JPH11236470A - ポリオレフィン系樹脂組成物及び該組成物からなるフィルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 弾性、伸縮性及び通気性に優れたポリオレフ
ィン系樹脂組成物及び該組成物からなるフィルムを提供
する。 【解決手段】 密度０．８８０〜０．９０５ｇ／ｃｍ³
のエチレン・α−オレフィン共重合体［Ａ］４０〜９５
重量％、ビニル芳香族系重合体ブロック（ａ）、１，２
−及び３，４−ミクロ構造を２５モル％以上有する共役
ジエン系重合体ブロック、もしくはビニル芳香族化合物
と前記共役ジエンとのランダム共重合体ブロック
（ｂ）、１，２−及び３，４−ミクロ構造が２５モル％
未満であるブタジエン重合体ブロック（ｃ）からなり、
該ブロック共重合体中の二重結合残基の７０モル％以上
が水添された共重合体［Ｂ］６０〜５重量％に対し、炭
素数８〜２２の高級脂肪酸アマイド［Ｃ］を０．０１〜
１重量部添加する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ポリオレフィン系
樹脂組成物及び該組成物からなるフィルムに関する。さ
らに詳しくは、弾性、伸縮性及び通気性に優れたポリオ
レフィン系樹脂組成物及び該組成物からなるフィルムに
関するものであり、本発明のフィルムは、例えば、衛材
用フィルムとして好適に用いられる。

【０００２】

【従来の技術】近年、衛材用フィルムは、各種用途に用
いられ、またその用途が拡大されている。例えば、おむ
つ用伸縮性部材、使い捨てパンツ用伸縮性部材、生理用
ナプキン用伸縮性部材、衛生材料表面材等の各種用途に
用いられている。

【０００３】その材として、ウレタン系フィルムや天然
ゴムをポリエチレンでラップしたものなどが用いられて
いるが、ウレタン系フィルムは加工性が悪い上にコスト
も高く、天然ゴムをポリエチレンでラップしたものは天
然ゴムが直接人の肌に触れないようにするための作業性
等に問題があった。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】これらの用途に用いら
れるフィルムは、装着または使用時の動きに柔軟に対応
して適度なフィット感、あるいは肌触り、風合い等を与
えるために、適度な弾性または伸縮性を有することが要
求される。また、引張り、伸長等による強度の弾性変形
後にも所定の弾性力を発揮する性質として残留歪が少な
く、弾性回復率が大きいことも要求される。

【０００５】よって、本発明は、弾性、伸縮性及び通気
性に優れたポリオレフィン系樹脂組成物及び該組成物か
らなるフィルムを提供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するために鋭意検討を行った結果、密度が０．８
８０〜０．９０５ｇ／ｃｍ³の範囲にある特定のエチレ
ン・α−オレフィン共重合体［Ａ］と水添ジエン系共重
合体［Ｂ］及び炭素数８〜２２の高級脂肪酸アマイド
［Ｃ］からなるポリオレフィン系樹脂組成物及び該組成
物からなるフィルムが、弾性、伸縮性及び通気性に優れ
ることを見出し、本発明に至った。

【０００７】即ち本発明は、［Ａ］と［Ｂ］を主成分と
する樹脂組成物であり、該樹脂組成物にしめる［Ａ］が
４０〜９５重量％であり、［Ｂ］が５〜６０重量％であ
り、［Ａ］＋［Ｂ］１００重量部に対し、炭素数８〜２
２の高級脂肪酸アマイド［Ｃ］を０．０１〜１重量部配
合してなるポリオレフィン系樹脂組成物及び該組成物か
らなるフィルムである。

【０００８】本発明において用いられるエチレン・α−
オレフィン共重合体［Ａ］は、密度が０．８８０〜０．
９０５ｇ／ｃｍ³、好ましくは０．８８５〜０．９００
ｇ／ｃｍ³であるエチレン・α−オレフィン共重合体で
ある。密度が０．８８０ｇ／ｃｍ³未満では樹脂組成物
の耐熱性が劣り、また０．９０５ｇ／ｃｍ³を超えると
得られる樹脂組成物の柔軟性が劣る。また、メルトフロ
ーレートが０．１ｇ／１０分未満または２０ｇ／１０分
を超えると得られるフィルムの成形性が劣る。

