄くても
本発明の目的とする作用効果は充分に発揮する事が出来
るので、上記した従来の問題は全く発生せず、しかも、
当該高誘電率酸化物膜102への拡散或いは高温熱履歴
による酸化の問題も解決出来る。
一具体例を図3を参照しながら説明するならば、例え
ば、半導体基板101上に、単層或いは複数層からなる
下部電極層102を成膜する第1の工程(ステップ
(1))と当該下部電極層102の上に高誘電率酸化物
膜層103を成膜する第2の工程(ステップ(2))
と、当該高誘電率酸化物膜層103の上に複数の電極膜
層からなる上部電極層105を成膜する第3の工程(ス
テップ(3))を含む薄膜キャパシタの製造方法におい
て、当該第3の工程は、該上部電極層105が該高誘電
率酸化物膜層103に接する第1の上部電極膜層104
を、スパッタ法、或は化学的気相成長法(CVD法)若
しくは蒸着法から選択された一つの方法により形成する
第1電極膜形成工程(ステップ(4))と、該第1の上
部電極膜層104の上に形成される第2の上部電極膜層
107若しくは第2の上部電極膜層107より上に形成
される他の上部膜層(図示せず)のいずれかの層を、該
第1の上部電極膜層104と異なる成膜条件により形成
される第2電極膜形成工程(ステップ(5))とから構
成されている薄膜キャパシタの製造方法である。
方法において使用される成膜条件としては、基板温度、
成膜材料の選択、膜厚、成膜速度、成膜温度、ターゲッ
トに印加されるスパッタ電圧、ガス圧、成膜方法等が考
慮されるべき条件の例であり、成膜方法にもよるが、本
発明に於いては中でも膜形成速度或いはターゲットに印
加されるスパッタ電圧が重要である。
化物膜層102の上に形成される上部電極層105の第
1の上部電極層104としてPtを使用し、又当該上部
電極105の第2の上部電極層107としてRuを使用
する場合には、当該Ptが加工しがたく、α線を出すと
いう問題から、当該第1の上部電極層104は、なるべ
く薄く形成させる事が必要である。
第1の上部電極層104を形成するに際し、スパッタリ
ング方法を使用する場合には、あまり高いエネルギーを
使用すると当該高誘電率酸化物膜層にダメージを与える
事になるので、出来るだけパワーを落とした状態でスパ
ッタリングする事が必要となる。その為、より好ましく
は、例えば、Ptを使用して当該第1の上部電極層10
4を形成する場合においては、スパッタリング用のター
ゲットに対して印加するパワーを例えば5.1W/cm
2 以下に設定する事によって、ゆっくりした成膜レート
で、薄く形成すれば、上記した問題点を全て解決する事
が出来る。
様に、図2に示す様に、上部電極105をRuからなる単
層で形成した従来技術による薄膜キャパシタの熱履歴後
のリーク特性に対し、本発明に於ける薄膜キャパシタと
の熱履歴後のリーク特性を大幅に改善する事が可能とな
ったのである。本発明に於いては、当該スパッタリング
用のターゲットに対して印加するパワーは出来るだけ低
い事が望ましく、本願発明者等の実験によれば、当該タ
ーゲットに対して印加するパワーは、1.7W/cm2
以下、更に望ましくは0.6W/cm2 以下とする事が
良好な結果を得る事が判明した。
パッタリング用のターゲットに対して印加するパワーが
5.1W/cm2 以上となると、図2に示す従来例の熱
履歴後のリーク特性と略同様の特性を示す様になる事が
判明したので、ターゲットに対して印加するパワーが
5.1W/cm2 以上とする事は好ましくない。従っ
て、後述する本発明の第1の実施例に於いては、当該第
1の上部電極層104として、DCスパッタ法を使用し
て、Ptを成膜レート36nmの条件で5nmの厚みを
持つ膜層を形成し、その上に第2の上部電極層107と
してRuをスパッタ法を使用して、成膜レートが21n
mの条件で50nmの厚みを持つ膜層を形成する。
電極膜形成工程の膜形成速度よりも当該第2電極膜形成
工程の膜形成速度の方が速くなる様に設定されているも
のであるが本発明は係る具体例に特定されるものでは無
く、場合によっては、当該第2の上部電極膜形成工程の
