JPH11218962A

JPH11218962A - 静電荷像現像用トナー

Info

Publication number: JPH11218962A
Application number: JP2056198A
Authority: JP
Inventors: Hirohide Tanigawa; 博英谷川
Original assignee: Canon Inc
Current assignee: Canon Inc
Priority date: 1998-02-02
Filing date: 1998-02-02
Publication date: 1999-08-10
Anticipated expiration: 2018-02-02
Also published as: JP3706727B2

Abstract

(57)【要約】【課題】均一な帯電量を有し、長期耐久でも潜像に忠
実な画像を得続けることのできる静電荷像現像用トナー
を提供することにある。【解決手段】少なくとも結着樹脂、着色剤及びナフト
ールあるいはその誘導体とアルデヒドのナフトール二量
体縮合物を有する静電荷像現像用トナーである。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真、静電記
録のような画像形成方法における静電荷潜像を顕像化す
るための静電荷像現像用トナーに関する。

【０００２】

【従来の技術】トナーは、現像される静電潜像の極性に
応じて、正または負の電荷を有する必要がある。

【０００３】トナーに電荷を保有せしめるためには、ト
ナーの成分である樹脂の摩擦帯電性を利用することも出
来るが、この方法ではトナーの帯電が安定しないので、
濃度の立ち上がりが遅く、カブリが生じ易い。そこで、
所望の摩擦帯電性をトナーに付与するために電荷制御剤
を添加することが行われている。

【０００４】今日、当該技術分野で知られている電荷制
御剤としては、負摩擦帯電性として、モノアゾ染料の金
属錯塩、ヒドロキシカルボン酸、ジカルボン酸、芳香族
ジオール等の金属錯塩、酸成分を含む樹脂等が知られて
いる。正摩擦帯電性として、ニグロシン染料、アジン染
料、トリフェニルメタン系染顔料、４級アンモニウム
塩、４級アンモニウム塩を側鎖に有するポリマー等が知
られている。

【０００５】しかしながら、これらの電荷制御剤のほと
んどは、有色でありカラートナーには使えない。そし
て、カラートナーに適用可能な、無色、白色あるいは淡
色のものは、性能的に使えないものがほとんどである。
それらはハイライトの均一性が得られなかったり、耐久
試験での画像濃度の変動が大きい等の欠点を有する。

【０００６】この他、電荷制御剤によっては、以下のよ
うな欠点を有する。画像濃度とカブリのバランスが取り
にくい、高湿環境で、十分な画像濃度を得にくい、樹脂
への分散性が悪い、保存安定性、定着性に悪影響を与え
る等である。

【０００７】従来、フェノールとアルデヒドの縮合物
は、特開平２−２０１３７８号公報、特開昭６３−３８
９５８号公報を始めとして、いくつかの提案がなされて
いる。

【０００８】また、従来トナーに添加してきたフェノー
ルの環状縮合物は融点が高く、有機溶媒に対する溶解性
が低い。そのため、高い帯電量が得られるものの、トナ
ー中へ分散させることが容易ではなくその性能を発揮し
得ない。特に、カラートナー用の低粘度樹脂を用いた場
合、分散が不十分になり、トナー飛散が生じ易くなる。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、均一
な帯電量を有する静電荷像現像用トナーを提供すること
にある。

【００１０】本発明の目的は、長期耐久でも潜像に忠実
な画像を得続けることのできる静電荷像現像用トナーを
提供することにある。

【００１１】本発明の目的は、無色あるいは淡色の電荷
制御剤を有する、色再現性の良好なカラートナーを提供
することにある。

【００１２】

【課題を解決するための手段】上記の目的は、以下の構
成によって達成される。

【００１３】少なくとも結着樹脂、着色剤及びナフトー
ルあるいはその誘導体とアルデヒドのナフトール二量体
縮合物を有する静電荷像現像用トナーによって達成さ
れ、該二量体縮合物が下記一般式（１）〜（４）から選
ばれる少なくとも一つのナフトールユニットで構成さ
れ、連結基−ＣＲ₄Ｈ−で縮合されていることが好まし
い。

【００１４】

【化２】（式中、Ｒ₁及びＲ₂は、水素、ハロゲン、スルホン基、
水酸基、アルコキシ基、ニトロ基、シアノ基、エステル
基、水酸基を有していてもよいアルキル基、水酸基を有
していてもよいアリール基、水酸基を有していてもよい
アルアルキル基、水酸基を有していてもよいアリサイク
リック基、水酸基を有していてもよいアルケニル基、シ
リル基、アシル基又はアミド基を表し、Ｒ₂は複数個有
していてもよく、Ｒ₃は水素、アルキル基、アリール
基、アルアルキル基、アリサイクリック基、アルケニル
基、シリル基又はアシル基を表し、Ｘは連結位置を表
し、−ＣＲ₄Ｈ−を介し他のＸへ連結し、Ｒ₄は水素、ア
ルキル基、アリール基、アルアルキル基、アリサイクリ
ック基又はアルケニル基を表す。）

