JPH11233141A - 難燃性電解液および非水電解液二次電池 - Google Patents
難燃性電解液および非水電解液二次電池Info
- Publication number
- JPH11233141A JPH11233141A JP10342065A JP34206598A JPH11233141A JP H11233141 A JPH11233141 A JP H11233141A JP 10342065 A JP10342065 A JP 10342065A JP 34206598 A JP34206598 A JP 34206598A JP H11233141 A JPH11233141 A JP H11233141A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- electrolyte
- flame
- secondary battery
- electrolytic solution
- retardant
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Abstract
(57)【要約】
【課題】 電気特性に悪影響がなく、優れた難燃性を有
する難燃性電解液およびこれを用いた非水電解液二次電
池を提供すること。 【解決手段】 本発明の難燃性電解液は、電解質塩を有
機溶媒に溶解した電解液において、該有機溶媒が下記
〔化１〕の一般式（Ｉ）で表されるリン化合物の少なく
とも一種を含むものである。また、本発明の非水電解液
二次電池は、電解液として、上記難燃性電解液を用いた
ものである。 【化１】
する難燃性電解液およびこれを用いた非水電解液二次電
池を提供すること。 【解決手段】 本発明の難燃性電解液は、電解質塩を有
機溶媒に溶解した電解液において、該有機溶媒が下記
〔化１〕の一般式（Ｉ）で表されるリン化合物の少なく
とも一種を含むものである。また、本発明の非水電解液
二次電池は、電解液として、上記難燃性電解液を用いた
ものである。 【化１】
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、難燃性に優れた非
水電解液、詳細には、特定の構造を有するリン系難燃剤
を添加された難燃性電解液、および該難燃性電解液を用
いてなる非水電解液二次電池に関する。
水電解液、詳細には、特定の構造を有するリン系難燃剤
を添加された難燃性電解液、および該難燃性電解液を用
いてなる非水電解液二次電池に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】ノート
型パソコン、ビデオカメラ、携帯電話などの携帯機器の
小型軽量化のために、より高いエネルギー密度を持つ二
次電池の必要性が高まっている。また、大気汚染物質を
排出しない電気自動車の実用化が検討されている。しか
し、電気自動車の実用化のためには、現状の鉛電池より
も高いエネルギー密度を持つ電池の開発が必要である。
型パソコン、ビデオカメラ、携帯電話などの携帯機器の
小型軽量化のために、より高いエネルギー密度を持つ二
次電池の必要性が高まっている。また、大気汚染物質を
排出しない電気自動車の実用化が検討されている。しか
し、電気自動車の実用化のためには、現状の鉛電池より
も高いエネルギー密度を持つ電池の開発が必要である。
【０００３】このような高いエネルギー密度を有する電
池として、リチウム電池が知られている。リチウム電池
には非水電解液として、高誘電率溶媒であるプロピレン
カーボネート、γ−ブチロラクトン、スルホラン等の溶
媒と低粘度の溶媒であるジメトキシエタン、テトラヒド
ロフラン、１，３−ジオキソラン等とを混合した溶媒
に、LiBF4 、LiPF6 、LiClO4、LiAsF6、LiCF3SO3、LiAl
Cl4 、LiSiF6等の電解質を溶解したものが用いられてい
る。
池として、リチウム電池が知られている。リチウム電池
には非水電解液として、高誘電率溶媒であるプロピレン
カーボネート、γ−ブチロラクトン、スルホラン等の溶
媒と低粘度の溶媒であるジメトキシエタン、テトラヒド
ロフラン、１，３−ジオキソラン等とを混合した溶媒
に、LiBF4 、LiPF6 、LiClO4、LiAsF6、LiCF3SO3、LiAl
Cl4 、LiSiF6等の電解質を溶解したものが用いられてい
る。
【０００４】しかし、このような非水電解液に用いられ
る溶媒は、燃えやすい化合物であるため、ショートなど
により火災の原因となる恐れがある。特に、高エネルギ
ー密度化された電池では、万一ショートした場合、その
電池の持つ高いエネルギーを一度に放出することになる
ため、火災を防止する対策は不可欠である。
る溶媒は、燃えやすい化合物であるため、ショートなど
により火災の原因となる恐れがある。特に、高エネルギ
ー密度化された電池では、万一ショートした場合、その
電池の持つ高いエネルギーを一度に放出することになる
ため、火災を防止する対策は不可欠である。
【０００５】従来は、外部安全装置を用いて、過充電、
過放電、外部ショートによる火災を回避する方法が取ら
れてきた。しかし、電池内部でショートした場合には、
外部安全機構は作用しないという問題があった。そこ
で、外部安全機構に依存しない、安全な電池の開発が必
要となっている。
過放電、外部ショートによる火災を回避する方法が取ら
れてきた。しかし、電池内部でショートした場合には、
外部安全機構は作用しないという問題があった。そこ
で、外部安全機構に依存しない、安全な電池の開発が必
要となっている。
【０００６】従来から、外部安全装置に依存しない安全
化のための方法として溶媒の難燃化が知られている。難
燃化方法としては、電解液にリン酸エステル、ハロゲン
化合物などの難燃性化合物を添加することが提案されて
いる。例えば、特開平４−１８４８７０号公報、特開平
６−２８３２０５号公報および特開平８−２２８３９号
公報には、トリメチルホスフェート、トリクレジルホス
フェート等のリン酸エステル化合物を用いることが提案
されているが、これらの化合物を用いた場合には充放電
効率が低下したり、充電時にリチウムが樹枝状に析出す
る欠点があり、実用上満足できるものではなかった。
化のための方法として溶媒の難燃化が知られている。難
燃化方法としては、電解液にリン酸エステル、ハロゲン
化合物などの難燃性化合物を添加することが提案されて
いる。例えば、特開平４−１８４８７０号公報、特開平
６−２８３２０５号公報および特開平８−２２８３９号
公報には、トリメチルホスフェート、トリクレジルホス
フェート等のリン酸エステル化合物を用いることが提案
されているが、これらの化合物を用いた場合には充放電
効率が低下したり、充電時にリチウムが樹枝状に析出す
る欠点があり、実用上満足できるものではなかった。
【０００７】また、特開平２−２４４５６５号公報に
は、電解液のセパレーターへの含浸性を改善するために
ホスフェート、ホスホネート等のリン化合物を少量用い
ることが提案されているが、電解液の難燃性を改善する
ためにリン酸エステル化合物が有効であることは全く記
載されていない。
は、電解液のセパレーターへの含浸性を改善するために
ホスフェート、ホスホネート等のリン化合物を少量用い
ることが提案されているが、電解液の難燃性を改善する
ためにリン酸エステル化合物が有効であることは全く記
載されていない。
【０００８】従って、本発明の目的は、電気特性に悪影
響がなく、優れた難燃性を有する難燃性電解液およびこ
れを用いた非水電解液二次電池を提供することにある。
響がなく、優れた難燃性を有する難燃性電解液およびこ
れを用いた非水電解液二次電池を提供することにある。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明者等は、種々検討
を重ねた結果、特定のリン化合物を非水電解液に添加す
ることにより、上記目的を達成し得るとの知見を得た。
を重ねた結果、特定のリン化合物を非水電解液に添加す
ることにより、上記目的を達成し得るとの知見を得た。
【００１０】本発明は、上記知見に基づき成されたもの
で、電解質塩を有機溶媒に溶解した電解液において該有
機溶媒が下記〔化２〕（前記〔化１〕と同じ）の一般式
（Ｉ）で表されるリン化合物の少なくとも一種を含むこ
とを特徴とする難燃性電解液を提供するものである。
で、電解質塩を有機溶媒に溶解した電解液において該有
機溶媒が下記〔化２〕（前記〔化１〕と同じ）の一般式
（Ｉ）で表されるリン化合物の少なくとも一種を含むこ
とを特徴とする難燃性電解液を提供するものである。
【００１１】
【化２】
【００１２】また、本発明は、電解液として、上記難燃
性電解液を用いた非水電解液二次電池を提供するもので
ある。
性電解液を用いた非水電解液二次電池を提供するもので
