JPH11222562A - ビスアゾ化合物及びその適用 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 セルロース等を赤色に染めるために有用なビ
スアゾ化合物の提供。 【解決手段】 式（1）で示されるビスアゾ化合物又は
その塩。 【化１】 【化２】 【化３】 〔式中、ｍ及びｎは１等を、Ｒ¹〜Ｒ³は水素等を、Ｄは
フェニル等を、Ｂは式（B1）等の基を、＊印はアゾ基に
接続する結合を、Ｒ⁴は水素又はスルホ等を、ｐ及びｑ
は０又は１を、Ｕは下記一般式（U1）等の連結基を、Ｒ
⁵〜びＲ⁷は水素等を、Ａ¹はフェニレン又はナフチレン
を、Ａ²はアルキレンを、Ｑ¹は−Ｏ−、−Ｓ−又は−Ｎ
Ｒ⁸−を、ｒ及びｓは２〜４を、ｔは１〜６を、＊＊印
は−ＳＯ₂Ｚに接続する結合を、Ｚは−ＣＨ＝ＣＨ₂等
を、Ｙはハロゲノ、ピリジニオ等を表す。］

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、繊維反応性の赤色
系ビスアゾ化合物に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来から、繊維材料の染色及び捺染のた
めの種々の反応染料が知られている。例えば、繊維反応
性の赤色系のビスアゾ染料としては、１個のトリアジン
環の２位及び４位に、各々、ベンゼン又はナフタレン／
１−アミノ−８−ナフトール系のモノアゾ染料残基が対
称形に接続された反応染料が、特開昭５４−７３８２７
号公報等に記載されている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題及び課題を解決するため
の手段】本発明者らは、セルロース等の繊維材料の染色
又は捺染の処理において、上記公知の染料に比べて、染
色性能（低塩濃度での染色性、再現性、均染性、ビルド
アップ性、有効染着率及びウォッシュオフ性等）がより
良好であり、且つ、諸堅牢性（耐塩素性、耐光性、耐汗
性、耐汗日光性、耐酸加水分解性、耐アルカリ性、耐洗
濯性及び耐過酸化洗濯性等）に優れた赤色の染色物を与
えるような反応染料を開発すべく、鋭意研究した結果、
２つのトリアジン環と、２個のモノアゾ染料残基と、前
記２つのうちの末端のトリアジン環に１つのビニルスル
ホン系の反応基を有する特定構造のビスアゾ化合物が、
目的とする性能を示すことを見出して、本発明を完成す
るに至った。

【０００４】即ち、本発明は、下記一般式（1）で示さ
れるビスアゾ化合物及びその塩を提供するものである。

【０００５】

【化７】

【０００６】〔式中、ｍ及びｎは互いに独立に０又は１
を表し、Ｒ¹、Ｒ²及びＲ³は、互いに独立に、水素原子
又は置換されていてもよいアルキルを表し、Ｄは置換さ
れていてもよいフェニル又は置換されていてもよいナフ
チルを表し、Ｂは下記一般式（B1）又は（B2）で示され
る基を表し、

【０００７】

【化８】

【０００８】（ここで、＊印は、アゾ基に接続する結合
を表し、Ｒ⁴は水素原子、低級アルキル、低級アルコキ
シ又はスルホを表し、ｐ及びｑは、互いに独立に、０又
は１を表す。） Ｕは下記一般式（U1）、（U2）、（U3）又は（U4）で示
される連結基を表し、

【０００９】

【化９】

【００１０】（ここで、Ｒ⁵、Ｒ⁶及びＲ⁷は、互いに独
立に、水素原子又は置換されていてもよいアルキルを表
し、Ａ¹は置換されていてもよいフェニレン又は置換さ
れていてもよいナフチレンを表し、Ａ²は置換されてい
てもよいアルキレンを表し、Ｑ¹は−Ｏ−、−Ｓ−又は
−ＮＲ⁸−を表し、ここに、Ｒ⁸は水素原子、置換されて
いてもよいアルキル又は置換されていてもよいフェニル
を表し、ｒ及びｓは、互いに独立に、２、３又は４を表
し、ｔは１〜６の整数を表し、＊＊印は、−ＳＯ₂Ｚに
接続する結合を意味する。） Ｚは、−ＣＨ＝ＣＨ₂又は−ＣＨ₂ＣＨ₂Ｚ¹を表し、ここ
に、Ｚ¹はアルカリの作用で脱離する基を表し、Ｘは下
記式（X1）で示される基を表し、

【００１１】

【化１０】

【００１２】（ここで、Ｒ⁹は水素原子又は置換されて
いてもよいアルキルを表し、 Ａ³は脂肪族又は芳香族
の２価の架橋基を表し、Ｚ’は、−ＣＨ＝ＣＨ₂又は−
ＣＨ₂ＣＨ ₂Ｚ²を表し、ここに、Ｚ²はアルカリの作用で
脱離する基を表す。） Ｙは、ハロゲノ、置換されていてもよいピリジニオ、下
記式（Y1）、式（Y2）、式（Y3）又は式（Y4）で示され
る基を表し、

【００１３】

【化１１】

【００１４】（ここで、Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹、Ｒ¹²及びＲ¹³は、
互いに独立に、水素原子、置換されていてもよいアルキ
ル、置換されていてもよいシクロヘキシル、置換されて
いてもよいフェニル又は置換されていてもよいナフチル
であり、Ｑ²は、−ＣＨ₂−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ₂
−又は−ＮＲ¹⁴−を表し、ここに、Ｒ¹⁴は水素原子又は
置換されていてもよいアルキルを表し、ｕは１、２又は
３である。）〕

【００１５】また、本発明は、前記一般式（1）で示さ
れるビスアゾ化合物又はその塩を用いて繊維材料を染色
又は捺染する方法をも提供する。以下、本発明を詳細に
説明する。

【００１６】

【発明の実施の形態】本発明のビスアゾ化合物は、前記
一般式（1）で示されるものであるが、式中、ｍ及びｎ
は互いに独立に、０又は１を表す。又、Ｚは−ＣＨ＝Ｃ
Ｈ₂又は−ＣＨ₂ＣＨ₂Ｚ¹を表し、ここにＺ¹はアルカリ
の作用で脱離する基である。Ｚ¹は具体的には、例え
ば、硫酸エステル、チオ硫酸エステル、燐酸エステル、
酢酸エステル等の基、ハロゲノなどを挙げることができ
る。中でも、硫酸エステル基およびクロロが好ましい。
上記Ｚの好ましい具体例としては、−ＣＨ＝ＣＨ₂、−
ＣＨ₂ＣＨ₂Ｃｌ又は−ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＳＯ₃Ｈなどを挙げ
ることができ、中でも、−ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＳＯ₃Ｈが、特
に好ましい。

【００１７】また、本発明のビスアゾ化合物（1）にお
いて、Ｒ¹、Ｒ²及びＲ³は、互いに独立に、水素原子又
は置換されていてもよいアルキルを表し、当該アルキル
は、好ましくは、炭素数１〜４個のものであり、該アル
キルの置換基としては、例えば、ヒドロキシ、シアノ、
炭素数１〜４個のアルコキシ、ハロゲノ、カルバモイ
ル、カルボキシ、アルコキシ（炭素数１〜４）カルボニ
ル、アルキル（炭素数１〜４）カルボニルオキシ、スル
ホ及びスルファモイル等を挙げることができる。上記ア
ルキル、該アルキルの置換基としての炭素数１〜４個の
アルコキシ、同じくアルコキシ（炭素数１〜４）カルボ
ニル及び同じくアルキル（炭素数１〜４）カルボニルオ
キシは、直鎖状でもよく、又、分岐状でもよい。

【００１８】Ｒ¹、Ｒ²及びＲ³で表される置換されてい
てもよいアルキルの具体例としては、例えば、メチル、
エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イ
ソブチル、sec−ブチル、２−ヒドロキシエチル、２−
ヒドロキシプロピル、３−ヒドロキシプロピル、２−ヒ
ドロキシブチル、３−ヒドロキシブチル、４−ヒドロキ
シブチル、２,３−ジヒドロキシプロピル、３,４−ジヒ
ドロキシブチル、シアノメチル、２−シアノエチル、３
−シアノプロピル、メトキシメチル、エトキシメチル、
２−メトキシエチル、２−エトキシエチル、３−メトキ
シプロピル、３−エトキシプロピル、２−ヒドロキシ−
３−メトキシプロピル、クロロメチル、ブロモメチル、
２−クロロエチル、２−ブロモエチル、３−クロロプロ
ピル、３−ブロモプロピル、４−クロロブチル、４−ブ
ロモブチル、カルボキシメチル、２−カルボキシエチ
ル、３−カルボキシプロピル、４−カルボキシブチル、
１,２−ジカルボキシエチル、カルバモイルメチル、２
−カルバモイルエチル、３−カルバモイルプロピル、４
−カルバモイルブチル、メトキシカルボニルメチル、エ
トキシカルボニルメチル、２−メトキシカルボニルエチ
ル、２−エトキシカルボニルエチル、３−メトキシカル
ボニルプロピル、３−エトキシカルボニルプロピル、４
−メトキシカルボニルブチル、４−エトキシカルボニル
ブチル、メチルカルボニルオキシメチル、エチルカルボ
ニルオキシメチル、２−メチルカルボニルオキシエチ
ル、２−エチルカルボニルオキシエチル、３−メチルカ
ルボニルオキシプロピル、３−エチルカルボニルオキシ
プロピル、４−メチルカルボニルオキシブチル、４−エ
チルカルボニルオキシブチル、スルホメチル、２−スル
ホエチル、３−スルホプロピル、４−スルホブチル、ス
ルファモイルメチル、２−スルファモイルエチル、３−
スルファモイルプロピル及び４−スルファモイルブチル
等を挙げることができる。