【００１５】

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。

【００１６】従来帯電制御剤として提案されてきたフェ
ノール縮合物は、環状物である。これに対して本発明
は、ナフトール二量体構造を有する成分からなる。

【００１７】ナフトール二量体構造を有する縮合物は、
一般の結着樹脂となじみがよく分散性に優れる。この成
分と結着樹脂とよく混ざることで結果的に良好な帯電性
が得られる。さらに、ドット再現性に優れ、濃度一様性
に優れた画像を得ることができる。

【００１８】このような縮合物を含有するトナーにおい
ては、高いレベルで均一な帯電量が得られる。そのた
め、高温高湿環境はトナー飛散の生じやすい環境である
が、ナフトール二量体の縮合物を含有することにより、
トナー飛散は抑えられる。

【００１９】本発明において用いられる特定の構造を有
する二量体縮合物は、ナフトール類とアルデヒド類をア
ルカリ性条件下で、加熱することによって得ることがで
きる。合成、洗浄、抽出に用いることのできる溶媒とし
ては、アセトン、メチルエチルケトン、アルコール、エ
ーテル、ヘキサン、ジオキサン、トルエン、クロロホル
ム、テトラヒドロフラン、ジメチルスルホキシドなどが
挙げられる。

【００２０】本発明の縮合物の構造としては、一般式
（１）〜（４）における置換基Ｒｎにおいて、縮合反応
を阻害しないものであれば、適用可能である。

【００２１】一般式（１）〜（４）における置換基Ｒ₁
では、水素、アルキル基、アリール基、アラルキル基、
アリサイクリック基である場合、帯電量の高さ、帯電の
立ち上がりが良好になりやすい。その中でもフェニル
基、クミル基、シクロヘキシル基、アルキル基が良く、
さらに好ましくはフェニル基、アルキル基を有するの
が、帯電の持続性を向上させ、適度な帯電量を保持する
ようになり、転写、定着においても制御がしやすくな
る。このことにより転写、定着での画像の乱れが低減す
る。

【００２２】一般式（１）〜（４）における置換基Ｒ₂
では、アルキル基、アリール基、アラルキル基、アリサ
イクリック基、水素である場合、帯電量の高さ、帯電の
均一性が良好になり、転写されずに回収される廃トナー
の帯電量が安定し、廃トナーにまつわる種々のトラブ
ル、特にクリーニング工程におけるトラブルを未然に防
ぐことが可能である。フェニル基、アルキル基が良く、
さらに好ましくはアルキル基であるものが分散性が向上
し、安定した帯電量を保持するようになる。

【００２３】一般式（１）〜（４）における置換基Ｒ₃
では水素原子が好ましいが、トリメチルシリル基、アセ
チル基が合成しやすく、トナー性能に有害な不純物が含
まれにくいので良い。

【００２４】−ＣＲ₄Ｈ−におけるＲ₄では水素原子が好
ましいが、その他ではメチル基が縮合反応を阻害せず好
ましい。

【００２５】二量体を構成するフェノールの置換基が異
なる縮合物も好ましく用いられる。また、複数種の二量
体を含有することも好ましく、中でも対称型と非対称型
の混合物も好ましく用いられる。２種以上用いることに
より、得られる粉体の結晶性がくずれ、トナーヘの分散
性、帯電の立ち上がり方を調整することができる。

【００２６】本発明の化合物をトナーに含有させる方法
としては、トナー内部に添加する方法と外添する方法が
ある。内添する場合の好ましい添加量としては結着樹脂
１００質量部に対して０．１〜１０質量部、より好まし
くは０．５〜５質量部の範囲で用いられる。また、外添
する場合は、０．０１〜５質量部が好ましく、特にメカ
ノケミカル的にトナー表面に固着させるのが好ましい。

【００２７】また本発明の化合物は、従来の技術で述べ
たような公知の電荷制御剤と組み合わせて使用すること
もできる。

【００２８】以下に本発明の縮合物の具体的構造を例示
する。

【００２９】

【化３】

【００３０】

【化４】

【００３１】

【化５】

【００３２】

【化６】

【００３３】本発明においては、シリカ、アルミナ、酸
化チタン等の無機酸化物や、カーボンブラック、フッ化
カーボンなど粒径の細かい粒子の無機微粉末を添加する
ことが好ましい。