膜形成速度よりも当該第1の上部電極膜形成工程の膜形
成速度の方が速くなる様に設定されているもので有って
も良い。
極膜形成工程と当該第2の上部電極膜形成工程に於ける
成膜方法が、スパッタ法である場合において、ターゲッ
トに印加されるスパッタ電圧が、該第1の上部電極膜形
成工程と該第2の上部電極膜形成工程とで異なる様に設
定する事が可能であり、それによって上記した成膜速度
(成膜レート)を変化させる事が可能となる。
例としては、上記した第1の上部電極層104を、上記
した様な高温熱処理によって酸化され難いか、当該高誘
電率酸化物膜103に拡散する事のない導電性材料を使
用して、かつ低エネルギーによる成膜条件を採用する事
である。
法の具体例を実施例の形で説明する。 実施例1 図1は本発明の第1の実施例の形態を説明するための薄
膜キャパシタの断面図である。
cmのn型シリコン基板101上にDCスパッタ法により
RuO2からなる下部電極層102を200nmの厚さに形
成した。そしてそのウエハ上にBa(DPM)2、Sr(DPM)2、Ti
(i-OC3H7) 及び酸素ガスを原料として用いたElectron C
yclotron Resonance(ECR)-CVD 法を用いて、基板温度は
500℃、ガス圧は7mTorr、プラズマ励起マイクロ波
パワーは500Wの条件下で高誘電率酸化物膜層である
(Ba,Sr)TiO3 層103を30nm堆積させた。
Sr)TiO3 を堆積後、DCスパッタ法を用いて、成膜温度
は25℃、ガス圧は4mTorr、DCパワーは5.1W/
cm 2 、成膜レートは36nm/minの条件下で第1
の上部電極層104のPtを5nm堆積させた。Ptの膜厚
に特に制限はないが、加工プロセス等を考えると薄い方
が好ましい。
5℃、ガス圧は4mTorr、DCパワーは4.5W/cm
2 、成膜レートは21nm/minの条件下で第2の上
部電極層107のRu層を50nm堆積して、薄膜キャパシタ
とした。最後に、この薄膜キャパシタにO2 、N2 中5
00℃で30分の温度履歴を施した。上部電極105を
Ru単層で形成した従来技術による薄膜キャパシタと以上
の工程で作製した本発明に於ける薄膜キャパシタの熱履
歴後のリーク特性の比較を図2に示した。
1の上部電極層104を形成する成膜速度が、該第2の
上部電極層107を形成する成膜速度よりも速く無くて
も良い事を示している。図2より明らかな様に、従来技
術では、熱履歴によりリーク特性、例えばリーク電流密
度、が駆動電圧が0Vに於いてもリーク電流密度が、1
×10-6A/cm2以上であり、当該駆動電圧が上昇するに
つれて当該リーク電流密度は悪化するのに対し、本発明
に係る当該薄膜キャパシタは、印加される駆動電圧が0
Vに於いてもリーク電流密度が、1×10-8A/cm2 以下
であり、然かも、当該駆動電圧が2Vに於いてもリーク
電流密度が、1×10-8A/cm2 以下と安定した良好な低
いリーク電流特性を示す事が出来る。
は、良好なリーク特性を示していることが分かる。また
第1の上部電極層104の膜厚を5〜20nmまで変化
させて密着性を評価した。その結果として当該第1の上
部電極層104の膜厚が薄いほど密着性が向上した。こ
のことから第1の上部電極層104は10nm以下であ
る事が好ましい。
特にスパッタリング方法を実施する為のスパッタリング
装置としては、特に限定されるものではなく、従来一般
的に使用されているスパッタリング装置を使用する事が
出来るものである。当該本発明に於て使用しえるスパッ
タリング装置の構造の概略を図4に示しておくが、本発
明は係るスパッタリング装置に特定されるものではな
い。
ング装置20は真空チャンバー2内に当該薄膜キャパシ
タを形成する為の被加工基板4を搭載した基板ホルダー
3が設けられていると共に、当該基板ホルダー3に対向
して所定の間隔を於て、所定のターゲット6を保持した
高周波電極板5が設けられている。当該高周波電極板5
には、異なるターゲット6を同時に保持していても良