【０００９】さらに、該エチレン・α−オレフィン共重
合体は、ベタつき成分となる低分子量成分が少ないこと
から、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰ
Ｃ）で測定した重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量
（Ｍｎ）の比（Ｍｗ／Ｍｎ）が３以下であることが好ま
しい。

【００１０】また、該エチレン・α−オレフィン共重合
体は、均一な組成分布を有することから、示査走査型熱
量計（ＤＳＣ）の測定より得られる吸熱曲線の最大ピー
ク位置の温度（Ｔｍ（℃））と¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトル
の測定から求められる炭素数１０００個当りの短鎖分岐
数（ＳＣＢ（個））とが下記（１）式の関係を満たすも
のであることが好ましい。

【００１１】 Ｔｍ ＜ −１．８×ＳＣＢ＋１３８ （１） 本発明において用いられるエチレン・α−オレフィン共
重合体［Ａ］は、密度が０．８８０〜０．９０５ｇ／ｃ
ｍ³の範囲のエチレンとα−オレフィンの共重合体であ
ればいかなるものも用いることが可能であり、特に上記
の特性を満足するエチレン・α−オレフィン共重合体を
用いることが好ましく、１種単独でも２種以上を組合わ
せたものでもよい。このようなエチレン・α−オレフィ
ン共重合体は、例えば、１個または２個のシクロペンタ
ジニエル骨格を有する配位子が周期表４〜６族の遷移金
属、例えば、チタン、ジルコニウムまたはハフニウムに
配位したメタロセン化合物とアルモキサンを組み合わせ
た触媒、または上記メタロセン化合物及びメタロセン化
合物をイオン化し、カチオン性のメタロセン化合物を生
成させることが可能な化合物を基本構成成分とする触媒
を用いることにより製造することができる。

【００１２】上記触媒系を用いたエチレン・α−オレフ
ィン共重合体の製造方法としては、気相法、スラリー
法、溶液法、高圧イオン重合法などを挙げることができ
る。中でも生成するエチレン・α−オレフィン共重合体
の融点以上２８０℃以下の温度で重合を行う溶液法、高
圧イオン重合法により製造することが好ましく、特に本
発明に用いるエチレン・α−オレフィン共重合体は、高
圧イオン重合法で製造することが好ましい。なお、高圧
イオン重合法とは、特開昭５６−１８６０７号、特開昭
５８−２２５１０６号各公報に記載されているような圧
力が２００ｋｇ／ｃｍ²以上、好ましくは３００〜２０
００ｋｇ／ｃｍ²、温度１２５℃以上、好ましくは１３
０〜２５０℃、特に好ましくは１５０〜２００℃の反応
条件下で行われるエチレン系重合体の連続的製造法であ
る。

【００１３】エチレンと共重合されるα−オレフィンと
しては、例えば、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキ
セン、１−オクテン、１−ヘプテン、４−メチル−１−
ペンテン、４−メチル−１−ヘキセン、４，４−ジメチ
ル−１−ペンテン、１−オクタデセン等が挙げられる。
これらα−オレフィンの中でも１−ヘキセン、１−オク
テン、１−ヘプテン、４−メチル−１−ペンテンを用い
ることが好ましく、特に好ましくは接着強度が高くな
り、フィルム強度が強くなる１−ヘキセンである。

【００１４】本発明において用いられる水添ジエン系共
重合体［Ｂ］は、ビニル芳香族化合物を主体とする重合
体ブロック（ａ）、１，２−及び３，４−ミクロ構造を
２５モル％以上有する共役ジエンを主体とする共役ジエ
ン重合体ブロック、もしくはビニル芳香族化合物と前記
共役ジエンとのランダム共重合体ブロック（ｂ）、１，
２−及び３，４−ミクロ構造が２５モル％未満であるブ
タジエン重合体ブロック（ｃ）の３成分からなるブロッ
ク共重合体であり、該ブロック共重合体中の共役ジエン
及びブタジエンの二重結合残基の７０モル％以上が水素
添加された水添ジエン系共重合体である。また、水添ジ
エン系共重合体は、１種単独でも２種以上を組み合わせ
たものでもよい。