ある。
【００１３】
【発明の実施の形態】以下、先ず本発明の難燃性電解液
について詳述する。本発明に用いられる上記一般式
（Ｉ）で表されるリン化合物は、電解液に優れた難燃性
を付与し得る難燃剤として用いられるものである。
について詳述する。本発明に用いられる上記一般式
（Ｉ）で表されるリン化合物は、電解液に優れた難燃性
を付与し得る難燃剤として用いられるものである。
【００１４】上記一般式（Ｉ）において、R1およびR3で
示される炭素原子数１〜８のアルキル基としては、例え
ば、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ヘキシル、ヘ
プチル、オクチル、イソオクチル、２−エチルヘキシル
等の直鎖または分岐のアルキル基が挙げられ、R1、R2お
よびR3で示されるハロゲン化アルキル基としては、上記
アルキル基の水素原子を、フッ素原子、塩素原子、臭素
原子と任意の数置換した基が挙げられ、例えば、パーフ
ルオロメチル、パーフルオロエチル、パーフルオロプロ
ピル、パーフルオロイソプロピル、パーフルオロペンチ
ル、パーフルオロヘキシル、パールオロヘプチル、パー
フルオロオクチル等の直鎖または分岐のパーフルオロア
ルキル基、２，２，２−トリフルオロエチル、２，２，
３，３，３−ペンタフルオロ−ｎ−プロピル、１Ｈ，１
Ｈ，−ヘプタフルオロ−ｎ−ブチル、６−（パーフルオ
ロエチル）−ｎ−ヘキシル、２−（パーフルオロ−ｎ−
ブチル）−エチル、３−パーフルオロブチル−２−ヨー
ドプロピル、６−（パーフルオロ−ｎ−ブチル）ヘキシ
ル、２−（パーフルオロ−ｎ−ヘキシル）エチル等の基
が挙げられる。
示される炭素原子数１〜８のアルキル基としては、例え
ば、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ヘキシル、ヘ
プチル、オクチル、イソオクチル、２−エチルヘキシル
等の直鎖または分岐のアルキル基が挙げられ、R1、R2お
よびR3で示されるハロゲン化アルキル基としては、上記
アルキル基の水素原子を、フッ素原子、塩素原子、臭素
原子と任意の数置換した基が挙げられ、例えば、パーフ
ルオロメチル、パーフルオロエチル、パーフルオロプロ
ピル、パーフルオロイソプロピル、パーフルオロペンチ
ル、パーフルオロヘキシル、パールオロヘプチル、パー
フルオロオクチル等の直鎖または分岐のパーフルオロア
ルキル基、２，２，２−トリフルオロエチル、２，２，
３，３，３−ペンタフルオロ−ｎ−プロピル、１Ｈ，１
Ｈ，−ヘプタフルオロ−ｎ−ブチル、６−（パーフルオ
ロエチル）−ｎ−ヘキシル、２−（パーフルオロ−ｎ−
ブチル）−エチル、３−パーフルオロブチル−２−ヨー
ドプロピル、６−（パーフルオロ−ｎ−ブチル）ヘキシ
ル、２−（パーフルオロ−ｎ−ヘキシル）エチル等の基
が挙げられる。
【００１５】また、R1で表されるアリール基としては、
フェニル、ナフチル等が挙げられ、アルキルアリール基
としては、トリル、ｐ−ブチルフェニル、ｐ−ｔ−ブチ
ルフェニル、ノニルフェニル等が挙げられ、アラルキル
基としては、ベンジル、フェネチル等が挙げられる。
フェニル、ナフチル等が挙げられ、アルキルアリール基
としては、トリル、ｐ−ブチルフェニル、ｐ−ｔ−ブチ
ルフェニル、ノニルフェニル等が挙げられ、アラルキル
基としては、ベンジル、フェネチル等が挙げられる。
【００１６】従って、本発明に用いられる上記一般式
（Ｉ）で表されるリン化合物の具体例としては、例え
ば、下記のリン化合物No.１〜１２等が挙げられる。し
かし、これらの化合物により本発明はなんら制限される
ものではない。
（Ｉ）で表されるリン化合物の具体例としては、例え
ば、下記のリン化合物No.１〜１２等が挙げられる。し
かし、これらの化合物により本発明はなんら制限される
ものではない。
【００１７】 No.1 ジメチルメタンホスホネート No.2 ジエチルメタンホスホネート No.3 ジエチルエトキシカルボニルメチルホスホネート No.4 ジメチルエタンホスホネート No.5 ジメチルベンゼンホスホネート No.6 ジメチル−α−トルエンホスホネート No.7 ジ−（２，２，２−トリフルオロエチル）メタンホスホネート No.8 ジ−（２，２，２−トリフルオロエチル）エタンホスホネート No.9 ジ−（２，２，３，３，３−ペンタフルオロ−ｎ−プロピル）メタンホ スホネート No.10 ジ−メチルパーフルオロエタンホスホネート No.11 ジメチルホスフィン酸メチル No.12 ジメチルホスフィン酸−２，２，２−トリフルオロエチル
【００１８】上記リン化合物の中でも、R1がアルキル基
である化合物は粘度が低く、電解質の溶解性に優れてい
るので好ましい。また、上記リン化合物の中でも、R1、
R2、R3のうち、一つ以上がハロゲン化アルキル基である
化合物およびｍが２でｎが１である化合物（ホスホネー
ト化合物）は、非水電解液二次電池に用いたときの容量
維持率〔充放電を１００サイクル行い、２サイクル目の
放電容量を１００としたときの１００サイクル目の放電
容量（後述の実施例参照）〕が高くなるので好ましい。
である化合物は粘度が低く、電解質の溶解性に優れてい
るので好ましい。また、上記リン化合物の中でも、R1、
R2、R3のうち、一つ以上がハロゲン化アルキル基である
化合物およびｍが２でｎが１である化合物（ホスホネー
ト化合物）は、非水電解液二次電池に用いたときの容量
維持率〔充放電を１００サイクル行い、２サイクル目の
放電容量を１００としたときの１００サイクル目の放電
容量（後述の実施例参照）〕が高くなるので好ましい。
【００１９】本発明の難燃性電解液は、電解質塩を、上
記リン化合物の少なくとも一種を含む有機溶媒に溶解し
た電解液であり、上記リン化合物はそれ自身で電解液の
溶媒として用いることもできる（即ち、上記有機溶媒が
全て上記リン化合物であってもよい）が、他の有機溶媒
との相溶性に優れるので、粘度を低下させたり、電気伝
導度を高めるために他の有機溶媒と混合してもよい。
記リン化合物の少なくとも一種を含む有機溶媒に溶解し
た電解液であり、上記リン化合物はそれ自身で電解液の
溶媒として用いることもできる（即ち、上記有機溶媒が
全て上記リン化合物であってもよい）が、他の有機溶媒
との相溶性に優れるので、粘度を低下させたり、電気伝
導度を高めるために他の有機溶媒と混合してもよい。
【００２０】上記他の有機溶媒としては、通常非水電解
液二次電池の電解液に用いられる有機溶媒であれば特に
限定されず、例えば、カーボネート化合物、ラクトン化
合物、エーテル化合物、スルホラン化合物、ジオキソラ
ン化合物、ケトン化合物、ニトリル化合物、ハロゲン化
炭化水素化合物等があげられ、具体的には、ジメチルカ
ーボネート、メチルエチルカーボネート、ジエチルカー
ボネート、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネ
ート、エチレングリコールジメチルカーボネート、プロ
ピレングリコールジメチルカーボネート、エチレングリ
コールジエチルカーボネート、ビニレンカーボネートな
どのカーボネート類；γ−ブチロラクトンなどのラクト
ン類；テトラヒドロフラン、２−メチルテトラヒドロフ
ラン、１，４−ジオキサン、アニソール、モノグライム
などのエーテル類；スルホラン、３−メチルスルホラン
などのスルホラン類；１，３−ジオキソランなどのジオ
キソラン類；４−メチル−２−ペンタノンなどのケトン
類；アセトニトリル、プロピオニトリル、ブチロニトリ
ル、バレロニトリル、ベンゾニトリルなどのニトリル
類；１，２−ジクロロエタンなどのハロゲン化炭化水素
類；その他メチルフォルメート、ジメチルホルムアミ
ド、ジメチルチオホルムアミド、ジメチルスルホキシド
などが挙げられ、また、これらの複数の混合物であって
もよい。これら有機溶剤のうち、カーボネート類、ラク
トン類、エーテル類、スルホラン類およびジオキソラン
類からなる群より選ばれた一種または二種以上が、電解
質の溶解性、誘電率および粘度において優れるので好ま
しい。
液二次電池の電解液に用いられる有機溶媒であれば特に
限定されず、例えば、カーボネート化合物、ラクトン化
合物、エーテル化合物、スルホラン化合物、ジオキソラ
ン化合物、ケトン化合物、ニトリル化合物、ハロゲン化
炭化水素化合物等があげられ、具体的には、ジメチルカ
ーボネート、メチルエチルカーボネート、ジエチルカー
ボネート、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネ
ート、エチレングリコールジメチルカーボネート、プロ
ピレングリコールジメチルカーボネート、エチレングリ
コールジエチルカーボネート、ビニレンカーボネートな
どのカーボネート類；γ−ブチロラクトンなどのラクト