く、異なる金属をスパッタする場合には、異なる高周波
電極板5を複数個設け、そのそれぞれに所定のターゲッ
ト6を保持させる様にしても良い。
板5との間には、適宜のシャッター手段7が設けられて
いても良い。又、当該真空チャンバー2には、適宜の不
活性ガスを外部から当該真空チャンバー2内に供給する
為の不活性ガス供給手段11と当該真空チャンバー2内
を所定の真空状態に維持する為の真空状態調整手段12
が設けられている。
当該高周波電極板5には、適宜の高周波電源10から適
宜のパワー制御手段9を介して所定のパワーに調整され
た高周波電圧が印加される様に構成されている。従っ
て、本具体例に於て、当該ターゲットに印加されるべき
パワーは、当該パワー制御手段9を任意に調整する事に
よって実現する事が可能である。
空度等は、適宜に設けられた制御手段8を介して、電源
供給手段であるパワー制御手段9或いは真空状態調整手
段12を調整する事によって実行する事になる。 実施例2 本発明に係る薄膜キャパシタの第2の実施の形態を説明
する。
n型シリコン基板101上にDCスパッタ法によりRuO2
からなる下部電極層102を200nm形成した。そし
てそのウエハ上にBa(DPM)2、Sr(DPM)2、Ti(i-OC3H7) 及
び酸素ガスを原料として用いたElectron Cyclotron Res
onance(ECR)-CVD 法を用いて、基板温度は500℃、ガ
ス圧は7mTorr、プラズマ励起マイクロ波パワーは50
0Wの条件下で高誘電率酸化物膜層である(Ba,Sr)TiO3
層103を30nm堆積させた。
Sr)TiO3 を堆積後、DCスパッタ法を用いて、成膜温度
は25℃、ガス圧は4mTorr、DCパワーは0.6W/
cm 2 、成膜レートは9nm/minの条件下で第1の
上部電極層104のPtを5nm堆積させた。Ptの膜厚に
特に制限はないが、加工プロセス等を考えると薄い方が
好ましい。
温度は25℃、ガス圧は4mTorr、DCパワーは4.5
W/cm2 、成膜レートは21nm/minの条件下で
第2の上部電極層107のRu層を50nm堆積して、薄
膜キャパシタとした。以上のような工程で作製した薄膜
キャパシタは、実施例1と同様に良好なリーク特性を示
した。
中500℃で30分の温度履歴を施した後でも良好なリ
ーク特性は維持されていた。また、ピーリングによる剥
離の試験も行ったが、密着性も良好であった。また、第
1の上部電極層104にPtとRuの合金を用いて同様の検
討を行った。Ptの時と同様に、O2 、N2 中500℃で
30分の温度履歴前後で実施例1と同様に良好なリーク
特性を示した。また加工の面でも優れていた。
キャパシタは、印加される駆動電圧が0V〜2Vに於け
るリーク電流密度が、1×10-8/cm2以下であると言う
特性を有しているものである。なお、上記第1及び第2
の具体例の中で下部電極としてRuO2の例を述べたが、当
該下部電極102としては、高誘電率酸化物形成過程の
酸素雰囲気下で導電性を失わない、かつ低誘電率層を形
成しないものであれば何でもよい。
れらの酸化物、シリサイド化合物の中から選ばれた少な
くとも1種類以上の材料、またはPt、Au、Ag、Pd、Ni、
Coの中から選ばれた少なくても1種類以上の材料を用い
ても有効である。さらに、上記実施例では、当該下部電
極102がRuO2の単層で形成されている事について述べ
たが、複数層の下部電極構造でも同様の効果が得られ
る。
物として(Ba,Sr)TiO3を使用する事を例示したが、本発
明は、高誘電率酸化物膜が化学式ABO3 で表され、そ
れぞれAとしてBa、Sr、Pb、Ca、La、Li、K のうち少な
くても1種類以上、BとしてTi、Zr、Ta、Nb、Mg、Fe、
Zn、Wのうち少なくても1種類以上を含むもの、例えばS
rTiO3、(Sr,Ca)TiO3 、(Ba,Sr,Ca)TiO3、PbTiO3、Pb(Z
r,Ti)O3 、(Pb,La)(Zr,Ti)O3、Pb(Mg,Nb)O3 、Pb(Mg,W)
O3、Pb(Zn,Nb)O3LiTaO3 、LiNbO3、KTaO3 、KNbO3 な