【００１５】ここで、ブロック（ｂ）に使用されるビニ
ル芳香族化合物としては、スチレン、ｔ−ブチルスチレ
ン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ジビニ
ルベンゼン、１，１−ジフェニルスチレン、Ｎ，Ｎ−ジ
エチル−ｐ−アミノエチルスチレン、ビニルピリジン等
が挙げられ、特に入手のしやすい点でスチレン、α−メ
チルスチレンが好ましい。

【００１６】本発明に用いられる炭素数８〜２２の高級
脂肪酸アマイド［Ｃ］は、高級脂肪酸部の炭素数が８〜
２２個の飽和、不飽和型脂肪酸のアマイドであり、その
具体例として、カプリル酸アマイド、カプリン酸アマイ
ド、ラウリル酸アマイド、ミリスチン酸アマイド、パル
ミチン酸アマイド、ステアリン酸アマイド、アラキド酸
アマイド、ベヘン酸アマイド、オレイン酸アマイド、エ
ルカ酸アマイド、リノール酸アマイド、リノレン酸アマ
イドが挙げられ、ステアリン酸アマイド、オレイン酸ア
マイド、エルカ酸アマイドがスリップ性の調整に特に良
好である。

【００１７】本発明のポリオレフィン系樹脂組成物は、
エチレン・α−オレフィン共重合体［Ａ］が４０〜９５
重量％、好ましくは５０〜７０重量％である。また、水
添ジエン系共重合体［Ｂ］は５〜６０重量％、好ましく
は３０〜５０重量％である。エチレン・α−オレフィン
共重合体［Ａ］が４０重量％未満、水添ジエン系共重合
体［Ｂ］が６０重量％を越えた場合には、耐熱性及び成
形性に劣るため好ましくない。また、エチレン・α−オ
レフィン共重合体［Ａ］が９５重量％を越え、水添ジエ
ン系共重合体［Ｂ］が５重量％未満の場合には、柔軟性
に劣るため好ましくない。さらに、エチレン・α−オレ
フィン共重合体［Ａ］が５０〜７０重量％であり、水添
ジエン系共重合体［Ｂ］が３０〜５０重量％の範囲のと
き、樹脂の物性バランスとフィルムの加工性の点から特
に好ましい。

【００１８】炭素数８〜２２の高級脂肪酸アマイド
［Ｃ］は、［Ａ］＋［Ｂ］１００重量部に対し０．０１
〜１重量部、好ましくはスリップ適性の最適化の点から
０．０２〜０．８重量部添加される。

【００１９】また、高級脂肪酸アマイド［Ｃ］が［Ａ］
＋［Ｂ］１００重量部に対し０．０１重量部未満の場合
には、スリップ性の調整効果が乏しく、１重量部を越え
る場合には、滑りすぎたり、あるいは衛生上好ましくな
い。

【００２０】また、本発明のポリオレフィン系樹脂組成
物は、前記重合体以外に、必要に応じて他の成分を含ん
でいてもよい。例えば、低密度ポリエチレン、中密度ポ
リエチレン、高密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチ
レン、ポリプロピレン、ポリ１−ブテン、エチレン・酢
酸ビニル共重合体、スチレン・エチレン／プロピレン・
スチレンブロック共重合体、スチレン・イソプレン・ス
チレンブロック共重合体等が挙げられる。

【００２１】本発明のポリオレフィン系樹脂組成物及び
該組成物からなるフィルムの製造方法は特に限定される
ものではなく、エチレン・α−オレフィン共重合体
［Ａ］、水添ジエン系共重合体［Ｂ］、炭素数８〜２２
の高級脂肪酸アマイド［Ｃ］を前記の範囲で公知の種々
の方法、例えば、ヘンシェルミキサー、Ｖブレンダー、
リボンブレンダー、タンブラーブレンダー等で混合後、
一軸押出機、二軸押出機、ニーダー、バンバリーミキサ
ー等で溶融混練し、造粒した後、インフレーション成
形、Ｔダイ成形等により成形する方法を挙げることがで
きる。