ン類；テトラヒドロフラン、２−メチルテトラヒドロフ
ラン、１，４−ジオキサン、アニソール、モノグライム
などのエーテル類；スルホラン、３−メチルスルホラン
などのスルホラン類；１，３−ジオキソランなどのジオ
キソラン類；４−メチル−２−ペンタノンなどのケトン
類；アセトニトリル、プロピオニトリル、ブチロニトリ
ル、バレロニトリル、ベンゾニトリルなどのニトリル
類；１，２−ジクロロエタンなどのハロゲン化炭化水素
類；その他メチルフォルメート、ジメチルホルムアミ
ド、ジメチルチオホルムアミド、ジメチルスルホキシド
などが挙げられ、また、これらの複数の混合物であって
もよい。これら有機溶剤のうち、カーボネート類、ラク
トン類、エーテル類、スルホラン類およびジオキソラン
類からなる群より選ばれた一種または二種以上が、電解
質の溶解性、誘電率および粘度において優れるので好ま
しい。
【００２１】上記リン化合物の存在割合（使用量）は、
電解液を構成する有機溶媒中、５〜１００重量％が好ま
しく、１０〜１００重量％が更に好ましく、特に１０〜
８０重量％が好ましい。該割合が５重量％未満では十分
な難燃化効果が得られないことがある。
電解液を構成する有機溶媒中、５〜１００重量％が好ま
しく、１０〜１００重量％が更に好ましく、特に１０〜
８０重量％が好ましい。該割合が５重量％未満では十分
な難燃化効果が得られないことがある。
【００２２】上記リン化合物の合成方法としては、特に
限定されるものではなく、有機リン化合物に通常採用さ
れる合成方法のいずれでもよい。
限定されるものではなく、有機リン化合物に通常採用さ
れる合成方法のいずれでもよい。
【００２３】また、本発明に用いられる電解質塩として
は、LiPF6 、LiBF4 、LiClO4、LiAsF6、CF3SO3Li、N(CF
3SO2)2Li、C(CF3SO2)3Li、LiI 、LiAlCl4 、NaClO4、Na
BF4 、NaI 等があげられ、中でも、LiPF6 、LiBF4 、Li
ClO4、LiAsF6などの無機塩、または、CF3SO3Li、N(CF3S
O2)2Li、C(CF3SO2)3Liなどの有機塩が、電気特性に優れ
るので好ましい。
は、LiPF6 、LiBF4 、LiClO4、LiAsF6、CF3SO3Li、N(CF
3SO2)2Li、C(CF3SO2)3Li、LiI 、LiAlCl4 、NaClO4、Na
BF4 、NaI 等があげられ、中でも、LiPF6 、LiBF4 、Li
ClO4、LiAsF6などの無機塩、または、CF3SO3Li、N(CF3S
O2)2Li、C(CF3SO2)3Liなどの有機塩が、電気特性に優れ
るので好ましい。
【００２４】上記電解質塩は、その電解液中の濃度が、
０．１〜３．０モル／リットル、特に０．５〜２．０モ
ル／リットルとなるように前記有機溶媒に溶解すること
が好ましい。該電解質塩の濃度が０．１モル／リットル
より小さいと充分な電流密度が得られないことがあり、
３．０モル／リットルより大きいと電解液の安定性を損
なうことがある。
０．１〜３．０モル／リットル、特に０．５〜２．０モ
ル／リットルとなるように前記有機溶媒に溶解すること
が好ましい。該電解質塩の濃度が０．１モル／リットル
より小さいと充分な電流密度が得られないことがあり、
３．０モル／リットルより大きいと電解液の安定性を損
なうことがある。
【００２５】本発明の難燃性電解液は、通常公知の方法
により前記リン化合物および必要に応じて前記他の有機
溶媒からなる有機溶媒に、前記電解質塩を溶解すること
により調製することができる。
により前記リン化合物および必要に応じて前記他の有機
溶媒からなる有機溶媒に、前記電解質塩を溶解すること
により調製することができる。
【００２６】本発明の難燃性電解液は、後述する非水電
解液二次電池を構成する非水電解液として好適に用いら
れる。
解液二次電池を構成する非水電解液として好適に用いら
れる。
【００２７】次に、本発明の非水電解液二次電池につい
て詳述する。本発明の非水電解液二次電池は、電解液と
して、前述した本発明の難燃性電解液を用いたものであ
る。上記非水電解液二次電池を構成するその他の材料、
即ち正極、負極、セパレーター等については特に制限を
受けず、従来非水電解液二次電池に用いられている種々
の材料をそのまま使用することができる。
て詳述する。本発明の非水電解液二次電池は、電解液と
して、前述した本発明の難燃性電解液を用いたものであ
る。上記非水電解液二次電池を構成するその他の材料、
即ち正極、負極、セパレーター等については特に制限を
受けず、従来非水電解液二次電池に用いられている種々
の材料をそのまま使用することができる。
【００２８】ここで、上記正極を構成する正極活物質と
しては、例えば、TiS2、TiS3、MoS3、FeS2、Li(1-x) Mn
O2、Li(1-x) Mn2O4 、Li(1-x) CoO2、Li(1-x) NiO2、V2
O5、V6O13 等があげられる。なお、該正極活物質の例示
におけるＸは０〜１の数を示す。
しては、例えば、TiS2、TiS3、MoS3、FeS2、Li(1-x) Mn
O2、Li(1-x) Mn2O4 、Li(1-x) CoO2、Li(1-x) NiO2、V2
O5、V6O13 等があげられる。なお、該正極活物質の例示
におけるＸは０〜１の数を示す。
【００２９】また、上記負極を構成する負極活物質とし
ては、例えば、リチウム、リチウム合金、スズ化合物等
の無機化合物、炭素質材料、導電性ポリマー等があげら
れる。
ては、例えば、リチウム、リチウム合金、スズ化合物等
の無機化合物、炭素質材料、導電性ポリマー等があげら
れる。
【００３０】また、上記セパレーターとしては、例え
ば、熱可塑性樹脂製セパレーターが用いられ、該熱可塑
性樹脂製セパレーターの製造に用いられる熱可塑性樹脂
としては、例えば、高密度ポリエチレン、低密度ポリエ
チレン、直鎖状低密度ポリエチレン、ポリプロピレン、
ポリブテン−１、ポリ−３−メチルペンテン、エチレン
−プロピレン共重合体等のポリオレフィン、ポリテトラ
フルオロエチレン等のフッ素系樹脂、ポリスチレン、ポ
リメチルメタクリレート、ポリジメチルシロキサン等お
よびこれらの混合物があげられるが、特に、ポリオレフ
ィンが成形加工性、耐薬品性、機械的強度などの観点か
ら好ましい。
ば、熱可塑性樹脂製セパレーターが用いられ、該熱可塑
性樹脂製セパレーターの製造に用いられる熱可塑性樹脂
としては、例えば、高密度ポリエチレン、低密度ポリエ
チレン、直鎖状低密度ポリエチレン、ポリプロピレン、
ポリブテン−１、ポリ−３−メチルペンテン、エチレン
−プロピレン共重合体等のポリオレフィン、ポリテトラ
フルオロエチレン等のフッ素系樹脂、ポリスチレン、ポ
リメチルメタクリレート、ポリジメチルシロキサン等お
よびこれらの混合物があげられるが、特に、ポリオレフ
ィンが成形加工性、耐薬品性、機械的強度などの観点か
ら好ましい。
【００３１】上記熱可塑性樹脂製セパレーターは、短絡
による発熱による電池内容物の噴出または爆発を防止す
るために、低融点熱可塑性樹脂製膜と高融点熱可塑性樹
脂製膜または不織布とを積層させたものなどの複層構造
であってもよい。
による発熱による電池内容物の噴出または爆発を防止す
るために、低融点熱可塑性樹脂製膜と高融点熱可塑性樹
脂製膜または不織布とを積層させたものなどの複層構造
であってもよい。
【００３２】本発明の非水電解液二次電池は、その形状
には特に制限を受けず、偏平型（ボタン型）、円筒型、
角型等、種々の形状の電池として使用できる。ここで、
本発明の非水電解液二次電池の円筒型の形態の例を図１
に示す。図１は、本発明の非水電解液二次電池としての
リチウム二次電池（円筒型）の内部構造を断面として示
す斜視図である。図１に示す非水電解液二次電池１０と
してのリチウム二次電池において、負極板１’は、負極
集電体を負極でサンドイッチして構成されており、正極
板３’は、正極集電体を正極でサンドイッチして構成さ
れている。また、電解液（図示せず）は、液体として、
電極間に満たされている。
には特に制限を受けず、偏平型（ボタン型）、円筒型、
角型等、種々の形状の電池として使用できる。ここで、
本発明の非水電解液二次電池の円筒型の形態の例を図１
に示す。図１は、本発明の非水電解液二次電池としての
リチウム二次電池（円筒型）の内部構造を断面として示
す斜視図である。図１に示す非水電解液二次電池１０と
してのリチウム二次電池において、負極板１’は、負極
集電体を負極でサンドイッチして構成されており、正極
板３’は、正極集電体を正極でサンドイッチして構成さ
れている。また、電解液（図示せず）は、液体として、
電極間に満たされている。
【００３３】
【実施例】以下、実施例により本発明を更に詳細に説明
する。しかしながら、本発明は下記の実施例によって制