【００３４】シリカ、アルミナ、酸化チタンは、トナー
表面に分散させた時に細かい粒子となる方が流動性付与
性が高くなるので好ましい。平均粒径としては５〜１０
０ｎｍになるものが良く、さらに好ましくは５〜５０ｎ
ｍが良い。ＢＥＴ法で測定した窒素吸着による比表面積
では４０ｍ²／ｇ以上（特に８０〜４００ｍ²／ｇ）の範
囲のものが被処理微粉体として好ましく、表面処理され
た微粉体としては、２０ｍ²／ｇ以上（特に４０〜３０
０ｍ²／ｇ）の範囲のものが好ましい。

【００３５】これらの微粉体の適用量は、トナー重量基
準で、０．０３〜５％添加した時に適切な表面被覆率に
なる。

【００３６】本発明に用いる無機微粉体の疎水化度とし
ては、３０％以上の値を示すのが好ましい。疎水化処理
剤としては、含ケイ素表面処理剤であるシラン化合物と
シリコーンオイルが好ましい。

【００３７】例えば、ジメチルジメトキシシラン、トリ
メチルエトキシシラン、ブチルトリメトキシシラン等の
ようなアルキルアルコキシシランや、ジメチルジクロル
シラン、トリメチルクロルシラン、アリルジメチルクロ
ルシラン、ヘキサメチルジシラザン、アリルフェニルジ
クロルシラン、ベンジルジメチルクロルシラン、ビニル
トリエトキシシラン、γ−メタクリルオキシプロピルト
リメトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、ジビ
ニルクロルシラン、ジメチルビニルクロルシラン等のシ
ランカップリング剤を用いることができる。

【００３８】また、以下の正帯電性のものも、帯電量の
調整等のため用いても良い。アミノプロピルトリメトキ
シシラン、アミノプロピルトリエトキシシラン、ジメチ
ルアミノプロピルトリメトキシシラン、ジエチルアミノ
プロピルトリメトキシシラン、ジプロピルアミノプロピ
ルトリメトキシシラン、ジブチルアミノプロピルトリメ
トキシシラン等のシランカップリング剤や、アミノ変性
のシリコーンオイル等を用いることができる。

【００３９】本発明のトナーは、キャリアと混合して二
成分トナーとして用いることができる。キャリアの電流
値は、キャリア表面の凹凸度合い、被覆する樹脂の量を
調整して２０〜２００μＡにするのが良い。

【００４０】キャリア表面を被覆する樹脂としては、ス
チレン−アクリル酸エステル共重合体、スチレン−メタ
クリル酸エステル共重合体、アクリル酸エステル共重合
体、メタクリル酸エステル共重合体、シリコーン樹脂、
フッ素含有樹脂、ポリアミド樹脂、アイオノマー樹脂、
ポリフェニレンサルファイド樹脂など或いは、これらの
混合物を用いることができる。

【００４１】キャリアコアの磁性材料としては、フェラ
イト、鉄過剰型フェライト、マグネタイト、γ−酸化鉄
等の酸化物や、鉄、コバルト、ニッケルのような金属或
いはこれらの合金を用いることができる。また、これら
の磁性材料に含まれる元素としては、鉄、コバルト、ニ
ッケル、アルミニウム、銅、鉛、マグネシウム、スズ、
亜鉛、アンチモン、ベリリウム、ビスマス、カドミウ
ム、カルシウム、マンガン、セレン、チタン、タングス
テン、バナジウム等が挙げられる。

【００４２】本発明では磁性材料を含有させて磁性トナ
ーとして用いることもできる。本発明では磁性微粉体の
粒度分布の変動係数が４０％以下のものを用いるのが好
ましい。

【００４３】磁性微粉体の粒度分布の変動係数を４０％
以下とすることにより、磁性微粉体が均一に分散するよ
うになる。より好ましくは３０％以下が良い。分散が良
い理由は、微小過ぎて凝集性の高い粒子が少ないからで
あろう。また、帯電量も高くなる傾向にある。

【００４４】なお、粒径は個数平均であり、変動係数と
は分散の標準偏差を平均粒径で割った値である。

【００４５】磁性微粉体の平均粒径としては、０．０５
〜０．５μｍが好ましく、より好ましくは０．１〜０．
４μｍが良い。磁性トナー中に含有させる量としては樹
脂成分１００質量部に対し４０〜１２０質量部が好まし
い。

【００４６】本発明に用いる磁性微粉体の材料として
は、例えば、マグネタイト、γ−酸化鉄、フェライト、
鉄過剰型フェライト等の酸化物や、鉄、コバルト、ニッ
ケルのような金属或いはこれらの合金を用いることがで
きる。また、これらの磁性材料に添加できる元素として
は、鉄、コバルト、ニッケル、アルミニウム、銅、鉛、
マグネシウム、スズ、亜鉛、アンチモン、ベリリウム、
ビスマス、カドミウム、カルシウム、マンガン、セレ
ン、チタン、タングステン、バナジウム等が挙げられ
る。