【００２２】

【実施例】以下、実施例により本発明をさらに詳細に説
明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるもので
はない。

【００２３】〜合成例〜 ジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル）（フルオ
レニル）ジルコニウムジクロライド：Ｎ，Ｎ−ジメチル
アニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボ
レート：トリイソブチルアルミニウム＝１：２：２５０
（モル比）よりなる触媒を用い、重合温度１５０〜１７
５℃、重合圧力９００ｋｇｆ／ｃｍ²でエチレンと１−
ヘキセンのモル比を変えて共重合を行い、エチレン・１
−ヘキセン共重合体（１）及び（２）を得た。

【００２４】得られたエチレン・１−ヘキセン共重合体
（１）及び（２）の物性を下記の方法により測定した。

【００２５】密度：ＪＩＳ Ｋ６７６０（１９８１年）
に準拠して、２３℃に保った密度勾配管を用いて測定し
た。

【００２６】メルトフローレート（ＭＦＲ）：ＪＩＳ
Ｋ７２１０（１９７６年）に準拠して測定した。

【００２７】重量平均分子量（Ｍｗ），数平均分子量
（Ｍｎ）：Ｍｗ，Ｍｎは、日本ミリポア（株）製１５０
Ｃ ＡＬＣ／ＧＰＣ（カラム：東ソー（株）製、ＧＭＨ
ＨＲ−Ｈ（Ｓ）、７．８ｍｍＩＤ×３０ｃｍを３本、溶
媒：１，２，４−トリクロロベンゼン、温度：１４０
℃、流量：１．０ｍｌ／分、注入濃度：１ｍｇ／ｍｌ
（注入量：３００μｌ））を用いるゲルパーミエーショ
ンクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定した。な
お、カラム溶出体積は、東ソー（株）製標準ポリスチレ
ンを用いて、ユニバーサルキャリブレーション法により
校正した。

【００２８】短鎖分岐数（ＳＣＢ）：ｏ−ジクロロベン
ゼンを溶媒とした溶液を用い、１００ＭＨｚで、¹³Ｃ−
ＮＭＲスペクトル（日本電子（株）製 ＪＮＭ ＧＸ４
００）測定により算出した。

【００２９】融点：示差走査型熱量計（ＤＳＣ）（パー
キンエルマー社製 ＤＳＣー７）を用いて測定した。Ｄ
ＳＣ炉内で試料を２００℃で５分間溶融させた後、１０
℃／分の速度で温度を３０℃まで下げて固化（結晶化）
させた試料について、１０℃／分の速度で昇温させて得
られる吸熱曲線の最大ピーク位置の温度（Ｔｍ（℃））
を測定した。

【００３０】得られた結果を表１（エチレン・１−ヘキ
セン共重合体（１））及び表２（エチレン・１−ヘキセ
ン共重合体（２））に示す。

【００３１】〜参考例〜 表３に市販品水添ジエン系共重合体（３）（日本合成ゴ
ム（株）製、商品名：ダイナロン４６００Ｐ；密度０．
９１０ｇ／ｃｍ³、メルトフローレート（２３０℃）
５．６ｇ／１０分、スチレン含量２０％）を示す。

【００３２】なお、以下の実施例及び比較例における引
張試験（１００％弾性率）、残留歪、通気度の測定及び
ブロッキング、風合いの評価は、下記の方法に従って行
なった。

【００３３】（イ）引張試験（１００％弾性率） 幅２５ｍｍの試験片（厚さ３０μｍフィルム）を引張試
験機（島津製作所製）を用いて、チャック間距離１００
ｍｍのチャックの間に保持し、室温下、１００ｍｍ／分
の引張速度で引張試験を行なった。伸び率が１００％の
時の荷重をそれぞれ測定し、１００％弾性率（単位：ｋ
ｇｆ／ｃｍ²）を求めた。