限されるものではない。図２は、本発明の難燃性電解液
を用いた、本発明の非水電解液二次電池としてのリチウ
ム二次電池の基本構成を示す概略図である。
する。しかしながら、本発明は下記の実施例によって制
限されるものではない。図２は、本発明の難燃性電解液
を用いた、本発明の非水電解液二次電池としてのリチウ
ム二次電池の基本構成を示す概略図である。
【００３４】図２に示す非水電解液二次電池１０として
のリチウム二次電池は、少なくとも、リチウムまたはリ
チウム合金から構成される負極１、負極集電体２、正極
３、正極集電体４、本発明の難燃性電解液である電解液
５、セパレーター６、正極端子７および負極端子８から
構成されている。尚、該リチウム二次電池は、必要に応
じて、非水電池に通常用いられる上記以外の構成材料を
使用することができる。
のリチウム二次電池は、少なくとも、リチウムまたはリ
チウム合金から構成される負極１、負極集電体２、正極
３、正極集電体４、本発明の難燃性電解液である電解液
５、セパレーター６、正極端子７および負極端子８から
構成されている。尚、該リチウム二次電池は、必要に応
じて、非水電池に通常用いられる上記以外の構成材料を
使用することができる。
【００３５】上記リチウム二次電池は、上記電解液５と
して、前記一般式（Ｉ）で表されるリン化合物を含む本
発明の難燃性電解液を用いているため、電解液の発火が
抑制され、電池の安全性向上に有効なものである。
して、前記一般式（Ｉ）で表されるリン化合物を含む本
発明の難燃性電解液を用いているため、電解液の発火が
抑制され、電池の安全性向上に有効なものである。
【００３６】一般に、リチウム二次電池において、放電
時に起こる放電反応では、負極を構成する負極活物質中
から電解液中にリチウムイオンが溶け出すと同時に、電
解液中のリチウムが正極を構成する正極活物質中に取り
込まれる。一方、充電時に起こる充電反応では、電解液
中のリチウムイオンが負極を構成する負極活物質中にリ
チウムとして取り込まれる。このとき、リチウムイオン
はリチウム金属として析出すると同時に、正極を構成す
る正極活物質中のリチウムイオンは電解液中に溶け出し
ていく。このような充電時に、負極においてリチウム金
属として析出したリチウムが、リチウム表面に均一に析
出せず、局所的に析出すると、そこを成長核としてリチ
ウムが樹枝状に成長し（この樹脂状に成長したリチウム
はデンドライトと呼ばれる）、電解液中を成長し、最後
に正極と接触し、ショートを引き起こす。このとき、短
時間に大電流が流れるために発火する場合がある。
時に起こる放電反応では、負極を構成する負極活物質中
から電解液中にリチウムイオンが溶け出すと同時に、電
解液中のリチウムが正極を構成する正極活物質中に取り
込まれる。一方、充電時に起こる充電反応では、電解液
中のリチウムイオンが負極を構成する負極活物質中にリ
チウムとして取り込まれる。このとき、リチウムイオン
はリチウム金属として析出すると同時に、正極を構成す
る正極活物質中のリチウムイオンは電解液中に溶け出し
ていく。このような充電時に、負極においてリチウム金
属として析出したリチウムが、リチウム表面に均一に析
出せず、局所的に析出すると、そこを成長核としてリチ
ウムが樹枝状に成長し（この樹脂状に成長したリチウム
はデンドライトと呼ばれる）、電解液中を成長し、最後
に正極と接触し、ショートを引き起こす。このとき、短
時間に大電流が流れるために発火する場合がある。
【００３７】また、上記負極活物質がリチウムまたはリ
チウム合金でなく、リチウムイオンを吸蔵放出する物
質、例えば炭素材料であっても、過充電時には、炭素表
面にリチウム金属が析出し、ここが成長核となって、デ
ンドライトが成長しショートを引き起こすこともある。
チウム合金でなく、リチウムイオンを吸蔵放出する物
質、例えば炭素材料であっても、過充電時には、炭素表
面にリチウム金属が析出し、ここが成長核となって、デ
ンドライトが成長しショートを引き起こすこともある。
【００３８】このような発火の虞がある場合において、
電解液にハロゲン化合物や本発明に係る以外のリン化合
物からなる難燃性基材を含有させると、電解液の発火が
ある程度は抑制されるが、充分ではないため電池の安全
性向上に有効とは言えない。
電解液にハロゲン化合物や本発明に係る以外のリン化合
物からなる難燃性基材を含有させると、電解液の発火が
ある程度は抑制されるが、充分ではないため電池の安全
性向上に有効とは言えない。
【００３９】これに対し、前記一般式（Ｉ）で表される
リン化合物を含む本発明の難燃性電解液を用いると、リ
チウムまたはリチウム合金以外の如何なる負極活物質か
ら構成される負極を用いた場合でも、電解液の発火を抑
制することが可能で、電池の安全性向上に有効である。
リン化合物を含む本発明の難燃性電解液を用いると、リ
チウムまたはリチウム合金以外の如何なる負極活物質か
ら構成される負極を用いた場合でも、電解液の発火を抑
制することが可能で、電池の安全性向上に有効である。
【００４０】本発明の非水電解液二次電池としては、上
記リチウム二次電池に限定されず、本発明の効果を損な
わない範囲において適宣その構成を変更したものも採用
することができる。
記リチウム二次電池に限定されず、本発明の効果を損な
わない範囲において適宣その構成を変更したものも採用
することができる。
【００４１】次に、本発明の非水電解液二次電池の他の
例（負極に炭素質材料を用いた円筒型の非水電解液二次
電池）を挙げ、該非水電池の効果〔難燃性および電気特
性（充電効率）〕について示す。該非水電解液二次電池
の効果は、以下の方法に従って評価・測定し、それらの
結果を下記〔表１〕に示す。
例（負極に炭素質材料を用いた円筒型の非水電解液二次
電池）を挙げ、該非水電池の効果〔難燃性および電気特
性（充電効率）〕について示す。該非水電解液二次電池
の効果は、以下の方法に従って評価・測定し、それらの
結果を下記〔表１〕に示す。
【００４２】〔電解液の難燃性評価方法〕 エチレンカーボネート（ＥＣ）：ジエチルカーボネート
（ＤＥＣ）：リン化合物（下記〔表１〕参照）＝１：
１：Ｘ（下記〔表１〕参照）〔重量比〕からなる有機溶
媒に、LiPF6 を１モル／リットルの濃度で溶解した電解
液に、幅１５ｍｍ、長さ３２０ｍｍに裁断した厚さ０．
０４ｍｍのセパレーター用マニラ紙を浸漬し、その後３
分間垂直に吊り下げて余分な電解液を除く。このように
して電解液を含浸させたマニラ紙を２５ｍｍ間隔で支持
針を有するサンプル台の支持針に刺して水平に固定す
る。このサンプル台を２５０ｍｍ×２５０ｍｍ×５００
ｍｍの金属製の箱に入れ、その一端にライターで着火
し、燃焼速度（ｍｍ／秒）を測定し、電解液の難燃性を
評価した。
（ＤＥＣ）：リン化合物（下記〔表１〕参照）＝１：
１：Ｘ（下記〔表１〕参照）〔重量比〕からなる有機溶
媒に、LiPF6 を１モル／リットルの濃度で溶解した電解
液に、幅１５ｍｍ、長さ３２０ｍｍに裁断した厚さ０．
０４ｍｍのセパレーター用マニラ紙を浸漬し、その後３
分間垂直に吊り下げて余分な電解液を除く。このように
して電解液を含浸させたマニラ紙を２５ｍｍ間隔で支持
針を有するサンプル台の支持針に刺して水平に固定す
る。このサンプル台を２５０ｍｍ×２５０ｍｍ×５００
ｍｍの金属製の箱に入れ、その一端にライターで着火
し、燃焼速度（ｍｍ／秒）を測定し、電解液の難燃性を
評価した。
【００４３】〔試験用電池の作製方法および充放電効率
の測定〕真比重２．２０ｇ／ｃｍ3 の黒鉛炭素材料を平
均粒径１０μｍに粉砕し、この炭素材料粉末９０重量部
にポリフッ化ビニリデン１０重量部を混合して負極材料
とした。この負極材料をＮ−メチル−２−ピロリドンに
分散させてスラリー状とした。このスラリーを厚さ１０
μｍの銅箔の両面に塗布し、乾燥後、ロールプレス機で
圧縮成型し、負極を作製した。
の測定〕真比重２．２０ｇ／ｃｍ3 の黒鉛炭素材料を平
均粒径１０μｍに粉砕し、この炭素材料粉末９０重量部
にポリフッ化ビニリデン１０重量部を混合して負極材料
とした。この負極材料をＮ−メチル−２−ピロリドンに
分散させてスラリー状とした。このスラリーを厚さ１０
μｍの銅箔の両面に塗布し、乾燥後、ロールプレス機で
圧縮成型し、負極を作製した。
【００４４】また、LiCoO2を平均粒径３μｍに粉砕し、
この粉砕したLiCoO2９１重量部、グラファイト６重量部
およびポリフッ化ビニリデン３重量部を混合して正極材
料とした。この正極材料をＮ−メチル−２−ピロリドン
に分散させてスラリー状とした。このスラリーを厚さ２
０μｍのアルミニウム箔の両面に塗布し、乾燥後、ロー
ルプレス機で圧縮成型し、正極を作製した。
この粉砕したLiCoO2９１重量部、グラファイト６重量部
およびポリフッ化ビニリデン３重量部を混合して正極材