【００１９】Ｒ¹、Ｒ²及びＲ³として好ましくは、水素
原子又は無置換のアルキルであり、とりわけ、水素原
子、メチル及びエチルが特に好ましい。

【００２０】本発明におけるビスアゾ化合物（1）にお
いて、Ｄは置換されていてもよいフェニル又は置換され
ていてもよいナフチルを表す。フェニル及びナフチルの
置換基としては、例えば、炭素数１〜４個の直鎖もしく
は分岐状のアルキル、炭素数１〜４個のアルコキシ、カ
ルボキシ、スルホ、ハロゲノ、ニトロ、−ＳＯ₂ＣＨ＝
ＣＨ₂及び−ＳＯ₂ＣＨ₂ＣＨ₂Ｚ³などが挙げられる。こ
こに、Ｚ³はアルカリの作用で脱離する基を表すが、Ｚ³
としては、具体的には、例えば、硫酸エステル、チオ硫
酸エステル、燐酸エステル、酢酸エステル等の基、ハロ
ゲノなどを挙げることができる。中でも、硫酸エステル
基およびクロロが好ましい。Ｄは、好ましくは、−ＳＯ
₂ＣＨ＝ＣＨ₂、−ＳＯ₂ＣＨ₂ＣＨ₂Ｚ³（Ｚ³は前記の意
味を有する。）及びスルホの群から選ばれる少なくとも
１個の置換基で置換されている、フェニル又はナフチル
であり、この場合、さらに、前記例示した別の置換基、
例えば、炭素数１〜４個のアルキル等を有していてもよ
い。

【００２１】Ｄで表されるフェニルとしては、具体的に
は、無置換のフェニルや、炭素数１〜４個のアルキル、
炭素数１〜４個のアルコキシ、カルボキシ、スルホ、ハ
ロゲノ、ニトロ、−ＳＯ₂ＣＨ＝ＣＨ₂及び−ＳＯ₂ＣＨ₂
ＣＨ₂Ｚ³（Ｚ³は前記の意味を有する）の群から選ばれ
る１、２もしくは３個の置換基により置換されたフェニ
ル等が挙げられる。これらの中でも、遊離酸の形が、下
記一般式（D1）及び（D2）で示される基が好ましい。

【００２２】

【化１２】

【００２３】〔式中、Ｒ¹⁵は水素原子、炭素数１〜４個
のアルキル、炭素数１〜４個のアルコキシ又はカルボキ
シを表し、ｖは１又は２を表し、Ｒ¹⁶及びＲ¹⁷は、互い
に独立に、水素原子、炭素数１〜４個のアルキル、炭素
数１〜４個のアルコキシ、カルボキシ、スルホ又はハロ
ゲノを表し、Ｑは−ＳＯ₂ＣＨ＝ＣＨ₂又は−ＳＯ₂ＣＨ₂
ＣＨ₂Ｚ³（Ｚ³は前記の意味を有する）を表す。〕 ここで、一般式（D1）で示される基としては、以下のも
のが例示される。

【００２４】

【化１３】

【００２５】又、一般式（D2）で示される基としては、
以下のものが例示される。

【００２６】

【化１４】

【００２７】〔式中、Ｑは、前記の意味を表す。〕

【００２８】式（D1）及び（D2）で示される基の中で
も、一般式（D1）のＲ¹⁵が水素原子、メチル、メトキシ
又はカルボキシである場合、及び、一般式（D2）のＲ¹⁶
及びＲ ¹⁷が互いに独立に水素原子、メチル、メトキシ又
はスルホであって、かつ、Ｑが−ＳＯ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＳ
Ｏ₃Ｈである場合が、特に好ましい。又、式（D1）及び
（D2）の基の中、後者が、より好ましい。

【００２９】Ｄで表されるナフチルとして、好ましく
は、無置換のナフチル、或いは、−ＳＯ₂ＣＨ＝ＣＨ₂、
−ＳＯ₂ＣＨ₂ＣＨ₂Ｚ³（Ｚ³は前記の意味を有する）及
びスルホの群から選ばれる１、２もしくは３個の置換基
により置換されたナフチルが挙げられる。これらの中で
も、遊離酸の形が、下記式（D3）又は（D4）で示される
基が、好ましい。

【００３０】

【化１５】

【００３１】〔式中、ｗは、１又は２を表し、ｘは、０
又は１を表し、Ｑは、前記の意味を表す。〕

【００３２】ここで、一般式（D3）で示される基として
は、以下のものが例示される。

【００３３】

【化１６】

【００３４】又、一般式（D4）で示される基としては、
以下のものが例示される。

【００３５】

【化１７】

【００３６】〔Ｑは、前記の意味を表す。〕

【００３７】一般式（D4）で示される基としては、これ
らの例示のナフチル基の中でも、Ｑが−ＳＯ₂ＣＨ₂ＣＨ
₂ＯＳＯ₃Ｈであり、且つ、スルホで置換されていてもよ
い、ナフチルが、特に好ましい。

【００３８】又、本発明におけるビスアゾ化合物（1）
において、式（1）中、Ｂは、前記一般式（B1）又は（B
2）で示される基を表し、ｐ及びｑは互いに独立に０又
は１を表し、＊印はアゾ基に接続する結合を表し、Ｒ⁴
は水素原子、低級アルキル基、低級アルコキシ又はスル
ホを表す。ここで、上記低級アルキル基や低級アルコキ
シとしては、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、
イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、sec−ブチ
ル、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソプロポ
キシ、ｎ−ブトキシ、イソブトキシやsec−ブトキシ等
が、挙げられる。上記Ｂの具体例としては、例えば、

【００３９】

【化１８】

【００４０】〔式中、＊印は、アゾ基に接続する結合を
表す。〕等の基を挙げることができる。

【００４１】中でも、２−スルホ−１，５−フェニレン
（この場合、１−位で、アゾ基に結合している）等が、
特に好ましい。

【００４２】本発明におけるビスアゾ化合物（1）にお
いて、Ｕは、前記式（U1）、（U2）、（U3）又は（U4）
で示される連結基を表し、これらの式中、Ｒ⁵、Ｒ⁶及び
Ｒ⁷は、互いに独立に、水素原子又は置換されていても
よいアルキルを表すが、当該アルキルとしては、前記Ｒ
¹、Ｒ²及びＲ³で例示したものと同様の、置換されてい
てもよいアルキルが、挙げられる。Ｒ⁵、Ｒ⁶及びＲ⁷と
しては、好ましくは、水素原子、メチル及びエチルであ
る場合が挙げられ、この場合、Ｒ⁶及びＲ⁷が、水素原子
であるときが、特に好ましい。

【００４３】Ｕにおける前記式（U1）中、Ａ¹は置換さ
れていてもよいフェニレン又は置換されていてもよいナ
フチレンを表す。かかる置換されていてもよいフェニレ
ンとしては、例えば、炭素数１〜４個のアルキル、炭素
数１〜４個のアルコキシ、スルホ及びハロゲノの群から
選ばれる１又は２個の置換基により置換されていてもよ
いフェニレン等を挙げることができる。好ましいフェニ
レンとしては、メチル、エチル、メトキシ、エトキシ、
クロロ、ブロモ及びスルホの群から選ばれる１又は２個
の置換基により置換されていてもよいフェニレンが挙げ
られる。

【００４４】かかるフェニレンの具体例としては、例え
ば、

【００４５】

【化１９】

【００４６】〔化１９の式中、＊印で示した結合は−Ｎ
Ｒ⁵−（Ｒ⁵は前記の意味を有する。）に接続する結合を
意味する。〕等を挙げることができる。とりわけ、メチ
ル又はメトキシから選ばれる１または２個の基で置換さ
れていてもよいフェニレンが特に好ましい。

【００４７】前記一般式（U1）中の、Ａ¹で表される置
換基されていてもよいナフチレンとしては、例えば、炭
素数１〜４個のアルキル、炭素数１〜４個のアルコキ
シ、スルホ及びハロゲノの群から選ばれる１又は２個の
置換基により置換されていてもよいナフチレン等を挙げ
ることができる。Ａ¹で表される置換基されていてもよ
いナフチレンとしては、好ましくは、１又は２個のスル
ホにより置換されていてもよいナフチレンである。かか
るナフチレンの具体例としては、例えば、