【００３４】（ロ）残留歪 幅２５ｍｍの試験片（厚さ３０μｍフィルム）を引張試
験と同様に、引張試験機（島津製作所（株）製）のチャ
ック間距離１００ｍｍのチャック間に保持し、室温下、
引張速度１００ｍｍ／分で１００％まで伸長させた後、
同じ速度で伸長を緩和して、応力が０となった時の試料
の長さが、伸長前の試料の長さに対して伸びた割合、即
ち伸び率を残留歪（単位：％）として測定した。

【００３５】（ハ）通気度 Ａ法（フラジール形法）に従って、１５ｃｍ×１５ｃｍ
の試験片（厚さ３０μｍフィルム）を３枚採取した。フ
ラジール形通気性試験機（（株）東洋精機製作所製）を
用い、円筒の一端の底面に１枚の試験片を取り付けた
後、加減抵抗器によって傾斜型気圧計が水中１．２７ｃ
ｍの圧力で吸込むように、吸込みファンの吸込み力を調
整した。その時の垂直圧力計が示す圧力と使用した空気
孔の種類から付属表により、試験片を通過する空気量
（単位：ｃｍ³／ｃｍ²／ｓ）を求めた。３枚の試験片に
ついて測定を行い、平均値を求めて測定値とした。

【００３６】（ニ）ブロッキング 紙管に巻き取ったフィルム（約１００ｍ）を紙管巻きの
状態のまま常温で１週間以上放置した後、２次加工用原
反ロールにセットし、その繰り出し状態からブロッキン
グの有無を判断した。ブロッキングがある場合には、ス
ムーズな繰り出しができない。

【００３７】（ホ）風合い １０人のパネラー（男性５人、女性５人）による官能試
験を行い、全員がソフトであると判断した場合を優
（○）、６名以上がソフトであると判断した場合を良
（△）、５名以上がソフト感に欠けると判断した場合を
不可（×）と評価した。

【００３８】実施例１〜３ 合成例で得たエチレン・１−ヘキセン共重合体（１）と
市販品水添ジエン系共重合体（３）を（１）：（３）＝
７０：３０（実施例１）、６０：４０（実施例２）、５
０：５０（実施例３）の組成として、（１）＋（３）１
００重量部に対し、ステアリン酸アミド（日本精化
（株）製、商品名：ニュートロン２）を０．５重量部添
加し、Ｖブレンダーで混合した後、４０ｍｍ単軸押出機
（フルフライトスクリュー）、設定温度１７０℃で混練
造粒し、ポリオレフィン系樹脂組成物とした後にＴダイ
キャスト加工に供することにより、厚み３０μｍのフィ
ルムを得た。Ｔダイス設定温度：２３０℃、冷却ロール
温度：３０℃とした。

【００３９】得られたフィルムの上記評価方法による結
果を表４に示す。本発明の実施例１〜３のフィルムは、
弾性、伸縮性（残留歪３０％以下）に優れ、通気性も有
する。またブロッキングもなく、風合いはソフトであ
る。

【００４０】比較例１ エチレン・１−ヘキセン共重合体（１）の代わりにエチ
レン・１−ヘキセン共重合体（２）を用いて、実施例１
と同様に（２）：（３）＝７０：３０の組成でポリオレ
フィン系樹脂組成物を作成し、フィルム化した後、測定
及び評価を行った。その結果を表４に示す。弾性、伸縮
性において実施例に劣り、ブロッキングはないが、風合
いはソフト感に欠ける。

【００４１】比較例２ 市販品水添ジエン系共重合体（３）を用いない以外は実
施例１と同様に行い、フィルムを作成後、実施例１と同
様の測定及び評価を行った。その結果を表４に示す。弾
性、伸縮性において実施例に劣り、ブロッキングがあ
り、風合いはさらっとしたソフト感に欠ける。

【００４２】比較例３〜４ 合成例で得たエチレン・１−ヘキセン共重合体（１）と
市販品水添ジエン系共重合体（３）を（１）：（３）＝
９８：２（比較例３）、３５：６５（比較例４）の組成
としてポリオレフィン系樹脂組成物を作成し、フィルム
化した後、実施例１と同様の測定及び評価を行った。そ
の結果を表４に示す。比較例３〜４のいずれもブロッキ
ングが生じ、かつ風合いはさらっとしたソフト感に欠け
る。