【００４７】本発明に使用される結着樹脂の種類として
は、例えば、スチレン系樹脂、スチレン系共重合樹脂、
ポリエステル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ナフトール樹
脂、天然変性ナフトール樹脂、天然樹脂変性マレイン酸
樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、ポリ酢酸ビニー
ル、シリコーン樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹
脂、フラン樹脂、エポキシ樹脂、キシレン樹脂、ポリビ
ニルブチラール、テルペン樹脂、クマロンインデン樹
脂、石油系樹脂等が使用できる。

【００４８】スチレン系共重合体のスチレンモノマーに
対するコモノマーとしては、例えば、ビニルトルエン等
のスチレン誘導体；例えば、アクリル酸、アクリル酸メ
チル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル
酸ドデシル、アクリル酸オクチル、アクリル酸−２−エ
チルヘキシル、アクリル酸フェニル等のアクリル酸エス
テル類；例えば、メタクリル酸、メタクリル酸メチル、
メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル
酸オクチル等のメタクリル酸エステル類；例えば、マレ
イン酸、マレイン酸ブチル、マレイン酸メチル、マレイ
ン酸ジメチル等のような二重結合を有するジカルボン酸
類；例えば、アクリルアミド、アクリロニトリル、メタ
クリロニトリル、ブタジエン、塩化ビニル、酢酸ビニ
ル、安息香酸ビニル等のようなビニルエステル類；例え
ば、エチレン、プロピレン、ブチレン等のようなエチレ
ン系オレフィン類；例えば、ビニルメチルケトン、ビニ
ルヘキシルケトン等のようなビニルケトン類；例えば、
ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニル
イソブチルエーテル等のようなビニルエーテル類；等の
ビニル系単量体が単独もしくは２つ以上用いられる。

【００４９】ここで架橋剤としては、主として２個以上
の重合可能な二重結合を有する化合物が用いられ、例え
ば、ジビニルベンゼン、ジビニルナフタレン等のような
芳香族ジビニル化合物；例えばエチレングリコールジア
クリレート、エチレングリコールジメタクリレート、
１，３−ブタンジオールジメタクリレート等のような二
重結合を２個有するカルボン酸エステル；ジビニルアニ
リン、ジビニルエーテル、ジビニルスルフィド、ジビニ
ルスルホン等のジビニル化合物；及び３個以上のビニル
基を有する化合物；が単独もしくは混合物として用いら
れる。

【００５０】結着樹脂がスチレン−アクリル系の場合、
トナーの分子量分布が、ＴＨＦ可溶分のＧＰＣによる分
子量分布で、分子量３千〜５万の領域に少なくとも１つ
ピークが存在し、分子量１０万以上の領域に少なくとも
１つピークが存在し、分子量分布１０万以下の成分が５
０〜９０％となるような結着樹脂が好ましい。

【００５１】結着樹脂がポリエステル系の樹脂の場合
は、同様のトナーの分子量分布で、分子量３千〜５万の
領域に少なくとも１つピークが存在し、分子量１０万以
下の成分が６０〜１００％となるような結着樹脂が好ま
しい。さらに好ましくは、分子量５千〜２万の領域少な
くとも１つピークが存在するのが良い。

【００５２】この中でも、ポリエステル樹脂は定着性に
優れ、カラートナーに適しているが、特に一般式（５）
で代表されるビスフェノール誘導体をジオール成分と
し、２価以上のカルボン酸またはその酸無水物またはそ
の低級アルキルエステルとからなるカルボン酸成分（例
えばフマル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フタル
酸、テレフタル酸、トリメリット酸、ピロメリット酸な
ど）とを共縮重合したポリエステル樹脂が、カラートナ
ーとして、良好な帯電特性を有するので好ましい。

【００５３】

【化７】（式中Ｒは、エチレンまたはプロピレン基であり、ｘ，
ｙはそれぞれ１以上の整数であり、且つｘ＋ｙの平均値
は２〜１０である。）

【００５４】本発明では、トナーにワックス成分を含有
させるのは好ましい形態のひとつである。

【００５５】本発明に用いられる炭化水素系ワックスと
しては、例えば、アルキレンを高圧下でラジカル重合し
たアルキレンポリマー、低圧下でチーグラー触媒で重合
したアルキレンポリマー、高分子量のアルキレンポリマ
ーを熱分解して得られるアルキレンポリマー、一酸化炭
素・水素からなる合成ガスからアーゲ法により得られる
炭化水素の蒸留残分を水素添加して得られる合成炭化水
素等が使用できる。これらの炭化水素系ワックスのう
ち、特定の成分を抽出分別した炭化水素系ワックスが特
に適している。プレス発汗法、溶剤法、真空蒸留を利用
した分別結晶方式などの方法によって、低分子量を除去
したもの、低分子量分を抽出したもの、およびさらにこ
れから低分子量成分を除去したものなどが好ましい。