ど、或は化学式(Bi2O2)(A m-1Bm O3m+1)(m=1,2,3,4,5)
で表され、それぞれAとしてBa、Sr、Pb、Ca、K 、Biの
うち1種類以上、BとしてNb、Ta、Ti、Wの少なくても
1種類以上を含むもの、例えばBi4Ti3O12 、SrBi2Ta
2O9、SrBi2Nb2O9、或は上記化学式とは異なる化学組成
をもつTa2O5 についても同様の効果が得られる。
て述べたが、2層以上の複数の高誘電率酸化物層の場合
にも同様の効果が得られる。次に、本発明に係る薄膜キ
ャパシタの第3の実施の形態を説明する。即ち、図1に
示す様な構造を持った薄膜キャパシタを製造するに際
し、先ず抵抗率が0.1Ω・cmのn型シリコン基板10
1上にDCスパッタ法によりRuO2からなる下部電極層1
02を200nm形成した。
M)2、Ti(i-OC3H7) 及び酸素ガスを原料として用いたEle
ctron Cyclotron Resonance(ECR)-CVD 法を用いて、基
板温度は500℃、ガス圧は7mTorr、プラズマ励起マ
イクロ波パワーは500Wの条件下で高誘電率酸化物膜
層である(Ba,Sr)TiO3 層103を30nm堆積させた。
当該高誘電率酸化物膜層103である(Ba,Sr)TiO3 を堆
積後、DCスパッタ法を用いて、成膜温度は25℃、ガ
ス圧は4mTorr、DCパワーは1.7W/cm 2 、成膜
レートは16nm/minの条件下で第1の上部電極層
104のPtを5nm堆積させた。
ス等を考えると薄い方が好ましい。そして最後に、スパ
ッタ法を用いて、成膜温度は25℃、ガス圧は4mTor
r、DCパワーは4.5W/cm2 、成膜レートは21
nm/minの条件下で第2の上部電極層107のRu層
を50nm堆積して、薄膜キャパシタとした。最後に、
係る薄膜キャパシタをO2 、N2 中500℃で30分の
温度履歴を施した後、上記各実施例と同様の熱処理を行
い当該熱履歴後のリーク電流特性を測定した結果を図5
に示す。
と比較するとかなり良好なリーク特性を熱処理後でも維
持されている事が判明すると同時に、実施例1の場合よ
りも良好なリーク特性を示している事も判る。次に、本
発明に係る薄膜キャパシタの第4の実施の形態を説明す
る。即ち、図1に示す様な構造を持った薄膜キャパシタ
を製造するに際し、先ず抵抗率が0.1Ω・cmのn型シ
リコン基板101上にDCスパッタ法によりRuO2からな
る下部電極層102を200nm形成した。
M)2、Ti(i-OC3H7) 及び酸素ガスを原料として用いたEle
ctron Cyclotron Resonance(ECR)-CVD 法を用いて、基
板温度は500℃、ガス圧は7mTorr、プラズマ励起マ
イクロ波パワーは500Wの条件下で高誘電率酸化物膜
層である(Ba,Sr)TiO3 層103を30nm堆積させた。
当該高誘電率酸化物膜層103である(Ba,Sr)TiO3 を堆
積後、DCスパッタ法を用いて、成膜温度は25℃、ガ
ス圧は4mTorr、DCパワーは1.7W/cm 2 、成膜
レートは16nm/minの条件下で第1の上部電極層
104のPtを5nm堆積させた。
温度は25℃、ガス圧は4mTorr、DCパワーは4.5
W/cm2 、成膜レートは21nm/minの条件下で
第2の上部電極層107のRu層を100nm堆積して、
薄膜キャパシタとした。最後に、係る薄膜キャパシタを
O2 、N2 中500℃で30分の温度履歴を施した後、
上記各実施例と同様の熱処理を行い当該熱履歴後のリー
ク電流特性を測定した結果を図5に示す。
と比較するとかなり良好なリーク特性を熱処理後でも維
持されている事が判明すると同時に、実施例1の場合よ
りも良好なリーク特性を示している事も判る。即ち、本
発明に於ける当該薄膜キャパシタに関するリーク電流特
性に関しては、第2の上部電極層の膜厚にはあまり依存
性がない事が判明した。
極層の膜厚は、150〜200nmにしても良い事が推
定される。以上のような工程で作製した薄膜キャパシタ