【００４８】

【化２０】

【００４９】〔化２０の式中、＊で示した結合は、−Ｎ
Ｒ⁵−（Ｒ⁵は前記の意味を有する。）に接続する結合を
意味する。〕等を挙げることができる。

【００５０】Ａ¹は、好ましくは、置換されていてもよ
いフェニレンであり、とりわけ、メチル及びメトキシか
ら選ばれる１又は２個の基で置換されていてもよいフェ
ニレンが好ましい。

【００５１】また、前記式（U2）中、Ａ²は置換されて
いてもよいアルキレンを表すが、かかるアルキレンとし
ては、炭素数１〜４個のアルキル、ハロゲノ、ヒドロキ
シ、スルホ、シアノ、炭素数１〜４個のアルコキシ、炭
素数１〜４個のアルコキシカルボニル、炭素数１〜４個
のアルキルカルボニルオキシ及びカルバモイルの群から
選ばれる置換基により置換されていてもよい炭素数２〜
４個のアルキレン等が挙げられる。Ａ²で表される置換
されていてもよいアルキレンとしては、好ましくは、無
置換の炭素数２〜４個のアルキレンが挙げられ、中で
も、エチレン及びトリメチレンが、特に好ましい。

【００５２】前記式（U3）中、Ｑ¹は−Ｏ−、−Ｓ−又
は−ＮＲ⁸−を表し、ここでＲ⁸は水素原子、置換されて
いてもよいアルキル又は置換されていてもよいフェニル
を表す。Ｒ⁸で表される置換されていてもよいアルキル
としては、例えば、前記Ｒ¹、Ｒ ²及びＲ³で例示したも
のと同様の、炭素数１〜４個のアルキル等を挙げること
ができる。又、Ｒ⁸で表される置換されていてもよいフ
ェニルとしては、例えば、スルホで置換されていてもよ
いフェニルを挙げることができる。Ｒ⁸は、好ましく
は、水素原子、メチル及びエチルである。

【００５３】前記一般式（U3）中、ｒ及びｓは互いに独
立に２、３又は４である。一般式（U3）で示される基と
しては、Ｑ¹が−Ｏ−であり、且つ、ｒ及びｓが、互い
に独立に、２又は３であるものが好ましく、具体的に
は、

【００５４】＃−ＣＨ₂ＣＨ₂−Ｏ−ＣＨ₂ＣＨ₂− ＃−ＣＨ₂ＣＨ₂−Ｏ−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂− ＃−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂−Ｏ−ＣＨ₂ＣＨ₂− ＃−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂−Ｏ−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂−

【００５５】〔式中、＃で示した結合は、−ＮＲ⁷−
（Ｒ⁷は前記の意味を有する。）に接続する結合を意味
する。〕である基が好ましい。

【００５６】とりわけ、 ＃−ＣＨ₂ＣＨ₂−Ｏ−ＣＨ₂ＣＨ₂− 〔式中、＃は前記の意味を有する。〕である基が、特に
好ましい。

【００５７】前記式（U4）中、ｔは１〜６の整数を表す
が、中でも、２、３又は４であるものが、好ましい。

【００５８】このようなＵで示される連結基としては、
前記一般式（U1）又は（U2）で示される連結基が好まし
く、中でも、前記一般式（U2）で示される基が、特に好
ましい。

【００５９】更に、Ｕが前記式（U1）で示される基であ
る場合、Ａ¹が、置換されていてもよいフェニレン、特
にメチル、メトキシ及びスルホから選ばれる１又は２個
の基で置換されていてもよいフェニレンであり、且つ、
Ｒ⁵が、水素原子、メチル又はエチルであるものが好ま
しい。

【００６０】また、Ｕが前記一般式（U2）で示される基
である場合、Ａ²が、エチレン又はトリメチレンであ
り、且つ、Ｒ⁶が、水素原子、メチル又はエチル、特に
水素原子であるものが好ましい。

【００６１】本発明におけるビスアゾ化合物（1）にお
いて、Ｘは式（X1）で示される基を表す。式（X1）中、
Ｒ⁹は水素原子又は置換されていてもよいアルキルを表
すが、当該アルキルとしては、前記Ｒ¹、Ｒ²及びＲ³で
例示したものと同様の、置換されていてもよいアルキル
が挙げられる。好ましいＲ⁹は、水素原子、メチル及び
エチルである。

【００６２】また、式（X1）中、 Ａ³は脂肪族又は芳
香族の２価の架橋基を表す。かかる脂肪族の２価の架橋
基としては、置換されていてもよい炭素数２〜６のアル
キレンが挙げられ、これはその炭素鎖が酸素原子で中断
されていてもよい。かかるアルキレンとしては、前記Ａ
²で例示したものと同様の、置換されていてもよいアル
キレンのほか、エチレンオキシエチレン、エチレンオキ
シトリメチレン及びトリメチレンオキシトリメチレン等
が挙げられる。かかる芳香族の２価の架橋基としては、
前記Ａ¹で例示したものと同様の、置換されていてもよ
いフェニレン及び置換されていてもよいナフチレンが挙
げられる。Ａ³は、好ましくは、メチル、メトキシ及び
スルホから選ばれる１又は２個の置換基により置換され
ていてもよいフェニレン、又は、無置換の炭素数２〜３
個のアルキレンである。

【００６３】また、式（X1）中、Ｚ’は−ＣＨ＝ＣＨ₂
又は−ＣＨ₂ＣＨ₂Ｚ²を表し、ここにＺ²はアルカリの作
用で脱離する基である。かかるＺ²としては、前記Ｚ¹で
例示したものと同様の基を例示することができ、中で
も、硫酸エステル基およびクロロが好ましい。Ｚ’の好
ましい具体例としては、−ＣＨ＝ＣＨ₂、−ＣＨ₂ＣＨ₂
Ｃｌ又は−ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＳＯ₃Ｈなどを挙げることがで
き、中でも、−ＣＨ₂ＣＨ ₂ＯＳＯ₃Ｈが、特に好まし
い。

【００６４】本発明におけるビスアゾ化合物（1）にお
いて、Ｙは、ハロゲノ、置換されていてもよいピリジニ
オ、式（Y1）、式（Y2）、式（Y3）又は式（Y4）で示さ
れる基を表す。ここで、ハロゲノとしては、例えば、フ
ルオロ、クロロ、ブロモ等を挙げることができる。

【００６５】また、置換されていてもよいピリジニオと
しては、例えば、カルボキシ、カルバモイル、スルホ、
ハロゲノ及び置換されていてもよい炭素数１〜４のアル
キルの群から選ばれる基で置換されていてもよいピリジ
ニオ等が挙げられる。ここで、置換されていてもよい炭
素数１〜４のアルキルとしては、２−ヒドロキシエチ
ル、２−スルホエチル等を挙げることができる。

【００６６】かかるピリジニオの具体例としては、ピリ
ジニオ、２−、３−又は４−カルボキシピリジニオ、２
−、３−又は４−カルバモイルピリジニオ、３−スルホ
ピリジニオ、４−（２−スルホエチル）ピリジニオ、３
−（２−ヒドロキシエチル）ピリジニオ、４−クロロピ
リジニオ、３−メチルピリジニオ、３，５−ジカルボキ
シピリジニオ等を挙げることができる。好ましくはカル
ボキシ又はカルバモイルで置換されているピリジニオで
あり、とりわけ、３−又は４−カルボキシピリジニオが
特に好ましい。

【００６７】前記一般式（Y1）、（Y3）又は（Y4）で示
される基中、Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹、Ｒ¹²及びＲ¹³は互いに独立
に、水素原子、置換されていてもよいアルキル、置換さ
れていてもよいシクロへキシル、置換されていてもよい
フェニル又は置換されていてもよいナフチルを表す。か
かるアルキルとしては、例えば、炭素数１〜４個のアル
コキシ、スルホ、カルボキシ、スルファモイル、カルバ
モイル、ヒドロキシ、ハロゲノ、シアノ、カルボン酸エ
ステル、スルホン酸エステル、置換されていてもよいフ
ェニル及びスルファートの群から選ばれる１又は２個の
置換基により置換されていてもよい炭素数１〜４個のア
ルキルが挙げられる。又、置換されていてもよいシクロ
ヘキシルとしては、例えば、未置換のシクロヘキシル
や、メチル及び水酸基等で置換されたシクロヘキシル等
を挙げることができる。置換されていてもよいフェニル
としては、例えば、炭素数１〜４個のアルキル、炭素数
１〜４個のアルコキシ、スルホ及びハロゲノの群から選
ばれる１又は２個の置換基により置換されていてもよい
フェニル等を挙げることができる。

【００６８】Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹、Ｒ¹²及びＲ¹³で表される置換
されていてもよいアルキルの具体例としては、前記
Ｒ¹、Ｒ²及びＲ³で例示したアルキルの他、置換されて
いてもよいベンジル等を挙げることができる。置換され
ていてもよいアルキルとしては、好ましくは、メチル、
エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イ
ソブチル、sec−ブチル、２−ヒドロキシエチル、、２
−スルホエチル、２−メトキシエチル、２−カルボキシ
エチル、２−カルバモイルエチル、２−スルファモイル
エチル、ベンジル、２−、３−又は４−スルホベンジル
等である。