【００５６】この他、マイクロクリスタリンワックス、
カルナバワックス、サゾールワックス、パラフィンワッ
クス、脂肪族固形アルコール等も用いることができる。

【００５７】また、これらのワックスの分子量で好まし
い範囲は、数平均分子量（Ｍｎ、ポリエチレン換算）が
５００〜１２００で、重量平均分子量（Ｍｗ）が８００
〜３６００のものが好ましい。分子量が上記範囲より小
さくなると耐ブロッキング性、現像性に劣るようにな
り、上記範囲より分子量が大きくなると、良好な定着
性、耐オフセット性が得にくくなる。

【００５８】本発明では、ワックスのＭｗ／Ｍｎが５．
０以下が良く、より好ましくは３．０以下が良い。

【００５９】これらワックスの含有量は、結着樹脂１０
０質量部に対し０．５〜１０質量部用いるのが効果的で
ある。

【００６０】本発明に使用される着色剤としては、カー
ボンブラック、ランプブラック、鉄黒、群青、ニグロシ
ン染料、アニリンブルー、フタロシアニンブルー、フタ
ロシアニングリーン、ハンザイエローＧ、ローダミン６
Ｇ、カルコオイルブルー、クロムイエロー、キナクリド
ン、ベンジジンイエロー、ローズベンガル、トリアリー
ルメタン系染料、モノアゾ系、ジスアゾ系染顔料等従来
公知の染顔料を単独或いは混合して使用し得る。

【００６１】本発明で用いられる各種特性付与を目的と
した添加剤としては、例えば、以下のようなものが用い
られる。

【００６２】（１）研磨剤：金属酸化物（チタン酸スト
ロンチウム，酸化セリウム，酸化アルミニウム，酸化マ
グネシウム，酸化クロムなど）・窒化物（窒化ケイ素な
ど）・炭化物（炭化ケイ素など）・金属塩（硫酸カルシ
ウム，硫酸バリウム，炭酸カルシウム）など。

【００６３】（２）滑剤：フッ素系樹脂粉末（ポリフッ
化ビニリデン，ポリテトラフルオロエチレンなど）・脂
肪酸金属塩（ステアリン酸亜鉛，ステアリン酸カルシウ
ムなど）など。

【００６４】（３）荷電制御性粒子：金属酸化物（酸化
錫，酸化チタン，酸化亜鉛，酸化ケイ素，酸化アルミニ
ウムなど）・カーボンブラック・樹脂微粒子など。

【００６５】これら添加剤は、トナー粒子１００質量部
に対し、０．０５〜１０質量部が用いられ、好ましくは
０．１〜５質量部が用いられる。これら添加剤は、単独
で用いても、また、複数併用しても良い。

【００６６】本発明に係るトナーを製造するにあたって
は、上述したようなトナー構成材料をボールミルその他
の混合機により十分混合した後、熱ロール、ニーダー、
エクストルーダーの熱混練機を用いて良く混練し、冷却
固化後、機械的な粉砕、分級によってトナーを得る方法
が好ましい。他には、結着樹脂を構成すべき単量体に所
定の材料を混合して乳化懸濁液とした後に、重合させて
トナーを得る重合法トナー製造法；あるいはコア材、シ
ェル材から成るいわゆるマイクロカプセルトナーにおい
て、コア材あるいはシェル材、あるいはこれらの両方に
所定の材料を含有させる方法；結着樹脂溶液中に構成材
料を分散した後、噴霧乾燥することによりトナーを得る
方法；等の方法が応用できる。さらに必要に応じ所望の
添加剤をヘンシェルミキサー等の混合機により十分に混
合し、本発明に係るトナーを製造することができる。

【００６７】また近年はトナー粒径の小径化が進んでき
ており、体積平均粒径１０μｍ以下のような場合でも、
帯電均一性が促進され、トナーの凝集性も軽減され、画
像濃度の向上、カブリの改善等現像性が向上する。特に
体積平均粒径６．０μｍ以下のトナーを用いると、極め
て高精細な画像が得られる。体積平均粒径は２．５μｍ
以上である方が十分な画像濃度が得られて好ましい。一
方でトナーの小粒径化が進むと縮合物の遊離も生じやす
くなるが、本発明のトナーは分散性に優れているので良
好な現像性が維持される。

【００６８】本発明のトナーの体積平均粒径は、コール
ターマルチサイザー（コールター社製）を用い、電解液
はＩＳＯＴＯＮＲ−ＩＩ（１％ＮａＣｌ水溶液、コー
ルターサイエンティフィックジャパン社製）を用いて測
定する。測定法としては、前記電解水溶液１００〜１５
０ｍｌ中に分散剤として界面活性剤を０．１〜５ｍｌ加
え、更に測定試料を２〜２０ｍｇ加える。試料を懸濁し
た電解液は超音波分散機で約１〜３分間分散処理を行
い、前記測定装置により、体積、個数を測定して、体積
平均粒径を算出する。