【００４３】比較例５ 合成例で得たエチレン・１−ヘキセン共重合体（１）を
用いない以外は実施例１と同様に行ったが、フィルム化
することができなかった。

【００４４】

【表１】

【００４５】

【表２】

【００４６】

【表３】

【００４７】

【表４】

【００４８】

【発明の効果】以上述べたとおり、本発明のポリオレフ
ィン系樹脂組成物及び該組成物からなるフィルムは、弾
性、伸縮性及び通気性に優れたものである。よって、例
えば、おむつ用伸縮性部材、使い捨てパンツ用伸縮性部
材、生理用ナプキン用伸縮性部材、衛生材料表面材等の
各種の用途に好適に用いることができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｌ 53:02） (Ｃ０８Ｌ 53/02 23:08） 23:04 25:00 47:00

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】密度０．８８０〜０．９０５ｇ／ｃｍ³の
   エチレン・α−オレフィン共重合体［Ａ］４０〜９５重
   量％、ビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロック
   （ａ）、１，２−及び３，４−ミクロ構造を２５モル％
   以上有する共役ジエンを主体とする共役ジエン重合体ブ
   ロック、もしくはビニル芳香族化合物と前記共役ジエン
   とのランダム共重合体ブロック（ｂ）、１，２−及び
   ３，４−ミクロ構造が２５モル％未満であるブタジエン
   重合体ブロック（ｃ）の３成分からなるブロック共重合
   体であり、該ブロック共重合体中の共役ジエン及びブタ
   ジエンの二重結合残基の７０モル％以上が水素添加され
   た水添ジエン系共重合体［Ｂ］６０〜５重量％、［Ａ］
   ＋［Ｂ］１００重量部に対し、炭素数８〜２２の高級脂
   肪酸アマイド［Ｃ］を０．０１〜１重量部添加してなる
   ことを特徴とするポリオレフィン系樹脂組成物。
2. 【請求項２】エチレン・α−オレフィン共重合体が、
   （ｉ）α−オレフィンの炭素数が３〜２０であり、（ｉ
   ｉ）１９０℃，２１６０ｇの荷重下で測定したメルトフ
   ローレート（ＭＦＲ）が０．１〜２０ｇ／１０分の範囲
   であることを特徴とする請求項１に記載のポリオレフィ
   ン系樹脂組成物。
3. 【請求項３】エチレン・α−オレフィン共重合体が、
   （ｉ）ゲルパーミエーションクロマトグラフィーで測定
   した重量平均分子量と数平均分子量の比が３以下であ
   り、（ｉｉ）示差走査型熱量計の測定より得られる吸熱
   曲線の最大ピーク位置の温度（Ｔｍ）と¹³Ｃ−ＮＭＲス
   ペクトルの測定から求められる炭素数１０００個当たり
   の短鎖分岐数（ＳＣＢ）とが下記（１）式で示される関
   係を満たすことを特徴とする請求項１〜２に記載のポリ
   オレフィン系樹脂組成物。 Ｔｍ ＜ −１．８×ＳＣＢ＋１３８ （１）
4. 【請求項４】水添ジエン系共重合体が、（ｉ）（ａ）−
   （ｂ）−（ｃ）からなるブロック共重合体に占める重合
   体ブロック（ａ）の割合が３〜１０重量％、（ｉｉ）
   （ａ）−（ｂ）−（ｃ）からなるブロック共重合体に占
   めるランダム共重合体ブロック（ｂ）のビニル芳香族化
   合物の割合が０より大きく３０重量％以下、（ｉｉｉ）
   （ａ）−（ｂ）−（ｃ）からなるブロック共重合体に占
   める重合体ブロック（ｃ）の割合が１０〜５０重量％で
   あることを特徴とする請求項１〜３に記載のポレオレフ
   ィン系樹脂組成物。
5. 【請求項５】請求項１〜４に記載のポリオレフィン系樹
   脂組成物を用いて成形されることを特徴とするフィル
   ム。