【００６９】前記一般式（Y1）、（Y3）又は（Y4）で示
される基中、Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹、Ｒ¹²及びＲ¹³における置換さ
れていてもよいフェニルとしては、例えば、炭素数１〜
４個のアルキル、炭素数１〜４個のアルコキシ、スル
ホ、カルボキシ、ハロゲノ、ヒドロキシ、シアノ、カル
バモイル、スルファモイル、カルボン酸エステル、２−
ヒドロキシエチルスルホニル、アミノ、アシルアミノ及
び炭素数１〜４個のアルキルにより置換されたアミノの
群から選ばれる１又は２個の置換基により置換されてい
てもよいフェニル等を挙げることができる。

【００７０】かかるフェニルの具体例としては、例え
ば、フェニル、２−、３−又は４−メチルフェニル、２
−、３−又は４−メトキシフェニル、２−、３−又は４
−エチルフェニル、２−、３−又は４−エトキシフェニ
ル、２−、３−又は４−カルボキシフェニル、２−、３
−又は４−クロロフェニル、２−、３−又は４−スルホ
フェニル、２−スルホ−４−メトキシフェニル、２−、
３−又は４−ヒドロキシフェニル等が、好ましいものと
して挙げられる。

【００７１】前記一般式（Y1）、（Y3）又は（Y4）で示
される基中、Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹、Ｒ¹²及びＲ¹³における置換さ
れていてもよいナフチルとしては、例えば、炭素数１〜
４個のアルキル、炭素数１〜４個のアルコキシ、スル
ホ、カルボキシ、ハロゲノ及びヒドロキシの群から選ば
れる１、２又は３個の置換基により置換されていてもよ
いナフチル等を挙げることができる。

【００７２】かかるナフチルの具体例としては、例え
ば、２−、３−、４−、５−、６−、７−又は８−スル
ホ−１−ナフチル、１−、５−、６−、７−又は８−ス
ルホ−２−ナフチル、１,５−、５,７−、６,８−、４,
８−、４,７−、３,８−、４,６−、３,７−又は３,６
−ジスルホ−２−ナフチル、４,６,８−、２,４,７−又
は３,６,８−トリスルホ−１−ナフチル、１,５,７−、
４,６,８−又は３,６,８−トリスルホ−２−ナフチル等
が、好ましいものとして挙げられる。

【００７３】前記一般式（Y2）で示される基中、Ｑ²は
−ＣＨ₂−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ ₂−又は−ＮＲ¹⁴−
を表す。ここで、Ｒ¹⁴は水素原子又は置換されていても
よいアルキルを表すが、かかるＲ¹⁴としては、例えば、
水素原子、炭素数１〜４個のアルキル及び炭素数１〜４
個のアルコキシで置換された炭素数１〜４個のアルキル
等を挙げることができる。Ｒ¹⁴としては、水素原子、メ
チル、エチルが、特に好ましい。

【００７４】又、前記一般式（Y2）中、ｕは１、２又は
３の整数を意味する。

【００７５】前記式（Y2）で示される基の具体例として
は、例えば、ピロリジノ、ピペリジノ、ピペラジノ、ｎ
−アルキルピペラジノ及びモルホリノ等を挙げることが
できる。中でも、Ｑ²が−ＣＨ₂−又は−Ｏ−であり、か
つ、ｕが２である場合、つまり、ピペリジノ又はモルホ
リノが特に好ましい。

【００７６】本発明のビスアゾ化合物（1）において、
Ｙが−ＮＲ¹⁰Ｒ¹¹で示される前記式（Y1）で示される基
である場合、このような基(Y1)を形成するのに用いられ
るアミン化合物（ＨＮＲ¹⁰Ｒ¹¹）としては、例えば次の
ようなものを挙げることが出来る。

【００７７】イ）アンモニア； ロ）下記の芳香族アミン類 １−アミノベンゼン、１−アミノ−２−、−３−又は−
４−メチルベンゼン、１−アミノ−２,４−、−３,４−
又は−３,５−ジメチルベンゼン、１−アミノ−２−、
−３−又は−４−エチルベンゼン、１−アミノ−２−、
−３−又は−４−メトキシベンゼン、１−アミノ−２
−、−３−又は−４−エトキシベンゼン、１−アミノ−
２−、−３−又は−４−クロロベンゼン、１−アミノ−
２−、−３−又は−４−ブロモベンゼン、１−アミノ−
２−、−３−又は−４−フルオロベンゼン、３−又は４
−アミノフェニルメタンスルホン酸、２−、３−又は４
−アミノベンゼンスルホン酸、３−又は４−メチルアミ
ノベンゼンスルホン酸、３−又は４−エチルアミノベン
ゼンスルホン酸、５−アミノベンゼン−１,３−ジスル
ホン酸、６−アミノベンゼン−１,３−又は−１,４−ジ
スルホン酸、４−アミノベンゼン−１,２−ジスルホン
酸、４−アミノ−５−メチルベンゼン−１,２−ジスル
ホン酸、２−、３−又は４−アミノ安息香酸、５−アミ
ノベンゼン−１,３−ジカルボン酸、５−アミノ−２−
ヒドロキシベンゼンスルホン酸、４−アミノ−２−ヒド
ロキシベンゼンスルホン酸、５−アミノ−２−エトキシ
ベンゼンスルホン酸、Ｎ−メチルアミノベンゼン、Ｎ−
エチルアミノベンゼン、１−メチルアミノ−３−又は−
４−メチルベンゼン、１−エチルアミノ−３−又は−４
−メチルベンゼン、１−メチルアミノ−２−、−３−又
は−４−クロロベンゼン、１−エチルアミノ−２−、−
３−又は−４−クロロベンゼン、１−（２−ヒロドキシ
エチル）アミノ−３−メチルベンゼン、３−又は４−メ
チルアミノ安息香酸、１−アミノ−２−メトキシ−５−
メチルベンゼン、１−アミノ−２,５−ジメトキシベン
ゼン、２−、３−又は４−アミノフェノール、１−アミ
ノ−３−又は−４−アセチルアミノベンゼン、２,４−
又は２,５−ジアミノベンゼンスルホン酸、１−アミノ
ベンゼン−３−又は−４−（β−ヒドロキシエチルスル
ホン）、２−、４−、５−、６−、７−又は８−アミノ
ナフタレン−１−スルホン酸、１−、４−、５−、６
−、７−又は８−アミノナフタレン−２−スルホン酸、
７−メチルアミノナフタレン−２−スルホン酸、７−エ
チルアミノナフタレン−２−スルホン酸、７−ブチルア
ミノナフタレン−２−スルホン酸、７−イソブチルアミ
ノナフタレン−２−スルホン酸、４−、５−、６−、７
−又は８−アミノナフタレン−１,３−ジスルホン酸、
２−、３−又は４−アミノナフタレン−１,５−ジスル
ホン酸、４−又は８−アミノナフタレン−１,６−ジス
ルホン酸、４−アミノナフタレン−１,７−ジスルホン
酸、３−又は４−アミノナフタレン−２,６−ジスルホ
ン酸、３−又は４−アミノナフタレン−２,７−ジスル
ホン酸、６−又は７−アミノナフタレン−１,３,５−ト
リスルホン酸、４−、７−又は８−アミノナフタレン−
１,３,６−トリスルホン酸、４−アミノナフタレン−
１,３,７−トリスルホン酸等；

【００７８】ハ）下記の脂肪族アミン類 メチルアミン、エチルアミン、ｎ−プロピルアミン、イ
ソプロピルアミン、ｎ−ブチルアミン、イソブチルアミ
ン、sec−ブチルアミン、ジメチルアミン、ジエチルア
ミン、メチルエチルアミン、アリルアミン、２−クロロ
エチルアミン、２−メトキシエチルアミン、２−アミノ
エタノール、２−メチルアミノエタノール、ビス（２−
ヒドロキシエチル）アミン、２−アセチルアミノエチル
アミン、１−アミノ−２−プロパノール、３−メトキシ
プロピルアミン、１−アミノ−３−ジメチルアミノプロ
パン、２−アミノエタンスルホン酸アミド、２−アミノ
エタンスルホン酸、アミノメタンスルホン酸、２−メチ
ルアミノエタンスルホン酸アミド、２−メチルアミノエ
タンスルホン酸、３−アミノ−１−プロパンスルホン
酸、２−スルファートエチルアミン、アミノ酢酸、メチ
ルアミノ酢酸、３−アミノプロピオン酸、３−アミノプ
ロピオン酸アミド、３−メチルアミノプロピオン酸、３
−メチルアミノプロピオン酸アミド、ε−アミノカプロ
ン酸、ベンジルアミン、２−、３−又は４−スルホベン
ジルアミン、２−、３−又は４−クロロベンジルアミ
ン、２−、３−又は４−メチルベンジルアミン、Ｎ−メ
チルベンジルアミン、１−フェニルエチルアミン、２−
フェニルエチルアミン、１−フェニル−２−プロピルア
ミン等。