【００６９】体積平均粒径が６μｍ以上の場合は１００
μｍのアパーチャーを用い２〜６０μｍの粒子を測定
し、体積平粒径６〜２．５μｍの場合は５０μｍのアパ
ーチャーを用い１〜３０μｍの粒子を測定し、体積平均
粒径２．５μｍ未満の場合は３０μｍのアパーチャーを
用い０．６〜１８μｍの粒子を測定する。

【００７０】

【実施例】以下、具体的実施例をもって本発明を更に詳
しく説明するが、本発明は何らこれらに限定されるもの
ではない。

【００７１】本発明に用いられる結着樹脂は以下のよう
なものである。まず、懸濁重合法で開始剤として２，２
−ビス−（４，４−ジ−ｔ−ブチルパーオキシシクロヘ
キシル）プロパンを用いたスチレン−ブチルアクリレー
ト共重合体Ａ（Ｓｔ／ＢＡ＝７８／２０，Ｔｇ＝６７
℃，Ｍｗ＝８１０，０００）を作製した。ついで、溶液
重合法でスチレン−ブチルアクリレート−モノブチルマ
レート共重合体Ｂ（Ｓｔ／ＢＡ／ＭＢＭ＝８３／１５／
２，Ｔｇ＝６１℃，Ｍｗ＝１５，０００）を作製した。
共重合体Ｂを７０質量部に対し共重合体Ａを３０質量部
を溶液中で混合したものを結着樹脂とした。

【００７２】＜実施例１＞・結着樹脂１００質量部・マグネタイト１００質量部（八面体、平均粒子径０．２０μｍ、ＢＥＴ＝８．１ｍ²／ｇ、σｓ＝８４．７Ａｍ²／ｋｇ、σｒ＝１０．６Ａｍ²／ｋｇ）・低分子量ポリプロピレンワックス（融点１４０℃）４質量部・縮合物例１２質量部

【００７３】上記材料をヘンシェルミキサーでよく前混
合した後、１３０℃に設定した二軸混練押し出し機によ
って溶融混練した。得られた混練物を冷却し、カッター
ミルで粗粉砕した後、ジェット気流を用いた微粉砕機を
用いて微粉砕し、得られた微粉砕物を更に風力分級機で
分級し、重量平均粒径６．７μｍの分級微粉体を得た。

【００７４】得られた分級微粉体１００質量部に、乾式
法で製造されたシリカ微粉体１００質量部をヘキサメチ
ルジシラザン１０質量部とジメチルシリコーン１０質量
部で処理した疎水性シリカ１．２質量部（ＢＥＴ比表面
積１８２ｍ²／ｇ）を加え、ヘンシェルミキサーで混合
し、目開き１５０μｍのメッシュで篩い負帯電性一成分
磁性トナー１を得た。

【００７５】得られたトナー１について、次に示す各評
価試験を行った。

【００７６】画像評価試験市販のプリンターＬＢＰ−９３０（キヤノン（株）社
製）を用い、１５０００枚のプリントを行い、画像濃
度、カブリを評価した。（評価環境：２３℃／６０％Ｒ
Ｈ）

【００７７】画像濃度は、「マクベス反射濃度計」（マ
クベス社製）を用いて測定した。カブリは、「反射濃度
計」（東京電色技術センター社製）を用いて、転写紙の
反射濃度と、ベタ白をコピーした後の転写紙の反射濃度
とを測定し、その差分をカブリ値とし、その値が小さい
方がカブリ抑制が良い。

【００７８】濃度の面内均一性は、幅２０ｍｍ，長さ１
００ｍｍのベタライン（プロセス進行方向）の交互画像
の後に１ドット１スペース画像をプリントし、１ドット
１スペースの濃淡差により評価した。この濃度差が小さ
い方が濃度の面内一様性が良いものである。

【００７９】画質は、孤立ドットを１００個画像形成し
１００個のうち何ドット表すことができたかによって評
価する。ドット再現数が多い方が高画質といえるもので
ある。