料とした。この正極材料をＮ−メチル−２−ピロリドン
に分散させてスラリー状とした。このスラリーを厚さ２
０μｍのアルミニウム箔の両面に塗布し、乾燥後、ロー
ルプレス機で圧縮成型し、正極を作製した。
【００４５】厚さ２５μｍの微孔性ポリプロピレンフィ
ルムをセパレーターとし、前記の正極および負極を順々
に積層してから渦巻き型に多数回巻回することにより巻
回体とした。次に、ニッケルメッキを施した鉄製の電池
缶の底部に絶縁体を挿入し、上記巻回体を収納した。そ
して、ニッケル製の負極端子を負極に圧着し、他端を電
池缶に溶接した。また、アルミニウム製の正極端子を正
極に取付け、他端を電流遮断用薄板を介して電池蓋と電
気的に接続した。
ルムをセパレーターとし、前記の正極および負極を順々
に積層してから渦巻き型に多数回巻回することにより巻
回体とした。次に、ニッケルメッキを施した鉄製の電池
缶の底部に絶縁体を挿入し、上記巻回体を収納した。そ
して、ニッケル製の負極端子を負極に圧着し、他端を電
池缶に溶接した。また、アルミニウム製の正極端子を正
極に取付け、他端を電流遮断用薄板を介して電池蓋と電
気的に接続した。
【００４６】前記の難燃性評価の試験で用いたものと同
様の下記〔表１〕に示すリン化合物を含む前記有機溶媒
にLiPF6 を１モル／リットルで溶解した電解液を、上述
のようにして作成した電池缶に注入し、直径１８ｍｍ、
高さ６５ｍｍの円筒型非水電解液二次電池を作製した。
様の下記〔表１〕に示すリン化合物を含む前記有機溶媒
にLiPF6 を１モル／リットルで溶解した電解液を、上述
のようにして作成した電池缶に注入し、直径１８ｍｍ、
高さ６５ｍｍの円筒型非水電解液二次電池を作製した。
【００４７】上記非水電解液二次電池を用いて、４．２
Ｖ、１Ａ、２．５時間の定電流定電圧による充電、およ
び１Ａの定電流で終止電圧を２．７５Ｖとする放電の充
放電を行った。この充放電を１００サイクル行い、２サ
イクル目の放電容量を１００としたときの１００サイク
ル目の放電容量を容量維持率として測定した。また、比
較例１−１の２サイクル目の放電容量を１００とした場
合の各例の２サイクル目の放電容量の値を求めた。
Ｖ、１Ａ、２．５時間の定電流定電圧による充電、およ
び１Ａの定電流で終止電圧を２．７５Ｖとする放電の充
放電を行った。この充放電を１００サイクル行い、２サ
イクル目の放電容量を１００としたときの１００サイク
ル目の放電容量を容量維持率として測定した。また、比
較例１−１の２サイクル目の放電容量を１００とした場
合の各例の２サイクル目の放電容量の値を求めた。
【００４８】
【表１】
【００４９】上記〔表１〕の結果より判るように、リン
化合物を全く添加しない電解液（比較例１−１）を用い
てなる非水電池は、電池としての性能である容量維持率
については問題ないが、難燃性がなく発火の危険性がか
なり大きい。また、本発明に係る以外のリン化合物を添
加した電解液（比較例１−２〜１−４）を用いてなる非
水電解液二次電池は、難燃性についてはある程度改善す
るものの依然として発火の危険性があり、また容量維持
率についても低下している。これに対し、前記一般式
（Ｉ）で表されるリン化合物を添加した本発明の難燃性
電解液（実施例１−１〜１−１８）を用いてなる非水電
解液二次電池は、電池としての性能である容量維持率が
高く、しかも優れた難燃性を有しており発火の危険性が
著しく小さいことが明白である。
化合物を全く添加しない電解液（比較例１−１）を用い
てなる非水電池は、電池としての性能である容量維持率
については問題ないが、難燃性がなく発火の危険性がか
なり大きい。また、本発明に係る以外のリン化合物を添
加した電解液（比較例１−２〜１−４）を用いてなる非
水電解液二次電池は、難燃性についてはある程度改善す
るものの依然として発火の危険性があり、また容量維持
率についても低下している。これに対し、前記一般式
（Ｉ）で表されるリン化合物を添加した本発明の難燃性
電解液（実施例１−１〜１−１８）を用いてなる非水電
解液二次電池は、電池としての性能である容量維持率が
高く、しかも優れた難燃性を有しており発火の危険性が
著しく小さいことが明白である。
【００５０】
【発明の効果】本発明の難燃性電解液は、電池としての
性能に悪影響を与えず、高度の難燃性を有する非水電池
を提供し得るものである。また、本発明の非水電解液二
次電池は、電池としての性能に優れ、且つ、高度の難燃
性を有するものである。
性能に悪影響を与えず、高度の難燃性を有する非水電池
を提供し得るものである。また、本発明の非水電解液二
次電池は、電池としての性能に優れ、且つ、高度の難燃
性を有するものである。
【図１】図１は、本発明の非水電解液二次電池としての
リチウム二次電池（円筒型）の内部構造を断面として示
す斜視図である。
リチウム二次電池（円筒型）の内部構造を断面として示
す斜視図である。
【図２】図２は、本発明の非水電解液二次電池としての
リチウム二次電池の基本構成を示す概略図である。
リチウム二次電池の基本構成を示す概略図である。
１ 負極 ２ 負極集電体 １’負極板 １”負極リード ３ 正極 ４ 正極集電体 ３’正極板 ３”正極リード ５ 電解液 ６ セパレーター ７ 正極端子 ８ 負極端子 １０ 非水電解液二次電池 １１ ケース １２ 絶縁板 １３ ガスケット １４ 安全弁 １５ ＰＴＣ素子
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 久保田 直宏 東京都荒川区東尾久７丁目２番35号 旭電 化工業株式会社内 (72)発明者 真下 伸弥 東京都荒川区東尾久７丁目２番35号 旭電 化工業株式会社内
Claims (8)
- 【請求項１】 電解質塩を有機溶媒に溶解した電解液に
おいて、該有機溶媒が下記〔化１〕の一般式（Ｉ）で表
されるリン化合物の少なくとも一種を含むことを特徴と
する難燃性電解液。 【化１】 - 【請求項２】 上記一般式（Ｉ）において、R1がアルキ
ル基である請求項１記載の難燃性電解液。 - 【請求項３】 上記一般式（Ｉ）において、R1、R2、R3
のうち、一つ以上がハロゲン化アルキル基である請求項
１記載の難燃性電解液。 - 【請求項４】 上記一般式（Ｉ）において、ｍが２で、
ｎが１である請求項１記載の難燃性電解液。 - 【請求項５】 上記有機溶媒が、カーボネート類、ラク
トン類、エーテル類、スルホラン類およびジオキソラン
類からなる群より選ばれた一種または二種以上を含む請
求項１〜４のいずれかに記載の難燃性電解液。 - 【請求項６】 上記電解質塩が、リチウムイオンとP
F6 、BF4 、ClO4、およびAsF6からなる群より選ばれた
アニオンの一種または二種以上とから構成される無機
塩、またはリチウムイオンとSO3CF3、N(CF3SO2)2、C(CF
3SO2)3およびこれらの誘導体からなる群より選ばれたア
ニオンの一種または二種以上とから構成される有機塩で
ある請求項１〜５のいずれかに記載の難燃性電解液。 - 【請求項７】 上記リン化合物の有機溶媒中の存在割合
が、５〜１００重量％である請求項１〜６のいずれかに
記載の難燃性電解液。 - 【請求項８】 電解液として、請求項１〜７のいずれか
に記載の難燃性電解液を用いた非水電解液二次電池。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP34206598A JP4407847B2 (ja) | 1997-12-02 | 1998-12-01 | 難燃性電解液および非水電解液二次電池 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP33153897 | 1997-12-02 | ||
| JP9-331538 | 1997-12-02 | ||
| JP34206598A JP4407847B2 (ja) | 1997-12-02 | 1998-12-01 | 難燃性電解液および非水電解液二次電池 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11233141A true JPH11233141A (ja) | 1999-08-27 |
| JP4407847B2 JP4407847B2 (ja) | 2010-02-03 |
Family
ID=26573883
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP34206598A Expired - Fee Related JP4407847B2 (ja) | 1997-12-02 | 1998-12-01 | 難燃性電解液および非水電解液二次電池 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4407847B2 (ja) |