【００７９】かかる式 ＨＮＲ¹⁰Ｒ¹¹で示されるアミン
化合物として、特に好ましいものとしては、例えば、ア
ニリン、Ｎ−メチルアニリン、Ｎ−エチルアニリン、２
−、３−又は４−クロロアニリン、Ｎ−メチル−２−、
−３−又は−４−クロロアニリン、Ｎ−エチル−２−、
−３−又は−４−クロロアニリン、２−、３−又は４−
メチルアニリン、２−、３−又は４−エチルアニリン、
２−、３−又は４−メトキシアニリン、２−、３−又は
４−エトキシアニリン、２−、３−又は４−ヒドロキシ
アニリン、アニリン−２−、−３−又は−４−スルホン
酸、３−又は４−メチルアミノベンゼンスルホン酸、３
−又は４−エチルアミノベンゼンスルホン酸、２−、３
−又は４−カルボキシアニリン、アンモニア、メチルア
ミン、エチルアミン、ジメチルアミン、タウリン、Ｎ−
メチルタウリン、モノ−又はジ−エタノールアミン、２
−スルファモイルエチルアミン、２−カルバモイルエチ
ルアミンを挙げることができる。これらの中でも、とり
わけ、、アニリン、Ｎ−メチルアニリン、Ｎ−エチルア
ニリン、２−、３−又は４−クロロアニリン、Ｎ−メチ
ル−２−、−３−又は−４−クロロアニリン、Ｎ−エチ
ル−２−、−３−又は−４−クロロアニリン、２−、３
−又は４−メチルアニリン、２−、３−又は４−エチル
アニリン、２−、３−又は４−メトキシアニリン、２
−、３−又は４−エトキシアニリン、２−、３−又は４
−ヒドロキシアニリン、アニリン−２−、−３−又は−
４−スルホン酸、３−又は４−メチルアミノベンゼンス
ルホン酸、３−又は４−エチルアミノベンゼンスルホン
酸、２−、３−又は４−カルボキシアニリン等が、特に
好ましい。

【００８０】更に、Ｙが前記一般式（Y1）で示される基
である場合、Ｒ¹⁰及びＲ¹¹で示される基は、一方が置換
されていてもよいフェニルであることが好ましく、より
好ましくは、Ｒ¹⁰が、水素原子、メチル又はエチルであ
り、かつ、Ｒ¹¹が炭素数１〜４のアルキル、炭素数１〜
４のアルコキシ、スルホ、カルボキシ、ハロゲノ、ヒド
ロキシ、シアノ及びアシルアミノの群から選ばれる基で
置換されていてもよいフェニルである場合が、特に好ま
しい。

【００８１】Ｙが、−ＯＲ¹²で示される前記一般式（Y
3）である場合、−ＯＲ¹²基を形成するのに用いられる
化合物（即ち、ＨＯＲ¹²）としては、例えば、次のよう
なものを挙げることが出来る。

【００８２】ニ）下記のフェノール類やナフトール類 フェノール、１−ヒドロキシ−２−、−３−又は−４−
メチルベンゼン、１−ヒドロキシ−３，４−又は−３，
５−ジメチルベンゼン、１−ヒドロキシ−２−、−３−
又は−４−エチルベンゼン、１−ヒドロキシ−２−、−
３−又は−４−メトキシベンゼン、１−ヒドロキシ−２
−、−３−又は−４−エトキシベンゼン、１−ヒドロキ
シ−２−、−３−又は−４−クロロベンゼン、３−又は
４−ヒドロキシフェニルメタンスルホン酸、３−又は４
−ヒドロキシベンゼンスルホン酸、５−ヒドロキシベン
ゼン−１，３−ジスルホン酸、２−ヒドロキシベンゼン
−１，４−ジスルホン酸、４−ヒドロキシベンゼン−
１，２−ジスルホン酸、４−ヒドロキシ−５−メチルベ
ンゼン−１，２−ジスルホン酸、３−又は４−ヒドロキ
シ安息香酸、５−ヒドロキシベンゼン−１，３−ジカル
ボン酸、５−ヒドロキシ−２−エトキシベンゼンスルホ
ン酸；

【００８３】２−、４−、５−、６−、７−又は８−ヒ
ドロキシナフタレン−１−スルホン酸、１−、４−、５
−、６−、７−又は８−ヒドロキシナフタレン−２−ス
ルホン酸、４−、５−、６−、７−又は８−ヒドロキシ
ナフタレン−１,３−ジスルホン酸、２−、３−又は４
−ヒドロキシナフタレン−１,５−ジスルホン酸、４−
又は８−ヒドロキシナフタレン−１,６−ジスルホン
酸、４−ヒドロキシナフタレン−１,７−ジスルホン
酸、３−又は４−ヒドロキシナフタレン−２,６−ジス
ルホン酸、３−又は４−ヒドロキシナフタレン−２,７
−ジスルホン酸、６−又は７−ヒドロキシナフタレン−
１,３,５−トリスルホン酸、４−、７−又は８−ヒドロ
キシナフタレン−１,３,６−トリスルホン酸、４−ヒド
ロキシナフタレン−１,３,７−トリスルホン酸；

【００８４】ホ）下記の脂肪族アルコール類 メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロ
パノール、ｎ−ブタノール、イソブタノール、sec−ブ
タノール、２−クロロエタノール、２−メトキシエタノ
ール、２−エトキシエタノール、３−メトキシプロパノ
ール、３−エトキシプロパノール、２−ヒドロキシエタ
ンスルホン酸、３−ヒドロキシ−１−プロパンスルホン
酸、２−シアノエタノール、２−スルファートエタノー
ル、グリコール酸、３−ヒドロキシプロピオン酸、ベン
ジルアルコール、２−、３−又は４−クロロベンジルア
ルコール、４−メチルベンジルアルコール、２−、３−
又は４−スルホベンジルアルコール、２−フェニルエタ
ノール、１−フェニル−２−プロパノール。

【００８５】Ｙが、−ＳＲ¹³で示される前記一般式（Y
4）である場合、−ＳＲ¹³基を形成するのに用いられる
化合物（ＨＳＲ¹³）としては、例えば、式（Y3）を形成
するのに用いられる化合物として先に例示した、フェノ
ール類、ナフトール類、脂肪族アルコール類における水
酸基を、それぞれメルカプト基に変更した化合物等を挙
げることができる。

【００８６】本発明におけるビスアゾ化合物（1）にお
いて、Ｙは、ハロゲノ、置換されていてもよいピリジニ
オ又は前記式（Y1）であるものが好ましい。これらの中
でも、フルオロ、クロロ、３−カルボキシピリジニオ又
は式（Y1）が、Ｙとして好ましい。Ｙが、式（Y1）であ
る場合は、Ｒ¹⁰及びＲ¹¹の一方が水素原子、メチル又は
エチルであって、他方が置換されていてもよいフェニ
ル、特に炭素数１〜４のアルキル、炭素数１〜４のアル
コキシ、スルホ、カルボキシ、ハロゲノ、ヒドロキシ、
シアノ及びアシルアミノの群から選ばれる基で置換され
ていてもよいフェニルである場合が好ましい。中でも、
Ｙとしては、フルオロ又はクロロが、特に好ましい。

【００８７】本発明におけるビスアゾ化合物（1）にお
いて、Ｄ又はＢとアゾ基を介して連結しているアミノナ
フトールスルホン酸類としては、例えば、Ｈ酸、Ｋ酸、
Ｊ酸、γ酸、スルホＪ酸及びＮ−メチルＪ酸等を挙げる
ことができる。これらの中でも、Ｈ酸、Ｋ酸、Ｊ酸が特
に好ましい。

【００８８】また、本発明におけるビスアゾ化合物
（1）は、遊離酸の形であっても、その塩の形であって
も、又は、それらの混合物の形であってもよい。好まし
くは、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、及びそれ
らを含有する混合物であり、中でもナトリウム塩、カリ
ウム塩、リチウム塩及びそれらを含有する混合物が好ま
しい。さらに、本発明におけるビスアゾ化合物は、一般
式（1）で示されるものであれば特に限定されないが、
下記一般式（2）で示されるものが好ましい。

【００８９】

【化２１】

【００９０】〔式中、Ｒ³、Ｄ、Ｂ、Ｕ、Ｚ、Ｘ及びＹ
は、上記の意味を表す。〕 中でも、以下に示される化合物等が、特に好ましい。

【００９１】

【化２２】

【００９２】〔式中、Ａ³、Ｒ⁹、Ｒ¹⁶、Ｒ¹⁷、Ｕ、Ｙ、
Ｚ、Ｚ’、Ｑ及びｘは前記の意味を有する。又、［ ］
外に存在する２つの残基は、［ ］内に示した２つのア
ゾ基のいずれに結合していてもよいことを示す。〕 化２２に例示した化合物群のうち、とりわけ、次の第一
〜第五の条件である場合が特に好ましい。第一に、Ｒ¹⁶
及びＲ¹⁷が、互いに独立に、水素、メチル、メトキシ又
はスルホである。第二に、Ｕが前記式（U2）であり、し
かも、式(U2)で、Ａ²が、エチレン又はトリメチレンで
あって、かつ、Ｒ⁶が水素原子である。第三に、Ｒ⁹が水
素原子、メチル又はエチルであり、かつＡ³が、メチ
ル、メトキシ及びスルホから選ばれる１〜２個の置換基
で置換されていてもよいフェニレン、又は無置換の炭素
数２〜３のアルキレンである。第四に、Ｙが、フルオ
ロ、クロロ、置換されていてもよいピリジニオ又は式
（Y1）であり、しかも、Ｒ¹⁰が、水素原子、メチル又は
エチルであり、かつ、Ｒ¹¹が炭素数１〜４のアルキル、
炭素数１〜４のアルコキシ、スルホ、カルボキシ、ハロ
ゲノ、ヒドロキシ、シアノ及びアシルアミノの群から選
ばれる基で置換されていてもよいフェニルである。第五
に、Ｑが−ＳＯ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＳＯ₃Ｈである。