は、実施例1と同様に良好なリーク特性を示した。さら
に、この薄膜キャパシタにO2 、N2 中500℃で30
分の温度履歴を施した後でも良好なリーク特性は維持さ
れていた。
た様な技術構成を採用しているので、その第1の効果
は、薄膜キャパシタの良好な電気特性が得られることで
ある。その理由は、第1の上部電極層に反応性の低い、
酸化されにくい材料や当該高誘電率酸化物膜層への拡散
し難い材料を用いる事により、当該高誘電率酸化物膜層
及び当該第1の上部電極層との界面での反応や(Ba,Sr)T
iO3 のダメージを防ぐことができるからである。
は、上部電極の形成時間が短縮され、スループットを向
上させることができることである。その理由は、第2の
上部電極層の成膜速度をあげることにより成膜時間が短
縮できるためである。更に本発明に於ける第3の効果
は、剥離の抑制により、当該薄膜キャパシタの歩留まり
を向上させることができることである。
くい条件の電極層を設けることにより、剥離が抑制でき
るためである。一方、本発明に於ける第4の効果は、当
該薄膜キャパシタの加工性が向上することである。その
理由として第2の上部電極層107を反応性イオンエッ
チング可能な導電性材料を用いて、且つ第1の上部電極
層104を薄くすることにより加工性が容易になるため
である。
例の構成を示す断面図である。
薄膜キャパシタとのリーク特性を比較したグラフであ
る。
例の製造方法の手順を示すフローチャートである。
グ装置の一具体例の構成を示すブロックダイアグラムで
ある。
薄膜キャパシタとのリーク特性を比較したグラフであ
る。
Claims (22)
- 【請求項1】 半導体基板上に少なくとも下部電極層、
高誘電率酸化物層、上部電極層とがこの順序に形成され
てなる薄膜キャパシタであって、当該上部電極層は更に
複数の電極層から構成されている事を特徴とする薄膜キ
ャパシタ。 - 【請求項2】 当該高誘電率酸化物層と接触する当該上
部電極層を構成する第1の上部電極層は、主として酸化
され難い、或いは当該高誘電率酸化物層への拡散性の低
い物質を含んでいるものである事を特徴とする請求項1
記載の薄膜キャパシタ。 - 【請求項3】 当該高誘電率酸化物層は(Ba,Sr)TiO3 を
含んでいる事を特徴とする請求項1又は2に記載の薄膜
キャパシタ。 - 【請求項4】 当該第1の上部電極層は、Pt, Au, Ag,
Pd, Ni, Coのうちから少なくとも1種類の金属或いはそ
の合金を含んでいる事を特徴とする請求項1乃至3の何
れかに記載の薄膜キャパシタ。 - 【請求項5】 当該上部電極層を構成する第1の上部電
極層より上層を構成する第2の上部電極層若しくは当該
第2の上部電極層よりも上層を構成する他の上部電極層
が当該第1の上部電極層より加工性の高い導電性材料で
構成されている事を特徴とする請求項1乃至4の何れか
に記載の薄膜キャパシタ。 - 【請求項6】 当該上部電極層を構成する第1の上部電
極層より上層を構成する第2の上部電極層若しくは当該
第2の上部電極層よりも上層を構成する他の上部電極層
が反応性イオンエッチングにより加工可能な導電性材料
で構成されている事を特徴とする請求項1乃至5の何れ
かに記載の薄膜キャパシタ。 - 【請求項7】 当該上部電極層を構成する第1の上部電
極層より上層を構成する第2の上部電極層若しくは当該
第2の上部電極層よりも上層を構成する他の上部電極層
が少なくともRu, RuO2, Ir, IrO2の何れかを含んでいる
事を特徴とする請求項1乃至6の何れかに記載の薄膜キ
ャパシタ。 - 【請求項8】 当該下部電極層が、複数の下部電極層か
ら構成されている事を特徴とする請求項1乃至8の何れ
かに記載の薄膜キャパシタ。 - 【請求項9】 当該薄膜キャパシタは、印加される駆動
電圧が2Vに於けるリーク電流密度が、1×10-4A/cm
2 以下である事を特徴とする薄膜キャパシタ。 - 【請求項10】 当該上部電極層を構成する第1の上部
電極層の厚みは、当該第1の上部電極層より上層を構成
する第2の上部電極層若しくは当該第2の上部電極層よ