【００８０】画像評価試験の評価結果を表１に示す。

【００８１】＜実施例２＞実施例１において、縮合物１
を縮合物２に変更する以外は実施例１と同様にして、分
級微粉体並びにトナー２を得た。

【００８２】このトナー２について、実施例１と同様に
各評価を行った。評価結果を表１に示す。

【００８３】＜実施例３＞実施例１において、縮合物１
を縮合物４に変更する以外は実施例１と同様にして、分
級微粉体並びにトナー３を得た。

【００８４】このトナー３について、実施例１と同様に
各評価を行った。評価結果を表１に示す。

【００８５】＜実施例４＞実施例１において、縮合物１
を縮合物５に変更する以外は実施例１と同様にして、分
級微粉体並びにトナー４を得た。

【００８６】このトナー４について、実施例１と同様に
各評価を行った。評価結果を表１に示す。

【００８７】＜実施例５＞実施例１において、縮合物１
を縮合物１、２及び３の混合物（混合比１／１／２）に
変更し、外添剤の量を１．５質量部に変えた以外は実施
例１と同様にして、分級微粉体並びにトナー５を得た。

【００８８】このトナー５について、実施例１と同様に
各評価を行った。評価結果を表１に示す。

【００８９】＜実施例６＞実施例１において、縮合物１
を縮合物４、５及び６の混合物（混合比１／１／２）に
変更し、外添剤の量を１．５質量部に変えた以外は実施
例１と同様にして、分級微粉体並びにトナー６を得た。

【００９０】このトナー６について、実施例１と同様に
各評価を行った。評価結果を表１に示す。

【００９１】＜実施例７＞実施例１において、縮合物１
を縮合物７、８及び９の混合物（混合比１／２／１）に
変更し、外添剤の量を１．５質量部に変えた以外は実施
例１と同様にして、分級微粉体並びにトナー７を得た。

【００９２】このトナー７について、実施例１と同様に
各評価を行った。評価結果を表１に示す。

【００９３】＜実施例８＞実施例１において、縮合物１
を縮合物１０、１１及び１２の混合物（混合比１／２／
１）に変更し、外添剤の量を１．５質量部に変えた以外
は実施例１と同様にして、分級微粉体並びにトナー８を
得た。

【００９４】このトナー８について、実施例１と同様に
各評価を行った。評価結果を表１に示す。

【００９５】＜実施例９＞実施例１において、縮合物１
を縮合物１７に変更し、外添剤の量を１．５質量部に変
えた以外は実施例１と同様にして、分級微粉体並びにト
ナー９を得た。

【００９６】このトナー９について、実施例１と同様に
各評価を行った。評価結果を表１に示す。

【００９７】＜実施例１０＞実施例１において、縮合物
１を縮合物２０に変更し、外添剤の量を１．５質量部に
変えた以外は実施例１と同様にして、分級微粉体並びに
トナー１０を得た。

【００９８】このトナー１０について、実施例１と同様
に各評価を行った。評価結果を表１に示す。

【００９９】＜比較例１＞実施例１において、縮合物１
を下に示す縮合物３３に変更し、外添剤の量を１．５質
量部に変えた以外は実施例１と同様にして、分級微粉体
並びにトナー１１を得た。

【０１００】このトナー１１について、実施例１と同様
に各評価を行った。評価結果を表１に示す。

【０１０１】

【化８】

【０１０２】＜比較例２＞実施例１において、縮合物１
を下に示す縮合物３４に変更し、外添剤の量を１．５質
量部に変えた以外は実施例１と同様にして、分級微粉体
並びにトナー１１を得た。

【０１０３】このトナー１１について、実施例１と同様
に各評価を行った。評価結果を表１に示す。

【０１０４】

【化９】

【０１０５】＜実施例１１＞・ポリエステル樹脂（プロポキシビスナフトール５２ｍｏｌ％，テレフタル酸３０ｍｏｌ％，ドデセニルコハク酸１５ｍｏｌ％，トリメリット酸４ｍｏｌ％，Ｔｇ＝６２℃、Ｍｗ＝１８０００）１００質量部・縮合物２５２質量部・銅フタロシアニン３質量部

【０１０６】上記材料をヘンシェルミキサで予備混合し
た後、１００℃に設定した二軸混練押出機にて混練し
た。得られた混練物を冷却しカッターミルで粗粉砕した
後、ジェット気流を用いた粉砕機を用いて微粉砕し、コ
アンダ効果を利用した多分割分級機を用いて分級し、体
積平均径７．８μｍの分級品を得た。得られた分級微粉
体１００質量部に、硫酸法で製造されたアナターゼ型チ
タニア微粉体１００質量部をイソブチルトリメトキシラ
ン１０質量部とジメチルシリコーン１０質量部で処理し
た疎水性チタニア（ＢＥＴ比表面積７５ｍ²／ｇ）１．
５質量部を加え、ヘンシェルミキサーで混合し、目開き
２００μｍのメッシュで篩いトナー１３を得た。

【０１０７】得られたトナー１３について、次に示す各
評価試験を行った。

【０１０８】画像評価試験市販のカラープリンターＬＢＰ−２０３０（キヤノン株
式会社製）を用い、３０００枚プリントを行い、画像濃
度、カブリを評価した。（評価環境：２３℃／６０％Ｒ
Ｈ）