【００９３】本発明のビスアゾ化合物（1）の製造方法
は特に限定されないが、例えば次の４つの方法を例示す
ることができる。第一の製造方法は、遊離酸の形が下記
一般式（3）

【００９４】

【化２３】

【００９５】〔式中、ｍ、ｎ、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｄ、Ｂ
及びＸは前記の意味を有する。〕で示されるビスアゾ中
間化合物と、下記一般式（4）

【００９６】Ｈ−Ｕ−ＳＯ₂−Ｚ （４）

【００９７】〔式中、Ｕ及びＺは前記の意味を有す
る。〕で示されるアミン化合物を、２,４,６−トリハロ
ゲノ−ｓ−トリアジンと任意の順序で縮合させる方法、
又は、一般式（3）で示されるビスアゾ中間化合物と、
一般式（4）で示されるアミン化合物と、下記一般式（5
a）、（5b）、（5c）、（5d）又は（6）

【００９８】

【化２４】

【００９９】〔式中、Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹、Ｒ¹²、Ｒ¹³、Ｑ²及
びｕは前記の意味を有する。Ｒ'は水素、カルボキシ、
カルバモイル、スルホ、ハロゲノ又は置換されていても
よい炭素数１〜４個のアルキルを表し、ｙは１又は２を
表す。〕で示される化合物のいずれかを、２,４,６−ト
リハロゲノ−ｓ−トリアジンと任意の順序で縮合させる
方法である。

【０１００】第二の製造方法は、遊離酸の形が下記一般
式（7）

【０１０１】

【化２５】

【０１０２】〔式中、ｍ、Ｒ¹及びＤは前記の意味を有
する。〕で示される化合物と、遊離酸の形が下記一般式
（8）

【０１０３】

【化２６】

【０１０４】〔式中、ｎ、Ｒ²、Ｒ³、Ｂ、Ｕ、Ｙ及びＺ
は前記の意味を有する。〕で示される化合物と、下記一
般式（9）

【０１０５】Ｈ−Ｘ （９）

【０１０６】〔式中、Ｘは前記の意味を有する。〕で示
される化合物を、２,４,６−トリハロゲノ−ｓ−トリア
ジンと任意の順序で縮合させる方法である。

【０１０７】第三の製造方法は、遊離酸の形が下記一般
式（10）

【０１０８】

【化２７】

【０１０９】〔式中、ｍ、ｎ、Ｒ¹、Ｒ²、Ｄ及びＸは前
記の意味を有する。〕で示される化合物に、常法により
ジアゾ化した下記一般式（11）

【０１１０】

【化２８】

【０１１１】〔式中、Ｂ、Ｒ³、Ｕ、Ｙ及びＺは前記の
意味を有する。〕で示される化合物を、常法によりカッ
プリングさせる方法である。

【０１１２】第四の製造方法は、下記一般式（12）

【０１１３】

【化２９】

【０１１４】〔式中、ｍ、ｎ、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｂ、
Ｕ、Ｘ、Ｙ及びＺは前記の意味を有する。〕で示される
化合物に、常法によりジアゾ化した下記一般式（13）

【０１１５】Ｄ−ＮＨ₂ （１３）

【０１１６】〔式中、Ｄは前記の意味を有する。〕で示
される化合物を、常法によりカップリングさせる方法で
ある。

【０１１７】以上の４つの製造方法に於いて、原料とな
る化合物、例えば、一般式（3）、（7）、（8）、（1
0）、（11）及び（12）は、それ自身公知の方法で製造
することができる。すなわち、公知のジアゾ化反応及び
公知のカップリング反応によってまたは、公知の２,４,
６−トリハロゲノ−ｓ−トリアジンとアミン化合物との
縮合反応によって、さらには必要に応じて、それらの反
応を任意に組み合わせることによって、それぞれの原料
化合物を製造することができる。

【０１１８】本発明のビスアゾ化合物（1）及びその原
料を得るに当たり、用いる２,４,６−トリハロゲノ−ｓ
−トリアジンの具体化合物としては、例えば、塩化シア
ヌル、フッ化シアヌル等を挙げることができる。

【０１１９】また、２,４,６−トリハロゲノ−ｓ−トリ
アジンにかかわる縮合反応においては、上述したよう
に、その縮合順序は特に制限されるものではない。ま
た、かかる縮合反応の条件も特に制限されないが、例え
ば、一番初めの縮合反応は温度−１０℃ないし４０℃で
ｐＨ１ないし１０の条件下で実施し、二番目の縮合反応
は温度０℃ないし７０℃でｐＨ２ないし１０の条件下で
実施し、三番目の縮合反応は温度１０℃ないし１００℃
でｐＨ２ないし９の条件下で実施することを例示するこ
とができる。

【０１２０】更に、本発明のビスアゾ化合物（1）中の
Ｚで表される基が−ＣＨ₂ＣＨ₂Ｚ¹であって、アルカリ
の作用で脱離する基Ｚ¹が、例えば、硫酸エステルや燐
酸エステルのようなエステルである場合、当該エステル
基の形成は、前述した４つの製造方法の縮合反応やカッ
プリング反応の後に行ってもよい。即ち、前述した４つ
の製造方法において使用した原料化合物である、一般式
（4）、（8）、（11）及び（12）で示される化合物のか
わりに、それぞれＺを−ＣＨ₂ＣＨ₂−ＯＨ に置き換え
た化合物を用い、前述した方法に従って合成を行って本
発明化合物の前駆体を得、その後、例えば、常法にした
がってエステル化を行うことによっても一般式（1）の
化合物を得ることができる。

【０１２１】また、本発明のビスアゾ化合物（1）中、
Ｚ’で表される基が−ＣＨ₂ＣＨ₂Ｚ²であって、アルカ
リの作用で脱離する基Ｚ²が、例えば、硫酸エステルや
燐酸エステルのようなエステルである場合も同様に、当
該エステル基の形成は、前述した４つの製造方法の縮合
反応やカップリング反応の後に行ってもよい。すなわ
ち、この場合も、Ｚ’を有する原料化合物の代わりに、
Ｚ’を−ＣＨ₂ＣＨ₂−ＯＨに置き換えた化合物を用い、
前述した方法に従って合成を行って本発明化合物の前駆
体を得、その後、例えば、常法にしたがってエステル化
を行うことによっても一般式（1）の化合物を得ること
ができる。

【０１２２】本発明のビスアゾ化合物（1）は、例え
ば、繊維材料を染色又は捺染する染料として用いること
ができる。かかる材料としては、ヒドロキシル基及び／
又はカルボンアミド基を含有するものであれば特に限定
されないが、例えば、天然又は再生セルロース繊維材
料、天然又は合成ポリアミド繊維材料、ポリウレタン繊
維材料、皮革、及びこれらを含有する混紡材料等を挙げ
ることができる。

【０１２３】天然セルロース繊維材料として、具体的に
は、木綿、あるいはその他の植物繊維、例えばリネン、
麻、ジュート及びラミー繊維等を挙げることができる。

【０１２４】再生セルロース繊維材料として、具体的に
は、レーヨン、ポリノジック、キュプラ繊維、及び商品
名「テンセル」、「タフセル」、「モダール」、「セル
ティマ」等を挙げることができる。

【０１２５】天然又は合成ポリアミド繊維材料として、
具体的には、羊毛、その他の動物毛、絹、ポリアミド−
６,６、ポリアミド−６、ポリアミド−１１、ポリアミ
ド−４等を挙げることができる。

【０１２６】また、これらを含有する混紡材料として
は、これらの繊維材料の混紡材料の他、これらの繊維材
料と、ポリエステル、ナイロン、アクリル等の合成繊維
との混紡材料等も例示することができる。

【０１２７】本発明化合物は、上述の材料上に、特に上
述の繊維材料上に、物理化学的性状に応じた方法で染色
又は捺染することができる。

【０１２８】具体的には、例えば、上述の繊維材料上
に、吸尽染色法、コールドバッチアップ法、連続染色
法、捺染法等の方法により染色又は捺染する方法を挙げ
ることができる。例えばセルロース繊維材料上に吸尽染
色する場合、炭酸ソーダ、第三燐酸ソーダ、重炭酸ソー
ダ、苛性ソーダのような酸結合剤の存在下、必要に応じ
て、芒硝や食塩等の中性塩を加え、さらに必要に応じ
て、溶解助剤、浸透剤又は均染剤等を併用し、比較的低
い温度で染色する方法等が例示される。ここで酸結合
剤、中性塩等の添加は、一度に行ってもよく、又常法に
より分割して行ってもよい。