Cited By (35)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002025609A (ja) * | 2000-07-13 | 2002-01-25 | Sanyo Electric Co Ltd | リチウム二次電池 |
| JP2004221054A (ja) * | 2002-12-24 | 2004-08-05 | Mitsubishi Chemicals Corp | 非水系電解液及びそれを用いる非水系電解液二次電池 |
| EP1555711A1 (en) * | 2002-10-22 | 2005-07-20 | Mitsubishi Chemical Corporation | Nonaqueous electrolytic solution and nonaqueous electrolyte secondary battery containing the same |
| JP2005228683A (ja) * | 2004-02-16 | 2005-08-25 | Yuasa Corp | 非水電解質用難燃性付与剤、非水電解質及び非水電解質電池 |
| WO2005099023A1 (ja) * | 2004-04-07 | 2005-10-20 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | 非水電解質二次電池 |
| JP2006107825A (ja) * | 2004-10-01 | 2006-04-20 | Bridgestone Corp | 非水電解液２次電池 |
| WO2006109443A1 (ja) * | 2005-03-31 | 2006-10-19 | Bridgestone Corporation | 電池用非水電解液及びそれを備えた非水電解液二次電池 |
| EP1739784A1 (en) * | 2004-04-19 | 2007-01-03 | Bridgestone Corporation | Nonaqueous electrolyte solution for battery and nonaqueous electrolyte battery using same |
| WO2008123038A1 (ja) | 2007-03-19 | 2008-10-16 | Mitsubishi Chemical Corporation | 非水系電解液および非水系電解液電池 |
| KR100933647B1 (ko) | 2002-01-15 | 2009-12-23 | 스미또모 가가꾸 가부시끼가이샤 | 고분자 전해질 조성물 및 이의 용도 |
| WO2010001850A1 (ja) | 2008-06-30 | 2010-01-07 | ダイキン工業株式会社 | リチウム二次電池 |
| WO2010013739A1 (ja) | 2008-07-30 | 2010-02-04 | ダイキン工業株式会社 | リチウム二次電池の電解質塩溶解用溶媒 |
| WO2013051634A1 (ja) | 2011-10-04 | 2013-04-11 | ダイキン工業株式会社 | 非水電解液及び電池 |
| WO2013051635A1 (ja) | 2011-10-03 | 2013-04-11 | ダイキン工業株式会社 | 電池及び非水電解液 |
| JP2014205637A (ja) * | 2013-04-12 | 2014-10-30 | 独立行政法人産業技術総合研究所 | 非水電解液用添加剤、難燃性非水電解液、非水電解液二次電池 |
| JP2015138660A (ja) * | 2014-01-22 | 2015-07-30 | 株式会社Ｇｓユアサ | 非水電解質二次電池及び蓄電装置 |
| JP2015204238A (ja) * | 2014-04-15 | 2015-11-16 | 株式会社Ｇｓユアサ | 非水電解質二次電池及び蓄電装置 |
| KR20160078128A (ko) * | 2014-12-24 | 2016-07-04 | 솔브레인 주식회사 | 리튬 이차 전지용 전해액 및 이를 포함하는 리튬 이차 전지 |
| KR20160129584A (ko) * | 2015-04-30 | 2016-11-09 | 솔브레인 주식회사 | 리튬 이차 전지용 전해액 및 이를 포함하는 리튬 이차 전지 |
| DE102017223219A1 (de) | 2016-12-26 | 2018-06-28 | Daikin Industries, Ltd. | Elektrolytlösung, elektrochemische Vorrichtung, Lithiumionen-Sekundärbatterie und Modul |
| EP3435472A1 (en) | 2014-07-07 | 2019-01-30 | Daikin Industries, Ltd. | Liquid electrolyte comprising an alkali metal salt of a phosphate compound |
| WO2019039130A1 (ja) | 2017-08-25 | 2019-02-28 | ダイキン工業株式会社 | リチウムイオン二次電池用電解液、リチウムイオン二次電池及びモジュール |
| EP3509156A1 (en) | 2014-07-16 | 2019-07-10 | Daikin Industries, Ltd. | Electrolyte solution |
| WO2019150896A1 (ja) | 2018-01-30 | 2019-08-08 | ダイキン工業株式会社 | 電解液、電気化学デバイス、リチウムイオン二次電池及びモジュール |
| WO2019208246A1 (ja) | 2018-04-27 | 2019-10-31 | ダイキン工業株式会社 | 電解液、電気化学デバイス、リチウムイオン二次電池及びモジュール |
| WO2019220829A1 (ja) | 2018-05-14 | 2019-11-21 | ダイキン工業株式会社 | 電解液、電気化学デバイス、リチウムイオン二次電池及びモジュール |
| EP3667804A1 (en) | 2014-11-21 | 2020-06-17 | Daikin Industries, Limited | Electrolyte solution containing unsaturated cyclic carbonates, electrochemical device and lithium-ion secondary battery comprising the same |
| JP2020095956A (ja) * | 2018-12-06 | 2020-06-18 | 三菱ケミカル株式会社 | 非水系電解液二次電池 |
| WO2020137367A1 (ja) | 2018-12-25 | 2020-07-02 | ダイキン工業株式会社 | リチウムイオン二次電池用電解液、リチウムイオン二次電池及びモジュール |
| WO2020246580A1 (ja) | 2019-06-05 | 2020-12-10 | ダイキン工業株式会社 | アルカリ金属イオン二次電池用電解液、アルカリ金属イオン二次電池及びモジュール |
| WO2020246579A1 (ja) | 2019-06-05 | 2020-12-10 | ダイキン工業株式会社 | 電解液、二次電池及びモジュール |
| WO2021020005A1 (ja) | 2019-07-31 | 2021-02-04 | ダイキン工業株式会社 | アルカリ金属電極処理剤、アルカリ金属二次電池用電解液、アルカリ金属電極、アルカリ金属二次電池及びモジュール |
| WO2021095574A1 (ja) | 2019-11-13 | 2021-05-20 | ダイキン工業株式会社 | 電極および電気化学デバイス |
| WO2021235358A1 (ja) | 2020-05-22 | 2021-11-25 | ダイキン工業株式会社 | 電解液、電気化学デバイス、リチウムイオン二次電池、モジュール及び化合物 |
| WO2022172951A1 (ja) | 2021-02-10 | 2022-08-18 | ダイキン工業株式会社 | 化合物、組成物、電気化学デバイス、リチウムイオン二次電池及びモジュール |
-
1998