【０１０９】画像濃度は、「マクベス反射濃度計」（マ
クベス社製）を用いて測定した。カブリは、「反射濃度
計」（東京電色技術センター社製）を用いて、転写紙の
反射濃度と、ベタ白をコピーした後の転写紙の反射濃度
とを測定し、その差分をカブリ値とし、その値が小さい
方がカブリ抑制が良い。カブリの測定は、画像形成前の
転写材及び画像形成後の白地部について、反射濃度計
（リフレクトメーターモデルＴＣ−６ＤＳ東京電色
社製）を用いて反射濃度を５点測定し、平均値を求め
る。画像形成前後での反射濃度の差をカブリの評価とす
る。

【０１１０】濃度の面内均一性は、幅２０ｍｍ，長さ１
００ｍｍのベタライン（プロセス進行方向）の交互画像
の後に１ドット１スペース画像をプリントし、１ドット
１スペースの濃淡差により評価した。この濃度差が小さ
い方が濃度の面内一様性が良いものである。

【０１１１】画質は、孤立ドットを１００個画像形成し
１００個のうち何ドット表すことができたかによって評
価する。ドット再現数が多い方が高画質といえるもので
ある。

【０１１２】画像評価試験の評価結果を表２に示す。

【０１１３】＜実施例１２＞・ポリエステル樹脂１００質量部・縮合物７，８，９，１０，１１，１２，１３，１４，１５，１６混合物（混合比１／２／１／１／２／１／３／３／３／３）２質量部・ジメチルキナクリドン３質量部

【０１１４】上記材料をヘンシェルミキサで予備混合し
た後、１００℃に設定した二軸混練押出機にて混練し
た。得られた混練物を冷却しカッターミルで粗粉砕した
後、ジェット気流を用いた粉砕機を用いて微粉砕し、コ
アンダ効果を利用した多分割分級機を用いて分級し、体
積平均径７．７μｍの分級品を得た。得られた分級微粉
体１００質量部に、熱分解法で製造されたγ型アルミナ
微粉体１００質量部をｎ−ブチルトリメトキシラン１０
質量部、ジメチルシリコーン５質量部で処理した疎水性
アルミナ（ＢＥＴ比表面積８２ｍ²／ｇ）１．５質量部
を加え、ヘンシェルミキサーで混合し、目開き２００μ
ｍのメッシュで篩いトナー１４を得た。

【０１１５】このトナー１４を用い、実施例１１と同様
のランニング試験を行った。画像濃度、カブリ、濃度ム
ラ等の現像性評価結果を表２に示す。

【０１１６】

【表１】

【０１１７】

【表２】

【０１１８】

【発明の効果】本発明の静電荷像現像用トナーによれ
ば、本発明に示した特定のナフトール縮合二量体縮合物
を荷電制御剤として用いることにより、トナーの帯電特
性および現像特性を向上させることができ、帯電付与能
力が改善され現像特性を向上させることができ、画像濃
度低下やカブリ発生等の無く、ドット再現に優れ面内濃
度一様性にも優れた高精細画像を安定して提供すること
ができる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】少なくとも結着樹脂、着色剤及びナフト
ールあるいはその誘導体とアルデヒドのナフトール二量
体縮合物を有する静電荷像現像用トナー。
【請求項２】該二量体縮合物が下記一般式（１）〜
（４）から選ばれる少なくとも一つのナフトールユニッ
トで構成され、連結基−ＣＲ₄Ｈ−で縮合されているこ
とを特徴とする請求項１に記載の静電荷像現像用トナ
ー。【化１】（式中、Ｒ₁及びＲ₂は、水素、ハロゲン、スルホン基、
水酸基、アルコキシ基、ニトロ基、シアノ基、エステル
基、水酸基を有していてもよいアルキル基、水酸基を有
していてもよいアリール基、水酸基を有していてもよい
アルアルキル基、水酸基を有していてもよいアリサイク
リック基、水酸基を有していてもよいアルケニル基、シ
リル基、アシル基又はアミド基を表し、Ｒ₂は複数個有
していてもよく、Ｒ₃は水素、アルキル基、アリール
基、アルアルキル基、アリサイクリック基、アルケニル
基、シリル基又はアシル基を表し、Ｘは連結位置を表
し、−ＣＲ₄Ｈ−を介し他のＸへ連結し、Ｒ₄は水素、ア
ルキル基、アリール基、アルアルキル基、アリサイクリ
ック基又はアルケニル基を表す。）
【請求項３】該二量体縮合物において、Ｒ₁及びＲ₂が
水素、アルキル基、アリール基、アルアルキル基、アリ
サイクリック基であり、Ｒ₃，Ｒ₄が水素であること特徴
とする請求項１又は２に記載の静電荷像現像用トナー。