【０１２９】セルロース繊維上にコールドバッチアップ
法で染色する場合においては、芒硝や食塩等の中性塩、
及び、苛性ソーダやケイ酸ソーダ等の酸結合剤を用いて
パジング後、密閉包装材料中に一定温度で放置して処理
する方法等が例示される。

【０１３０】セルロース繊維上に連続染色法で染色する
場合においては、炭酸ソーダや重炭酸ソーダ等の酸結合
剤の存在下、公知の方法で室温又は高められた温度でパ
ジング後、スチーミング又は乾熱により処理する一相パ
ジング法や、本発明の化合物が溶解されているパジング
液に繊維を浸漬後、芒硝や食塩等の中性塩、及び、苛性
ソーダやケイ酸ソーダ等の酸結合剤をパジングし、スチ
ーミング又は乾熱することにより処理する二相パジング
法等が例示される。

【０１３１】セルロース繊維上に捺染を行う場合におい
ては、一相で、重曹等の結合剤を含有する捺染ペースト
で印捺し、次い８０℃以上の高温でスチーミングする方
法や、二相で、例えば中性又は弱酸性の捺染ペーストで
印捺し、これを電解質含有のアルカリ性浴に通過させた
後、又はアルカリ性の電解質含有パジング液でオーバー
パジングし、その後スチーミング又は乾熱することによ
り処理する方法等が例示される。ここで、捺染ペースト
には、例えばアルギン酸ソーダや澱粉エーテル等の糊剤
及び／又は乳化剤を含んでいてもよく、また必要に応じ
て、例えば尿素等の捺染助剤及び／又は分散剤を含んで
いてもよい。

【０１３２】セルロース繊維上に本発明化合物を染色又
は捺染する場合、用いられる酸結合剤は特に限定されな
いが、例えば、アルカリ金属の水酸化物、アルカリ金属
又はアルカリ土類金属と無機又は有機酸との水溶性塩基
性塩、あるいは加熱状態でアルカリを遊離する化合物等
を例示できる。特に、アルカリ金属の水酸化物及び弱な
いし中程度の強さの無機又は有機酸のアルカリ金属塩が
挙げられ、これらの中でも、ナトリウム又はカリウムの
水酸化物、ナトリウム塩及びカリウム塩が好ましい。こ
のような酸結合剤として具体的には、上述した炭酸ソー
ダ、第三燐酸ソーダ、重炭酸ソーダ、苛性ソーダ、炭酸
ソーダ、ケイ酸ソーダ、重曹の他に、苛性カリ、蟻酸ソ
ーダ、炭酸カリ、第一又は第二燐酸ソーダ、トリクロロ
酢酸ソーダなども挙げられる。

【０１３３】合成又は天然のポリアミド繊維上や、ポリ
ウレタン繊維上に吸尽染色する場合においては、酸性〜
弱酸性の染浴中、ｐＨ値の制御下、本発明の化合物を吸
尽させ、次いで６０〜１２０℃程度の温度下、中性〜ア
ルカリ性のｐＨ値に変化させる方法等が例示される。こ
こで必要に応じて、均染剤等、例えば塩化シアヌルと３
倍モル量のアミノベンゼンスルホン酸又はアミノナフタ
レンスルホン酸との縮合生成物あるいは、例えばステア
リルアミンとエチレンオキサイドとの付加生成物等の均
染剤等を用いても差し支えない。

【０１３４】本発明化合物は、特にセルロース繊維材料
を染色又は捺染する際に、再現性に優れており、均染性
やウオッシュオフ性が良好であり、高いビルドアップ性
を有し、且つ、有効染着率が高いものである。又、低塩
濃度で染色し得るという利点がある。

【０１３５】さらに、本発明化合物を用いることによ
り、各種の堅牢度、特に耐塩素性、耐光性、耐汗性、耐
汗日光性、耐酸加水分解性、耐アルカリ性、耐洗濯性や
耐過酸化洗濯性が良好な染色物及び捺染物が得られる。

【０１３６】本発明化合物は、所望の色相を得るため
に、必要に応じて本発明の特徴を損なわない範囲で、他
の染料と混合して使用することができる。混合して使用
する染料としては、反応染料であれば特に制約はない
が、例えば、反応基としてスルファトエチルスルホン
基、ビニルスルホン基、モノクロロトリアジン基、モノ
フルオロトリアジン基、モノニコチン酸トリアジン基、
ジクロロトリアジン基、ジフルオロモノクロロピリミジ
ン基、および、トリクロロピリミジン基の少なくとも１
種を、少なくとも１つ以上有する染料、又はＳｕｍｉｆ
ｉｘ、ＳｕｍｉｆｉｘＳｕｐｒａ、Ｒｅｍａｚｏｌ、Ｌ
ｅｖａｆｉｘ、Ｐｒｏｃｉｏｎ、Ｃｉｂａｃｒｏｎ、Ｂ
ａｓｉｌｅｎ、Ｄｒｉｍａｒｅｎｅ、Ｋａｙａｃｉｏ
ｎ、Ｋａｙａｃｅｌｏｎ Ｒｅａｃｔなどの冠称名で市
販されている染料、更には、特開昭50-178号、特開昭51
-17538号、特開昭56-9483号、特開昭56-15481号、特開
昭56-118976号、特開昭56-128380号、特開昭57-2365
号、特開昭57-89679号、特開昭57-143360号、特開昭58-
191755号、特開昭59-15451号、特開昭59-96174号、特開
昭59-161463号、特開昭60-6754号、特開昭60-123559
号、特開昭60-229957号、特開昭60-260654号、特開昭61
-126175号、特開昭61-155469号、特開昭61-225256号、
特開昭63-77974号、特開昭63-225664号、特開平1-18537
0号、特開平3-770号、特開平5-247366号、特開平6-2874
63号の各公報に記載されている染料及びＣ．Ｉ．Ｒｅａ
ｃｔｉｖｅ Ｂｌｕｅ１９、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ
Ｂｌａｃｋ５で表される染料等が例示される。

【０１３７】

【発明の効果】本発明のビスアゾ化合物は、反応染料と
して有用であり、例えば、ビルドアップ性や均染性等の
染色性に優れており、又、本発明の方法によれば、諸堅
牢度に優れた赤色の染色物や捺染物が、再現性よく得ら
れる。

【０１３８】

【実施例】以下、実施例により、本発明を更に詳細に説
明するが、本発明はこれらの実施例によって限定される
ものではない。例中、部及び％は、各々重量部及び重量
％を表す。

【０１３９】実施例１ 常法により、２−〔４−（２−スルファートエチルスル
ホニル）フェニル〕アゾ−１−ヒドロキシ−８−アミノ
ナフタレン−３，６−ジスルホン酸６１．２部と塩化シ
アヌル１８.４部を縮合させ、次に１−アミノ−８−ヒ
ドロキシナフタレン−３,６−ジスルホン酸３１．９部
を縮合させ、さらに１−アミノ−３−（２−スルファー
トエチルスルホニル）ベンゼン２８．１部を縮合させ
る。一方、常法によりジアゾ化した２−（３−アミノ−
４−スルホフェニル）アミノ−４−〔２−（２−スルフ
ァートエチルスルホニル）エチル〕アミノ−６−クロロ
−１，３，５−トリアジン５７．７部をカップリングさ
せた後、塩析して、遊離酸の形で下式で示されるビスア
ゾ化合物を得る。このビスアゾ化合物を用いて木綿を染
色すると、濃い赤色の色調を持つ染色物を得ることがで
きる。

【０１４０】

【化３０】

【０１４１】（λｍａｘ＝５５４ｎｍ、水性媒体中） 実施例２ 遊離酸の形で、２−〔４−（２−スルファートエチルス
ルホニル）フェニル〕アゾ−１−ヒドロキシ−８−アミ
ノナフタレン−３，６−ジスルホン酸の代わりに段落番
号０１５１以降の表の第２欄に記載の化合物を、１−ア
ミノ−３−（２−スルファートエチルスルホニル）ベン
ゼンの代わりに同表第３欄に記載の化合物を、１−アミ
ノ−８−ヒドロキシナフタレン−３,６−ジスルホン酸
の代わりに同表第４欄に記載の化合物を、２−（３−ア
ミノ−４−スルホフェニル）アミノ−４−〔２−（２−
スルファートエチルスルホニル）エチル〕アミノ−６−
クロロ−１，３，５−トリアジンの代わりに同表第５欄
に記載の化合物を、各々用いて、実施例１と同様の方法
で合成すると、各々対応するビスアゾ化合物が得られ
る。又、これらのビスアゾ化合物を用いて木綿を染色す
ると、同表第６欄に示す色調を持つ染色物を得ることが
できる。なお、上記の合成に際しては、塩化シアヌルに
対する一次的縮合、二次的縮合及び三次的縮合の順序を
任意に替えて行っても、得られる結果は同様である。ま
た、第３欄及び／又は第５欄に記載の化合物の代わり
に、それぞれ対応するヒドロキシエチルスルホニル体を
用いて同様に合成し、最後に常法により硫酸エステル化
することによっても、得られる結果は同様である。