- 1998-12-01 JP JP34206598A patent/JP4407847B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (48)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002025609A (ja) * | 2000-07-13 | 2002-01-25 | Sanyo Electric Co Ltd | リチウム二次電池 |
| KR100933647B1 (ko) | 2002-01-15 | 2009-12-23 | 스미또모 가가꾸 가부시끼가이샤 | 고분자 전해질 조성물 및 이의 용도 |
| US7169511B2 (en) | 2002-10-22 | 2007-01-30 | Mitsubishi Chemical Corporation | Nonaqueous electrolyte solution and nonaqueous electrolyte solution secondary battery employing the same |
| EP1555711A1 (en) * | 2002-10-22 | 2005-07-20 | Mitsubishi Chemical Corporation | Nonaqueous electrolytic solution and nonaqueous electrolyte secondary battery containing the same |
| EP1555711A4 (en) * | 2002-10-22 | 2010-07-07 | Mitsubishi Chem Corp | WATER-FREE ELECTROLYTIC SOLUTION AND SECONDARY BATTERY WITH A WATER-FREE ELECTROLYTE THEREWITH |
| JP2004221054A (ja) * | 2002-12-24 | 2004-08-05 | Mitsubishi Chemicals Corp | 非水系電解液及びそれを用いる非水系電解液二次電池 |
| JP4537726B2 (ja) * | 2004-02-16 | 2010-09-08 | 株式会社Ｇｓユアサ | 非水電解質用難燃性付与剤、非水電解質及び非水電解質電池 |
| JP2005228683A (ja) * | 2004-02-16 | 2005-08-25 | Yuasa Corp | 非水電解質用難燃性付与剤、非水電解質及び非水電解質電池 |
| US7468225B2 (en) | 2004-04-07 | 2008-12-23 | Panasonic Corporation | Non-aqueous electrolyte secondary battery |
| CN100463284C (zh) * | 2004-04-07 | 2009-02-18 | 松下电器产业株式会社 | 非水电解质二次电池 |
| WO2005099023A1 (ja) * | 2004-04-07 | 2005-10-20 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | 非水電解質二次電池 |
| EP1739784A1 (en) * | 2004-04-19 | 2007-01-03 | Bridgestone Corporation | Nonaqueous electrolyte solution for battery and nonaqueous electrolyte battery using same |
| EP1739784A4 (en) * | 2004-04-19 | 2010-01-27 | Bridgestone Corp | WATER-FREE ELECTROLYTE SOLUTION FOR A BATTERY AND BATTERY WITH A WATER-FREE ELECTROLYTE THEREWITH |
| US7947399B2 (en) | 2004-04-19 | 2011-05-24 | Bridgestone Corporation | Non-aqueous electrolyte for battery and non-aqueous electrolyte battery comprising the same |
| JP2006107825A (ja) * | 2004-10-01 | 2006-04-20 | Bridgestone Corp | 非水電解液２次電池 |
| JP4703156B2 (ja) * | 2004-10-01 | 2011-06-15 | 株式会社ブリヂストン | 非水電解液２次電池 |
| WO2006109443A1 (ja) * | 2005-03-31 | 2006-10-19 | Bridgestone Corporation | 電池用非水電解液及びそれを備えた非水電解液二次電池 |
| US8685562B2 (en) | 2007-03-19 | 2014-04-01 | Mitsubishi Chemical Corporation | Nonaqueous electrolytic solution and nonaqueous electrolyte battery |
| EP2237358A1 (en) | 2007-03-19 | 2010-10-06 | Mitsubishi Chemical Corporation | Nonaqueous electrolyte battery |
| US8574757B2 (en) | 2007-03-19 | 2013-11-05 | Mitsubishi Chemical Corporation | Nonaqueous electrolytic solution and nonaqueous electrolyte battery |
| WO2008123038A1 (ja) | 2007-03-19 | 2008-10-16 | Mitsubishi Chemical Corporation | 非水系電解液および非水系電解液電池 |
| US8962192B2 (en) | 2007-03-19 | 2015-02-24 | Mitsubishi Chemical Corporation | Nonaqueous electrolytic solution and nonaqueous electrolyte battery |
| WO2010001850A1 (ja) | 2008-06-30 | 2010-01-07 | ダイキン工業株式会社 | リチウム二次電池 |
| WO2010013739A1 (ja) | 2008-07-30 | 2010-02-04 | ダイキン工業株式会社 | リチウム二次電池の電解質塩溶解用溶媒 |
| WO2013051635A1 (ja) | 2011-10-03 | 2013-04-11 | ダイキン工業株式会社 | 電池及び非水電解液 |
| WO2013051634A1 (ja) | 2011-10-04 | 2013-04-11 | ダイキン工業株式会社 | 非水電解液及び電池 |
| JP2014205637A (ja) * | 2013-04-12 | 2014-10-30 | 独立行政法人産業技術総合研究所 | 非水電解液用添加剤、難燃性非水電解液、非水電解液二次電池 |
| JP2015138660A (ja) * | 2014-01-22 | 2015-07-30 | 株式会社Ｇｓユアサ | 非水電解質二次電池及び蓄電装置 |
| JP2015204238A (ja) * | 2014-04-15 | 2015-11-16 | 株式会社Ｇｓユアサ | 非水電解質二次電池及び蓄電装置 |
| EP3435472A1 (en) | 2014-07-07 | 2019-01-30 | Daikin Industries, Ltd. | Liquid electrolyte comprising an alkali metal salt of a phosphate compound |
| EP3509156A1 (en) | 2014-07-16 | 2019-07-10 | Daikin Industries, Ltd. | Electrolyte solution |
| EP3667804A1 (en) | 2014-11-21 | 2020-06-17 | Daikin Industries, Limited | Electrolyte solution containing unsaturated cyclic carbonates, electrochemical device and lithium-ion secondary battery comprising the same |