りも上層を構成する他の上部電極層の厚みに対して約1
0分の1乃至20分の1に設定されている事を特徴とす
る請求項1乃至9の何れかに記載の記載の薄膜キャパシ
タ。 - 【請求項11】 半導体基板上に、単層或いは複数層か
らなる下部電極層を成膜する第1の工程と当該下部電極
層の上に高誘電率酸化物膜を成膜する第2の工程と、当
該高誘電率酸化物膜の上に複数の電極膜層からなる上部
電極層を成膜する第3の工程を含む薄膜キャパシタの製
造方法において、当該第3の工程は、該上部電極層が該
高誘電率酸化物に接する第1の上部電極膜層を、スパッ
タ法、或は化学的気相成長法(CVD法)若しくは蒸着
法から選択された一つの方法により形成する第1電極膜
形成工程と、該第1の上部電極膜層の上に形成される第
2の上部電極膜層若しくは第2の上部電極膜層より上に
形成される他の上部膜層のいずれかの層を、該第1の上
部電極膜層と異なる成膜条件により形成される第2電極
膜形成工程とを含むことを特徴とする薄膜キャパシタの
製造方法。 - 【請求項12】 当該成膜条件は、膜形成速度である事
を特徴とする請求項11記載の薄膜キャパシタの製造方
法。 - 【請求項13】 当該成膜条件に於ける膜形成速度は、
当該第1の上部電極膜形成工程の膜形成速度よりも当該
第2の上部電極膜形成工程の膜形成速度の方が速くなる
様に設定されている事を特徴とする請求項12記載の薄
膜キャパシタの製造方法。 - 【請求項14】 当該成膜条件は、ターゲットに印加さ
れるスパッタ電圧である事を特徴とする請求項11記載
の薄膜キャパシタの製造方法。 - 【請求項15】 当該第1の上部電極膜形成工程と当該
第2の上部電極膜形成工程に於ける成膜方法が、スパッ
タ法である場合において、当該ターゲットに印加される
スパッタ電圧が、該第1の上部電極膜形成工程と該第2
の上部電極膜形成工程とで異なる様に設定されている事
を特徴とする請求項14に記載の薄膜キャパシタの製造
方法。 - 【請求項16】 当該第1の上部電極膜形成工程に於け
る当該ターゲットに印加されるスパッタ電圧が、5.1
W/cm2 以下に設定されている事を特徴とする請求項
15に記載の薄膜キャパシタの製造方法。 - 【請求項17】 当該第1の上部電極膜形成工程に於け
る当該ターゲットに印加されるスパッタ電圧が、1.7
W/cm2 以下に設定されている事を特徴とする請求項
15に記載の薄膜キャパシタの製造方法。 - 【請求項18】 当該高誘電率酸化物層は(Ba,Sr)TiO3
を含んでいる事を特徴とする請求項11乃至17の何れ
かに記載の薄膜キャパシタの製造方法。 - 【請求項19】 当該第1の上部電極層は、Pt, Au, A
g, Pd, Ni, Coのうちから少なくとも1種類の金属或い
はその合金を含んでいる事を特徴とする請求項11乃至
18の何れかに記載の薄膜キャパシタの製造方法。 - 【請求項20】 当該上部電極層を構成する第1の上部
電極層より上層を構成する第2の上部電極層若しくは当
該第2の上部電極層よりも上層を構成する他の上部電極
層が当該第1の上部電極層より加工性の高い導電性材料
で構成されている事を特徴とする請求項11乃至19の
何れかに記載の薄膜キャパシタの製造方法。 - 【請求項21】 当該上部電極層を構成する第1の上部
電極層より上層を構成する第2の上部電極層若しくは当
該第2の上部電極層よりも上層を構成する他の上部電極
層が反応性イオンエッチングにより加工可能な導電性材
料で構成されている事を特徴とする請求項11乃至20
の何れかに記載の薄膜キャパシタの製造方法。 - 【請求項22】 当該上部電極層を構成する第1の上部
電極層より上層を構成する第2の上部電極層若しくは当
該第2の上部電極層よりも上層を構成する他の上部電極
層が少なくともRu, RuO2, Ir, IrO2の何れかを含んでい
る事を特徴とする請求項11乃至21の何れかに記載の
薄膜キャパシタの製造方法。
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