【０１４２】染色例１ 実施例１〜２で得られるそれぞれのビスアゾ化合物０.
３部を、各々２００部の水に溶解し、芒硝２０部を加
え、さらに木綿１０部を加えて６０℃に昇温する。６０
℃に達してから、３０分経過後、炭酸ソーダ４部を加
え、同温度で１時間染色する。次いで水洗い及びソーピ
ングを行う。水洗い時及びソーピング時のウォッシュオ
フ性は良好であり、染色排水の着色量はわずかである。
得られた染色物は、均一で、濃い赤色である。また、得
られる染色物の耐塩素性、耐光性、耐汗性、耐汗日光
性、耐酸加水分解性、耐アルカリ性、耐洗濯性、耐過酸
化洗濯性の諸堅牢度は、いずれも良好である。

【０１４３】染色例２ 染色例１において、芒硝の使用量を２０部から１０部に
変更する以外は、全く同じ方法で染色を行い、こうして
得られる染色物は、各々、染色例１で得られる染色物と
同等の品質を有している。

【０１４４】染色例３ 染色例１において、芒硝の使用量を２０部から４部に変
更する以外は、全く同じ方法で染色を行い、こうして得
られる染色物は、各々、染色例１で得られる染色物と同
等の品質を有している。

【０１４５】染色例４ 染色例１〜３の各々において、染色の温度を６０℃から
７０℃に変更する以外は、全く同じ方法で染色を行い、
こうして得られる染色物は、各々、染色例１〜３で得ら
れる染色物と同等の品質を有している。

【０１４６】染色例５ 染色例１〜３の各々において、染色の温度を６０℃から
８０℃に変更する以外は、全く同じ方法で染色を行い、
こうして得られる染色物は、各々、染色例１〜３で得ら
れる染色物と同等の品質を有している。

【０１４７】染色例６ 染色例１〜５の各々において、各ビスアゾ化合物０.３
部を用いる代わりに、各ビスアゾ化合物０.３部、及
び、スルホン化度１１０％、平均重合度１．８のメチル
ナフタレンスルホン酸とホルムアルデヒドとの縮合物の
ナトリウム塩０．０６部を用いる以外は、全く同じ方法
で染色を行い、こうして得られる染色物は、各々、染色
例１〜５で得られる染色物と同等の品質を有している。

【０１４８】染色例７ 実施例１〜２で得られるそれぞれのビスアゾ化合物を用
いて、以下の組成をもつ色糊を作る。

【０１４９】色糊組成 ビスアゾ化合物 ５部 尿素 ５部 アルギン酸ソーダ（５％）元糊 ５０部 熱湯 ２５部 重曹 ２部 バランス（水） １３部

【０１５０】この色糊をシルケット加工綿ブロード上に
印捺し、中間乾燥後、１００℃で５分間スチーミングを
行い、湯洗い、ソーピング、湯洗い、そして乾燥して、
仕上げ、こうして得られる捺染物は、均一で、濃い赤色
であり、また、得られた捺染物の耐塩素性、耐光性、耐
汗性、耐汗日光性、耐酸加水分解性、耐アルカリ性、耐
洗濯性、耐過酸化洗濯性の諸堅牢度は、いずれも良好で
ある。

【０１５１】

【表１】

【０１５２】

【表２】

【０１５３】

【表３】

【０１５４】

【表４】

【０１５５】

【表５】

【０１５６】

【表６】

Claims (13)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】下記一般式（1）で示されるビスアゾ化合
   物又はその塩。 【化１】 〔式中、ｍ及びｎは互いに独立に０又は１を表し、
   Ｒ¹、Ｒ²及びＲ³は、互いに独立に、水素原子又は置換
   されていてもよいアルキルを表し、Ｄは置換されていて
   もよいフェニル又は置換されていてもよいナフチルを表
   し、Ｂは下記一般式（B1）又は（B2）で示される基を表
   し、 【化２】 （ここで、＊印は、アゾ基に接続する結合を表し、Ｒ⁴
   は水素原子、低級アルキル、低級アルコキシ又はスルホ
   を表し、ｐ及びｑは、互いに独立に、０又は１を表
   す。） Ｕは下記一般式（U1）、（U2）、（U3）又は（U4）で示
   される連結基を表し、 【化３】 （ここで、Ｒ⁵、Ｒ⁶及びＲ⁷は、互いに独立に、水素原
   子又は置換されていてもよいアルキルを表し、Ａ¹は置
   換されていてもよいフェニレン又は置換されていてもよ
   いナフチレンを表し、Ａ²は置換されていてもよいアル
   キレンを表し、Ｑ¹は−Ｏ−、−Ｓ−又は−ＮＲ⁸−を表
   し、ここに、Ｒ⁸は水素原子、置換されていてもよいア
   ルキル又は置換されていてもよいフェニルを表し、ｒ及
   びｓは、互いに独立に、２、３又は４を表し、ｔは１〜
   ６の整数を表し、＊＊印は、−ＳＯ₂Ｚに接続する結合
   を意味する。） Ｚは、−ＣＨ＝ＣＨ₂又は−ＣＨ₂ＣＨ₂Ｚ¹を表し、ここ
   に、Ｚ¹はアルカリの作用で脱離する基を表し、Ｘは下
   記式（X1）で示される基を表し、 【化４】 （ここで、Ｒ⁹は水素原子又は置換されていてもよいア
   ルキルを表し、Ａ³は脂肪族又は芳香族の２価の架橋基
   を表し、Ｚ’は、−ＣＨ＝ＣＨ₂又は−ＣＨ₂ＣＨ₂Ｚ²を
   表し、ここに、Ｚ²はアルカリの作用で脱離する基を表
   す。） Ｙは、ハロゲノ、置換されていてもよいピリジニオ、下
   記式（Y1）、式（Y2）、式（Y3）又は式（Y4）で示され
   る基を表し、 【化５】 （ここで、Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹、Ｒ¹²及びＲ¹³は、互いに独立
   に、水素原子、置換されていてもよいアルキル、置換さ
   れていてもよいシクロヘキシル、置換されていてもよい
   フェニル又は置換されていてもよいナフチルであり、Ｑ
   ²は、−ＣＨ₂−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ₂−又は−Ｎ
   Ｒ¹⁴−を表し、ここに、Ｒ¹⁴は水素原子又は置換されて
   いてもよいアルキルを表し、ｕは１、２又は３であ
   る。）〕
2. 【請求項２】一般式（１）で示されるビスアゾ化合物
   が、下記一般式（2）で示されるものである請求項１に
   記載の化合物又はその塩。 【化６】 〔式中、Ｒ³、Ｄ、Ｂ、Ｕ、Ｚ、Ｘ及びＹは、請求項１
   に記載の意味を表す。〕
3. 【請求項３】Ｄが、−ＳＯ₂ＣＨ＝ＣＨ₂又は−ＳＯ₂Ｃ
   Ｈ₂ＣＨ₂Ｚ³（Ｚ³はアルカリの作用で脱離する基を表
   す。）で置換されており、さらに、別の置換基で置換さ
   れていてもよいフェニル又はナフチルである請求項１又
   は２に記載の化合物又はその塩。
4. 【請求項４】Ｙが、フルオロ又はクロロである請求項１
   〜３のいずれかに記載の化合物又はその塩。
5. 【請求項５】Ｙが、カルボキシ又はカルバモイルで置換
   されているピリジニオである請求項１〜３のいずれかに
   記載の化合物又はその塩。
6. 【請求項６】Ｙが式（Y1）で示される基であり、かつ、
   Ｒ¹⁰及びＲ¹¹の一方が水素原子、メチル又はエチルであ
   り、他方が置換されていてもよいフェニルである請求項
   １〜３のいずれかに記載の化合物又はその塩。
7. 【請求項７】Ｕが、一般式（U1）又は（U2）で示される
   基である請求項１〜６のいずれかに記載の化合物又はそ
   の塩。
8. 【請求項８】Ｕが、一般式（U2）で示される基である請
   求項１〜７のいずれかに記載の化合物又はその塩。
9. 【請求項９】Ｕが、一般式（U2）で示される基であり、
   かつ、Ａ²がエチレン又はトリメチレンであり、Ｒ⁶が水
   素原子である請求項１〜８のいずれかに記載の化合物又
   はその塩。
10. 【請求項１０】Ｂが、一般式（B1）で示される基であ
    り、Ｒ⁴が水素原子であり、且つ、ｐが０である請求項
    １〜９のいずれかに記載の化合物又はその塩。
11. 【請求項１１】Ｒ¹、Ｒ²及びＲ³が、互いに独立に、水
    素原子、メチル又はエチルである請求項１〜１０のいず
    れかに記載の化合物又はその塩。
12. 【請求項１２】Ｚ及びＺ’が、互いに独立に−ＣＨ＝Ｃ
    Ｈ₂又は−ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＳＯ₃Ｈである、請求項１〜１１
    のいずれかに記載の化合物又はその塩。
13. 【請求項１３】請求項１〜１２のいずれかに記載の化合
    物又はその塩を用いることを特徴とする繊維材料の染色
    又は捺染方法。