| EP3750884A1 (en) | 2014-11-21 | 2020-12-16 | Daikin Industries, Ltd. | Novel fluorinated unsaturated cyclic carbonate and process for producing the same |
| KR20160078128A (ko) * | 2014-12-24 | 2016-07-04 | 솔브레인 주식회사 | 리튬 이차 전지용 전해액 및 이를 포함하는 리튬 이차 전지 |
| KR20160129584A (ko) * | 2015-04-30 | 2016-11-09 | 솔브레인 주식회사 | 리튬 이차 전지용 전해액 및 이를 포함하는 리튬 이차 전지 |
| DE102017223219A1 (de) | 2016-12-26 | 2018-06-28 | Daikin Industries, Ltd. | Elektrolytlösung, elektrochemische Vorrichtung, Lithiumionen-Sekundärbatterie und Modul |
| WO2019039130A1 (ja) | 2017-08-25 | 2019-02-28 | ダイキン工業株式会社 | リチウムイオン二次電池用電解液、リチウムイオン二次電池及びモジュール |
| WO2019150896A1 (ja) | 2018-01-30 | 2019-08-08 | ダイキン工業株式会社 | 電解液、電気化学デバイス、リチウムイオン二次電池及びモジュール |
| WO2019208246A1 (ja) | 2018-04-27 | 2019-10-31 | ダイキン工業株式会社 | 電解液、電気化学デバイス、リチウムイオン二次電池及びモジュール |
| WO2019220829A1 (ja) | 2018-05-14 | 2019-11-21 | ダイキン工業株式会社 | 電解液、電気化学デバイス、リチウムイオン二次電池及びモジュール |
| JP2020095956A (ja) * | 2018-12-06 | 2020-06-18 | 三菱ケミカル株式会社 | 非水系電解液二次電池 |
| WO2020137367A1 (ja) | 2018-12-25 | 2020-07-02 | ダイキン工業株式会社 | リチウムイオン二次電池用電解液、リチウムイオン二次電池及びモジュール |
| WO2020246580A1 (ja) | 2019-06-05 | 2020-12-10 | ダイキン工業株式会社 | アルカリ金属イオン二次電池用電解液、アルカリ金属イオン二次電池及びモジュール |
| WO2020246579A1 (ja) | 2019-06-05 | 2020-12-10 | ダイキン工業株式会社 | 電解液、二次電池及びモジュール |
| WO2021020005A1 (ja) | 2019-07-31 | 2021-02-04 | ダイキン工業株式会社 | アルカリ金属電極処理剤、アルカリ金属二次電池用電解液、アルカリ金属電極、アルカリ金属二次電池及びモジュール |
| WO2021095574A1 (ja) | 2019-11-13 | 2021-05-20 | ダイキン工業株式会社 | 電極および電気化学デバイス |
| WO2021235358A1 (ja) | 2020-05-22 | 2021-11-25 | ダイキン工業株式会社 | 電解液、電気化学デバイス、リチウムイオン二次電池、モジュール及び化合物 |
| WO2022172951A1 (ja) | 2021-02-10 | 2022-08-18 | ダイキン工業株式会社 | 化合物、組成物、電気化学デバイス、リチウムイオン二次電池及びモジュール |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP4407847B2 (ja) | 2010-02-03 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP4407847B2 (ja) | 難燃性電解液および非水電解液二次電池 | |
| JPH11283669A (ja) | 難燃性電解液および非水電解液二次電池 | |
| JP4521525B2 (ja) | 不燃性非水系電解液およびこれを用いたリチウムイオン電池 | |
| US9831529B2 (en) | Lithium metal battery | |
| JP5145367B2 (ja) | 非水電解液及びこれを用いたリチウム二次電池 | |
| JP5314885B2 (ja) | 非水電解液及びそれを備えた非水電解液二次電源 | |
| KR20220011137A (ko) | 충전식 배터리 셀용 so2계 전해질 및 충전식 배터리 셀 | |
| US6210840B1 (en) | Flame-retardant electrolytic solution and nonaqueous secondary battery containing the same | |
| JP5545292B2 (ja) | 蓄電デバイス用電解液および蓄電デバイス | |
| US6566015B1 (en) | Non-aqueous electrolytic salt and non-aqueous electrolytic secondary battery in which it is used | |
| JP5165862B2 (ja) | 非水電解液およびそれを用いた電気化学エネルギー蓄積デバイス | |
| KR20180013103A (ko) | 침상 관통 안정성이 향상된 리튬 이차전지 | |
| JP4229510B2 (ja) | 難燃性電解液および非水電解液二次電池 | |
| JP2011187163A (ja) | 非水電解液及びリチウムイオン二次電池 | |
| JPH10228928A (ja) | 難燃性電解液 | |
| JPH0927328A (ja) | 非水電池 | |
| JP4255581B2 (ja) | 非水電解液およびそれを用いた非水電解液二次電池 | |
| JP4512776B2 (ja) | リチウムイオン電池の容量向上用添加剤を含有する非水系電解液およびこれを用いたリチウムイオン電池 | |
| JP2010015717A (ja) | 電池用非水電解液及びそれを備えた非水電解液二次電池 | |
| JP2000215911A (ja) | 難燃性電解液及び非水電解液二次電池 | |
| Tsunashima et al. | Effect of quaternary phosphonium salts in organic electrolyte for lithium secondary batteries | |
| JP2019129119A (ja) | イオン伝導性セパレータ及び電気化学デバイス | |
| JP2020518091A (ja) | ポリマ電解質組成物及びポリマ二次電池 | |
| JP2001351681A (ja) | 難燃性電解液及び非水電解液二次電池 | |
| JP4858107B2 (ja) | 電解液 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20050812 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20080521 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20080701 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20080729 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20091104 |
|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20091104 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121120 Year of fee payment: 3 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20131120 Year of fee payment: 4 |
|
| S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313117 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |